JP5820671B2 - Pre-shampoo treatment composition - Google Patents
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Description
本発明は、プレシャンプートリートメント組成物に関する。 The present invention relates to a pre-shampoo treatment composition.
従来、シャンプーによる洗髪の前に毛髪を処理し、毛髪にコンディショニング効果を付与するプレシャンプートリートメント組成物が知られている。例えば、このようなプレシャンプートリートメント組成物として、カチオン性ポリマー及びカチオン化ケラチン化合物誘導体を含有するもの（特許文献１）、酸及び水溶性高分子を含有するもの（特許文献２）、ベタイン型両性界面活性剤、カチオン性ポリマー、シリコーン油等を含有するもの（特許文献３）等が提案されている。 Conventionally, pre-shampoo treatment compositions that treat hair before shampooing and impart a conditioning effect to the hair are known. For example, such a pre-shampoo treatment composition includes a cationic polymer and a cationized keratin compound derivative (Patent Document 1), an acid and a water-soluble polymer (Patent Document 2), and a betaine-type amphoteric. A substance containing a surfactant, a cationic polymer, silicone oil or the like (Patent Document 3) has been proposed.
これらのプレシャンプートリートメント組成物は、主として、シャンプーによる毛髪のダメージを防ぎ、洗髪後の感触を向上させることを目的としている。しかしながら、これら従来のプレシャンプートリートメント組成物は、近年のヘアカラー、パーマ等の化学処理や、ヘアアイロン等の熱処理によるダメージ毛に対して十分な効果が得られず、毛髪内部の補修と毛髪表面の保護とを同時に満足させる技術は知られていなかった。このため、ツヤ、まとまり及び指通りの改善効果、更にはこれらの効果の持続性においても満足できるものではなかった。 These pre-shampoo treatment compositions are primarily intended to prevent hair damage due to shampoo and to improve the feel after shampooing. However, these conventional pre-shampoo treatment compositions do not have sufficient effects on hair damage caused by chemical treatments such as hair color and perm and heat treatment such as hair irons in recent years. No technology has been known that satisfies the protection of the system at the same time. For this reason, the improvement effect of gloss, unity and fingering, and the sustainability of these effects were not satisfactory.
従って本発明は、毛髪内部の補修及び毛髪表面の保護を両立させ、ヘアカラー、パーマ等の化学処理、又はヘアアイロン等の熱処理により激しくダメージを受けた毛髪に対しても、ツヤ、まとまり及び指通りを向上させることができ、かつそれらの効果の持続性にも優れるプレシャンプートリートメント組成物を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention achieves both the repair of the inside of the hair and the protection of the hair surface, and even for hair that has been severely damaged by chemical treatments such as hair color and perm, or heat treatment such as a hair iron, gloss, clumps and fingers. It is an object of the present invention to provide a pre-shampoo treatment composition that can improve streets and is excellent in the sustainability of these effects.
なお、本発明において毛髪内部の補修とは、ダメージを受けた毛髪内部に生じた空隙を低減することを指し、これにより毛髪の色のくすみを減らしてツヤを与えることができ、また毛髪に柔軟性やハリ・コシを付与し、まとまりを改善することができる。 In the present invention, repairing the inside of the hair refers to reducing voids generated inside the damaged hair, thereby reducing the dullness of the color of the hair and giving it a gloss, and softening the hair. Gender and firmness can be given to improve the unity.
本発明者らは、カチオンサイトの比率の高い特定のカチオン性ポリマーと、特定の有機酸と、ベンジルアルコールとを併用することによって、上記課題を解決できることを見出した。しかしながら、これらの効果はpHが５以下の範囲で高く発揮される一方で、このような低pHで上記特定のカチオン性ポリマーを配合した場合、系を長期的に安定に保つことが困難であることが判明した。そこで、本発明者らは更に鋭意検討を重ねた結果、増粘剤として、更に他のカチオン性ポリマーであるポリクオタニウム-37を併用することによって、長期的に安定な剤を製造し得ることを見出した。 The present inventors have found that the above problem can be solved by using a specific cationic polymer having a high cation site ratio, a specific organic acid, and benzyl alcohol in combination. However, while these effects are highly exhibited when the pH is 5 or less, it is difficult to keep the system stable in the long term when the specific cationic polymer is blended at such a low pH. It has been found. Therefore, as a result of further intensive studies, the present inventors have found that a long-term stable agent can be produced by using Polyquaternium-37, which is another cationic polymer, as a thickener. It was.
本発明は、次の成分(A)〜(D)を含有し、粘度が1000〜15万mPa・ｓであり、pHが２〜５であるプレシャンプートリートメント組成物を提供するものである。
(A)：ジアリル４級アンモニウム塩を全単量体中の70質量％以上含有する単量体成分を重合して得られる重合体又は共重合体
(B)：ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム（INCI名：ポリクオタニウム-37）
(C)：リンゴ酸、グリコール酸、乳酸及びクエン酸から選ばれる有機酸又はその塩
(D)：ベンジルアルコール
The present invention provides a pre-shampoo treatment composition containing the following components (A) to (D), having a viscosity of 1,000 to 150,000 mPa · s and a pH of 2 to 5.
(A): a polymer or copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 70% by mass or more of diallyl quaternary ammonium salt in all monomers
(B): Polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-37)
(C): an organic acid selected from malic acid, glycolic acid, lactic acid and citric acid or a salt thereof
(D): Benzyl alcohol
また本発明は、上記のプレシャンプートリートメント組成物を毛髪に適用した後、水ですすぎ、次いでシャンプー組成物により洗髪する毛髪処理方法を提供するものである。 The present invention also provides a hair treatment method in which the above pre-shampoo treatment composition is applied to hair, rinsed with water, and then washed with the shampoo composition.
更に本発明は、次の成分(A)〜(D)を含有し、粘度が1000〜15万mPa・ｓであり、pHが２〜５である組成物のプレシャンプートリートメント組成物としての使用を提供するものである。
(A)：ジアリル４級アンモニウム塩を全単量体中の70質量％以上含有する単量体成分を重合して得られる重合体又は共重合体
(B)：ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム（INCI名：ポリクオタニウム-37）
(C)：リンゴ酸、グリコール酸、乳酸及びクエン酸から選ばれる有機酸又はその塩
(D)：ベンジルアルコール
Furthermore, the present invention relates to the use of a composition containing the following components (A) to (D), having a viscosity of 1,000 to 150,000 mPa · s, and having a pH of 2 to 5 as a pre-shampoo treatment composition. It is to provide.
(A): a polymer or copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 70% by mass or more of diallyl quaternary ammonium salt in all monomers
(B): Polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-37)
(C): an organic acid selected from malic acid, glycolic acid, lactic acid and citric acid or a salt thereof
(D): Benzyl alcohol
本発明のプレシャンプートリートメント組成物は、毛髪のツヤ、まとまり及び指通りを向上させることができ、かつそれらの効果の持続性も高いものである。 The pre-shampoo treatment composition of the present invention can improve the gloss, unity and fingering of the hair, and has a long-lasting effect.
〔(A)：ジアリル４級アンモニウム塩を全単量体中に70質量％以上含有する単量体成分を重合して得られる重合体又は共重合体〕
成分(A)の重合体又は共重合体は、毛髪のツヤ、まとまり及び指通りを向上させる観点より、ジアリル４級アンモニウム塩モノマーを全単量体中の70質量％以上含有する単量体成分を重合して得られるものであることを必要とし、当該含有率が80質量％以上、更には90質量％以上であることが好ましい。また、ジアリル４級アンモニウム塩は、原料の入手のし易さの観点から、ジアリルジメチル４級アンモニウム塩であることが好ましい。なお、成分(A)が共重合体である場合、ジアリル４級アンモニウム塩以外の単量体は、ジアリル４級アンモニウム塩と共重合可能なモノマーであればよく、特に限定はないが、アクリル酸及び／又はアクリルアミドを含むことが好ましく、当該アクリル酸及び／又はアクリルアミドの含有率は、前記ジアリル４級アンモニウム塩の含有率の規定から、30質量％未満となるが、20質量％未満、更には10質量％未満であることが好ましい。
[(A): a polymer or copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 70% by mass or more of diallyl quaternary ammonium salt in all monomers]
The polymer or copolymer of component (A) is a monomer component containing 70% by mass or more of diallyl quaternary ammonium salt monomer in the total monomer from the viewpoint of improving hair gloss, texture and fingering. It is necessary that the content is obtained by polymerizing and the content is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. The diallyl quaternary ammonium salt is preferably a diallyldimethyl quaternary ammonium salt from the viewpoint of easy availability of raw materials. When component (A) is a copolymer, the monomer other than diallyl quaternary ammonium salt may be any monomer that is copolymerizable with diallyl quaternary ammonium salt and is not particularly limited. And / or acrylamide is preferably included, and the content of the acrylic acid and / or acrylamide is less than 30% by mass, less than 20% by mass, and more preferably less than 20% by mass, based on the content of the diallyl quaternary ammonium salt. It is preferably less than 10% by mass.
成分(A)の重合体又は共重合体は、２種以上用いてもよく、例えば、ジアリル４級アンモニウム塩の含有率が90質量％以上の単量体成分を重合して得られる重合体又は共重合体と、当該含有率が70質量％以上90質量％未満の単量体成分を重合して得られる重合体又は共重合体とを併用することができる。 Two or more types of polymers or copolymers of component (A) may be used. For example, a polymer obtained by polymerizing a monomer component having a diallyl quaternary ammonium salt content of 90% by mass or more, or A copolymer and a polymer or copolymer obtained by polymerizing a monomer component having the content of 70% by mass or more and less than 90% by mass can be used in combination.
成分(A)の重合体又は共重合体の重量平均分子量は、毛髪へ吸着して、洗髪時・すすぎ時に脱落しにくいものとする観点より、５万〜70万、更には10万〜50万、更には14万〜20万であることが好ましい。 The weight average molecular weight of the polymer or copolymer of component (A) is 50,000 to 700,000, more preferably 100,000 to 500,000 from the viewpoint that it is adsorbed to the hair and does not easily fall off during washing or rinsing. Further, it is preferably 140,000 to 200,000.
成分(A)の重合体又は共重合体の市販品としては、INCI名がポリクオタニウム-6であるMerquat100（全単量体中のジアリルジメチル４級アンモニウム塩の含有率が100質量％）、INCI名がポリクオタニウム-22であるMerquat295（同含有率が85〜99質量％）、Merquat280（同含有率が80質量％）〔以上、Nalco Company製〕等が挙げられる。 Commercially available polymer or copolymer of component (A) is Merquat100 whose INCI name is polyquaternium-6 (content of diallyldimethyl quaternary ammonium salt in all monomers is 100% by mass), INCI name And polyquaternium-22, such as Merquat295 (the same content is 85 to 99% by mass), Merquat280 (the same content is 80% by mass) [Nalco Company].
成分(A)の含有量は、組成物の安定性の観点から、プレシャンプートリートメント組成物中の0.001〜５質量％、更には0.01〜２質量％、更には0.1〜１質量％が好ましい。 The content of the component (A) is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass, and further preferably 0.1 to 1% by mass in the pre-shampoo treatment composition from the viewpoint of the stability of the composition.
〔(B)：ポリクオタニウム-37〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物は、毛髪に適用した際に液だれしない適度な粘度に増粘すると共に経時的に粘度変化や分離を生じない、長期的な安定性を達成するため、増粘剤として成分(B)のポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム（INCI名：ポリクオタニウム-37）を含有する。成分(A)を含有し、かつ低pHに調整した系においては、従来一般に使用されている他の増粘剤では適度な増粘ができなかったり、増粘しても経時的に分離や粘度低下を生じてしまうが、成分(B)を含有することで、これを防ぐことができる。成分(B)の重量平均分子量は、安定性確保の観点より、50万〜200万であることが好ましい。
[(B): Polyquaternium-37]
The pre-shampoo treatment composition of the present invention increases the viscosity to an appropriate viscosity that does not spill when applied to the hair and achieves long-term stability without causing viscosity change or separation over time. It contains as component (B) polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-37). In a system containing component (A) and adjusted to a low pH, other conventional thickeners cannot be used for proper thickening, and even if thickened, separation and viscosity over time Although it causes a decrease, it can be prevented by containing the component (B). The weight average molecular weight of component (B) is preferably 500,000 to 2,000,000 from the viewpoint of ensuring stability.
成分(B)の市販品としては、Synthalen CR（3V Group製）、Synthalen CN（3V Group製）、Synthalen CR（3V Group製）、Synthalen CU（3V Group製）、Syntran PC 5321（Interpolymer Corporation製）、Cosmedia Ultragel 300（Cognis GmbH製）、Kleasol 100XT（Rheolabs Inc.製）、OriStar PQ37（Orient Stars LLC製）等が挙げられる。 Commercially available components (B) include Synthalen CR (manufactured by 3V Group), Synthalen CN (manufactured by 3V Group), Synthalen CR (manufactured by 3V Group), Synthalen CU (manufactured by 3V Group), Syntran PC 5321 (manufactured by Interpolymer Corporation) Cosmedia Ultragel 300 (manufactured by Cognis GmbH), Kleasol 100XT (manufactured by Rheolabs Inc.), OriStar PQ37 (manufactured by Orient Stars LLC), and the like.
成分(B)のポリクオタニウム-37は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、好適な粘度範囲に増粘すると共に長期的な安定性に優れたものとする観点から、プレシャンプートリートメント組成物中の0.1〜15質量％、更には0.5〜10質量％、更には１〜５質量％が好ましい。 Polyquaternium-37 as component (B) may be used in combination of two or more thereof, and the content thereof is increased from the viewpoint of increasing the viscosity to a suitable viscosity range and excellent long-term stability. 0.1-15 mass% in a shampoo treatment composition, Furthermore, 0.5-10 mass%, Furthermore, 1-5 mass% is preferable.
成分(A)と成分(B)との質量比(A)／(B)は、使用時に必要な粘度と効果に調整する観点から、0.00007〜10、更には0.001〜４、更には0.02〜１、更には0.05〜0.7、更には0.07〜0.5、更には0.1〜0.4、更には0.23〜0.4が好ましい。 The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is from 0.00007 to 10, more preferably from 0.001 to 4, and more preferably from 0.02 to 1 from the viewpoint of adjusting the viscosity and effect required at the time of use. Further, 0.05 to 0.7, further 0.07 to 0.5, further 0.1 to 0.4, and further 0.23 to 0.4 are preferable.
〔(C)：リンゴ酸、グリコール酸、乳酸及びクエン酸から選ばれる有機酸又はその塩〕
本発明においては、成分(C)としてリンゴ酸、グリコール酸、乳酸及びクエン酸から選ばれる有機酸またはその塩を用いる。これらの有機酸は、他の有機酸に比べ、ダメージを受けた毛髪の内部補修効果に優れるものであり、なかでもリンゴ酸が好ましい。
[(C): an organic acid selected from malic acid, glycolic acid, lactic acid and citric acid or a salt thereof]
In the present invention, an organic acid selected from malic acid, glycolic acid, lactic acid and citric acid or a salt thereof is used as component (C). These organic acids are excellent in the effect of repairing damaged hair as compared with other organic acids, and malic acid is particularly preferable.
成分(C)は、いずれかを単独で又は２種以上を併用することもできる。成分(C)の含有量は、毛髪の内部補修効果の観点から、プレシャンプートリートメント組成物中の0.1〜20質量％、更には0.5〜15質量％、更には１〜10質量％が好ましい。 Component (C) can be used alone or in combination of two or more. The content of the component (C) is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.5 to 15% by mass, and further preferably from 1 to 10% by mass in the pre-shampoo treatment composition from the viewpoint of the internal repair effect of the hair.
〔(D)：ベンジルアルコール〕 [(D): benzyl alcohol]
本発明においては、成分(D)としてベンジルアルコールを用いる。成分(D)の含有量は、毛髪の内部補修効果の観点から、プレシャンプートリートメント組成物中の0.1〜20質量％、更には0.5〜15質量％、更には１〜10質量％が好ましい。 In the present invention, benzyl alcohol is used as component (D). The content of the component (D) is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.5 to 15% by mass, and further preferably from 1 to 10% by mass in the pre-shampoo treatment composition from the viewpoint of the internal repair effect of the hair.
〔粘度〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物の粘度は、使用時に毛髪へ馴染みやすく、液だれしない粘度を長期間保つことができるものとするため、1000〜15万mPa・ｓであることが必要であるが、2000〜10万mPa・ｓ、更には3000〜５万mPa・ｓであることが好ましい。ここで、粘度は、25℃においてＢ型回転粘度計（TV-10M型粘度計、東機産業社製）により、ローターNo.1〜4を用い、６rpm、１分間回転させて得られた値である。
〔viscosity〕
The viscosity of the pre-shampoo treatment composition of the present invention is required to be 1000 to 150,000 mPa · s in order to be easily adapted to hair during use and to maintain a viscosity that does not drip for a long period of time. 2,000 to 100,000 mPa · s, more preferably 3000 to 50,000 mPa · s. Here, the viscosity is a value obtained by rotating at 6 ° C. for 1 minute using a rotor No. 1 to 4 with a B-type rotational viscometer (TV-10M viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C. It is.
〔pH〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点から、pHが２〜５であることを必要とするが、pHが2.5〜４、更には2.7〜3.5であることが好ましい。ここで、本発明のプレシャンプートリートメント組成物のpHは、25℃にて測定したときの値とする。
[PH]
The pre-shampoo treatment composition of the present invention requires a pH of 2 to 5 from the viewpoint of improving the gloss and unity of the hair, but the pH is 2.5 to 4, more preferably 2.7 to 3.5. preferable. Here, the pH of the pre-shampoo treatment composition of the present invention is a value measured at 25 ° C.
本発明のプレシャンプートリートメント組成物を上記のようなpHに調整するには、成分(C)の有機酸又はその塩のほか、成分(C)以外の有機酸、モノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤を使用することができる。 In order to adjust the pre-shampoo treatment composition of the present invention to the pH as described above, in addition to the organic acid of component (C) or a salt thereof, an organic acid other than component (C), monoethanolamine, sodium hydroxide, A pH adjuster such as potassium hydroxide can be used.
〔(E)：アミノ変性シリコーン及び／又は数平均重合度が1000以上であるジメチルポリシロキサン〕 [(E): Amino-modified silicone and / or dimethylpolysiloxane having a number average polymerization degree of 1000 or more]
本発明のプレシャンプートリートメント組成物には、更に成分(E)としてアミノ変性シリコーン及び／又は数平均重合度が1000以上であるジメチルポリシロキサンが含有されることが好ましい。 The pre-shampoo treatment composition of the present invention preferably further contains amino-modified silicone and / or dimethylpolysiloxane having a number average degree of polymerization of 1000 or more as component (E).
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよく、以下の一般式(1)又は(2)で表されるものが挙げられる。 The amino-modified silicone may have an amino group or an ammonium group, and may be either an amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are blocked with a methyl group or the like, or amodimethicone in which the terminals are not blocked. And those represented by the following general formula (1) or (2).
〔式中、Ｒ1はＳｉ(ＣＨ3)3又は水素原子を示し、Ｒ2は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｎは１〜20000の数を示し、ｍは１〜2000の数を示し、ａは０〜３の数を示す。〕
アミノ変性シリコーンの一分子中に含まれる窒素原子の含有量（窒素含量）は好ましくは0.02〜４質量％、更には0.1〜１質量％である。
[Wherein R 1 represents Si (CH 3 ) 3 or a hydrogen atom, R 2 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, n represents a number from 1 to 20000, and m represents a number from 1 to 2000. A represents a number from 0 to 3. ]
The content (nitrogen content) of nitrogen atoms contained in one molecule of amino-modified silicone is preferably 0.02 to 4% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass.
アミノ変性シリコーンの市販品としては、SF8451C（東レ・ダウコーニング社，粘度600mm2/s，窒素含量0.8質量％）、SF8452C（東レ・ダウコーニング社，粘度700mm2/ｓ，窒素含量0.2質量％）、SF8457C(東レ・ダウコーニング社，粘度1200mm2/s，窒素含量0.8質量％）、KF8003（信越化学工業社，粘度1850mm2/s，窒素含量0.7質量％）、KF8005（信越化学工業社，粘度1200mm2/s，窒素含量0.1質量％）、KF867（信越化学工業社，粘度1300mm2/s，窒素含量0.8質量％）、KF8012（信越化学工業社，粘度90mm2/s，窒素含量0.6質量％）等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.8質量％）、SM8904C（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.3質量％）、BY22-079（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.6質量％）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度550）、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度2700）及びアミノ変性シリコーンの混合物（質量比は10：3.7：2.9）であるCF1046（東レ・ダウコーニング社，窒素含量0.14質量％）等も好適に使用できる。 Commercially available amino-modified silicones include SF8451C (Toray Dow Corning, viscosity 600mm 2 / s, nitrogen content 0.8% by mass), SF8452C (Toray Dow Corning, viscosity 700mm 2 / s, nitrogen content 0.2% by mass) , SF8457C (Toray Dow Corning, viscosity 1200mm 2 / s, nitrogen content 0.8% by mass), KF8003 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 1850mm 2 / s, nitrogen content 0.7% by mass), KF8005 (Shin-Etsu Chemical Co., viscosity) 1200mm 2 / s, nitrogen content 0.1% by mass), KF867 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 1300mm 2 / s, nitrogen content 0.8% by mass), KF8012 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 90mm 2 / s, nitrogen content 0.6% by mass) ), Etc., SM8704C (Toray Dow Corning, nitrogen content 0.8% by mass), SM8904C (Toray Dow Corning, nitrogen content 0.3% by mass), BY22-079 (Toray Dow Corning, nitrogen) Amodimethicone emulsion with a content of 0.6% by mass) I can get lost. Also, CF1046 (Toray Dow Corning, Nitrogen), which is a mixture of dimethylpolysiloxane (number average degree of polymerization 550), dimethylpolysiloxane (number average degree of polymerization 2700) and amino-modified silicone (mass ratio 10: 3.7: 2.9) A content of 0.14% by mass) can also be suitably used.
数平均重合度が1000以上であるジメチルポリシロキサンとしては、シャンプーすすぎ時のなめらかな指通り、乾燥時のしっとり感を有するものとする観点から、数平均重合度が1500以上、更には2000以上20000未満であるものが好ましい。 As the dimethylpolysiloxane having a number average degree of polymerization of 1000 or more, the number average degree of polymerization is 1500 or more, more preferably 2000 or more and 20000, from the viewpoint of having a smooth feeling at the time of shampoo rinsing and dryness. Those less than are preferred.
数平均重合度が1000以上であるジメチルポリシロキサンの市販品としては、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、BY11-026（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、BY11-039（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、KF9008（信越化学工業社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、BY22-050A（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、BY22-060（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、BY22-020（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、KM904（信越化学工業社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。 Commercially available dimethylpolysiloxanes with a number average degree of polymerization of 1000 or more include SH200-1,000,000cs (Toray Dow Corning), BY11-026 (Toray Dow Corning; diluted solution of highly polymerized silicone with low viscosity silicone ), BY11-039 (Toray Dow Corning; diluted solution of highly polymerized silicone with low viscosity silicone), KF9008 (Shin-Etsu Chemical; diluted solution of highly polymerized silicone with cyclic silicone), BY22-050A (Toray Dow Corning) Company; Cationic emulsion of highly polymerized silicone), BY22-060 (Toray Dow Corning Co., Ltd .; Cationic emulsion of solution obtained by diluting highly polymerized silicone with low viscosity silicone), BY22-020 (Toray Dow Corning Co .; Cationic emulsion of solution diluted with liquid paraffin), KM904 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) And a cationic emulsion of a solution diluted with a low-viscosity silicone).
成分(E)において、上記のアミノ変性シリコーンと数平均重合度が1000以上のジメチルポリシロキサンとを組み合わせて用いることが好ましく、これらの比率（質量比率）は、毛髪への吸着性と落ちにくさの観点より、0.1：10〜10：0.1、更には0.5：５〜５：0.5、更には１：３〜３：１が好ましい。 In the component (E), it is preferable to use a combination of the above amino-modified silicone and a dimethylpolysiloxane having a number average polymerization degree of 1000 or more, and these ratios (mass ratios) are adsorbed on the hair and difficult to fall off. In view of the above, 0.1: 10 to 10: 0.1, more preferably 0.5: 5 to 5: 0.5, and even more preferably 1: 3 to 3: 1.
成分(E)において、上記のアミノ変性シリコーンと数平均重合度が1000以上のジメチルポリシロキサンとは、毛髪への吸着性を向上させる観点から、両者を予め混合したシリコーンオイルとして配合されることが好ましい。この場合、両者の相溶性を向上させるために他のシリコーンも混合することによりシリコーンオイルの毛髪への吸着性を更に向上することができる。 In the component (E), the amino-modified silicone and the dimethylpolysiloxane having a number average polymerization degree of 1000 or more may be blended as a silicone oil obtained by mixing both in advance from the viewpoint of improving the adsorptivity to hair. preferable. In this case, in order to improve compatibility of both, the silicone oil can be further improved in adsorbability to the hair by mixing other silicones.
成分(E)の含有量は、毛髪のツヤ、まとまり、及び指通りの持続性を向上させる一方で、処理後の髪のべたつきを抑制する観点から、プレシャンプートリートメント組成物中の0.01〜10質量％、更には0.05〜５質量％、更には0.1〜３質量％が好ましい。 The content of the component (E) is 0.01 to 10 mass in the pre-shampoo treatment composition from the viewpoint of suppressing the stickiness of the hair after the treatment while improving the glossiness, unity, and finger sustainability of the hair. %, More preferably 0.05 to 5% by mass, and further preferably 0.1 to 3% by mass.
〔製品着色用の染料又は顔料〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物は、毛髪着色用の染料又は顔料を含有しないことが好ましいが、製品の着色の目的で、毛髪を着色しない程度の量の染料又は顔料を含有させることはできる。この場合の染料又は顔料の含有量は、プレシャンプートリートメント組成物中の0.000001〜0.1質量％、更には0.00001〜0.01質量％、更には0.0001〜0.001質量％が好ましい。
[Dyes or pigments for product coloring]
The pre-shampoo treatment composition of the present invention preferably does not contain a hair coloring dye or pigment, but for the purpose of coloring the product, it can contain a dye or pigment in an amount that does not color the hair. In this case, the content of the dye or pigment is preferably 0.000001 to 0.1% by mass, more preferably 0.00001 to 0.01% by mass, and further preferably 0.0001 to 0.001% by mass in the pre-shampoo treatment composition.
〔溶媒〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物は、塗布しやすい粘度に調整する観点から、溶媒として水及び／又は水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。水溶性有機溶剤としてはエタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの含有量は、長期的に安定な粘度の剤を製造する観点から、プレシャンプートリートメント組成物中の10〜98質量％が好ましく、更には40〜97質量％、更には60〜96質量％が好ましい。
〔solvent〕
The pre-shampoo treatment composition of the present invention preferably contains water and / or a water-soluble organic solvent as a solvent from the viewpoint of adjusting the viscosity to be easily applied. Examples of the water-soluble organic solvent include ethanol, glycerin, propylene glycol, polypropylene glycol, dipropylene glycol, and polyethylene glycol. These contents are preferably 10 to 98% by mass, more preferably 40 to 97% by mass, and further 60 to 96% by mass in the pre-shampoo treatment composition from the viewpoint of producing an agent having a stable viscosity for a long period of time. Is preferred.
〔その他の任意成分〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば界面活性剤、抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の成分(B)以外の粘度調整剤；植物エキス；パール化剤；香料；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
[Other optional ingredients]
In the pre-shampoo treatment composition of the present invention, in addition to the above components, components used in normal hair cosmetics can be appropriately blended depending on the purpose. Examples of such components include surfactants, antidandruff agents, vitamins, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents, humectants such as sorbitol and panthenol, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyethylene glycol, clay Viscosity modifiers other than minerals and other components (B); plant extracts; pearlizing agents; fragrances; antioxidants; other described in ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS) And the like.
〔毛髪処理方法〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物を用いた毛髪の処理は、以下のように行うことが好ましい。
[Hair treatment method]
Treatment of hair using the pre-shampoo treatment composition of the present invention is preferably performed as follows.
処理の対象とする毛髪は、シャンプー組成物で洗浄する前の髪であり、また、プレシャンプートリートメント組成物と毛髪との浴比（プレシャンプートリートメント組成物／毛髪（乾燥質量））は、適用の際に均一に広げやすく、適用後のプレシャンプートリートメント組成物が垂れ落ちないようにする、といった観点から、0.01／１〜３／１、更には0.1／１〜２／１、更には0.5／１〜１／１が好ましい。 The hair to be treated is the hair before washing with the shampoo composition, and the pre-shampoo treatment composition-to-hair bath ratio (pre-shampoo treatment composition / hair (dry weight)) From the viewpoint of being easy to spread evenly and preventing the pre-shampoo treatment composition from dripping after application, 0.01 / 1 to 3/1, further 0.1 / 1 to 2/1, and further 0.5 / 1. ~ 1/1 is preferred.
プレシャンプートリートメント組成物を毛髪に塗布した後は、成分(C)及び(D)を毛髪に浸透させるため、30秒〜60分間放置することが好ましく、更には５〜60分間、更には10〜60分間放置することがより好ましい。その後、水ですすぎ、次いでシャンプー組成物を用いて洗髪することが好ましい。ここで、シャンプー組成物は、プレシャンプートリートメント組成物で処理することで毛髪に予め付着させたカチオン性ポリマーと複合体を形成し得るアニオン界面活性剤を含有するものであることが好ましく、これにより指通り等の持続性を向上させることができる。このようなシャンプー組成物としては、ラウレス-1 硫酸ナトリウム、ラウレス-2 硫酸ナトリウム、ラウレス-3 硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。また、シャンプー組成物のpHは２〜５が好ましい。 After the pre-shampoo treatment composition is applied to the hair, it is preferably left for 30 seconds to 60 minutes, more preferably 5 to 60 minutes, and further 10 to 10 minutes in order to allow the components (C) and (D) to penetrate into the hair. It is more preferable to leave it for 60 minutes. Thereafter, it is preferred to rinse with water and then wash the hair with a shampoo composition. Here, the shampoo composition preferably contains an anionic surfactant capable of forming a complex with the cationic polymer previously attached to the hair by treatment with the pre-shampoo treatment composition. Sustainability such as fingering can be improved. As such a shampoo composition, a general aqueous shampoo containing about 5 to 20% by mass of an anionic surfactant such as sodium laureth-1 sulfate, sodium laureth-2 sulfate or sodium laureth-3 sulfate is suitable. . The pH of the shampoo composition is preferably 2-5.
〔毛髪処理用キット〕
本発明のプレシャンプートリートメント組成物は、シャンプー組成物と共に、及びこれらをそれぞれ収容した容器と共に、毛髪処理用キットの形態として提供されることもできる。このシャンプー組成物は、前述のようにアニオン界面活性剤を含有することが好ましく、またpHが２〜５であることが好ましい。また、かかる毛髪処理用キットは、更にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の洗い流すタイプの毛髪化粧料及びこれを収容した容器を備えたものでもよく、更には、洗い流さないタイプのヘアトリートメント及びこれを収容した容器を備えたものであってもよい。
[Hair treatment kit]
The pre-shampoo treatment composition of the present invention can be provided in the form of a hair treatment kit together with the shampoo composition and a container containing each of them. The shampoo composition preferably contains an anionic surfactant as described above, and preferably has a pH of 2-5. Such a hair treatment kit may further include a hair cosmetic, such as a hair rinse, a hair conditioner, a hair treatment, and a container containing the hair, and a hair treatment that does not wash away. The container may be provided with a contained container.
実施例１〜９・比較例１〜７
表１及び２に示すプレシャンプートリートメント組成物を調製し、以下の方法及び基準に従って、性能評価を行った。これらの結果を表１及び２に併せて示す。
Examples 1-9 and Comparative Examples 1-7
Pre-shampoo treatment compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared, and performance evaluation was performed according to the following methods and criteria. These results are shown in Tables 1 and 2 together.
〔１〕「ツヤ、まとまり、指通り、及びそれらの持続性」の評価方法
１）評価毛束
長さ30cm、幅６cm、重さ10ｇの日本人女性の黒髪の毛束を、３回のパーマ処理（ダリヤ社製，ベネゼル ハイパーストレートパーマ）、次いで５回のブリーチ処理（花王社製，プリティア ふんわり泡ブリーチ ハイブリーチ）に供し、次いでシャンプー（花王社製，エッセンシャルダメージケア ニュアンスエアリー シャンプー）による洗浄とドライヤーによる乾燥を90回繰り返し、評価毛束とした。
[1] Evaluation method for “gloss, unity, fingering, and their sustainability” 1) Evaluation hair bundle 30% long, 6cm wide, 10g weight Japanese female black hair bundle 3 times perm treatment (Dariya, Benezel Hyper Straight Perm), then 5 bleach treatments (Kao Corp., PRETTIA Soft Bubble Bleach Hybrid), then shampoo (Kao Corp., Essential Damage Care Nuance Airy Shampoo) and dryer The drying by was repeated 90 times to obtain an evaluation hair bundle.
２）毛髪処理
ドライヤーを用いて十分乾燥させた評価毛束に表１又は２のプレシャンプートリートメント組成物10ｇを塗布し、５分間放置した後、水ですすいだ。次いで、アニオン界面活性剤を含有するシャンプー（花王社製，エッセンシャルダメージケア ニュアンスエアリー シャンプー）２ｇを用いて評価毛束を洗浄した後、水ですすいだ。更に、コンディショナー（花王社製，エッセンシャルダメージケア ニュアンスエアリー コンディショナー）２ｇを塗布し、水ですすいだ後、ドライヤーを用いて評価毛束を乾燥させた。
2) Hair treatment 10 g of the pre-shampoo treatment composition shown in Table 1 or 2 was applied to the evaluation hair bundle that had been sufficiently dried using a drier, left for 5 minutes, and then rinsed with water. Next, the evaluation hair bundle was washed with 2 g of a shampoo containing an anionic surfactant (manufactured by Kao Corporation, Essential Damage Care Nuance Airy Shampoo), and then rinsed with water. Further, 2 g of a conditioner (manufactured by Kao Corporation, Essential Damage Care Nuance Airy Conditioner) was applied, rinsed with water, and the evaluation hair bundle was dried using a dryer.
３）性能評価方法
この一連の処理が完了した後、以下の基準に従って評価を行った。評価は10名の専門パネラーにより、下記基準による５段階官能評価を行い、10名の合計点を算出した。
3) Performance evaluation method After this series of processing was completed, evaluation was performed according to the following criteria. The evaluation was performed by 10 expert panelists based on the following criteria, and a total score of 10 persons was calculated.
＜ツヤ＞
５点：ツヤが良いと判断
４点：ツヤがやや良いと判断
３点：ツヤがどちらともいえないと判断
２点：ツヤがやや悪いと判断
１点：ツヤが悪いと判断
<Glossy>
5 points: Judge that gloss is good 4 points: Judge that gloss is slightly good 3 points: Judge that gloss is neither way 2 points: Judge that gloss is slightly bad 1 point: Judge that gloss is bad
＜髪のまとまり＞
５点：まとまりが良いと判断
４点：まとまりがやや良いと判断
３点：まとまりがどちらともいえないと判断
２点：まとまりがやや悪いと判断
１点：まとまりが悪いと判断
<Mass of hair>
5 points: Judged that the unity is good 4 points: Judged that the unity is somewhat good 3 points: Judged that the unity is neither 2 points: Judged that the unity is somewhat bad 1 point: Judged that the unity is poor
＜指通り＞
５点：指通りが良いと判断
４点：指通りがやや良いと判断
３点：指通りがどちらともいえないと判断
２点：指通りがやや悪いと判断
１点：指通りが悪いと判断
<Fingering>
5 points: Judge that the finger is good 4 points: Judge that the finger is slightly good 3 points: Judge that the finger is not good 2 points: Judge that the finger is slightly bad 1 Point: Judge that the finger is bad
＜持続性＞
上記一連の処理をした毛髪に対し、以下の工程で処理を繰り返し、未処理の毛髪と同等レベルになるまでの回数について、10名の専門パネラーにより評価を行い、その回数の平均値を算出した。
(1)水すすぎ
(2)シャンプー（花王製，エッセンシャルダメージケア ニュアンスエアリー シャンプー、２ｇ）
(3)水すすぎ
(4)コンディショナー（花王製，エッセンシャルダメージケア ニュアンスエアリー コンディショナー、２ｇ）
(5)水すすぎ
(6)ドライヤー乾燥
<Sustainability>
For the hair that has undergone the above series of treatments, the treatment was repeated in the following steps, and the number of times until it reached the same level as untreated hair was evaluated by 10 expert panelists, and the average value of the number of times was calculated .
(1) Rinsing with water
(2) Shampoo (Made in Kao, Essential Damage Care Nuance Airy Shampoo, 2g)
(3) Rinsing with water
(4) Conditioner (Made by Kao, Essential Damage Care Nuance Airy Conditioner, 2g)
(5) Water rinse
(6) Dryer drying
〔２〕「外観安定性及び粘度安定性」の評価方法
１）外観安定性
表１及び２のプレシャンプートリートメント組成物（100ｇ）を調製した後、50℃にて１箇月静置保存し、その後の外観を観察し、○：分離（析出）していない、△：わずかに分離（析出）している、×：分離している、と評価した。
[2] Evaluation Method of “Appearance Stability and Viscosity Stability” 1) Appearance Stabilization After preparing the pre-shampoo treatment compositions (100 g) shown in Tables 1 and 2, they were stored at 50 ° C. for 1 month, and then stored. The appearance was evaluated as ◯: not separated (precipitated), Δ: slightly separated (precipitated), and x: separated.
２）粘度安定性
表１及び２のプレシャンプートリートメント組成物（100ｇ）を調製した後ガラス瓶に入れ、粘度を測定した（直後粘度）。その後、50℃にて１箇月静置保存し、その後の粘度を測定し、直後の粘度と比較した。粘度測定の方法としては試料温度を25℃に調整した後、Ｂ型回転粘度計（TV-10M，東機産業社製）にてローターNo.4を用い、６rpmで１分間回転させた後の値を記録した。
2) Viscosity stability After preparing the pre-shampoo treatment compositions (100 g) of Tables 1 and 2, they were put in a glass bottle and the viscosity was measured (immediately after viscosity). Then, it stood still for one month at 50 degreeC, the subsequent viscosity was measured, and it compared with the viscosity immediately after. As a viscosity measurement method, after adjusting the sample temperature to 25 ° C., after rotating for 1 minute at 6 rpm using a rotor No. 4 with a B-type rotational viscometer (TV-10M, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) The value was recorded.
比較例８
表２に示すヘアトリートメントを調製し、以下の方法及び基準に従って、性能評価を行った。これらの結果を表２に併せて示す。
Comparative Example 8
Hair treatments shown in Table 2 were prepared, and performance evaluation was performed according to the following methods and standards. These results are also shown in Table 2.
〔１〕「ツヤ、まとまり、指通り、及びそれらの持続性」の評価方法
前述と同様の評価毛束を使用し、毛髪処理を以下の手順で行った後、前述の基準に従って評価を行った。
（毛髪処理）
評価毛束を水ですすぎ、アニオン界面活性剤を含有するシャンプー（花王社製：エッセンシャルダメージケア ニュアンスエアリー シャンプー）２ｇを用いて評価毛束を洗浄した後、水ですすいだ。次いで、表２のトリートメント10ｇを評価毛束に塗布し、30分間放置した後、水ですすいだ。更に、コンディショナー（花王製：エッセンシャルダメージケア ニュアンスエアリー コンディショナー）0.2ｇを塗布し、水ですすいだ後、ドライヤーを用いて評価毛束を乾燥させた。
[1] Evaluation method of “gloss, unity, fingering, and sustainability thereof” Using the same evaluation hair bundle as described above, hair treatment was performed according to the following procedure, and then evaluated according to the above-mentioned criteria. .
(Hair treatment)
The evaluation hair bundle was rinsed with water, the evaluation hair bundle was washed with 2 g of a shampoo containing an anionic surfactant (manufactured by Kao Corporation: Essential Damage Care Nuance Airy Shampoo), and then rinsed with water. Next, 10 g of the treatment in Table 2 was applied to the evaluation hair bundle, left for 30 minutes, and then rinsed with water. Further, 0.2 g of a conditioner (manufactured by Kao: Essential Damage Care Nuance Airy Conditioner) was applied, rinsed with water, and the evaluation hair bundle was dried using a dryer.
〔２〕「外観安定性及び粘度安定性」の評価方法
外観安定性及び粘度安定性について、前述の方法と同様にして評価を行った。
[2] Evaluation Method of “Appearance Stability and Viscosity Stability” Appearance stability and viscosity stability were evaluated in the same manner as described above.
※１：マーコート100（Nalco company製）
※２：マーコート280（Nalco company製）
※３：マーコート550（Nalco company製）
※４：Cosmedia Ultragel300（Cognis GmbH製，ポリクオタニウム-37）
※５：系を均一に分散することができず、評価することができなかった
* 1: Marcote 100 (Nalco company)
* 2: Marcote 280 (Nalco company)
* 3: Marcote 550 (Nalco company)
* 4: Cosmedia Ultragel300 (Cognis GmbH, Polyquaternium-37)
* 5: The system could not be uniformly dispersed and could not be evaluated.
Claims (8)
(A)：ジアリル４級アンモニウム塩を全単量体中の70質量％以上含有する単量体成分を重合して得られる重合体又は共重合体
(B)：ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム（INCI名：ポリクオタニウム-37）
(C)：リンゴ酸、グリコール酸、乳酸及びクエン酸から選ばれる有機酸又はその塩
(D)：ベンジルアルコール A pre-shampoo treatment composition containing the following components (A) to (D), having a viscosity of 1,000 to 150,000 mPa · s and a pH of 2 to 5.
(A): a polymer or copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 70% by mass or more of diallyl quaternary ammonium salt in all monomers
(B): Polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-37)
(C): an organic acid selected from malic acid, glycolic acid, lactic acid and citric acid or a salt thereof
(D): Benzyl alcohol
(E)：アミノ変性シリコーン及び／又は数平均重合度が1000以上であるジメチルポリシロキサン Furthermore, the pre-shampoo treatment composition of Claim 1 containing the following component (E).
(E): Amino-modified silicone and / or dimethylpolysiloxane having a number average degree of polymerization of 1000 or more
(A)：ジアリル４級アンモニウム塩を全単量体中の70質量％以上含有する単量体成分を重合して得られる重合体又は共重合体
(B)：ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム（INCI名：ポリクオタニウム-37）
(C)：リンゴ酸、グリコール酸、乳酸及びクエン酸から選ばれる有機酸又はその塩
(D)：ベンジルアルコール Use of a composition containing the following components (A) to (D), having a viscosity of 1,000 to 150,000 mPa · s, and having a pH of 2 to 5 as a pre-shampoo treatment composition.
(A): a polymer or copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 70% by mass or more of diallyl quaternary ammonium salt in all monomers
(B): Polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-37)
(C): an organic acid selected from malic acid, glycolic acid, lactic acid and citric acid or a salt thereof
(D): Benzyl alcohol
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