JP5068378B2 - メソイオン性有害生物防除剤 - Google Patents

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Description

本発明は、農学的用途、非農学的用途および動物衛生用途に好適な一定のピリミジニウム化合物およびその組成物、農学的環境および非農学的環境の両方における節足動物などの有害無脊椎生物の防除、ならびに、動物における寄生虫感染症または一般的な環境における寄生虫侵襲の治療のためのその使用方法に関する。
有害無脊椎生物の防除は、高い作物効率を達成するために非常に重要である。栽培中のおよび保管中の農耕作物に対する有害無脊椎生物による損害は生産性を顕著に低減させる原因である可能性があり、これにより、消費者へのコストが増大される結果となる。森林、温室作物、観賞用植物、苗床作物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、家庭、芝生、木製品、ならびに、公衆衛生における有害無脊椎生物の防除もまた重要である。多くの製品がこれらの目的のために市販されているが、より効果的であり、より安価であり、有害性が低く、環境的により安全であるか、または、異なる作用部位を有する新規の化合物に対する要求が続いている。
動物衛生における動物寄生虫の防除は、特に食品製造分野および愛玩動物分野においては必須である。既存の治療および寄生虫防除方法は、現在市販されている駆虫剤の多くに対して高まっている耐性により易感染性である。従って、動物寄生虫を防除するためのより効果的な方法の発見が不可欠である。
特許文献1は、駆虫薬として、式iのメソイオン性ピリミジニウム化合物
Figure 0005068378
を開示しており、式中、とりわけ、RおよびRは、独立してC〜Cアルキルであり、Rは芳香族複素環式6員環であり、ならびに、RおよびRは、独立して、水素またはC〜Cアルキルである。
本発明のピリミジニウム化合物はこの公報において開示されてはいない。
米国特許第5,151,427号明細書
本発明は、式1の化合物(すべての幾何異性体および立体異性体を含む):
Figure 0005068378
(式中、
XはOまたはSであり;
YはOまたはSであり;
は、H、ハロゲン、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキニル、CR24=C(R24)R10あるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜Cシクロアルキル、C〜CシクロアルキルアルキルまたはC〜Cシクロアルケニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ、1個のシクロプロピル、1個のCFおよび1個のOCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、SF、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されるか;または

Figure 0005068378
であるか;または
は、C(X)R18、C(=NOR23)R18、C(O)NR1618a、C(=NNR20a23)R18、C(=NNR20aC(O)R23)R18、C(=NNR20aC(O)OR23a)R18あるいはC(=NNR20aC(O)NR20a23)R18であるか;または
は、任意により、炭素環員上で、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、Si(CH、CHO、ヒ
ドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される3個以下の置換基で置換されていると共に、任意により、窒素環員上で、メチルで置換されている8員〜10員芳香族複素環式二環系であるか;または
は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であり、各々はGQで置換されており、各々は、任意により、1個のQで置換されており、ならびに、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されているか;または
は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、LQで置換されていると共に、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
各Aは、独立して、C(R16、O、S(O)またはNR15であり;
各Aは、独立してC(R17であり;
はOまたはSであり;
Gは、直接結合、O、S(O)、NH、N(CH)、CH、CHO、OCH、C(O)、C(O)O、OC(O)、C(O)NHまたはNHC(O)であり;
Lは、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されているフェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であり;
は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、SF、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されており;
は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロ
アルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキニル、CHCO21、CRCHOR21、CRCHCHOR21、CRCHS(O)21あるいはCRCHCHS(O)21であるか;または
は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
はCRQであるか;または

Figure 0005068378
であり;
は、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、
〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されているか;または
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−1
Figure 0005068378
または環R−2
Figure 0005068378
を形成しており;
Zは、C(R8a)=C(R8b)、S、OまたはNCHであるが、ただし、C(R8a)=C(R8b)部分は、R8bに結合している炭素原子が式1中のRとして結合されるよう配向されており;
各Rは、独立して、H、F、Cl、シアノまたはC〜Cアルキルであり;
各Rは、独立して、H、F、ClまたはCHであり;
Qは
Figure 0005068378
であり;
はO、SまたはNR14であり;
各Rは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、CF、C〜CアルキルまたはC〜Cシクロアルキルであり;
8aはHまたはFであり;
8bは、H、F、CFHまたはCFであり;
各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cハロアルコキシカルボニル、C(O)NH、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(CHCH−)、C〜Cハロアルキルアミノカルボニル、C〜Cハロジアルキルアミノカルボニル、SF、S(O)12あるいはS(O)13であるか;または、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
各R9bは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシあるいはC〜Cハロアルコキシであるか;または、
フェニルあるいはピリジニルであって、各々は、任意によりハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
各R10は、独立して、Si(R11であるか;または、フェニルあるいはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されており;
各R11は、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R12は、独立して、C〜CアルキルまたはC〜Cハロアルキルであり;
各R13は、独立して、C〜Cアルキルアミノ、C〜CジアルキルアミノまたはN(−CHCH−)であり;
14は、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、S(O)12あるいはS(O)13であるか;または、フェニルあるいはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されており;
各R15は、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R16は、独立して、HまたはC〜Cアルキルであり;
各R17は、独立して、H、FまたはCHであり;
18は、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜CアルキルアミノあるいはC〜Cジアルキルアミノであるか;または、フェニルあるいは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されており;
18aは、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されており;
各R19は、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R20は、独立して、HまたはC〜Cアルキルであり;
各R20aは、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R21は、独立して、HまたはC〜Cアルキルであり;
23は、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはCHCO21であるか;または
23は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
23は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜C
アルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されており;
23aは、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルケニルまたはC〜Cシクロアルキルであり;
各R24は、独立して、H、FまたはCHであり;
mは、0、1、2または3であり;
各nは、独立して、0、1または2であり;
pは、0、1、2、3または4であり;
各qは、独立して、0、1または2であり;
yは、1または2であり;ならびに
各Zは、独立して、CHCH、CHCHCHまたはCHOCHである)
およびこれを含有する組成物、ならびに、有害無脊椎生物を防除するためのその使用に関する。
本発明はまた、上述されていると共に本明細書においてさらに記載されているとおり、このような式1の化合物(すべての幾何異性体および立体異性体を含む)およびこれを含有する組成物、ならびに、有害無脊椎生物を防除するためのその使用に関するが、ただし、(a)RがCHCH=CHであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、H、CH(CH、CHCHCHCH、CHCH=CHまたは未置換フェニル以外であり;(b)RがHであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、CHCH=CHまたはCHC≡CH以外であり;(c)RがCHCHであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、CH(CHCH以外であり;(d)RがHであり、RおよびRの両方がシクロヘキシルであり、XがOであり、および、YがOである場合、RはCH以外であり;(e)RがHまたはC〜Cn−アルキルであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、および、YがOである場合、Rは、C〜CアルキルまたはC〜Cアルコキシアルキル以外であり;(f)Rがシクロプロピルメチルであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、および、YがOである場合、Rは、CH、CHCHまたはCHCHCH以外であり;(g)Rが未置換フェニルであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、C〜Cアルコキシアルキル以外であり;ならびに、(h)RがBrであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、および、YがOである場合、RはCHCH以外である。
本発明はまた、式1の化合物、ならびに、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分を含む組成物を提供する。一実施形態においては、本発明はまた、式1の化合物(すなわち、生物学的に有効な量で)と界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分とを含む有害無脊椎生物を防除するための組成物を提供し、前記組成物は、任意により、少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む(すなわち、生物学的に有効な量で)。
本発明は、駆虫的有効量の式1の化合物(すなわち駆虫的有効量で)および少なくとも1種のキャリアを含む、動物を寄生性有害無脊椎生物から保護するための組成物をさらに提供する。
本発明は、式1の化合物または上述の組成物(すなわち、生物学的に有効な量で)、および噴射剤を含む、有害無脊椎生物を防除するための噴霧組成物をさらに提供する。本発明はまた、式1の化合物または上記実施形態に記載の組成物(すなわち、生物学的に有効な量で)、1種以上の食材、任意により、誘引剤、および任意により湿潤剤を含む、有害無脊椎生物を防除するための誘引組成物を提供する。
本発明は、前記誘引組成物および前記誘引組成物を収容するよう適応された筐体を備える有害無脊椎生物を防除するためのトラップ装置をさらに提供し、ここで、筐体は、有害無脊椎生物が筐体の外の位置から前記誘引組成物に接近することが可能であるよう、有害無脊椎生物が通過することが可能であるサイズの開口を少なくとも1つ有し、ならびに、筐体は、可能性があるか既知の有害無脊椎生物の活動場所またはその付近に配置されるようさらに適応されている。
本発明は、有害無脊椎生物またはその環境に生物学的に有効な量の式1の化合物(例えば、本明細書に記載の組成物として)を接触させる工程を含む有害無脊椎生物を防除するための方法を提供する。本発明はまたこのような方法であって、有害無脊椎生物またはその環境に、生物学的に有効な量の式1の化合物、ならびに、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分を含む組成物を接触させる方法に関し、前記組成物は、任意により、生物学的に有効な量の少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む。
本発明はまた、種子に生物学的に有効な量の式1の化合物(例えば、本明細書に記載の組成物として)を接触させる工程を含む種子を有害無脊椎生物から保護する方法を提供する。本発明はまた処理された種子に関する。
本発明は、動物におよび/または動物に対して駆虫的有効量の式1の化合物(例えば、本明細書に記載の組成物として)を投与する工程を含む、外寄生生物および/または内寄生生物を処置し、予防し、阻害しおよび/または死滅させる方法をさらに提供する。本発明はまた、このような方法であって、駆虫的有効量の式1の化合物(例えば、本明細書に記載の組成物として)が動物が住んでいる環境(例えば、家畜小屋または毛布)に投与される方法に関する。
本明細書に使用される場合、用語「含んでなる」、「含んでなっている」、「含む」、「含んでいる」、「有する」、「有している」、「含有する」もしくは「含有している」またはそれらの他のいずれかの変形は、非排他的包含を包括するように意図される。例えば、要素のリストを含む組成物、混合物、プロセス、方法、物品または装置はそれらの要素のみに必ず限定されるのではなく、明白に記載されていないか、またはかかる組成物、混合物、プロセス、方法、物品もしくは装置に固有である他の要素を含んでもよい。さらに、それとは反対の記載が明白にされない限り、「あるいは、または、もしくは」は包含的論理和を指し、そして排他的論理和を指さない。例えば、ただし書きAまたはBは以下のいずれか1つによって満たされる:Aが真であり(または存在する)、そしてBが偽である(または存在しない)。Aが偽であり(または存在しない)、そしてBが真である(または存在する)。ならびにAおよびBの両方が真である(または存在する)。
また、本発明の構成要素または構成成分に先行する不定冠詞「a」および「an」は、構成要素または構成成分の事例(すなわち、存在)の数に関して比制限的であることが意図される。従って、「a」または「an」は、1つまたは少なくとも1つを含むと読解されるべきであり、構成要素または構成成分の単数形の語形は、その数が明らかに単数を意味しない限りにおいては複数をも包含する。
この開示において言及されるところ、「有害無脊椎生物」という用語は、節足動物、腹足類および有害生物として経済的に重要な線虫を含む。「節足動物」という用語は、昆虫、ダニ、クモ、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ダンゴムシおよびコムカデを含む。「腹足類」という用語は、カタツムリ、ナメクジおよび他の柄眼目を含む。「線虫」という用語は:回虫、イヌ糸状虫、および植食性線虫(線形動物)、吸虫(吸虫綱)、鉤頭虫類、および条虫(条虫網)などのすべての蠕虫、を含む。
この開示の文脈において、「有害無脊椎生物の防除」とは、有害無脊椎生物の発生の阻害(死亡率、摂食の低下、および/または、交配撹乱を含む)を意味し、関連する表記は同様に定義される。
「農学的」という用語は、食品および繊維用のものなどの畑作物の生産を指すと共に、コーン、ダイズおよび他のマメ科植物、イネ、穀類(例えば、コムギ、カラスムギ、オオムギ、ライ麦、イネ、トウモロコシ)、葉野菜(例えば、レタス、キャベツ、および他のアブラナ属の作物)、結果野菜(例えば、トマト、コショウ、ナス、十字花科植物およびウリ類)、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウ、綿、樹果(例えば、仁果、核果および柑橘類)、小果樹(液果類、サクランボ)、ならびに、他の特殊な作物(例えば、アブラナ、ヒマワリ、オリーヴ)の栽培を含む。
「非農学的」という用語は、畑作物以外の、園芸作物(例えば、温室植物、園芸植物または野外に繁殖していない観賞用植物)、住居、農芸、商業および工業構造、芝生(例えば、芝地、牧草地、ゴルフ場、芝生、運動場等)、木製品、保存製品、混農林業および植生管理、公衆衛生(すなわちヒト)、ならびに、動物衛生(例えば、ペット、家畜および家禽などの家畜動物、野生動物などの非飼育動物)用途を指す。
非農学的用途は、駆虫的に有効な(すなわち生物学的に有効な)量の本発明の化合物を、典型的には、獣医学的用途に配合された組成物の形態で、保護されるべき動物に投与することによる、動物の寄生性有害無脊椎生物からの保護を含む。本開示および特許請求の範囲において言及されているとおり、「駆虫的な」および「駆虫的に」という用語は、有害生物からの動物の保護をもたらす寄生性有害無脊椎生物に対する観察可能な効果を指す。駆虫効果は、典型的には、目的の寄生性有害無脊椎生物の発生または活動の低減に関する。このような有害生物に対する効果は、壊死、死滅、成長遅延、易動性の低下または宿主動物上または中に残留能力の低下、摂食の低下および繁殖の阻害を含む。寄生性有害無脊椎生物に対するこれらの効果は、動物の寄生性侵襲または感染の防除(防止、低減または排除を含む)を提供する。
上記において、単独または「ハロアルキル」のような複合語のいずれかで使用される、「アルキル」という用語としては、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピルまたは種々のブチル、ペンチルもしくはヘキシル異性体のような直鎖または分枝鎖アルキルが挙げられる。「アルケニル」としては、エテニル、1−プロペニル、2−プロペニル、ならびに種々のブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体のような直鎖または分枝鎖アルケンが挙げられる。「アルケニル」としては、1,2−プロパジエニルおよび2,4−ヘキサジエニルのようなポリエンも挙げられる。「アルキニル」としては、エチニル、1−プロピニル、2−プロピニル、ならびに種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体のような直鎖または分枝鎖アルキンが挙げられる。「アルキニル」としては、2,5−ヘキサジイニルのような複数の三重結合から構成される部位も挙げることができる。
「アルコキシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ、n−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ならびに種々のブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体が挙げられる。「アルコキシアルキル」はアルキル上のアルコキシ置換を示す。「アルコキシアルキル」の例としては、CHOCH、CHCHOCH、CHOCHCH、CHOCHCHCHCHおよびCHCHOCHCHが挙げられる。
「シクロアルキル」としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。「シクロアルキルアルキル」という用語は、アルキル部分でのシクロアルキル置換を示す。「シクロアルキルアルキル」の例としては、シクロプロピルメチル、シクロペンチルエチル、および直鎖または分岐アルキル基に結合された他のシクロアルキル部分が挙げられる。
「ハロゲン」という用語は、単独あるいは「ハロアルキル」などの複合語で、または、「ハロゲンで置換されたアルキル」などの記載において用いられる場合、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。さらに、「ハロアルキル」などの複合語で用いられる場合、または、「ハロゲンで置換されたアルキル」などの記載において用いられる場合、前記アルキルは、同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子で部分的にまたは完全に置換され得る。「ハロアルキル」または「ハロゲンで置換されたアルキル」の例としては、CF、CHCl、CHCFおよびCClCFが挙げられる。「ハロアルコキシ」、「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」等という用語は、用語「ハロアルキル」と同様に定義される。「ハロアルコキシ」の例としては、OCF、OCHCCl、OCHCHCHFおよびOCHCFが挙げられる。「ハロアルケニル」の例としては、CHCH=C(Cl)およびCHCH=CHCHCFが挙げられる。「ハロアルキニル」の例としては、CHClC≡CH、C≡CCF、C≡CCClおよびCHC≡CCHFが挙げられる。
「アルキルアミノ」は、直鎖もしくは分岐アルキルで置換されたNHラジカルを表す。「アルキルアミノ」の例としては、NHCHCH、NHCHCHCH、およびNHCHCH(CHが挙げられる。「ジアルキルアミノ」は、独立して、2つの直鎖もしくは分岐アルキル基で置換されたNラジカルを表す。「ジアルキルアミノ」の例としては、N(CH、N(CHCHCHおよびN(CH)CHCHが挙げられる。「ハロジアルキルアミノ」は、Nラジカルに結合している1つの直鎖もしくは分岐アルキル部分および1つの直鎖もしくは分岐ハロアルキル部分、または、Nラジカルに結合した、2つの独立した直鎖もしくは分岐ハロアルキル部分を表し、ここで、「ハロアルキル」は上記に定義されているとおりである。「ハロジアルキルアミノ」の例としては、N(CHCH)(CHCHCl)およびN(CFCFが挙げられる。
「アルキルカルボニル」は、C(O)部分に結合した直鎖もしくは分岐アルキル部分を表す。化学略語C(O)およびC(=O)は、本明細書において用いられるところ、カルボニル部分を表す。「アルキルカルボニル」の例としては、C(O)CH、C(O)CHCHCHおよびC(O)CH(CHが挙げられる。「ハロアルキルカルボニル」の例としては、C(O)CF、C(O)CCl、C(O)CHCFおよびC(O)CFCFが挙げられる。
「アルコキシカルボニル」は、CO2部分に結合した直鎖もしくは分岐アルキル部分を表す。化学略語CO2およびC(O)Oは、本明細書において用いられるところ、エステル部分を表す。「アルコキシカルボニル」の例としては、C(O)OCH3、C(O)CH2CH3、C(O)OCH2CH2CH3およびC(O)OCH(CH32が挙げられる。
「アルキルアミノカルボニル」は、C(O)NH部分に結合した直鎖もしくは分岐アルキル部分を表す。化学略語C(O)NH、およびC(O)Nは、本明細書において用いられるところ、アミド部分(すなわちアミノカルボニル基)を表す。「アルキルアミノカルボニル」の例としては、C(O)NHCH、C(O)NHCHCHCHおよびC(O)NHCH(CHが挙げられる。「ジアルキルアミノカルボニル」は、C(O)N部分に結合した2つの独立した直鎖もしくは分岐アルキル部分を表す。「ジアルキルアミノカルボニル」の例としては、C(O)N(CHおよびC(O)N(CH)(CHCH)が挙げられる。
化学略記C(O)N(−CHCH−)は、本明細書において用いられるところ、ジアルキルアミノカルボニル部分を表し、ここで、2個のアルキル基が結合して以下に示す環を形成している。
Figure 0005068378
化学略記N(−CHCH−)は、同様に定義される。
化学略記C(=NOR23)R18は、本明細書において用いられるところ、以下に示されているオキシム部分の両方の幾何異性体を表す。
Figure 0005068378
およびRが近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−2を形成していると共にZがC(R8a)=C(R8b)である場合、C(R8a)=C(R8b)部分は、R8bに結合している炭素原子が以下に示されている式1中のRとして結合されるよう配向されている。
Figure 0005068378
開示(例えば、前記表1のX−24〜X−128およびY−30〜Y−71)中の上記構造およびその他の箇所における波線は、分子フラグメントの分子の残りに対する結合位置を示す。
置換基中の炭素原子の総数は接頭辞「C〜C」によって示されここで、iおよびjは1〜7の数字である。例えば、C〜Cアルキルはメチル〜ブチルを指し;Cアルコキシアルキルは、CHOCHを指し;Cアルコキシアルキルは、例えば、CHCH(OCH)、CHCHOCHまたはCHOCHCHを指し;ならびに、Cアルコキシアルキルは、合計で4個の炭素原子を含有するアルコキシ基で置換されたアルキル基の種々の異性体を指し、その例としては、CHOCHCHCHおよびCHCHOCHCHが挙げられる。
前記置換基の数が1を超えることが可能であることを示す添字を有する置換基で化合物が置換される場合、前記置換基(1を超える場合)は、定義した置換基の群、例えば、(R(pは1、2、3、または4である)から独立して選択される。例えばRまたはRのように、基が水素であることが可能である置換基を含有する場合であって、この置換基が水素とされる場合、これは、前記基が未置換であることに等しいと認識される。例えば明細表1のU−36中の(R(式中、rは0であり得る)のように、種々の基が、ある位置に任意により結合されていると示されている場合、種々の基の定義中で言及されていない場合であっても水素がその位置にあることが可能である。基における1つ以上の位置が「置換されていない」または「非置換である」と言われる場合、すべての有効原子価を埋めるために水素原子が結合されている。
「芳香族複素環」という用語は、環主鎖を形成する少なくとも1個の原子が炭素ではなく、例えば、窒素、酸素または硫黄である芳香族環を表す。典型的には、芳香族複素環は、4個以下の窒素、1個以下の酸素および1個以下の硫黄を含有する。他に示されていない限りにおいて、芳香族複素環は、いずれかの利用可能な炭素または窒素の水素を置き換えることにより、前記炭素または窒素を介して結合することが可能である。「芳香族」は、環原子の各々が基本的に同一の平面にあると共に環の平面に直角なp軌道を有することを示し、この環にヒュッケル則を満たすために(4n+2)π個の電子(ここでnは正の整数である)が付随している。「芳香族複素環式二環系」という用語は、上記に定義されているとおり2つの環の少なくとも一方が芳香族複素環である2つの縮合環から構成されている環系を表す。
ラジカル(例えば、Rの定義中のシクロアルキル)が、任意により、列挙された置換基(規定されている置換基数(例えば「1〜4」)で)で置換されている場合、ラジカルは、未置換であるか、または、規定の最大数(例えば「4」)以下の範囲で多数の置換基で置換されていてもよく、結合している置換基は、独立して、列挙されている置換基から選択される。置換基の列挙が特定の置換基について下限を含む場合(例えば、「1個のシクロプロピル」)、これは、従って、ラジカルに結合している置換基のうち、その特定の置換基の事例数を制限する。それ故、Rに関して、4個以下の置換基がシクロアルキルラジカルに結合していてもよいが、一方で、これら置換基の1つのみがシクロプロピルであり得る。
置換基(例えば、R)が5員もしくは6員窒素含有芳香族複素環である場合、これは、他に記載されていない限り、いずれかの利用可能な炭素または窒素環原を介して式1の残りに結合していることが可能である。上記のとおり、Rなどの置換基は、発明の概要において定義されている置換基の群から選択される1〜3個の置換基で任意により置換されている(とりわけ)フェニルであることが可能である。1〜3個の置換基で任意により置換されているフェニルの例は、明細表1中でU−1として図示されている環であり、ここで、Rは発明の概要で(例えば、Rに関して)定義されているとおりであると共に、rは0〜3の整数である。
上記のとおり、(とりわけ)Rのような置換基は、課題を解決するための手段に定義されているとおり、任意により、置換基の群から選択される1つ以上の置換基で置換された5員または6員芳香族複素環であることが可能である。任意により1つ以上の置換基で置換された5員または6員芳香族複素環の例としては提示1に示されている環U−2〜U−61が挙げられ、ここで、課題を解決するための手段においてJについて定義されているとおりRはいずれかの置換基(たとえば、R)であり、および、rは、各U基上の利用可能な位置の数により制限される0〜2の整数である。U−29、U−30、U−36、U−37、U−38、U−39、U−40、U−41、U−42およびU−43はただ1つの利用可能な位置を有するため、これらのU基についてrは0または1の整数に制限され、rが0であるとはU基が非置換であり、ならびに、(Rによって示される位置に水素が存在していることを意味する。
Figure 0005068378
Figure 0005068378
Figure 0005068378
上記のとおり、Rなどの置換基は、発明の概要において定義されている置換基の群から選択される3個以下の置換基で任意により置換されている、(とりわけ)8員、9員もしくは10員芳香族複素環式二環系であることが可能である。3個以下の置換基で任意により置換されている8員、9員もしくは10員芳香族複素環式二環系の例としては、提示2中に図示されている環系H−1〜H−23が挙げられ、式中、Rは、発明の概要に定義されているいずれかの置換基(例えば、炭素環員上のハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノ、ならびに、窒素環員上のメチル)であり、ならびに、rは、各H基の利用可能な位置の数により限定される、0〜3の整数である。
Figure 0005068378
基は構造U−1〜U−61およびH−1〜H−23に示されているが、これらは任意の置換基であるために存在している必要はないことに注目されたい。原子価を埋めるために置換される必要がある窒素原子は、HまたはRで置換される。(RとUまたはH基との結合点が浮いた上体で図示されている場合には、(Rは、UまたはH基のいずれかの利用可能な炭素原子または窒素原子に結合されることが可能であることに注意されたい。UまたはH基上の結合点が浮いて図示されている場合には、UまたはH基は、UまたはH基のいずれかの利用可能な炭素または窒素を介して、水素原子を置換することにより式1の残りに結合されることが可能であることに注意されたい。いくつかのU基は、2個未満のR基(例えば、U−2〜U−5、U−7〜U−48、およびU−52〜U−61)とのみ置換されることが可能であることに注意されたい。
広く多様な合成方法が技術分野において公知であって、芳香族および非芳香族複素環ならびに環系の調製が可能とされている;広範なレビューについては、8巻セットのComprehensive Heterocyclic Chemistry、A.R.KatritzkyおよびC.W.Rees編集責任者、Pergamon Press(Oxford)、1984年、ならびに、12巻セットのComprehensive Heterocyclic Chemistry II、A.R.Katritzky、C.W.ReesおよびE.F.V.Scriven編集責任者、Pergamon Press(Oxford)、1996年を参照のこと。
式1の化合物はメソイオン性内塩である。技術分野においては「双性イオン」としても公知である、「内塩」は、電気的に中性の分子であるが、原子価結合理論に基づく各原子価結合構造中の異なる原子で正式量電荷および陰式量電荷を担持する。しかも、式1の化合物の分子構造は、以下に示されている6つの原子価結合構造により表されることが可能であり、各々は、異なる原子に正式量電荷および陰式量電荷が配置されている。この共鳴のために、式1の化合物はまた、「メソイオン性」とも記載されている。簡素化のために、式1の分子構造は、本開示および特許請求の範囲においては単一の原子価結合構造として記載されているが、この特定の原子価結合構造は、式1の化合物の分子における結合に関連するすべての6つの原子価結合構造の代表として理解されるべきである。従って、本開示および特許請求の範囲における式1への言及は、他に規定されていない限りにおいて、適用可能な6つの原子価結合構造のすべておよび他の(例えば、分子軌道理論)構造に関する。
Figure 0005068378
本発明の化合物は、1つ以上の立体異性体として存在することが可能である。種々の立体異性体としては、エナンチオマー、ジアステレオマー、アストロプ異性体および幾何異性体が挙げられる。たとえば、Rのような置換基および他の分子成分はキラル中心を含み得る。当業者は、1種の立体異性体は、他の立体異性体に対して濃縮されたときに、または、他の立体異性体から分離されたときにより活性であり得、および/または、有益な効果を発揮し得ることを認識するであろう。加えて、当業者は、前記立体異性体をどのように分離し、濃縮し、および/または選択的に調製するかを知っている。本発明は、ラセミ混合物、ならびに、富化されたおよび実質的に純粋なこれらのキラル中心での立体構造を含む。
本発明の化合物は、立体障害を原因とする制限された結合回転により、1種以上の配座異性体として存在することが可能である。例えば、Rがオルト位において立体的に要求されるアルキル基(例えば、イソプロピル)で置換されたフェニルである式1の化合物は、R−ピリミジニウム環結合についての回転の制限により、2つの回転異性体として存在し得る。本発明は、配座異性体の混合物を含む。加えて、本発明は、一方の配座異性体が他方に対して富化されている化合物を含む。
式1の化合物は、固体相中に異形体として(すなわち、異なる結晶形態)存在することが可能である。「異形体」という用語は、異なる結晶形態で結晶化することが可能である化学化合物の特定の結晶形態を指し、これらの形態は、結晶格子中の分子の異なる配置および/または高次構造を有する。異形体は同一の化学組成を有することが可能であるが、これらはまた、格子中で弱くまたは強固に結合していることが可能である共結晶化水または他の分子の存在または不在により、組成が異なっていることが可能である。異形体は、結晶形状、密度、硬度、色、化学的安定性、融点、吸湿性、懸垂性、溶解速度および生物学的利用可能性などの、化学的、物理的および生物学的特性において異なっていることが可能である。当業者は、式1の化合物の異形体、式1の同一の化合物他の異形体または異形体の混合物に比して、有益な効果(例えば、有用な配合物の調製に対する好適さ)を示すことが可能であることを理解するだろう。式1の化合物の特定の異形体の調製および単離は、例えば、選択された溶剤および温度を用いる結晶化を含む、当業者に公知である方法により達成されることが可能である。本発明は、個別の異形体および異形体の混合物の両方を含み、他の異形体と比して、一方の異形体が富化された混合物を含む。
発明の概要に記載の本発明の実施形態としては、以下に記載のものが挙げられる。以下の実施形態において、「式1の化合物」への言及は、実施形態においてさらに定義されていない限り、発明の概要において特定されている置換基の定義を含む。式1rおよび1sの化合物は式1の種々のサブセットである。
実施形態1.式1の化合物であって、式中、XはOである。
実施形態2.式1の化合物であって、式中、XはSである。
実施形態3.式1、または、実施形態1あるいは2の化合物であって、式中、YはOである。
実施形態4.式1、または、実施形態1あるいは2の化合物であって、式中、YはSである。
実施形態5.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、RはHまたはハロゲンである。
実施形態6.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、Rは、フェニルまたは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、SF、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態7.実施形態6の化合物であって、式中、Rは、フェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、SF、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19
らなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態8.実施形態7の化合物であって、式中、Rは、フェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態9.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、R
Figure 0005068378
である。
実施形態10.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、Rは、C(X)R18またはC(=NOR23)R18である。
実施形態11.実施形態10の化合物であって、式中、Rは、C(X)R18である。
実施形態12.式1または実施形態1〜11のいずれかの化合物であって、式中、XはOである。
実施形態13.式1または実施形態1〜11のいずれかの化合物であって、式中、XはSである。
実施形態14.実施形態10の化合物であって、式中、RはC(=NOR23)R18である。
実施形態15.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、Rは、任意により、炭素環員上で、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される3個以下の置換基で置換されていると共に、任意により、窒素環員上でメチルで置換されている8員〜10員芳香族複素環式二環系である。
実施形態16.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、Rは、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々はGQで置換されていると共に、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキ
ルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基でさらに置換されている。
実施形態17.実施形態16の化合物であって、式中、Rは、フェニルまたはピリジニルであって、各々はGQで置換されていると共に、任意により、ハロゲン、シアノ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基でさらに置換されている。
実施形態18.式1または実施形態1〜17のいずれかの化合物であって、式中、Qはフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態19.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、Rは、実施形態5、6、9、10、15および16から選択される。
実施形態20.式1または実施形態1〜19のいずれかの化合物であって、式中、Rは、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、CHCO21、CRCHOR21、CRCHCHOR21、CRCHS(O)21またはCRCHCHS(O)21である。
実施形態21.式1または実施形態1〜19のいずれかの化合物であって、式中、Rは、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されている。
実施形態22.式1または実施形態1〜19のいずれかの化合物であって、式中、Rは、CRQである。
実施形態22a.式1または実施形態1〜19のいずれかの化合物であって、式中、Rは、実施形態20、21および22から選択されている。
実施形態23.実施形態20の化合物であって、式中、Rは、C〜Cアルキル、C〜CハロアルキルまたはCRCHOR21である。
実施形態24.実施形態21の化合物であって、式中、Rは、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているC〜Cシクロアルキルアルキルである。
実施形態24a.式1または実施形態1〜19のいずれかの化合物であって、式中、Rは、実施形態23および24から選択される。
実施形態25.式1または実施形態1〜24のいずれかの化合物であって、式中、Gは直接結合である。
実施形態26.式1または実施形態1〜25のいずれかの化合物であって、式中、Rは、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルまたはC≡CR10である。
実施形態27.式1または実施形態1〜25のいずれかの化合物であって、式中、Rは、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されている。
実施形態28.実施形態26の化合物であって、式中、Rは、C〜CアルキルまたはC〜Cハロアルキルである。
実施形態29.実施形態28の化合物であって、式中、Rは、CHである。
実施形態29a.式1または実施形態1〜29のいずれかの化合物であって、式中、Rは、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルまたはC≡CR10である。
実施形態29b.式1または実施形態1〜29のいずれかの化合物であって、式中、Rは、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されている。
実施形態29c.実施形態29aの化合物であって、式中、Rは、C〜CアルキルまたはC〜Cハロアルキルである。
実施形態29d.実施形態29cの化合物であって、式中、Rは、CHである。
実施形態30.式1または実施形態1〜25のいずれかの化合物であって、式中、RおよびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−1
Figure 0005068378
または環R−2
Figure 0005068378
を形成している。
実施形態31.実施形態30の化合物であって、式中、RおよびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−1を形成している。
実施形態32.実施形態30の化合物であって、式中、RおよびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−2を形成している。
実施形態32a.式1または実施形態1〜25のいずれかの化合物であって、式中、Rは、実施形態26および27から選択されると共に、Rは実施形態29aおよび29bから選択されるか;またはRおよびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、実施形態30に記載されているとおり任意により置換されている環を形成している。
実施形態32b.式1または実施形態1〜32aのいずれかの化合物であって、式中、mは2または3である。
実施形態32c.式1または実施形態1〜32bのいずれかの化合物であって、式中、pは0である。
実施形態32d.式1または実施形態1〜32cのいずれかの化合物であって、式中、ZはC(R8a)=C(R8b)またはSであるが、ただし、C(R8a)=C(R8b)部分は、R8bに結合している炭素原子が式1中のRとして結合されるよう配向されている。
実施形態33.実施形態32dの化合物であって、式中、ZはCH=CHまたはCH=CFであるが、ただし、CH=CF部分は、Fに結合している炭素原子が式1中のRとして結合されるよう配向されている。
実施形態34.実施形態32dの化合物であって、式中、ZはSである。
実施形態35.式1または実施形態1〜4のいずれかの化合物であって、式中、各Rは、独立して、HまたはC〜Cアルキルである。
実施形態36.実施形態35の化合物であって、式中、各Rは、独立して、Hまたはメチルである。
実施形態37.式1または実施形態1〜36のいずれかの化合物であって、式中、RはHである。
実施形態38.式1または実施形態1〜37のいずれかの化合物であって、式中、Qは、Q−1、Q−5、Q−6またはQ−9である。
実施形態39.実施形態38の化合物であって、式中、Qは、Q−1、Q−5またはQ−9である。
実施形態40.実施形態38の化合物であって、式中、QはQ−1である。
実施形態41.実施形態38の化合物であって、式中、QはQ−5である。
実施形態42.実施形態38の化合物であって、式中、QはQ−6である。
実施形態43.実施形態38の化合物であって、式中、QはQ−9である。
実施形態44.実施形態38、39、41または43のいずれかの化合物であって、式中、ZはOである。
実施形態45.実施形態38、39、41または43のいずれかの化合物であって、式中、ZはSである。
実施形態46.実施形態38、39、41または43のいずれかの化合物であって、式中、ZはNR14である。
実施形態47.式1または実施形態1〜46のいずれかの化合物であって、式中、各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、SFまたはS(O)12;またはC〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されている。
実施形態48.実施形態47の化合物であって、式中、各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、SFまたはS(O)12である。
実施形態49.実施形態47の化合物であって、式中、各R9aは、独立して、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されている。
実施形態50.式1または実施形態1〜49のいずれかの化合物であって、式中、各R9bは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシまたはC〜Cハロアルコキシである。
実施形態51.式1r
Figure 0005068378
の化合物であって、式中、
XはOまたはSであり;
YはOまたはSであり;
は、H、ハロゲン、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されているか;または

Figure 0005068378
であり;
各Aは、独立して、C(R16、O、SまたはNR15であり;
各Aは、独立してC(R17であり;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC〜Cアルコキシアルキルであるか;または
は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
はCRQであり;
は、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであっ
て、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個あるいは2個の置換基で置換されているか;または
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−1
Figure 0005068378
または環R−2
Figure 0005068378
を形成しており;
Zは、C(R)=C(R)またはSであり;
は、H、F、Cl、シアノまたはC〜Cアルキルであり;
は、H、F、ClまたはCHであり;
Qは
Figure 0005068378
であり;
はO、SまたはNR14であり;
は、H、ハロゲン、シアノ、CF、C〜CアルキルまたはC〜Cシクロアルキルであり;
各Rは、独立して、HまたはFであり;
各Rは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cハロアルコキシカルボニル、C(O)NH、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cハロアルキルアミノカルボニル、C〜CハロジアルキルアミノカルボニルあるいはS(O)12であるか;または
各Rは、独立して、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
各Rは、独立して、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
各R10は、独立して、Si(R11であるか;または、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、S(O)12、C〜CアルキルアミノまたはC〜Cジアルキルアミノで任意により置換されているフェニルであり;
各R11は、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R12は、独立して、C〜CアルキルまたはC〜Cハロアルキルであり;
14はC〜Cアルキルであり;
各R15は、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R16は、独立して、HまたはC〜Cアルキルであり;
各R17は、独立して、HまたはFであり;
mは、1、2または3であり;
各nは、独立して、0、1または2であり;
pは、0、1、2、3または4であり;
各rは、独立して、0、1または2であり;ならびに
vは1または2であるが;
ただし、(a)RがCHCH=CHであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、H、CH(CH、CHCHCHCH、CHCH=CHまたは未置換フェニル以外であり;(b)RがHであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、CHCH=CHまたはCHC≡CH以外であり;(c)RがCHCHであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、CH(CHCH以外であり;(d)RがHであり、RおよびRの両方がシクロヘキシルであり、XがOであり、および、YがOである場合、RはCH以外であり;(e)RがHまたはC〜Cn−アルキルであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、および、YがOである場合、Rは、C〜CアルキルまたはC〜Cアルコキシアルキル以外であり;(f)Rがシクロプロピルメチルであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、および、YがOである場合、Rは、CH、CHCHまたはCHCHCH以外であり;(g)Rが未置換フェニルであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、C〜Cアルコキシアルキル以外であり;ならびに、(h)RがBrであり、RおよびRが一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、および、YがOである場合、RはCHCH以外である。
実施形態52.実施形態51の化合物であって、式中、XはOである。
実施形態53.実施形態51の化合物であって、式中、YはOである。
実施形態54.実施形態51の化合物であって、式中、Rは、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態55.実施形態54の化合物であって、式中、Rは、ハロゲン、シアノ、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシおよびC〜Cハロアルコキシからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で任意により置換されているフェニルである。
実施形態56.実施形態54の化合物であって、式中、Rは、ハロゲン、シアノ、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシまたはC〜Cハロアルコキシで任意により置換されている2−、3−または4−ピリジニルである。
実施形態57.式1rの化合物であって、式中、R
Figure 0005068378
である。
実施形態58.実施形態51の化合物であって、式中、Rは、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルケニルまたはC〜Cハロアルケニルである。
実施形態59.実施形態51の化合物であって、式中、Rは、CHCFまたはCRQである。
実施形態60.実施形態59の化合物であって、式中、Rは、CRQである。
実施形態61.実施形態59の化合物であって、式中、Rは、CHCFである。
実施形態62.実施形態51または実施形態60の化合物であって、式中、RはHまたはCHである。
実施形態63.実施形態51または実施形態60の化合物であって、式中、RはHである。
実施形態64.実施形態51の化合物であって、式中、Qは、Q−1a、Q−2a、Q−3a、Q−4aまたはQ−5aである。
実施形態65.実施形態64の化合物であって、式中、Qは、Q−1aまたはQ−5aである。
実施形態66.実施形態51の化合物であって、式中、Rは、FまたはClである。
実施形態67.実施形態51の化合物であって、式中、RおよびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、環R−2
Figure 0005068378
を形成している。
実施形態68.実施形態51または実施形態67の化合物であって、式中、ZはCH=CHである。
実施形態69.実施形態51または実施形態67の化合物であって、式中、ZはSである。
実施形態70.式1s
Figure 0005068378
の化合物であって、式中
XはOまたはSであり;
YはOまたはSであり;
は、H、ハロゲン、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されているか;または

Figure 0005068378
であり;
各Aは、独立して、C(R16、O、SまたはNR15であり;
各Aは、独立してC(R17であり;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC〜Cアルコキシアルキルであるか;または
は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであっ
て、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
はCRQであり;
は、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されているか;または
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−1
Figure 0005068378
または任意により置換されている芳香族環R−2
Figure 0005068378
を形成しており;
ZはC(R)=C(R)であり;
は、H、F、Cl、シアノまたはC〜Cアルキルであり;
は、H、F、ClおよびCHであり;
Qは
Figure 0005068378
であり;
はO、SまたはNR14であり;
は、H、ハロゲン、シアノ、CF、C〜CアルキルまたはC〜Cシクロアルキルであり;
各Rは、独立して、HまたはFであり;
各Rは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cハロアルコキシカルボニル、C(O)NH、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cハロアルキルアミノカルボニル、C〜CハロジアルキルアミノカルボニルあるいはS(O)12であるか;または
各Rは、独立して、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されており;
各R10は、独立して、Si(R11であるか;または、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアル
キルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノで任意により置換されているフェニルであり;
各R11は、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R12は、独立して、C〜CアルキルまたはC〜Cハロアルキルであり;
14はC〜Cアルキルであり;
各R15は、独立して、C〜Cアルキルであり;
各R16は、独立して、HまたはC〜Cアルキルであり;
各R17は、独立して、HまたはFであり;
mは、1、2または3であり;
各nは、独立して、0、1または2であり;
pは、0、1、2、3または4であり;
各rは、独立して、0、1または2であり;ならびに
vは1または2であるが;
ただし、(a)RがCHCH=CHであり、RおよびRが一緒になって炭素環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、H、CH(CH、CHCHCHCH、CHCH=CHまたは未置換フェニル以外であり;(b)RがHであり、RおよびRが一緒になって炭素環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、CHCH=CHまたはCHC≡CH以外であり;(c)RがCHCHであり、RおよびRが一緒になって炭素環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、Rは、CH(CHCH以外であり;ならびに、(d)RがHであり、RおよびRが共にシクロヘキシルであり、XがOであり、ならびに、YがOである場合、RはCH以外である。
実施形態71.実施形態70の化合物であって、式中、XはOである。
実施形態72.実施形態70の化合物であって、式中、YはOである。
実施形態73.実施形態70の化合物であって、式中、Rは、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態74.実施形態73の化合物であって、式中、Rは、ハロゲン、シアノ、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシおよびC〜Cハロアルコキシからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で任意により置換されているフェニルである。
実施形態75.実施形態73の化合物であって、式中、Rは、ハロゲン、シアノ、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシおよびC〜Cハロアルコキシで任意により置換されている2−、3−または4−ピリジニルである。
実施形態76.実施形態70の化合物であって、式中、R
Figure 0005068378
である。
実施形態77.式1sの化合物であって、式中、Rは、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルケニルまたはC〜Cハロアルケニルである。
実施形態78.実施形態70の化合物であって、式中、Rは、CHCFまたはCRQである。
実施形態79.実施形態78の化合物であって、式中、Rは、CRQである。
実施形態80.実施形態78の化合物であって、式中、Rは、CHCFである。
実施形態81.実施形態70または実施形態79の化合物であって、式中、RはHまたはCHである。
実施形態82.実施形態70または実施形態79の化合物であって、式中、RはHである。
実施形態83.実施形態70の化合物であって、式中、Qは、Q−1a、Q−2a、Q−3a、Q−4aまたはQ−5aである。
実施形態84.実施形態83の化合物であって、式中、Qは、Q−1aまたはQ−5aである。
実施形態85.実施形態70の化合物であって、式中、Rは、FまたはClである。
実施形態86.実施形態70の化合物であって、式中、RおよびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている芳香族環R−2
Figure 0005068378
を形成している。
実施形態87.実施形態70または実施形態86の化合物であって、式中、ZはCH=CHである。
注目すべきは、式中、XおよびYはOである、式1、1rおよび1s、または、実施形態1〜87のいずれか1つの化合物、前記化合物を含む組成物、ならびに、有害無脊椎生物を防除するためのその使用である。
上記実施形態1〜87、ならびに、本明細書に記載のいずれかの他の実施形態を含む本発明の実施形態は、いずれかの様式で組み合わされることが可能であり、これらの実施形態における可変要素の記載は、式1、1rおよび1sの化合物だけではなく、式1、1rおよび1sの化合物を調製するために有用な出発化合物および中間体化合物にも関連する。加えて、上記実施形態1〜87、ならびに、本明細書に記載のいずれかの他の実施形態およびいずれかのこれらの組み合わせを含む本発明の実施形態は、本発明の組成物および方法に関連する。
実施形態1〜50の組み合わせが以下により例示されている。
実施形態A.式1の化合物であって、式中、
XはOであり;
YはOであり;
はHもしくはハロゲンであるか;または
は、フェニルまたは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、SF、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されているか;または

Figure 0005068378
であるか;または
は、C(X)R18あるいはC(=NOR23)R18であるか;または
は、任意により、炭素環員上で、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される3個以下の置換基で置換されていると共に、任意により、窒素環員上で、メチルで置換されている8員〜10員芳香族複素環式二環系であるか;または
は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であり、各々はGQで置換されており、各々は、任意により、1個のQで置換されており、ならびに、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアル
キルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換されており;
Gは直接結合であり;
は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、SF、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されており;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、CHCO21、CRCHOR21、CRCHCHOR21、CRCHS(O)21あるいはCRCHCHS(O)21であるか;または
は、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
はCRQであり;
は、H、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されており;
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルあるいはC≡CR10であるか;または
は、C〜CシクロアルキルまたはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されているか;または
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−1
Figure 0005068378
または環R−2
Figure 0005068378
を形成しており;
Zは、C(R8a)=C(R8b)またはSであるが、ただし、C(R8a)=C(R8b)部分は、R8bに結合している炭素原子が式1中のRに結合されるよう配向されており;
各Rは、独立して、H、F、Cl、シアノまたはC〜Cアルキルであり;
各Rは、独立して、H、F、ClまたはCHであり;および
Qは
Figure 0005068378
である。
実施形態B.実施形態Aの化合物であって、式中、
XはOであり;および
YはOである。
実施形態C.実施形態Bの化合物であって、式中、
は、C〜CアルキルまたはC〜Cハロアルキルであり;および
は、C〜CアルキルまたはC〜Cハロアルキルである。
実施形態D.実施形態Cの化合物であって、式中、
はCHであり;および
はCHである。
実施形態E.実施形態Bの化合物であって、式中、
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−1を形成しており;
mは2または3であり;ならびに
pは0である。
実施形態F.実施形態Bの化合物であって、式中、
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−2を形成しており;および
Zは、CH=CHまたはCH=CFであるが、ただし、CH=CF部分は、Fに結合している炭素原子が式1中のRとして結合されるよう配向されている。
実施形態G.実施形態Bの化合物であって、式中、
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている環R−2を形成しており;および
ZはSである。
実施形態H.実施形態C〜Gのいずれか1つの化合物であって、式中、
はHまたはハロゲンである。
実施形態I.実施形態C〜Gのいずれか1つの化合物であって、式中、
は、フェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、SF、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態J.実施形態Iの化合物であって、式中、
は、フェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態K.実施形態C〜Gのいずれか1つの化合物であって、式中、
は、C(X)R18またはC(=NOR23)R18であり;および
はOである。
実施形態L.実施形態C〜Gのいずれか1つの化合物であって、式中、
はフェニルまたはピリジニルであって、各々はGQで置換されていると共に、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、S(O)13、C〜Cアルキルアミノ、C〜Cジアルキルアミノ、Si(CH、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基でさらに置換されている。
実施形態M.実施形態Lの化合物であって、式中、
はフェニルまたはピリジニルであって、各々はGQで置換されていると共に、任意により、ハロゲン、シアノ、SF、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH
CH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基でさらに置換されており;ならびに
はフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CHCH−)、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12およびS(O)13からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されている。
実施形態N.実施形態C〜Gのいずれか1つの化合物であって、式中、
は、C〜Cアルキル、C〜CハロアルキルあるいはCRCHOR21であるか;または
は、任意によりハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されているC〜Cシクロアルキルアルキルである。
実施形態O.実施形態C〜Gのいずれか1つの化合物であって、式中、
はCRQである。
実施形態P.実施形態Oの化合物であって、式中、
Qは、Q−1、Q−5、Q−6またはQ−9であり;
はHまたはメチルであり;
はHであり;
各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、SFまたはS(O)12であるか;または、C〜CシクロアルキルあるいはC〜Cシクロアルキルアルキルであって、各々は、任意により、ハロゲン、C〜Cアルキル、1個のシクロプロピルおよび1個のCFからなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されており;および
各R9bは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシまたはC〜Cハロアルコキシである。
実施形態51〜69の組み合わせが以下により例示されている。
実施形態A1.式1r
Figure 0005068378
の化合物であって、式中、
XはOであり;
YはOであり;および
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、環R−2
Figure 0005068378
を形成している。
実施形態B1.実施形態A1の化合物であって、式中、
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されているか;または

Figure 0005068378
である。
実施形態C1.実施形態B1の化合物であって、式中、
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルケニルあるいはC〜Cハロアルケニルであるか;または
はCRQであり;および
Qは、Q−1a、Q−2a、Q−3a、Q−4aまたはQ−5aである。
実施形態D1.実施形態C1の化合物であって、式中、
ZはCH=CHであり;
は、ハロゲン、シアノ、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシおよびC〜Cハロアルコキシからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で任意により置換されているフェニルであり;
は、CHCFまたはCRQであり;
はHまたはCHであり;
QはQ−1aまたはQ−5aであり;
はHであり;
はFまたはClであり;ならびに
rは1である。
実施形態E1.実施形態C1の化合物であって、式中、
ZはSであり;
は、ハロゲン、シアノ、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシおよびC〜Cハロアルコキシからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で任意により置換されているフェニルであり;
は、CHCFまたはCRQであり;
はHまたはCHであり;
QはQ−1aまたはQ−5aであり;
はHであり;
はFまたはClであり;ならびに
rは1である。
実施形態70〜87の組み合わせが以下により例示されている。
実施形態A2.式1s
Figure 0005068378
の化合物であって、式中、
XはOであり;
YはOであり;および
およびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意により置換されている芳香族環R−2
Figure 0005068378
を形成している。
実施形態B2.実施形態A2の化合物であって、式中、
は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意により、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cハロアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルコキシアルキル、S(O)12、C〜CアルキルアミノおよびC〜Cジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されているか;または

Figure 0005068378
である。
実施形態C2.実施形態B2の化合物であって、式中、
は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜CアルケニルあるいはC〜Cハロアルケニルであるか;または
はCRQであり;および
Qは、Q−1a、Q−2a、Q−3a、Q−4aまたはQ−5aである。
実施形態D2.実施形態C2の化合物であって、式中、
ZはCH=CHであり;
は、ハロゲン、シアノ、C〜Cハロアルキル、C〜CアルコキシおよびC〜Cハロアルコキシからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で任意により置換されているフェニルであり;
は、CHCFまたはCRQであり;
はHまたはCHであり;
QはQ−1aまたはQ−5aであり;
はHであり;
はFまたはClであり;ならびに
rは1である。
特定の実施形態としては:
3−(2,4−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2,4−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(3−クロロフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2,4−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(4−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(3−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(3−ブロモフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(3−ブロモフェニル)−1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[4−(トリフルオロメチル)−2−ピリジニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−シアノフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−フェニル−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−6−(4−フルオロフェニル)−7−ヒドロキシ−5−オキソ−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩;
8−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−フェニル−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩;
8−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−6−(4−フルオロフェニル)−7−ヒドロキシ−5−オキソ−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩;
8−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−[3−(6−クロロ−3−ピリジニル)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(5−クロロ−2−フルオロフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−クロロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−1−[(1−メチル−1H−ピラゾール−4−イル)メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
2−ヒドロキシ−1−[(1−メチル−1H−ピラゾール−4−イル)メチル]−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(3,5−ジメトキシフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(2−クロロ−4−ピリジニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−フルオロ−5−ブロモフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,4,5−トリフルオロフェニル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−[3−ブロモ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−[3−ブロモ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(2−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−6−(2−フルオロフェニル)−7−ヒドロキシ−5−オキソ−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−5−(4−フルオロフェニル)−3,6−ジヒドロ−4−ヒドロキシ−1,2−ジメチル−6−オキソピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[3−(6−フルオロ−3−ピリジニル)−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[1−(6−クロロ−3−ピリジニル)エチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(エトキシカルボニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−ベンゾイル−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(2,4−ジフルオロフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(3−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2,3−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2−フルオロ−3−メトキシフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(3,5−ジメトキシフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−1−[(2−メチル−5−チアゾリル)メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−[(5−チアゾリル)メチル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−[(5−チアゾリル)メチル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(2−フルオロフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−クロロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
3−(2−フルオロ−4−シアノフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩;および
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(6−トリフルオロメチル−3−ピリジニル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩
からなる群から選択される式1の化合物が挙げられる。
注目すべきは、本発明の化合物は、好ましい代謝および/または残存パターンにより特徴付けられ、様々な農学的および非農学的有害無脊椎生物を防除する作用を発揮することである。
特に注目すべきは、有害無脊椎生物の防除範囲および経済的な重要性により、有害無脊椎生物が原因である損害または被害からの、有害無脊椎生物の防除による農耕作物の保護が、本発明の実施形態である。本発明の化合物はまた、植物におけるその好ましい転流特性または組織性のために、式1の化合物またはこの化合物を含む組成物は直接的に接触させられていない葉または他の植物部位をも保護する。
本発明の実施形態としてはまた、いずれかの前記実施形態、ならびに、本明細書に記載のいずれかの他の実施形態、および、これらの組み合わせのいずれかの化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分とを含む組成物に注目すべきであり、前記組成物は、任意により、少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む。
本発明の実施形態としては、いずれかの前記実施形態、ならびに、本明細書に記載のいずれかの他の実施形態、および、これらの組み合わせのいずれかの、生物学的に有効な量の化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分とを含む有害無脊椎生物を防除するための組成物にさらに注目すべきであり、前記組成物は、任意により、生物学的に有効な量の少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む。
本発明の実施形態はまた、いずれかの前記実施形態の化合物(すなわち駆虫的有効量で)およびキャリアを含む動物を保護するための組成物を含む。
本発明の実施形態は、有害無脊椎生物またはその環境に、生物学的に有効な量のいずれかの前記実施形態(例えば、本明細書に記載の組成物として)の化合物を接触させる工程を含む、有害無脊椎生物を防除するための方法をさらに含む。特に注目すべきは、動物に駆虫的有効量のいずれかの前記実施形態(例えば、本明細書に記載の組成物として)の化合物を投与する工程を含む動物を保護するための方法である。
本発明の実施形態はまた、いずれかの前記実施形態の化合物を、土壌潅注液体配合物の形態で含む組成物を含む。本発明の実施形態は、土壌に、生物学的に有効な量のいずれかの前記実施形態の化合物を含む土壌潅注として液体組成物を接触させる工程を含む有害無脊椎生物を防除するための方法をさらに含む。
本発明の実施形態はまた、生物学的に有効な量のいずれかの前記実施形態の化合物および噴射剤を含む有害無脊椎生物を防除するための噴霧組成物を含む。本発明の実施形態は、生物学的に有効な量のいずれかの前記実施形態の化合物、1種以上の食材、任意により誘引剤、および、任意により湿潤剤を含む有害無脊椎生物を防除するための誘引組成物をさらに含む。本発明の実施形態はまた、前記誘引組成物および前記誘引組成物を収容するよう適応された筐体を備える有害無脊椎生物を防除するためのデバイスを含み、ここで、筐体は、有害無脊椎生物が筐体の外の位置から前記誘引組成物に接近することが可能であるよう、有害無脊椎生物が通過することが可能であるサイズの開口を少なくとも1つ有し、ならびに、筐体は、可能性があるか既知の有害無脊椎生物の活動場所またはその付近に配置されるようさらに適応されている。
本発明の実施形態はまた、種子に、生物学的に有効な量のいずれかの前記実施形態の化合物(例えば、本明細書に記載の組成物として)を接触させる工程を含む種子を有害無脊椎生物から保護する方法を含む。
本発明の実施形態はまた、動物に駆虫的有効量のいずれかの前記実施形態の化合物を投与する工程を含む、動物を寄生性有害無脊椎生物から保護するための方法を含む。
本発明の実施形態はまた、有害無脊椎生物またはその環境に、生物学的に有効な量の式1の化合物、N−オキシドまたはその塩(例えば、本明細書に記載の組成物として)を接触させる工程を含む、有害無脊椎生物を防除するための方法を含むが、ただし、この方法は、治療によるヒトまたは動物の身体の医学的処置法ではない。
本発明はまた、有害無脊椎生物またはその環境に、生物学的に有効な量の式1の化合物、N−オキシドまたはその塩、および界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分を含む組成物を接触させる、このような方法に関し、前記組成物は、任意により、生物学的に有効な量の少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含むが、ただし、この方法は、治療によるヒトまたは動物の身体の医学的処置法ではない。
スキーム1〜19に記載の以下の方法および変形の1種以上を用いて、式1の化合物を調製することが可能である。以下の式1〜22の化合物中のR、R、R、R、R、R10、R18、R23、XおよびYの定義は、特に記載のない限り、発明の概要中で上記に定義されているとおりである。式1a〜1lは、式1の種々のサブセットであり、および、式1a〜1lについてのすべての置換基は、他に示されていない限りにおいて、式1について上記に定義されているとおりである。周囲温度または室温は、約20〜2
5℃と定義される。
式1aの化合物(すなわち、XおよびYがOである式1)は、スキーム1に示されているとおり、適切に置換された式2の化合物の任意により置換されたマロン酸(3a)での、縮合剤の存在下での縮合により調製されることが可能である。縮合剤は、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどのカルボジイミドであることが可能であり(例えば、Koch,A.ら、Tetrahedron、2004年、60、10011〜10018ページを参照のこと)、または、Science of Synthesis、2005年、21、17〜25ページおよびTetrahedron、2005年、61、10827〜10852ページに記載されているとおり、N−ヒドロキシベンゾトリアゾールなどの活性化剤と共にあるいはこれを伴わずにアミド結合を形成する技術分野において周知である他の薬剤であることが可能である。この反応は、典型的には、ジクロロメタンまたは1,2−ジクロロエタンなどの不活性有機溶剤中で、約0〜約80℃の温度で、10分〜数日間の期間で実施される。
Figure 0005068378
式1aの化合物はまた、スキーム2に示されているとおり、式2の化合物とRがC〜Cアルキル基であり、好ましくは、C〜Cアルキル基であるマロン酸エステル(3b)との縮合により調製されることが可能である。これらの反応は、Bulletin of the Chemical Society of Japan、1999年、72(3)、503〜509ページに記載されているとおり、そのままで、または、不活性溶剤の存在下に実施されることが可能である。不活性溶剤としては、これらに限定されないが、メシチレン、テトラリンあるいはシメンなどの高沸点炭化水素、または、ジフェニルエーテルなどの高沸点エーテルが挙げられる。典型的な温度は、50〜250℃の範囲である。注目すべきは、150〜200℃の温度であり、これは、典型的には、短い反応時間および高い収率をもたらす。これらの反応はまた、マイクロ波反応器中に、同一の温度範囲内で実施されることが可能である。典型的な反応時間は5分〜数時間の範囲である。
式3aの化合物は、例えば、式3bの化合物の塩基性加水分解といった技術分野において公知である多様な方法により調製されることが可能である。式3bの化合物は、パラジウム(J.Org.Chem、2002年、67、541〜555ページ)、または、銅(Org.Lett.、2002年、4、269〜272ページおよびOrg.Lett.、2005年、7、4693〜4695ページ)により触媒されるマロン酸エステルのアリール化により調製されることが可能である。
Figure 0005068378
式1aの化合物はまた、スキーム3に示されているとおり、式2の化合物の、LvOが活性化脱離基である式3cの活性エステルでの処理により調製されることが可能である。Archiv der Pharmazie(Weinheim,Germany)、1991年、324、863〜6ページに記載されているとおり、合成の容易さまたは反応性に関して好ましいLvの例は、2,4,6−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニルまたはペンタフルオロフェニルである。他の活性エステルが技術分野において周知であると共に、これらに限定されないが、N−ヒドロキシスクシンイミドエステル(例えば、J.Am.Chem.Soc.、2002年、124、6872〜6878ページを参照のこと)が挙げられる。典型的な温度は50〜200℃の範囲である。注目すべきは、50〜150℃の温度であって、これは、典型的には、短い反応時間および高い収率をもたらす。これらの反応は、トルエンなどの溶剤と一緒に、または、これを伴わずに、マイクロ波反応器中で、同一の温度範囲内で実施されることが可能である。典型的な反応時間は、5分〜2時間の範囲である。
Figure 0005068378
式3cの化合物は、例えば、式3aの化合物から調製されることが可能である(例えば、J.Het.Chem.、1980年、17、337を参照のこと)。
式1aの化合物はまた、スキーム4に示されているとおり、式2の化合物と式3dまたは3eの化合物との縮合により、または、式2の化合物と式3dの化合物および式3eの化合物の混合物との縮合により調製されることが可能である。これらの反応は、典型的には、ジクロロメタンなどの不活性溶剤中に、および、任意により、2種以上の酸受容体の均等物の存在下に実施される(例えば、Zeitschrift fuer Naturforschung,Teil B:Anorganische Chemie、Organische Chemie、1982、37B(2)、222〜33ページを参照のこと)。典型的な酸受容体としては、これらに限定されないが、トリエチルアミン、N,N−ジイソプロピル−エチルアミン、ピリジンおよび置換ピリジンが挙げられる。
Figure 0005068378
式1bの化合物(すなわち、RがHである式1a)は、スキーム5に示されているとおり、式2の化合物の次酸化炭素(3f)での縮合により調製されることが可能である(例えば、J.Org.Chem.1972年、37(9)、1422〜5ページを参照のこと)。この反応は、典型的には、エーテルなどの不活性溶剤中で実施され、AlClなどの触媒の使用を含むことが可能である。
Figure 0005068378
式2の化合物は、技術分野において公知である多様な方法で調製されることが可能である;例えば、Patai,S.、The Chemistry of Functional Groups: The Chemistry of Amidines and Imidates;Wiley:Chichester,UK、1975年;The Chemistry of Amidines and Imidates;Patai,S.;Rappoport,Z.編;Wiley:Chichester,UK、1991年;第2巻;Mega,T.ら、Bulletin of the Chemical Society of Japan、1988年、61(12)、4315〜21ページ;Ife,R.ら、European Journal of Medicinal Chemistry、1989年、24(3)、249〜57ページ;Wagaw,S.;Buchwald,S.、Journal of Organic Chemistry、1996年、61(21)、7240〜7241ページ;Shen,Q.ら、Angewandte Chemie,International Edition、2005年、44(9)、1371〜1375ページ;および、Okano,K.ら、Organic Letters、2003年、5(26)、4987〜4990ページを参照のこと。
が、CR24=C(R24)R10、任意により置換されているフェニル、ナフタレニル、5員もしくは6員芳香族複素環または8員〜10員芳香族複素環式二環系である式1aの化合物は、スキーム6に示されているとおり、式1dの化合物(すなわち、RがCl、BrまたはIであり、好ましくは、RがBrまたはIである式1)と、Rを有するMがボロン酸、ボロン酸エステルあるいはトリフルオロホウ酸塩を形成しているか、または、Mがトリアルキルスタニルあるいは亜鉛であると共にRがCR24=C(R24)R10、任意により置換されているフェニル、ナフタレニル、5員もしくは6員芳香族複素環あるいは8員〜10員芳香族複素環式二環系である式4の化合物とから調製されることが可能である。
Figure 0005068378
式1eの化合物(すなわち、RがCRQであり、および、Qが、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環で置換されている複素環である式1a)は、スキーム7に示されているとおり、式1fの化合物と、R9cを有するMがボロン酸、ボロン酸エステルあるいはトリフルオロホウ酸塩を形成しているか、または、Mがトリアルキルスタニルあるいは亜鉛であると共にR9cがフェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環である式4aの化合物とから調製されることが可能である。
Figure 0005068378
式1gの化合物(すなわち、Rが、GQで置換されているフェニルまたはピリジルであると共に、Gが直接結合である式1a)は、スキーム8に示されているとおり、式1hの化合物(すなわち、RがBrまたはIで置換されているフェニルである式1a)と、Qを有するMがボロン酸、ボロン酸エステルあるいはトリフルオロホウ酸塩を形成しているか、または、Mがトリアルキルスタニルあるいは亜鉛であると共にQがフェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環)である式4bの化合物とから調製されることが可能である。
Figure 0005068378
スキーム6、7および8の反応は、典型的には、パラジウム触媒および塩基の存在下に、任意により、不活性雰囲気下で実施される。スキーム6、7および8の反応に用いられるパラジウム触媒は、典型的には、0(すなわちPd(0))または2(すなわちPd(II))の式量酸化状態でのパラジウムを含む。広く多様なこのようなパラジウム含有化合物および錯体が、これらの反応についての触媒として有用である。スキーム6、7および8の方法における触媒として有用であるパラジウム含有化合物および錯体の例としては、PdCl2(PPh32(ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド)、Pd(PPh34(テトラキス(トリフェニル−ホスフィン)−パラジウム(0))、Pd(C5722(パラジウム(II)アセチル−アセトネート)、Pd2(d
ba)3(トリス−(ジベンジリ−デン−アセトン)ジパラジウム(0))、および[1,1’−ビス−(ジフェニル−ホスフィノ)−フェロセン]ジクロロパラジウム(II)が挙げられる。スキーム6、7および8の方法は、一般に、液体相中で実施され、従って、もっとも効果的であるために、パラジウム触媒は、液体相中に良好な溶解度を有していることが好ましい。有用な溶剤としては、例えば、水、1,2−ジメトキシエタンなどのエーテル、N,N−ジメチル−アセトアミドなどのアミド、およびトルエンなどの非ハロゲン化芳香族炭化水素が挙げられる。
スキーム6、7および8の方法は、約25〜約200℃の範囲の広い範囲の温度にわたって実施されることが可能である。注目すべきは、約60〜約150℃の温度であって、これは、典型的には、速い反応時間および高い生成物収率をもたらす。それぞれ、ヨウ化アリール、臭化アリールまたは塩化アリール、および、アリール錫、アリール亜鉛またはアリールボロン酸とのStille、NegishiおよびSuzukiカップリングについての一般的な方法および手法は、文献において周知である;例えば、E.Negishi、Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis、Wiley−Interscience、2002年、New York、New Yorkを参照のこと。
が任意により置換されているフェニル、ナフタレニル、5員もしくは6員芳香族複素環または8員〜10員芳香族複素環式二環系である式1aの化合物は、スキーム9に示されているとおり、式1bの化合物(すなわち、RがHである式1a)と、Xが、Cl、BrまたはIである(好ましくは、XがBrまたはIである)式5の化合物とから調製されることが可能である。
Figure 0005068378
これらの反応は、典型的には、銅触媒の存在下に、任意により、不活性雰囲気下で実施される。本方法に用いられる銅触媒は、典型的には、金属形態(例えば、粉末として)での銅または1の式量酸化状態での銅(すなわちCu(I))を含む。スキーム9の方法において触媒として有用である銅含有化合物の例としては、これらに限定されないが、Cu、CuI、CuBr、CuClが挙げられる。スキーム9の方法に有用な溶剤としては、例えば、1,4−ジオキサンなどのエーテル、N,N−ジメチルアセタミドおよびジメチルスルホキシドなどのアミドが挙げられる。
スキーム9の方法は、25〜200℃の広い範囲の温度にわたって実施されることが可能である。注目すべきは、40〜150℃の温度である。スキーム9の方法は、リガンドの存在下に実施されることが可能である。広く多様なこのような銅結合化合物は、本方法のためのリガンドとして有用である。有用なリガンドの例としては、これらに限定されないが、1,10−フェナントロリン、N,N−ジメチルエチレンジアミン、L−プロラインおよび2−ピコリン酸が挙げられる。銅触媒Ullmann−タイプカップリング反応のための一般的な方法および手法は文献において周知である;例えば、Xie,Maら、Org.Lett.、2005年、7、4693〜4695ページを参照のこと。
式1iの化合物は、スキーム10に示されているとおり、式1bの化合物から、式6の化合物でのカルボニル化により調製されることが可能である。スキーム10の方法において有用な式6のカルボニル化剤の例としては、これらに限定されないが、脂肪族または芳香族カルボン酸、酸無水物、酸ハロゲン化物、イソシアネートおよびイソチオシアネートが挙げられる。典型的には、この反応は、不活性溶剤、より典型的には、N,N−ジメチルアセタミドまたは1−メチル−2−ピロリジノンなどの極性溶剤中に実施される。この反応は、典型的には、0〜180℃の温度、より典型的には周囲温度〜150℃で実施される。マイクロ波の照射が反応混合物の加熱に有利であることが可能である。
Figure 0005068378
式1jの化合物は、スキーム11に示されているとおり、式1iの化合物を、Xがハライドまたはオキサレートなどの対イオンである式7のアルコキシアミン塩と反応させることにより調製されることが可能である。この反応は、エタノールまたはプロパノールなどのアルコール系溶剤中に、80℃〜溶剤の還流温度の温度で、3〜24時間実施されることが可能である。
Figure 0005068378
が、C(=NNR2023)R18、C(=NNR20C(O)R23)R18、C(=NNR20C(O)OR23a)R18またはC(=NNR20C(O)NR2023)R18である式1aの化合物は、式1iの化合物および適切に置換されたヒドラジンから、スキーム11に示されている方法により調製されることが可能である。
が、C〜Cアルキニル、C〜CハロアルキニルまたはC≡CR10である式1aの化合物は、スキーム12に示されているとおり、式1dの化合物(すなわち、RがCl、BrまたはIである式1a)と式8の置換アルキンから、Sonigashiraカップリング反応により調製されることが可能である。Sonigashiraカップリングは文献において周知である。例えば、E.Negishi、Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic
Synthesis、Wiley−Interscience、2002年、New York、New York中のK.Sonogashira、Sonogashira
Alkyne Synthesis、第2巻、第493ページを参照のこと。
Figure 0005068378
式1dの化合物は、スキーム13に示されているとおり、式1bの化合物から、例えば、液体臭素またはN−ハロスクシンイミド(9)を用いるハロゲン化により調製されることが可能である。典型的には、この反応は、不活性溶剤中に、より典型的には、塩化メチレンまたは1,2−ジクロロエタンなどのハロゲン化溶剤中に実施される。この反応は、典型的には、0〜80℃の温度、より典型的には、周囲温度で実施される。
Figure 0005068378
式1kの化合物(すなわち、RおよびRが一緒になって任意により置換されている炭素環R−1(式中、mは2である)を形成している式1a)は、スキーム14に示されているとおり、式1lの化合物(すなわち、RおよびRが一緒になって任意により置換されている芳香族環R−2(式中、ZはCH=CHである)を形成している式1)から、白金族金属または金属酸化物触媒の存在下に水素を用いる還元により調製されることが可能である。典型的には、白金族金属は、白金あるいはパラジウムであるか、または、これらの酸化物であって、還元は、不活性溶剤中で実施される(例えば、Kappe,Thomasら、Heterocycles、1995年、40、681〜9ページを参照のこと)。好適な溶剤としては、これらに限定されないが、メタノール、エタノール、テトラヒドロフランおよびメチルt−ブチルエーテルが挙げられる。この反応は、典型的には、周囲温度で、および、およそ100kPaの圧力で実施される。
Figure 0005068378
式1lの化合物は、式2の化合物(式中、RおよびRは、近接している結合窒素原子および炭素原子と一緒になって、環R−1を形成していると共に、ZはCH=CHである)から、スキーム1〜5に示されている方法により調製されることが可能である。
式1aの化合物はまた、スキーム15に示されているとおり、適切に置換されたアルキル化剤および炭酸カリウムなどの塩基を用いる式10の化合物のアルキル化により調製されることが可能である(例えば、Kappe,T.ら、Monatschefte fur Chemie、1971年、102、412〜424ページおよびUrban,M.G.;Arnold,W.、Helvetica Chimica Acta、1970年、53、905〜922ページを参照のこと)。アルキル化剤としては、これらに限定されないが、アルキル塩化物、アルキル臭化物、アルキルヨウ化物およびスルホネートエステルが挙げられる。広く多様な塩基および溶剤をスキーム15の方法において採用することが可能であり、これらの塩基および溶剤は技術分野において周知である。
Figure 0005068378
式10の化合物は、式2aの化合物から、スキーム1〜5に示されているものと同様の方法により調製されることが可能である。式2aの化合物は、市販されているか、または、技術分野において周知である一般的な方法により調製されることが可能である。
Figure 0005068378
当業者は、RおよびRが一緒になって環R−2を形成していると共に、Rが、末端基CHを含有するR置換基のサブセットである式2の化合物は、技術分野において周知である一般的な方法により調製されることが可能であることを理解するであろう。例えば、スキーム16は、式12の化合物が、適切な塩基の存在下に、式13の化合物でアシル化される方法を例示する。得られた式14の中間体は、ジボランなどの適切な試薬で還元されて、式11の化合物がもたらされる。
Figure 0005068378
式11aの化合物(ZがCH=CHである式11の化合物)は、スキーム17に示されているとおり、式16の好適なアミンによる、式15のα−ハロピリジン化合物の直接的な置換反応により調製されることが可能である。スキーム17の方法において有用であるα−ハロピリジン化合物の例としては、これらに限定されないが、2−フルオロピリジンおよび2−クロロピリジンが挙げられる。好適なアミンの例としては、これらに限定されないが、2,2,2−トリフルオロエチルアミンおよび5−アミノメチル−2−クロロピリジンが挙げられる。典型的には、この反応は、不活性溶剤、より典型的には、N,N−ジメチルアセタミドまたは1−メチル−2−ピロリジノンなどの極性溶剤中で実施される。この反応は、典型的には、0〜250℃、より典型的には、周囲温度〜150℃の温度で実施される。あるいは、この反応は、実験用マイクロ波反応器中の密閉されたチューブ中で実施されることが可能であり;典型的な反応温度は、200〜240℃である。式15の化合物の塩酸塩がこの方法のための好適な出発材料である。
Figure 0005068378
式11の化合物は、式12のアミンと好適な式17のアルデヒドとの間の還元性アミノ化反応により調製されることが可能である。これらの反応は、スキーム18に示されているとおり、同一の釜中で、または、式18のイミン中間体を介する段階的な反応のいずれかで実施される。スキーム18の方法において有用なアミン化合物の例としては、これらに限定されないが、2−アミノピリジンおよび2−アミノチアゾールが挙げられる。スキーム18の方法における好適なアルデヒドの例としては、これらに限定されないが、6−クロロニコチンアルデヒドが挙げられる。スキーム18の方法における好適な還元剤の例としては、これらに限定されないが、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素亜鉛およびシアノ水素化ホウ素ナトリウムが挙げられる。還元性アミノ化反応に関する一般的な方法および手法は、文献において周知である;例えば、Abdel−Magidら、J.Org.Chem.、1996年、61(11)、3849〜3862ページを参照のこと。
Figure 0005068378
式11の化合物の調製の代替的な方法がスキーム19に示されている。スキーム19の方法においては、式12の化合物は、特にこれらに限定されないが、t−ブトキシカルボニル、アセチルまたはホルミルなどの好適な保護基で保護されて、PGが保護基である式20の中間体が形成される。次いで、式20の化合物は、式21の適切な試薬(式中、Rは、末端基CHを含有するR置換基のサブセットであると共に、Xは、ハロゲンなどの脱離基である)でアルキル化されて式22の中間体がもたらされる。保護基が除去されて式11の化合物がもたらされる。アミン官能基への保護基の形成および除去のための条件は文献において公知である(例えば、Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.、Protective Groups in Organic Synthesis、第2版;Wiley:New York、1991年を参照のこと)。
Figure 0005068378
Xおよび/またはYがSである式1の化合物は、対応する式1aの化合物から、P10またはLawessen試薬(2,4−ビス−(4−メトキシフェニル)−1,3−ジチア−2,4−ジホスフェタン2,4−ジスルフィド)などのチオネート化試薬での処理を含む技術分野において公知である一般的な方法により調製されることが可能である。あるいは、式3aのマロン酸は、J.Am.Chem.Soc.、1988年、110(4)、1316〜1318ページに記載されているとおり、P(CHで処理されることが可能である。次いで、スキーム1の方法により、得られたマロン酸硫黄誘導体が用いられて、Xおよび/またはYがSである式1の化合物が調製されることが可能である。
スキーム1〜19は、R、R、RおよびRについて記載の多様な置換基を有する式1の化合物を調製する方法を例示する。スキーム1〜19について特に記載されているもの以外のR、R、RおよびR置換基を有する式1の化合物は、スキーム1〜19に記載のものと同様の方法を含む、合成有機化学の技術分野において公知である一般的な方法により調製されることが可能である。
本発明の化合物の調製において有用な中間体の例が、表I−1〜I−19に示されている。以下の略語が以下の表において用いられている:Meはメチルを意味し、Etはエチルを意味しおよびC(O)O(2,4,6−トリクロロフェニル)は
Figure 0005068378
を意味する。
Figure 0005068378
Figure 0005068378
Figure 0005068378
表I−2
表I−2は、RがC(O)OMeであると共に、RがHであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−3
表I−3は、RがC(O)OEtであると共に、RがHであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−4
表I−4は、RがC(O)OHであると共に、RがC(O)OHであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−5
表I−5は、RがC(O)OHであると共に、RがC(O)OMeであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−6
表I−6は、RがC(O)OHであると共に、RがC(O)OEtであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−7
表I−7は、RがC(O)OHであると共に、RがC(O)OC(CHであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−8
表I−8は、RがC(O)Clであると共に、RがC(O)Clであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−9
表I−9は、RがC(O)OMeであると共に、RがC(O)OMeであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−10
表I−10は、RがC(O)OEtであると共に、RがC(O)OEtであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−11
表I−11は、RがC(O)OC(CHであると共に、RがC(O)OC(CHであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−12
表I−12は、RがC(O)O(2,4,6−トリクロロフェニル)であると共に、RがC(O)O(2,4,6−トリクロロフェニル)であること以外は、表I−1と同じく構成されている。
表I−12a
表I−12aは、RがHであると共に、RがC(O)OC(CHであること以外は、表I−1と同じく構成されている。
Figure 0005068378
Figure 0005068378
Figure 0005068378
Figure 0005068378
Figure 0005068378
Figure 0005068378
Figure 0005068378
式1の化合物を調製するための上記のいくつかの試薬および反応条件は、中間体に存在する特定の官能基には適合しないであろうことが認識される。これらの例において、合成系中に保護/脱保護配列または官能性の相互転換を組み入れることにより、所望の生成物を得ることが助けられるだろう。保護基の使用および選択は化学合成の当業者に明白であろう(例えば、Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis、第2版;Wiley:New York、1991を参照のこと)。場合によっては、いずれかの個々のスキームに記述されたように与えられた試薬の導入後、式1の化合物の合成を完了するために、詳細に記載されていない追加の慣例合成工程を実行する必要があることを当業者は認識するだろう。式1の化合物を調製するために提案された特定の順序により示されるもの以外の順番で、上記スキームに図示された工程の組み合わせを実行する必要があることも当業者は認識するだろう。
置換基を加えるため、または存在する置換基を変性するために、本明細書に記載の式1の化合物および中間体に、様々な求電子、求核、ラジカル、有機金属、酸化および還元反応を受けさせることができることも当業者は認識するだろう。
さらなる詳細がなくても、前記を使用する当業者は、本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って以下の合成実施例は単なる実例として解釈され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。以下の合成実施例の工程は全体的な合成変換における各工程の手順を説明し、そして各工程の出発材料が、他の実施例または工程に手順が記載される特定の製造実施によって必ずしも製造される必要はない。周囲温度および室温は20〜25℃と定義される。クロマトグラフィー溶媒混合物を除いて、または特記されない限り、パーセントは重量によるものである。特記されない限り、クロマトグラフィー溶媒混合物に関する部およびパーセントは体積によるものである。H NMRスペクトルは、テトラメチルシランの低磁場側にppmで報告されており;「s」は一重項を意味し、「d」は二重項を意味し、「dd」は二重項の二重項を意味し、「ddd」は二重項の二重項の二重項を意味し、「t」は三重項を意味し、「m」は多重項を意味し、および「br s」は幅広の一重項を意味する。質量範囲データに関して、報告されている数値は、分子へのH(1の分子量)の付加により形成されて、大気圧化学イオン化(AP)を用いる質量分光測定によって観察されるM+1ピークをもたらす親分子イオン(M)の分子量である。
合成例1
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
マロン酸ジエチルフェニル(0.62g、2.7mmol)およびN−(2,2,2−トリフルオロエチル)−2−ピリジンアミン(0.87g、2.7mmol、Bissell,E.R.;Swanslger,R.W.、J.Chem.Eng.Data.、1981年、26、234〜235ページの方法により調製した)の混合物を、180℃に2時間加熱した。冷却した後、反応混合物を酢酸エチルでの溶出によるシリカゲルでのクロマトグラフィーにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号7)を、黄色の固体(45mg)として得た。
H NMR(CDCl)δ9.61(dd,1H)、8.17(ddd,1H)、7.74(d,2H)、7.55(d,1H)、7.45(t,1H)、7.39(m,2H)、7.21〜7.25(m,1H)、5.10(br s,2H)。
合成例2
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩および1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロアセチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:1,1−ジメチルエチルN−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−N−2−ピリジニルカルバメート(あるいは、2−クロロチアゾール−5−イルメチル)ピリジン−2−イル−カルバミン酸t−ブチルエステルと呼ばれる)の調製
鉱物油中の水素化ナトリウム(60%、2.22g、55.6mmol)を、氷/水浴中で0℃に冷却した丸底フラスコ中の、1,1−ジメチルエチルN−2−ピリジニルカルバメート(9.0g、46.3mmol、Krein,D.M.;Lowary,T.L.、J.Org.Chem.、2002年、67、4965〜4967ページの方法により調製した)のN,N−ジメチルホルムアミド(40mL)中の溶液に数回に分けて添加した。この懸濁液をさらに30分間激しく攪拌し、続いて、2−クロロ−5−(クロロメチル)チアゾール(7.4g、55.6mmol)を添加した。この反応混合物を室温に徐々に温めると共に、16〜24時間攪拌した。次いで、水(200mL)を添加し、反応混合物を酢酸エチルの50mLで3回抽出した。組み合わせた有機抽出物を20mLの水で4回洗浄し、NaSOで乾燥させ、および、減圧下で濃縮した。得られた残渣を、酢酸エチルでの溶出によるシリカゲルでのクロマトグラフィ/ヘキサンにより精製して、表題の化合物を琥珀色の油(9.3g)として得た。
H NMR(CDCl)δ8.40(d,1H)、7.78(d,1H)、7.64(t,1H)、7.49(s,1H)、7.03(t,1H)、5.18(s,2H)、
1.54(s,9H)。
ステップB:N−[(クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ピリジンアミン(あるいは、(2−クロロチアゾール−5−イルメチル)−ピリジン−2−イル−アミンと呼ばれる)の調製
トリフルオロ酢酸(13.2mL、171mmol)を、丸底フラスコ中の1,1−ジメチルエチルN−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−N−2−ピリジニルカルバメート(すなわち、ステップAの生成物)(9.3g、28.5mmol)のジクロロメタン:水(60mL:8mL)中の溶液に添加し、この混合物を66時間攪拌した。次いで、この反応混合物を0℃に冷却し、100mLの酢酸エチルで2回抽出する前に3M NaOHでおよそpH12に中和した。有機層を組み合わせ、NaSOで乾燥させ、および、減圧下で濃縮して、表題の化合物を黄褐色の固体(5.0g)として得た。
H NMR(CDCl)δ8.19(d,1H)、7.43(m,2H)、7.65(t,1H)、6.42(d,1H)、4.80(s,NH)、4.67(d,2H)。
ステップC:1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
ジシクロヘキシルカルボジイミドの溶液(ジクロロメタン中に1.0M、26.6mL、26.6mmol)を、丸底フラスコ中のN−[(クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ピリジンアミン(すなわち、ステップBの生成物)(3.0g、13.3mmol)およびマロン酸(1.38g、13.3mmol)のジクロロメタン(30mL)中の溶液に添加した。この反応混合物を室温で16〜24時間攪拌した。次いで、この反応混合物をCelite(登録商標)珪藻ろ過助剤パッドを通してろ過し、ろ過ケーキをジクロロメタンで洗浄した。組み合わせた有機相を減圧下で濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルでの溶出によるシリカゲルでのクロマトグラフィ/ヘキサンにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号125)を、うすい黄色の固体(2.90g)として得た。
H NMR(CDS(O)CD)δ9.20(d,1H)、8.36(t,1H)、8.11(d,1H)、7.95(s,1H)、7.52(t,1H)、5.56(s,2H)、4.98(s,1H)。
ステップD:1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロアセチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩(すなわち、ステップCの生成物)(300mg、1.02mmol)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(11.5mg、0.102mmol)、およびトリフルオロ無水酢酸(0.14mL、1.02mmol)をN−メチル−2−ピロリジノン(3mL)中に溶解させ、反応混合物を室温で1時間攪拌した。この混合物をジクロロメタン(30mL)で希釈し、水(10mL)、飽和水性重炭酸ナトリウム(10mL)および水(10mL×4回)で洗浄し、濃縮し、ジエチルエーテルで粉砕して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号702)を、固体(98mg)として得た。
H NMR(CDCOCD)δ9.38(d,1H)、8.58(t,1H)、8.22(d,1H)、7.94(s,1H)、7.70(t,1H)、5.71(br s,2H)。
合成例3
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩、1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩および1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−ヨード−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:6−クロロ−N−2−ピリジニル−3−ピリジンメタンアミンの調製
2−フルオロピリジン(1.4g、15mmol)および6−クロロ−3−ピリジンメタンアミン(あるいは、5−アミノエチル−2−クロロピリジンと呼ばれる)(2.55g、18mmol)のN−メチルピロリジノン(5mL)中の混合物を、マイクロ波反応器中に230℃で30分間加熱した。この反応を、同一の量の出発材料を各回で用いて4回繰り返した。次いで、5回分の反応混合物のすべてを飽和水性重炭酸ナトリウム溶液中に注ぎ入れ、酢酸エチル中に抽出した。有機層を飽和水性重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、NaSOで乾燥させ、および、減圧下で濃縮した。次いで、粗生成物をヘキサン中の10%酢酸エチルを溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を油(5.1g)として得た。
H NMR(CDCl)δ8.38(s,1H)、8.1(m,1H)、7.67(d,1H)、7.42(dd,1H)、7.28(d,1H)、6.63(m,1H)、6.38(d,1H)、4.88(s,1H)、4.56(d,2H)。
ステップB:1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
ジシクロヘキシルカルボジイミド(4.12g、10mLのジクロロメタン中に20mmol)の溶液を、丸底フラスコ中の6−クロロ−N−2−ピリジニル−3−ピリジンメタンアミン(すなわち、ステップAの生成物)(2.19g、10mmol)およびマロン酸(1.04g、10mmol)のジクロロメタン(10mL)中の溶液に添加した。この反応混合物を室温で16〜24時間攪拌した。次いで、この反応混合物をろ過し、ろ過ケーキをジエチルエーテルで洗浄した。濾液を減圧下で濃縮し、得られた残渣をメタノールで洗浄して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号611)を、うすい黄色の固体(2.54g)として得た。
H NMR(アセトン−d)δ9.32(d,1H)、8.52(s,1H)、8.29(dd,1H)、7.79(m,2H)、7.52(t,1H)、7.42(d,1H)、5.63(s,2H)、5.03(s,1H)。
ステップC:1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−ヨード−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
N−ヨードスクシンイミド(1.12g、5mmol)を、1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩(すなわち、ステップBの生成物)(1.4g、5mmol)のN,N−ジメチルホルムアミド(10mL)中の溶液に添加して、5分間攪拌した。水を添加し、および、この混合物をジクロロメタンで抽出した。組み合わせた有機相を水で繰り返し洗浄し、NaSOで乾燥させ、および、減圧下で濃縮した。本発明の化合物である得られた粗生成物(化合物番号118)(1.8g)を、さらに精製することなく次のステップに用いた。
H NMR(CDCl)δ9.49(d,1H)、8.45(d,1H)、8.12(dd,1H)、7.40(m,2H)、7.32(d,1H)、5.50(s,2H)。
ステップD:1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−ヨード−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩(すなわち、ステップCの生成物)(206mg、0.5mmol)、2−フルオロ−5−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンボロン酸(224mg、1mmol)およびビス(トリフェニル−ホスフィノ)−パラジウムジクロリド(35mg、0.005mmol)をジオキサン(2mL)中に溶解させた。炭酸ナトリウム水溶液(2N、1mL)を添加し、および、反応混合物をマイクロ波反応器中に10分間、160℃で加熱した。冷却した反応混合物をシリカゲルカラム上に直接的に注ぎ入れると共に、ヘキサン、ヘキサン中の30%酢酸エチル、ヘキサン中の50%酢酸エチル、および、最後に酢酸エチルで逐次的に溶出して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号58)を、固体(20mg)として得た。
H NMR(CDCl)δ9.53(d,1H)、8.49(s,1H)、8.11(dd,1H)、7.69(d,1H)、7.50(d,1H)、7.41(m,2H)、7.34(d,1H)、7.16(d,2H)、7.58(br s,2H)。
合成例4
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−(2−プロペン−1−イル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
N−2−プロペン−1−イル−2−ピリジンアミン(670mg、5mmol)および1,3−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)2−フェニルプロパンジオエート(3.0g、6mmol)をジオキサン(3mL)中に溶解させると共に、60℃で15分間加熱した。次いで、この反応混合物をシリカゲルカラム上に注ぎ入れ、これをヘキサン中の50%酢酸エチルで溶出して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号122)を、固体(14mg)として得た。
H NMR(CDCl)δ9.52(d,1H)、8.04(dd,1H)、7.76(d,1H)、7.2〜7.45(m,6H)、5.95(m,1H)、5,34(d,1H)、5.30(d,1H)、5.01(d,2H)。
合成例5
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:N−(2,2,2−トリフルオロエチル)−2−ピリジンアミンの調製
2−フルオロピリジン(2.00g、20.6mmol)および2,2,2−トリフルオロエチルアミン塩化水素(5.00g、36.9mmol)の混合物をマイクロ波反応器中で、220℃に30分加熱した。同一の反応を5回繰り返した。この6回すべての反応からの反応混合物を冷却し、組み合わせ、および、酢酸エチル(150mL)で希釈した。有機混合物を、飽和水性重炭酸ナトリウム、水(30mL)および塩水(30mL)で洗浄することにより中和した。有機相をNaSOで乾燥させると共に濃縮し、および、得られた残渣を、80%酢酸エチル/ヘキサンを溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を白色の固体(17.0g)として得た。
H NMR(CDCl)δ8.15(d,1H)、7.45(dd,1H)、6.69(dd,1H)、6.49(d,1H)、4.58(br s,1H)、4.11(q,2H)。
ステップB:1,3−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)2−フェニルプロパンジオエートの調製
マロン酸フェニル(5.00g、27.8mmol)のジクロロメタン(7mL)中のスラリーに、室温で、1滴のN,N−ジメチルホルムアミドを添加し、続いて、塩化オキサリル(9.09g、71.6mmol)を気体の発生を制御し続けるような量で滴下した。この反応混合物をさらなる時間、室温で攪拌したところ、その間に反応混合物は透明になった。2,4,6−トリクロロフェノール(15g、76mmol)を添加し、および、反応混合物を室温で18時間攪拌した。この反応混合物を真空下で濃縮すると共に、メタノール(100mL)をこの残渣に添加したところ、多量の固体が析出した。この固体をろ過により回収し、メタノール(80mL)ですすぎ、および、空気乾燥させて、表題の生成物を白色の固体(13g)として得た。
H NMR(CDCl)δ7.64〜7.62(m,2H)、7.46〜7.43(m,3H)、7.36(s,4H)、5.32(s,1H)。
ステップC:2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
N−(2,2,2−トリフルオロエチル)−2−ピリジンアミン(すなわち、ステップAの生成物)(2.00g、11.4mmol)および1,3−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)2−フェニルプロパンジオエート(すなわち、ステップBの生成物)(6.40g、11.9mmol)のトルエン(40mL)中の溶液を1時間還流した。この反応混合物を攪拌しながら氷水浴中で2時間冷却した。析出した固体をろ過により回収し、ジエチルエーテルですすぎ、および、空気乾燥させて、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号7)を、黄色の固体(3.44g)として得た。
H NMR(CDS(O)CD)δ9.37(d,1H)、8.42(m,1H)、8.11(d,1H)、7.66(d,2H)、7.61(m,1H)、7.32(t,2H)、7.18(t,1H)、5.35(q,2H)。
合成例6
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:N−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチレン]−2−チアゾールアミンの調製
2−アミノチアゾール(0.75g、7.5mmol)を、ジクロロメタン(25mL)中の2−クロロピリジン−−カルボキシアルデヒド(1.0g、7.1mmol)に室温で添加した。この懸濁液をさらに10分間攪拌し、次いで、真空下に乾燥するまで濃縮した。得られた残渣を逆流防止バンプトラップを備えたロータリーエバポレータで90℃に加熱して、水の除去を促進させた。30分後、得られた黄色の固体をNMRによる確認で反応の完了を確かめた(10.10ppmでの特徴的なアルデヒドピーク(s,1H)の消失による)。表題の化合物を黄色の固体(1.55g)として得ると共に、これをさらに精製することなく次のステップに用いた。
1H NMR(CDCl3)δ9.10(s,1H)、8.84(d,1H)、8.35〜8.32(dd,1H)、7.72〜7.70(d,1H)、7.48〜7.46(d,1H)、7.32〜7.31(d,1H)。
ステップB:6−クロロ−N−2−チアゾリル−3−ピリジンメタンアミンの調製
N−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチレン]−2−チアゾールアミン(すなわち、ステップAの生成物)(0.55g、2.46mmol)を、メタノール(30mL)中の攪拌した過剰量の水素化ホウ素ナトリウム(0.45g、11.8mmol)に、数回に分けて添加した。追加の分量の水素化ホウ素ナトリウム(2×1当量)をイミンの添加の最中に添加して、発熱反応を維持した。添加が完了した後、反応混合物を周囲温度で5分間攪拌させた。気体の発生が止まるまで氷酢酸を添加することにより過剰量の還元剤を急冷した。清透な反応混合物を濃縮し、および、得られた残渣を、飽和水性炭酸ナトリウムと酢酸エチルとの間に分割させた。水性相を酢酸エチルで抽出し(3×30mL)、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、乾燥させ(MgSO)、濃縮して、表題の化合物を黄褐色の粉末(0.55g)として得た。
H NMR(CDCl)δ8.39(d,1H)、7.71〜7.68(dd,1H
)、7.30〜7.28(d,1H)、6.98(d,1H)、6.48(d,1H)、4.48(s,2H)。
ステップC:2−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]プロパン二酸の調製
ジエチル3−マロン酸トリフルオロメトキシフェニル(3.00g、9.38mmol)を、水酸化ナトリウム水溶液(15g、20重量%)中で、65℃で、10分間攪拌した。次いで、この反応混合物を氷浴中で冷却し、氷(7g)を反応混合物に添加し、続いて、6N塩酸を添加してpHを約2に調節した。水性混合物を塩化ナトリウムで飽和させると共に、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機相を乾燥させ(MgSO)、濃縮して固体を得、これを、33%ジエチルエーテル/ヘキサンの混合物で粉砕して、表題の化合物を白色の固体(2.24g)として得た。
H NMR(CDC(O)CD)δ11.51(br s,2H)、7.54〜7.51(m,3H)、7.35〜7.30(m,1H)、4.91(s,1H)。
ステップD:8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
塩化オキサリル(1.0mL、11mmol)を、周囲温度で、触媒量のN,N−ジメチルホルムアミドを含有する2−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]プロパン二酸(すなわち、ステップCの生成物)(0.17g、0.66mmol)のジクロロメタン(0.2mL)中のスラリーに滴下した。この反応混合物をさらに10分間攪拌したところ、この間に気体の発生が止まった。この反応混合物を、周囲温度で短時間、真空下で濃縮した。得られた油をジクロロメタン(2mL)中にとり、6−クロロ−N−2−チアゾリル−3−ピリジンメタンアミン(すなわち、ステップBの生成物)(0.23g、1.02mmol)およびトリエチルアミン(0.40g、3.37mmol)のジクロロメタン(4mL)中の溶液に0℃で添加した。15分間攪拌した後、反応混合物を濃縮し、得られた残渣を50〜100%酢酸エチル/ヘキサンを溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号138)を、固体(0.19g)として得た。
H NMR(CDCl)δ8.50(s,1H)、8.25(d,1H)、7.87(d,1H)、7.75(d,1H)、7.70(s,1H)、7.41〜7.35(m,2H)、7.08(d,1H)、7.03(d,1H)、5.29(s,2H)。
合成例7
2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−プロピル−3−[2−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩および2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−プロピル−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−プロピル−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
ジシクロヘキシルカルボジイミド(45mLのジクロロメタン中に15.63g、75.76mmol)の溶液を、N−プロピル−2−アミノピリジン(5.16g、37.8mmol)およびマロン酸(3.94g、37.8mmol)のジクロロメタン(90mL)中の溶液に添加した。この反応混合物を室温で24時間攪拌した。次いで、この反応混合物を、Celite(登録商標)パッドを通してろ過し、および、ろ過ケーキをジクロロメタンで洗浄した。組み合わせた有機相を濃縮し、得られた残渣を50〜100%酢酸エチル/ヘキサンを溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号609)を、うすい黄色の固体(5.60g)として得た。
H NMR(CDCl)δ9.40(d,1H)、8.15(t,1H)、7.42(d,1H)、7.30(t,1H)、5.38(s,1H)、4.24(t,2H)、
1.88(m,2H)、1.06(t,3H)。
ステップB:2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−プロピル−3−[2−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−プロピル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩(すなわち、ステップAの生成物)(500mg、2.45mmol)、1−ヨード−2−(トリフルオロメチル)ベンゼン(0.34mL、2.45mmol)、ヨウ化銅(46.6mg、0.245mmol)、1,10−フェナントロリン(44.1mg、0.245mmol)および炭酸セシウム(798mg、2.45mmol)を、N,N−ジメチルホルムアミド(3mL)中で組み合わせた。この反応混合物を窒素下に、118℃で24時間加熱した。この反応混合物を冷却すると共に濃縮し、および、得られた残渣を、30〜90%(1:1アセトニトリル/メタノール)/水の勾配を用いる、XTerra(登録商標)C18 OBDカラム(5ミクロン粒子、30×100mm、Waters製)での逆相液体クロマトグラフィーにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号308)を、固体(20mg)として得た。
H NMR(CDCl)δ9.44(d,1H)、8.13(t,1H)、7.75(d,1H)、7.58(t,1H)、7.42〜7.52(m,3H)、7.35(t,1H)、4.42〜4.35(m,1H)、4.24〜4.18(m,1H)、1.80(q,2H)、1.05(t,3H)。
合成例8
2−ヒドロキシ−3−ヨード−1−[[2−(3−メトキシフェニル)−5−チアゾリル]メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−ヨード−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
N−ヨードスクシンイミド(2.19g、9.76mmol)を、1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩(すなわち、実施例2、ステップCの生成物)(2.9g、9.76mmol)のN,N−ジメチルホルムアミド(30mL)中の溶液に添加すると共に、混合物を5分間攪拌した。水を添加すると共に、混合物を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機相を水で数回洗浄し、NaSOで乾燥させ、および、減圧下で濃縮した。本発明の化合物である得られた粗生成物(化合物番号608)(1.2g)を、さらに精製することなく次のステップに用いた。
H NMR(CDCOCD)δ9.36(d,1H)、8.45(t,1H)、8.20(d,1H)、7.94(s,1H)、7.58(t,1H)、5.77(s,2H)。
ステップB:2−ヒドロキシ−3−ヨード−1−[[2−(3−メトキシフェニル)−5−チアゾリル]メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−ヨード−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩(すなわち、ステップAの生成物)(250mg、0.59mmol)、3−メトキシベンゼンボロン酸(89mg、0.59mmol)およびビス(トリフェニルホスフィン)−パラジウム(II)ジクロリド(20mg、0.029mmol)をジオキサン(3mL)中に溶解させた。炭酸ナトリウム水溶液(2N、1mL)を添加し、反応混合物をマイクロ波反応器中で、15分間、150℃で加熱した。冷却した反応混合物をシリカゲルカラム上に直接的に注ぎ入れると共に、ヘキサン、ヘキサン中の30%酢酸エチル、ヘキサン中の50%酢酸エチル、および、最後に酢酸エチルで逐次的に溶出して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号613)を、固体(35mg)として得た。
H NMR(CDCOCD)δ9.38(d,1H)、8.43(t,1H)、8.20(d,1H)、8.13(s,1H)、7.58(t,1H)、7.50(m,2H)、7.39(t,1H)、7.02(d,1H)、5.88(br s,2H)、3.86(s,3H)。
合成例9
2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−3−[2,2,2−トリフルオロ−1−(メトキシイミノ)エチル]−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩、2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩および2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロアセチル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
ジシクロヘキシルカルボジイミド(ジクロロメタン中に1.0M、108mL、108mmol)の溶液を、N−(2,2,2−トリフルオロエチル)−2−ピリジンアミン(すなわち、実施例5、ステップAの生成物)(9.51g、54.0mmol)およびマロン酸(5.62g、54.0mmol)のジクロロメタン(190mL)中の溶液に添加した。この反応混合物を室温で24時間攪拌した。次いで、この反応混合物をCelite(登録商標)パッドを通してろ過し、および、ろ過ケーキをジクロロメタンで洗浄した。組み合わせた有機相を減圧下で濃縮し、および、得られた残渣を50〜100%酢酸エチル/ヘキサンを溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号610)を、うすい黄色の固体(7.0g)として得た。
H NMR(CDS(O)CD)δ9.22(d,1H)、8.42(t,1H)、8.11(d,1H)、7.59(t,1H)、5.25(q,2H)、4.96(s,1H)。
ステップB:2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロアセチル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩(すなわち、ステップAの生成物)(1.12g、4.57mmol)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(132.0mg、1.12mmol)およびトリフルオロ無水酢酸(1.50mL、10.92mmol)を1−メチル−2−ピロリジノン(10mL)中に溶解させ、および、反応混合物を室温で、18時間攪拌した。混合物を酢酸エチル(250mL)で希釈し、飽和水性重炭酸ナトリウム(150mL)水(3×100mL)で洗浄し、および濃縮した。残渣をジエチルエーテルで粉砕して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号711)を、固体(1.10g)として得た。
H NMR(CDS(O)CD)δ9.25(d,1H)、8.58(t,1H)、8.10(d,1H)、7.65(t,1H)、5.25(q,2H)。
ステップC:2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−3−[2,2,2−トリフルオロ−1−(メトキシイミノ)エチル]−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩の調製
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,2,2−トリフルオロアセチル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]−ピリミジニウム内塩(すなわち、ステップBの生成物)(75mg、0.22mmol)およびメトキシアミン塩酸塩(62mg、0.74mmol)のエタノール(7mL)中の溶液を3時間還流した。この溶剤を真空下で濃縮すると共に、酢酸エチル(60mL)を添加した。有機相を希水酸化ナトリウム(3mLの1N NaOHおよび30mL水)の溶液および水(20mL)で相次いで洗浄した。次いで、有機相を、Celite(登録商標)を予め充填しておいたChem Elut(商標)カートリッジ(Varian製)を通してろ過すると共に、粗油に濃縮した。得られた残渣を、酢酸エチルで溶出したAnaltech Uniplate(商標)(20×20cm、シリカゲルの2000ミクロン層)での分取薄層クロマトグラフィで精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号637)を、粘性の油(53mg、EおよびZ異性体の1:1混合物)として得た。
H NMR(CDCl)δ9.49(d,0.5H)、9.47(d,0.5H)、8.23(t,1H)、7.61(d,1H)、7.50(m,1H)、5.00(m,2H)、4.10(s,1.5H)、4.04(s,1.5H)。
合成例10
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−4−ヒドロキシ−2−イミノ−3−(2−メトキシフェニル)−2H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:フェニルα−シアノ−2−メトキシベンゼンアセテートの調製
水素化ナトリウム(3.39gの鉱物油中に60%のもの、84.9mmol)のテトラヒドロフラン(200mL)中のスラリーに、室温で、2−(2−メトキシフェニル)アセトニトリル(10.0g、67.9mmol)を滴下した。次いで、この反応混合物を還流に加熱したところ、灰色の懸濁液が30分間で濃い赤色に変色した。ジフェニルカーボネート(18.2g、84.9mmol)を数回に分けて添加し、この反応懸濁液を、還流で、さらに18時間加熱した。この反応混合物を冷却し、1N HCl(200mL)に注ぎ入れ、および、酢酸エチルで抽出した(3×200mL)。有機相を組み合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、および、減圧下にCelite(登録商標)上で濃縮した。得られた残渣を10〜90%酢酸エチル/ヘキサンを溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を明るい黄色の固体(14.3g)として得た。
H NMR(CDS(O)CD)δ7.48〜7.44(m,3H)、7.31(t,1H)、7.19〜7.03(m,4H)、6.75(d,1H)、5.97(s,1H)、3.93(s,3H)。
ステップB:1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−4−ヒドロキシ−2−イミノ−3−(2−メトキシフェニル)−2H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
6−クロロ−N−2−ピリジニル−3−ピリジンメタンアミン(0.82g、3.74mmol)をキシレン(100mL)中に含有する溶液に、窒素下で、フェニルα−シアノ−2−メトキシベンゼンアセテート(すなわち、ステップAの生成物)(1.00g、3.74mmol)を添加した。この反応混合物を還流に24時間加熱した。混合物を冷却し、Celite(登録商標)を添加し、および、キシレンを減圧下で蒸発させた。得られた残渣を、100%酢酸エチル〜1%トリエチルアミン/40%メタノール/59%酢酸エチルの勾配を溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号662)を、クリーム色の固体(4.7mg)として得た。MS(AP+)=393。
H NMR(CDCOCD)δ8.47(d,1H)、8.28(s,1H)、7.83(t,1H)、7.76(d,1H)、7.38〜7.27(m,5H)、6.94〜6.88(m,2H)、5.71(s,NH)、5.62(s,2H)、3.64(s,3H)。
合成例11
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
ステップA:N−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−フェニル−N−(2−ピリジニル)マロンアミド酸エチルエステルの調製
2−マロン酸フェニルモノエチルエステルを、Journal of Organic
Chemistry、2000年、65、5834〜5836ページにおける手法に従って調製した。2−マロン酸フェニルモノエチルエステル(1.02g、5.0mmol)を無水ジクロロメタン(10mL)中に溶解させ、塩化オキサリル(0.52mL、6.0mmol)を添加し、続いて、1滴のN,N−ジメチルホルムアミドを添加した。この反応混合物を30分間攪拌し、次いで、濃縮し、再度無水ジクロロメタン(5mL)中に溶解させ、および、6−クロロ−N−2−ピリジニル−3−ピリジンメタンアミン(すなわち、実施例3、ステップAの生成物)(1.1g、5.0mmol)およびトリエチルアミン(0.83mL、6.0mmol)の無水ジクロロメタン(5mL)中の溶液に0℃で添加した。攪拌反応混合物を30分間かけて室温に温めさせた。この反応混合物をシリカゲルカートリッジ(Varian製のBond Elute(登録商標))上に注ぎ入れると共に、0〜50%酢酸エチル/ヘキサンの勾配を用いて精製した。所望の生成物および出発アミンの混合物を単離した(1.3gの33mol%回収アミン/67mol%所望の生成物)。2−マロン酸フェニルモノエチルエステル(0.54g、2.6mmol)を無水ジクロロメタン(3mL)中に溶解させ、塩化オキサリル(0.26mL、3.0mmol)を添加し、続いて、1滴のN,N−ジメチルホルムアミドを添加した。この反応混合物を気体の発生が止まるまで攪拌し、次いで、濃縮し、無水ジクロロメタン(3mL)中に再度溶解させ、および、回収したアミンおよび既に単離した所望の生成物の混合物に添加した。この反応混合物を30分攪拌し、次いで、濃縮し、および、粗残渣を既述のとおりクロマトグラフィーにかけて、表題の化合物を固体(0.9g)として得た。
H NMR(CDCl)δ8.50(m,1H)、8.18(s,1H)、7.60〜7.75(m,2H)、7.2〜7.3(m,5H)、7.13(m,2H)、6.87(s,1H)、5.13〜4.88(dd,2H)、4.86(s,1H)、4.16(m,2H)、1.22(t,3H)。
ステップB:1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム内塩の調製
N−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−フェニル−N−(2−ピリジニル)マロンアミド酸エチルエステル(すなわち、ステップAの生成物)(200mg、0.49mmol)をテトラリン(0.5mL)に添加すると共に、200℃で30分間加熱した。この反応混合物を冷却すると共に濃縮し、得られた残渣を50〜100%酢酸エチル/ヘキサンを溶出液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィにより精製して、本発明の化合物である表題の化合物(化合物番号59)を、固体(15mg)として得た。
H NMR(CDCl)δ9.55(dd,1H)、8.47(d,1H)、8.04(m,1H)、7.98(d,2H)、7.70(dd,1H)、7.2〜7.4(m,6H)、5.58(s,2H)。
技術分野において公知である方法を伴う本明細書に記載の手法により、表1〜8の以下の化合物を調製することが可能である。表1〜8において用いられている略語は、X−1〜X−128およびY−1〜Y−71として以下に示されている。
Figure 0005068378
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略語X−50〜X−128は、以下に示されている置換フェニル環に関する。表中の空白欄は水素原子を表す。
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表2
表2は、表1の表題の下の化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は、表1と同じく構成されている:
Figure 0005068378
例えば、表2における最初の化合物は、RがX−1であると共にRが表1について定義されているY−1である直上に示されている構造である。
表3
表3は、表1の表題の下の化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は、表1と同じく構成されている:
Figure 0005068378
例えば、表3における最初の化合物は、RがX−1であると共にRが表1について定義されているY−1である直上に示されている構造である。
表4
表4は、表1の表題の下の化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は、表1と同じく構成されている:
Figure 0005068378
例えば、表4における最初の化合物は、RがX−1であると共にRが表1について定義されているY−1である直上に示されている構造である。
表5
表5は、表1の表題の下の化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は、表1と同じく構成されている:
Figure 0005068378
例えば、表5における最初の化合物は、RがX−1であると共にRが表1について定義されているY−1である直上に示されている構造である。
表6
表6は、表1の表題の下の化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は、表1と同じく構成されている:
Figure 0005068378
例えば、表6における最初の化合物は、RがX−1であると共にRが表1について定義されているY−1である直上に示されている構造である。
Figure 0005068378
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表8
表8は、表7の表題の下の化学構造が以下の構造で置き換えられていること以外は、表7と同じく構成されている:
Figure 0005068378
例えば、表8における最初の化合物は、RがX−15であると共にRが表7について定義されているY−3である直上に示されている構造である。
本発明の化合物は一般的に、担体として機能する界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも1種の追加成分と一緒に組成物、すなわち、製剤中の有害無脊椎生物防除の活性成分として使用されるであろう。製剤または組成物成分は、活性成分の物性、適用形態ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択される。
有用な製剤には液体および個体組成物の両方が含まれる。液体組成物には、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液(乳化可能な濃縮物を含む)、懸濁液、乳液(ミクロエマルジョンおよび/またはサスポエマルジョンを含む)等のような液体が含まれる。水性液体組成物の一般的種類は、可溶性濃縮物、懸濁液濃縮物、カプセル懸濁液、濃縮エマルジョン、ミクロエマルジョンおよびサスポエマルジョンである。非水性液体組成物の一般的種類は、乳化可能な濃縮物、ミクロエマルジョン化可能な濃縮物、懸濁可能な濃縮物および油懸濁液である。
固体組成物の一般的種類は、水分散性(「水和」)または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、丸薬、パスタイル、タブレット、充填フィルム(シードコーティングを含む)等である。フィルム形成溶液または流動可能懸濁液から形成されたフィルムおよびコーティングは、シード処理に特に有用である。活性成分を(マイクロ)カプセル化することができ、さらに懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化(または「オーバーコート」)することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。乳化可能な顆粒は乳化可能な濃縮物製剤と乾燥顆粒製剤の両方の利点を組み合わせたものである。さらなる製剤の中間体として、最初に高強度組成物を使用可能である。
噴霧可能な製剤を典型的に噴霧前に適切な培地に施すことができる。かかる液体および固体製剤は、噴霧媒体(通常水)中に容易に希釈されるように配合される。噴霧容積は1ヘクタールにつき約1〜数千リットルの範囲であるが、より典型的には1ヘクタールにつき約十〜数百リットルの範囲である。噴霧可能な配合物は、空中または土への適用による葉面処理のため、あるいは植物の成長媒体への適用のため、水または適切なもう1種の媒体とタンク混合が可能である。液体および乾燥製剤を、直接的に細流潅漑システムに計量することができ、また植え付けの間に溝に計量することができる。根および他の地下にある植物部分および/または葉の浸透移行性取り込みの発達を保護するために、植え付けの前にシード処理として液体および固体製剤を穀物および他の望ましい植物の種上に適用することができる。
製剤は典型的に、以下の100重量%まで加算される適切な範囲内で、有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を含有する。
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固体希釈剤には、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリン、石膏、セルロース、二酸化チタン、酸化亜鉛、澱粉、デキストリン、砂糖(例えば、乳糖、ショ糖)、シリカ、タルク、マイカ、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムのような粘土が含まれる。典型的な固体希釈剤は、Watkinsら、Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers第2版、Dorland Books、Caldwell、New Jerseyに記載されている。
液体希釈剤としては、例えば、水、N,N−ジメチルアルカンアミド(例えば、N,N−ジメチルホルムアミド)、リモネン、ジメチルスルホキシド、N−アルキルピロリドン(例えば、N−メチルピロリジノン)、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、パラフィン(例えば、白色鉱油、通常のパラフィン、イソパラフィン)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、グリセリントリアセテート、ソルビトール、トリアセチン、芳香族炭化水素、脱芳香族化脂肪族化合物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、イソホロンおよび4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンのようなケトン、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸ノニル、酢酸トリデシルおよび酢酸イソボルニルのような酢酸エステル、アルキル化乳酸エステル、二塩基性エステルおよびγ−ブチロラクトンのような他のエステル、ならびにメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブチルアルコール、n−ヘキサノール、2−エチルヘキサノール、n−オクタノール、デカノール、イソデシルアルコール、イソオクタデカノール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、オレイルアルコール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジアセトンアルコールおよびベンジルアルコールのような直鎖、分枝鎖、飽和または不飽和であり得るアルコールが挙げられる。液体希釈剤としては、植物種および果物油(例えば、オリーブ油、ヒマシ油、亜麻仁油、胡麻油、コーン油(トウモロコシ油)、落花生油、ヒマワリ油、グレープシード油、サフラワー油、綿実油、大豆油、菜種油、ヤシ油およびパーム核油)動物由来脂肪(例えば、牛肉獣脂、豚肉獣脂、ラード、タラ肝油、魚油)ならびにそれらの混合物のような飽和および不飽和脂肪酸(典型的にC〜C22)のグリセリンエステルも挙げられる。液体希釈剤としては、脂肪酸が植物および動物供給源からのグリセリンエステルの加水分解によって得られ、そして蒸留によって精製可能なアルキル化脂肪酸(メチル化、エチル化、ブチル化)も挙げられる。典型的な液体希釈剤は、Marsden、Solvents Guide第2版、Interscience、New York、1950に記載されている。
本発明の固体および液体組成物は、しばしば1種以上の界面活性剤を含む。液体に添加される場合、界面活性剤(「表面活性剤」としても知られている)は、一般に、液体の表面張力を変性、ほとんどの場合低減させる。界面活性剤分子における親水性基および親油性基の性質に応じて、界面活性剤は、湿潤剤、分散剤、乳化剤または消泡剤として有用であることが可能である。
界面活性剤を、非イオン性、アニオン性またはカチオン性に分類することができる。本組成物のために有用な非イオン性界面活性剤としては、限定されないが、天然および合成アルコール(分枝鎖であっても直鎖である)をベースとし、アルコールおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物から製造されるアルコールアルコキシレートのようなアルコールアルコキシレート;アミンエトキシレート、アルカノールアミドおよびエトキシル化アルカノールアミド;エトキシル化大豆油、ヒマシ油および菜種油のようなアルコキシル化トリグリセリド;オクチルフェノールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレートおよびドデシルフェノールエトキシレート(フェノールおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物からの製造される)のようなアルキルフェノールアルコキシレート;エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから製造されるブロックポリマーおよび末端ブロックがプロピレンオキシドから製造される逆ブロックポリマー;エトキシル化脂肪酸;エトキシル化脂肪酸エステルおよび油;エトキシル化メチルエステル;エトキシル化トリスチリルフェノール(エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物から調製されるものを含む);脂肪酸エステル、グリセリンエステル、ラノリンベース誘導体、ポリエトキシレートエステル、例えば、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエトキシル化ソルビトール脂肪酸エステルおよびポリエトキシル化グリセリン脂肪酸エステル;ソルビタンエステルのような他のソルビタン誘導体;ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、アルキドペグ(ポリエチレングリコール)樹脂、グラフトまたはコームポリマーおよびスターポリマーのようなポリマー界面活性剤;ポリエチレングリコール(ペグ);ポリエチレングリコール脂肪酸エステル;シリコーンベース界面活性剤;ならびにショ糖エステル、アルキルポリグリコシドおよびアルキルポリサッカリドのような砂糖誘導体も挙げられる。
有用なアニオン性界面活性剤としては、限定されないが、アルキルアリールスルホン酸およびそれらの塩;カルボキシル化アルコールまたはアルキルフェノールエトキシレート;ジフェニルスルホネート誘導体;リグニンおよびリグノスルホネートのようなリグニン誘導体;マレイン酸またはコハク酸またはそれらの無水物;オレフィンスルホネート;アルコールアルコキシレートのホスフェートエステル、アルキルフェノールアルコキシレートのホスフェートエステルおよびスチリルフェノールエトキシレートのホスフェートエステルのようなホスフェートエステル;タンパク質ベース界面活性剤;サルコシン誘導体;スチリルフェノールエーテルスルフェート;油および脂肪酸のスルフェートおよびスルホネート;エトキシル化アルキルフェノールのスルフェートおよびスルホネート;アルコールのスルフェート;エトキシル化アルコールのスルフェート;N,N−アルキルタルレートのようなアミンおよびアミドのスルホネート;ベンゼン、クメン、トルエン、キシレン、ならびにドデシルおよびトリデシルベンゼンのスルホネート;濃縮ナフタレンのスルホネート;ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホネート;分留された石油のスルホネート;スルホスクシネート;ならびにジアルキルスルホスクシネート塩のようなスルホスクシネートおよびそれらの誘導体が挙げられる。
有用なカチオン性界面活性剤としては、限定されないが、アミドおよびエトキシル化アミド;N−アルキルプロパンジアミン、トリプロピレントリアミンおよびジプロピレンテトラアミン、ならびにエトキシル化アミン、エトキシル化ジアミンおよびおよびプロポキシル化アミン(アミンおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物から製造される)のようなアミン;アミンアセテートおよびジアミン塩のようなアミン塩;四級塩、エトキシル化四級塩およびジ四級塩のような四級アンモニウム塩;ならびにアルキルジメチルアミンオキシドおよびビス−(2−ヒドロキシエチル)−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシドが挙げられる。
また非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物または非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との混合物も本組成物のために有用である。非イオン性、アニオン性およびカチオン性界面活性剤ならびにそれらの推薦される使用については、McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.によって発行されたMcCutcheon’s Emulsifiers and Detergents,annual American and International Editions;SiselyおよびWood、Encyclopedia of Surface Active Agents、Chemical Publ.Co.,Inc.、New York、1964;ならびにA.S.DavidsonおよびB.Milwidsky、Synthetic Detergents、第7版、John Wiley and Sons、New York、1987を含む様々な公表された文献に開示される。
本発明の組成物はまた、配合補助剤として当業者に公知である配合助剤および添加剤を含有し得る(これらのいくつかは固体希釈剤、液体希釈剤または界面活性剤としても機能するとみなされ得る)。かかる製剤補助材料および添加剤は、pH(緩衝液)、加工間の発泡(ポリオルガノシロキサンのような消泡剤)、活性成分の沈殿(懸濁剤)、粘度(チキソトロピック増粘剤)、容器中の微生物の成長(抗微生物剤)、製品の冷凍(不凍液)、着色剤(染料/顔料分散剤)、ウォッシュオフ(フィルムフォーマーまたはステッカー)、蒸発(蒸発抑制剤)ならびに他の製剤特性を制御し得る。フィルムフォーマーとしては、例えば、ポリビニルアセテート、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびワックスが挙げられる。製剤補助材料および添加剤の例は、McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.によって発行されたMcCutcheon’s第2巻:Functional Materials,annual International and North American editions;ならびに国際公開第03/024222号パンフレットに列挙されるものが挙げられる。
式1の化合物およびいずれかの他の有効成分は、典型的には、有効成分を溶剤中に溶解させることにより、または、液体または乾燥希釈剤中で粉砕することにより本組成物中に組み込まれる。成分を単純に混合することにより、乳化可能濃縮物を含む溶液を製造することができる。乳化可能な濃縮物としての使用が意図される液体組成物の溶媒が水非混合性である場合、乳化剤は、典型的に水での希釈時に活性含有溶媒を乳化するために添加される。2,000μmまでの粒径を有する活性成分スラリーはメディアミルを使用して湿式粉砕が可能であり、3μm未満の平均径を有する粒子が得られる。水性スラリーを仕上げられた懸濁液濃縮物へと製造することができ(例えば、米国特許第3,060,084号明細書を参照のこと)、または噴霧乾燥によって水分散性顆粒へとさらに加工することができる。乾燥性座位は、通常、乾燥粉砕工程を必要とする。それによって2〜10μm範囲の平均粒径がもたらされる。ブレンドおよび通常、(ハンマーミルまたは流体エネルギーミルなどで)粉砕することにより、ダストおよび粉末を製造することができる。予備形成された顆粒担体上に活性材料を噴霧することにより、または凝集技術により、顆粒およびペレットを製造することができる。Browning、「Agglomeration」、Chemical Engineering、1967年12月4日、第147〜48頁、Perry’s Chemical Engineer’s Handbook、第4版、McGraw−Hill、New York、1963、第8〜57頁以下および国際公開第91/13546号パンフレットを参照のこと。米国特許第4,172,714号明細書に記載されるようにペレットを製造することができる。米国特許第4,144,050号明細書、米国特許第3,920,442号明細書および独国特許第3,246,493号明細書に教示されるように水分散性および水溶性顆粒を製造することができる。米国特許第5,180,587号明細書、米国特許第5,232,701号明細書および米国特許第5,208,030号明細書に教示されるようにタブレットを製造することができる。英国特許第2,095,558号明細書および米国特許第3,299,566号明細書に教示されるようにフィルムを製造することができる。
製剤の分野に関するさらなる情報に関しては、T.S.Woods、Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food−Environment Challengeにおける「The Formulator’s Toolbox −Product Forms for Modern Agriculture」、T.BrooksおよびT.R.Roberts編、Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry、The Royal Society of Chemistry、Cambridge、1999、第120〜133を参照のこと。米国特許第3,235,361号明細書、第6欄、第16行〜第7欄、第19行および実施例10〜41;米国特許第3,309,192号明細書、第5欄、第43行〜第7欄、第62行および実施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138〜140、162〜164、166、167および169〜182;米国特許第2,891,855号明細書、第3欄、第66行〜第5欄、第17行および実施例1〜4;Klingman、Weed Control as a Science、John Wiley and Sons,Inc、New York、1961、第81〜96頁;Hanceら、Weed Control Handbook、第8版、Blackwell Scientific Publications、Oxford、1989;ならびにDevelopments in formulation technology、PJB Publications、Richmond、UK、2000も参照のこと。
以下の実施例において、全ての製剤は従来法で製造される。化合物番号は、索引表A〜Fにおける化合物を指す。さらなる詳細がなくても、前述の記載を用いる当業者は本発明を最大限に利用することが可能であると考えられている。以下の実施例は、従って、単なる例示として解釈されるべきであり、かつ、如何様にも開示を制限するものではない。割合は、他に明記されていない限り重量当たりである。
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本発明の化合物は、広い範囲の有害無脊椎生物に対して作用を示す。これらの有害生物は、例えば、植物群葉、根、土壌、収穫した作物または他の食物、建築構造物または動物外皮などの多様な環境に生息する無脊椎動物を含む。これらの有害生物は、例えば、群葉(葉、茎、花および果実を含む)、種子、木材、紡績繊維、または、動物血液もしくは組織を食し、これにより、例えば、栽培されているもしくは保存されている農耕作物、森林、温室作物、観賞用植物、苗床作物、貯蔵食物あるいは繊維生成物、または、家屋もしくは他の構造物もしくはこれらの構成部に被害もしくは損害を与えるか、または、動物衛生もしくは公衆衛生に有害である無脊椎動物を含む。当業者は、すべての化合物がすべての有害生物のすべての成長段階に対して同等に効果的であるわけではないことを理解するであろう。
これらの本化合物および組成物は、それ故、植食性有害無脊椎生物から畑作物を保護するために農業経済学的に有用であると共に、植食性有害無脊椎生物から他の園芸作物および植物を保護するために非農学的に有用である。この実用性は、遺伝子操作(すなわち、遺伝子組換え)または突然変異誘発による変性により導入されて有利な形質をもたらす遺伝物質を含有する、作物および他の植物(すなわち、農学的および非農学的の両方)の保護を含む。このような形質の例としては、除草剤に対する耐性、植食性有害生物(例えば、昆虫、ダニ、アブラムシ、クモ、線虫、カタツムリ、植物−病原性真菌、バクテリアおよびウイルス)に対する耐性、向上した植物成長、高温もしくは低温、低もしくは高土壌水分および高塩分濃度などの悪い生育条件の高い耐性、高い開花もしくは結果率、より高い収穫率、より早い熟成、収穫した産物のより高い品質および/または栄養値、または、収穫した産物の向上した保管もしくは処理特性が挙げられる。遺伝子組換え植物は、複数の形質を発現するよう変性されることが可能である。遺伝子操作または突然変異誘発によってもたらされた形質を含有する植物の例としては、YIELD GARD(登録商標)、KNOCKOUT(登録商標)、STARLINK(登録商標)、BOLLGARD(登録商標)、NuCOTN(登録商標)およびNEWLEAF(登録商標)などの殺虫性バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)トキシンを発現する様々なコーン、綿、ダイズおよびジャガイモ、ならびに、ROUNDUP READY(登録商標)、LIBERTY LINK(登録商標)、IMI(登録商標)、STS(登録商標)およびCLEARFIELD(登録商標)などの耐除草剤性種のコーン、綿、ダイズおよびナタネ、ならびに、N−アセチルトランスフェラーゼ(GAT)を発現して、グリホサート除草剤に対する耐性をもたらす作物、または、HRA遺伝子を含有して、アセト乳酸シンターゼ(ALS)を阻害する除草剤に対する耐性をもたらす作物が挙げられる。本化合物および組成物は、遺伝子操作または突然変異誘発による変性によって導入された形質と相乗的に相互作用し、それ故、形質形質発現もしくは効力を高め得るか、または、本化合物および組成物の有害無脊椎生物の防除効力を高め得る。特に、本化合物および組成物は、有害無脊椎生物に有害なタンパク質または他の自然生成物の形質発現と相乗的に相互作用して、これらの有害生物の添加剤のより高い防除をもたらし得る。
本発明の組成物はまた、任意により、例えば、窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅、ホウ素、マンガン、亜鉛、およびモリブデンから選択される少なくとも1種の植物栄養素を含む肥料組成物といった植物栄養分を含むことが可能である。注目すべきは、窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウムおよびマグネシウムから選択される少なくとも1種の植物栄養素を含む少なくとも1種の肥料組成物を含む組成物である。少なくとも1種の植物栄養素をさらに含む本発明の組成物は、液体または固形分の形態であることが可能である。注目すべきは、顆粒、小型のスティックまたはタブレットの形態での固体配合物である。肥料組成物を含む固体配合物は、本発明の化合物または組成物を、配合成分と一緒に肥料組成物と混合することにより調製されることが可能であり、次いで、顆粒化または押出し成形などの方法により配合物が調製される。あるいは、固体配合物は、本発明の化合物または組成物の揮発性溶剤中の溶液または懸濁液を、寸法的に安定な混合物、例えば、顆粒、小型のスティックまたはタブレットの形態で事前に調製しておいた肥料組成物に噴霧、次いで、溶剤を蒸発させることにより調製されることが可能である。
農学的または非農学的有害無脊椎生物の例としては、アーミーワーム、根切虫、ルーパーなどの鱗翅目、およびヤガ科におけるタバコガの卵、幼虫および成虫(例えば、ピンクステムボーラー(pink stem borer)(Sesamia inferens Walker)、コーンストークボーラー(corn stalk borer)(Sesamia nonagrioides Lefebvre)、サウザンアーミーワーム(southern armyworm)(Spodoptera eridania Cramer)、フォールアーミーワーム(fall armyworm)(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua Huebner)、コットンリーフワーム(cotton leafworm)(Spodoptera littoralis Boisduval)、イエローストライプドアーミーワーム(yellowstriped armyworm)(Spodoptera ornithogalli Guenee)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon Hufnagel)、ベルベットビーンキャタピラー(velvetbean caterpillar)(Anticarsia gemmatalis Huebner)、グリーンフルーツワーム(green fruitworm)(Lithophane antennata Walker)、キャベッジアーミーワーム(cabbage armyworm)(Barathra brassicae Linnaeus)、ソイビーンルーパー(soybean looper)(Pseudoplusia includens Walker)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni Huebner)、オオタバコガ(Heliothis virescens Fabricius));メイガ科からの穿孔性害虫、繭を作る害虫、食葉に巣を作る群局性害虫、コーンワーム、アオムシおよび葉脈を残して葉を食害する害虫(例えば、アワノメイガ(Ostrinia nubilalis Huebner)、ネーブルオレンジワーム(Amyelois transitella Walker)、ハムシモドキの幼虫(Crambus caliginosellus Clemens)、クロオビクロノメイガ(Herpetogramma licarsisalis Walker)などのソッドウェブワーム(メイガ科:ツトガ亜科(Crambinae))、シュガーケーンステムボーラー(sugarcane stem borer)(Chilo infuscatellus Snellen)、トマトスモールボーラー(tomato small borer)(Neoleucinodes elegantalis Guenee)、グリーンリーフローラー(green leafroller)(Cnaphalocerus medinalis)、グレープリーフフォルダー(grape leaffolder)(Desmia funeralis Huebner)、メロンワーム(melon worm)(Diaphania nitidalis Stoll)、キャベッジセンターグラブ(cabbage center grub)(Helluala hydralis Guenee)、イエローステムボーラー(yellow stem borer)(Scirpophaga incertulas Walker)、アーリーシュートボーラー(early shoot borer)(Scirpophaga infuscatellus Snellen)、ホワイトステムボーラー(white stem borer)(Scirpophaga innotata Walker)、トップシュートボーラー(top shoot borer)(Scirpophaga nivella Fabricius)、ダーク−ヘデッドライスボーラー(dark−headed rice borer)(Chilo polychrysus Meyrick)、キャベッジクラスターキャタピラー(cabbage cluster caterpillar)(Crocidolomia binotalis English));ハマキガ科におけるハマキムシ、芽を食害する害虫、種子を食害する害虫、および果実を食害する害虫(例えば、コドリンガ(Cydia pomonella Linnaeus)、ホソバヒメハマキ(Endopiza viteana Clemens)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta Busck)、シトラスフォルスカドリングモス(citrus false codling moth)(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、シトラスボーラー(citrus borer)(Ecdytolopha aurantiana Lima)、レッドバンデッドリーフローラー(redbanded leafroller)(Argyrotaenia velutinana Walker)、オブリキバンデッドリーフローラー(obliquebanded leafroller)(Choristoneura rosaceana Harris)、ライトブラウンアップルモス(light brown apple moth)(Epiphyas postvittana Walker)、ブドウホソハマキ(Eupoecilia ambiguella Huebner)、アップルバドモス(apple bud moth)(Pandemis pyrusana Kearfott)、オムニボラスリーフローラー(omnivorous leafroller)(Platynota stultana Walsingham)、バードフルート−ツリートルトリスク(barred fruit−tree tortrix)(Pandemis cerasana Huebner)、アップルブラウントルトリクス(apple brown tortrix)(Pandemis heparana Denis & Schiffermueller));および他の多くの経済的に重要な鱗翅類(例えば、コナガ(Plutella xylostella Linnaeus)、ワタアカミムシガ(Pectinophora gossypiella Saunders)、マイマイガ(Lymantria dispar Linnaeus)、ピーチフルートボーラー(peach fruit borer)(Carposina niponensis Walsingham)、ピーチツイグボーラー(peach twig borer)(Anarsia lineatella Zeller)、ポテトチューバーワーム(potato tuberworm)(Phthorimaea operculella Zeller)、スポテッドテニフォームリーフマイナー(spotted teniform leafminer)(Lithocolletis blancardella Fabricius)、アジアチックアップルリーフマイナー(asiatic apple leafminer)(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、ライスリーフフォルダー(rice leaffolder)(Lerodea eufala Edwards)、アップルリーフマイナー(apple leafminer)(Leucoptera scitella Zeller));チャバネゴキブリ科およびゴキブリ科からのゴキブリを含むゴキブリ目の卵、若虫および成虫(例えば、トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis Linnaeus)、アジアゴキブリ(Blatella asahinai Mizukubo)、チャバネゴキブリ(Blattella germanica Linnaeus)、チャオビゴキブリ(Supella longipalpa Fabricius)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana Linnaeus)、トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea Burmeister)、マデラゴキブリ(Leucophaea maderae Fabricius))、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa Service)、コワモンゴキブリ(Periplaneta australasiae Fabr.)、ハイイロゴキブリ(Nauphoeta cinerea Olivier)およびスムースコックローチ(Symploce pallens Stephens));ヒゲナガゾウムシ科、マメゾウムシ科およびゾウムシ科からのゾウムシを含む鞘翅目の卵、食葉性、食果実性、食根性、食種子性および食小胞状組織性幼虫および成虫(例えば、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis Boheman)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、オサゾウムシ(Sitophilus granarius Linnaeus)、ココクゾウムシ(Sitophilus oryzae Linnaeus))、アニュアルブルーグラスウィービル(Listronotus maculicollis Dietz)、ブルーグラスビルバグ(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、ハンティングビルバグ(Sphenophorus venatus vestitus)、デンバービルバグ(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus));ハムシ科におけるノミハムシ、ウリハムシ、根食い線虫、ハムシ、イモハムシ、およびハモグリムシ(例えば、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata Say)、ウェスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera LeConte));コガネムシ科からのコガネムシおよび他の甲虫(例えば、マメコガネ(Popillia japonica Newman)、オリエンタルビートル(Anomala orientalis Waterhouse)、(Exomala orientalis Waterhouse Baraud)、ノーザンマスクドチェーファー(Cyclocephala borealis Arrow)、サウザンマスクドチェーファー(Cyclocephala immaculata Olivier)または(C.lurida Bland)、ダングビートル(dung beetle)およびホワイトグラブ(white grub)(Aphodius spp.)、ブラックターフグラスアテニウス(Ataenius spretulus Haldeman)、グリーンジューンビートル(Cotinis nitida Linnaeus)、アジアンガーデンビートル(Maladera castanea Arrow)、メイ/ジューンビートル(Phyllophaga spp.)およびヨーロピアンコガネムシ(European chafer)(Rhizotrogus majalis Razoumowsky));カツオブシムシ科からのカツオブシムシ;コメツキムシ科からのコメツキムシ;キクイムシ科からのキクイムシおよびゴミムシダマシ科からのコクヌストモドキが挙げられる。加えて、農学的および非農学的有害生物としては:クギヌキハサミムシ科からのハサミムシを含む革翅目の卵、成虫および幼虫(例えば、ヨーロッパクギヌキハサミムシ(Forficula auricularia Linnaeus)、ブラックイヤウィグ(black earwig)(Chelisoches morio Fabricius));カスミカメムシ科からのカスミカメムシ、セミ科からのセミ、ヨコバイ科からのヨコバイ(例えばカキノヒメヨコバイ)、トコジラミ科からのベッドバグ(bed bug
)(例えば、トコジラミ(Cimex lectularius Linnaeus)、アワフキムシ科およびウンカ科からのプラントホッパー、ツノゼミ科からのツノゼミ、キジラミ科からのキジラミ、コナジラミ科からのコナジラミ、アブラムシ科からのアブラムシ、ネアブラムシ科からのネアブラムシ、コナカイガラムシ科からのコナカイガラムシ、カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワタフキカイガラムシ科からのカイガラムシ、グンバイムシ科からのアワダチソウグンバイ、カメムシ科からのカメムシ、コバネナガカメムシの1種(例えば、ヘアリーチンチバグ(Blissus leucopterus hirtus Montandon)およびサウザンチンチバグ(Blissus insularis Barber))およびナガカメムシ科からの他のコバネナガカメムシ、コガシラアワフキ科からのアワフキムシ、ヘリカメムシ科からのヘリカメムシ、ならびに、ホシカメムシ科からのアカホシカメムシおよびホシカメムシなどの半翅目および同翅目の卵、幼体、成虫および若虫が挙げられる。ハダニ科におけるハダニおよびアカダニ(例えば、リンゴハダニ(Panonychus ulmi Koch)、ナミハダニ(Tetranychus urticae Koch)、マクダニエルダニ(Tetranychus mcdanieli McGregor));ヒメハダニ科におけるヒメハダニ(例えば、カンキツヒメハダニ(Brevipalpus lewisi McGregor))などのダニ目(ダニ)の卵、幼虫、若虫および成虫;フシダニ科におけるサビダニおよびフシダニおよび他の食葉性ダニならびにヒトおよび動物の健康に重要なダニ、すなわちチリダニ科におけるヒョウダニ、ニキビダニ科におけるニキビダニ、ニクダニ科におけるムギコナダニ、マダニ科におけるマダニ、通例、カタダニとして知られているもの(例えば、シカダニ(Ixodes scapularis Say)、オーストラリアマダニ(Ixodes holocyclus Neumann)、カクマダニ(Dermacentor variabilis Say)、ローンスターチック(lone star tick)(Amblyomma americanum Linnaeus))およびヒメダニ科におけるマダニ、通例ヒメダニとして知られているもの(例えば、回帰熱媒介性ダニ(Ornithodoros turicata)、一般的な家禽ダニ(Argas radiatus));キュウセンダニ科、シラミダニ科およびヒゼンダニ科の疥癬や皮癬のダニ;バッタ、イナゴおよびコオロギ(例えば、クルマバッタ(例えば、Melanoplus sanguinipes Fabricius、M.differentialis Thomas))、アメリカイナゴ(例えば、Schistocerca americana Drury)、サバクバッタ(schistocerca gregaria Forskal)、トノサマバッタ(Locusta migratoria Linnaeus)、ブッシュローカスト(bush locust)(Zonocerus spp.)、ヨーロッパイエコオロギ(Acheta domesticus Linnaeus)、ケラ(例えば、トーニーモールクリケット(Scapteriscus vicinus Scudder)およびサウザンモールクリケット(Scapteriscus borellii Giglio−Tos))を含む直翅目の卵、成虫および幼体;ハモグリムシ(例えば、サーペンタインベジタブルリーフマイナー(serpentine vegetable leafminer)(Liriomyza sativae Blanchard)などのハモグリムシ類(Liriomyza spp.))、ユスリカ、ミバエ(Tephritidae)、キモグリバエ(例えば、Oscinella frit Linnaeus)、ウジバエ、イエバエ(例えば、Musca domestica Linnaeus)、ヒメイエバエ(例えば、Fannia canicularis Linnaeus)、(F.femoralis Stein)、サシバエ(例えば、Stomoxys calcitrans Linnaeus)、イエバエの1種(face fly)、ノサシバエ、クロバエ(例えば、Chrysomya spp.、Phormia spp.)および他のイエバエ(muscoid fly)有害生物、アブ(例えば、Tabanus spp.)、ウマバエ(例えば、Gastrophilus spp.、Oestrus spp.)、ウシバエ(例えば、Hypoderma spp.)、メクラアブ(例えば、Chrysops spp.)、ヒツジシラミバエ(例えば、Melophagus ovinus Linnaeus)および他の短角亜目、蚊(例えば、Aedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp.)、ブユ(例えば、Prosimulium spp.、Simulium spp.)、クロヌカカ、スナバエ、クロバネキノコバエ、および他の長角類を含む双翅目の卵、成虫および幼体;ネギアザミウマ(Thrips tabaci Lindeman)、フラワースリップス(flower thrips)(Frankliniella spp.)、および他の食葉性アザミウマを含む総翅目の卵、成虫および幼体;フロリダカーペンターアント(Florida carpenter ant)(Camponotus floridanus Buckley)、アカオオアリ(Camponotus ferrugineus Fabricius)、クロオオアリ(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、アシジロヒラフシアリ(Technomyrmex albipes fr.Smith)、オオズアリ(Pheidole sp.)、アワテコヌカアリ(Tapinoma melanocephalum Fabricius);イエヒメアリ(Monomorium pharaonis Linnaeus)、チビヒアリ(Wasmannia auropunctata Roger)、アカカミアリ(Solenopsis geminata Fabricius)、ヒアリ(Solenopsis invicta Buren)、アルゼンチンアリ(Iridomyrmex humilis Mayr)、アシナガキアリ(Paratrechina longicornis Latreille)、トビイロシワアリ(Tetramorium caespitum Linnaeus)、ヒメトビイロケアリ(Lasius alienus Foerster)およびコヌカアリ(Tapinoma sessile Say)を含むアリ科のアリを含む膜翅目の昆虫有害生物がまた挙げられる。他の膜翅目としては、ハチ(クマバチを含む)、スズメバチ(hornet)、スズメバチ(yellow jacket)、大型のハチ(wasp)、およびハバチ(Neodiprion spp.;Cephus spp.);シロアリ科(例えば、Macrotermes sp.、Odontotermes obesus Rambur)、レイビシロアリ科(例えば、Cryptotermes sp.)、およびミゾガシラシロアリ科(例えば、Reticulitermes sp.、Coptotermes sp.、Heterotermes tenuis Hagen)におけるシロアリ、ミゾガシラシロアリ(Reticulitermes flavipes Kollar)、セイヨウシロアリ(Reticulitermes hesperus Banks)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus Shiraki)、ハワイシロアリ(Incisitermes immigrans Snyder)、パウダーポストターマイト(Cryptotermes brevis Walker)、ドライウッドターマイト(Incisitermes snyderi Light)、サウスイースタンサブタラニアンターマイト(Reticulitermes virginicus Banks)、ウェスタンドライウッドターマイト(Incisitermes minor Hagen)、Nasutitermes sp.などの樹木シロアリおよび経済的に重要な他のシロアリを含むシロアリ目の昆虫有害生物;セイヨウシミ(Lepisma saccharina Linnaeus)およびマダラシミ(Thermobia domestica Packard)などのシミ目の昆虫有害生物;ハジラミ目であり、コモロジラミ(Pediculus humanus capitis De Geer)、アタマジラミ(Pediculus humanus Linnaeus)、ニワトリハジラミ(Menacanthus stramineus Nitszch)、イヌハジラミ(Trichodectes canis De Geer)、フラッフラウス(fluff louse)(Goniocotes gallinae De Geer)、ヒツジハジラミ(Bovicola ovis Schrank)、ウシジラミ(short−nosed cattle louse)(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、ウシジラミ(long−nosed cattle louse)(Linognathus vituli Linnaeus)、ならびに、人および動物を攻撃する他の吸血性および咬む寄生性シラミを含む昆虫有害生物;ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis Rothschild)、ネコノミ(Ctenocephalides felis Bouche)、イヌノミ(Ctenocephalides canis Curtis)、ニワトリノミ(Ceratophyllus gallinae Schrank)、ニワトリフトノミ(Echidnophaga gallinacea Westwood)、ヒトノミ(Pulex irritans Linnaeus)および哺乳動物および鳥類を苦しめる他のノミを含むノミ目の昆虫有害生物が挙げられる。包含される追加の節足動物有害生物としては:ドクイトグモ(Loxosceles reclusa Gertsch&Mulaik)およびクロゴケグモ(Latrodectus mactans Fabricius)などのクモ目におけるクモ、ならびに、イエムカデ(Scutigera coleoptrata Linnaeus)などの唇脚綱ゲジ目におけるムカデが挙げられる。本発明の化合物はまた、特にこれらに限定されないが、経済的に重要な農業有害生物(すなわち、ネコブセンチュウ属における根こぶ線虫、ネグサレセンチュウ属における根ぐされ線虫、ユミハリセンチュウ属におけるユミハリ線虫等)および動物および人間の健康を害する有害生物(すなわち、ウマにおける普通円虫(Strongylus vulgaris)、イヌにおける犬回虫(Toxocara canis)、ヒツジにおける捻転胃虫(Haemonchus contortus)、イヌにおける犬糸状虫(Dirofilaria immitis Leidy)、ウマにおける葉状条虫(Anoplocephala perfoliata)、反芻動物における肝蛭虫(Fasciola hepatica Linnaeus)等などのすべての経済的に重要な吸虫、サナダムシ、および回虫)などの、円虫目、回虫目、ギョウチュウ目、桿線虫目、旋尾線虫目、およびエノブルス目の経済的に重要なメンバーを含む線形類、条虫類、吸虫類、および鉤頭虫類のメンバーに対して活性を有する。
本発明の化合物は、鱗翅目における有害生物(例えば、ヤガの幼虫(Alabama argillacea Huebner)、果樹ハマキムシ(Archips argyrospila Walker)、セイヨウハマキ(A.rosana Linnaeus)および他のハマキ種、ニカメイチュウ(Chilo suppressalis Walker)、コブノメイガ(Cnaphalocrosis medinalis Guenee)、ハムシモドキの幼虫(Crambus caliginosellus Clemens)、シバツトガ(Crambus teterrellus Zincken)、コドリンガ(Cydia pomonella Linnaeus)、ミスジアオリンガ(Earias insulana Boisduval)、クサオビリンガ(Earias vittella Fabricius)、オオタバコガ(American bollworm)(Helicoverpa armigera Huebner)、オオタバコガ(corn earworm)(Helicoverpa zea Boddie)、オオタバコガ(tobacco budworm)(Heliothis virescens Fabricius)、ソッドウェブワーム(Herpetogramma licarsisalis Walker)、ホソバヒメハマキ(Lobesia botrana Denis & Schiffermueller)、ワタアカミムシガ(Pectinophora gossypiella Saunders)、ミカンコハモグリ(Phyllocnistis citrella Stainton)、ミカンコハモグリ(Pieris brassicae Linnaeus)、モンシロチョウ(Pieris rapae Linnaeus)、コナガ(Plutella xylostella Linnaeus)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua Huebner)、ハスモンヨトウ(tobacco cutworm、cluster caterpillar)(Spodoptera litura Fabricius)、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda J.E.Smith)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni Huebner)およびキバガの1種(Tuta absoluta Meyrick)に対して特に高い活性を示す。
本発明の化合物はまた:エンドウヒゲナガアブラムシ(Acyrthosiphon pisum Harris)、マメアブラムシ(Aphis craccivora Koch)、マメクロアブラムシ(Aphis fabae Scopoli)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii Glover)、リンゴアブラムシ(Aphis pomi De Geer)、ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraecola Patch)、ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani Kaltenbach)、イチゴケナガアブラムシ(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)、ロシアコムギアブラムシ(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko)、バラリンゴアブラムシ(Dysaphis plantaginea Paaserini)、リンゴワタムシ(Eriosoma lanigerumHausmann)、モモコフキアブラムシ(Hyalopterus pruni Geoffroy)、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi Kaltenbach)、穀類につくアブラムシ(Metopolophium dirrhodum Walker)、チューリップヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum euphorbiae Thomas)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae Sulzer)、レタスアブラムシ(Nasonovia ribisnigri Mosley)、コブアブラムシ(root aphidsおよびgall aphids)(Pemphigus spp.)、トウモロコシアブラムシ(Rhopalosiphum maidis Fitch)、ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi Linnaeus)、ムギミドリアブラムシ(Schizaphis graminum Rondani)、ムギヒゲナガアブラムシ(Sitobion avenae Fabricius)、マダラアルファルファアブラムシ(Therioaphis maculata Buckton)、コミカンアブラムシ(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe)、およびミカンクロアブラムシ(Toxoptera citricida Kirkaldy);カサアブラムシ(Adelges spp.);ペカンネアブラムシ(Phylloxera devastatrix Pergande);タバココナジラミ(Bemisia tabaci Gennadius)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii Bellows&Perring)、ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri Ashmead)およびオンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum Westwood);ジャガイモヒゲヨコバイ(Empoasca fabae Harris)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus Fallen)、フタテンヨコバイ(Macrolestes quadrilineatus Forbes)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cinticeps Uhler)、クロスジツマグロヨコバイ(Nephotettix nigropictus Stal)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens Stal)、トウモロコシウンカ(Peregrinus maidis Ashmead)、セジロウンカ(Sogatella furcifera Horvath)、イネウンカ(Sogatodes orizicola Muir)、シロリンゴヨコバイ(Typhlocyba pomaria McAtee)、チマダラヒメヨコバイ(Erythroneoura spp.);十七年ゼミ(Magicidada septendecim Linnaeus);イセリアカイガラムシ(Icerya purchasi Maskell)、サンホゼカイガラムシ(Quadraspidiotus perniciosus Comstock);ミカンコナカイガラムシ(Planococcus citri Risso);他のコナカイガラムシ(Pseudococcus spp.);ヨーロッパナシキジラミ(Cacopsylla pyricola Foerster)、カキキジラミ(Trioza diospyri Ashmead)を含む同翅目からのメンバーに顕著な活性を有する。
本発明の化合物はまた:アオクサカメムシ(Acrosternum hilare Say)、ヘリカメムシ(Anasa tristis De Geer)、コバネナガカメムシの1種(Blissus leucopterus leucopterus Say)、ベッドバグ(bed bug(Cimex lectularius Linnaeus))、コットンレースバグ(Corythuca gossypii Fabricius)、トマトバグ(Cyrtopeltis modesta Distant)、ホシカメムシ(Dysdercus suturellus Herrich−Schaeffer)、茶色のカメムシの1種(Euchistus servus Say)、イッテンカメムシ(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)、ヒメマダラカメムシ(Graptosthetus spp.)、マツノミヘリカメムシ(Leptoglossus corculus Say)、ミドリヘリカメムシ(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula Linnaeus)、イネカメムシ(Oebalus pugnax Fabricius)、ナガカメムシの1種(Oncopeltus fasciatus Dallas)、ワタノミハムシ(Pseudatomoscelis seriatus Reuter)を含む半翅目からのメンバーに活性を有し得る。本発明の化合物によって防除される他の昆虫目としては、総翅目(例えば、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis Pergande)、ミカンアザミウマ(Scirthothrips citri Moulton)、ダイズアザミウマ(Sericothrips variabilis Beach)、およびネギアザミウマ(Thrips tabaci Lindeman);および鞘翅目(例えば、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata Say)、インゲンテントウ(Epilachna varivestis Mulsant)ならびに、アグリオテス属、アトウス属またはリモニウス属)のコメツキムシが挙げられる。
いくつかの現代の分類システムにおいて、同翅目は半翅目中の亜目として位置することに注意されたい。
注目すべきは、ジャガイモヒゲヨコバイ(Empoasca fabae)を防除するための本発明の化合物の使用である。注目すべきは、トウモロコシウンカ(Peregrinus maidis)を防除するための本発明の化合物の使用である。注目すべきは、ワタアブラムシ(cotton melon aphid)(Aphis gossypii)を防除するための本発明の化合物の使用である。注目すべきは、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)を防除するための本発明の化合物の使用である。注目すべきは、コナガ(Plutella xylostella)を防除するための本発明の化合物の使用である。注目すべきは、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda)を防除するための本発明の化合物の使用である。
注目すべきは、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula)、カスミカメムシの一種(Lygus hesperus)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、イネトビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、タイワンツマグロヨコバイ(Nephotettix virescens)およびニカメイチュウ(Chilo suppressalis)を防除するための本発明の化合物の使用である。
本発明の化合物はまた、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、抗線虫薬、殺菌剤、殺ダニ剤、除草剤、薬害軽減剤、昆虫脱皮阻害剤および発根促進剤などの成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激物質、他の生物学的に有効な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウイルスまたは真菌を含む1種以上の他の生物学的に有効な化合物もしくは薬剤と混合されて、さらに広い範囲の農学的および非農学的実用性をもたらす多成分有害生物防除剤を形成することが可能である。それ故、本発明はまた、生物学的に有効な量の、式1の化合物、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分、ならびに、少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物もしくは薬剤を含む組成物に関する。本発明の混合物に関して、他の生物学的に有効な化合物もしくは薬剤は、式1の化合物を含む本化合物と一緒に配合されて予混合物を形成することが可能であり、または、他の生物学的に有効な化合物もしくは薬剤は、式1の化合物を含む本化合物とは別に配合されて、これらの2つの配合物を適用の前に(例えば、噴霧タンク中で)一緒に組み合わされるか、または、代わりに、連続的に適用されることが可能である。
本発明の化合物を配合することが可能であるこのような生物学的に有効な化合物または薬剤の例は、アバメクチン、アセフェート、アセキノシル、アセタミプリド、アクリナトリン、アミドフルメト、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビフェナゼート、ビストリフルロン、ホウ酸塩、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(シアントラニリプロール)、ブプロフェジン、カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルタプ、カルゾール、クロルアントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルクフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロフェンテジン、クロチアニジン、シフルメトフェン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、γ−シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、Ζ−シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジエルドリン、ジフルベンズロン、ジメフルトリン、ジメヒポ、ジメトエート、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、エトフェンプロックス、エトキサゾール、フェンブタチンオキシド、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルバリネート、τーフルバリネート、ホノホス、ホルメタネート、ホスチアゼート、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、殺虫性石鹸、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタフルミゾン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メチオジカルブ、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトフルトリン、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、ノビフルムロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、プロパルギット、プロトリフェンビュート、ピメトロジン、ピラフルプロール、ピレトリン、ピリダベン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ロテノン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピノジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルプロオス、スルホキサフロル、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ナトリウム、トルフェンピラド、トラロメトリン、トリアザマト、トリクロルホン、トリフルムロン、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)δ−エンドトキシン、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌などの殺虫剤である。
注目すべきは、アバメクチン、アセタミプリド、アクリナトリン、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、ビフェントリン、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(シアントラニリプロール)、ブプロフェジン、カズサホス、カルバリル、カルタプ、クロルアントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、γ−シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、Ζ−シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジエルドリン、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、エトフェンプロックス、エトキサゾール、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルフェノクスロン、フルバリネート、ホルメタネート、ホスチアゼート、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、ルフェヌロン、メタフルミゾン、メチオジカルブ、メトミル、メトプレン、メトキシフェノジド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、ピメトロジン、ピレトリン、ピリダベン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピノジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、テブフェノジド、テトラメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ナトリウム、トラロメトリン、トリアザマト、トリフルムロン、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)δ−エンドトキシン、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)のすべての菌株およびヌクレオポリヒドロシス(Nucleo polyhydrosis)ウイルスのすべての菌株などの殺虫剤である。
本発明の化合物と混合される生物剤の一実施形態としては、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)、ならびに、CellCap(登録商標)プロセスにより調製されたMVP(登録商標)およびMVPII(登録商標)昆虫農薬(CellCap(登録商標)、MVP(登録商標)およびMVPII(登録商標)は、Mycogen Corporation,Indianapolis,Indiana,USAの商標である)などのバチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)の被包性δ−エンドトキシンなどの昆虫病原性バクテリア;グリーンムスカリン菌などの昆虫病原性菌;ならびに、バキュロウイルス、タバコガ(Helicoverpa zea)核多核体ウイルス(HzNPV)、アナグラファファルシフェラ(Anagrapha falcifera)核多核体ウイルス(AfNPV)などの核多核体ウイルス(NPV)を含む昆虫病原性(自然発生型および遺伝子操作型の両方)ウイルス;ならびに、コドリンガ(Cydia pomonella)顆粒病ウイルス(CpGV)などの顆粒病ウイルス(GV)が挙げられる。
特に注目すべきは、他の有害無脊椎生物防除有効処方成分が式1の化合物とは異なる化学的分類に属するか、または、異なる作用部位を有するような組み合わせである。一定の事例においては、同様の防除範囲を有するが異なる作用部位を有する少なくとも1種の他の有害無脊椎生物防除有効処方成分との組み合わせが、耐性管理に関して特に有利であろう。それ故、本発明の組成物は、同様の防除範囲を有するが、異なる化学的分類に属するか、または、異なる作用部位を有する、生物学的に有効な量の少なくとも1種の追加の有害無脊椎生物防除有効処方成分をさらに含むことが可能である。これらの追加の生物学的に有効な化合物または薬剤としては、これらに限定されないが、ビフェントリン、シペルメトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレート、インドキサカルブ、メトフルトリン、プロフルトリン、ピレトリンおよびトラロメトリンなどのナトリウムチャネル調節因子;クロルピリホス、メトミル、オキサミル、チオジカルブおよびトリアザマトなどのコリンエステラーゼ阻害剤;アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、ニチアジン、チアクロプリドおよびチアメトキサムなどのネオニコチノイド;スピネトラム、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチンおよびエマメクチンなどの殺虫性大環式ラクトン;アベルメクチンなどのGABA(γ−アミノ酪酸)−制御クロライドチャネルアンダゴニストまたはエチプロールおよびフィプロニルなどのGABA(γ−アミノ酪酸)−制御クロライドチャネル遮断剤;ブプロフェジン、シロマジン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロンおよびトリフルムロンなどのキチン合成抑制剤;ジオフェノラン、フェノキシカルブ、メトプレンおよびピリプロキシフェンなどの幼若ホルモン様物質;アミトラズなどのオクトパミン受容体リガンド;アザジラクチン、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドなどの脱皮阻害剤およびエクジソンアゴニスト;リアノジンなどのリアノジン受容体リガンド、クロルアントラニリプロール(米国特許第6,747,047号明細書、国際公開第2003/015518号パンフレットおよび国際公開第2004/067528号パンフレットを参照のこと)およびフルベンジアミド(米国特許第6,603,044号明細書を参照のこと)などのアントラニルジアミド;カルタプなどのネライストキシン類似体;クロルフェナピル、ヒドラメチルノンおよびピリダベンなどのミトコンドリア電子送達抑制剤;スピノジクロフェンおよびスピロメシフェンなどの脂質生合成抑制剤;ジエルドリンまたはエンドスルファンなどのシクロジエン殺虫剤;ピレスロイド;カルバメート;殺虫性尿素;ならびに、核多核体ウイルス(NPV)、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)の構成員、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)の被包性δ−エンドトキシン、および他の自然発生型または遺伝子操作型殺虫性ウイルスを含む生物剤が挙げられる。
本発明の化合物を配合することが可能である生物学的に有効な化合物または薬剤のさらなる例は:アシベンゾラー、アルジモルフ、アミスルブロム、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、ビノミアル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラストサイジン−S、ボルドー液(三塩基性硫酸銅)、ボスカリド/ニコビフェン、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルボキシン、カルプロパミド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、クロトリマゾール、酸塩化銅、硫酸銅および水酸化銅などの銅塩、シアゾファミド、シフルナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロシメト、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、ジノカップ、ジスコストロビン、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エコナゾール、エタコナゾール、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、エチリモル、エトリジアジール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンカルアミド、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェルフルアゾエート、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトバー、フルオピコリド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメタピル、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、グアザチン、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、ヨージカルブ、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソコナゾール、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マンジプロパミド、マネブ、マパニピリン、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メチラム、メトミノストロビン/フェノミニストロビン、メパニピリム、メトラフェノン、ミコナゾール、ミクロブタニル、ネオアソジン(メタアルソン酸第二鉄(ferric methanearsonate))、ヌアリモル、オクチリノン、オフレース、オリザストロビン、オキサジキシル、オキソリン酸、オキシポコナゾール、オキシカルボキシン、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンチオピラド、ペルフラゾエート、ホスホン酸、フタリド、ピコベンズアミド、ピコキシストロビン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブ−ヒドロクロリド、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキンアジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピリフェノックス、ピロールニトリン、ピロキロン、キンコナゾール、キノキシフェン、キントゼン、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクラゼン、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルズアミド、チオファネート、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トルクロホス−メチル、トリフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアリモール、トリアゾキシド、トリデモルフ、トリモルファミドトリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリホリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、およびゾキサミドなどの殺菌・殺カビ剤;アルジカルブ、イミシアホス、オキサミルおよびフェナミホスなどの抗線虫薬;ストレプトマイシンなどの殺菌剤;アミトラズ、キノメチオナト、クロロベンジラート、シヘキサチン、ジコホル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベンおよびテブフェンピラドなどの殺ダニ剤である。
一定の事例においては、本発明の化合物と、他の生物学的に有効な(特に有害無脊椎生物防除)化合物または薬剤(すなわち有効処方成分)との組み合わせは、添加剤を超える(すなわち相乗的な)効果をもたらすことが可能である。環境中に放出される有効処方成分の量を低減させつつも効果的な有害生物の防除を保障することが常に望ましい。有害無脊椎生物防除有効処方成分の相乗作用が、農業経済学的に満足なレベルの有害無脊椎生物の防除をもたらす施用量で達成される場合、このような組み合わせは、作物生産費用の削減および環境的負荷の低減に有利であることが可能である。
本発明の化合物およびその組成物を、有害無脊椎生物に対するタンパク質毒性(バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)δ−エンドトキシンなど)を発現するように遺伝的に形質転換された植物に適用することができる。このような適用は、幅広い範囲の植物保護をもたらし得ると共に、耐性管理の点で有利であり得る。外因的適用された本発明の有害無脊椎生物防除化合物の効果は、毒素タンパク質の発現を伴って相乗的であり得る。
これらの農学的保護剤(すなわち殺虫剤、殺真菌剤、抗線虫薬、殺ダニ剤、除草剤および生物学的薬剤)に関する一般的な文献としては、The Pesticide Manual、第13版、C.D.S.Tomlin編、British Crop Protection Council(Farnham,Surrey、U.K.)、2003年およびThe BioPesticide Manual、第2版、L.G.Copping編、British Crop Protection Council(Farnham,Surrey、U.K.)、2001年が挙げられる。
これらの種々の混合パートナーの1種以上が用いられる実施形態については、これらの種々の混合パートナー(合計)対式1の化合物の重量比は、典型的には約1:3000〜約3000:1である。注目すべきは約1:300〜約300:1の重量比である(例えば、約1:30〜約30:1の比)。当業者は、単純な実験を通して、所望の範囲の生物学的作用ために必要な有効処方成分の生物学的に有効な量を容易に判定することが可能である。これらの追加の成分を含むことで、防除される有害無脊椎生物の範囲を、式1の化合物単独によって防除される範囲をこえて広げることが可能であることは明らかであろう。
表Aは、本発明の混合物、組成物および方法を例示する、式1の化合物と他の有害無脊椎生物防除剤との特定の組み合わせを列挙している。表Aの第1欄は、特定の有害無脊椎生物防除剤(例えば、1行目の「アバメクチン」)を列挙している。表Aの第2欄は、有害無脊椎生物防除剤の作用機構(公知の場合)または化学的分類を列挙している。表Aの第3欄は、式1の化合物に対して適用されることが可能である有害無脊椎生物防除剤に関する重量比の範囲の実施形態を列挙している(例えば、重量基準で「50:1〜1:50」の式1の化合物に対するアバメクチン)。それ故、例えば、表Aの第1行は、式1の化合物とアバメクチンとの組み合わせは、50:1〜1:50の重量比で適用されることが可能であることを特定的に開示している。表Aの残りの行も同様に解釈されるべきである。さらに注目すべきは、表Aは、本発明の混合物、組成物および方法を例示すると共に、施用量に関する重量比範囲の追加の実施形態を含む、式1の化合物と他の有害無脊椎生物防除剤との特定の組み合わせを列挙している。
Figure 0005068378
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注目すべきは、少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤が、上記表Aに列挙されている有害無脊椎生物防除剤から選択されている本発明の組成物である。
式1の化合物を含む化合物対追加の有害無脊椎生物防除剤の重量比は、典型的には、1000:1〜1:1000であり、一実施形態では、500:1〜1:500であり、他の実施形態では250:1〜1:200であり、および、他の実施形態では100:1〜1:50である。
以下の表Bには、式1の化合物(化合物番号は索引表A−I中の化合物を指す)と追加の有害無脊椎生物防除剤とを含む特定の組成物の実施形態が列挙されている。
Figure 0005068378
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表B中に列挙されている特定の混合物は、典型的には、式1の化合物と他の有害無脊椎生物剤とを、表A中に明記されている比で組み合わせる。
有害無脊椎生物は、1種以上の本発明の化合物を、典型的には組成物の形態で、生物学的に有効な量で、農学的および/または非農学的侵襲箇所を含む有害生物の環境に、保護されるべき領域に、または、直接的に防除されるべき有害生物に適用することにより、農学的および非農学的適用で防除される。
それ故、本発明は、生物学的に有効な量の1種以上の本発明の化合物、または、少なくとも1種のこのような化合物を含む組成物、または、少なくとも1種のこのような化合物と生物学的に有効な量の少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤とを含む組成物を、有害無脊椎生物またはその環境に接触させる工程を含む、農学的および/または非農学的適用で有害無脊椎生物を防除するための方法を含む。本発明の化合物および生物学的に有効な量の少なくとも1種の追加の生物学的に有効な化合物または薬剤を含む好適な組成物の例は、追加の有効成分が、本発明の化合物と同一の顆粒上に存在しているか、または、本発明の化合物のものとは別の顆粒上に存在している顆粒状組成物を含む。
畑作物を有害無脊椎生物から保護するための本発明の化合物または組成物との接触を達成するために、化合物または組成物は、典型的には、植える前の作物の種子に、作物植物の群葉(例えば、葉、茎、花、果実)に、または、作物を植える前もしくは植えた後の土壌あるいは他の栽培媒体に適用される。
接触させる方法の一実施形態は、噴霧による。あるいは、本発明の化合物を含む顆粒状組成物を植物群葉または土壌に適用することが可能である。本発明の化合物はまた、液体配合物の土壌潅注として、土壌への顆粒状配合物として、苗床箱処理または移植時の浸漬として適用された本発明の化合物を含む組成物を植物に接触させることにより、植物の摂取を介して効果的に送達されることが可能である。注目すべきは、土壌潅注液体配合物の形態の本発明の組成物である。有害無脊椎生物またはその環境に、生物学的に有効な量の本発明の化合物または生物学的に有効な量の本発明の化合物を含む組成物を接触させる工程を含む有害無脊椎生物を防除するための方法にもまた注目すべきである。さらに注目すべきは、環境が土壌であると共に、組成物がこの土壌に土壌潅注配合物として適用されるこの方法である。さらに注目すべきは、本発明の化合物は、侵襲箇所への局所化された適用によっても効果的であることである。接触させる他の方法は、直接噴霧および残存噴霧、空中噴霧、ゲル、種子コーティング、マイクロカプセル化、全身摂取、餌、耳標、ボーラス、噴霧器、燻煙剤、エアロゾル、粉剤および他の多くによる本発明の化合物または組成物の適用を含む。接触させる方法の一実施形態は、本発明の化合物または組成物を含む
、寸法的に安定な肥料顆粒、スティックまたはタブレットである。本発明の化合物はまた、無脊椎動物防除デバイス(例えば、昆虫ネット)を構成する材料に含浸されることも可能である。
本発明の化合物はまた、有害無脊椎生物から種子を保護するための種子処理において有用である。本開示および特許請求の範囲の文脈において、種子を処理するとは、種子に、典型的には本発明の組成物として配合された本発明の化合物を生物学的に有効な量で接触させる工程を意味する。この種子処理は、種子を無脊椎動物土壌有害生物から保護すると共に、一般に、根および発芽種子から発育する苗の土壌に接触している他の植物部位をも保護することが可能である。種子処理はまた、発育している植物における本発明の化合物または第2の有効処方成分の転流による群葉の保護をも提供し得る。種子処理は、遺伝的に形質転換されて特別な形質を発現する植物が出芽することとなるものを含むすべてのタイプの種子に適用されることが可能である。代表例としては、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)毒素などの有害無脊椎生物に有毒なタンパク質を発現するもの、または、グリホサートに対する耐性をもたらすグリホサートアセチルトランスフェラーゼなどの除草抵抗性を発現するものが挙げられる。
種子処理の1つの方法は、種子を播種する前の、本発明の化合物(すなわち配合組成物として)の種子への噴霧または散粉である。種子処理用に配合された組成物は、一般に、塗膜形成剤または接着剤を含む。従って、典型的には、本発明の種皮コーティング組成物は、生物学的に有効な量の式1の化合物および塗膜形成剤または接着剤を含む。種子は、流動性の懸濁濃縮物を種子の転回床に直接的に噴霧、次いで、種子を乾燥させることによりコーティングされることが可能である。あるいは、湿潤化された粉末、溶液、サスポエマルジョン、乳化性濃縮物および水中エマルジョンなどの他の配合物タイプを種子に噴霧することが可能である。このプロセスは、フィルムコーティングを種子に適用するために特に有用である。種々のコーティング機およびプロセスが当業者に利用可能である。好適なプロセスとしては、P.Kostersら、Seed Treatment: Progress and Prospects、1994年、BCPC Mongraph No.57、および引用されている文献に列挙されているものが挙げられる。
処理された種子は、典型的には、本発明の化合物を、約0.1g〜1kg/100kgの種子(すなわち、処理前の種子の約0.0001〜1重量%)の量で含む。種子処理用に配合された流動性の懸濁液は、典型的には、約0.5〜約70%の有効処方成分、約0.5〜約30%のフィルム−形成性接着剤、約0.5〜約20%の分散剤、0〜約5%の増粘剤、0〜約5%の顔料および/または染料、0〜約2%の消泡剤、0〜約1%の防腐剤、および0〜約75%の揮発性液体希釈剤を含む。
本発明の化合物は、有害無脊椎生物により摂取されるか、または、トラップなどのデバイス、餌場等において用いられる誘引組成物に組み合わされることが可能である。このような誘引組成物は、(a)有効処方成分、すなわち、生物学的に有効な量の式1の化合物;(b)1種以上の食材;任意により(c)誘引剤、および、任意により、(d)1種以上の湿潤剤を含む顆粒の形態であることが可能である。注目すべきは、約0.001〜5%有効処方成分、約40〜99%食材および/または誘引剤;ならびに、任意により、約0.05〜10%湿潤剤を含み、きわめて少ない施用量で、特に、直接的な接触ではなく経口摂取によって致死的である有効処方成分の用量で土壌有害無脊椎生物の防除に効果的である、顆粒または誘引組成物である。いくつかの食材は、食物源および誘引剤の両方とすることが可能である。食材としては、炭水化物、タンパク質および脂質が挙げられる。食材の例は、野菜粉、糖質、デンプン、動物脂肪、植物油、イースト菌抽出物および乳固形分である。誘引剤の例は、果実または植物抽出物、芳香剤、または、他の動物もしくは植物成分、フェロモンあるいは標的の有害無脊椎生物を誘引すると知られる他の薬剤などの匂い物質および香料である。湿潤剤、すなわち保水剤の例は、グリコールおよび他のポリオール、グリセリンおよびソルビトールである。注目すべきは、アリ、シロアリおよびゴキブリからなる群から選択される少なくとも1種の有害無脊椎生物を防除するために用いられる誘引組成物(およびこのような誘引組成物を利用する方法)である。有害無脊椎生物を防除するためのデバイスは、本誘引組成物および誘引組成物を収容するよう適応された筐体を備えていることが可能であり、ここで、この筐体は、有害無脊椎生物が筐体の外の位置から誘引組成物に接近することが可能であるよう、有害無脊椎生物が通過することが可能であるサイズの開口を少なくとも1つ有し、ならびに、筐体は、可能性があるか既知の有害無脊椎生物の活動場所またはその付近に配置されるようさらに適応されている。
本発明の化合物は、他の補助剤を伴わずに適用されることが可能であるが、ほとんどの場合、好適なキャリア、希釈剤、および界面活性剤を伴う1種以上の有効処方成分を含むと共に、おそらくは、予期される最終用途に応じて食品と組み合わせた配合物で適用されることとなる。1つの適用方法は、本発明の化合物の水分散体または精製油溶液の噴霧を含む。噴霧油、噴霧油濃縮物、拡展剤、展着剤、補助剤、他の溶剤、およびピペロニルブトキシドなどの共力剤との組み合わせが、度々、化合物の効力を増強する。非農学的用途については、このような噴霧は、ポンプにより、または、例えば、加圧エアロゾル噴霧缶といった加圧容器からの放出により、缶、ボトルもしくは他の容器などの噴霧容器から適用されることが可能である。このような噴霧組成物は、例えば、噴霧、ミスト、泡、煙霧または霧といった種々の形態であることが可能である。このような噴霧組成物は、それ故、噴射剤、発泡剤等を、用途への必要性に応じてさらに含むことが可能である。注目すべきは、生物学的に有効な量の本発明の化合物または組成物およびキャリアを含む噴霧組成物である。このような噴霧組成物の一実施形態は、生物学的に有効な量の本発明の化合物または組成物および噴射剤を含む。代表的な噴射剤としては、これらに限定されないが、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ブテン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ペンテン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ジメチルエーテル、および前述のものの混合物が挙げられる。注目すべきは、個々または組み合わせで、蚊、ブユ、サシバエ、メクラアブ、アブ、ワスプ、スズメバチ(yellow jacket)、スズメバチ(hornet)、マダニ、クモ、アリ、ブユ(gnat)等からなる群から選択される少なくとも1種の有害無脊椎生物の防除に用いられる噴霧組成物(および、噴霧容器から分取されたこのような噴霧組成物を利用する方法)である。
非農学的用途は、作物植物耕地以外の領域における有害無脊椎生物の防除に関する。本化合物および組成物の非農学的用途は、保存されている穀物、マメおよび他の食材、ならびに、被服および絨毯などの生地における有害無脊椎生物の防除を含む。本化合物および組成物の非農学的用途はまた、鑑賞植物、森林、庭、路側沿および鉄道敷設用地、および、芝地などの芝生、ゴルフ場および牧草地における有害無脊椎生物の防除を含む。本化合物および組成物の非農学的用途はまた、ヒトおよび/または伴侶により占有され得る家および他の建物、農場、牧場、動物園または他の動物における有害無脊椎生物の防除を含む。本化合物および組成物の非農学的用途はまた、建物に用いられている木材または他の構造材料に被害を与える可能性があるシロアリなどの有害生物の防除を含む。
本化合物および組成物の非農学的用途はまた、寄生性または感染性疾病を伝染させる有害無脊椎生物を防除することによる、ヒトおよび動物の衛生の保護をも含む。動物寄生虫の防除は、宿主動物の体表(例えば、肩部、腋窩、腹部、大腿の内側)に寄生性である外部寄生虫、ならびに、宿主動物の身体の内部(例えば、胃、腸管、肺、血管、皮下、リンパ性組織)に寄生性である内部寄生虫の防除を含む。外寄生性または疾病伝染性有害生物としては、例えば、ツツガムシ、マダニ、シラミ、蚊、ハエ、ダニおよびノミが挙げられる。内部寄生虫としては、イヌ糸状虫、鉤虫および蠕虫が挙げられる。本発明の化合物および組成物は、外寄生性または疾病伝染性有害生物の駆除に特に好適である。本発明の化合物および組成物は、動物の寄生虫による侵襲または感染の全身および/または非全身防除に好適である。
本発明の化合物よび組成物は、野生動物、家畜およびウシ、ヒツジ、ヤギ、ウマ、ブタ、ロバ、ラクダ、バイソン、バッファロー、ウサギ、雌鳥、シチメンチョウ、カモ、ガチョウおよびハチ(例えば、食肉、乳、バター、卵、毛皮、皮革、羽毛および/またはウールのために飼育される)などの農作業用動物を含む対象動物に外寄生する寄生虫の駆除に好適である。寄生虫を駆除することにより、致死率および生産力の低下(食肉、乳、ウール、皮膚、卵、蜂蜜等の観点で)が抑えられ、従って、本発明の化合物を含む組成物の適用により、より経済的であると共に単純な動物の飼育が可能となる。
本発明の化合物および組成物は、愛玩動物およびペット(例えば、イヌ、ネコ、飼い鳥および鑑賞魚)、リサーチ用および実験用動物(例えば、ハムスター、テンジクネズミ、ラットおよびマウス)、ならびに、動物園、野生環境および/またはサーカスで飼育される動物に外寄生する寄生虫の駆除に特に好適である。
本発明の一実施形態において、動物は、好ましくは脊椎動物であり、より好ましくは、哺乳類、鳥類または魚類である。特定の実施形態において、対象動物は、哺乳類(ヒトなどの大型類人猿を含む)である。他の対象哺乳類としては、霊長類(例えば、サル)、ウシ(bovine)(例えば、ウシまたは酪牛)、ブタ(例えば、雄ブタまたは子ブタ)、ヒツジ(ovine)(例えば、ヤギまたはヒツジ)、ウマ(equine)(例えば、ウマ)、イヌ(canine)(例えば、イヌ(dog))、ネコ(例えば、イエネコ)、ラクダ、シカ、ロバ、バイソン、バッファロー、アンテロープ、ウサギ、ならびに、げっ歯類(例えば、テンジクネズミ、リス、ラット、マウス、スナネズミ、およびハムスター)が挙げられる。鳥類としては、ガン・カモ科(ハクチョウ、カモおよびガチョウ)、ハト科(例えば、ハト(dove)およびハト(pigeon))、キジ科(例えば、パートリッジ、ライチョウおよびシチメンチョウ)、テシエンニーデ(Thesienidae)(例えば、家禽)、オウム類(例えば、インコ、コンゴウインコ、およびオウム)、猟鳥、および走禽類(例えば、ダチョウ)が挙げられる。
本発明の化合物によって処置されるか保護される鳥は、商業的または非商業的鳥類飼養の一方に関連している可能性がある。これらとしては、とりわけペットまたはコレクタ市場用に飼育されている、ハクチョウ、ガチョウ、およびカモなどのガン・カモ科、ハト(dove)およびドバト(domestic pigeon)などのハト科、パートリッジ、ライチョウおよびシチメンチョウなどのキジ科、家禽などのテシエンニーデ(Thesienidae)、ならびに、インコ、コンゴウインコ、およびオウムなどのオウム類が挙げられる。
本発明の目的に関して、「魚類」という用語は、特に限定されないが、魚類の硬骨魚群、すなわち、硬骨魚を含むと理解されるべきである。サケ目(これはサケ科を含む)およびスズキ目(これはクロマス科を含む)の両方が、硬骨魚群に含まれている。可能性のある魚類宿主の例としては、とりわけ、サケ科、ハタ科、タイ科、カワスズメ科、およびクロマス科が挙げられる。
他の動物もまた本発明の方法が有益であると予期され、寄生虫感染もしくは侵襲の処置または予防において本発明の方法が安全であると共に効果的である、有袋類(カンガルーなど)、爬虫類(養殖カメなど)、および他の経済的に重要な飼育動物が挙げられる。
駆虫的有効量の本発明の化合物を保護されるべき動物に投与することにより防除される有害無脊椎寄生性生物の例としては、外寄生生物(節足動物、ダニ類等)および内寄生生物(蠕虫、例えば、線虫、吸虫、条虫、鈎頭虫等)が挙げられる。
一般に寄生虫症と言われる疾病または疾病の群は、蠕虫として知られる寄生虫での宿主動物の感染による。「蠕虫」という用語は、線虫、吸虫、条虫および鈎頭虫を含むことを意味する。寄生虫症は、ブタ、ヒツジ、ウマ、ウシ、ヤギ、イヌ、ネコおよび家禽などの家畜化動物では一般的であると共に、深刻な経済的問題である。
蠕虫のうち、線虫と言われる虫の群は、種々の種の動物に広範囲に及ぶ時には重篤な感染をもたらす。本発明の化合物および本発明の方法によって処置されることが予期される線虫としては、特に限定されないが、以下の属が挙げられる:アカントケイロネマ属、アエルロストロンギルス属、鉤虫属、住血線虫属、鶏回虫属、アスカリス属、ブルギア属、ブノストムム属、毛頭虫属、チャベルチア属、クーペリア属、クレノソーマ属、ディクチオカウルス属、ジオクトフィーマ属、ジペタロネーマ属、裂頭条虫属、犬糸状虫属、ドランクルス属、エンテロビウス属、フィラロイデス属、ヘモンクス属、ヘテラキス属、ラゴキルアスカリス属、ロア糸状虫属、マンソネラ属、ムエレリウス属、アメリカ鉤虫属、ネマトジルス属、腸結節虫属、オステルタジア属、蟯虫属、パラフィラリア属、パラスカリス属、フィサロプテラ属、プロトストロンギルス属、セタリア属、スピロセルカ属、ステファノフィラリア属、ストロンギロイデス属、ストロンギルス属、テラジア属、トキサスカリス属、トキソカラ属、旋毛虫属、トリコネマ属、トリコストロンギルス属、鞭虫属、ウンシナリア属、およびブケレリア属。
上記のうち、上記に言及した動物に内寄生する線虫のもっとも一般的な属は、ヘモンクス属、トリコストロンギルス属、オステルタジア属、ネマトジルス属、クーペリア属、アスカリス属、ブノストムム属、腸結節虫属、チャベルチア属、鞭虫属、ストロンギルス属、トリコネマ属、ディクチオカウルス属、毛頭虫属、ヘテラキス属、トキソカラ属、鶏回虫属、蟯虫属、鉤虫属、ウンシナリア属、トキサスカリス属およびパラスカリス属である。ネマトジルス属、クーペリア属および腸結節虫属などのこれらの一定のものは、主に腸管に侵襲する一方で、ヘモンクス属およびオステルタジア属などの他のものは胃の中でより一般的であり、その一方で、ディクチオカウルス属などの他のものは肺において見つかる。さらに他の寄生虫は、心臓および血管、皮下組織およびリンパ組織等などの他の組織に位置している可能性がある。
本発明の化合物および本発明の方法によって処置されることが予期される吸虫としては、特に限定されないが、以下の属が挙げられる:アラリア属、ファスキオラ属、サケ吸虫属、オピストルキス属、肺吸虫属および住血吸虫属。
本発明の化合物および本発明の方法によって処置されることが予期される条虫としては、特に限定されないが、以下の属が挙げられる:裂頭条虫属、ジピリジウム属、スピロメトラ属およびテニア属。
ヒトの胃腸管の寄生虫のもっとも一般的な属は、鉤虫属、アメリカ鉤虫属、アスカリス属、ストロンギロイデス属、旋毛虫属、毛頭虫属、鞭虫属、およびエンテロビウス属である。胃腸管外の血液または他の組織および器官で見つかる、寄生虫の他の医学的に重要な属は、ブケレリア属、ブルギア属、オンコセルカ属およびロア糸状虫属などのフィラリア虫、ならびに、ドランクルス属および腸外ステージの腸内寄生虫であるストロンギロイデス属および旋毛虫属である。
数多くの他の蠕虫属および種が技術分野に公知であり、これらがまた、本発明の化合物によって処理されると予期される。これらは、Textbook of Veterinary Clinical Parasitology、第1巻、Helminths、E.J.L.Soulsby、F.A.Davis Co.、Philadelphia,Pa.;Helminths, Arthropods and Protozoa、(Monnig’s Veterinary Helminthology and Entomologyの第6版)、E.J.L.Soulsby、The Williams and Wilkins Co.、Baltimore,Md.中にきわめて詳細に列挙されている。
本発明の化合物は、例えば、いくつかの節足動物は内寄生生物でもある可能性があることも認識されているが、哺乳類および鳥類の節足外寄生生物といった動物の多数の外寄生生物に対して効果的であるとも意図されている。
それ故、昆虫およびダニ有害生物としては、例えば、ハエおよび蚊などの刺咬昆虫、ダニ、マダニ、シラミ、ノミ、カメムシ、寄生性ウジ等が挙げられる。
成体のハエとしては、例えば、ノサシバエ(horn flyまたはHaematobia irritans)、アブ(horse flyまたはTabanus spp.)、サシバエ(stable flyまたはStomoxys calcitrans)、ブユ(black flyまたはSimulium spp.)、メクラアブ(deer flyまたはChrysops spp.)、シラミバエ(louse flyまたはMelophagus ovinus)、ツェツェバエ(tsetse flyまたはGlossina spp.)が挙げられる。寄生性ハエウジとしては、例えば、ウマバエ(ヒツジバエおよびウサギヒフバエ)、クロバエ(blow fly)またはクロバエ(Phaenicia spp.)、ラセンウジバエ(screwworm)またはラセンウジバエ(Cochliomyia hominivorax)、ウシバエ(cattle grub)またはウシバエ(Hypoderma spp.)、フリースワーム(fleeceworm)およびウマバエ(Gastrophilus of horses)が挙げられる。蚊としては、例えば、イエカ(Culex spp.)、ハマダラカ(Anopheles spp.)、およびシマカ(Aedes spp.)が挙げられる。
ダニとしては、メソスチグマタ(Mesostigmata spp.)例えば、ニワトリダニ、ワクモ(Dermanyssus gallinae)などの中気門類;例えば、ヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei)といったヒゼンダニ(Sarcoptidae spp.)などの皮癬虫または疥癬ダニ(scab mite);ショクヒヒゼンダニ(Chorioptes bovis)およびヒツジキュウセンヒゼンダニ(Psoroptes ovis)を含むキュウセンヒゼンダニ(Psoroptidae spp.)などの疥癬ダニ(mange mite);例えばアメリカツツガムシ、ツツガムシ(Trombicula alfreddugesi)といった、例えば、ツツガムシ属(Trombiculidae spp.)といったツツガムシ(chigger)が挙げられる。
マダニとしては、例えば、例えばヒメダニ(Argas spp.)といったヒメダニ(Argasidae spp.)およびカズキダニ(Ornithodoros spp.)を含む軟体マダニ;例えばクリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)、アメリカイヌカクマダニ(Dermacentor variabilis)、アンダーソンカクマダニ(Dermacentor andersoni)、アメリカキララマダニ(Amblyomma americanum)、シカダニ(Ixodes scapularis)およびオウシマダニ(Boophilus spp.)といったマダニ(Ixodidae spp.)を含む硬体マダニを含む。
例えば、シラミとしては、例えばタンカクハジラミ(Menopon spp.)およびボビコーラ(Bovicola spp.)といった吸血シラミ;例えば、ブタジラミ(Haematopinus spp.)、ケモノホソジラミ(Linognathus spp.)およびホソジラミ(Solenopotes spp.)といったハジラミが挙げられる。
ノミとしては、例えば、イヌノミ(Ctenocephalides canis)およびネコノミ(Ctenocephalides felis)などのノミ(Ctenocephalides spp.);ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)などのネズミノミ(Xenopsylla spp.);ならびに、ヒトノミ(Pulex irritans)などのヒトノミ類(Pulex spp.)が挙げられる。
カメムシとしては、例えば、トコジラミ科(Cimicidae)、または、例えば、トコジラミ(Cimex lectularius);オオサシガメ(kissing bug)としても知られているオオサシガメ(triatomid bug)を含む、オオサシガメ亜科(Triatominae spp.);例えばベネズエラサシガメ(Rhodnius prolixus)およびサシガメ属(Triatoma spp.)が挙げられる。
一般に、ハエ、ノミ、シラミ、蚊、ブユ(gnat)、ダニ、マダニおよび蠕虫は、家畜および愛玩動物産業分野に甚大な損失をもたらす。節足動寄生虫はまた、ヒトに危害を与えると共に、ヒトおよび動物に疾病原因生物を仲介する可能性がある。
数多くの他の節足動物有害生物および外寄生生物がこの分野において公知であり、および、本発明の化合物によって処置されることがまた予期される。これらは、Medical and Veterinary Entomology、D.S.Kettle、John Wiley & Sons、New YorkおよびToronto;Control of Arthropod Pests of Livestock: A Review of Technology、R.O.Drummand、J.E.GeorgeおよびS.E.Kunz、CRC Press、Boca Raton、Flaに詳細に列挙されている。
本発明の化合物および組成物はまた、以下の表1においてまとめられているものなどの動物の多数の原生内寄生生物に対して有効であり得る。
Figure 0005068378
特に、本発明の化合物は、ネコノミ(Ctenocephalides felis)およびイヌノミ(Ctenocephalides canis)などのノミを含む外寄生生物に対して有効である。
本発明の化合物はまた、ノサシバエ(Haematobia(Lyperosia)irritans)、サシバエ(Stomoxys calcitrans)、ブユ(Simulium spp.)、ツェツェバエ(Glossina spp.)、刺咬性バエ(Hydrotaea irritans)、イエバエの一種(face fly)(Musca autumnalis)、イエバエ(Musca domestica)、スイートフライ(sweat fly)(Morellia simplex)、アブ(Tabanus spp.)、ウシバエ(Hypoderma bovis)、キスジウシバエ(Hypoderma lineatum)、ヒロズキンバエ(Lucilia sericata)、ヒツジキンバエ(Lucilia cuprina)、ホホアカクロバエ(Calliphora spp.)、プロトフォルミア(Protophormia spp.)、ヒツジバエ(Oestrus ovis)、ユスリカ(Culicoides spp.)、ウマジラミバエ(Hippobosca equine)、ウマバエ(Gastrophilus intestinalis)、アトアカウマバエ(Gastrophilus haemorrhoidalis)およびムネアカウマバエ(Gastrophilus nasalis)などのハエ;ウシハジラミ(Bovicola(Damalinia)bovis)、ウシハジラミ(Bovicola equi)、ウマジラミ(Haematopinus asini)、ネコハジラミ(Felicola subrostratus)、カンガルーハジラミ(Heterodoxus spiniger)、イヌジラミ(Lignonathus setosus)およびイヌハジラミ(Trichodectes canis)などのシラミ;ヒツジシラミバエ(Melophagus ovinus)などのシラミバエ;キュウセンヒゼンダニ(Psoroptes spp.)、ヒヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei)、ショクヒヒゼンダニ(Chorioptes bovis)、ニキビダニ(Demodex equi)、ツメダニ(Cheyletiella spp.)、ネコショウセンコウヒゼンダニ(Notoedres cati)、ツツガムシ(Trombicula spp.)およびミミダニ(Otodectes cyanotis)などのダニ;ならびに、マダニ(Ixodes spp.)、オウシマダニ(Boophilus spp.)、コイタマダニ(Rhipicephalus spp.)、キララマダニ(Amblyomma spp.)、カクマダニ(Dermacentor spp.)、イボマダニ(Hyalomma spp.)およびチマダニ(Haemaphysalis spp.)などのマダニを含む他の外寄生生物に対して有効であり得る。
本発明の組成物において有用な生物学的に有効な化合物または薬剤としては、有機リン酸塩有害生物防除剤が挙げられる。この分類の有害生物防除剤は、殺虫剤としてきわめて広い作用を有し、一定の事例においては、駆虫薬作用を有する。有機リン酸塩有害生物防除剤としては、例えば、ジクロトホス、テルブホス、ジメトエート、ジアジノン、ジスルホトン、トリクロルホン、アジンホス−メチル、クロルピリホス、マラチオン、オキシデメトン−メチル、メタミドホス、アセフェート、エチルパラチオン、メチルパラチオン、メビンホス、ホレート、カルボフェンチオンおよびホサロンが挙げられる。本発明の方法および化合物と、例えば、カルバリル、カルボフラン、アルジカルブ、モリネート、メトミル、カルボフラン等を含むカルバメート系有害生物防除剤との組み合わせ、ならびに、有機塩素系有害生物防除剤との組み合わせを含むこともまた予期されている。忌避剤、ピレトリン(ならびに、例えば、アレトリン、レスメスリン、ペルメトリン、トラロメトリンといったその合成変形例)、およびニコチンを含む生物学的有害生物防除剤との組み合わせを含むことがさらに予期されており、これは、度々、殺ダニ剤として利用される。他の予期される組み合わせは:バチルスチューリンゲンシス(bacillus thuringiensis)、クロロベンジラート、ホルムアミジン(例えば、アミトラズ)、銅化合物(例えば、水酸化銅およびオキシクロリドスルフェート第二銅)、シフルトリン、シペルメトリン、ジコホル、エンドスルファン、エセンフェンバレレート(esenfenvalerate)、フェンバレレート、λ−シハロトリン、メトキシクロルおよび硫黄を含む種々の有害生物防除剤とである。
注目すべきは、例えば、アベルメクチン(例えば、イベルメクチン、モキシデクチン、ミルベマイシン)、ベンズイミダゾール(例えば、アルベンダゾール、トリクラベンダゾール)、サリチルアニリド(例えば、クロサンテル、オキシクロザニド)、置換フェノール(例えば、ニトロキシニル)、ピリミジン(例えば、ピランテル)、イミダゾチアゾール(例えば、レバミゾール)およびプラジカンテルなどの技術分野において公知の駆虫薬
から選択される追加の生物学的に有効な化合物または薬剤である。
本発明の組成物において有用である他の生物学的に有効な化合物もしくは薬剤は、ジフルベンズロン、トリフルムロン、フルアズロン、シロマジン、メトプレン等などの昆虫成長調整剤(IGR)および幼虫ホルモン類似体(JHA)から選択されることが可能であり、これにより、対象動物、ならびに、対象動物の環境における寄生虫の初期的防除および持続的な防除の両方(卵を含む昆虫の成長のすべてのステージで)がもたらされる。
注目すべきは、抗寄生虫性分類のアベルメクチン化合物から選択される本発明の組成物において有用である生物学的に有効な化合物または薬剤である。上述のとおり、化合物のアベルメクチン群は、哺乳類における広い範囲の内寄生生物および外寄生生物に対して有用であることが知られている一連のきわめて強力な抗寄生虫薬である。
本発明の範囲における使用のための注目すべき化合物はイベルメクチンである。イベルメクチンはアベルメクチンの半合成誘導体であって、一般に、少なくとも80%の22,23−ジヒドロアベルメクチンB1aおよび20%未満の22,23−ジヒドロアベルメクチンB1bの混合物として生成される。イベルメクチンは、米国特許第4,199,569号明細書において開示されている。
アバメクチンは、米国特許第4,310,519号明細書においてアベルメクチンB1a/B1bとして開示されているアベルメクチンである。アバメクチンは、少なくとも80%のアベルメクチンB1aおよび20%以下のアベルメクチンB1bを含有する。
他の注目すべきアベルメクチンは25−シクロヘキシル−アベルメクチンBとしても知られているドラメクチンである。ドラメクチンの構造および調製は米国特許第5,089,480号明細書において開示されている。
他の注目すべきアベルメクチンはモキシデクチンである。LL−F28249αとしてもしられているモキシデクチンは、米国特許第4,916,154号明細書において公知である。
他の注目すべきアベルメクチンはセラメクチンである。セラメクチンは、25−シクロヘキシル−25−デ(1−メチルプロピル)−5−デオキシ−22,23−ジヒドロ−5−(ヒドロキシイミノ)−アベルメクチンB単糖である。
ミルベマイシンまたはB41は、ストレプトマイセス(Streptomyces)のミルベマイシン産生株の発酵ブロスから単離された物質である。微生物、発酵条件および単離手法は、米国特許第3,950,360号明細書および米国特許第3,984,564号明細書においてより詳しく記載されている。
米国特許第5,288,710号明細書または米国特許第5,399,717号明細書に記載されているとおり調製されることが可能であるエマメクチン(4”−デオキシ−4”−エピ−メチルアミノアベルメクチンB)は、2種の同族体、4”−デオキシ−4”−エピ−メチルアミノアベルメクチンB1aおよび4”−デオキシ−4”−エピ−メチルアミノアベルメクチンB1bの混合物である。エマメクチンの塩が用いられることが好ましい。本発明において用いられることが可能であるエマメクチンの塩の非限定的な例としては、米国特許第5,288,710号明細書に記載の塩、例えば、安息香酸、置換安息香酸、ベンゼンスルホン酸、クエン酸、リン酸、酒石酸、マレイン酸等から誘導される塩が挙げられる。もっとも好ましくは、本発明において用いられるエマメクチン塩はエマメクチン安息香酸塩である。
エピリノメクチンは、化学的には4”−エピ−アセチルアミノ−4”−デオキシ−アベルメクチンBとして知られている。エピリノメクチンは、すべてのウシ綱および齢群において用いられるよう特異的に開発された。これは、食肉および乳への残留を最低限としつつも、内寄生虫および外寄生虫の両方に対して広範囲の作用を示す最初のアベルメクチンであった。これは、局部的に送達された場合に非常に強力であるという追加の利点を有している。
本発明の組成物は、任意により、以下の抗寄生虫化合物の1種以上の組み合わせを含む:2004年12月22日に出願の米国特許出願第11/019,597号明細書に記載のイミダゾ[1,2−b]ピリダジン化合物;2004年12月21日に出願の米国特許出願第11/018,156号明細書に記載の1−(4−モノおよびジ−ハロメチルスルホニルフェニル)−2−アシルアミノ−3−フルオロプロパノール化合物;2005年9月21日に出願の米国特許出願第11/231,423号明細書に記載のトリフルオロメタンスルホンアニリドオキシムエーテル誘導体;ならびに、2005年6月9日出願の米国仮特許出願第60/688,898号明細書に記載のn−[(フェニルオキシ)フェニル]−1,1,1−トリフルオロメタンスルホンアミドおよびn−[(フェニルスルファニル)フェニル]−1,1,1−トリフルオロメタンスルホンアミド誘導体。
本発明の組成物はまた、殺吸虫剤をさらに含むことが可能である。好適な殺吸虫剤としては、例えば、トリクラベンダゾール、フェンベンダゾール、アルベンダゾール、クロルスロンおよびオキシベンダゾールが挙げられる。上記の組み合わせは、抗生物質、抗寄生虫性および抗吸虫有効成分の組み合わせをさらに含むことが可能であることが認識されるであろう。
上記の組み合わせに追加して、本明細書に記載の本発明の方法および化合物と、微量元素、抗炎症薬、抗感染薬、ホルモン、消毒薬および殺菌剤を含む外皮用調剤などの他の動物衛生治療薬、ならびに、疾病を予防するためのワクチンおよび抗血清などの免疫生物剤との組み合わせを提供することもまた予期されている。
例えば、このような抗感染薬は、本発明の化合物または方法を用いる処置の最中に、例えば、複合組成物および/または個別の投与形態で、任意により同時投与される1種以上の抗生物質を含む。この目的に好適な技術分野において公知の抗生物質は、例えば、本明細書において以下に列挙されているものを含む。
1種の有用な抗生物質は、D−(トレオ)−1−(4−メチルスルホニルフェニル)−2−ジクロロアセトアミド−3−フルオロ−1−プロパノールとしても知られているフロルフェニコールである。他の注目すべき抗菌性化合物は、D−(トレオ)−1−(4−メチルスルホニルフェニル)−2−ジフルオロアセタミド−3−フルオロ−1−プロパノールである。他の有用な抗生物質はチアムフェニコールである。これらの抗菌性化合物の製造プロセス、および、このようなプロセスにおいて有用である中間体が、米国特許第4,311,857号明細書;米国特許第4,582,918号明細書;米国特許第4,973,750号明細書;米国特許第4,876,352号明細書;米国特許第5,227,494号明細書;米国特許第4,743,700号明細書;米国特許第5,567,844号明細書;米国特許第5,105,009号明細書;米国特許第5,382,673号明細書;米国特許第5,352,832号明細書;および米国特許第5,663,361号明細書に記載されている。他のフロルフェニコール類似体および/またはプロドラッグが開示されてきており、このような類似体はまた、本発明の組成物および方法において用いられることも可能である(例えば、米国特許出願公開第2004/0082553号明細書、および米国特許出願第11/016,794号明細書を参照のこと)。
他の有用な抗菌性化合物はチルミコシンである。チルミコシンは、20−ジヒドロ−20−デオキシ−20−(cis−3,5−ジメチルピペリジン−1−イル)−デスマイコシンと化学的に定義されるマクロライド抗生物質であると共に、これは、米国特許第4,820,695号明細書において開示されていると報告されている。
本発明において用いられる他の有用な抗生物質はツラスロマイシンである。ツラスロマイシンは、(2R,3S,4R,5R,8R,10R,11R,12S,13S,14R)13−[(2,6−ジデオキシ−3−C−メチル−3−O−メチル−4−C−[(プロピルアミノ)メチル]−α−L−リボ−ヘキソピラノシル]−オキシ]−2−エチル−3,4,10−トリヒドロキシ−3,5,8,10,12,14−ヘキサメチル−11−[[3,4,6−トリデオキシ−3−(ジメチル−アミノ)−β−D−キシロ−ヘキソピラノシル]オキシ]−1−オキサ−6−アザシクロペンタデカン−15−オンとも同定される。ツラスロマイシンは、米国特許出願公開第2003/0064939 A1号明細書に記載の手法に従って調製されることが可能である。
本発明における使用のためのさらなる抗生物質としては、例えば、セルチオフル、セフキノム等などのセファロスポリンが挙げられる。本発明の配合物中のセファロスポリンの濃度は、任意により、約1mg/mL〜500mg/mLで様々である。
他の有用な抗生物質としては、例えば、エンロフロキサシン、ダノフロキサシン、ジフロキサシン、オルビフロキサシンおよびマルボフロキサシンなどのフルオロキノロンが挙げられる。エンロフロキサシンは、典型的には、約100mg/mLの濃度で投与される。ダノフロキサシンは、典型的には、約180mg/mLの濃度で投与される。
他の有用なマクロライド抗生物質としては、ケトライドの分類からの化合物が挙げられ、または、より具体的には、アザライドが挙げられる。このような化合物は、例えば、米国特許第6,514,945号明細書、米国特許第6,472,371号明細書、米国特許第6,270,768号明細書、米国特許第6,437,151号明細書、米国特許第6,271,255号明細書、米国特許第6,239,112号明細書、米国特許第5,958,888号明細書、米国特許第6,339,063号明細書および米国特許第6,054,434号明細書に記載されている。
他の有用な抗生物質としては、テトラサイクリン、特にクロルテトラサイクリンおよびオキシテトラサイクリンが挙げられる。他の抗生物質としては、ペニシリンなどのβ−ラクタム、例えば、ペニシリン、アンピシリン、アモキシシリン、または、アモキシシリンとクラブラン酸もしくは他のβラクタマーゼ抑制剤との組み合わせが挙げられ得る。
獣医学分野における非農学的用途は、例えば、タブレット、カプセル、ドリンク、潅注調剤、粒質物、ペースト、丸剤、経飼料法、あるいは座薬の形態での経腸投与;または、注射(筋肉注射、皮下注射、静脈注射、腹腔内注射を含む)あるいは移植などによる非経口投与;鼻噴投与;例えば、浸漬もしくはディッピング、噴霧、洗浄、粉末でのコーティングまたは動物の小領域への投与、ならびに、本発明の化合物または組成物を含む首輪、耳標、尾バンド、肢バンドまたは手綱などの物品を介する形態での局部的投与による従来の手段によってなされる。
本発明の化合物、または、このような化合物の好適な組み合わせのいずれかは、対象動物に直接的に投与され得、および/または、動物が居する近辺の環境(敷きわら、囲い等など)に適用されることにより間接的に投与され得る。直接的な投与としては、対象動物の皮膚、毛皮または羽毛に化合物を接触させる工程、または、化合物を動物に給餌するか注射する工程が挙げられる。
本発明の化合物は、例えば、皮下緩効性配合物での除放形態、または、ノミ取り首輪などの動物に固定される除放デバイスの形態で投与され得る。愛玩動物におけるノミの侵襲に対する長期間にわたる保護のための殺虫剤の除放のための首輪は技術分野において公知であり、例えば、米国特許第3,852,416号明細書、米国特許第4,224,901号明細書、米国特許第5,555,848号明細書および米国特許第5,184,573号明細書によって記載されている。
典型的には、本発明による駆虫組成物は、式1の化合物と、意図される投与経路(例えば、経口、注射などの局部的または非経口投与)に関連して、および、標準的な方法に従って選択された賦形物および助剤を含む1種以上の薬学的にまたは獣医学的に許容可能なキャリアとの混合物を含む。加えて、好適なキャリアは、組成物中の1種以上の有効処方成分との親和性に基づいて選択され、このような検討はpHおよび含水量と関連した安定性も含む。従って、注目すべきは、寄生虫的に有効な量の本発明の化合物および少なくとも1種のキャリアを含む動物を寄生性有害無脊椎生物から保護するための組成物である。
静脈注射、筋肉注射および皮下注射を含む非経口投与に関して、本発明の化合物は、油性ビヒクルまたは水性ビヒクル中の懸濁液、溶液またはエマルジョンで配合されることが可能であると共に、懸濁化剤、安定化剤および/または分散剤などの補助剤を含有していてもよい。本発明の化合物はまた、大量注射または連続点滴用に配合されていてもよい。注射用の医薬組成物は、医薬品配合物の技術分野において公知であるとおり、好ましくは他の賦形物または助剤を含有する生理学的に適合性の緩衝剤中の、水溶性形態の有効処方成分(例えば、有効成分の塩)の水溶液を含む。さらに、有効成分の懸濁液は、親油性ビヒクル中で調製され得る。好適な親油性ビヒクルとしては、ゴマ油、エチルオレアートおよびトリグリセリドなどの合成脂肪酸エステル、またはリポソームなどの物質などの脂肪油が挙げられる。水性注射用懸濁液は、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ソルビトール、またはデキストランなどの懸濁液の粘度を高める物質を含有し得る。注射用配合物は、例えばアンプルといった単位投与量形態または多投与量容器で提供されてもよい。あるいは、有効処方成分は、使用前に、例えば、無菌の発熱物質を含まない水といった好適なビヒクルと一緒に組成される粉末形態であり得る。
前述の配合物に追加して、本発明の化合物はまた、デポ調剤として配合されてもよい。このような長時間作用する配合物は、移植(例えば、皮下または筋肉内)により、または、筋肉注射または皮下注射により投与され得る。本発明の化合物は、この投与経路のために、好適な高分子または疎水性材料(例えば、薬理学的に許容可能な油とのエマルジョンで)と一緒に、イオン交換樹脂と一緒に配合されるか、または、特に限定されないが、難溶性塩などの難溶性誘導体として配合され得る。
吸入投与に関して、本発明の化合物は、加圧パックまたはネブライザ、および、例えば、特に限定されないが、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタンまたは二酸化炭素といった好適な噴射剤を用いるエアロゾル噴霧の形態で送達されることが可能である。加圧エアロゾルの場合、投与量単位は、計量された量を送達するためのバルブを設けることにより制御され得る。吸入器または注入器において用いられる例えば膠のカプセルおよびカートリッジは、化合物と、ラクトースまたはデンプンなどの好適な粉末基剤との粉末混合物を含有して配合され得る。
本発明の化合物は、経口投与および経口摂取からの全身利用可能性をもたらす好ましい薬物動態学的特性および薬力学的特性を有することが発見された。従って、保護されるべき動物による経口摂取の後、血流中の駆虫的に有効な濃度の本発明の化合物が、処置された動物をノミ、マダニおよびシラミなどの吸血有害生物から保護する。従って、注目すべきは、経口投与形態(すなわち、駆虫的有効量の本発明の化合物に追加して、経口投与に好適なバインダおよび充填材、ならびに、濃縮飼料キャリアから選択される1種以上のキャリアを含む)での、寄生性有害無脊椎生物から動物を保護するための組成物である。
溶液(吸収のためにもっとも容易に利用可能な形態)、エマルジョン、懸濁液、ペースト、ゲル、カプセル、タブレット、ボーラス、粉末、顆粒、反芻胃−滞留および飼料/水/リックブロックの形態での経口投与に関して、本発明の化合物は、糖質および糖質誘導体(例えば、ラクトース、スクロース、マンニトール、ソルビトール)、デンプン(例えば、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、イネデンプン、ジャガイモデンプン)、セルロースおよび誘導体(例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース)、タンパク質誘導体(例えば、ゼイン、膠)、および、合成ポリマー(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン)などの、経口投与組成物に好適であると技術分野において公知であるバインダ/充填材と一緒に配合されることが可能である。所望の場合には、潤滑剤(例えば、ステアリン酸マグネシウム)、崩壊剤(例えば、架橋ポリビニルピロリジノン、アガー、アルギン酸)および染料または顔料を添加することが可能である。ペーストおよびゲルはまた、度々、組成物と口腔との接触の保持を補助すると共に、簡単に吐き出されないよう補助するための、接着剤(例えば、アカシア、アルギン酸、ベントナイト、セルロース、キサンタンガム、コロイド状マグネシウムケイ酸アルミニウム)を含有する。
駆虫組成物が濃縮飼料の形態である場合には、キャリアは、典型的には、高性能飼料、飼料穀類または濃縮タンパク質から選択される。このような濃縮飼料含有組成物は、駆虫有効処方成分に追加して、動物衛生または成長を促進させ、屠殺される動物からの食肉の品質を向上させ、または、他に家畜学的に有用である添加剤を含むことが可能である。これらの添加剤としては、例えば、ビタミン類、抗生物質、化学療法薬、静菌剤、静菌・静カビ剤、コクシジウム抑制剤およびホルモンを挙げることが可能である。
式1の化合物はまた、例えば、カカオバターまたは他のグリセリドなどの従来の座薬基剤を用いて、座薬または停留浣腸などの肛門直腸組成物に配合され得る。
局部的投与用の配合物は、典型的には、粉末、クリーム、懸濁液、噴霧、エマルジョン、フォーム、ペースト、エアロゾル、軟膏、軟膏剤またはゲルの形態である。より典型的には、局部的配合物は水溶液であり、これは、使用される前に希釈される濃縮物の形態であることが可能である。局部的投与に好適な駆虫組成物は、典型的には、本発明の化合物および1種以上の局部的に好適なキャリアを含む。動物の外面への、ラインまたはスポット(すなわち「スポットオン」処理)としての局部的な駆虫組成物の適用において、有効処方成分は、動物の表面上を移動してその外表面積のほとんどまたはすべてを覆う。その結果、処置された動物は、マダニ、ノミおよびシラミなどの動物の表皮を餌とする有害無脊椎生物から殊更に保護されている。従って、局部に局在化された投与用の配合物は、度々、有効処方成分の動物皮膚上での輸送および/または動物の表皮中への浸透を促進させる少なくとも1種の有機溶剤を含む。このような配合物におけるキャリアとしては、プロピレングリコール、パラフィン、芳香族化合物、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル、グリコールエーテル、エタノール、n−プロパノール、2−オクチルドデカノールまたはオレイルアルコールなどのアルコール;鎖長C12〜C18の飽和脂肪アルコールのミリスチン酸イソプロピル、イソプロピルパルミテート、ラウリン酸シュウ酸エステル、オレイン酸オレイルエステル、オレイン酸デシルエステル、ヘキシルラウレート、オレイルオレアート、デシルオレアート、カプロン酸エステルなどのモノカルボン酸のエステル中の溶液;ジブチルフタレート、ジイソプロピルイソフタレート、アジピン酸ジイソプロピルエステル、アジピン酸ジ−n−ブチルなどのジカルボン酸のエステルの溶液;または、例えば、グリコールといった脂肪族酸のエステルの溶液が挙げられる。医薬品または化粧品産業から公知である結晶化抑制剤または分散剤も存在することが有利であり得る。
ポアオン配合物が、農業的な価値のある動物における寄生虫の防除のために調製されてもよい。本発明のポアオン配合物は、液体、粉末、エマルジョン、フォーム、ペースト、エアロゾル、軟膏、軟膏剤またはゲルの形態であることが可能である。典型的には、ポアオン配合物は液体である。これらのポアオン配合物は、ヒツジ、ウシ、ヤギ、他の反芻動物、ラクダ、ブタおよびウマに効果的に適用されることが可能である。ポアオン配合物は、典型的には、1本のラインもしくは数々のラインで、または動物の調度背側の正中線(背中)もしくは肩にかけることにより適用される。より典型的には、この配合物は、脊椎に続いて動物の背中に沿ってかけることにより適用される。この配合物はまた、動物の少なくとも小さい領域の含浸された材料での塗布を含む他の従来の方法により、または、シリンジ、噴霧あるいは噴霧レースを用いることによる市販されているアプリケータを用いる適用により動物に適用されることが可能である。ポアオン配合物はキャリアを含むと共に、1種以上の追加の処方成分をも含んでいることが可能である。好適な追加の処方成分の例は、酸化防止剤などの安定化剤、展着剤、防腐剤、粘着促進剤、オレイン酸などの活性可溶化剤、粘度変性剤、UV遮断剤または吸収剤、および着色剤である。アニオン性表面活性剤、カチオン性表面活性剤、ノニオン性表面活性剤および両性表面活性剤を含む表面活性剤もまた、これらの配合物に含まれることが可能である。
本発明の配合物は、典型的には、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)などの抗酸化剤を含む。抗酸化剤は、一般に、0.1〜5%(重量/vol)の量で存在する。配合物のいくつかは(特にスピノサドが用いられる場合)、活性薬剤を溶解させるためにオレイン酸などの溶解剤を必要とする。これらのポアオン配合物において用いられる一般的な展着剤は:IPM、IPP、飽和C12〜C18脂肪アルコールのカプリル酸/カプリン酸エステル、オレイン酸、オレイルエステル、エチルオレアート、トリグリセリド、シリコーン油およびDPMである。本発明のポアオン配合物は、公知の技術により調製される。ポアオンが溶液である場合、駆虫剤/殺虫剤は、必要な場合には熱および攪拌を用いて、キャリアまたはビヒクルと混合される。補助的なまたは追加的な処方成分が活性薬剤とキャリアとの混合物に添加されることが可能であり、または、これらはキャリアの添加の前に活性薬剤と混合されることが可能である。ポアオンがエマルジョンまたは懸濁液である場合、これらの配合物は公知の技術を用いて同様に調製される。
比較的疎水性の医薬品化合物のための他の送達系が採用され得る。リポソームおよびエマルジョンが、疎水性薬用の送達ビヒクルまたはキャリアの周知の例である。加えて、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤が必要に応じて用いられ得る。
農学的用途について、効果的な防除に必要とされる適用量(すなわち「生物学的に有効な量」)は、防除されるべき無脊椎動物の種、有害生物のライフサイクル、ライフステージ、そのサイズ、位置、時季、宿主作物または動物、摂食行動、配偶行動、周囲水分、温度等などの要因に応じることとなる。通常の状況下では、約0.01〜2kgの有効処方成分/ヘクタールの施用量が農学的生態系における有害生物の防除に十分であるが、0.0001kg/ヘクタールもの少量が十分であり得、または8kg/ヘクタールもの多量が必要とされ得る。非農学的用途について、有効な使用量は、約1.0〜50mg/平方メートルの範囲であろうが、0.1mg/平方メートルもの少量でも十分であり得、または、150mg/平方メートルもの多量が必要となり得る。当業者は、所望のレベルの有害無脊椎生物の防除のために必要とされる生物学的に有効な量を容易に判定することが可能である。
普通、獣医学用途については、式1の化合物は、寄生性有害無脊椎生物から保護されるべき動物に駆虫的有効量で投与される。駆虫的有効量は、目標寄生性有害無脊椎生物の発生または活動を低減させる観察可能な効果を達成するために必要な有効処方成分の量である。当業者は、寄生虫的に有効な投与量は、種々の本発明の化合物および組成物、所望の寄生虫的な効果および期間、目標有害無脊椎生物種、保護されるべき動物、適用モード等について様々であることが可能であり、ならびに、特定の結果を達成するために必要とされる量は、単純な実験を通して判定することが可能であることを理解するであろう。
恒温動物への経口投与について、本発明の化合物の毎日の投与量は、典型的には、動物の体重の、約0.01mg/kg〜約100mg/kg、より典型的には、約0.5mg/kg〜約100mg/kgの範囲である。局部的(例えば経皮)投与について、ディップおよび噴霧は、典型的には、約0.5ppm〜約5000ppm、より典型的には、約1ppm〜約3000ppmの本発明の化合物を含有する。
本明細書に記載の方法により調製された本発明の化合物が索引表A〜Fに示されている。H NMRデータについては索引表Gを参照のこと。質量範囲データ(AP(M+1))に関して、報告されている数値は、分子へのH(1の分子量)の付加により形成されて、大気圧化学イオン化(AP)を用いる質量分光測定によって観察されるM+1ピークをもたらす親分子イオン(M)の分子量である。複数のハロゲンを含有する化合物で生じる交互の分子イオンピーク(例えば、M+2またはM+4)は報告されていない。索引表C中の変数「R」は、索引表Cに列挙されている置換基の1つまたは組み合わせを表す。
以下の追加の略語が以下の索引表において用いられている:Cmpdは化合物を意味し、Meはメチルであり、Etはエチルであり、i−Prはイソプロピルであり、n−Buはノルマル−ブチルであり、t−Buは第3級−ブチルであり、Phはフェニルであり、CHOはホルミルであり、Acはアセチル(すなわちC(O)CH)であり、および、SOMeはメチルスルホニルである。
以下に示されている断片A−1〜A−42およびB−1〜B−4は、索引表を参照している。アスタリスク*は、断片の分子の残りへの結合点を表す。
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以下のテストが、特定の有害生物に対する本発明の化合物の防除効力を実証する。「防除効力」は、摂食の顕著な低減をもたらす有害無脊椎生物の生育の阻害(死亡を含む)を表す。しかしながら、化合物により得られる有害生物防除保護はこれらの種に限定されない。化合物の説明については索引表A〜Fを参照のこと。
本発明の生物学的実施例
テストA
コナガ(Plutella xylostella)の防除を評価するために、テストユニットを、12〜14日齢ダイコン植物を中に有する小型の開放容器で構成した。これを、バズーカイノキュレータを用いてトウモロコシの穂軸グリットを介してテストユニットに分取した約50匹の新生幼虫で予め外寄生させた。幼虫は、テストユニットに分取した後にテスト植物に移動した。
テスト化合物を、10%アセトン、90%水、ならびに、アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノールを含む300ppm X−77(登録商標)Spreader Lo−Foam Formulaノニオン性界面活性剤(Loveland Industries,Inc.Greeley,Colorado,USA)を含有する溶液を用いて処方した。処方した化合物を、1mLの液体中に、各テストユニットの最上部から1.27cm(0.5インチ)上方に位置した1/8 JJカスタムボディを備えるSUJ2噴霧器ノズル(Spraying Systems
Co.Wheaton,Illinois,USA)を通して適用した。テスト化合物を250ppmで噴霧すると共に、3回繰り返した。配合したテスト化合物を噴霧した後、各テストユニットを1時間乾燥させ、次いで、黒色の遮蔽キャップを上部においた。テストユニットを、グロースチャンバ内で、25℃および70%相対湿度で6日間保持した。次いで、植物摂食被害を消費された群葉に基づいて視覚的に査定した。
テストした式1の化合物のうち、以下のものは、きわめて良好〜優れたレベルの防除効力をもたらした(40%以下の摂食被害および/または100%死亡率):1、2、3、5、6、7、8、9、10、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、23、24、25、26、27、28、32、33、37、39、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、70、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、95、97、98、100、101、102、103、104、106、107、108、109、120、121、122、123、128、135、136、137、138、139、140、141、145、146、147、148、149、150、152、153、154、155、156、159、161、162、164、166、167、168、169、170、173、178、179、180、185、186、187、188、189、190、192、193、196、197、198、199、200、201、202、203、205、206、207、208、209、210、211、212、215、216、217、218、219、220、221、222、226、227、229、232、235、236、237、240、242、243、245、246、247、248、252、253、254、255、256、257、259、261、262、263、264、266、267、270、271、272、273、274、275、276、277、278、279、281、282、284、286、287、288、289、290、291、293、294、295、297、298、299、300、301、302、307、310、311、312、313、314、319、321、323、324、327、330、332、339、340、341、342、343、347、350、351、352、353、355、359、361、362、363、364、366、367、370、371、372、374、377、379、380、386、389、391、400、401、405、406、412、414、418、421、422、424、426、427、431、436、438、440、441、446、459、460、461、463、469、470、471、472、473、474、475、476、477、478、479、480、481、482、483、484、485、486、487、488、489、490、491、492、493、494、495、496、498、499、500、501、502、503、511、515、524、525、527、528、529、530、531、532、534、536、537、539、540、541、542、544、545、546、548、549、550、551、557、562、563、566、567、575、581、582、589、596、597、598、600、603、608、609、613、616、617、618、619、620、621、622、623、624、625、626、627、628、630、632、634、635、636、639、640、651、652、653、654、655、663、664、666、667、670、671、672、679、682、683、684、685、701、702、713、715、717、732、733、753、754、755および756。
テストB
フォールアーミーワーム(fall armyworm)(Spodoptera frugiperda)の防除を評価するために、テストユニットを、4〜5日齢トウモロコシ(コーン)植物を中に有する小型の開放容器で構成した。これを、(コアサンプラーを用いて)昆虫食餌片上の10〜15匹の1日齢幼虫で予め外寄生させた。
テスト化合物を配合すると共に、テストAに記載されているとおり250ppmで噴霧した。適用を3回繰り返した。噴霧の後、テストユニットを、25℃および70%相対湿度でグロースチャンバ中に保持し、次いで、テストAに記載のとおり視覚的に格付けした。
テストした式1の化合物のうち、以下のものは、きわめて良好〜優れたレベルの防除効力をもたらした(40%以下の摂食被害および/または100%死亡率):1、3、8、15、18、22、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、53、54、55、56、58、59、60、62、65、66、68、70、73、74、75、76、79、81、83、84、92、93、95、103、123、141、145、166、168、169、173、179、180、185、186、187、188、189、192、193、196、200、215、217、226、232、240、242、245、252、253、254、255、256、261、270、272、275、276、277、310、312、372、418、427、436、440、451、461、473、475、476、477、478、479、480、481、482、484、486、489、490、491、493、495、496、498、499、500、501、502、524、525、530、531、534、540、541、542、544、549、550、574、598、609、616、617、618、619、620、622、623、624、625、626、627、628、634、635、636、652、653、654、655、663、671、672、682、683、684、685、717、733および754。
テストC
接触および/または全身的手段を介したモモアカアブラムシ(Myzus persicae)の防除を評価するために、テストユニットを、12〜15日齢ダイコン植物を中に有する小型の開放容器で構成した。培養植物から切除した一枚の葉の上の30〜40匹のアブラムシをテスト植物の葉の上に置くことによりこれを予め外寄生させた(カットリーフ法)。葉片が乾燥するに伴って、アブラムシはテスト植物上に移動した。事前の外寄生の後、テストユニットの土壌を砂層で覆った。
テスト化合物を配合すると共に、テストAに記載されているとおり250ppmで噴霧した。適用を3回繰り返した。配合したテスト化合物を噴霧した後、各テストユニットを1時間乾燥させ、次いで、黒色の遮蔽キャップを上部においた。テストユニットを、グロースチャンバ内で、19〜21℃および50〜70%相対湿度で6日間保持した。次いで、各テストユニットを、昆虫死亡率について視覚的に査定した。
テストした式1の化合物のうち、以下のものは、少なくとも80%死亡率をもたらした:5、10、19、29、30、31、42、43、44、49、50、53、57、59、60、63、64、65、66、68、71、72、74、75、77、78、79、80、82、83、87、94、99、100、101、102、105、108、109、111、118、119、120、123、139、140、151、153、157、166、171、172、173、178、180、185、192、193、196、197、198、200、203、207、213、214、216、218、220、224、231、232、238、256、277、357、365、373、389、390、394、396、397、404、407、411、422、437、443、444、445、463、464、469、471、472、476、477、481、482、483、486、491、492、493、495、496、498、499、500、501、503、513、530、531、536、537、540、544、549、550、575、577、590、593、597、598、600、608、617、623、626、627、628、636、651、653、654、655、660、700、714および717。
テストD
接触および/または全身的手段を介したワタアブラムシ(Aphis gossypii)の防除を評価するために、テストユニットを、6〜7日齢綿植物を中に有する小型の開放容器で構成した。これを、テストCに記載のカットリーフ法に従って、一枚の葉の上の30〜40匹の昆虫で予め外寄生させると共に、テストユニットの土壌を砂層で覆った。
テスト化合物を配合すると共に、テストCに記載のとおり250ppmで噴霧した。適用を3回繰り返した。噴霧の後、テストユニットを、グロースチャンバ中に保持し、次いで、テストCに記載のとおり視覚的に格付けした。
テストした式1の化合物のうち、以下のものは、少なくとも80%死亡率をもたらした:5、10、30、31、49、54、66、75、87、94、95、166、167、192、193、198、204、210、213、214、220、230、231、235、238、264、277、486、490、540、544、550、617、619、623、627、636、653および654。
テストE
接触および/または全身的手段を介したトウモロコシウンカ(Peregrinus maidis)の防除を評価するために、テストユニットを、3〜4日齢トウモロコシ植物(花穂)を中に有する小型の開放容器で構成した。適用の前に白色の砂を土壌の上に追加した。テスト化合物を配合すると共に、250および50ppmで噴霧し、テストAに記載のとおり3回繰り返した。噴霧の後、約15〜20匹の若虫(18〜21日齢)を塩振盪機で砂の上にばらまくことで後外寄生させる前に、テストユニットを1時間乾燥させた。黒色の遮蔽キャップをシリンダの上部に置いた。テストユニットを、グロースチャンバ内で、22〜24℃および50〜70%相対湿度で6日間保持した。次いで、各テストユニットを、昆虫死亡率について視覚的に査定した。
250ppmでテストした式1の化合物のうち、以下のものは、少なくとも80%死亡率をもたらした:1、2、3、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、25、26、27、29、30、31、32、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、93、94、95、96、97、98、99、100、101、103、104、105、106、107、108、109、111、114、115、116、118、119、120、121、122、123、161、162、163、237、278、279、280、281、282、283、284、285、289、290、291、292、293、294、295、296、297、298、299、301、302、304、306、308、309、314、317、318、319、320、321、322、323、324、325、327、329、330、336、340、341、343、344、345、346、347、348、349、350、351、352、353、356、357、358、359、360、361、362、363、364、365、366、368、375、376、377、378、384、386、389、390、392、393、394、396、397、399、400、402、403、404、406、407、408、409、411、412、413、414、415、416、419、420、421、422、423、424、425、426、428、431、433、435、436、437、438、441、442、443、444、445、446、447、449、450、459、460、461、462、463、464、465、466、467、468、469、470、471、472、474、475、476、477、479、481、482、483、484、485、519、556、562、564、568、570、571、573、574、575、576、577、579、582、583、584、586、587、588、590、591、592、593、594、604、606、608、611、612、613、687および757。
50ppmでテストした式1の化合物のうち、以下のものはきわめて良好〜優れたレベルの防除効力をもたらした(80%以上の死亡率):1、2、3、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、18、19、20、21、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、36、38、39、40、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、107、108、109、111、118、119、120、121、123、124、125、134、136、137、138、139、140、141、146、147、148、149、150、151、154、156、157、161、166、167、168、171、172、173、180、185、192、193、196、197、198、199、200、201、202、203、204、207、208、209、210、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、224、225、226、229、230、231、232、233、234、235、236、237、238、239、240、241、243、244、245、246、247、248、249、252、254、255、256、257、259、260、262、264、266、278、280、284、289、290、291、292、293、295、297、301、304、314、318、319、320、321、323、324、325、327、330、343、344、345、346、347、348、349、350、351、352、357、359、360、361、362、363、365、376、377、378、390、392、393、394、399、400、403、404、408、411、412、413、414、419、420、421、422、423、424、425、426、431、433、435、436、437、438、441、442、443、444、446、448、449、450、456、459、460、461、462、463、464、466、468、469、470、471、472、473、474、475、476、477、481、482、483、485、486、487、488、489、490、491、492、493、495、496、497、498、499、500、501、502、503、511、513、514、522、523、524、525、527、530、531、536、537、539、540、542、544、546、547、570、571、573、574、575、576、577、579、584、586、587、588、591、592、593、597、598、599、600、604、608、613、621、622、623、625、626、630、631、632、634、636、637、639、640、641、643、645、651、652、663、664、665、666、677、700、701、702、708、713、718、751、752、756および757。
テストF
接触および/または全身的手段を介したジャガイモヒゲヨコバイ(Empoasca fabae)の防除を評価するために、テストユニットを、5〜6日齢ソレイユビーン(Soleil bean)植物(初生葉が出現したもの)を中に有する小型の開放容器で構成した。白色の砂を土壌の上に追加すると共に、初生葉の1枚を適用前に切除した。
テスト化合物を配合すると共に、250および50ppmで噴霧し、および、テストをテストAに記載のとおり3回繰り返した。噴霧の後、5匹のジャガイモヒゲヨコバイ(18〜21日齢成虫)で後外寄生させる前にテストユニットを1時間乾燥させた。黒色の遮蔽キャップをシリンダの上部に置いた。テストユニットを、グロースチャンバ内で、24℃および70%相対湿度で6日間保持した。次いで、各テストユニットを、昆虫死亡率について視覚的に査定した。
250ppmでテストした式1の化合物のうち、以下のものは、きわめて良好〜優れたレベルの防除効力をもたらした(80%以上の死亡率):1、2、3、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、18、19、21、23、24、25、26、27、28、29、30、31、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、67、68、70、71、72、73、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、104、105、106、108、109、111、113、116、117、118、120、120、122、123、163、163、237、278、279、280、281、283、285、286、288、289、291、292、295、297、302、308、311、314、315、317、318、324、325、327、328、330、340、341、343、344、345、347、349、352、357、358、359、360、361、362、363、364、365、369、375、376、377、378、381、385、389、390、392、393、394、396、397、399、400、403、404、405、406、407、408、409、410、411、415、416、417、419、422、423、424、425、426、431、433、435、437、438、443、444、445、446、449、450、459、460、461、462、463、464、465、466、467、468、469、470、471、472、473、474、475、476、477、478、479、480、481、482、483、484、485、515、568、570、571、573、574、575、581、588、591、593、604、606、608、609および613。
50ppmでテストした式1の化合物のうち、以下のものは、きわめて良好〜優れたレベルの防除効力をもたらした(80%以上の死亡率):1、2、3、5、6、7、9、10、11、12、13、14、16、17、19、21、23、24、25、26、27、28、29、30、31、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、67、68、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、104、105、106、108、109、111、118、119、120、123、124、136、137、138、139、140、141、146、147、151、153、155、156、157、160、166、167、168、171、172、173、178、180、185、186、189、192、193、194、196、197、198、199、200、201、202、203、204、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、222、223、224、225、226、232、233、235、236、237、238、240、243、244、245、246、247、252、254、255、256、258、259、260、261、262、264、266、273、274、277、280、318、324、327、330、340、341、357、359、361、362、363、364、369、374、377、381、389、390、392、394、396、397、399、403、404、407、408、411、416、417、423、424、431、433、435、437、449、460、461、462、463、464、466、467、469、470、471、472、473、474、475、476、477、479、480、481、482、483、486、487、488、489、490、491、492、493、494、495、496、497、498、500、501、502、503、514、515、524、525、530、531、534、536、537、539、540、541、542、544、545、551、570、575、591、597、598、600、608、609、617、618、619、620、621、622、623、624、627、634、635、641、645、651、652、653、654、663、666、671、672、682、702、711、713、715、717、753、755および756。
テストG
接触および/または全身的手段を介したミカンキイロアザミウマ(Frankliniellla occidentalis)の防除を評価するために、テストユニットを、5〜7日齢ソレイユビーン(Soleil bean)植物を中に有する小型の開放容器で構成した。
テスト化合物を配合すると共に、250ppmで噴霧し、および、テストAに記載のとおり3回繰り返した。噴霧の後、テストユニットを1時間乾燥させ、次いで、22〜27成虫アザミウマをこのユニットに追加し、次いで、黒色の遮蔽キャップを上部においた。テストユニットを、25℃および45〜55%相対湿度で7日間保持した。
テストした式1の化合物のうち、以下のものは、きわめて良好〜優れたレベルの防除効力をもたらした(30%以下の植物損害および/または100%死亡率):158、211、212、229、235、257、258、262、273、497、528、531、544、549、579、608、617、635および682。
テストH
ネコノミ(Ctenocephalides felis)の防除を評価するために、テスト化合物をプロピレングリコール/グリセロールホルマール(60:40)中に可溶化させ、次いで、ウシ(bovine)血液中に希釈させて、30ppmの最終テスト量とした。処置した血液を底をメンブランで覆ったチューブに入れた。およそ10成虫ネコノミを処置した血液にメンブランを介して給餌させた。成虫ノミを72時間後に死亡率について評価した。
テストした式1の化合物のうち、以下の化合物は50%以上の死亡率をもたらした:1、2、3、5、6、8、9、10、12、14、16、17、19、21、26、29、34、36、37、38、39、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、52、53、54、55、56、57、58、59、61、62、65、66、71、72、75、76、78、81、82、83、88、90、92、98、100、101、103、104、105、106、107、114、118、119、120、121、123、124、125、134、135、136、137、138、149、150、153、154、155、156、157、161、166、167、169、172、179、186、188、189、190、191、192、193、196、199、203、204、206、207、208、210、211、216、217、218、219、223、224、225、230、280、281、289、290、294、295、301、312、314、318、319、323、324、327、331、343、346、348、350、360、361、362、363、364、369、371、372、373、374、378、382、383、385、389、391、393、406、411、420、421、422、423、431、435、438、440、461、466、468、469、470、471、473、475、476、477、478、479、480、490、491、492、493、494、495、496、497、498、500、503、511、513、521、528、589、590、592、596、597、599、604および606。
テストI
ネコノミ(Ctenocephalides felis)の防除を評価するために、テスト化合物をアセトン:水(75:25)に可溶化させて、500ppmの最終テスト量とした。次いで、20μLの500ppm溶液をチューブの底のフィルタペーパに適用した。このチューブを3時間乾燥させた。次いで、およそ10匹の成虫ノミをチューブに追加すると共に、チューブに蓋をした。ノミを48時間後に死亡率について評価した。
テストした式1の化合物のうち、以下の化合物は50%以上の死亡率をもたらした:5、6、10、12、19、21、22、23、26、27、28、38、39、40、41、42、43、44、45、47、48、50、54、56、57、59、61、62、63、65、70、71、72、75、81、82、83、102、107、108、114、115、121、124、136、138、141、151、154、161、166、173、186、193、196、197、203、204、208、211、216、218、224、229、232、281、290、291、295、301、310、321、343、350、353、357、360、361、364、408、419、424、437、446、450、461、464、466、468、470、471、474、476、483、485、487、490、491、492、493、494、496、498、501、507、520、521、576、597および599。
テストJ
マウスへのテスト化合物の経口投与後のネコノミ(Ctenocephalides felis)の防除を評価するために、CD−1(登録商標)マウス(約30g、雄、Charles River Laboratories,Wilmington,MAから入手した)に、プロピレングリコール/グリセロールホルマール(60:40)中に可溶化させた10mg/kgの量でテスト化合物を経口的に投与した。テスト化合物の経口投与から2時間後、およそ8〜16匹の成虫ノミを各マウスに適用した。次いで、マウスへのノミの適用から48時間後の死亡率についてノミを評価した。
テストした式1の化合物のうち、以下の化合物は20%以上の死亡率をもたらした:2、10、19、41、42、43、44、45、46、47、51、56、57、59、61、63、72、75、80、81、82、83、88、92、96、101、104、105、106、107、111、119、120、121、123、124、136、137、140、148、151、154、169、186、319、461、475、476、477、493、497、498、588および599。
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
1.式1の化合物
Figure 0005068378
[式中、
XはOまたはSであり;
YはOまたはSであり;
1は、H、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜C6ハロアルキニル、CR24=C(R24)R10またはC≡CR10であるか;または
1は、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C8シクロアルキルアルキルまたはC5〜C7シクロアルケニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、C1〜C2アルコキシ、1シクロプロピル、1CF3および1OCF3からなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されるか;または
1は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、SF5、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されるか;または
1
Figure 0005068378
であるか;または
1は、C(X1)R18、C(=NOR23)R18、C(O)NR1618a、C(=NNR20a23)R18、C(=NNR20aC(O)R23)R18、C(=NNR20aC(O)OR23a)R18またはC(=NNR20aC(O)NR20a23)R18であるか;または
1は、任意に、炭素環員上で、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF5、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される最大3個の置換基で置換され、そして任意に、窒素環員上で、メチルでさらに置換される8員〜10員芳香族複素環式二環系であるか;または
1は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であり、各々はGQ1で置換され、各々は任意に1個のQ2で置換され、そして各々は任意にハロゲン、シアノ、ニトロ、SF5、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換されるか;または
1は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、LQ1で置換
され、そして任意にハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換され;
各Aは、独立して、C(R162、O、S(O)nまたはNR15であり;
各A1は、独立してC(R172であり;
1はOまたはSであり;
Gは、直接結合、O、S(O)n、NH、N(CH3)、CH2、CH2O、OCH2、C(O)、C(O)O、OC(O)、C(O)NHまたはNHC(O)であり;
Lは、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個もしくは2個の置換基で置換される、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であり;
1は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、SF5、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
2は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換され;
2は、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニル、C3〜C6ハロアルキニル、CH2CO221、CR56CH2OR21、CR56CH2CH2OR21、CR56CH2S(O)n21またはCR56CH2CH2S(O)n21であるか;または
2は、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されるか;または
2はCR56Qであるか;または
2
Figure 0005068378
であり;
3は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC≡CR10であるか;または
3は、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されるか;または
3は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換され;
4は、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC≡CR10であるか;または
4は、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されるか;または
4は、フェニル、ナフタレニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換されるか;または
3およびR4は、隣接して連結する窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意に置換される環R−1
Figure 0005068378
または環R−2
Figure 0005068378
を形成しており;
Zは、C(R8a)=C(R8b)、S、OまたはNCH3であるが、ただし、C(R8a)=C(R8b)部分は、R8bに結合した炭素原子が式1中のR3として連結されるよう配向されており;
各R5は、独立して、H、F、Cl、シアノまたはC1〜C4アルキルであり;
各R6は、独立して、H、F、ClまたはCH3であり;
Qは
Figure 0005068378
であり;
1はO、SまたはNR14であり;
各R7は、独立して、H、ハロゲン、シアノ、CF3、C1〜C3アルキルまたはC3〜C6シクロアルキルであり;
8aはHまたはFであり;
8bは、H、F、CF2HまたはCF3であり;
各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4アルキニル、C2〜C4ハロアルキニル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4ハロアルコキシカルボニル、C(O)NH2、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C2〜C4ハロアルキルアミノカルボニル、C3〜C7ハロジアルキルアミノカルボニル、SF5、S(
O)n12またはS(O)213であるか;または、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されるか;またはフェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換されており;
各R9bは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4ハロアルコキシであるか;またはフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換され;
各R10は、独立して、Si(R113であるか;またはフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF5、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C2〜C6アルコキシアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
各R11は、独立して、C1〜C4アルキルであり;
各R12は、独立して、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり;
各R13は、独立して、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノまたはN(−CH22CH2−)であり;
14は、H、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C5アルコキシカルボニル、C2〜C5アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、S(O)n12またはS(O)213であるか;またはフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
各R15は、独立して、C1〜C4アルキルであり;
各R16は、独立して、HまたはC1〜C4アルキルであり;
各R17は、独立して、H、FまたはCH3であり;
18は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルアミノまたはC2〜C7ジアルキルアミノであるか;またはフェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
18aは、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
各R19は、独立して、C1〜C4アルキルであり;
各R20は、独立して、HまたはC1〜C4アルキルであり;
各R20aは、独立して、C1〜C4アルキルであり;
各R21は、独立して、HまたはC1〜C4アルキルであり;
23は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニル、C3〜C6ハロアルキニルまたはCH2CO221であるか;または
23は、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されるか;または
23は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
23aは、C1〜C6アルキル、C2〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニルまたはC3〜C6シクロアルキルであり;
各R24は、独立して、H、FまたはCH3であり;
mは、0、1、2または3であり;
各nは、独立して、0、1または2であり;
pは、0、1、2、3または4であり;
各qは、独立して、0、1または2であり;
yは、1または2であり;そして
各Z2は、独立して、CH2CH2、CH2CH2CH2またはCH2OCH2であるが;
ただし、
(a)R2がCH2CH=CH2であり、R3およびR4が一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、かつYがOである場合、R1は、H、CH(CH32、CH2CH2CH2CH3、CH2CH=CH2または未置換フェニル以外であり;
(b)R1がHであり、R3およびR4が一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、かつYがOである場合、R2は、CH2CH=CH2またはCH2C≡CH以外であり;
(c)R1がCH2CH3であり、R3およびR4が一緒になって環R−2を形成し、ZがCH=CHであり、XがOであり、かつYがOである場合、R2は、CH2(CH23CH3以外であり;
(d)R3がHであり、R2およびR4の両方がシクロヘキシルであり、XがOであり、かつYがOである場合、R1はCH3以外であり;
(e)R1がHまたはC1〜C3n−アルキルであり、R3およびR4が一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、かつYがOである場合、R2は、C1〜C6アルキルまたはC3〜C4アルコキシアルキル以外であり;
(f)R2がシクロプロピルメチルであり、R3およびR4が一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、かつYがOである場合、R1は、CH3、CH2CH3またはCH2CH2CH3以外であり;
(g)R1が未置換フェニルであり、R3およびR4が一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、かつYがOである場合、R2は、C3〜C4アルコキシアルキル以外であり;そして
(h)R1がBrであり、R3およびR4が一緒になって環R−2を形成し、ZがSであり、XがOであり、かつYがOである場合、R2はCH2CH3以外である]。
2.XはOであり;
YはOであり;
1はHまたはハロゲンであるか;または
1は、フェニルまたは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、SF5、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されるか;または
1
Figure 0005068378
であるか;または
1は、C(X1)R18またはC(=NOR23)R18であるか;または
1は、任意に、炭素環員上で、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF5、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される最大3個の置換基で置換され、そして任意に、窒素環員上で、メチルで置換される8員〜10員芳香族複素環式二環系であるか;または
1は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であり、各々はGQ1で置換されており、各々は任意に、1Q2で置換され、そして各々は任意にハロゲン、シアノ、ニトロ、SF5、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換され;
Gは直接結合であり;
1は、フェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、SF5、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
2は、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、CH2CO221、CR56CH2OR21、CR56CH2CH2OR21、CR56CH2S(O)n21またはCR56CH2CH2S(O)n21であるか;または
2は、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されるか;または
2はCR56Qであり;
3は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC≡CR10であるか;または
3は、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換され;
4は、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC≡CR10であるか;または
4は、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から独立して選択される1〜4個の置換基で置換されるか;または
3およびR4は、隣接して連結する窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意に置換される環R−1
Figure 0005068378
または環R−2
Figure 0005068378
を形成しており;
Zは、C(R8a)=C(R8b)またはSであるが、ただし、C(R8a)=C(R8b)部分は、R8bに結合した炭素原子が式1のR3として連結されるよう配向されており;
各R5は、独立して、H、F、Cl、シアノまたはC1〜C4アルキルであり;
各R6は、独立して、H、F、ClまたはCH3であり;そして
Qは
Figure 0005068378
である、
上記1に記載の化合物。
3.R3は、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり;そして
4は、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルである、
上記2に記載の化合物。
4.R3はCH3であり;そして
4はCH3である、
上記3に記載の化合物。
5.R3およびR4は、隣接して連結する窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意に置換される環R−1を形成しており;
mは2または3であり;そして
pは0である、
上記2に記載の化合物。
6.R3およびR4は、隣接して連結する窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意に置換される環R−2を形成しており;そして
Zは、CH=CHまたはCH=CFであるが、ただし、CH=CF部分は、Fに結合した炭素原子が式1のR3として連結されるよう配向されている、
上記2に記載の化合物。
7.R3およびR4は、隣接して連結する窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意に置換される環R−2を形成しており;そして
ZはSである、
上記2に記載の化合物。
8.R1はHまたはハロゲンである、
上記2に記載の化合物。
9.R1は、フェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、SF5、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換される、
上記3〜7のいずれかに記載の化合物。
10.R1は、フェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換される、
上記9に記載の化合物。
11.R1はC(X1)R18またはC(=NOR23)R18であり;そして
1はOである、
上記3〜7のいずれかに記載の化合物。
12.R1はフェニルまたはピリジニルであって、各々はGQ1で置換されており、そして、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、SF5、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1個または2個の置換基でさらに置換される、
上記3〜7のいずれかに記載の化合物。
13.R1はフェニルまたはピリジニルであって、各々はGQ1で置換されており、そして、任意に、ハロゲン、シアノ、SF5、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1個または2個の置換基でさらに置換されており;そして
1はフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換される、
上記12に記載の化合物。
14.R2は、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキルまたはCR56CH2OR21であるか;または
2は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されるC4〜C7シクロアルキルアルキルである、
上記3〜7のいずれかに記載の化合物。
15.R2はCR56Qである、上記3〜7のいずれかに記載の化合物。
16.Qは、Q−1、Q−5、Q−6またはQ−9であり;
5はHまたはメチルであり;
6はHであり;
各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、SF5またはS(O)n12であるか;またはC3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から選択される1〜4個の置換基で置換され;そして
各R9bは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1−C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4ハロアルコキシである、
上記15に記載の化合物。
17.3−(2,4−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2,4−ジフルオロフェニル
)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(3−クロロフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2,4−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(4−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(3−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(3−ブロモフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(3−ブロモフェニル)−1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[4−(トリフルオロメチル)−2−ピリジニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−シアノフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−フェニル−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−6−(4−フルオロフェニル)−7−ヒドロキシ−5−オキソ−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
8−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−フェニル−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
8−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−6−(4−フルオロフェニル)−7−ヒドロキシ−5−オキソ−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
8−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−7−ヒドロキシ−5−オキソ−6−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニ
ウム分子内塩;
3−[3−(6−クロロ−3−ピリジニル)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(5−クロロ−2−フルオロフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−クロロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−1−[(1−メチル−1H−ピラゾール−4−イル)メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
2−ヒドロキシ−1−[(1−メチル−1H−ピラゾール−4−イル)メチル]−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(3,5−ジメトキシフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(2−クロロ−4−ピリジニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−フルオロ−5−ブロモフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,4,5−トリフルオロフェニル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−[3−ブロモ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−[3−ブロモ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(2−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
8−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−6−(2−フルオロフェニル)−7−ヒドロキシ−5−オキソ−5H−チアゾロ[3,2−a]ピリミジニウム分子内塩
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;および
3−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−5−(4−フルオロフェニル)−3,6−ジヒドロ−4−ヒドロキシ−1,2−ジメチル−6−オキソピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[3−(6−フルオロ−3−ピリジニル)−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[1−(6−クロロ−3−ピリジニル)エチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(エトキシカルボニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−ベンゾイル−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(2,4−ジフルオロフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(3−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2,3−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2−フルオロ−3−メトキシフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(3,5−ジメトキシフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−1−[(2−メチル−5−チアゾリル)メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−[(5−チアゾリル)メチル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−[(5−チアゾリル)メチル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(2−フルオロフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−クロロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
3−(2−フルオロ−4−シアノフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;および
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(6−トリフルオロメチル−3−ピリジニル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩
からなる群から選択される、上記1に記載の化合物。
18.上記1の化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1つの追加の成分とを含む組成物であって、任意に、少なくとも1つの追加の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む組成物。
19.少なくとも1つの追加の生物学的に有効な化合物または薬剤が、アバメクチン、アセフェート、アセキノシル、アセタミプリド、アクリナトリン、アミドフルメト、アミトラズ、エバーメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビフェナゼート、ビストリフルロン、ボレート、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(シアントラニリプロール)、ブプロフェジン、カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルタップ、カルゾール、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロフェンテジン、クロチアニジン、シフルメトフェン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、γ−シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、ゼータ−シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ディルドリン、ジフルベンズロン、ジメフルトリン、ジメハイポ、ジメトエート、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、エトフェンプロックス、エトキサゾール、酸化フェンブタスズ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルバリネート、τ−フルバリネート、ホノホス、ホルメタナート、ホスチアゼート、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、殺虫性石鹸、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタフルミゾン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メチオジカルブ、メソミル、メトプレン、メトキシクロール、メトフルトリン、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、ノビフルムロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、プロパルギット、プロトリフェンブト、ピメトロジン、ピラフルプロール、ピレトリン、ピリダベン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ロテノン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルプロオス、スルホキサフロル、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トルフェンピラド、トラロメトリン、トリアザメート、トリクロルホン、トリフルムロン、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)δ−エンドトキシン、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌からなる群から選択される、上記18に記載の組成物。
20.少なくとも1つの追加の生物学的に有効な化合物または薬剤が、アバメクチン、アセタミプリド、アクリナトリン、アミトラズ、エバーメクチン、アザジラクチン、ビフェントリン、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(シアントラニリプロール)、ブプロフェジン、カズサホス、カルバリル、カルタップ、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、γ−シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、ゼータ−シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ディルドリン、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、エトフェンプロックス、エトキサゾール、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルフェノクスロン、フルバリネート、ホルメタナート、ホスチアゼート、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカ
ルブ、ルフェヌロン、メタフルミゾン、メチオジカルブ、メソミル、メトプレン、メトキシフェノジド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、ピメトロジン、ピレトリン、ピリダベン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、テブフェノジド、テトラメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トラロメトリン、トリアザメート、トリフルムロン、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)δ−エンドトキシン、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)のすべての菌株、およびヌクレオポリヒドロシス(Nucleo polyhydrosis)ウイルスのすべての菌株からなる群から選択される、上記19に記載の組成物。
21.駆虫的有効量の上記1の化合物、および少なくとも1つのキャリアを含む、動物を寄生性有害無脊椎生物から保護するための組成物。
22.経口投与形態である上記21に記載の組成物。
23.局所投与形態である上記21に記載の組成物。
24.有害無脊椎生物またはその環境に、生物学的に有効な量の上記1の化合物を接触させる工程を含む、有害無脊椎生物を防除するための方法。
25.環境が植物である、上記24に記載の方法。
26.環境が動物である、上記24に記載の方法。
27.環境が種子である、上記24に記載の方法。
28.種子が、上記1の化合物と、任意にフィルム形成剤または接着剤とを含む組成物でコーティングされる、上記27に記載の方法。
29.上記1の化合物を処理前の種子の約0.0001〜1質量%の量で含む処理された種子。

Claims (13)

  1. 式1の化合物
    Figure 0005068378
    [式中、
    XはOであり;
    YはOであり;
    1は、フェニルであって、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノ、SF5、Si(CH33、CHO、ヒドロキシ、OC(O)R19およびN(R20)C(O)R19からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換される;
    2はCR56Qであり;
    3およびR4は、隣接して連結する窒素原子および炭素原子と一緒になって、任意に置換される環R−2
    Figure 0005068378
    を形成しており;
    Zは、C(R8a)=C(R8b)であるが、ただし、C(R8a)=C(R8b)部分は、R8bに結合した炭素原子が式1中のR3として連結されるよう配向されており;
    5は、H、F、Cl、シアノまたはC1〜C4アルキルであり;
    6は、H、F、ClまたはCH3であり;
    Qは
    Figure 0005068378
    であり;
    1はO、SまたはNR14であり;
    8aはHまたはFであり;
    8bは、H、F、CF2HまたはCF3であり;
    各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4アルキニル、C2〜C4ハロアルキニル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4ハロアルコキシカルボニル、C(O)NH2、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C2〜C4ハロアルキルアミノカルボニル、C3〜C7ハロジアルキルアミノカルボニル、SF5、S(O)n12またはS(O)213であるか;または、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されるか;またはフェニルまたは5員もしくは6員芳香族複素環であって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4ハロアルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12、S(O)213、C1〜C4アルキルアミノおよびC2〜C6ジアルキルアミノからなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換されており;
    各R9bは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4ハロアルコキシであるか;またはフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1個または2個の置換基で置換され;
    各R12は、独立して、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり;
    各R13は、独立して、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C6ジアルキルアミノまたはN(−CH22CH2−)であり;
    14は、H、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C5アルコキシカルボニル、C2〜C5アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、S(O)n12またはS(O)213であるか;またはフェニルまたはピリジニルであって、各々は、任意に、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換され;
    各R19は、独立して、C1〜C4アルキルであり;
    各R20は、独立して、HまたはC1〜C4アルキルであり;
    各nは、独立して、0、1または2であり;
    各qは、独立して、0、1または2であり;そして
    各Z2は、独立して、CH2CH2、CH2CH2CH2またはCH2OCH2である]。
  2. 各R9aは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、SF5またはS(O)n12であるか;または、C3〜C6シクロアルキルまたはC4〜C7シクロアルキルアルキルであって、各々は、任意に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、1シクロプロピルおよび1CF3からなる群から選択される1〜4個の置換基で置換され; そして
    各R9bは、独立して、H、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC1〜C4ハロアルコキシである、
    請求項1に記載の化合物。
  3. 1は、フェニルであって、任意に、ハロゲン、シアノ、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C4アルコキシカルボニル、C2〜C4アルキルアミノカルボニル、C3〜C7ジアルキルアミノカルボニル、C(O)N(−CH22CH2−)、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシアルキル、S(O)n12およびS(O)213からなる群から独立して選択される1〜3個の置換基で置換される、
    請求項2に記載の化合物。
  4. 5はHであり;そして
    6はHである、
    請求項2に記載の化合物。
  5. 8aはHであり;そして
    8bはHである、
    請求項2に記載の化合物。
  6. 1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2,4−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(3−クロロフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2,4−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(4−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(3−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(3−ブロモフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(3−ブロモフェニル)−1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩
    −[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−シアノフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−[3−(6−クロロ−3−ピリジニル)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(5−クロロ−2−フルオロフェニル)−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−クロロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−1−[(1−メチル−1H−ピラゾール−4−イル)メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    2−ヒドロキシ−1−[(1−メチル−1H−ピラゾール−4−イル)メチル]−4−オキソ−3−フェニル−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(3,5−ジメトキシフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩
    −[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−フルオロ−5−ブロモフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−(2,4,5−トリフルオロフェニル)−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−[3−ブロモ−5−(トリフルオロメトキシ)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−[3−ブロモ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(2−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−3−(2−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[1−(6−クロロ−3−ピリジニル)エチル]−3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(2,4−ジフルオロフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−3−(3−メトキシフェニル)−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2,3−ジフルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−(2−フルオロ−3−メトキシフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(3,5−ジメトキシフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−[3−(トリフルオロメチル)フェニル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−1−[(2−メチル−5−チアゾリル)メチル]−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    2−ヒドロキシ−4−オキソ−3−フェニル−1−[(5−チアゾリル)メチル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(4−フルオロフェニル)−2−ヒドロキシ−4−オキソ−1−[(5−チアゾリル)メチル]−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(2−フルオロフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    1−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−クロロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;
    3−(2−フルオロ−4−シアノフェニル)−1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩;および
    1−[(6−フルオロ−3−ピリジニル)メチル]−3−[2−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−4−オキソ−4H−ピリド[1,2−a]ピリミジニウム分子内塩
    からなる群から選択される、請求項1に記載の化合物。
  7. 請求項1の化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1つの追加の成分とを含む組成物であって、任意に、少なくとも1つの追加の生物学的に有効な化合物または薬剤をさらに含む組成物。
  8. 少なくとも1つの追加の生物学的に有効な化合物または薬剤が、アバメクチン、アセフェート、アセキノシル、アセタミプリド、アクリナトリン、アミドフルメト、アミトラズ、エバーメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビフェナゼート、ビストリフルロン、ボレート、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(シアントラニリプロール)、ブプロフェジン、カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルタップ、カルゾール、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロフェンテジン、クロチアニジン、シフルメトフェン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、γ−シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、ゼータ−シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ディルドリン、ジフルベンズロン、ジメフルトリン、ジメハイポ、ジメトエート、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、エトフェンプロックス、エトキサゾール、酸化フェンブタスズ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルバリネート、τ−フルバリネート、ホノホス、ホルメタナート、ホスチアゼート、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、殺虫性石鹸、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタフルミゾン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メチオジカルブ、メソミル、メトプレン、メトキシクロール、メトフルトリン、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、ノビフルムロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、プロパルギット、プロトリフェンブト、ピメトロジン、ピラフルプロール、ピレトリン、ピリダベン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ロテノン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルプロオス、スルホキサフロル、テブフェノジド、テブフェンピラド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トルフェンピラド、トラロメトリン、トリアザメート、トリクロルホン、トリフルムロン、バチルスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)δ−エンドトキシン、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌からなる群から選択される、請求項7に記載の組成物。
  9. 有害無脊椎生物またはその環境(但し、人体を除く)に、生物学的に有効な量の請求項1の化合物を接触させる工程を含む、有害無脊椎生物を防除するための方法。
  10. 環境が植物である、請求項9に記載の方法。
  11. 環境が種子である、請求項9に記載の方法。
  12. 種子が、請求項1の化合物と、任意にフィルム形成剤または接着剤とを含む組成物でコーティングされる、請求項11に記載の方法。
  13. 請求項1の化合物を処理前の種子の約0.0001〜1質量%の量で含む処理された種
    子。
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