JP5137058B2 - 2-cyanoacrylate adhesive composition for wood repair - Google Patents

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JP5137058B2 JP2007160398A JP2007160398A JP5137058B2 JP 5137058 B2 JP5137058 B2 JP 5137058B2 JP 2007160398 A JP2007160398 A JP 2007160398A JP 2007160398 A JP2007160398 A JP 2007160398A JP 5137058 B2 JP5137058 B2 JP 5137058B2
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Description

本発明は、主として木材の傷、亀裂、節による欠損部の補修を目的とし、硬化後に加工する場合の加工性が良好となる、木材補修用2−シアノアクリレート系接着剤組成物に関する。 The present invention relates to a 2-cyanoacrylate-based adhesive composition for repairing wood, which mainly aims at repairing a defect portion due to scratches, cracks, and nodes of wood, and has good workability when processed after curing.

2−シアノアクリレート系接着剤は、主成分である2−シアノアクリレートのもつ特異なアニオン重合性により、被着体表面に付着するわずかな水分等のような微弱なアニオン等によって重合を開始し、各種材料を短時間で強固に接着することができるものである。このため、いわゆる瞬間接着剤として工業用、医療用、家庭用等の分野において広く用いられている。 The 2-cyanoacrylate-based adhesive starts polymerization with weak anions such as slight moisture adhering to the adherend surface due to the unique anionic polymerization property of 2-cyanoacrylate as the main component, Various materials can be firmly bonded in a short time. For this reason, it is widely used as a so-called instantaneous adhesive in fields such as industrial use, medical use, and home use.

瞬間接着剤に対する要求も日々多様化してきており、本題に挙げている木材の補修も
そのひとつである。
The demands for instant adhesives are diversifying every day, and the repair of wood listed in this topic is one of them.

2−シアノアクリレート系接着剤は、空気中の水分や木材表面の水分により速やかに硬化し、金属、プラスチック、木材、ゴム等に優れた接着速度と接着強度を示す、良好な接着剤であるが、反面、硬化後の樹脂層が固い為、硬化後の表面研磨等が出来難い物であり、
それが原因となり、工具の破損等が発生し、工程が停止する為、木粉に接着剤を混合して木材を補修する場合に良好な接着剤とは言えない。
2-Cyanoacrylate adhesive is a good adhesive that hardens quickly due to moisture in the air and moisture on the wood surface, and exhibits excellent adhesion speed and adhesion strength to metals, plastics, wood, rubber, etc. On the other hand, since the cured resin layer is hard, it is difficult to perform surface polishing after curing,
This causes damage to the tool and the process stops, so it cannot be said that it is a good adhesive when repairing wood by mixing an adhesive with wood flour.

それゆえ、木材の補修用途には、通常着色したエポキシ樹脂系接着剤を充填する方法がとられている。しかし、エポキシ樹脂は硬化速度が遅いため生産性が悪く、接着性の悪さから補修部分が剥離する欠点があった。 Therefore, a method of filling a colored epoxy resin adhesive is usually used for repairing wood. However, since the epoxy resin has a slow curing rate, the productivity is poor, and there is a defect that the repaired part is peeled off due to poor adhesiveness.

上記の問題を解決する方法として、2−シアノアクリレート系接着剤を用いた方法が提案されており、例えば、(1)2−シアノアクリレートに切削加工性向上剤としてフィラー類を混合した組成物と無機質または有機質の中空微小球からなる2剤型充填接着剤を用いる方法(特許文献1)、(2)硬化物のショア硬度が40〜60である接着剤組成物を用いる方法(特許文献2)、(3)フタル酸エステル、アセチルクエン酸トリエステル、または(メタ)アクリロイル基を有するモノマー若しくはオリゴマーから選ばれる可塑剤を配合し酸分が1.0×10−6〜10.0×10−6グラム当量数/gとなる2−シアノアクリレート系接着剤を用いる方法(特許文献3)が提案されている。 As a method for solving the above problem, a method using a 2-cyanoacrylate adhesive has been proposed. For example, (1) a composition in which 2-cyanoacrylate is mixed with fillers as a machinability improver; A method using a two-part filling adhesive composed of inorganic or organic hollow microspheres (Patent Document 1), (2) a method using an adhesive composition having a cured product with a Shore hardness of 40 to 60 (Patent Document 2) (3) A plasticizer selected from a phthalate ester, an acetylcitrate triester, or a monomer or oligomer having a (meth) acryloyl group, and an acid content of 1.0 × 10 −6 to 10.0 × 10 − A method using a 2-cyanoacrylate-based adhesive with 6 gram equivalent number / g has been proposed (Patent Document 3).

しかしながら、(1)は2剤型接着剤であり、使用直前に2剤を混ぜる工程必要となり、1液で速硬化を特徴とする瞬間接着剤の特徴が損なわれ、結果として工程を長くなっている。また、(2)および(3)では、硬化後の表面について硬くなりすぎ、実質的に研磨処理が出来ないという問題があるため、2−シアノアクリレート系接着剤自体の速硬化性、安定性や接着性といった性能を損なわず、又、1液性で操作が簡便という特徴も維持し、木粉に混合して硬化させた際にその硬化物の表面を研磨処理する事が可能である2−シアノアクリレート系接着剤組成物の開発が望まれていた。   However, (1) is a two-component adhesive, which requires a step of mixing two agents immediately before use, and the characteristics of the instantaneous adhesive characterized by rapid curing with one liquid are impaired, resulting in a longer process. Yes. Further, in (2) and (3), the surface after curing is too hard, and there is a problem that the polishing treatment cannot be performed substantially. Therefore, the fast curing property and stability of the 2-cyanoacrylate adhesive itself It does not impair performance such as adhesiveness, and also maintains the characteristics of being one-component and easy to operate, and when mixed with wood flour and cured, the surface of the cured product can be polished. Development of a cyanoacrylate adhesive composition has been desired.

特開平6−329995号公報JP-A-6-329995

特許3389846号公報Japanese Patent No. 3389846

特開2005−89532号公報JP 2005-89532 A

本発明の目的は、2−シアノアクリレート系接着剤自体の速硬化性、安定性や接着性といった性能を損なわず、又、1液性で操作が簡便という特徴も維持し、木材の補修の際に木粉に混合して硬化させたのち、その硬化物の表面を研磨処理する事が可能である2−シアノアクリレート系接着剤組成物を提供する事にある。 The purpose of the present invention is not to impair the performance of the 2-cyanoacrylate adhesive itself, such as fast curability, stability and adhesiveness, and also to maintain the characteristics that it is one-component and easy to operate. It is another object of the present invention to provide a 2-cyanoacrylate adhesive composition that can be mixed with wood flour and cured, and then the surface of the cured product can be polished.

本発明者らは鋭意検討の結果、(A)2−シアノアクリレート100重量部に対して(B)式(1)で示される芳香族カルボン酸類化合物0.05〜2重量部含有する2−シアノアクリレート系接着剤組成物

Figure 0005137058

(式中、Rは水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基をRは水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基を表し、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい。rは、1〜3の整数を表す。)により、上記課題が解決されることを見出し、発明を完成させた。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention (A) 2-cyano containing 0.05 to 2 parts by weight of the aromatic carboxylic acid compound represented by the formula (1) with respect to 100 parts by weight of 2-cyanoacrylate. Acrylate adhesive composition
Figure 0005137058

(Wherein R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or an alkoxyalkyl group, R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or an alkoxyalkyl group, and R 1 and R 2 represent It may be the same or different. R represents an integer of 1 to 3), and the inventors have found that the above problem can be solved and completed the invention.

本発明の2−シアノアクリレート系接着剤組成物により、2−シアノアクリレート系接着剤自体の速硬化性、安定性や接着性といった性能を損なわず、又、1液性で操作が簡便という特徴も維持し、木材の補修の際に木粉に混合して硬化させたのち、その硬化物の表面を研磨処理する事が可能となる。   The 2-cyanoacrylate-based adhesive composition of the present invention does not impair the performance of the 2-cyanoacrylate-based adhesive itself, such as fast curability, stability, and adhesiveness, and is also one-packed and easy to operate. After maintaining and repairing the wood, it is possible to polish the surface of the cured product after mixing with wood powder and curing.

本発明における(A)2−シアノアクリレートは、式(2)で示される2−シアノアクリレートが好適に用いられる。 As the (A) 2-cyanoacrylate in the present invention, 2-cyanoacrylate represented by the formula (2) is preferably used.

Figure 0005137058

(式中Rは炭素数1〜16の置換基を有していてもよい飽和または不飽和の脂肪族もしくは脂環族基又は芳香族基を示す。)
Figure 0005137058

(In the formula, R represents a saturated or unsaturated aliphatic or alicyclic group or aromatic group which may have a substituent having 1 to 16 carbon atoms.)

本発明における(A)2−シアノアクリレ−トの具体例としては、例えば、2−シアノアクリル酸のメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、オクチル、ネオペンチル、シクロヘキシル、エチルヘキシル、ドデシル、アリル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシプロピル、ベンジル、フェニル、クロロエチル、テトラヒドロフルフリル等のエステル類が挙げられる。また、これらの2−シアノアクリレートは1種又は2種以上を混合して使用することができる。 Specific examples of (A) 2-cyanoacrylate in the present invention include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, octyl, neopentyl, cyclohexyl of 2-cyanoacrylic acid. , Ethylhexyl, dodecyl, allyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, benzyl, phenyl, chloroethyl, tetrahydrofurfuryl and the like. Moreover, these 2-cyanoacrylates can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

本発明における(B)式(1)

Figure 0005137058
(式中、Rは水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基をR水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基を表し、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい。rは、1〜3の整数を表す。)で示される芳香族カルボン酸類化合物としては、例えば、サルチル酸、アセチルサリチル酸、バニリン酸、レゾルシン酸、プロトカテキュ酸、ピペロニル酸、没食子酸、没食子酸メトキシエチルエステルなどが挙げられ、これらの中でもサルチル酸およびアセチルサリチル酸が好ましい。 Formula (B) in the present invention (1)
Figure 0005137058
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or an alkoxyalkyl group as an R 2 hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or an alkoxyalkyl group, and R 1 and R 2 are the same. As the aromatic carboxylic acid compound represented by (2), for example, salicylic acid, acetylsalicylic acid, vanillic acid, resorcinic acid, protocatecic acid, Examples include piperonic acid, gallic acid, methoxyethyl gallate and the like. Among these, salicylic acid and acetylsalicylic acid are preferable.

芳香族カルボン酸類化合物は、必要により1種または2種以上の混合物として用いことができ、その添加量は2−シアノアクリレート100重量部に対して0.05〜2重量部であり、好ましくは、0.06〜1.4重量部であり、より好ましくは0.1〜1重量部である。 添加量が0.05重量部より少ないと木粉と混合固化させた場合に充分な柔らかさが出ず、目的とする加工性が得られない。2重量部より多いと2−シアノアクリレート系接着剤が本来持つ速硬化性が低下する。 The aromatic carboxylic acid compound can be used as one or a mixture of two or more if necessary, and the addition amount is 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of 2-cyanoacrylate, It is 0.06-1.4 weight part, More preferably, it is 0.1-1 weight part. When the added amount is less than 0.05 parts by weight, sufficient softness cannot be obtained when mixed and solidified with wood flour, and the desired processability cannot be obtained. When the amount is more than 2 parts by weight, the fast curability inherent to the 2-cyanoacrylate adhesive is lowered.

本発明における(C)速硬化添加剤としては、通常、多価アルコール類、ポリアルキレンオキサイド誘導体、カリックスアレン化合物等が挙げられ、これらのうち、ポリアルキレンオキサイド誘導体、カリックスアレン化合物が好ましく用いられる。 Examples of the (C) fast-curing additive in the present invention usually include polyhydric alcohols, polyalkylene oxide derivatives, calixarene compounds, etc. Among them, polyalkylene oxide derivatives and calixarene compounds are preferably used.

速硬化添加剤のうち、多価アルコール類として具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ポリブタジエンジオール、クロルプロピレングリコール、3−メチルペンタンジオール、2,2−ジエチルプロパンジオール、2−エチル−1,4−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、2,5−ヘキサンジオールなどが挙げられ、これらの誘導体としては、そのアルキル、アルケニル、アリール、及びアラルキルエーテル、又はエステル、具体的には例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール−n−ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、テトラメチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール酢酸エステル、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、エチルセロソルブステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、セロソルブアクリレート、セロソルブメタクリレート、セロソルブクロトネートなどが挙げられる。 Among the fast-curing additives, specifically as polyhydric alcohols, for example, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, polybutadiene diol, chloropropylene glycol, 3-methylpentanediol, 2,2-diethylpropanediol, 2-ethyl-1,4-butanediol, glycerin, trimethylolmethane, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, 2,5-hexanediol, etc. These derivatives include the alkyl, alkenyl, aryl, and aralkyl ethers or esters thereof, such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol-n-butyl. Ether, ethylene glycol phenyl ether, ethylene glycol benzyl ether, propylene glycol methyl ether, tetramethylene glycol propyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol acetate, ethylene glycol monolaurate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate , Ethyl cellosolve stearate, glycerol monolaurate, glycerol monostearate, sorbitan monolaurate, cellosolve acrylate, cellosolve methacrylate, cellosolve crotonate and the like.

速硬化添加剤のうち、ポリアルキレンオキサイド誘導体としては、式(3)

Figure 0005137058
(式中、X およびX は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基を示す。pは1以上の整数、qは2以上の整数を示し、末端は環形成されていてもよい。)
なる繰り返し単位を有する化合物から選ばれた1種以上が挙げられる。 Among the fast-curing additives, the polyalkylene oxide derivative has the formula (3)
Figure 0005137058
(Wherein, X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, aryl, or aralkyl group. P is an integer of 1 or more, and q is 2 or more. An integer is shown, and the end may be ring-formed.)
1 type or more chosen from the compound which has the repeating unit which becomes.

ポリアルキレンオキサイド誘導体の具体的な例としては、例えば、トリオキサン重合体、ポリアルキレングリコール(例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール(#200、#400、#600、#1000、#2000等)、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリ3,3−ビス(クロロメチル)ブチレンオキシド、ポリ1,3−ジオキソラン、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックポリマーなど。)、ポリアルキレングリコールモノエーテル(例えば、メチルカルビトール、カルビトール、ジエチレングリコール−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールベンジルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールプロピルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエーテルなど。)、ポリアルキレングリコールジエーテル(例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテルなど。)、ポリアルキレングリコールモノエステル(例えば、ジエチレングリコールモノプロピオネート、テトラエチレングリコールモノアセテート、トリプロピレングリコールモノ−n−ブチレート、ポリエチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリコールモノプロピオネート、ポリエチレングリコールラウレート、ポリエチレングリコールセバケート、ポリエチレングリコールステアレート、ポリエチレングリコールオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールクロトネートなど。)、ポリアルキレングリコールジエステル(例えば、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジステアレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレングリコールジアセテート、ポリエチレングリコールジ−n−ブチレート、ポリエチレングリコールジウラレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレングリコールジ−2−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールステアリル−メタクリレート、ポリエチレングリコールラウリル−アクリレートなど。)、ポリアルキレングリコールモノエーテルモノエステル(例えば、メチルカルビトール、カルビトール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラオキシエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル等のグリコールモノエーテル化合物のアクリレート、メタクリレート、クロトネート、又は2−シアノアクリレートなど。)、その他ビスフェノールA−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレンオキシド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキシド付加物、アジピン酸−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメット酸−ポリアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。その他環状化合物としては例えば、18−クラウン−6−エーテル、15−クラウン−5−エーテル、12−クラウン−4−エーテル、ジチオ−15−クラウンエーテル、ジベンゾ−18−クラウン−6−エーテル、ジシクロヘキシル−18−クラウン−6−エーテル、 1.2−ナフト−15−クラウン−5−エーテル、 1.2−メチルベンゾ−18−クラウン−6−エーテル等が挙げられ、これらの中でもポリエチレングリコール#200、ポリエチレングリコール#400、ポリエチレングリコール#600、ポリエチレングリコール#1000、ポリエチレングリコール#2000、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルのアクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルのメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルのクロトネート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルの2−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルのアクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルのメタクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルのクロトネート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルの2−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルのアクリレート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルのメタクリレート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルのクロトネート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルの2−シアノアクリレート、、18−クラウン−6−エーテル、15−クラウン−5−エーテル、12−クラウン−4−エーテルが好ましい。これらの添加剤は1種又は2種以上を使用してもよい。 Specific examples of the polyalkylene oxide derivative include, for example, a trioxane polymer, a polyalkylene glycol (for example, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (# 200, # 400, # 600, # 1000, # 2000). Etc.), dipropylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene oxide, poly 3,3-bis (chloromethyl) butylene oxide, poly 1,3-dioxolane, ethylene oxide-propylene oxide block polymer, etc.), polyalkylene glycol monoether (For example, methyl carbitol, carbitol, diethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol ben Ether, dipropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol methyl ether, polyethylene glycol methyl ether, polyethylene glycol propyl ether, polyethylene glycol lauryl ether, polyethylene glycol stearyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol allyl ether, etc.), poly Alkylene glycol diethers (eg, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol di-n-butyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol distearyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, etc.), polyalkylene glycol monoesters (eg, diethylene glycol) Nopropionate, tetraethylene glycol monoacetate, tripropylene glycol mono-n-butyrate, polyethylene glycol monoacetate, polyethylene glycol monopropionate, polyethylene glycol laurate, polyethylene glycol sebacate, polyethylene glycol stearate, polyethylene glycol oleate, poly Oxyethylene sorbitan monolaurate, diethylene glycol acrylate, diethylene glycol methacrylate, diethylene glycol crotonate, etc.), polyalkylene glycol diesters (eg, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol dipropionate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol distearate, Diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dicrotonate, polyethylene glycol diacetate, polyethylene glycol di-n-butyrate, polyethylene glycol diurarate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dicrotonate, polyethylene glycol di- 2-cyanoacrylate, polyethylene glycol stearyl-methacrylate, polyethylene glycol lauryl-acrylate and the like. ), Polyalkylene glycol monoether monoester (for example, methyl carbitol, carbitol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monoethyl ether, tetraoxyethylene glycol monomethyl ether, polyoxyethylene glycol) Acrylates, methacrylates, crotonates, or 2-cyanoacrylates of glycol monoether compounds such as monolauryl ether and polyoxyethylene glycol monononyl phenyl ether), other bisphenol A-polyalkylene oxide adducts, trimethylolpropane-polyalkylene Oxide adduct, glycerin-polyalkyleneoxy De adducts, adipic acid - polyalkylene oxide adducts, trimellitic acid - such as polyalkylene oxide adducts. Other cyclic compounds include, for example, 18-crown-6-ether, 15-crown-5-ether, 12-crown-4-ether, dithio-15-crown ether, dibenzo-18-crown-6-ether, dicyclohexyl- 18-crown-6-ether, 1.2-naphth-15-crown-5-ether, 1.2-methylbenzo-18-crown-6-ether, etc. Among these, polyethylene glycol # 200, polyethylene glycol # 400, polyethylene Glycol # 600, polyethylene glycol # 1000, polyethylene glycol # 2000, polyethylene glycol monomethyl ether acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether methacrylate, polyethylene glycol monomer Ether ether crotonate, polyethylene glycol monomethyl ether 2-cyanoacrylate, polyethylene glycol monoethyl ether acrylate, polyethylene glycol monoethyl ether methacrylate, polyethylene glycol monoethyl ether crotonate, polyethylene glycol monoethyl ether 2-cyanoacrylate, polyethylene Glycol monophenyl ether acrylate, polyethylene glycol monophenyl ether methacrylate, polyethylene glycol monophenyl ether crotonate, polyethylene glycol monophenyl ether 2-cyanoacrylate, 18-crown-6-ether, 15-crown-5-ether 12-crown-4-ether is preferred Good. These additives may be used alone or in combination of two or more.

カリックスアレン化合物としては、従来公知のカリックスアレン化合物を用いることができ、具体的には式(4)

Figure 0005137058
(式中、Rは水素原子、更に置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシル基および置換されていてもよいアルキルオキシカルボニル基であり、RはH又は置換されていてもよいアルキル基である。また、yは4,6又は8である。)
で示されるカリックスアレン化合物が挙げられる。このようなカリックスアレン化合物としては、具体的には、5,11,17,23,29,35−ヘキサ−tert−ブチル−37,38,39,40,41,42−ヘキサヒドロオキシカリックス〔6〕アレン、37,38,39,40,41,42−ヘキサヒドロオキシカリックス〔6〕アレン、或いは例えば特開昭60−179428号公報に記載されている37,38,39,40,41,42−ヘキサ−(2−エトキシ−2−オキソエトキシ)−カリックス〔6〕アレン、25,26,27,28−テトラ−(2−エトキシ−2−オキソエトキシ)−カリックス〔4〕アレン等が挙げられ、これらの中でも5,11,17,23,29,35−ヘキサ−tert−ブチル−37,38,39,40,41,42−ヘキサヒドロオキシカリックス〔6〕アレンおよび25,26,27,28−テトラ−(2−エトキシ−2−オキソエトキシ)−カリックス〔4〕アレンが好ましい。 As the calixarene compound, a conventionally known calixarene compound can be used, and specifically, the formula (4)
Figure 0005137058
(Wherein R 4 is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxyl group and an optionally substituted alkyloxycarbonyl group, and R 5 is H or substituted. And y is 4, 6 or 8.)
The calixarene compound shown by these is mentioned. As such calixarene compounds, specifically, 5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,38,39,40,41,42-hexahydroxycalix [6 ] Allene, 37,38,39,40,41,42-hexahydroxycalix [6] allene, or 37,38,39,40,41,42 described in, for example, JP-A-60-179428 -Hexa- (2-ethoxy-2-oxoethoxy) -calix [6] arene, 25,26,27,28-tetra- (2-ethoxy-2-oxoethoxy) -calix [4] allene and the like. Among these, 5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,38,39,40,41,42-hexahydrooxy Calix [6] arene and 25,26,27,28- tetra - (2-ethoxy-2-oxo-ethoxy) - calix [4] arene is preferred.

速硬化添加剤の添加量は、2−シアノアクリレート100重量部に対して、0.05〜2重量部であり、好ましくは、0.1〜1重量部である。添加量が2重量部より多いと木粉と混合固化させた場合に充分な柔らかさが得られず、加工性が低下し、0.05重量部より少ないと2−シアノアクリレート系接着剤が本来持つ速硬化性が低下する。 The addition amount of the quick curing additive is 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, with respect to 100 parts by weight of 2-cyanoacrylate. When the added amount is more than 2 parts by weight, sufficient softness cannot be obtained when mixed and solidified with wood flour, and the processability is lowered. When the added amount is less than 0.05 parts by weight, the 2-cyanoacrylate adhesive is originally The fast curability it has decreases.

本発明における(D)アニオン重合禁止剤としては、具体的には二酸化イオウ、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、ホウフッ化水素酸、トリアルキルボレート等が挙げられ、これらのうち、二酸化イオウ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、ホウフッ化水素酸が好ましい。 なかでもホウフッ化水素酸がより好ましく、これらの化合物は目的に応じて1種又は2種以上を併用して使用することが出来る。 Specific examples of the (D) anionic polymerization inhibitor in the present invention include sulfur dioxide, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, boron trifluoride diethyl ether, borohydrofluoric acid, and trialkylborate. Of these, sulfur dioxide, boron trifluoride diethyl ether, and borohydrofluoric acid are preferable. Of these, borofluoric acid is more preferable, and these compounds can be used alone or in combination of two or more according to the purpose.

アニオン重合禁止剤の添加量は2−シアノアクリレート100重量部に対して0.00001〜0.01重量部であり、好ましくは、0.00005〜0.005重量部が更に好ましい範囲である。
添加量が0.00001重量部より少ないと木粉と混合固化させた場合に充分な柔らかさが得られず、加工性が低下し、0.01重量部より多いと2−シアノアクリレート系接着剤が本来持つ速硬化性が低下する。
The addition amount of the anionic polymerization inhibitor is 0.00001 to 0.01 part by weight with respect to 100 parts by weight of 2-cyanoacrylate, and preferably 0.00005 to 0.005 part by weight.
If the added amount is less than 0.00001 part by weight, sufficient softness cannot be obtained when mixed and solidified with wood flour, resulting in a decrease in workability. If the added amount is more than 0.01 part by weight, a 2-cyanoacrylate adhesive is used. Decreases the inherent fast curability.

本発明の2−シアノアクリレート系接着剤には、本発明の効果が阻害されない範囲で、エラストマー等の増粘剤を配合する事が出来る。 The 2-cyanoacrylate adhesive of the present invention can be mixed with a thickener such as an elastomer as long as the effects of the present invention are not inhibited.

本発明において必要に応じて用いられるエラストマーとは、α−シアノアクリレートを溶解又は分散させることができる常温付近でゴム状弾性を有するものを意味し、具体的にはアクリル酸エステル系共重合体エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、ポリイソプレン系エラストマー、エピクロルヒドリン系エラストマー、エチレン−プロピレン共重合体系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エラストマー等から選択されるものが挙げられ、これらは1種又は2種以上を併用してもよい。 The elastomer used as necessary in the present invention means an elastomer having a rubber-like elasticity around room temperature where α-cyanoacrylate can be dissolved or dispersed, and specifically, an acrylate copolymer elastomer. , Styrene-butadiene copolymer elastomer, polyurethane elastomer, chloroprene elastomer, carboxylated acrylonitrile-butadiene copolymer elastomer, polyester elastomer, fluorine elastomer, polyisoprene elastomer, epichlorohydrin elastomer, ethylene-propylene copolymer Those selected from elastomers, ethylene-vinyl acetate copolymer elastomers and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

特にアクリル酸エステル系共重合体エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマーは好ましく用いられる。アクリル酸エステル系共重合体エラストマーは一般にはアクリルゴムとよばれるものであり、具体的には、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸、アクリロニトリル、或いはエチレン等からなる二元、三元乃至はそれ以上の共重合体であり、これらは、ノックスタイト A,PA (日本オイルシール)、ニポール AR (日本ゼオン)、ベイマック(Vamac)( デュポン社)、レオコート R(東レコーテックス)、パラクロン BX (新中村化学)、シアナクリル(Cyanacryl R,L,C)(アメリカンシアナミッド社) 、ハイカー(Hycar)(B.F.グードリッチ社) 、トーアクロン AR,SA(東亜ペイント)等の商品名で市販されているものを、通常、未加硫或いは未架橋の状態でそのまま使用される。また、市販されているポリエステル系エラストマーとしては、エリーテルUE3400(ユニチカ社製)、バイロン(東洋紡)、ケミット(東レ)等が挙げられ、市販されているウレタン系エラストマーとしては、デスモコール( 住友バイエルウレタン社製ウレタン系エラストマー) 等が挙げられる。 In particular, acrylic ester copolymer elastomers, polyester elastomers, and urethane elastomers are preferably used. The acrylic ester copolymer elastomer is generally called an acrylic rubber. Specifically, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, acrylic acid 2- Binary, ternary or higher copolymers made of chloroethyl, acrylic acid, acrylonitrile, ethylene, etc., which are Knoxtite A, PA (Nippon Oil Seal), Nipol AR (ZEON), Baymac (Vamac) (DuPont), Leo Coat R (Toray Records), Paracron BX (Shin Nakamura Chemical), Cyanacryl (Cyanacryl R, L, C) (American Cyanamid), Hycar (BF Gudrich), What is marketed under the trade name such as Toacron AR, SA (Toa Paint) It is used as it is in a sulfurized or uncrosslinked state. Examples of commercially available polyester elastomers include Elitel UE3400 (manufactured by Unitika), Byron (Toyobo), Chemit (Toray), etc., and commercially available urethane elastomers include Desmocol (Sumitomo Bayer Urethane). (E.g., urethane-based elastomer).

また、本発明の2−シアノアクリレート系接着剤組成物には、従来、2−シアノアクリレート系接着剤に添加して用いられている安定剤(例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、t−ブチルカテコール、カテコール、ピロガロール等のラジカル重合禁止剤等)、可塑剤(フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソデシル等)、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤、脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸等、目的に応じ、2−シアノアクリレートモノマーの安定性を阻害しない範囲で適宜、添加配合して使用することができる。
(実施例)
In addition, the 2-cyanoacrylate adhesive composition of the present invention includes a stabilizer (for example, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, t-butylcatechol, conventionally used by adding to a 2-cyanoacrylate adhesive). Radical polymerization inhibitors such as catechol and pyrogallol), plasticizers (dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisodecyl phthalate, etc.), colorants, fragrances, solvents, strength improvers, aliphatic polycarboxylic acids, aromatic poly Depending on the purpose, such as a polyvalent carboxylic acid, it can be used by appropriately adding and blending it within a range not inhibiting the stability of the 2-cyanoacrylate monomer.
(Example)

以下、実施例により本発明をさらに詳しく述べる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

<試験方法>
(木粉硬化速度)
φ31.0mmのポリエチレン製の皿に杉木粉を1g測り取り、その上に2−シアノアクリレート系接着剤を0.1g滴下後、硬化が終了するまでの時間を計測した。
<Test method>
(Wood powder curing rate)
1 g of cedar powder was weighed on a polyethylene plate having a diameter of 31.0 mm, and 0.1 g of 2-cyanoacrylate adhesive was dropped on it, and the time until curing was completed was measured.

(粘度)
JIS K−6833「接着剤の一般試験方法」に準ずる方法によりB型回転粘度計(東機産業製)にて測定した。 なお、表中で初期粘度とは、接着剤組成物配合直後に測定した値であることを、また保存後粘度とは、接着剤組成物を70℃で7日間保存後に測定した値であることを示す。
(viscosity)
It measured with the B-type rotational viscometer (made by Toki Sangyo) by the method according to JIS K-6833 "General test method of adhesives". In the table, the initial viscosity is a value measured immediately after blending the adhesive composition, and the post-storage viscosity is a value measured after storing the adhesive composition at 70 ° C. for 7 days. Indicates.

(接着性)
JIS G−3141準拠の鋼試験片(エンジニアリングテストサービス製)、及びメープル試験片(エンジニアリングテストサービス製)を12.5×25mmの接着面積で接着した後、常温で24時間保管後、剪断方向に引張試験を実施した。
(Adhesiveness)
JIS G-3141 compliant steel test piece (engineering test service) and maple test piece (engineering test service) are bonded at a bonding area of 12.5 × 25 mm, stored at room temperature for 24 hours, and then sheared. A tensile test was performed.

(木粉混合硬化樹脂の作成法および切削性)
φ31.0mmのポリエチレン製の皿に100メッシュスルーの胡桃粉又は杉木粉を0.5g測り取り、その上に2−シアノアクリレート系接着剤を0.5g滴下後、常温で24時間保管する。ポリエチレン製の皿上より木粉混合硬化樹脂を取り出し、1日後、1週間後に工作用のはさみ(420−J2ステンレス鋼製)で切削した。以下、次項に示す基準で評価を行なった。
(Method for making wood powder mixed cured resin and machinability)
0.5 g of 100 mesh-through walnut powder or cedar powder is measured on a polyethylene plate having a diameter of 31.0 mm, and 0.5 g of 2-cyanoacrylate adhesive is dropped on it, and then stored at room temperature for 24 hours. The wood powder mixed cured resin was taken out from the polyethylene dish and cut with scissors for work (made of 420-J2 stainless steel) one day later and one week later. Hereinafter, evaluation was performed according to the criteria shown in the next section.

(切削性判定基準)
割れなくスムーズにカットできた物を◎、割れは無くとも、硬さを感じた物は○、切削時に若干のヒビが入った物を△、切削時にヒビが大きく入った物を×とし、それぞれ表−1に記載した。
(Machinability criteria)
Items that could be cut smoothly without cracking were marked as ◎, those that did not crack but felt hard, △ those that had some cracks during cutting, and those that had large cracks during cutting as ×, It described in Table-1.

(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、(B)サリチル酸0.1重量部、(C)NkエステルM90G0.4重量部および(D)ホウフッ化水素酸0.001重量部のホウフッ化水素酸を添加して接着剤組成物1を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物1について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表1に記載した。 (A) 0.1 part by weight of salicylic acid, (C) 0.4 part by weight of Nk ester M90G and (D) 0.001 part by weight of borohydrofluoric acid with respect to 100 parts by weight of ethyl-2-cyanoacrylate Hydrochloric acid was added to prepare an adhesive composition 1. Each test of wood powder curing rate, viscosity, adhesiveness, and machinability was performed on the 2-cyanoacrylate adhesive composition 1 and the results are shown in Table 1.

実施例1において、(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、(B)サリチル酸0.1重量部を添加する代わりに、(B)サリチル酸0.3重量部を添加する以外は実施例1と同様にして、2−シアノアクリレート系接着剤組成物2を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物2について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表1に記載した。 In Example 1, with respect to 100 parts by weight of (A) ethyl-2-cyanoacrylate, instead of adding 0.1 parts by weight of (B) salicylic acid, (B) 0.3 parts by weight of salicylic acid was added. In the same manner as in Example 1, a 2-cyanoacrylate adhesive composition 2 was prepared. With respect to this 2-cyanoacrylate adhesive composition 2, each test of wood powder curing rate, viscosity, adhesiveness and machinability was carried out, and the results are shown in Table 1.

実施例1において、(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、(D)ホウフッ化水素酸0.001重量部を添加する代わりに、(D)ホウフッ化水素酸0.005重量部を添加する以外は実施例1と同様にして、2−シアノアクリレート系接着剤組成物3を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物3について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表1に記載した。 In Example 1, instead of adding 0.001 part by weight of (D) hydrofluoric acid to 100 parts by weight of (A) ethyl-2-cyanoacrylate, (D) 0.005 part by weight of borohydrofluoric acid A 2-cyanoacrylate-based adhesive composition 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that was added. With respect to this 2-cyanoacrylate adhesive composition 3, each test of wood powder curing rate, viscosity, adhesiveness, and machinability was performed, and the results are shown in Table 1.

実施例1において、(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、(B)サリチル酸0.1重量を添加する代わりに、(B)アセチルサリチル酸0.5重量部を添加する以外は実施例1と同様にして、2−シアノアクリレート系接着剤組成物4を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物4について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表2に記載した   In Example 1, with respect to 100 parts by weight of (A) ethyl-2-cyanoacrylate, instead of adding 0.1 part of (B) salicylic acid, (B) 0.5 part by weight of acetylsalicylic acid was added. In the same manner as in Example 1, a 2-cyanoacrylate adhesive composition 4 was prepared. About this 2-cyanoacrylate adhesive composition 4, each test of wood powder hardening rate, a viscosity, adhesiveness, and machinability was implemented, and the result was described in Table 2.

実施例1において、(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、(B)サリチル酸0.1重量部と(C)NkエステルM90G0.4重量部を添加する代わりに、(B)サリチル酸0.3重量部と(C)12−クラウン−4−エーテル0.5重量部を添加する以外は実施例1と同様にして、2−シアノアクリレート系接着剤組成物5を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物5について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表2に記載した   In Example 1, instead of adding 0.1 part by weight of (B) salicylic acid and 0.4 part by weight of (C) Nk ester M90G to 100 parts by weight of (A) ethyl-2-cyanoacrylate, (B) salicylic acid A 2-cyanoacrylate adhesive composition 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part by weight and 0.5 part by weight of (C) 12-crown-4-ether were added. About this 2-cyanoacrylate adhesive composition 5, each test of wood powder hardening rate, a viscosity, adhesiveness, and machinability was implemented, and the result was described in Table 2.

実施例1において、(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、(B)サリチル酸0.1重量部と(C)NkエステルM90G0.4重量部を添加する代わりに、(B)サリチル酸0.3重量部と(C)12−クラウン−4−エーテル0.5重量部およびレオコートR1020 1重量部を添加する以外は実施例1と同様にして、2−シアノアクリレート系接着剤組成物6を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物6について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表2に記載した。   In Example 1, instead of adding 0.1 part by weight of (B) salicylic acid and 0.4 part by weight of (C) Nk ester M90G to 100 parts by weight of (A) ethyl-2-cyanoacrylate, (B) salicylic acid 2-Cyanoacrylate adhesive composition 6 in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part by weight, 0.5 part by weight of (C) 12-crown-4-ether and 1 part by weight of Leocoat R1020 were added. Was prepared. With respect to this 2-cyanoacrylate adhesive composition 6, each test of wood powder curing rate, viscosity, adhesiveness, and machinability was performed, and the results are shown in Table 2.

(比較例1)
実施例1において、(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、サリチル酸0.1重量部を添加しない以外は実施例1と同様にして、2−シアノアクリレート系接着剤組成物7を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物7について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表3に記載した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, 2-cyanoacrylate adhesive composition 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of salicylic acid was not added to 100 parts by weight of (A) ethyl-2-cyanoacrylate. Prepared. With respect to this 2-cyanoacrylate-based adhesive composition 7, tests of wood powder curing rate, viscosity, adhesiveness, and machinability were performed, and the results are shown in Table 3.

(比較例2)
実施例1において、(A)エチル−2−シアノアクリレート100重量部に対し、(B)サリチル酸0.1重量部と(C)NkエステルM90G0.4重量部を添加する代わりに、(C)12−クラウン−4−エーテル0.5重量部とアセチルクエン酸トリブチル(ATBC)20重量部とを添加する以外は、実施例1と同様にして、2−シアノアクリレート系接着剤組成物8を調製した。この2−シアノアクリレート系接着剤組成物8について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表3に記載した。


(Comparative Example 2)
In Example 1, instead of adding 0.1 part by weight of (B) salicylic acid and 0.4 part by weight of (C) Nk ester M90G to 100 parts by weight of (A) ethyl-2-cyanoacrylate, (C) 12 A 2-cyanoacrylate adhesive composition 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by weight of crown-4-ether and 20 parts by weight of tributyl acetylcitrate (ATBC) were added. . The 2-cyanoacrylate adhesive composition 8 was subjected to each test of wood powder curing rate, viscosity, adhesiveness, and machinability, and the results are shown in Table 3.


Figure 0005137058
SA:サリチル酸 ASA:アセチルサルチル酸
M90G:メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート
(新中村化学工業製)

Figure 0005137058
SA: salicylic acid ASA: acetylsalicylic acid M90G: methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

Figure 0005137058
12CRE:12−クラウン−4−エーテル(田岡化学工業製)
R1020:レオコートR1020(アクリルゴム 東レコーテックス製)



Figure 0005137058
12CRE: 12-crown-4-ether (Taoka Chemical Industries)
R1020: Leocoat R1020 (acrylic rubber, manufactured by Toray Cortex)



Figure 0005137058
Figure 0005137058

Claims (3)

木粉と混合して用いる木材補修用2−シアノアクリレート系接着剤組成物であって、(A)2−シアノアクリレート100重量部に対して(B)式(1)で示される芳香族カルボン酸類化合物0.05〜2重量部、(C)速硬化添加剤0.05〜2重量部、(D)アニオン重合禁止剤0.00001〜0.01重量部含有することを特徴とする木材補修用2−シアノアクリレート系接着剤組成物。
Figure 0005137058
(式中、Rは水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基をRは水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基を表し、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい。rは、1〜3の整数を表す。)
A 2-cyanoacrylate-based adhesive composition for wood repair used by mixing with wood flour, (A) aromatic carboxylic acids represented by formula (1) with respect to 100 parts by weight of 2-cyanoacrylate 0.05 to 2 parts by weight of compound, (C) 0.05 to 2 parts by weight of fast-curing additive, (D) 0.00001 to 0.01 parts by weight of an anionic polymerization inhibitor 2-cyanoacrylate adhesive composition.
Figure 0005137058
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or an alkoxyalkyl group, R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or an alkoxyalkyl group, and R 1 and R 2 represent (It may be the same or different. R represents an integer of 1 to 3.)
(B)式(1)で示される芳香族カルボン酸類化合物がサリチル酸及び/またはアセチルサリチル酸であることを特徴とする請求項1記載の木材補修用2−シアノアクリレート系接着剤組成物。 (B) The 2-cyanoacrylate adhesive composition for wood repair according to claim 1, wherein the aromatic carboxylic acid compound represented by the formula (1) is salicylic acid and / or acetylsalicylic acid. (D)アニオン重合禁止剤がホウフッ化水素酸であることを特徴とする請求項1または2いずれか一項記載の木材補修用2−シアノアクリレート系接着剤組成物。 (D) An anionic polymerization inhibitor is borohydrofluoric acid, The 2-cyanoacrylate adhesive composition for wood repair as described in any one of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned .
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