JP4611561B2 - Novel vinyl resin and method for producing the same - Google Patents

Description

【０００７】
〔但し、式（Ｉ）および（II）中、Ｒ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、
−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂、−ＣＨ（Ｒ₃）ＣＯＯＲ₄、−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆、
−ＣＨ（Ｒ₇）ＣＯＲ₈またはＲ₉を表し、しかも、Ｒ^aおよびＲ^bの少なくとも一方は、−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂または−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆であり、Ｘは水素原子またはメチル基を表すものとする。そして、これらに含有されるＲ₁、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、１価の有機基を表すものとする。〕
【０００８】
２．上記の一般式（Ｉ）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位、および上記一般式（II）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位（Ａ）１〜９９モル％と、該繰り返し単位（Ａ）以外のビニル単量体に由来する繰り返し単位（Ｂ）９９〜１モル％とからなり、重量平均分子量が１，０００〜３００，０００であることを特徴とするビニル系樹脂、
【０００９】
３．上記の一般式（Ｉ）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位、および上記一般式（II）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位（Ａ）２〜５０モル％と、該繰り返し単位（Ａ）以外のビニル単量体に由来する繰り返し単位（Ｂ）９８〜５０モル％とからなり、重量平均分子量が１，０００〜３００，０００であることを特徴とするビニル系樹脂、
【００１０】
４．前記した繰り返し単位（Ｂ）が（メタ）アクリル酸エステル類、カルボン酸アミド基含有単量体類、カルボン酸ビニルエステル類、および芳香族ビニル化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体に由来するものであることを特徴とする２．または３．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１１】
５．前記したＲ^aおよびＲ^bの両方が、それぞれ独立して、−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂、−ＣＨ（Ｒ₃）ＣＯＯＲ₄、−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆、または−ＣＨ（Ｒ₇）ＣＯＲ₈であることを特徴とする１．〜４．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１２】
６．前記したＲ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈、およびＲ₉が、それぞれ独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または置換アリール基であることを特徴とする１．〜５．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１３】
７．前記したＲ₂、Ｒ₄、およびＲ₉が、それぞれ独立に、炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコキシ基置換アルキル基であることを特徴とする１．〜５．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１４】
８．前記したＲ₆およびＲ₈が、それぞれ独立に、炭素原子数が１〜８のアルキル基であることを特徴とする１．〜７．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１５】
９．前記したＲ₁およびＲ₃が、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であることを特徴とする１．〜８．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１６】
１０．前記したＲ₅、Ｒ₇のうちの少なくとも一方が、水素原子であることを特徴とする１．〜９．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１７】
１１．前記したＸが、水素原子であることを特徴とする１．〜１０．のいずれかのビニル系樹脂、
【００１８】
１２．下記の一般式（Ｖ）で表されるイタコン酸エステルもしくは一般式（ＶＩ）で表されるマレイン酸エステル、フマル酸エステル、シトラコン酸エステルまたはメサコン酸エステルを必須成分とする単量体を重合させることを特徴とするビニル系樹脂の製造方法。
【００１９】
【００２０】
【００２１】
【００２２】
【化８】

〔但し、式（Ｖ）および（VI）中、Ｒ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、
−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂、−ＣＨ（Ｒ₃）ＣＯＯＲ₄、−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆、
−ＣＨ（Ｒ₇）ＣＯＲ₈またはＲ₉を表し、しかも、Ｒ^aおよびＲ^bの少なくとも一方は、−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂または−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆であり、Ｘは水素原子またはメチル基を表すものとする。そして、これらに含有されるＲ₁、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、１価の有機基を表すものとする。〕
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳しく説明する。
本発明のビニル系樹脂とは、▲１▼下記の一般式（Ｉ）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位、および下記一般式（II）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位（Ａ）からなり、重量平均分子量が１，０００〜３００，０００であるビニル系樹脂［以下、ビニル系樹脂（ＶＲ−１）と略記する。］並びに▲２▼上記不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（Ａ）１〜９９モル％と、（Ａ）以外のビニル単量体に由来する繰り返し単位（Ｂ）９９〜１モル％とからなり、重量平均分子量が１，０００〜３００，０００であるビニル系樹脂［以下、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）と略記する］、を指称するものである。
【００３４】
【化９】

【００３５】
〔但し、式（Ｉ）および（II）中、Ｒ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、
−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂、−ＣＨ（Ｒ₃）ＣＯＯＲ₄、−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆、
−ＣＨ（Ｒ₇）ＣＯＲ₈またはＲ₉を表し、しかも、Ｒ^aおよびＲ^bの少なくとも一方は、−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂または−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆であり、Ｘは水素原子またはメチル基を表すものとする。そして、これらに含有されるＲ₁、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、１価の有機基を表すものとする。〕
【００３６】
まず、本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−１）について説明する。
ビニル系樹脂（ＶＲ−１）を構成する繰り返し単位（Ａ）のうち、一般式（Ｉ）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位の具体的なものとしては、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）で示される各種のイタコン酸エステルに由来する繰り返し単位がある。
【００３７】
【化１０】

【００３８】
【化１１】

【００３９】
【化１２】

【００４０】
【化１３】

【００４１】
【化１４】

【００４２】
【化１５】

【００４３】
【化１６】

【００４４】
【化１７】

【００４５】
【化１８】

【００４６】
【化１９】

【００４７】
また、ビニル系樹脂（ＶＲ−１）を構成する繰り返し単位（Ａ）のうち、一般式（II）で表される不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位の具体的なものとしては、下記一般式（II−１）〜（II−１０）で示される如き、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、シトラコン酸エステルまたはメサコン酸エステルに由来する繰り返し単位がある。
【００４８】
【化２０】

【００４９】
【化２１】

【００５０】
【化２２】

【００５１】
【化２３】

【００５２】
【化２４】

【００５３】
【化２５】

【００５４】
【化２６】

【００５５】
【化２７】

【００５６】
【化２８】

【００５７】
【化２９】

【００５８】
本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−１）は、上掲した各種の繰り返し単位のうちの１種類のみから構成されるもの並びに２種類以上から構成されるものを包含する。
【００５９】
上掲した（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）および（II−１）〜（II−１０）に含有される各種の基Ｒ₁〜Ｒ₉について説明する。
【００６０】
Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を表す。このうち、炭素原子数が１〜１２のアルキル基の代表的なものとしては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。そして、これらの中で、Ｒ₁およびＲ₃として好ましいものは、水素原子および炭素原子数が１〜５のアルキル基であり、特に好ましいものは、水素原子およびメチル基である。Ｒ₅およびＲ₇として好ましいものは、水素原子および炭素原子数が１〜５のアルキル基であり、特に好ましいものは、水素原子である。
【００６１】
１価の有機基であるＲ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈およびＲ₉の代表的なものとしては、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、等の各種のものが挙げられる。かかる１価の有機基のなかで、アルキル基の代表的なものとしては、Ｒ₁のうちのアルキル基の代表的なものとして前掲した如き各種の基に加えて、ｎ−トリデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、等が挙げられる。
【００６２】
置換アルキル基の代表的なものとしては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ−プロポキシ）エチル基、２−（ｎ−ブトキシ）エチル基、２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−（ｎ−プロポキシ）ブチル基、６−エトキシヘキシル基、６−（ｎ−ヘキシルオキシ）ヘキシル基、等のアルコキシ基置換アルキル基；２−フェノキシエチル基、２−（４−メチルフェノキシ）エチル基、等のアリールオキシ基が置換したアルキル基；２−ベンジルオキシエチル基、２−（２−フェニルエトキシ）エチル基、等のアラルキルオキシ基が置換したアルキル基；ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、等のアリール基が置換したアルキル基、等が挙げられる。
【００６３】
シクロアルキル基の代表的なものとしては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基、等が挙げられる。
【００６４】
アリール基の代表的なものとしては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、等が挙げられる。
【００６５】
置換アリール基の代表的なものとしては、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−メチル−１−ナフチル基、等が挙げられる。
【００６６】
そしてこれらのなかで、Ｒ₂、Ｒ₄およびＲ₉として特に好ましいものは、炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコキシ基置換アルキル基である。
【００６７】
Ｒ₆およびＲ₈として好ましいものは、炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、特に好ましいものは、メチル基である。
【００６８】
上述した各種の繰り返し単位からなる本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−１）は、上掲した各種の繰り返し単位のうちの１種類のみから構成されるもの並びに２種類以上から構成されるものを包含する。当該ビニル系樹脂が２種類以上の繰り返し単位から構成される場合には、当該ビニル系樹脂（ＶＲ−１）を構成する各繰り返し単位の含有率は、それぞれ１〜９９モル％、好ましくは、３〜９７モル％である。
【００６９】
また、上述した一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）で示される各種の繰り返し単位のなかで、好ましいものは、一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）あるいは（Ｉ−６）で示される、活性エステル基を１個のみ含有するもの、および一般式（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−７）もしくは（Ｉ−８）で示される、２個のオキシカルボニルメチルエステル基または２個のカルボニルメチルエステル基を含有するものである。そして一般式（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−７）および（Ｉ−８）で示される繰り返し単位のなかで、特に好ましいものは、一般式（Ｉ−４）および（Ｉ−８）で示される、同一の活性エステル基を含有するものである。
【００７０】
上述した一般式（II−１）〜（II−１０）で示される各種の繰り返し単位のなかで、好ましいものは、一般式（II−１）、（II−２）、（II−５）あるいは（II−６）で示される、活性エステル基を１個のみ含有するもの、および一般式（II−３）、（II−４）、（II−７）もしくは（II−８）で示される、２個のオキシカルボニルメチルエステル基または２個のカルボニルメチルエステル基を含有するものである。そして一般式（II−３）、（II−４）、（II−７）および（II−８）で示される繰り返し単位のなかで、特に好ましいものは、一般式（II−４）および（II−８）で示される、同一の活性エステル基を含有するものである。
【００７１】
また、上述した一般式（II−１）〜（II−１０）で示される各種の繰り返し単位に含有されるＸとしては水素原子がより好ましい。即ち、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、シトラコン酸エステルもしくはメサコン酸エステルに由来する繰り返し単位のなかでは、マレイン酸エステルまたはフマル酸エステルに由来する繰り返し単位が好ましい。
【００７２】
本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−１）の重量平均分子量は、強度と取り扱い易さの点から、１，０００〜３００，０００、好ましくは、１，０００〜１５０，０００、最も好ましくは１，０００〜１００，０００の範囲である。尚、ここで云う重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定されるポリスチレン換算の分子量を指称するものである。
【００７３】
本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−１）を調製するには、(i)下記一般式（III）で示されるエステル基および／または下記一般式（IV）で示されるエステル基を含有する不飽和ジカルボン酸エステル単量体を重合せしめる方法、(ii)イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸の如き不飽和ジカルボン酸あるいは前記した如き不飽和ジカルボン酸のハーフエステルを重合する事により調製したカルボキシル基を含有する重合体を、塩基性化合物の存在下にα−ハロカルボン酸エステル類および／またはα−ハロケトン類と反応させる方法等を適用すればよい。かかる方法のなかで、ポリマーの精製が容易で簡便に目的物を得ることが出来る点から、(i)の方法が特に好ましい。
【００７４】
【化３０】

〔但し、Ｒ₁およびＲ₅は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を、Ｒ₂およびＲ₆は、それぞれ独立に、１価の有機基を表すものとする。〕
【００７５】
(i)なる方法でビニル系樹脂（ＶＲ−１）を調製する際に使用される上記した一般式（III）で示されるオキシカルボニルメチルエステル基および／または一般式（IV）で示されるカルボニルメチルエステル基を含有する不飽和ジカルボン酸エステルの具体的なものとしては、下記一般式（Ｖ）で表されるイタコン酸エステルもしくは一般式（VI）で表されるマレイン酸エステル、フマル酸エステル、シトラコン酸エステルもしくはメサコン酸エステルが挙げられる。
【００７６】
【化３１】

【００７７】
〔但し、式（Ｖ）および（VI）中、Ｒ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、
−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂、−ＣＨ（Ｒ₃）ＣＯＯＲ₄、−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆、
−ＣＨ（Ｒ₇）ＣＯＲ₈またはＲ₉を表し、しかも、Ｒ^aおよびＲ^bの少なくとも一方は、−ＣＨ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂または−ＣＨ（Ｒ₅）ＣＯＲ₆であり、Ｘは水素原子またはメチル基を表すものとする。そして、これらに含有されるＲ₁、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、１価の有機基を表すものとする。〕
【００７８】
一般式（Ｖ）で示されるイタコン酸エステルの代表的なものとしては、下記一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１０）で示される化合物が挙げられる。
【００７９】
【化３２】

【００８０】
【化３３】

【００８１】
【化３４】

【００８２】
【化３５】

【００８３】
【化３６】

【００８４】
【化３７】

【００８５】
【化３８】

【００８６】
【化３９】

【００８７】
【化４０】

【００８８】
【化４１】

【００８９】
一般式（VI）で示されるマレイン酸エステル、フマル酸エステル、シトラコン酸エステルまたはメサコン酸エステルの代表的なものとしては、下記一般式（VI−１）〜（VI−１０）で示される化合物が挙げられる。
【００９０】
【化４２】

【００９１】
【化４３】

【００９２】
【化４４】

【００９３】
【化４５】

【００９４】
【化４６】

【００９５】
【化４７】

【００９６】
【化４８】

【００９７】
【化４９】

【００９８】
【化５０】

【００９９】
【化５１】

【０１００】
上掲した一般式（III）または（IV）なるエステル基、一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１０）および一般式（VI−１）〜（VI−１０）なる単量体に含有される各種の基Ｒ₁〜Ｒ₉について説明する。
【０１０１】
Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を表す。このうち、炭素原子数が１〜１２のアルキル基の代表的なものとしては、前述の一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）および一般式（II−１）〜（II−１０）に含有されるＲ₁等の代表的なものとして例示した各種のものが挙げられる。そして、これらの中で、Ｒ₁およびＲ₃として好ましいものは、水素原子および炭素原子数が１〜５のアルキル基であり、特に好ましいものは、水素原子およびメチル基である。Ｒ₅およびＲ₇として好ましいものは、水素原子および炭素原子数が１〜５のアルキル基であり、特に好ましいものは、水素原子である。
【０１０２】
１価の有機基であるＲ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈およびＲ₉の代表的なものとしては、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、等の各種のものが挙げられる。かかる各種の１価の有機基の代表的なものとしては、前述の一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）および一般式（II−１）〜（II−１０）で示される繰り返し単位に含有されるＲ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈およびＲ₉の代表的なものとして例示した各種のものが挙げられる。
【０１０３】
そしてこれらのなかで、Ｒ₂、Ｒ₄およびＲ₉として特に好ましいものは、炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコキシ基置換アルキル基である。
【０１０４】
Ｒ₆およびＲ₈として好ましいものは、炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、特に好ましいものは、メチル基である。
【０１０５】
上掲した一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１０）で示される単量体のなかで好ましいものは、一般式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−５）あるいは（Ｖ−６）で示される活性エステル基としてのオキシカルボニルメチルエステル基あるいはカルボニルメチルエステル基を１個のみ含有する単量体、および一般式（Ｖ−３）、（Ｖ−４）、（Ｖ−７）もしくは（Ｖ−８）で示される、２個のオキシカルボニルメチルエステル基または２個のカルボニルメチルエステル基を含有する単量体である。そして一般式（Ｖ−３）、（Ｖ−４）、（Ｖ−７）および（Ｖ−８）で示される単量体のなかで、特に好ましいものは、一般式（Ｖ−４）および（Ｖ−８）で示される同一の活性エステル基を含有する単量体である。
【０１０６】
上述した一般式（VI−１）〜（VI−１０）で示される単量体のなかで、好ましいものは、一般式（VI−１）、（VI−２）、（VI−５）あるいは（VI−６）で示される活性エステル基を１個のみ含有する単量体、および一般式（VI−３）、（VI−４）、（VI−７）もしくは（VI−８）で示される、２個のオキシカルボニルメチルエステル基または２個のカルボニルメチルエステル基を含有する単量体である。そして一般式（VI−３）、（VI−４）、（VI−７）および（VI−８）で示される単量体のなかで、特に好ましいものは、一般式（VI−４）および（VI−８）で示される同一の活性エステル基を含有する単量体である。
【０１０７】
上述した好ましいイタコン酸エステルのなかの一般式（Ｖ−４）で示される単量体の代表的なものを以下に例示する。
【０１０８】
一般式（Ｖ−４）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₁として水素原子を有する単量体の代表的なものとしては、ビス（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルキル基を有する化合物；
【０１０９】
ビス（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（２−エトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、ビス［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、ビス［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、ビス（３−メトキシプロポキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルコキシ基置換アルキルを有する化合物；
【０１１０】
ビス（２−フェノキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、等のＲ₂としてアリールオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１１１】
ビス（２−ベンジルオキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス［２−（２−フェニルエトキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、等のＲ₂としてアラルキルオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１１２】
ビス（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１１３】
ビス（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１１４】
ビス（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（１−ナフトキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（２−ナフトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアリール基を有する化合物；
【０１１５】
ビス（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、ビス（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂として置換アリール基を有する化合物、が挙げられる。
【０１１６】
一般式（Ｖ−４）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₁としてメチル基を有する単量体の代表的なものとしては、ビス（１−メトキシカルボニルエチル）イタコネート、ビス（１−エトキシカルボニルエチル）イタコネート、ビス［１−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（ｉｓｏ−プロポキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（ｉｓｏ−ブトキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（ｎ−オクチルオキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（ｎ−デシルオキシカルボニル）エチル］イタコネート、等のＲ₂としてアルキル基を有する化合物；
【０１１７】
ビス［１−（２−メトキシエトキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（２−エトキシエトキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス｛１−［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニル］エチル｝イタコネート、ビス｛１−［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニル］エチル｝イタコネート、ビス［１−（３−メトキシプロポキシカルボニル）エチル］イタコネート、等のＲ₂としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１１８】
ビス［１−（２−フェノキシエトキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス｛１−［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル］エチル｝イタコネート、等のＲ₂としてアリールオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１１９】
ビス［１−（２−ベンジルオキシエトキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス｛１−［２−（２−フェニルエトキシ）エトキシカルボニル］エチル｝イタコネート、等のＲ₂としてアラルキルオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１２０】
ビス（１−ベンジルオキシカルボニルエチル）イタコネート、ビス［１−（１−フェニルエトキシカルボニル）エチル］イタコネート、等のＲ₂としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１２１】
ビス（１−シクロペンチルオキシカルボニルエチル）イタコネート、ビス（１−シクロヘキシルオキシカルボニルエチル）イタコネート、等のＲ₂としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１２２】
ビス（１−フェノキシカルボニルエチル）イタコネート、ビス［１−（１−ナフトキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（２−ナフトキシカルボニル）エチル］イタコネート、等のＲ₂としてアリール基を有する化合物；
【０１２３】
ビス［１−（３−メチルフェノキシカルボニル）エチル］イタコネート、ビス［１−（４−メチルフェノキシカルボニル）エチル］イタコネート、等のＲ₂として置換アリール基を有する化合物；
【０１２４】
さらに、一般式（Ｖ−４）で表されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₁として炭素原子数が２〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基を有する単量体の代表的なものとしては、Ｒ₁としてメチル基を含有するものの例として上掲した各種のイタコン酸エステルにおいて、メチル基を炭素原子数が２〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する各種の単量体を例示することができる。
【０１２５】
一般式（Ｖ−４）で示されるイタコン酸エステルなかで好ましいものは、１価の有機基であるＲ₂が、炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコキシ基置換アルキル基であり、且つ、Ｒ₁が水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基有する化合物である。これらのなかで特に好ましいものは、Ｒ₁として水素原子またはメチル基を有する化合物である。
【０１２６】
上述した好ましいイタコン酸エステルのなかの一般式（Ｖ−１）および（Ｖ−２）で示される単量体の代表的なものを以下に例示する。
【０１２７】
一般式（Ｖ−１）および（Ｖ−２）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₁として水素原子を有する化合物の代表的なものとしては、モノメチル−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノメチル−モノ（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノメチル−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノエチル−モノ（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−プロピル）−モノ（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノメチル−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノメチル−モノ（ｎ−デシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂およびＲ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１２８】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エチル）］−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［３−（ｎ−プロポキシ）プロピル］−モノ（ｎ−デシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１２９】
モノベンジル−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノベンジル−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１３０】
モノシクロペンチル−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１３１】
モノフェニル−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノフェニル−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１３２】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０１３３】
モノメチル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノエチル−モノ（２−エトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−プロピル）−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、モノメチル−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（３−メトキシプロポキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１３４】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（２−エトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エチル］−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、等のＲ₂ 及びＲ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１３５】
モノベンジル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、モノ（１−フェニルエチル）−モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、等のＲ₂ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１３６】
モノフェニル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノフェニル−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、等のＲ₂ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１３７】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、等のＲ₂ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉ として置換アリール基を有する化合物；
【０１３８】
モノシクロヘキシル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］イタコネート、等のＲ₂としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１３９】
モノメチル−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノエチル−モノ（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルキル基を有する化合物；
【０１４０】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１４１】
モノシクロペンチル−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（２−フェニルエトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１４２】
モノフェニル−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（２−フェニルエトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアリール基を有する化合物；
【０１４３】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ として置換アリールを有する化合物；
【０１４４】
モノメチル−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノエチル−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１４５】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−オクチルオキシ）エチル］−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１４６】
モノシクロペンチル−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロペンチル−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ 及びＲ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１４７】
モノフェニル−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１４８】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０１４９】
モノメチル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−オクチル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１５０】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１５１】
モノベンジル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノベンジル−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１５２】
モノシクロペンチル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１５３】
モノフェニル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノフェニル−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ 及びＲ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１５４】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０１５５】
モノメチル−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１５６】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エチル］−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１５７】
モノベンジル−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノベンジル−モノ（４−ニトロフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１５８】
モノシクロペンチル−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１５９】
モノフェニル−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１６０】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₂ 及びＲ₉として置換アリール基を有する化合物、が挙げられる。
【０１６１】
一般式（Ｖ−１）および（Ｖ−２）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₁として炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基を有する単量体の代表的なものとしては、Ｒ₁として水素原子を有する化合物の例として上掲した各種のイタコン酸エステルにおいて、当該水素原子を炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する各種の単量体を例示することができる。
【０１６２】
また、一般式（Ｖ−１）および（Ｖ−２）で示されるイタコン酸エステルのなかで好ましいものは、１価の有機基であるＲ₂及びＲ₉として、それぞれ独立に、炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物である。そして、これらのうちで特に好ましいものは、Ｒ₁として水素原子またはメチル基を有する化合物である。
【０１６３】
上述した好ましいイタコン酸エステルのなかの一般式（Ｖ−８）で示される単量体の具体的なものを以下に例示する。
【０１６４】
一般式（Ｖ−８）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₅として水素原子を有する化合物の代表的なものとしては、ビス（２−オキソプロピル）イタコネート、ビス（２−オキソブチル）イタコネート、ビス（３−メチル−２−オキソブチル）イタコネート、ビス（２−オキソペンチル）イタコネート、ビス（４−メチル−２−オキソペンチル）イタコネート、ビス（２−オキソデシル）イタコネート、ビス（２−オキソトリデシル）イタコネート、ビス（２−オキソテトラデシル）イタコネート、等のＲ₆としてアルキル基を有する化合物；
【０１６５】
ビス（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、ビス（４−エトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、ビス［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］イタコネート、等のＲ₆としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１６６】
ビス（２−オキソ−４−フェノキシブチル）イタコネート、ビス［４−（４−メチルフェノキシ）−２−オキソブチル］イタコネート、等のＲ₆としてアリールオキシが置換したアルキル基を有する化合物；
【０１６７】
ビス（４−ベンジルオキシ−２−オキソブチル）イタコネート、ビス［２−オキソ−４−（２−フェニルエトキシ）ブチル］イタコネート、等のＲ₆としてアラルキルオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１６８】
ビス（２−オキソ−３−フェニルプロピル）イタコネート、ビス（２−オキソ−４−フェニルブチル）イタコネート、等のＲ₆としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１６９】
ビス（シクロペンチルカルボニルメチル）イタコネート、ビス（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１７０】
ビス（ベンゾイルメチル）イタコネート、ビス（１−ナフトイルメチル）イタコネート、等のＲ₆としてアリール基を有する化合物等が挙げられる。
【０１７１】
一般式（Ｖ−８）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₅として炭素原子数が１〜１２なるアルキル基またはフェニル基を含有する化合物の代表的なものとしては、Ｒ₅として水素原子を有する化合物の例として上掲した各種のイタコン酸エステルにおいて、当該水素原子を炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する化合物が挙げられる。
【０１７２】
一般式（Ｖ−８）で示されるイタコン酸エステルとして例示した各種の化合物なかで好ましいものは、１価の有機基Ｒ₆として炭素原子数が１〜８のアルキル基を有し、且つ、Ｒ₅として水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を有する化合物である。これらのなかでより好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有する化合物である。最も好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有し、且つ、Ｒ₆としてメチル基を有する化合物である。
【０１７３】
上述した好ましいイタコン酸エステルのなかの一般式（Ｖ−５）および（Ｖ−６）で示される単量体の代表的なものを以下に例示する。
【０１７４】
一般式（Ｖ−５）および（Ｖ−６）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₅ として水素原子を有する化合物の代表的なものとしては、モノメチル−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノメチル−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、モノエチル−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノエチル−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（２−オキソオクチル）イタコネート、モノメチル−モノ（２−オキソデシル）イタコネート、等のＲ₆およびＲ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１７５】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（２−オキソペンチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（２−オキソヘキシル）イタコネート、モノ［３−（ｎ−プロポキシ）プロピル］−モノ（２−オキソデシル）イタコネート、等のＲ₆ としてアルキル基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１７６】
モノベンジル−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノベンジル−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアルキル基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１７７】
モノシクロペンチル−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（２−オキソデシル）イタコネート、の如きＲ₆としてアルキル基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１７８】
モノフェニル−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、モノフェニル−モノ（２−オキソペンチル）イタコネート、モノフェニル−モノ（２−オキソデシル）イタコネート、等のＲ₆ としてアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１７９】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−オキソプロピル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（２−オキソブチル）イタコネート、モノ（４−ニトロフェニル）−モノ（２−オキソデシル）イタコネート、等のＲ₆としてアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０１８０】
モノメチル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノエチル−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（５−メトキシ−２−オキソペンチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１８１】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（４−ブトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、等のＲ₆ およびＲ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１８２】
モノベンジル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノベンジル−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］イタコネート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１８３】
モノフェニル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］イタコネート、モノフェニル−モノ［４−（ｎ−ブトキシ）−２−オキソブチル］イタコネート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１８４】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］イタコネート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉ として置換アリール基を有する化合物；
【０１８５】
モノシクロヘキシル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）イタコネート、モノシクロペンチル−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］イタコネート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉ としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１８６】
モノメチル−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）イタコネート、モノエチル−モノ（２−オキソ−３−フェニルブチル）イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルキル基を有する化合物；
【０１８７】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１８８】
モノシクロペンチル−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１８９】
モノフェニル−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）イタコネート、モノフェニル−モノ（２−オキソ−３−フェニルブチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアリール基を有する化合物；
【０１９０】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−オキソ−３−フェニルブチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ として置換アリール基を有する化合物；
【０１９１】
モノメチル−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）イタコネート、モノエチル−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉ としてアルキル基を有する化合物；
【０１９２】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１９３】
モノシクロペンチル−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、モノシクロペンチル−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ およびＲ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０１９４】
モノフェニル−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０１９５】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、モノ（４−ニトロフェニル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０１９６】
モノメチル−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノエチル−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノメチル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）イタコネート、モノメチル−モノ（２−ナフチルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０１９７】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０１９８】
モノベンジル−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノベンジル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０１９９】
モノシクロペンチル−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２００】
モノフェニル−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノフェニル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ およびＲ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２０１】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（ベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）イタコネート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０２０２】
モノメチル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノメチル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２０３】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２０４】
モノベンジル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノベンジル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノベンジル−モノ（４−ニトロベンゾイルメチル）イタコネート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２０５】
モノシクロペンチル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノシクロオクチル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノシクロヘキシル−モノ（４−ニトロベンゾイルメチル）イタコネート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２０６】
モノフェニル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノフェニル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（１−ナフチル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノフェニル−モノ（４−ニトロベンゾイルメチル）イタコネート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２０７】
モノ（３−メチルフェニル）−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）イタコネート、等のＲ₆ およびＲ₉としてとして置換アリール基を有する化合物、が挙げられる。
【０２０８】
一般式（Ｖ−５）および（Ｖ−６）で示されるイタコン酸エステルのなかで、Ｒ₅として炭素原子数が１〜１２なるアルキル基またはフェニル基を含有する化合物の代表的なものとしては、Ｒ₅として水素原子を有する化合物の例として上掲した各種のイタコン酸エステルにおいて、当該水素原子を炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する化合物が挙げられる。
【０２０９】
一般式（Ｖ−５）および（Ｖ−６）で示されるイタコン酸エステルとして例示した各種の化合物なかで好ましいものは、１価の有機基Ｒ₆として炭素原子数が１〜８のアルキル基を、Ｒ₅として水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を有し、且つ、Ｒ₉として炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が１〜８のアルコキシ基置換アルキル基を有するものである。これらのなかで、より好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有する化合物である。最も好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有し、且つ、Ｒ₆としてメチル基を有する化合物である。
【０２１０】
一般式（VI）で示される単量体のなかの好ましいものの一つである一般式（VI-４）で示される単量体の代表的なものを、以下に例示する。
【０２１１】
一般式（VI−４）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₁として水素原子を有する単量体の代表的なものとしては、ビス（メトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（エトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（ｉｓｏ−ブトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（ｎ−ドデシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルキル基を有する化合物；
【０２１２】
ビス（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（２−エトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、ビス［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、ビス［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、ビス（６−エトキシヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（３−メトキシプロポキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２１３】
ビス（２−フェノキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、等のＲ₂としてアリールオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２１４】
ビス（２−ベンジルオキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス［２−（２−フェニルエトキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、等のＲ₂としてアラルキルオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２１５】
ビス（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（２−フェニルエトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２１６】
ビス（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２１７】
ビス（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（１−ナフトキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（２−ナフトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアリール基を有する化合物；
【０２１８】
ビス（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、ビス（４−ニトロフェノキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂として置換アリール基を有する化合物等が挙げられる。
【０２１９】
一般式（VI−４）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₁としてメチル基を有する単量体の代表的なものとしては、ビス（１−メトキシカルボニルエチル）フマレート、ビス（１−エトキシカルボニルエチル）フマレート、ビス［１−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（ｉｓｏ−プロポキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（ｉｓｏ−ブトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（ｎ−オクチルオキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（ｎ−デシルオキシカルボニル）エチル］フマレート、等のＲ₂としてアルキル基を有する化合物；
【０２２０】
ビス［１−（２−メトキシエトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（２−エトキシエトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス｛１−［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニル］エチル｝フマレート、ビス｛１−［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニル］エチル｝フマレート、ビス｛１−［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニル］エチル｝フマレート、ビス［１−（３−メトキシプロポキシカルボニル）エチル］フマレート、等のＲ₂としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２２１】
ビス［１−（２−フェノキシエトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス｛１−［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル］エチル｝フマレート、等のＲ₂としてアリールオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２２２】
ビス［１−（２−ベンジルオキシエトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス｛１−［２−（２−フェニルエトキシ）エトキシカルボニル］エチル｝フマレート、等のＲ₂としてアラルキルオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２２３】
ビス（１−ベンジルオキシカルボニルエチル）フマレート、ビス［１−（１−フェニルエトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（２−フェニルエトキシカルボニル）エチル］フマレート、等のＲ₂としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２２４】
ビス（１−シクロペンチルオキシカルボニルエチル）フマレート、ビス（１−シクロヘキシルオキシカルボニルエチル）フマレート、ビス［１−（４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）エチル］フマレート、等のＲ₂としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２２５】
ビス（１−フェノキシカルボニルエチル）フマレート、ビス［１−（１−ナフトキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（２−ナフトキシカルボニル）エチル］フマレート、等のＲ₂としてアリール基を有する化合物；
【０２２６】
ビス［１−（３−メチルフェノキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（４−メチルフェノキシカルボニル）エチル］フマレート、ビス［１−（４−ニトロフェノキシカルボニル）エチル］フマレート、等のＲ₂として置換アリール基を有する化合物、が挙げられる。
【０２２７】
一般式（VI−４）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₁として炭素原子数が２〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基を有する単量体の代表的なものとしては、Ｒ₁としてメチル基を含有するものの例として上掲した各種のフマル酸エステルにおいて、当該メチル基を炭素原子数が２〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する各種の単量体を例示することができる。
【０２２８】
一般式（VI−４）で示されるマレイン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−４）で示されるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物に対応する各種のマレイン酸エステルが挙げられる。
【０２２９】
一般式（VI−４）で示されるメサコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−４）においてＸが水素原子であるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物挙げられる。
【０２３０】
一般式（VI−４）で示されるシトラコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−４）においてＸが水素原子であるマレイン酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物が挙げられる。
【０２３１】
一般式（VI−４）で示される各種の不飽和ジカルボン酸エステルなかで好ましいものは、１価の有機基であるＲ₂が、炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコキシ基置換アルキル基であり、且つ、Ｒ₁が水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基有する化合物である。これらのなかでより好ましいものは、Ｒ₁として水素原子またはメチル基を有する化合物である。かかる一般式（VI−４）で示される各種の不飽和ジカルボン酸エステル類のなかで、特に好ましいものは、Ｘとして水素原子を有するフマル酸エステルまたはマレイン酸エステルである。
【０２３２】
一般式（VI）で示される単量体のなかの好ましいものの一つである一般式（VI-１）および（VI−２）で示される単量体の代表的なものを、以下に例示する。
【０２３３】
一般式（VI-１）および（VI−２）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₁として水素原子を有する化合物の代表的なものとしては、モノメチル−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノメチル−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノメチル−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）フマレート、モノエチル−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−プロピル）−モノ（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノメチル−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノメチル−モノ（ｎ−デシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂およびＲ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２３４】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（ｎ−プロポキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−エトキシブチル）−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エチル）］−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ［３−（ｎ−プロポキシ）プロピル］−モノ（ｎ−デシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２３５】
モノベンジル−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノベンジル−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）フマレート、モノベンジル−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２３６】
モノシクロペンチル−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２３７】
モノフェニル−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノフェニル−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）フマレート、モノフェニル−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２３８】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（メトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（エトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−エチルヘキシルオキシカルボニルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０２３９】
モノメチル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノエチル−モノ（２−エトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−プロピル）−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（３−メトキシプロポキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２４０】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（３−メトキシプロピル）−モノ（３−メトキシプロポキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ 及びＲ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２４１】
モノベンジル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、モノ（１−フェニルエチル）−モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、モノベンジル−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、等のＲ₂ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２４２】
モノフェニル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノフェニル−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、等のＲ₂ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２４３】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ［２−（ｎ−プロポキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、等のＲ₂ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉ として置換アリール基を有する化合物；
【０２４４】
モノシクロヘキシル−モノ（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エトキシカルボニルメチル］フマレート、等のＲ₂ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉ としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２４５】
モノメチル−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノエチル−モノ（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルキル基を有する化合物；
【０２４６】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２４７】
モノシクロペンチル−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノモノシクロヘキシル−モノ（２−フェニルエトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２４８】
モノフェニル−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（２−フェニルエトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアリール基を有する化合物；
【０２４９】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（ベンジルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（１−フェニルエトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ として置換アリールを有する化合物；
【０２５０】
モノメチル−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノエチル−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エチルへキシル）−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２５１】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−オクチルオキシ）エチル］−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２５２】
モノシクロペンチル−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロペンチル−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ 及びＲ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２５３】
モノフェニル−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２５４】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（シクロペンチルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−ニトロフェニル）−モノ（シクロヘキシルオキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０２５５】
モノメチル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノメチル−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２５６】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２５７】
モノベンジル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノベンジル−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２５８】
モノシクロペンチル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）フマレート、等Ｒ₂ としてアリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２５９】
モノフェニル−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノフェニル−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ 及びＲ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２６０】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（フェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（１−ナフトキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ としてアリール基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０２６１】
モノメチル−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、等Ｒ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２６２】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エチル］−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２６３】
モノベンジル−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノベンジル−モノ（４−ニトロフェノキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２６４】
モノシクロペンチル−モノ（３−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２６５】
モノフェニル−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２６６】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（４−メチルフェノキシカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₂ 及びＲ₉として置換アリール基を有する化合物、が挙げられる。
【０２６７】
一般式（VI−１）および（VI−２）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₁として炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基を有する単量体の代表的なものとしては、Ｒ₁として水素原子を有する化合物の例として上掲した各種のフマル酸エステルにおいて、当該水素原子を炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する各種の単量体を例示することができる。
【０２６８】
一般式（VI−１）および（VI−２）で示されるマレイン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−１）および（VI−２）で示されるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物に対応するマレイン酸エステルが挙げられる。
【０２６９】
一般式（VI−１）および（VI−２）で示されるメサコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−１）および（VI−２）においてＸが水素原子であるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物挙げられる。
【０２７０】
一般式（VI−１）および（VI−２）で示されるシトラコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−１）および（VI−２）においてＸが水素原子であるマレイン酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物挙げられる。
【０２７１】
一般式（VI−１）および（VI−２）で示される各種の不飽和ジカルボン酸エステルなかで好ましいものは、１価の有機基であるＲ₂が、炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコキシ基置換アルキル基であり、且つ、Ｒ₁が水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基有する化合物である。これらのなかでより好ましいものは、Ｒ₁として水素原子またはメチル基を有する化合物である。一般式（VI−１）および（VI−２）で示される各種の不飽和ジカルボン酸エステル類のなかで、特に好ましいものは、Ｘとして水素原子を有するフマル酸エステルおよびマレイン酸エステルである。
【０２７２】
一般式（VI）で示される単量体のなかの好ましいものの一つである一般式（VI-８）で示される単量体の代表的なものを、以下に例示する。
【０２７３】
一般式（VI−８）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₅として水素原子を有する化合物の代表的なものとしては、ビス（２−オキソプロピル）フマレート、ビス（２−オキソブチル）フマレート、ビス（３−メチル−２−オキソブチル）フマレート、ビス（２−オキソペンチル）フマレート、ビス（４−メチル−２−オキソペンチル）フマレート、ビス（２−オキソデシル）フマレート、ビス（２−オキソトリデシル）フマレート、ビス（２−オキソテトラデシル）フマレート、等のＲ₆としてアルキル基を有する化合物；
【０２７４】
ビス（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、ビス（４−エトキシ−２−オキソブチル）フマレート、ビス［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］フマレート、等のＲ₆としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２７５】
ビス（２−オキソ−４−フェノキシブチル）フマレート、ビス［４−（４−メチルフェノキシ）−２−オキソブチル］フマレート、等のＲ₆としてアリールオキシが置換したアルキル基を有する化合物；
【０２７６】
ビス（４−ベンジルオキシ−２−オキソブチル）フマレート、ビス［２−オキソ−４−（２−フェニルエトキシ）ブチル］フマレート、等のＲ₆としてアラルキルオキシ基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２７７】
ビス（２−オキソ−３−フェニルプロピル）フマレート、ビス（２−オキソ−４−フェニルブチル）フマレート、等のＲ₆としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２７８】
ビス（シクロペンチルカルボニルメチル）フマレート、ビス（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２７９】
ビス（ベンゾイルメチル）フマレート、ビス（１−ナフトイルメチル）フマレート、等のＲ₆としてアリール基を有する化合物、が挙げられる。
【０２８０】
一般式（VI−８）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₅として炭素原子数が１〜１２なるアルキル基またはフェニル基を含有する化合物の代表的なものとしては、Ｒ₅として水素原子を有する化合物の例として上掲した各種のフマル酸エステルにおいて、当該水素原子を炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する化合物が挙げられる。
【０２８１】
一般式（VI−８）で示されるマレイン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−８）で示されるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物に対応するマレイン酸エステルが挙げられる。
【０２８２】
一般式（VI−８）で示されるメサコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−８）においてＸが水素原子であるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物挙げられる。
【０２８３】
一般式（VI−８）で示されるシトラコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−８）においてＸが水素原子であるマレイン酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物挙げられる。
【０２８４】
一般式（VI−８）で示される不飽和ジカルボン酸エステルとして例示した各種の化合物なかで好ましいものは、１価の有機基Ｒ₆として炭素原子数が１〜８のアルキル基を有し、且つ、Ｒ₅として水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を有する化合物である。これらのなかでより好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有する化合物である。最も好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有し、且つ、Ｒ₆としてメチル基を有する化合物である。一般式（VI−８）で示される各種の不飽和ジカルボン酸エステル類のなかで、特に好ましいものは、Ｘとして水素原子を有するフマル酸エステルまたはマレイン酸エステルである。
【０２８５】
上述した好ましい不飽和ジカルボン酸エステルのなかの一般式（VI−５）および（VI−６）で示される単量体の代表的なものを以下に例示する。
【０２８６】
一般式（VI−５）および（VI−６）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₅ として水素原子を有する化合物の代表的なものとしては、モノメチル−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノメチル−モノ（２−オキソブチル）フマレート、モノエチル−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノエチル−モノ（２−オキソブチル）フマレート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（２−オキソオクチル）フマレート、モノメチル−モノ（２−オキソデシル）フマレート、等のＲ₆およびＲ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２８７】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノ（６−エトキシヘキシル）−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−オキソブチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（２−オキソペンチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（２−オキソヘキシル）フマレート、モノ［３−（ｎ−プロポキシ）プロピル］−モノ（２−オキソデシル）フマレート、等のＲ₆ としてアルキル基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２８８】
モノベンジル−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノベンジル−モノ（２−オキソブチル）フマレート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ（２−オキソブチル）フマレート、等のＲ₆ としてアルキル基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２８９】
モノシクロペンチル−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（２−オキソブチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（２−オキソデシル）フマレート、等のＲ₆としてアルキル基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２９０】
モノフェニル−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（２−オキソブチル）フマレート、モノフェニル−モノ（２−オキソペンチル）フマレート、モノフェニル−モノ（２−オキソデシル）フマレート、等のＲ₆ としてアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２９１】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−オキソプロピル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（２−オキソブチル）フマレート、等のＲ₆としてアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０２９２】
モノメチル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノエチル−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ（ｎ−ヘキシル）−モノ（５−メトキシ−２−オキソペンチル）フマレート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０２９３】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（４−ブトキシ−２−オキソブチル）フマレート、等のＲ₆ およびＲ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０２９４】
モノベンジル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノベンジル−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ（２−フェニルエチル）−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］フマレート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０２９５】
モノフェニル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］フマレート、モノフェニル−モノ［４−（ｎ−ブトキシ）−２−オキソブチル］フマレート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０２９６】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］フマレート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉ として置換アリール基を有する化合物；
【０２９７】
モノシクロヘキシル−モノ（４−メトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（４−エトキシ−２−オキソブチル）フマレート、モノシクロペンチル−モノ［２−オキソ−４−（ｎ−プロポキシ）ブチル］フマレート、等のＲ₆ としてアルコキシ基置換アルキル基を、Ｒ₉ としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０２９８】
モノメチル−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）フマレート、モノエチル−モノ（２−オキソ−３−フェニルブチル）フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルキル基を有する化合物；
【０２９９】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０３００】
モノシクロペンチル−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０３０１】
モノフェニル−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）フマレート、モノフェニル−モノ（２−オキソ−３−フェニルブチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ としてアリール基を有する化合物；
【０３０２】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（２−オキソ−３−フェニルプロピル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（２−オキソ−４−フェニルブチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基が置換したアルキル基を、Ｒ₉ として置換アリール基を有する化合物；
【０３０３】
モノメチル−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）フマレート、モノエチル−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、モノ（ｎ−ブチル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉ としてアルキル基を有する化合物；
【０３０４】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）フマレート、モノ（２−エトキシエチル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０３０５】
モノシクロペンチル−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、モノシクロペンチル−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ およびＲ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０３０６】
モノフェニル−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０３０７】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（シクロペンチルカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、モノ（４−ニトロフェニル）−モノ（シクロヘキシルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてシクロアルキル基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０３０８】
モノメチル−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノエチル−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノメチル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０３０９】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノ（２−メトキシエチル）−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０３１０】
モノベンジル−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノベンジル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０３１１】
モノシクロペンチル−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０３１２】
モノフェニル−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノフェニル−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ およびＲ₉としてアリール基を有する化合物；
【０３１３】
モノ（４−メチルフェニル）−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（ベンゾイルメチル）フマレート、モノ（４−メチルフェニル）−モノ（１−ナフチルカルボニルメチル）フマレート、等のＲ₆ としてアリール基を、Ｒ₉として置換アリール基を有する化合物；
【０３１４】
モノメチル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノエチル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノ（２−エチルヘキシル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアルキル基を有する化合物；
【０３１５】
モノ（２−メトキシエチル）−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノ［２−（ｎ−ブトキシ）エチル］−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアルコキシ基置換アルキル基を有する化合物；
【０３１６】
モノベンジル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノベンジル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉ としてアリール基が置換したアルキル基を有する化合物；
【０３１７】
モノシクロペンチル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノシクロヘキシル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノシクロオクチル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉としてシクロアルキル基を有する化合物；
【０３１８】
モノフェニル−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノフェニル−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノ（１−ナフチル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、等のＲ₆ として置換アリール基を、Ｒ₉としてアリール基を有する化合物；
【０３１９】
モノ（３−メチルフェニル）−モノ（３−メチルベンゾイルメチル）フマレート、モノ（４−クロロフェニル）−モノ（４−メチルベンゾイルメチル）フマレート、等のＲ₆ およびＲ₉としてとして置換アリール基を有する化合物、が挙げられる。
【０３２０】
一般式（VI−５）および（VI−６）で示されるフマル酸エステルのなかで、Ｒ₅として炭素原子数が１〜１２なるアルキル基またはフェニル基を含有する化合物の代表的なものとしては、Ｒ₅として水素原子を有する化合物の例として上掲した各種のフマル酸エステルにおいて、当該水素原子を炭素原子数が１〜１２なる各種のアルキル基あるいはフェニル基に置き換えた構造を有する化合物が挙げられる。
【０３２１】
一般式（VI−５）および（VI−６）で示されるマレイン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−５）および（VI−６）で示されるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物に対応するマレイン酸エステルが挙げられる。
【０３２２】
一般式（VI−５）および（VI−６）で示されるメサコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−５）および（VI−６）においてＸが水素原子であるフマル酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物挙げられる。
【０３２３】
一般式（VI−５）および（VI−６）で示されるシトラコン酸エステルの具体的なものとしては、一般式（VI−５）および（VI−６）においてＸが水素原子であるマレイン酸エステルの代表的なものとして上掲した各種の化合物おいて、当該水素原子をメチル基に置き換えた構造を有する各種の化合物挙げられる。
【０３２４】
一般式（VI−５）および（VI−６）で示される不飽和ジカルボン酸エステルとして例示した各種の化合物なかで好ましいものは、１価の有機基Ｒ₆として炭素原子数が１〜８のアルキル基を、Ｒ₅として水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を有し、且つ、Ｒ₉として炭素原子数が１〜８のアルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が１〜８のアルコキシ基置換アルキル基を有するものである。これらのなかでより好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有する化合物である。最も好ましいものは、Ｒ₅として水素原子を有し、且つ、Ｒ₆としてメチル基を有する化合物である。一般式（VI−５）および（VI−６）で示される各種の不飽和ジカルボン酸エステル類のなかで、特に好ましいものは、Ｘとして水素原子を有するフマル酸エステルおよびマレイン酸エステルである。
【０３２５】
上掲した、各種の単量体の１種あるいは２種以上の混合物を重合させることにより、本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−１）を調製することができる。かかるビニル系樹脂（ＶＲ−１）を調製する方法としては、塊状重合、有機溶剤中での溶液重合あるいは分散重合、水系媒体中での懸濁重合あるは乳化重合等の公知慣用の方法を適用することができる。塊状重合または水系媒体中で重合を行う場合には、ラジカル重合法を適用すればよい。また、有機溶剤中で重合を行う場合には、アニオン重合法やラジカル重合法を適用することができる。そして、これらのなかでラジカル重合法、特に、有機溶剤中での溶液ラジカル重合法が最も簡便であり、好ましいものである。
【０３２６】
溶液ラジカル重合法により本発明のビニル系樹脂を調製する際には、公知慣用の有機溶剤が使用される。その代表的なものとしては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロオクタンの如き、脂肪族系または脂環式系の炭化水素類；トルエン、キシレン、エチルベンゼンの如き、芳香族炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノブチエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルの如き、アルコール類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの如き、エステル類；
【０３２７】
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、シクロヘキサノンの如き、ケトン類；ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテルの如き、エーテル類；さらには、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、エチレンカーボネート等が挙げられる。
【０３２８】
有機溶剤中で溶液ラジカル重合を行なう際に用いられる、ラジカル重合開始剤類としては公知慣用の各種のものを使用できる。その代表的なものとしては、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等がなどが挙げられる。
【０３２９】
不飽和ジカルボン酸エステル単量体、有機溶剤およびラジカル重合開始剤からビニル系樹脂（ＶＲ−１）を調製するには、例えば、▲１▼単量体、有機溶剤、重合開始剤の全量を反応容器に仕込んで加熱する、▲２▼加熱した有機溶剤中に単量体と重合開始剤を添加する、▲３▼単量体の一部と有機溶剤の混合物を加熱し、この混合物に残りの単量体と重合開始剤を添加する、等の各種の方法を適用することができる。
【０３３０】
重合にあたり、重合温度としては、概ね６０〜１４０℃の範囲、反応時間としては、概ね、８〜５０時間程度の条件を適用すればよい。また、重合開始剤は、単量体に対して概ね０．５〜１０重量％程度使用すればよい。
【０３３１】
次に、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）について詳しく説明する。
ビニル系樹脂（ＶＲ−２）は、前述の如く、不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（Ａ）１〜９９モル％、前記した（Ａ）以外のビニル単量体に由来する繰り返し単位（Ｂ）９９〜１モル％からなる重量平均分子量が１，０００〜３００，０００のビニル系樹脂である。そして、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）を構成する繰り返し単位（Ａ）の具体的なもの、および、その好ましいものはビニル系樹脂（ＶＲ−１）に導入される繰り返し単位（Ａ）の具体的なもの、および、好ましいものとして前掲した如きものが挙げられる。
【０３３２】
ビニル系樹脂（ＶＲ−２）を構成する（Ａ）以外のビニル単量体に由来する繰り返し単位（Ｂ）としては、公知慣用の各種のビニル系単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
【０３３３】
そして、かかる繰り返し単位（Ｂ）を与えるビニル系単量体の代表的なものとしては、（メタ）アクリル酸エステル類、カルボン酸アミド基含有単量体類、カルボン酸ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
【０３３４】
これらの中で、（メタ）アクリル酸エステル類の代表的なものとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートの如き、炭素数が１〜１８なるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートの如き、シクロアルキル（メタ）アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートの如き、アリール基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレートの如きアルコキシアルキル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【０３３５】
２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートもし３−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ピペリジン、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ピロリジンもしくはＮ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］モルホリンの如き、３級アミノ基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【０３３６】
グリシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレートの如き、エポキシ基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、トリエチルシロキシエチル（メタ）アクリレートの如き、シリルエーテル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【０３３７】
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの如き、水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；前記した如き水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とε−カプロラクトンとを反応させて得られる、水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；
【０３３８】
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、片末端がメトキシ基等のアルコキシ基で封鎖されたポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、片末端がメトキシ基等のアルコキシ基で封鎖されたポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレートの如き、ポリエーテル鎖を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【０３３９】
トリｉｓｏ−プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリｎ−ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリｓｅｃ−ブチルシリル（メタ）アクリレートの如きシリルエステル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類、等が挙げられる。
【０３４０】
カルボン酸アミド基を含有する単量体の代表的なものとしては、（メタ）アクリルアミド、クロトン酸アミド等のＮ原子上に置換基を有しないカルボン酸アミド基含有単量体；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドの如き（メタ）アクリルアミド誘導体、等が挙げられる。
カルボン酸アミド基含有単量体類は、好ましくは（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリルアミド誘導体である。
【０３４１】
カルボン酸ビニルエステル類の代表的なものとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、炭素数が５〜１０なる分岐したアルキル基を有する脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル等が挙げられる。
【０３４２】
芳香族ビニル化合物の代表的なものとしては、スチレン、４−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【０３４３】
また、上掲した単量体以外にも各種の単量体を使用することができ、その代表的なものとしては、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルイタコネートの如き、不飽和ジカルボン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノ−ｎ−ブチルフマレートの如き、水酸基を含有する不飽和ジカルボン酸エステル類；モノ−ｎ−ブチルマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノメチルイタコネートの如き、不飽和ジカルボン酸のモノエステル類：アリルグリシジルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテルの如きアリル化合物；
【０３４４】
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン、メサコン酸、酸無水マレイン酸、無水イタコン酸の如き不飽和カルボン酸あるいはそれらの酸無水物；エチレン、プロピレン、１−ブテン等のオレフィン類；フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン等のフルオロオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデンの如きクロロオレフィン類；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。
【０３４５】
本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−２）を構成する繰り返し単位の比率は、不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（Ａ）１〜９９モル％、前記した（Ａ）以外のビニル単量体に由来する繰り返し単位（Ｂ）９９〜１モル％である。
そして、かかるビニル系樹脂（ＶＲ−２）の一つの好ましい態様は、繰り返し単位（Ａ）１〜５０モル％と繰り返し単位（Ｂ）９９〜５０モル％（合計１００モル％）からなる樹脂、好ましくは、繰り返し単位（Ａ）２〜５０モル％と繰り返し単位（Ｂ）９８〜５０モル％（合計１００モル％）からなる樹脂、最も好ましくは繰り返し単位（Ａ）５〜５０モル％と繰り返し単位（Ｂ）９５〜５０モル％（合計１００モル％）からなる樹脂である。これらの態様の樹脂は、特に各種の有機溶剤への溶解性に優れることから取扱いが容易である点で好ましい。またこれらの態様の樹脂は耐水性に優れる点でも好ましいものである。
また、他の好ましい態様は、繰り返し単位（Ａ）５０〜９９モル％と繰り返し単位（Ｂ）１〜５０モル％（合計１００モル％）からなる樹脂、好ましくは、繰り返し単位（Ａ）５０〜８０モル％と繰り返し単位（Ｂ）５０〜２０モル％（合計１００モル％）からなる樹脂、最も好ましくは繰り返し単位（Ａ）５０〜７０モル％と繰り返し単位（Ｂ）５０〜３０モル％（合計１００モル％）からなる樹脂である。これら他の態様の樹脂は、特に活性エステル基の含有率が高く、弱アルカリ条件下でも加水分解され易い点で好ましい。
【０３４６】
そして、かかるビニル系樹脂（ＶＲ−２）を構成する繰り返し単位（Ｂ）としては、上掲した各種の単量体の中で、（メタ）アクリル酸エステル、カルボン酸アミド基含有単量体、カルボン酸ビニルエステルおよび芳香族ビニル化合物から成る群より選ばれる少なくとも一種の単量体に由来する繰り返し単位であることが好ましい。そして、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位としては、炭素数が１〜８なるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートあるいはシクロアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位が特に好ましい。
【０３４７】
船底防汚塗料用のビヒクル成分としてビニル系樹脂（ＶＲ−２）使用する場合、好ましいビニル系樹脂の一つとして、アルコキシ基が置換したアルキル基、ポリエーテル鎖、アミド基、水酸基の如き親水性基を導入した樹脂が挙げられる。そして、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）に導入される親水性基を含有する繰り返し単位の代表的なものとしては、アルコキシ基が置換したアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエーテル鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類、水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類、カルボン酸アミド基含有単量体の如き、親水性を有する単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
【０３４８】
ビニル系樹脂（ＶＲ−２）に親水性基を含有する繰り返し単位を導入する場合、その導入量としては、全繰り返し単位を基準に０．５〜３０モル％、好ましくは１．０〜２０モル％程度が適切である。
【０３４９】
また、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）のＧＰＣで測定される重量平均分子量は、１，０００〜３００，０００、好ましくは、２，０００〜１５０，０００、最も好ましくは３，０００〜１００，０００の範囲である。
【０３５０】
本発明のビニル系樹脂（ＶＲ−２）を調製するには、(iii)前記した一般式（III）で示されるエステル基および／または前記した一般式（IV）で示されるエステル基を含有する不飽和ジカルボン酸エステル単量体を共重合可能なビニル系単量体と共重合せしめる方法、(iV)イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸の如き不飽和ジカルボン酸や前記した如き不飽和ジカルボン酸のハーフエステルと共重合可能なビニル系単量体とからカルボキシル基を含有する共重合体を予め調製し、次いで、得られた共重合体を塩基性化合物の存在下にα−ハロカルボン酸エステル類および／またはα−ハロケトン類と反応させる方法等を適用すればよい。かかる方法のなかで、ポリマーの精製が容易で簡便に目的物を得ることが出来る点から、(iii)の方法が特に好ましい。
【０３５１】
（iii）なる方法で、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）を調製するに当たり使用される当該不飽和ジカルボン酸エステル単量体の代表的なもの、および、それらのなかで特に好ましいものとしては、ビニル系樹脂（ＶＲ−１）の調製に際して使用される代表的なもの、および、好ましいものとして例示した如きものが挙げられる。
【０３５２】
また、当該不飽和ジカルボン酸エステル単量体と共重合される単量体の代表的なものは、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）に導入される繰り返し単位（Ｂ）を与える単量体の具体的なものとして前掲した各種のものが挙げられる。
【０３５３】
当該不飽和ジカルボン酸エステル単量体並びに共重合される単量体の比率としては、得られるビニル系樹脂（ＶＲ−２）を構成する不飽和ジカルボン酸エステル単量体に由来する繰り返し単位（Ａ）の割合が、１〜９９モル％、好ましくは２〜８０モル％、さらに好ましくは５〜７０モル％となるように設定すればよい。
なお、前述したビニル系樹脂（ＶＲ−２）の一つの好ましい態様を得ようとする場合には、繰り返し単位（Ａ）の割合が１〜５０モル％、好ましくは２〜５０モル％、さらに好ましくは５〜５０モル％となるように単量体比率を設定すればよく、他の好ましい態様を得ようとする場合には、繰り返し単位（Ａ）の割合が５０〜９９モル％、好ましくは５０〜８０モル％、さらに好ましくは５０〜７０モル％となるように単量体比率を設定すればよい。
【０３５４】
そして、繰り返し単位（Ｂ）のなかで、上述した好ましい繰り返し単位をビニル系樹脂（ＶＲ−２）に導入するには、（メタ）アクリル酸エステル、カルボン酸アミド基含有単量体類、カルボン酸ビニルエステルおよび芳香族ビニル化合物から成る群より選ばれる少なくとも一種の単量体を共重合する単量体として使用して重合を行えばよい。
【０３５５】
そして、より好ましい（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位を導入するには、炭素数が１〜８なるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートあるいはシクロアルキル（メタ）アクリレートを共重合すればよい。また、船底防汚塗料用のビヒクル成分として好ましい樹脂の一つである親水性基を有する樹脂を調製するには、アルコキシ基が置換したアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエーテル鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、カルボン酸アミド基含有単量体の如き親水性基を含有する単量体を共重合すればよい。
【０３５６】
かかる親水性基を含有する単量体を共重合する場合、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）を構成する全繰り返し単位を基準に親水性基を有する繰り返し単位の割合が、０．５〜３０モル％、好ましくは１．０〜２０モル％の範囲内となるように親水性基を含有する単量体を共重合すればよい。
【０３５７】
上掲した単量体から、ビニル系樹脂（ＶＲ−２）を調製するには、ビニル系樹脂（ＶＲ−１）を調製する場合と同様に各種の重合方法を適用できるが、有機溶剤中での溶液ラジカル重合法を適用することが、簡便で特に好ましい。かかる重合法によりビニル系樹脂（ＶＲ−２）を調製する場合の、有機溶剤の種類、重合開始剤の種類と使用量、重合温度、重合時間、重合処方等はビニル系樹脂（ＶＲ−１）調製の場合に準じればよい。
【０３５８】
【実施例】
次に、本発明を、実施例により、一層、具体的に説明をするが、本発明は、決して、これらの例のみに限定されるものではない。なお、以下において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて、重量基準であるものとする。
【０３５９】
尚、実施例において、ビニル系樹脂の分析に使用した装置、測定条件は下記の通りである。調製したビニル系樹脂における繰り返し単位の含有量は¹Ｈ−ＮＭＲの測定データに基づき算出した。ビニル系樹脂の重量平均分子量はＧＰＣ測定データに基づき算出した。また、ビニル系樹脂溶液の不揮発分は、樹脂溶液を１０５℃の恒温器中で３時間の乾燥を行った際の残留物の重量に基づいて算出した。
【０３６０】

【０３６１】
実施例で使用した活性エステル基を含有する不飽和ジカルボン酸エステル単量体は下記の通りである。
【０３６２】
１．ビス（メトキシカルボニルメチル）イタコネート（以下、ＢＭＣＭＩと略称する）：イタコン酸カリウム塩とクロロ酢酸メチルの反応により合成した。
２．ビス（エトキシカルボニルメチル）イタコネート（以下、ＢＥＣＭＩと略称する）：イタコン酸カリウム塩とクロロ酢酸エチルの反応により合成した。
３．ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）イタコネート（以下、ＢＢＣＭＩと略称する）：イタコン酸カリウム塩とクロロ酢酸ｎ−ブチルの反応により合成した。
４．ビス（２−メトキシエトキシカルボニルメチル）イタコネート（以下、ＢＭＥＣＭＩと略称する）：イタコン酸カリウム塩とクロロ酢酸２−メトキシエチルの反応により合成した。
５．ビス（１−メトキシカルボニルエチル）イタコネート（以下、ＢＭＣＥＩと略称する）：イタコン酸カリウム塩と２−クロロプロピオン酸メチルの反応により合成した。
【０３６３】
６．モノメチル−モノ（メトキシカルボニルメチル）イタコネート（以下、ＭＭＣＭＩと略称する）：イタコン酸モノメチルのカリウム塩とクロロ酢酸メチルの反応により合成した。
７．モノメチル−モノ（ｎ−ブトキシカルボニルメチル）イタコネート（以下、ＭＢＣＭＩと略称する）：イタコン酸モノメチルのカリウム塩とクロロ酢酸ｎ−ブチルの反応により合成した。
８．ビス（２−オキソプロピル）イタコネート（以下、ＯＸＰＩと略称する）：イタコン酸カリウム塩と１−クロロ−２−オキソプロパンの反応により合成した。
９．ビス（メトキシカルボニルメチル）フマレート（以下、ＢＭＣＭＦと略称する）：フマル酸カリウム塩とクロロ酢酸メチルの反応により合成した。
１０．ビス（１−メトキシカルボニルエチル）フマレート（以下、ＢＭＣＥＦと略称する）：フマル酸カリウム塩と２−クロロプロピオン酸メチルの反応により合成した。
１１．ビス（メトキシカルボニルメチル）マレート（以下、ＢＭＣＭＭと略称する）：マレイン酸カリウム塩とクロロ酢酸メチルの反応により合成した。
【０３６４】
実施例１（ビニル系樹脂の調製）
空冷管を備えたガラス製の反応容器に、ＢＭＣＭＩ １０．０部、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド（ＤＴＢＰＯ） ０．３０部、酢酸ｎ−ブチル（ＢＡｃ） ７．０部、キシレン（Ｘｙ） ３．０部を仕込み充分混合した後、反応容器を１２０℃に保った油浴に浸漬して加熱を開始した。加熱開始から、１２時間後、２４時間後および３６時間後にそれぞれ０．１部のＤＴＢＰＯを追加した。合計４８時間加熱することにより重合を行って重合体の溶液を得た。得られた重合体の溶液にメタノール ４０部を加えて充分混合しメタノール可溶分の抽出を行った。メタノール ４０部を使用する可溶分抽出操作をさらに３回行って高粘度の液状残留物を得た。この液状残留物から減圧で揮発分を除去して粘着性固体状のＢＭＣＭＩの単独重合体７．８２部（収率 ７８．２％）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，９００であった。ＩＲスペクトルを図１に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示した。
【０３６５】
実施例２（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩの１０部に代えてＢＥＣＭＩの１０部を使用する以外は実施例１と同様に重合、重合体の単離操作、揮発分の除去を行って、粘着性固体状のＢＥＣＭＩの単独重合体７．１４部（収率 ７１．４％）を得た。得られた樹脂のＭｗは、１８，３００であった。ＩＲスペクトルを図３に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に示した。
【０３６６】
実施例３（ビニル系樹脂の調製）
実施例１と同様の反応容器に、ＢＭＣＭＩ ５部、メチルアクリレート（ＭＡ） ５部と、ＤＴＢＰＯ ０．３部、Ｘｙ ２部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）２部、ＢＡｃ ６部を仕込んで充分混合した後、反応容器を１２０℃に保った油浴に浸漬し、１６時間加熱して重合を行った。得られた共重合体の溶液にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０部を加え溶解して得られた溶液をメタノール ４００部に投入し共重合体を沈殿させた。沈殿した共重合体を濾別し減圧下で１日間乾燥を行って白色粉末状のＢＭＣＭＩとＭＡの共重合体 ８．４６部（収率 ８４．６％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２５，５００であり、ＢＭＣＭＩに由来する繰り返し単位を２４．８モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図５に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図６に示した。
【０３６７】
実施例４（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＥＣＭＩ ５部とＭＡ ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＥＣＭＩとＭＡの共重合体 ８．１２部（収率８１．２％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが３５，８００であり、ＢＥＣＭＩに由来する繰り返し単位を１４．３モル％含有していた。
【０３６８】
実施例５（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＢＣＭＩ ５部とＭＡ ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＢＣＭＩとＭＡの共重合体 ７．８１部（収率７８．１％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが４６，１００であり、ＢＢＣＭＩに由来する繰り返し単位を１９．５モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図７に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図８に示した。
【０３６９】
実施例６（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＥＣＭＩ ５部とメチルメタクリレート（ＭＭＡ） ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＥＣＭＩとＭＭＡの共重合体 ８．８２部（収率８８．２％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが３９，７００であり、ＢＥＣＭＩに由来する繰り返し単位を２２．４モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図９に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１０に示した。
【０３７０】
実施例７（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＢＣＭＩ ５部とＭＭＡ ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＢＣＭＩとＭＭＡの共重合体 ８．５３部（収率８５．３％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが３０，０００であり、ＢＢＣＭＩに由来する繰り返し単位を１８．７モル％含有していた。
【０３７１】
実施例８（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＭＥＣＭＩ ５部とＭＭＡ ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＭＥＣＭＩとＭＭＡの共重合体 ７．２４部（収率７２．４％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２１，３００であり、ＢＭＥＣＭＩに由来する繰り返し単位を１９．２モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図１１に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１２に示した。
【０３７２】
実施例９（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＭＣＥＩ ５部とＭＭＡ ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＭＣＥＩとＭＭＡの共重合体 ７．８６部（収率７８．６％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２０，２００であり、ＢＭＣＥＩに由来する繰り返し単位をモル％含有していた。ＩＲスペクトルを図１３に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１４に示した。
【０３７３】
実施例１０（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＥＣＭＩ ５部とスチレン（ＳＴ） ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＥＣＭＩとＳＴの共重合体 ９．０１部（収率９０．１％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２５，６００であり、ＢＥＣＭＩに由来する繰り返し単位を２６．３モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図１５、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１６に示した。
【０３７４】
実施例１１（ビニル系樹脂の調製）
ＢＭＣＭＩ ５部とＭＡ ５部に代えて、ＢＢＣＭＩ ５部とＳＴ ５部を使用した以外は、実施例３と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＢＢＣＭＩとＳＴの共重合体 ７．６８部（収率７６．８％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２０，７００であり、ＢＢＣＭＩに由来する繰り返し単位を２３．１モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図１７、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１８に示した。
【０３７５】
実施例１２（ビニル系樹脂の調製）
攪拌機、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた反応器にＸｙ ３００部、ＢＡｃ ４５０部を仕込んで、窒素ガス気流下に攪拌しながら１２０℃に昇温した。次いで、ＭＭＣＭＩ ５００部、ＭＭＡ ５００部、ＤＴＢＰＯ ３０部およびＢＡｃ ２５０部からなる混合物を４時間に亘って滴下した。滴下終了の２時間後にＤＴＢＰＯ ３部を添加し、その後も同温度で１０時間の反応を行って、不揮発分が５０．２％で、Ｍｗが２２，４００なる、ＭＭＣＭＩに由来する繰り返し単位が３１．６モル％含有されるＭＭＣＭＩとＭＭＡの共重合体の溶液を得た。
【０３７６】
実施例１３（ビニル系樹脂の調製）
実施例１２と同様に反応容器に、Ｘｙ ２００部、ＢＡｃ ３５０部、ＰＧＭＥ ２００部を仕込み、窒素ガス気流下に攪拌しながら１２０℃に昇温した。次いで、ＭＢＣＭＩ ５００部とＭＭＡ ５００部と、ＤＴＢＰＯ ３０部およびＢＡｃ ２５０部からなる混合物を４時間に亘って滴下した。滴下終了の２時間後にＤＴＢＰＯ ３部を添加し、その後も同温度で１０時間の反応を行って、不揮発分が５０．１％で、Ｍｗが１９，８００なる、ＭＢＣＭＩに由来する繰り返し単位が２７．９モル％含有されるＭＢＣＭＩとＭＭＡの共重合体溶液を得た。
【０３７７】
実施例１４（ビニル系樹脂の調製）
実施例１２と同様の反応容器に、Ｘｙ ５００部とＢＡｃ ２５０部を仕込み、窒素ガス気流下に攪拌しながら９０℃に昇温した。次いで、ＢＢＣＭＩ ３５０部、ＭＭＡ ６５０部、ＢＡｃ ２５０部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＯＥＨ） ２５部からなる混合物を３時間に亘って滴下した。その後、同温度で１０時間攪拌を行って、不揮発分が５０．０％で、Ｍｗが１７，４１２なる、ＢＢＣＭＩに由来する繰り返し単位が１３．１モル％含有されるＢＢＣＭＩとＭＭＡの共重合体溶液を得た。
【０３７８】
実施例１５（ビニル系樹脂の調製）
実施例１と同様の反応容器に、Ｘｙ ２００部、ＰＧＭＥ ２００部、ＢＡｃ３５０部を仕込んで、窒素ガス気流下に攪拌しながら８０℃に昇温した。ついで、、ＢＭＣＭＩ ５００部、ＭＭＡ ２５０部、酢酸ビニル（ＶＡｃ） ２００部、２−メトキシエチルメタクリレート（ＭＥＭＡ） ５０部、ＴＢＰＯＥＨ３０部およびＢＡｃ ２５０部からなる混合物を、４時間に亘って滴下した。滴下終了２時間後にＴＢＰＯＥＨ ３部を添加し、その後、同温度で１０時間の攪拌を行って不揮発分が５０．１％、Ｍｗが２１，８００なるＢＭＣＭＩ、ＭＭＡ、ＶＡｃ、ＭＥＭＡに由来する繰り返し単位が、それぞれ、２６．１モル％、３５．７モル％、３３．２モル％、５．０モル％含有されるＢＭＣＭＩ・ＭＭＡ・ＶＡｃ・ＭＥＭＡ共重合体の溶液を得た。
【０３７９】
実施例１６（ビニル系樹脂の調製）
ビニル系単量体として、ＢＭＣＭＩ ５００部、ＭＭＡ ２５０部、ＶＡｃ ２００部およびＭＥＭＡ ５０部に代えて、ＢＭＣＭＩ ４００部、ＭＭＡ ４００部、ＶＡｃ １５０部およびＮ−メトキシメチルアクリルアミド（ＭＭＡＭ）５０部を使用する以外は、実施例１５と同様に重合を行って、不揮発分が５０．２％で、Ｍｗが２９，６００なるＢＭＣＭＩ、ＭＭＡ、ＶＡｃ、ＭＭＡＭに由来する繰り返し単位が、それぞれ、１９．１モル％、５２．４モル％、２２．８モル％、５．７モル％含有されるＢＭＣＭＩ・ＭＭＡ・ＶＡｃ・ＭＭＡＭ共重合体の溶液を得た。
【０３８０】
実施例１７（ビニル系樹脂の調製）
ビニル系単量体として、ＢＭＣＭＩ ５００部、ＭＭＡ ２５０部、ＶＡｃ ２００部およびＭＥＭＡ ５０部に代えて、ＢＭＣＭＩ ５００部、ＭＭＡ ２００部、ＶＡｃ ２００部および数平均分子量が４９０なるメトキシポリエチレングルコールモノメタクリレート（ＭＰＥＧＭＡ）１００部を使用する以外は、実施例１５と同様に重合を行って、不揮発分が５０．３％で、Ｍｗが２６，５００なるＢＭＣＭＩ、ＭＭＡ、ＶＡｃ、ＭＰＥＧＭＡに由来する繰り返し単位が、それぞれ、２８．７モル％、３１．５モル％、３６．６モル％、３．２モル％含有されるＢＭＣＭＩ・ＭＭＡ・ＶＡｃ・ＭＰＥＧＭＡ共重合体の溶液を得た。
【０３８１】
実施例１８（ビニル系樹脂の調製）
実施例１と同様の反応容器に、ＯＸＰＩ ２．０部、エチルメタクリレート（ＥＭＡ） ２．０部、ＢＡｃ ２．０部、Ｘｙ ２．０部およびＴＢＰＯＥＨ ０．２部を仕込み充分混合してから、反応容器を８０℃に保った油浴に浸漬し、１６時間加熱して重合を行った。得られた共重合体の溶液にＴＨＦ ８部を加え溶解して得られた溶液をメタノール１６０部に投入して共重合体を沈殿させた。沈殿した共重合体を濾別し減圧下で１日間乾燥を行って白色粉末状のＯＸＰＩとＥＭＡの共重合体 ３．１０部（収率：７７．５％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが１７，８００であり、ＯＸＰＩに由来する繰り返し単位を３２．０モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図１９に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２０に示した。
【０３８２】
実施例１９（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＥＭＡ ２．０部に代えて、ＯＸＰＩ ２．０部とＭＭＡ ２．０部を使用した以外は、実施例１８と同様に重合、重合体の単離操作および乾燥を行って白色粉末状のＯＸＰＩとＭＭＡの共重合体 ３．１４部（収率：７８．５％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２３，０００であり、ＯＸＰＩに由来する繰り返し単位を２９．２モル％含有していた。
【０３８３】
実施例２０（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＥＭＡ ２．０部に代えて、ＯＸＰＩ ２．０部とシクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ） ２．０部を使用した以外は、実施例１８と同様にして重合、重合体の単離操作と乾燥を行って白色粉末状のＯＸＰＩとＣＨＭＡの共重合体 ３．２１部（収率：８０．３％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２８，６００であり、ＯＸＰＩに由来する繰り返し単位を４１．０モル％含有していた。
【０３８４】
実施例２１（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＭＭＡ ２．０部に代えて、ＯＸＰＩ ２．０部とＳＴ２．０部を使用した以外は、実施例１８と同様にして重合、重合体の単離操作と乾燥を行って白色粉末状のＯＸＰＩとＳＴの共重合体 ３．３６部（収率：８４．０％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが２３，６００であり、ＯＸＰＩに由来する繰り返し単位を３０．１モル％含有していた。
【０３８５】
実施例２２（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＭＭＡ ２．０部に代えて、ＯＸＰＩ ２．０部とＶＡｃ ２．０部を使用した以外は、実施例１８と同様にして重合、重合体の単離操作と乾燥を行って白色粉末状のＯＸＰＩとＶＡｃの共重合体 ２．８９部（収率：７２．３％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが１４，８００であり、ＯＸＰＩに由来する繰り返し単位を３２．０モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図２１に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２２に示した。
【０３８６】
実施例２３（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＭＭＡ ２．０部に代えて、ＢＭＣＭＦ １．２部、ＳＴ ２．８部を使用した以外は実施例１８と同様に重合、重合体の単離操作と乾燥を行って白色粉末状のＢＭＣＭＦとＳＴの共重合体 ３．３２部（収率：８３．０％）を得た。得られた共重合体は、ＢＭＣＭＦに由来する繰り返し単位を１４．６モル％含有し、Ｍｗは１８，２００であった。
【０３８７】
実施例２４（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＭＭＡ ２．０部に代えて、ＢＭＣＥＦ ２．０部、ＳＴ ２．０部を使用した以外は、実施例１８と同様に重合、重合体の単離操作と乾燥を行って白色粉末状のＢＭＣＥＦとＳＴの共重合体 ３．４０部（収率：８５．０％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが４４，８００であり、ＢＭＣＥＦに由来する繰り返し単位を２６．５モル％含有していた。
【０３８８】
実施例２５（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＭＭＡ ２．０部に代えて、ＢＭＣＥＦ ２．０部、ＭＭＡ １．２部およびＶＡｃ ０．８部を使用した以外は、実施例１８と同様に重合、重合体の単離と乾燥を行って白色粉末状のＢＭＣＥＦ・ＭＭＡ・ＶＡｃ共重合体 ３．１４部（収率：７８．５％）を得た。共重合体は、Ｍｗが１６，５００であり、ＢＭＣＦ、ＭＭＡ、ＶＡｃに由来する繰り返し単位を、それぞれ、２６．８モル％、５３．５モル％、１９．７モル％含有していた。ＩＲスペクトルを図２３に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２４に示した。
【０３８９】
実施例２６（ビニル系樹脂の調製）
ＯＸＰＩ ２．０部とＭＭＡ ２．０部に代えて、ＢＭＣＭＭ ２．０部、ＳＴ ２．０を使用した以外は、実施例１８と同様に重合、重合体の単離と乾燥を行って白色粉末状のＢＭＣＭＭとＳＴの共重合体 ３．０９部（収率：７７．３％）を得た。得られた共重合体は、Ｍｗが１３，５００であり、ＢＭＣＭＭに由来する繰り返し単位を２８．６モル％含有していた。
【０３９０】
実施例２７（ビニル系樹脂の調製）
実施例１２と同様の反応容器に、Ｘｙ １００部とＢＡｃ ２５０部仕込んで、窒素ガス気流下に攪拌しながら８０℃に昇温した。ついで、ＯＸＰＩ ２００部、ＭＭＡ １８６部、ＶＡｃ ６４部、ＭＥＭＡ ５０部、ＴＢＰＯＥＨ １０部およびＢＡｃ １５０部からなる混合物を、４時間に亘って滴下した。滴下終了２時間後にＴＢＰＯＥＨ ２．５部を添加し、その後、同温度で１０時間の攪拌を行って不揮発分が５０．１％、Ｍｗが４１，２００なるＯＸＰＩ、ＭＭＡ、ＶＡｃ、ＭＥＭＡに由来する繰り返し単位が、それぞれ、２１．９モル％、４９．２モル％、１９．７モル％、９．２モル％含有されるＯＸＰＩ・ＭＭＡ・ＶＡｃ・ＭＥＭＡ共重合体の溶液を得た。
【０３９１】
【発明の効果】
本発明によれば、活性エステル基を有する不飽和ジカルボン酸エステルに由来する繰り返し単位を有する新規なビニル系樹脂、および、その製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図２】実施例１で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】実施例２で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図４】実施例２で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】実施例３で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図６】実施例３で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】実施例５で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図８】実施例５で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図９】実施例６で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図１０】実施例６で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１１】実施例８で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図１２】実施例８で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１３】実施例９で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図１４】実施例９で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１５】実施例１０で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図１６】実施例１０で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１７】実施例１１で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図１８】実施例１１で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１９】実施例１８で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図２０】実施例１８で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２１】実施例２２で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図２２】実施例２２で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２３】実施例２５で得られたビニル系樹脂のＩＲスペクトルである。
【図２４】実施例２５で得られたビニル系樹脂の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a vinyl resin comprising a repeating unit (A) derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester having a specific ester group in the molecule, this (A), and a vinyl monomer other than (A). The present invention relates to a vinyl resin comprising a repeating unit (B) and a method for producing these vinyl resins. More specifically, a vinyl resin containing a repeating unit (A) derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester having an oxycarbonylmethyl ester group or a carbonylmethyl ester group as an active ester group, other than (A) and (A) The present invention relates to a vinyl resin comprising a repeating unit (B) derived from a vinyl monomer. The present invention also relates to a method for producing a vinyl resin by homopolymerizing the unsaturated dicarboxylic acid ester containing the active ester group or copolymerizing the unsaturated dicarboxylic acid ester with another vinyl monomer. The vinyl resin of the present invention is used as a base resin component for antifouling paints and various outdoor paints applied to structures in seawater, ships, fishing nets and the like. It is also used as a base resin component for fiber treatment agents, adhesives, and sealing agents.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a vinyl resin containing an oxycarbonylmethyl ester group which is one of active ester groups, a (meth) acrylate polymer is known as disclosed in Japanese Patent Publication No. 63-61989. ing. Further, as a vinyl resin containing a carbonylmethyl ester group, a (meth) acrylic acid ester polymer is known as disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-500452. However, a polymer of an unsaturated dicarboxylic acid ester containing such an active ester group or a copolymer of the unsaturated dicarboxylic acid ester and another vinyl monomer is not known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel vinyl resin comprising a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester containing an oxycarbonylmethyl ester group and / or a carbonylmethyl ester group as an active ester group, the repeating unit and other It is an object of the present invention to provide a novel vinyl resin composed of repeating units. Another object of the present invention is to provide a method for producing the vinyl resin as described above.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a novel vinyl resin comprising a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester containing an oxycarbonylmethyl ester group and / or a carbonylmethyl ester group The present inventors have found a novel vinyl resin composed of the repeating unit and other repeating units, and a method for producing them, and completed the present invention.
[0005]
That is, the present invention
1. At least selected from the group consisting of a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (I) and a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (II) A vinyl resin comprising one type of repeating unit (A) and having a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000,
[0006]
[Chemical 6]

[0007]
[In the formulas (I) and (II), R ^a And R ^b Are independent of each other
-CH (R ₁ COOR ₂ , -CH (R _Three COOR _Four , -CH (R _Five ) COR ₆ ,
-CH (R ₇ ) COR ₈ Or R ₉ And R ^a And R ^b At least one of -CH (R ₁ COOR ₂ Or -CH (R _Five ) COR ₆ And X represents a hydrogen atom or a methyl group. And R contained in these ₁ , R _Three , R _Five And R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ Each independently represents a monovalent organic group. ]
[0008]
2. At least selected from the group consisting of a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the above general formula (I) and a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the above general formula (II) It consists of 1 to 99 mol% of one type of repeating unit (A) and 99 to 1 mol% of repeating units (B) derived from vinyl monomers other than the repeating unit (A), and the weight average molecular weight is 1, A vinyl-based resin characterized by being from 000 to 300,000,
[0009]
3. At least selected from the group consisting of a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the above general formula (I) and a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the above general formula (II) It consists of 2 to 50 mol% of one type of repeating unit (A) and 98 to 50 mol% of repeating units (B) derived from vinyl monomers other than the repeating unit (A), and the weight average molecular weight is 1, A vinyl-based resin characterized by being from 000 to 300,000,
[0010]
4). The above repeating unit (B) is at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters, carboxylic acid amide group-containing monomers, carboxylic acid vinyl esters, and aromatic vinyl compounds. 1. It is derived from Or 3. Any vinyl resin,
[0011]
5. R mentioned above ^a And R ^b Each independently represents —CH (R ₁ COOR ₂ , -CH (R _Three COOR _Four , -CH (R _Five ) COR ₆ Or -CH (R ₇ ) COR ₈ It is characterized by the following. ~ 4. Any vinyl resin,
[0012]
6). R mentioned above ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ Are each independently an alkyl group, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a substituted aryl group. ~ 5. Any vinyl resin,
[0013]
7). R mentioned above ₂ , R _Four And R ₉ Are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkoxy group. ~ 5. Any vinyl resin,
[0014]
8). R mentioned above ₆ And R ₈ Are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ~ 7. Any vinyl resin,
[0015]
9. R mentioned above ₁ And R _Three Are each independently a hydrogen atom or a methyl group. ~ 8. Any vinyl resin,
[0016]
10. R mentioned above _Five , R ₇ At least one of them is a hydrogen atom. ~ 9. Any vinyl resin,
[0017]
11. X described above is a hydrogen atom. -10. Any vinyl resin,
[0018]
12 The following general formula Itaconic acid ester represented by (V) or maleic acid ester, fumaric acid ester, citraconic acid ester or mesaconic acid ester represented by general formula (VI) A method for producing a vinyl-based resin comprising polymerizing a monomer having an essential component.
[0019]
[0020]
[0021]
[0022]
[Chemical 8]

[In the formulas (V) and (VI), R ^a And R ^b Are independent of each other
-CH (R ₁ COOR ₂ , -CH (R _Three COOR _Four , -CH (R _Five ) COR ₆ ,
-CH (R ₇ ) COR ₈ Or R ₉ And R ^a And R ^b At least one of -CH (R ₁ COOR ₂ Or -CH (R _Five ) COR ₆ And X represents a hydrogen atom or a methyl group. And R contained in these ₁ , R _Three , R _Five And R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ Each independently represents a monovalent organic group. ]
[0023]
[0024]
[0025]
[0026]
[0027]
[0028]
[0029]
[0030]
[0031]
[0032]
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The vinyl resin of the present invention includes (1) a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (I) and an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (II) A vinyl resin comprising at least one repeating unit (A) selected from the group consisting of repeating units derived from the above and having a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 [hereinafter referred to as vinyl resin (VR-1) Abbreviated. ] And {circle around (2)} from 1 to 99 mol% of the repeating unit (A) derived from the unsaturated dicarboxylic acid ester and from 99 to 1 mol% of the repeating unit (B) derived from a vinyl monomer other than (A). Thus, a vinyl resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000 [hereinafter abbreviated as vinyl resin (VR-2)] is designated.
[0034]
[Chemical 9]

[0035]
[In the formulas (I) and (II), R ^a And R ^b Are independent of each other
-CH (R ₁ COOR ₂ , -CH (R _Three COOR _Four , -CH (R _Five ) COR ₆ ,
-CH (R ₇ ) COR ₈ Or R ₉ And R ^a And R ^b At least one of -CH (R ₁ COOR ₂ Or -CH (R _Five ) COR ₆ And X represents a hydrogen atom or a methyl group. And R contained in these ₁ , R _Three , R _Five And R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ Each independently represents a monovalent organic group. ]
[0036]
First, the vinyl resin (VR-1) of the present invention will be described.
Among the repeating units (A) constituting the vinyl resin (VR-1), specific examples of the repeating unit derived from the unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the general formula (I) include the following general formula ( There are repeating units derived from various itaconic acid esters represented by I-1) to (I-10).
[0037]
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[0038]
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[0039]
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[0040]
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[0041]
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[0046]
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[0047]
In addition, among the repeating units (A) constituting the vinyl resin (VR-1), specific examples of the repeating unit derived from the unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the general formula (II) are as follows. There are repeating units derived from maleic acid ester, fumaric acid ester, citraconic acid ester or mesaconic acid ester as shown by formulas (II-1) to (II-10).
[0048]
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[0049]
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[0050]
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[0052]
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[0054]
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[0055]
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[0056]
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[0057]
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[0058]
The vinyl resin (VR-1) of the present invention includes those composed of only one type of the various repeating units listed above and those composed of two or more types.
[0059]
Various groups R contained in (I-1) to (I-10) and (II-1) to (II-10) listed above ₁ ~ R ₉ Will be described.
[0060]
R ₁ , R _Three , R _Five And R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Of these, typical alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, and tert-butyl. Group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group and the like. And among these, R ₁ And R _Three Preferred are a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferred are a hydrogen atom and a methyl group. R _Five And R ₇ Preferred are a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferred is a hydrogen atom.
[0061]
R which is a monovalent organic group ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ As representative examples of these, various groups such as an alkyl group, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a substituted aryl group can be mentioned. Among such monovalent organic groups, typical alkyl groups include R ₁ In addition to the various groups as mentioned above as representative examples of the alkyl group, n-tridecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group and the like can be mentioned.
[0062]
Representative examples of the substituted alkyl group include 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2- (n-propoxy) ethyl group, 2- (n-butoxy) ethyl group, 2- (n-hexyloxy). ) Alkoxy group-substituted alkyl groups such as ethyl group, 3-methoxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 4- (n-propoxy) butyl group, 6-ethoxyhexyl group, 6- (n-hexyloxy) hexyl group, etc. Alkyl groups substituted by aryloxy groups such as 2-phenoxyethyl group and 2- (4-methylphenoxy) ethyl group; aralkyl groups such as 2-benzyloxyethyl group and 2- (2-phenylethoxy) ethyl group; An alkyl group substituted by an oxy group; an alkyl group substituted by an aryl group such as benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, etc. It is.
[0063]
Typical examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group, a cyclooctyl group, and the like.
[0064]
Representative examples of the aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, and the like.
[0065]
Representative examples of the substituted aryl group include 2-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-nitrophenyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, and the like.
[0066]
And among these, R ₂ , R _Four And R ₉ Particularly preferred is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkoxy group.
[0067]
R ₆ And R ₈ Preferred is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferred is a methyl group.
[0068]
The vinyl resin (VR-1) of the present invention comprising the above-mentioned various repeating units includes those composed of only one type among the various repeating units listed above and those composed of two or more types. To do. When the vinyl resin is composed of two or more types of repeating units, the content of each repeating unit constituting the vinyl resin (VR-1) is 1 to 99 mol%, preferably 3 -97 mol%.
[0069]
Of the various repeating units represented by the above general formulas (I-1) to (I-10), preferred are the general formulas (I-1), (I-2), (I-5). ) Or (I-6), containing only one active ester group, and represented by the general formula (I-3), (I-4), (I-7) or (I-8) Containing two oxycarbonylmethyl ester groups or two carbonylmethyl ester groups. Of the repeating units represented by the general formulas (I-3), (I-4), (I-7) and (I-8), particularly preferred are the general formulas (I-4) and (I It contains the same active ester group shown by -8).
[0070]
Of the various repeating units represented by the general formulas (II-1) to (II-10), preferred are the general formulas (II-1), (II-2), (II-5) or Those having only one active ester group represented by (II-6), and represented by the general formula (II-3), (II-4), (II-7) or (II-8), It contains two oxycarbonylmethyl ester groups or two carbonylmethyl ester groups. Of the repeating units represented by the general formulas (II-3), (II-4), (II-7) and (II-8), particularly preferred are the general formulas (II-4) and (II). It contains the same active ester group shown by -8).
[0071]
Moreover, as X contained in the various repeating units represented by the general formulas (II-1) to (II-10) described above, a hydrogen atom is more preferable. That is, among the repeating units derived from maleic acid ester, fumaric acid ester, citraconic acid ester or mesaconic acid ester, the repeating unit derived from maleic acid ester or fumaric acid ester is preferable.
[0072]
The weight average molecular weight of the vinyl resin (VR-1) of the present invention is 1,000 to 300,000, preferably 1,000 to 150,000, most preferably 1, from the viewpoint of strength and ease of handling. The range is from 000 to 100,000. In addition, the weight average molecular weight here refers to the molecular weight of polystyrene conversion measured using gel permeation chromatography (GPC).
[0073]
In order to prepare the vinyl resin (VR-1) of the present invention, (i) an unsaturated group containing an ester group represented by the following general formula (III) and / or an ester group represented by the following general formula (IV) A method of polymerizing a dicarboxylic acid ester monomer; (ii) by polymerizing an unsaturated dicarboxylic acid such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid or mesaconic acid or a half ester of an unsaturated dicarboxylic acid as described above. A method of reacting the prepared polymer containing a carboxyl group with α-halocarboxylic acid esters and / or α-haloketones in the presence of a basic compound may be applied. Among these methods, the method (i) is particularly preferred because the polymer can be easily purified and the desired product can be obtained easily.
[0074]
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[However, R ₁ And R _Five Each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, ₂ And R ₆ Each independently represents a monovalent organic group. ]
[0075]
(i) The oxycarbonylmethyl ester group represented by the general formula (III) and / or the carbonylmethyl represented by the general formula (IV) used in preparing the vinyl resin (VR-1) by the method Specific examples of the unsaturated dicarboxylic acid ester containing an ester group include an itaconic acid ester represented by the following general formula (V), a maleic acid ester represented by the general formula (VI), a fumaric acid ester, and a citracone. Acid ester or mesaconic acid ester may be mentioned.
[0076]
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[0077]
[In the formulas (V) and (VI), R ^a And R ^b Are independent of each other
-CH (R ₁ COOR ₂ , -CH (R _Three COOR _Four , -CH (R _Five ) COR ₆ ,
-CH (R ₇ ) COR ₈ Or R ₉ And R ^a And R ^b At least one of -CH (R ₁ COOR ₂ Or -CH (R _Five ) COR ₆ And X represents a hydrogen atom or a methyl group. And R contained in these ₁ , R _Three , R _Five And R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ Each independently represents a monovalent organic group. ]
[0078]
Typical examples of the itaconic acid ester represented by the general formula (V) include compounds represented by the following general formulas (V-1) to (V-10).
[0079]
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[0080]
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[0081]
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[0082]
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[0083]
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[0084]
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[0085]
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[0086]
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[0087]
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[0088]
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[0089]
Representative examples of the maleic acid ester, fumarate ester, citraconic acid ester or mesaconic acid ester represented by the general formula (VI) include compounds represented by the following general formulas (VI-1) to (VI-10). Can be mentioned.
[0090]
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[0091]
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[0092]
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[0093]
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[0094]
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[0095]
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[0096]
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[0097]
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[0098]
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[0099]
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[0100]
It is contained in the monomer represented by the general formula (III) or (IV), the general formulas (V-1) to (V-10) and the general formulas (VI-1) to (VI-10). Various groups R ₁ ~ R ₉ Will be described.
[0101]
R ₁ , R _Three , R _Five And R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Among these, representative examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include the aforementioned general formulas (I-1) to (I-10) and general formulas (II-1) to (II-10). R contained in ₁ The various things illustrated as typical things, such as these, are mentioned. And among these, R ₁ And R _Three Preferred are a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferred are a hydrogen atom and a methyl group. R _Five And R ₇ Preferred are a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferred is a hydrogen atom.
[0102]
R which is a monovalent organic group ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ As representative examples of these, various groups such as an alkyl group, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a substituted aryl group can be mentioned. Typical examples of such various monovalent organic groups include the repeating units represented by the aforementioned general formulas (I-1) to (I-10) and general formulas (II-1) to (II-10). R contained in ₂ , R _Four , R ₆ , R ₈ And R ₉ The various things illustrated as a typical thing of are mentioned.
[0103]
And among these, R ₂ , R _Four And R ₉ Particularly preferred is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkoxy group.
[0104]
R ₆ And R ₈ Preferred is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferred is a methyl group.
[0105]
Among the monomers represented by the above general formulas (V-1) to (V-10), preferred are the general formulas (V-1), (V-2), (V-5) or (V V-6) a monomer containing only one oxycarbonylmethyl ester group or carbonylmethyl ester group as an active ester group, and general formulas (V-3), (V-4), (V- 7) or a monomer containing two oxycarbonylmethyl ester groups or two carbonylmethyl ester groups represented by (V-8). Among the monomers represented by the general formulas (V-3), (V-4), (V-7) and (V-8), particularly preferred are the general formulas (V-4) and ( V-8) is a monomer containing the same active ester group.
[0106]
Among the monomers represented by the above general formulas (VI-1) to (VI-10), preferred are the general formulas (VI-1), (VI-2), (VI-5) or ( A monomer containing only one active ester group represented by VI-6), and represented by the general formula (VI-3), (VI-4), (VI-7) or (VI-8), It is a monomer containing two oxycarbonylmethyl ester groups or two carbonylmethyl ester groups. Among the monomers represented by the general formulas (VI-3), (VI-4), (VI-7) and (VI-8), particularly preferred are the general formulas (VI-4) and ( It is a monomer containing the same active ester group represented by VI-8).
[0107]
The typical thing of the monomer shown by general formula (V-4) in the preferable itaconic acid ester mentioned above is illustrated below.
[0108]
Among the itaconic acid esters represented by the general formula (V-4), R ₁ Typical examples of the monomer having a hydrogen atom include bis (methoxycarbonylmethyl) itaconate, bis (ethoxycarbonylmethyl) itaconate, bis (n-propoxycarbonylmethyl) itaconate, and bis (iso-propoxycarbonylmethyl). R of itaconate, bis (n-butoxycarbonylmethyl) itaconate, bis (n-hexyloxycarbonylmethyl) itaconate, bis (n-octyloxycarbonyloxymethyl) itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group as
[0109]
Bis (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, bis (2-ethoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, bis [2- (n-propoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, bis [2- (n-butoxy) ethoxycarbonylmethyl] R of itaconate, bis [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, bis (3-methoxypropoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl as
[0110]
R such as bis (2-phenoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, bis [2- (4-methylphenoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryloxy group as
[0111]
R such as bis (2-benzyloxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, bis [2- (2-phenylethoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aralkyloxy group as
[0112]
R such as bis (benzyloxycarbonylmethyl) itaconate, bis (1-phenylethoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0113]
R of bis (cyclopentyloxycarbonylmethyl) itaconate, bis (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, bis (4-methylcyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A compound having a cycloalkyl group as
[0114]
R such as bis (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, bis (1-naphthoxycarbonylmethyl) itaconate, bis (2-naphthoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A compound having an aryl group as
[0115]
R of bis (3-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, bis (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ And a compound having a substituted aryl group.
[0116]
Among the itaconic acid esters represented by the general formula (V-4), R ₁ Typical examples of the monomer having a methyl group include bis (1-methoxycarbonylethyl) itaconate, bis (1-ethoxycarbonylethyl) itaconate, bis [1- (n-propoxycarbonyl) ethyl] itaconate, Bis [1- (iso-propoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (n-butoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (iso-butoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (n-hexyl) R such as oxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (n-octyloxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (n-decyloxycarbonyl) ethyl] itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group as
[0117]
Bis [1- (2-methoxyethoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (2-ethoxyethoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis {1- [2- (n-propoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} itaconate, bis R of {1- [2- (n-butoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} itaconate, bis [1- (3-methoxypropoxycarbonyl) ethyl] itaconate, etc. ₂ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0118]
R such as bis [1- (2-phenoxyethoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis {1- [2- (4-methylphenoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryloxy group as
[0119]
R such as bis [1- (2-benzyloxyethoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis {1- [2- (2-phenylethoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aralkyloxy group as
[0120]
R such as bis (1-benzyloxycarbonylethyl) itaconate, bis [1- (1-phenylethoxycarbonyl) ethyl] itaconate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0121]
R of bis (1-cyclopentyloxycarbonylethyl) itaconate, bis (1-cyclohexyloxycarbonylethyl) itaconate, etc. ₂ A compound having a cycloalkyl group as
[0122]
R such as bis (1-phenoxycarbonylethyl) itaconate, bis [1- (1-naphthoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (2-naphthoxycarbonyl) ethyl] itaconate, etc. ₂ A compound having an aryl group as
[0123]
R such as bis [1- (3-methylphenoxycarbonyl) ethyl] itaconate, bis [1- (4-methylphenoxycarbonyl) ethyl] itaconate, etc. ₂ A compound having a substituted aryl group as
[0124]
Furthermore, in the itaconic acid ester represented by the general formula (V-4), R ₁ As typical examples of monomers having various alkyl groups or phenyl groups having 2 to 12 carbon atoms, R ₁ Examples of various monomers having a structure in which the methyl group is substituted with various alkyl groups or phenyl groups having 2 to 12 carbon atoms in the various itaconic acid esters listed above as examples of those containing a methyl group as can do.
[0125]
Among the itaconic acid esters represented by the general formula (V-4), R is a monovalent organic group. ₂ Is an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group, and R ₁ Is a compound having a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Particularly preferred among these are R ₁ As a compound having a hydrogen atom or a methyl group.
[0126]
The typical thing of the monomer shown by general formula (V-1) and (V-2) in the preferable itaconic acid ester mentioned above is illustrated below.
[0127]
Among the itaconic acid esters represented by the general formulas (V-1) and (V-2), R ₁ As typical compounds having a hydrogen atom, monomethyl-mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, monomethyl-mono (ethoxycarbonylmethyl) itaconate, monomethyl-mono (n-butoxycarbonylmethyl) itaconate, monoethyl-mono ( Ethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-propyl) -mono (n-propoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-butyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-butyl) -mono (n-butoxy) Carbonylmethyl) itaconate, mono (n-hexyl) -mono (n-hexyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, monomethyl-mono 2-ethylhexyl butyloxycarbonylmethyl) itaconate, monomethyl - mono (n- decyloxycarbonyl methyl) itaconate, etc. R ₂ And R ₉ A compound having an alkyl group as
[0128]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-methoxyethyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (n-propoxycarbonylmethyl) itaconate, Mono (2-ethoxyethyl) -mono (n-butoxycarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (n-hexyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-hexyloxy) ) Ethyl)]-mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, mono [3- (n-propoxy) propyl] -mono (n-decyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0129]
R such as monobenzyl-mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-phenylethyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) itaconate, monobenzyl-mono (n-butoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0130]
R such as monocyclopentyl-mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (ethoxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (2-ethylhexyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0131]
R such as monophenyl-mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) itaconate, monophenyl-mono (2-ethylhexyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0132]
Mono (4-methylphenyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono (2-ethylhexyloxycarbonylcarbonylmethyl) itaconate R, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0133]
Monomethyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, monoethyl-mono (2-ethoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-propyl) -mono [2- (n-propoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, mono ( n-butyl) -mono [2- (n-butoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, monomethyl-mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (3-methoxy R, such as propoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0134]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-methoxyethyl) -mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, mono (6-ethoxyhexyl) Mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (2-ethoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-propoxy) ethyl] -mono [2- (n- R) such as propoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, etc. ₂ And R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0135]
Monobenzyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-phenylethyl) -mono [2- (n-propoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, mono (1-phenylethyl) -mono [2- ( n-butoxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, R ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0136]
Monophenyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, monophenyl-mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, mono (1-naphthyl) -mono [2- (n-propoxy) ethoxy R such as carbonylmethyl] itaconate, etc. ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0137]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, etc. ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0138]
R such as monocyclohexyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] itaconate, etc. ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0139]
R of monomethyl-mono (benzyloxycarbonylmethyl) itaconate, monoethyl-mono (1-phenylethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0140]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (1-phenylethoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (6-ethoxyhexyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) ) Itaconate, etc. R ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0141]
R such as monocyclopentyl-mono (benzyloxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (2-phenylethoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0142]
R such as monophenyl-mono (benzyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (2-phenylethoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0143]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono (1-phenylethoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl as
[0144]
R such as monomethyl-mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) itaconate, monoethyl-mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-butyl) -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0145]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-octyloxy) ethyl] -mono (cyclohexyl) R such as oxycarbonylmethyl) itaconate ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0146]
R such as monocyclopentyl-mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclopentyl-mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ And R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0147]
R such as monophenyl-mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0148]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0149]
R such as monomethyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-hexyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-octyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0150]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (6-ethoxyhexyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) Itaconate, etc. R ₂ An aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0151]
R such as monobenzyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, monobenzyl-mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0152]
R such as monocyclopentyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0153]
R such as monophenyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, monophenyl-mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ And R ₉ A compound having an aryl group as
[0154]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ An aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0155]
Monomethyl-mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (n-hexyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. R ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0156]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-hexyl) R) such as oxy) ethyl] -mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0157]
R such as monobenzyl-mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, monobenzyl-mono (4-nitrophenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0158]
R such as monocyclopentyl-mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0159]
R such as monophenyl-mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0160]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) itaconate, etc. ₂ And R ₉ And a compound having a substituted aryl group.
[0161]
Among the itaconic acid esters represented by the general formulas (V-1) and (V-2), R ₁ As typical examples of monomers having various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms, R ₁ In the various itaconic acid esters listed above as examples of the compound having a hydrogen atom, various monomers having structures in which the hydrogen atom is replaced with various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms It can be illustrated.
[0162]
Among the itaconic acid esters represented by the general formulas (V-1) and (V-2), R is a monovalent organic group. ₂ And R ₉ Are each independently a compound having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkoxy group. Of these, particularly preferred are R ₁ As a compound having a hydrogen atom or a methyl group.
[0163]
Specific examples of the monomer represented by formula (V-8) among the preferred itaconic acid esters described above are given below.
[0164]
Among the itaconic acid esters represented by the general formula (V-8), R _Five As typical compounds having a hydrogen atom, bis (2-oxopropyl) itaconate, bis (2-oxobutyl) itaconate, bis (3-methyl-2-oxobutyl) itaconate, bis (2-oxopentyl) R of itaconate, bis (4-methyl-2-oxopentyl) itaconate, bis (2-oxodecyl) itaconate, bis (2-oxotridecyl) itaconate, bis (2-oxotetradecyl) itaconate, etc. ₆ A compound having an alkyl group as
[0165]
R of bis (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, bis (4-ethoxy-2-oxobutyl) itaconate, bis [2-oxo-4- (n-propoxy) butyl] itaconate, etc. ₆ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0166]
R such as bis (2-oxo-4-phenoxybutyl) itaconate, bis [4- (4-methylphenoxy) -2-oxobutyl] itaconate, etc. ₆ A compound having an alkyl group substituted by aryloxy as
[0167]
R of bis (4-benzyloxy-2-oxobutyl) itaconate, bis [2-oxo-4- (2-phenylethoxy) butyl] itaconate, etc. ₆ A compound having an alkyl group substituted with an aralkyloxy group as
[0168]
R of bis (2-oxo-3-phenylpropyl) itaconate, bis (2-oxo-4-phenylbutyl) itaconate, etc. ₆ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0169]
R such as bis (cyclopentylcarbonylmethyl) itaconate, bis (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ A compound having a cycloalkyl group as
[0170]
R such as bis (benzoylmethyl) itaconate, bis (1-naphthoylmethyl) itaconate, etc. ₆ Examples thereof include compounds having an aryl group.
[0171]
Among the itaconic acid esters represented by the general formula (V-8), R _Five As typical compounds containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group, R _Five As examples of the compound having a hydrogen atom, various itaconic acid esters listed above include compounds having structures in which the hydrogen atom is replaced with various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms.
[0172]
Of the various compounds exemplified as the itaconic acid ester represented by the general formula (V-8), a monovalent organic group R is preferable. ₆ And having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R _Five As a compound having a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, more preferred is R _Five As a compound having a hydrogen atom. Most preferred is R _Five Having a hydrogen atom and R ₆ As a compound having a methyl group.
[0173]
Typical examples of the monomers represented by the general formulas (V-5) and (V-6) among the preferred itaconic acid esters described above are given below.
[0174]
Among the itaconic acid esters represented by the general formulas (V-5) and (V-6), R _Five As typical compounds having a hydrogen atom, monomethyl-mono (2-oxopropyl) itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (2-oxopropyl) itaconate, monomethyl-mono (2-oxobutyl) itaconate Monoethyl-mono (2-oxopropyl) itaconate, monoethyl-mono (2-oxobutyl) itaconate, mono (n-hexyl) -mono (2-oxooctyl) itaconate, monomethyl-mono (2-oxodecyl) itaconate, etc. R ₆ And R ₉ A compound having an alkyl group as
[0175]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (2-oxopropyl) itaconate, mono (6-ethoxyhexyl) -mono (2-oxopropyl) itaconate, mono (2-methoxyethyl) -mono (2-oxobutyl) itaconate, Mono (2-ethoxyethyl) -mono (2-oxopentyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (2-oxohexyl) itaconate, mono [3- (n-propoxy) propyl] -mono (2- R) such as oxodecyl) itaconate ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0176]
R such as monobenzyl-mono (2-oxopropyl) itaconate, monobenzyl-mono (2-oxobutyl) itaconate, mono (2-phenylethyl) -mono (2-oxobutyl) itaconate, etc. ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0177]
R such as monocyclopentyl-mono (2-oxopropyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (2-oxobutyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (2-oxodecyl) itaconate ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0178]
Monophenyl-mono (2-oxopropyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (2-oxobutyl) itaconate, monophenyl-mono (2-oxopentyl) itaconate, monophenyl-mono (2-oxodecyl) itaconate, R such as ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0179]
Mono (4-methylphenyl) -mono (2-oxopropyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono (2-oxobutyl) itaconate, mono (4-nitrophenyl) -mono (2-oxodecyl) itaconate, etc. R ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0180]
Monomethyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, monoethyl-mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono (n -Hexyl) -mono (5-methoxy-2-oxopentyl) itaconate, R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0181]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl ] -Mono (4-butoxy-2-oxobutyl) itaconate, etc. R ₆ And R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0182]
Monobenzyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, monobenzyl-mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono (2-phenylethyl) -mono [2-oxo-4- (n-propoxy) ) Butyl] itaconate, R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0183]
Monophenyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono [2-oxo-4- (n-propoxy) butyl] itaconate, monophenyl-mono [4- (n-butoxy) ) -2-oxobutyl] itaconate, etc. R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0184]
Mono (4-methylphenyl) -mono (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono [2 -Oxo-4- (n-propoxy) butyl] itaconate, R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0185]
R such as monocyclohexyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) itaconate, monocyclopentyl-mono [2-oxo-4- (n-propoxy) butyl] itaconate, etc. ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0186]
Monomethyl-mono (2-oxo-3-phenylpropyl) itaconate, monoethyl-mono (2-oxo-3-phenylbutyl) itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (2-oxo-3-phenylpropyl) itaconate, R such as ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0187]
R of mono (2-methoxyethyl) -mono (2-oxo-3-phenylpropyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (2-oxo-4-phenylbutyl) itaconate, etc. ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0188]
R of monocyclopentyl-mono (2-oxo-3-phenylpropyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (2-oxo-4-phenylbutyl) itaconate, etc. ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0189]
Monophenyl-mono (2-oxo-3-phenylpropyl) itaconate, monophenyl-mono (2-oxo-3-phenylbutyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (2-oxo-4-phenylbutyl) Itaconate, etc. R ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0190]
Mono (4-methylphenyl) -mono (2-oxo-3-phenylpropyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono (2-oxo-3-phenylbutyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono R of (2-oxo-4-phenylbutyl) itaconate, etc. ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0191]
R such as monomethyl-mono (cyclopentylcarbonylmethyl) itaconate, monoethyl-mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, mono (n-butyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0192]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (cyclopentylcarbonylmethyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) Itaconate, etc. R ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0193]
R such as monocyclopentyl-mono (cyclopentylcarbonylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, monocyclopentyl-mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ And R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0194]
R such as monophenyl-mono (cyclopentylcarbonylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0195]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (cyclopentylcarbonylmethyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, mono (4-nitrophenyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0196]
R such as monomethyl-mono (benzoylmethyl) itaconate, monoethyl-mono (benzoylmethyl) itaconate, monomethyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) itaconate, monomethyl-mono (2-naphthylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0197]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (benzoylmethyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (benzoylmethyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (benzoylmethyl) itaconate, mono R of (2-methoxyethyl) -mono (1-naphthylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0198]
R such as monobenzyl-mono (benzoylmethyl) itaconate, monobenzyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0199]
R such as monocyclopentyl-mono (benzoylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (benzoylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0200]
R such as monophenyl-mono (benzoylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (benzoylmethyl) itaconate, monophenyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ And R ₉ A compound having an aryl group as
[0201]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (benzoylmethyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono (benzoylmethyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono (1-naphthylcarbonylmethyl) itaconate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0202]
R such as monomethyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) itaconate, monomethyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, mono (2-ethylhexyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, etc. ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0203]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (3-methylbenzoylmethyl) itaconate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono ( 4-methylbenzoylmethyl) itaconate, etc. R ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0204]
R such as monobenzyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) itaconate, monobenzyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, monobenzyl-mono (4-nitrobenzoylmethyl) itaconate, etc. ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0205]
Monocyclopentyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, monocyclooctyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, monocyclohexyl-mono (4-nitrobenzoylmethyl) ) Itaconate, etc. R ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0206]
Monophenyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) itaconate, monophenyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, mono (1-naphthyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, monophenyl-mono (4- Nitrobenzoylmethyl) itaconate, etc. R ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0207]
Mono (3-methylphenyl) -mono (3-methylbenzoylmethyl) itaconate, mono (4-methylphenyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) itaconate, mono (4-chlorophenyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) ) Itaconate, etc. R ₆ And R ₉ And a compound having a substituted aryl group.
[0208]
Among the itaconic acid esters represented by the general formulas (V-5) and (V-6), R _Five As typical compounds containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group, R _Five As examples of the compound having a hydrogen atom, various itaconic acid esters listed above include compounds having structures in which the hydrogen atom is replaced with various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms.
[0209]
Among the various compounds exemplified as the itaconic acid ester represented by the general formulas (V-5) and (V-6), a monovalent organic group R is preferable. ₆ An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms as R _Five As a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ₉ As an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group-substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms including an alkoxy group. Among these, R is more preferable. _Five As a compound having a hydrogen atom. Most preferred is R _Five Having a hydrogen atom and R ₆ As a compound having a methyl group.
[0210]
The typical thing of the monomer shown by general formula (VI-4) which is one of the preferable things in the monomer shown by general formula (VI) is illustrated below.
[0211]
Among the fumaric acid esters represented by the general formula (VI-4), R ₁ Typical examples of the monomer having a hydrogen atom include bis (methoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (n-propoxycarbonylmethyl) fumarate, and bis (iso-propoxycarbonylmethyl). Fumarate, bis (n-butoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (iso-butoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (n-hexyloxycarbonylmethyl) fumarate, bis (n-octyloxycarbonylmethyl) fumarate, bis (n-dodecyloxy) R such as carbonylmethyl) fumarate ₂ A compound having an alkyl group as
[0212]
Bis (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (2-ethoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, bis [2- (n-propoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, bis [2- (n-butoxy) ethoxycarbonylmethyl] R of fumarate, bis [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, bis (6-ethoxyhexyloxycarbonylmethyl) fumarate, bis (3-methoxypropoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0213]
R of bis (2-phenoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, bis [2- (4-methylphenoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryloxy group as
[0214]
R of bis (2-benzyloxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, bis [2- (2-phenylethoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aralkyloxy group as
[0215]
R such as bis (benzyloxycarbonylmethyl) fumarate, bis (1-phenylethoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (2-phenylethoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0216]
R of bis (cyclopentyloxycarbonylmethyl) fumarate, bis (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, bis (4-methylcyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A compound having a cycloalkyl group as
[0217]
R of bis (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (1-naphthoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (2-naphthoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A compound having an aryl group as
[0218]
R of bis (3-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, bis (4-nitrophenoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ And a compound having a substituted aryl group.
[0219]
Among the fumaric acid esters represented by the general formula (VI-4), R ₁ Typical examples of the monomer having a methyl group include bis (1-methoxycarbonylethyl) fumarate, bis (1-ethoxycarbonylethyl) fumarate, bis [1- (n-propoxycarbonyl) ethyl] fumarate, Bis [1- (iso-propoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (n-butoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (iso-butoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (n-hexyl) R such as oxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (n-octyloxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (n-decyloxycarbonyl) ethyl] fumarate, etc. ₂ A compound having an alkyl group as
[0220]
Bis [1- (2-methoxyethoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (2-ethoxyethoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis {1- [2- (n-propoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} fumarate, bis {1- [2- (n-butoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} fumarate, bis {1- [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonyl] ethyl} fumarate, bis [1- (3-methoxypropoxycarbonyl) ethyl ] R of fumarate, etc. ₂ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0221]
R such as bis [1- (2-phenoxyethoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis {1- [2- (4-methylphenoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} fumarate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryloxy group as
[0222]
R such as bis [1- (2-benzyloxyethoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis {1- [2- (2-phenylethoxy) ethoxycarbonyl] ethyl} fumarate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aralkyloxy group as
[0223]
R such as bis (1-benzyloxycarbonylethyl) fumarate, bis [1- (1-phenylethoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (2-phenylethoxycarbonyl) ethyl] fumarate, etc. ₂ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0224]
R of bis (1-cyclopentyloxycarbonylethyl) fumarate, bis (1-cyclohexyloxycarbonylethyl) fumarate, bis [1- (4-methylcyclohexyloxycarbonyl) ethyl] fumarate, etc. ₂ A compound having a cycloalkyl group as
[0225]
R of bis (1-phenoxycarbonylethyl) fumarate, bis [1- (1-naphthoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (2-naphthoxycarbonyl) ethyl] fumarate, etc. ₂ A compound having an aryl group as
[0226]
R of bis [1- (3-methylphenoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (4-methylphenoxycarbonyl) ethyl] fumarate, bis [1- (4-nitrophenoxycarbonyl) ethyl] fumarate, etc. ₂ And a compound having a substituted aryl group.
[0227]
Among the fumaric acid esters represented by the general formula (VI-4), R ₁ As typical examples of monomers having various alkyl groups or phenyl groups having 2 to 12 carbon atoms, R ₁ In the various fumaric acid esters listed above as examples of those containing a methyl group, various monomers having a structure in which the methyl group is replaced with various alkyl groups or phenyl groups having 2 to 12 carbon atoms. It can be illustrated.
[0228]
Specific examples of the maleic acid ester represented by the general formula (VI-4) include various compounds corresponding to the various compounds listed above as representative examples of the fumaric acid ester represented by the general formula (VI-4). Of maleic acid esters.
[0229]
Specific examples of the mesaconic acid ester represented by the general formula (VI-4) include various compounds listed as typical examples of the fumaric acid ester in which X is a hydrogen atom in the general formula (VI-4). And various compounds having a structure in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group.
[0230]
Specific examples of the citraconic acid ester represented by the general formula (VI-4) include various compounds listed as typical maleic acid esters in which X is a hydrogen atom in the general formula (VI-4). And various compounds having a structure in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group.
[0231]
Among the various unsaturated dicarboxylic acid esters represented by the general formula (VI-4), R is a monovalent organic group. ₂ Is an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group, and R ₁ Is a compound having a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, more preferred is R ₁ As a compound having a hydrogen atom or a methyl group. Among the various unsaturated dicarboxylic acid esters represented by the general formula (VI-4), a particularly preferable one is a fumaric acid ester or maleic acid ester having a hydrogen atom as X.
[0232]
Typical examples of the monomers represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2), which are one of the preferred monomers represented by the general formula (VI), are shown below. .
[0233]
Among the fumaric acid esters represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2), R ₁ As typical compounds having a hydrogen atom, monomethyl-mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, monomethyl-mono (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, monomethyl-mono (n-butoxycarbonylmethyl) fumarate, monoethyl-mono ( Ethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (n-propyl) -mono (n-propoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (n-butyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (n-butyl) -mono (n-butoxy) Carbonylmethyl) fumarate, mono (n-hexyl) -mono (n-hexyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, monomethyl-mono (2-ethylhexyl) Oxycarbonyl methyl) fumarate, monomethyl - mono (n- decyloxycarbonyl methyl) fumarate, etc. R ₂ And R ₉ A compound having an alkyl group as
[0234]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-methoxyethyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono ( 2-Ethoxyethyl) -mono (n-propoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (n-butoxycarbonylmethyl) fumarate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (n- Hexyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-ethoxybutyl) -mono (2-ethylhexyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono [2- (n-hexyloxy) ethyl)]-mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, mono [ 3- (n-propoxy) propyl Propyl] - mono (n- decyloxycarbonyl methyl) fumarate, etc. R ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0235]
Monobenzyl-mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-phenylethyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, monobenzyl-mono (n-butoxycarbonylmethyl) fumarate, monobenzyl-mono (2-ethylhexyloxycarbonyl) Methyl) fumarate, etc. R ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0236]
R such as monocyclopentyl-mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (2-ethylhexyloxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0237]
Monophenyl-mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, monophenyl-mono (n-butoxycarbonylmethyl) fumarate, monophenyl-mono (2-ethylhexyloxycarbonylmethyl) ) R of fumarate, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0238]
Mono (4-methylphenyl) -mono (methoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (ethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-methylphenyl) -mono (2-ethylhexyloxycarbonylcarbonylmethyl) fumarate R, etc. ₂ An alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0239]
Monomethyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, monoethyl-mono (2-ethoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (n-propyl) -mono [2- (n-propoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, mono ( 2-ethylhexyl) -mono (3-methoxypropoxycarbonylmethyl) fumarate, R ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0240]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-methoxyethyl) -mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, mono (6-ethoxyhexyl) -R (mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (3-methoxypropyl) -mono (3-methoxypropoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ And R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0241]
Monobenzyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-phenylethyl) -mono [2- (n-propoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, mono (1-phenylethyl) -mono [2- ( R of n-butoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, monobenzyl-mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, etc. ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0242]
Monophenyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, monophenyl-mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, mono (1-naphthyl) -mono [2- (n-propoxy) ethoxy R such as carbonylmethyl] fumarate ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0243]
Mono (4-methylphenyl) -mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-methylphenyl) -mono [2- (n-hexyloxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, mono (4-chlorophenyl)- Mono [2- (n-propoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, etc. R ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0244]
R such as monocyclohexyl-mono (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono [2- (n-butoxy) ethoxycarbonylmethyl] fumarate, etc. ₂ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0245]
R such as monomethyl-mono (benzyloxycarbonylmethyl) fumarate, monoethyl-mono (1-phenylethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0246]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (1-phenylethoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (6-ethoxyhexyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) ) R of fumarate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0247]
R such as monocyclopentyl-mono (benzyloxycarbonylmethyl) fumarate, monomonocyclohexyl-mono (2-phenylethoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0248]
R such as monophenyl-mono (benzyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (2-phenylethoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0249]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (benzyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-methylphenyl) -mono (1-phenylethoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl as
[0250]
R such as monomethyl-mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) fumarate, monoethyl-mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0251]
R of mono (2-methoxyethyl) -mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono [2- (n-octyloxy) ethyl] -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0252]
R such as monocyclopentyl-mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclopentyl-mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ And R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0253]
R of monophenyl-mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0254]
Mono (4-methylphenyl) -mono (cyclopentyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-nitrophenyl) -mono (cyclohexyloxycarbonylmethyl) fumarate, R such as ₂ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0255]
R such as monomethyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (n-hexyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, monomethyl-mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0256]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (6-ethoxyhexyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) R of fumarate, etc. ₂ An aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0257]
R such as monobenzyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, monobenzyl-mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0258]
Monocyclopentyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. R ₂ An aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0259]
R such as monophenyl-mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, monophenyl-mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ And R ₉ A compound having an aryl group as
[0260]
Mono (4-methylphenyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (phenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-methylphenyl) -mono (1-naphthoxycarbonylmethyl) fumarate, R such as ₂ An aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0261]
Monomethyl-mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (n-butyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. R ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0262]
R of mono (2-methoxyethyl) -mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono [2- (n-hexyloxy) ethyl] -mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0263]
R such as monobenzyl-mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, monobenzyl-mono (4-nitrophenoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0264]
R such as monocyclopentyl-mono (3-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0265]
R such as monophenyl-mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0266]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (4-methylphenoxycarbonylmethyl) fumarate, etc. ₂ And R ₉ And a compound having a substituted aryl group.
[0267]
Among the fumaric acid esters represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2), R ₁ As typical examples of monomers having various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms, R ₁ In the various fumaric acid esters listed above as examples of the compound having a hydrogen atom, various monomers having a structure in which the hydrogen atom is replaced with various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms. It can be illustrated.
[0268]
Specific examples of the maleic acid ester represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2) include typical fumaric acid esters represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2). Mention may be made of maleate esters corresponding to the various compounds listed above.
[0269]
Specific examples of the mesaconic acid ester represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2) include a fumarate ester in which X is a hydrogen atom in the general formulas (VI-1) and (VI-2). In the various compounds listed above as representative examples, various compounds having a structure in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group can be mentioned.
[0270]
Specific examples of the citraconic acid ester represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2) include maleic acid esters in which X is a hydrogen atom in the general formulas (VI-1) and (VI-2). In the various compounds listed above as representative examples, various compounds having a structure in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group can be mentioned.
[0271]
Among the various unsaturated dicarboxylic acid esters represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2), R is a monovalent organic group. ₂ Is an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group, and R ₁ Is a compound having a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, more preferred is R ₁ As a compound having a hydrogen atom or a methyl group. Of the various unsaturated dicarboxylic acid esters represented by the general formulas (VI-1) and (VI-2), particularly preferred are fumaric acid ester and maleic acid ester having a hydrogen atom as X.
[0272]
The typical thing of the monomer shown by general formula (VI-8) which is one of the preferable things in the monomer shown by general formula (VI) is illustrated below.
[0273]
Among the fumaric acid esters represented by the general formula (VI-8), R _Five As typical compounds having a hydrogen atom, bis (2-oxopropyl) fumarate, bis (2-oxobutyl) fumarate, bis (3-methyl-2-oxobutyl) fumarate, bis (2-oxopentyl) R of fumarate, bis (4-methyl-2-oxopentyl) fumarate, bis (2-oxodecyl) fumarate, bis (2-oxotridecyl) fumarate, bis (2-oxotetradecyl) fumarate, etc. ₆ A compound having an alkyl group as
[0274]
R of bis (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, bis (4-ethoxy-2-oxobutyl) fumarate, bis [2-oxo-4- (n-propoxy) butyl] fumarate, etc. ₆ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0275]
R of bis (2-oxo-4-phenoxybutyl) fumarate, bis [4- (4-methylphenoxy) -2-oxobutyl] fumarate, etc. ₆ A compound having an alkyl group substituted by aryloxy as
[0276]
R of bis (4-benzyloxy-2-oxobutyl) fumarate, bis [2-oxo-4- (2-phenylethoxy) butyl] fumarate, etc. ₆ A compound having an alkyl group substituted with an aralkyloxy group as
[0277]
R of bis (2-oxo-3-phenylpropyl) fumarate, bis (2-oxo-4-phenylbutyl) fumarate, etc. ₆ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0278]
R of bis (cyclopentylcarbonylmethyl) fumarate, bis (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ A compound having a cycloalkyl group as
[0279]
R of bis (benzoylmethyl) fumarate, bis (1-naphthoylmethyl) fumarate, etc. ₆ And a compound having an aryl group.
[0280]
Among the fumaric acid esters represented by the general formula (VI-8), R _Five As typical compounds containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group, R _Five As examples of the compound having a hydrogen atom, compounds having structures in which the hydrogen atom is replaced with various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms are listed.
[0281]
Specific examples of the maleate represented by the general formula (VI-8) include maleates corresponding to the various compounds listed above as representative examples of the fumarate represented by the general formula (VI-8). Examples include acid esters.
[0282]
Specific examples of the mesaconic acid ester represented by the general formula (VI-8) include various compounds listed as typical examples of the fumaric acid ester in which X is a hydrogen atom in the general formula (VI-8). And various compounds having a structure in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group.
[0283]
Specific examples of the citraconic acid ester represented by the general formula (VI-8) include various compounds listed as typical maleic acid esters in which X is a hydrogen atom in the general formula (VI-8). And various compounds having a structure in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group.
[0284]
Among the various compounds exemplified as the unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the general formula (VI-8), a monovalent organic group R is preferable. ₆ And having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R _Five As a compound having a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, more preferred is R _Five As a compound having a hydrogen atom. Most preferred is R _Five Having a hydrogen atom and R ₆ As a compound having a methyl group. Of the various unsaturated dicarboxylic acid esters represented by the general formula (VI-8), a particularly preferable one is a fumaric acid ester or maleic acid ester having a hydrogen atom as X.
[0285]
Typical examples of the monomers represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6) among the preferable unsaturated dicarboxylic acid esters described above are illustrated below.
[0286]
Among the fumaric acid esters represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6), R _Five As typical compounds having a hydrogen atom, monomethyl-mono (2-oxopropyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (2-oxopropyl) fumarate, monomethyl-mono (2-oxobutyl) fumarate Monoethyl-mono (2-oxopropyl) fumarate, monoethyl-mono (2-oxobutyl) fumarate, mono (n-hexyl) -mono (2-oxooctyl) fumarate, monomethyl-mono (2-oxodecyl) fumarate, etc. R ₆ And R ₉ A compound having an alkyl group as
[0287]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (2-oxopropyl) fumarate, mono (6-ethoxyhexyl) -mono (2-oxopropyl) fumarate, mono (2-methoxyethyl) -mono (2-oxobutyl) fumarate, Mono (2-ethoxyethyl) -mono (2-oxopentyl) fumarate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (2-oxohexyl) fumarate, mono [3- (n-propoxy) propyl] -mono (2- R) such as oxodecyl) fumarate ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0288]
R such as monobenzyl-mono (2-oxopropyl) fumarate, monobenzyl-mono (2-oxobutyl) fumarate, mono (2-phenylethyl) -mono (2-oxobutyl) fumarate, etc. ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0289]
R such as monocyclopentyl-mono (2-oxopropyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (2-oxobutyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (2-oxodecyl) fumarate, etc. ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0290]
Monophenyl-mono (2-oxopropyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (2-oxobutyl) fumarate, monophenyl-mono (2-oxopentyl) fumarate, monophenyl-mono (2-oxodecyl) fumarate, R such as ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0291]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (2-oxopropyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (2-oxobutyl) fumarate, etc. ₆ An alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0292]
Monomethyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, monoethyl-mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono (n -Hexyl) -mono (5-methoxy-2-oxopentyl) fumarate, etc. R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0293]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono [2- (n-butoxy) ethyl ] -Mono (4-butoxy-2-oxobutyl) fumarate, R ₆ And R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0294]
Monobenzyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, monobenzyl-mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono (2-phenylethyl) -mono [2-oxo-4- (n-propoxy) ) Butyl] fumarate, R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0295]
Monophenyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono [2-oxo-4- (n-propoxy) butyl] fumarate, monophenyl-mono [4- (n-butoxy) ) -2-oxobutyl] fumarate, R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0296]
Mono (4-methylphenyl) -mono (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono (4-methylphenyl) -mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono [2 -Oxo-4- (n-propoxy) butyl] fumarate, R ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0297]
Monocyclohexyl-mono (4-methoxy-2-oxobutyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (4-ethoxy-2-oxobutyl) fumarate, monocyclopentyl-mono [2-oxo-4- (n-propoxy) butyl] fumarate, R such as ₆ An alkoxy group-substituted alkyl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0298]
Monomethyl-mono (2-oxo-3-phenylpropyl) fumarate, monoethyl-mono (2-oxo-3-phenylbutyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (2-oxo-3-phenylpropyl) fumarate, R such as ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0299]
R of mono (2-methoxyethyl) -mono (2-oxo-3-phenylpropyl) fumarate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (2-oxo-4-phenylbutyl) fumarate, etc. ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0300]
R such as monocyclopentyl-mono (2-oxo-3-phenylpropyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (2-oxo-4-phenylbutyl) fumarate, etc. ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0301]
Monophenyl-mono (2-oxo-3-phenylpropyl) fumarate, monophenyl-mono (2-oxo-3-phenylbutyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (2-oxo-4-phenylbutyl) R of fumarate, etc. ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0302]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (2-oxo-3-phenylpropyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (2-oxo-4-phenylbutyl) fumarate, etc. ₆ An alkyl group substituted with an aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0303]
R such as monomethyl-mono (cyclopentylcarbonylmethyl) fumarate, monoethyl-mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, mono (n-butyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0304]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (cyclopentylcarbonylmethyl) fumarate, mono (2-ethoxyethyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) R of fumarate, etc. ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0305]
R such as monocyclopentyl-mono (cyclopentylcarbonylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, monocyclopentyl-mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ And R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0306]
R such as monophenyl-mono (cyclopentylcarbonylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0307]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (cyclopentylcarbonylmethyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, mono (4-nitrophenyl) -mono (cyclohexylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ A cycloalkyl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0308]
R such as monomethyl-mono (benzoylmethyl) fumarate, monoethyl-mono (benzoylmethyl) fumarate, monomethyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0309]
Mono (2-methoxyethyl) -mono (benzoylmethyl) fumarate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (benzoylmethyl) fumarate, mono (2-methoxyethyl) -mono (1-naphthylcarbonylmethyl) R of fumarate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0310]
R such as monobenzyl-mono (benzoylmethyl) fumarate, monobenzyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0311]
R such as monocyclopentyl-mono (benzoylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (benzoylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0312]
R such as monophenyl-mono (benzoylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (benzoylmethyl) fumarate, monophenyl-mono (1-naphthylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ And R ₉ A compound having an aryl group as
[0313]
R of mono (4-methylphenyl) -mono (benzoylmethyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (benzoylmethyl) fumarate, mono (4-methylphenyl) -mono (1-naphthylcarbonylmethyl) fumarate, etc. ₆ An aryl group as R ₉ A compound having a substituted aryl group as
[0314]
R such as monomethyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) fumarate, monoethyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, mono (2-ethylhexyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, etc. ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group as
[0315]
R of mono (2-methoxyethyl) -mono (3-methylbenzoylmethyl) fumarate, mono [2- (n-butoxy) ethyl] -mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, etc. ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkoxy group-substituted alkyl group as
[0316]
R such as monobenzyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) fumarate, monobenzyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, etc. ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an alkyl group substituted with an aryl group as
[0317]
R such as monocyclopentyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) fumarate, monocyclohexyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, monocyclooctyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, etc. ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having a cycloalkyl group as
[0318]
R such as monophenyl-mono (3-methylbenzoylmethyl) fumarate, monophenyl-mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, mono (1-naphthyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, etc. ₆ A substituted aryl group as R ₉ A compound having an aryl group as
[0319]
R of mono (3-methylphenyl) -mono (3-methylbenzoylmethyl) fumarate, mono (4-chlorophenyl) -mono (4-methylbenzoylmethyl) fumarate, etc. ₆ And R ₉ And a compound having a substituted aryl group.
[0320]
Among the fumaric acid esters represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6), R _Five As typical compounds containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group, R _Five As examples of the compound having a hydrogen atom, compounds having structures in which the hydrogen atom is replaced with various alkyl groups or phenyl groups having 1 to 12 carbon atoms are listed.
[0321]
Specific examples of the maleic acid ester represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6) include typical examples of the fumaric acid ester represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6). Mention may be made of maleate esters corresponding to the various compounds listed above.
[0322]
Specific examples of the mesaconic acid ester represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6) include a fumaric acid ester in which X is a hydrogen atom in the general formulas (VI-5) and (VI-6). In the various compounds listed above as representative examples, various compounds having structures in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group can be mentioned.
[0323]
Specific examples of the citraconic acid ester represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6) include maleic acid esters in which X is a hydrogen atom in the general formulas (VI-5) and (VI-6). In the various compounds listed above as representative examples, various compounds having structures in which the hydrogen atom is replaced with a methyl group can be mentioned.
[0324]
Among the various compounds exemplified as the unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6), a monovalent organic group R is preferable. ₆ An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms as R _Five As a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ₉ As an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group-substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms including an alkoxy group. Of these, more preferred is R _Five As a compound having a hydrogen atom. Most preferred is R _Five Having a hydrogen atom and R ₆ As a compound having a methyl group. Of the various unsaturated dicarboxylic acid esters represented by the general formulas (VI-5) and (VI-6), particularly preferred are fumaric acid esters and maleic acid esters having a hydrogen atom as X.
[0325]
The vinyl resin (VR-1) of the present invention can be prepared by polymerizing one or a mixture of two or more of the various monomers listed above. As a method for preparing the vinyl resin (VR-1), a known and commonly used method such as bulk polymerization, solution polymerization or dispersion polymerization in an organic solvent, suspension polymerization in an aqueous medium, or emulsion polymerization is applied. can do. When polymerization is performed in bulk polymerization or in an aqueous medium, a radical polymerization method may be applied. Moreover, when superposing | polymerizing in an organic solvent, an anionic polymerization method and a radical polymerization method are applicable. Of these, the radical polymerization method, particularly the solution radical polymerization method in an organic solvent, is the simplest and preferred.
[0326]
When preparing the vinyl resin of the present invention by a solution radical polymerization method, a known and commonly used organic solvent is used. Typical examples thereof include aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclohexane, cyclopentane, and cyclooctane; such as toluene, xylene, and ethylbenzene. , Aromatic hydrocarbons; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol monobutyether, propylene glycol monomethyl ether; ethyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, Esters such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate;
[0327]
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl n-amyl ketone, cyclohexanone; ethers such as dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, diisopropyl ether, di-n-butyl ether; N-methylpyrrolidone, dimethyl Examples include formamide, dimethylacetamide, and ethylene carbonate.
[0328]
As the radical polymerization initiators used when performing solution radical polymerization in an organic solvent, various known and conventional ones can be used. Typical examples thereof include azobisisobutyronitrile, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl hydroperoxide, di-tert. -Butyl peroxide, cumene hydroperoxide and the like.
[0329]
To prepare a vinyl resin (VR-1) from an unsaturated dicarboxylic acid ester monomer, an organic solvent, and a radical polymerization initiator, for example, (1) react the whole amount of the monomer, the organic solvent, and the polymerization initiator. (2) Add a monomer and a polymerization initiator into a heated organic solvent, (3) Heat a mixture of a part of the monomer and the organic solvent, and add the remaining amount to the mixture. Various methods such as adding a monomer and a polymerization initiator can be applied.
[0330]
In the polymerization, the polymerization temperature may generally be in the range of 60 to 140 ° C., and the reaction time may be approximately 8 to 50 hours. The polymerization initiator may be used in an amount of about 0.5 to 10% by weight with respect to the monomer.
[0331]
Next, the vinyl resin (VR-2) will be described in detail.
As described above, the vinyl-based resin (VR-2) is a repeating unit (A) 1 to 99 mol% derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester, and a repeating unit derived from a vinyl monomer other than the above (A) ( B) A vinyl resin having a weight average molecular weight of 99 to 1 mol% and a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000. Specific examples of the repeating unit (A) constituting the vinyl resin (VR-2) and preferred ones are specific examples of the repeating unit (A) introduced into the vinyl resin (VR-1). And those mentioned above as preferred ones.
[0332]
Examples of the repeating unit (B) derived from a vinyl monomer other than (A) constituting the vinyl resin (VR-2) include repeating units derived from various known and commonly used vinyl monomers.
[0333]
Representative examples of the vinyl monomer that gives the repeating unit (B) include (meth) acrylic acid esters, carboxylic acid amide group-containing monomers, carboxylic acid vinyl esters, and aromatic vinyl. Compounds and the like.
[0334]
Among these, representative examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n- 1-18 carbon atoms such as butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate Alkyl (meth) acrylates having an alkyl group, such as cyclohexyl (meth) acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate and the like cycloalkyl (meth) Acrylates; (meth) acrylic acid esters containing aryl groups such as benzyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate; alkoxy such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate and 2-ethoxyethyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid esters containing an alkyl group;
[0335]
2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-diethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth) acrylate 3-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N- [2- (meth) acryloyloxy (Meth) acrylic acid esters containing tertiary amino groups such as ethyl] piperidine, N- [2- (meth) acryloyloxyethyl] pyrrolidine or N- [2- (meth) acryloyloxyethyl] morpholine;
[0336]
(Meth) acrylic acid esters containing an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate, (β-methyl) glycidyl (meth) acrylate; trimethylsiloxyethyl (meth) acrylate, triethylsiloxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid esters containing a silyl ether group;
[0337]
Contains hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester; (meth) acrylic acid ester containing a hydroxyl group obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester and ε-caprolactone as described above;
[0338]
Polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate with one end blocked with an alkoxy group such as methoxy group, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, one end blocked with an alkoxy group such as methoxy group (Meth) acrylic acid esters containing polyether chains, such as polypropylene glycol mono (meth) acrylate;
[0339]
And (meth) acrylic acid esters containing a silyl ester group such as triiso-propylsilyl (meth) acrylate, tri-n-butylsilyl (meth) acrylate, and trisec-butylsilyl (meth) acrylate.
[0340]
As a typical monomer containing a carboxylic acid amide group, a monomer containing a carboxylic acid amide group having no substituent on the N atom, such as (meth) acrylamide and crotonic acid amide; N-methylol ( (Meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Examples include (meth) acrylamide derivatives such as N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and diacetone acrylamide.
The carboxylic acid amide group-containing monomers are preferably (meth) acrylamide and (meth) acrylamide derivatives.
[0341]
Representative examples of the carboxylic acid vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butanoate, vinyl pivalate, vinyl esters of aliphatic monocarboxylic acids having a branched alkyl group having 5 to 10 carbon atoms, And vinyl benzoate and vinyl p-tert-butylbenzoate.
[0342]
Typical examples of the aromatic vinyl compound include styrene, 4-methylstyrene, 4-tert-butylstyrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, and the like.
[0343]
In addition to the monomers listed above, various monomers can be used, and typical examples thereof include dimethyl maleate, diethyl maleate, diethyl fumarate, and di-n-butyl fumarate. Diesters of unsaturated dicarboxylic acids with monohydric alcohols such as di-n-butyl itaconate; di-2-hydroxyethyl fumarate, mono-2-hydroxyethyl mono-n-butyl fumarate, mono Unsaturated dicarboxylic acid esters containing a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl-mono-n-butyl fumarate; unsaturated dicarboxylic acids such as mono-n-butyl malate, mono-n-butyl fumarate, monomethyl itaconate Monoesters of acids: allyl compounds such as allyl glycidyl ether, 2-hydroxyethyl allyl ether;
[0344]
Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride or acid anhydrides thereof; ethylene, propylene, 1- Olefins such as butene; fluoroolefins such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene; chloroolefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, And vinyl ethers such as 4-hydroxybutyl vinyl ether.
[0345]
The ratio of the repeating unit constituting the vinyl resin (VR-2) of the present invention is 1 to 99 mol% of the repeating unit (A) derived from the unsaturated dicarboxylic acid ester, and the vinyl monomer other than the above-described (A). It is 99-1 mol% of repeating units (B) derived from.
And one preferable aspect of this vinyl-type resin (VR-2) is resin which consists of repeating unit (A) 1-50 mol% and repeating unit (B) 99-50 mol% (total 100 mol%), Preferably Is a resin composed of 2 to 50 mol% of repeating units (A) and 98 to 50 mol% (100 mol% in total) of repeating units (B), most preferably 5 to 50 mol% of repeating units (A) and repeating units ( B) A resin composed of 95 to 50 mol% (100 mol% in total). The resin of these embodiments is preferable in that it is easy to handle because it is particularly excellent in solubility in various organic solvents. Moreover, the resin of these aspects is preferable also in the point which is excellent in water resistance.
Another preferred embodiment is a resin composed of 50 to 99 mol% of the repeating unit (A) and 1 to 50 mol% (100 mol% in total) of the repeating unit (B), preferably 50 to 80 of the repeating unit (A). Resin comprising mol% and repeating unit (B) 50 to 20 mol% (total 100 mol%), most preferably 50 to 70 mol% repeating unit (A) and 50 to 30 mol% repeating unit (B) (total 100) Mol%). The resin of these other aspects is preferable because it has a particularly high content of active ester groups and is easily hydrolyzed even under weak alkaline conditions.
[0346]
And as repeating unit (B) which comprises this vinyl-type resin (VR-2), (meth) acrylic acid ester, a carboxylic acid amide group containing monomer in the various monomers listed above, It is preferably a repeating unit derived from at least one monomer selected from the group consisting of carboxylic acid vinyl esters and aromatic vinyl compounds. And as a repeating unit derived from (meth) acrylic acid ester, the unit derived from the alkyl (meth) acrylate or cycloalkyl (meth) acrylate which has a C1-C8 alkyl group is especially preferable.
[0347]
When a vinyl resin (VR-2) is used as a vehicle component for ship bottom antifouling paints, hydrophilic properties such as alkyl groups substituted with alkoxy groups, polyether chains, amide groups, hydroxyl groups are preferred as vinyl resins. Examples thereof include a resin having a group introduced therein. Representative examples of the repeating unit containing a hydrophilic group introduced into the vinyl resin (VR-2) include (meth) acrylic acid esters having an alkyl group substituted with an alkoxy group, and a polyether chain. Repeating units derived from hydrophilic monomers such as (meth) acrylic acid esters having a hydroxyl group, (meth) acrylic acid esters containing a hydroxyl group, and carboxylic acid amide group-containing monomers.
[0348]
When a repeating unit containing a hydrophilic group is introduced into the vinyl resin (VR-2), the amount introduced is 0.5 to 30 mol%, preferably 1.0 to 20 mol based on the total repeating units. % Is appropriate.
[0349]
Moreover, the weight average molecular weight measured by GPC of vinyl-type resin (VR-2) is 1,000-300,000, Preferably, it is 2,000-150,000, Most preferably, it is 3,000-100,000. Range.
[0350]
In order to prepare the vinyl resin (VR-2) of the present invention, it contains (iii) an ester group represented by the above general formula (III) and / or an ester group represented by the above general formula (IV). (IV) unsaturated dicarboxylic acid such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid or the like A copolymer containing a carboxyl group is prepared in advance from a vinyl monomer copolymerizable with an unsaturated dicarboxylic acid half ester, and then the obtained copolymer is subjected to α in the presence of a basic compound. A method of reacting with halocarboxylic acid esters and / or α-haloketones may be applied. Among these methods, the method (iii) is particularly preferable because the polymer can be easily purified and the desired product can be easily obtained.
[0351]
Representative examples of the unsaturated dicarboxylic acid ester monomer used in preparing the vinyl resin (VR-2) by the method (iii) and particularly preferred among them are vinyl Typical examples used in the preparation of the system resin (VR-1) and those exemplified as preferred ones can be mentioned.
[0352]
A typical monomer copolymerized with the unsaturated dicarboxylic acid ester monomer is a specific example of the monomer that gives the repeating unit (B) to be introduced into the vinyl resin (VR-2). Various things mentioned above are mentioned as typical things.
[0353]
As the ratio of the unsaturated dicarboxylic acid ester monomer and the monomer to be copolymerized, the repeating unit derived from the unsaturated dicarboxylic acid ester monomer constituting the vinyl resin (VR-2) obtained (A ) May be set to 1 to 99 mol%, preferably 2 to 80 mol%, more preferably 5 to 70 mol%.
In addition, when it is going to obtain one preferable aspect of vinyl-type resin (VR-2) mentioned above, the ratio of a repeating unit (A) is 1-50 mol%, Preferably it is 2-50 mol%, More preferably The monomer ratio may be set so as to be 5 to 50 mol%, and in the case of obtaining another preferred embodiment, the ratio of the repeating unit (A) is 50 to 99 mol%, preferably 50 The monomer ratio may be set to ˜80 mol%, more preferably 50 to 70 mol%.
[0354]
And in order to introduce | transduce into the vinyl-type resin (VR-2) the preferable repeating unit mentioned above among repeating units (B), (meth) acrylic acid ester, carboxylic acid amide group containing monomers, carboxylic acid Polymerization may be carried out using at least one monomer selected from the group consisting of vinyl esters and aromatic vinyl compounds as a monomer for copolymerization.
[0355]
And in order to introduce the repeating unit derived from the more preferable (meth) acrylic-acid alkylester, if the alkyl (meth) acrylate or cycloalkyl (meth) acrylate which has a C1-C8 alkyl group is copolymerized, Good. In order to prepare a resin having a hydrophilic group, which is one of preferred resins as a vehicle component for ship bottom antifouling paints, (meth) acrylic acid esters having an alkyl group substituted with an alkoxy group, a polyether chain A monomer containing a hydrophilic group such as a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group, a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group, or a carboxylic acid amide group-containing monomer may be copolymerized.
[0356]
When copolymerizing such a monomer containing a hydrophilic group, the ratio of the repeating unit having a hydrophilic group based on all repeating units constituting the vinyl resin (VR-2) is 0.5 to 30 mol. %, Preferably a monomer containing a hydrophilic group may be copolymerized so as to be in the range of 1.0 to 20 mol%.
[0357]
In order to prepare vinyl resin (VR-2) from the monomers listed above, various polymerization methods can be applied as in the case of preparing vinyl resin (VR-1). It is simple and particularly preferable to apply this solution radical polymerization method. When the vinyl resin (VR-2) is prepared by such a polymerization method, the type of organic solvent, the type and amount of polymerization initiator, the polymerization temperature, the polymerization time, the polymerization prescription and the like are the vinyl resin (VR-1). What is necessary is just to follow the case of preparation.
[0358]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited only to these examples at all. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.
[0359]
In the examples, the apparatus and measurement conditions used for the analysis of the vinyl resin are as follows. The content of repeating units in the prepared vinyl resin is ¹ It calculated based on the measurement data of H-NMR. The weight average molecular weight of the vinyl resin was calculated based on GPC measurement data. The nonvolatile content of the vinyl resin solution was calculated based on the weight of the residue when the resin solution was dried in a thermostat at 105 ° C. for 3 hours.
[0360]

[0361]
The unsaturated dicarboxylic acid ester monomer containing the active ester group used in the examples is as follows.
[0362]
1. Bis (methoxycarbonylmethyl) itaconate (hereinafter abbreviated as BMCMI): synthesized by reaction of potassium itaconate and methyl chloroacetate.
2. Bis (ethoxycarbonylmethyl) itaconate (hereinafter abbreviated as BECMI): synthesized by reaction of potassium itaconic acid with ethyl chloroacetate.
3. Bis (n-butoxycarbonylmethyl) itaconate (hereinafter abbreviated as BBCMI): synthesized by reaction of potassium itaconic acid with n-butyl chloroacetate.
4). Bis (2-methoxyethoxycarbonylmethyl) itaconate (hereinafter abbreviated as BMECMI): synthesized by reaction of potassium itaconic acid with 2-methoxyethyl chloroacetate.
5. Bis (1-methoxycarbonylethyl) itaconate (hereinafter abbreviated as BMCEI): synthesized by reaction of potassium itaconic acid and methyl 2-chloropropionate.
[0363]
6). Monomethyl-mono (methoxycarbonylmethyl) itaconate (hereinafter abbreviated as MMCMI): synthesized by reaction of potassium monomethyl itaconate with methyl chloroacetate.
7). Monomethyl-mono (n-butoxycarbonylmethyl) itaconate (hereinafter abbreviated as MBCMI): synthesized by reaction of potassium monomethyl itaconate with n-butyl chloroacetate.
8). Bis (2-oxopropyl) itaconate (hereinafter abbreviated as OXPI): synthesized by reaction of potassium itaconic acid with 1-chloro-2-oxopropane.
9. Bis (methoxycarbonylmethyl) fumarate (hereinafter abbreviated as BMCMF): synthesized by reaction of potassium fumarate and methyl chloroacetate.
10. Bis (1-methoxycarbonylethyl) fumarate (hereinafter abbreviated as BMCEF): synthesized by reaction of potassium fumarate and methyl 2-chloropropionate.
11. Bis (methoxycarbonylmethyl) malate (hereinafter abbreviated as BMCMM): synthesized by reaction of potassium maleate with methyl chloroacetate.
[0364]
Example 1 (Preparation of vinyl resin)
In a glass reaction vessel equipped with an air-cooled tube, 10.0 parts of BMCMI, 0.30 parts of di-tert-butyl peroxide (DTBPO), 7.0 parts of n-butyl acetate (BAc), xylene (Xy) 3 After charging 0.0 parts and mixing well, heating was started by immersing the reaction vessel in an oil bath maintained at 120 ° C. 0.1 part of DTBPO was added after 12 hours, 24 hours and 36 hours from the start of heating. Polymerization was performed by heating for a total of 48 hours to obtain a polymer solution. 40 parts of methanol was added to the obtained polymer solution and mixed well to extract methanol-soluble matter. The soluble content extraction operation using 40 parts of methanol was further performed 3 times to obtain a high-viscosity liquid residue. Volatile components were removed from the liquid residue under reduced pressure to obtain 7.82 parts (yield 78.2%) of a sticky solid BMCMI homopolymer. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained resin was 1,900. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0365]
Example 2 (Preparation of vinyl resin)
Except for using 10 parts of BECMI instead of 10 parts of BMCMI, polymerization, polymer isolation, and removal of volatile matter were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a sticky solid BECMI homopolymer 7 .14 parts (yield 71.4%) were obtained. Mw of the obtained resin was 18,300. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0366]
Example 3 (Preparation of vinyl resin)
A reaction vessel similar to Example 1 was charged with 5 parts of BMCMI, 5 parts of methyl acrylate (MA), 0.3 part of DTBPO, 2 parts of Xy, 2 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGME), and 6 parts of Bac. After mixing, the reaction vessel was immersed in an oil bath maintained at 120 ° C. and heated for 16 hours for polymerization. A solution obtained by adding 20 parts of tetrahydrofuran (THF) to the obtained copolymer solution was dissolved in 400 parts of methanol to precipitate the copolymer. The precipitated copolymer was filtered off and dried under reduced pressure for 1 day to obtain 8.46 parts (yield 84.6%) of a white powdery BMCMI / MA copolymer. The obtained copolymer had Mw of 25,500 and contained 24.8 mol% of repeating units derived from BMCMI. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0367]
Example 4 (Preparation of vinyl resin)
Instead of 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA, white powdery BECMI and MA were obtained by performing polymerization, polymer isolation operation and drying in the same manner as in Example 3 except that 5 parts of BECMI and 5 parts of MA were used. This gave 8.12 parts (yield 81.2%) of the copolymer. The obtained copolymer had an Mw of 35,800 and contained 14.3 mol% of repeating units derived from BECMI.
[0368]
Example 5 (Preparation of vinyl resin)
Instead of 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA, white powdery BBCMI and MA were obtained by performing polymerization, polymer isolation and drying in the same manner as in Example 3 except that 5 parts of BBCMI and 5 parts of MA were used. 7.81 parts (yield 78.1%) of the copolymer was obtained. The obtained copolymer had Mw of 46,100 and contained 19.5 mol% of repeating units derived from BBCMI. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0369]
Example 6 (Preparation of vinyl resin)
Instead of 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA, a white powder was obtained by performing polymerization, polymer isolation and drying in the same manner as in Example 3 except that 5 parts of BMCI and 5 parts of methyl methacrylate (MMA) were used. Of 8.82 parts (yield 88.2%) of BECMI and MMA copolymer. The obtained copolymer had Mw of 39,700 and contained 22.4 mol% of repeating units derived from BECMI. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0370]
Example 7 (Preparation of vinyl resin)
A white powdery BBCMI and MMA were obtained by performing polymerization, polymer isolation and drying in the same manner as in Example 3, except that 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA were used instead of 5 parts of BBCMI and 5 parts of MMA. The copolymer of 8.53 parts (yield 85.3%) was obtained. The obtained copolymer had Mw of 30,000 and contained 18.7 mol% of repeating units derived from BBCMI.
[0371]
Example 8 (Preparation of vinyl resin)
Instead of 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA, white powdery BMEMI and MMA were obtained by performing polymerization, polymer isolation and drying in the same manner as in Example 3 except that 5 parts of BMEMI and 5 parts of MMA were used. 7.24 parts (yield 72.4%) of a copolymer was obtained. The obtained copolymer had Mw of 21,300 and contained 19.2 mol% of repeating units derived from BMECMI. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0372]
Example 9 (Preparation of vinyl resin)
BMCEI and MMA in the form of white powder were obtained by performing polymerization, polymer isolation operation and drying in the same manner as in Example 3 except that 5 parts of BMCEI and 5 parts of MMA were used instead of 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA. 7.86 parts of a copolymer (yield 78.6%) was obtained. The obtained copolymer had Mw of 20,200 and contained a repeating unit derived from BMCEI in mol%. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0373]
Example 10 (Preparation of vinyl resin)
In place of 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA, polymerization, polymer isolation and drying were carried out in the same manner as in Example 3 except that 5 parts of BECMI and 5 parts of styrene (ST) were used. 9.01 parts (yield 90.1%) of a copolymer of BECMI and ST was obtained. The obtained copolymer had Mw of 25,600 and contained 26.3 mol% of repeating units derived from BECMI. FIG. 15 shows the IR spectrum. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0374]
Example 11 (Preparation of vinyl resin)
A white powdery BBCMI and ST were obtained by performing polymerization, polymer isolation and drying in the same manner as in Example 3, except that 5 parts of BMCMI and 5 parts of MA were used instead of 5 parts of BBCMI and 5 parts of ST. 7.68 parts (yield 76.8%) of the copolymer was obtained. The obtained copolymer had Mw of 20,700 and contained 23.1 mol% of repeating units derived from BBCMI. FIG. 17 shows the IR spectrum. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0375]
Example 12 (Preparation of vinyl resin)
In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling pipe and a nitrogen gas inlet, 300 parts of Xy and 450 parts of BAc were charged, and the temperature was raised to 120 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Subsequently, a mixture consisting of 500 parts of MMCMI, 500 parts of MMA, 30 parts of DTBPO and 250 parts of BAc was added dropwise over 4 hours. 2 hours after the completion of dropping, 3 parts of DTBPO was added, and the reaction was continued for 10 hours at the same temperature. The non-volatile content was 50.2%, the Mw was 22,400, and the repeating unit derived from MMCMI was 31. A solution of a copolymer of MMMCMI and MMA containing 6 mol% was obtained.
[0376]
Example 13 (Preparation of vinyl resin)
In the same manner as in Example 12, 200 parts of Xy, 350 parts of BAc, and 200 parts of PGME were charged into a reaction vessel, and the temperature was raised to 120 ° C. while stirring in a nitrogen gas stream. Subsequently, a mixture consisting of 500 parts of MBCMI, 500 parts of MMA, 30 parts of DTBPO and 250 parts of BAc was added dropwise over 4 hours. 2 hours after the completion of dropping, 3 parts of DTBPO was added, and the reaction was continued for 10 hours at the same temperature. The repeat unit derived from MBCMI with a nonvolatile content of 50.1% and Mw of 19,800 was 27. A copolymer solution of MBCMI and MMA containing 9 mol% was obtained.
[0377]
Example 14 (Preparation of vinyl resin)
In a reaction vessel similar to that in Example 12, 500 parts of Xy and 250 parts of BAc were charged, and the temperature was raised to 90 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Next, a mixture consisting of 350 parts of BBCMI, 650 parts of MMA, 250 parts of BAc and 25 parts of tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate (TBPOEH) was added dropwise over 3 hours. Thereafter, the mixture is stirred at the same temperature for 10 hours, and a copolymer of BBCMI and MMA having a nonvolatile content of 50.0% and a Mw of 17,412 and containing 13.1 mol% of a repeating unit derived from BBCMI A solution was obtained.
[0378]
Example 15 (Preparation of vinyl resin)
In a reaction vessel similar to that in Example 1, 200 parts of Xy, 200 parts of PGME, and 350 parts of BAc were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring in a nitrogen gas stream. Subsequently, a mixture consisting of 500 parts of BMCMI, 250 parts of MMA, 200 parts of vinyl acetate (VAc), 50 parts of 2-methoxyethyl methacrylate (MEMA), 30 parts of TBPOEH and 250 parts of BAc was added dropwise over 4 hours. 2 hours after completion of the dropping, 3 parts of TBPOEH was added, and then the mixture was stirred for 10 hours at the same temperature, and the repeating unit derived from BMCMI, MMA, VAc, MEMA having a nonvolatile content of 50.1% and Mw of 21,800 Produced BMCMI / MMA / VAc / MEMA copolymer solutions containing 26.1 mol%, 35.7 mol%, 33.2 mol% and 5.0 mol%, respectively.
[0379]
Example 16 (Preparation of vinyl resin)
As a vinyl monomer, BMCMI 400 parts, MMA 400 parts, VAc 150 parts and N-methoxymethylacrylamide (MMAM) 50 parts are used instead of BMCMI 500 parts, MMA 250 parts, VAc 200 parts and MEMA 50 parts. Except for the above, polymerization was carried out in the same manner as in Example 15, and the repeating unit derived from BMCMI, MMA, VAc and MMAM having a nonvolatile content of 50.2% and Mw of 29,600 was 19.1 mol. %, 52.4 mol%, 22.8 mol%, 5.7 mol%, and a BMCMI / MMA / VAc / MMAM copolymer solution was obtained.
[0380]
Example 17 (Preparation of vinyl resin)
As vinyl monomers, BMCMI 500 parts, MMA 250 parts, VAc 200 parts and MEMA 50 parts, BMCMI 500 parts, MMA 200 parts, VAc 200 parts, and methoxypolyethylene glycol monomethacrylate having a number average molecular weight of 490 (MPEGMA) Polymerization was carried out in the same manner as in Example 15 except that 100 parts were used, and repeating units derived from BMCMI, MMA, VAc, MPEGMA having a nonvolatile content of 50.3% and Mw of 26,500 were obtained. Thus, BMCMI / MMA / VAc / MPEGMA copolymer solutions containing 28.7 mol%, 31.5 mol%, 36.6 mol%, and 3.2 mol%, respectively, were obtained.
[0381]
Example 18 (Preparation of vinyl resin)
In a reaction vessel similar to that in Example 1, 2.0 parts of OXPI, 2.0 parts of ethyl methacrylate (EMA), 2.0 parts of BAc, 2.0 parts of Xy and 0.2 part of TBPOEH were mixed and mixed thoroughly. The reaction vessel was immersed in an oil bath maintained at 80 ° C. and polymerized by heating for 16 hours. A solution obtained by adding and dissolving 8 parts of THF to the obtained copolymer solution was added to 160 parts of methanol to precipitate the copolymer. The precipitated copolymer was separated by filtration and dried under reduced pressure for 1 day to obtain 3.10 parts (yield: 77.5%) of a white powdery copolymer of OXPI and EMA. The obtained copolymer had Mw of 17,800 and contained 32.0 mol% of repeating units derived from OXPI. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0382]
Example 19 (Preparation of vinyl resin)
Polymerization, polymer isolation and drying were carried out in the same manner as in Example 18 except that 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA were used instead of 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of EMA. As a result, 3.14 parts (yield: 78.5%) of a white powdery OXPI / MMA copolymer was obtained. The obtained copolymer had Mw of 23,000 and contained 29.2 mol% of repeating units derived from OXPI.
[0383]
Example 20 (Preparation of vinyl resin)
Polymerization and polymer isolation in the same manner as in Example 18 except that 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of cyclohexyl methacrylate (CHMA) were used instead of 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of EMA. Operation and drying were performed to obtain 3.21 parts (yield: 80.3%) of a white powdery OXPI / CHMA copolymer. The obtained copolymer had Mw of 28,600 and contained 41.0 mol% of repeating units derived from OXPI.
[0384]
Example 21 (Preparation of vinyl resin)
Polymerization, polymer isolation and drying were carried out in the same manner as in Example 18 except that 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA were used instead of 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA. As a result, 3.36 parts (yield: 84.0%) of a white powdery OXPI / ST copolymer was obtained. The obtained copolymer had Mw of 23,600 and contained 30.1 mol% of repeating units derived from OXPI.
[0385]
Example 22 (Preparation of vinyl resin)
Polymerization, polymer isolation and drying were carried out in the same manner as in Example 18, except that 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA were used instead of 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA. To obtain 2.89 parts (yield: 72.3%) of a white powdery copolymer of OXPI and VAc. The obtained copolymer had Mw of 14,800 and contained 32.0 mol% of repeating units derived from OXPI. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0386]
Example 23 (Preparation of vinyl resin)
In place of OXPI 2.0 parts and MMA 2.0 parts, polymerization, polymer isolation and drying were carried out in the same manner as in Example 18 except that BMCMF 1.2 parts and ST 2.8 parts were used. 3.32 parts (yield: 83.0%) of white powdery BMCMF and ST copolymer was obtained. The obtained copolymer contained 14.6 mol% of repeating units derived from BMCMF, and Mw was 18,200.
[0387]
Example 24 (Preparation of vinyl resin)
Polymerization, polymer isolation and drying were carried out in the same manner as in Example 18 except that 2.0 parts of BMCEF and 2.0 parts of BMCEF were used instead of 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA. Thus, 3.40 parts (yield: 85.0%) of a white powdery BMCEF and ST copolymer were obtained. The obtained copolymer had Mw of 44,800 and contained 26.5 mol% of repeating units derived from BMCEF.
[0388]
Example 25 (Preparation of vinyl resin)
In place of 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA, 2.0 parts of BMCEF, 1.2 parts of MMA, and 0.8 parts of VAc were used, as in Example 18 except for polymerization and polymerization of the polymer. Separation and drying were performed to obtain 3.14 parts (yield: 78.5%) of a white powdery BMCEF / MMA / VAc copolymer. The copolymer had an Mw of 16,500 and contained 26.8 mol%, 53.5 mol%, and 19.7 mol% of repeating units derived from BMCF, MMA, and VAc, respectively. The IR spectrum is shown in FIG. ¹ The H-NMR spectrum is shown in FIG.
[0389]
Example 26 (Preparation of vinyl resin)
Instead of 2.0 parts of OXPI and 2.0 parts of MMA, 2.0 parts of BMCMM and ST 2.0 were used. 3.09 parts (yield: 77.3%) of a powdery BMCMM and ST copolymer were obtained. The obtained copolymer had Mw of 13,500 and contained 28.6 mol% of repeating units derived from BMCMM.
[0390]
Example 27 (Preparation of vinyl resin)
In a reaction container similar to that in Example 12, 100 parts of Xy and 250 parts of BAc were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Then, a mixture consisting of 200 parts of OXPI, 186 parts of MMA, 64 parts of VAc, 50 parts of MEMA, 10 parts of TBPOEH and 150 parts of BAc was added dropwise over 4 hours. After 2 hours from the end of dropping, 2.5 parts of TBPOEH was added, and then the mixture was stirred for 10 hours at the same temperature. An OXPI / MMA / VAc / MEMA copolymer solution containing 21.9 mol%, 49.2 mol%, 19.7 mol%, and 9.2 mol% of repeating units was obtained.
[0390]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the novel vinyl-type resin which has a repeating unit derived from the unsaturated dicarboxylic acid ester which has an active ester group, and its manufacturing method can be provided.
[Brief description of the drawings]
1 is an IR spectrum of a vinyl resin obtained in Example 1. FIG.
FIG. 2 shows the vinyl resin obtained in Example 1. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
3 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 2. FIG.
FIG. 4 shows the vinyl resin obtained in Example 2. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
5 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 3. FIG.
FIG. 6 shows the vinyl resin obtained in Example 3. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
7 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 5. FIG.
FIG. 8 shows the vinyl resin obtained in Example 5. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
9 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 6. FIG.
FIG. 10 shows the vinyl resin obtained in Example 6. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
11 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 8. FIG.
FIG. 12 shows the vinyl resin obtained in Example 8. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
13 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 9. FIG.
FIG. 14 shows the vinyl resin obtained in Example 9. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
15 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 10. FIG.
FIG. 16 shows the vinyl resin obtained in Example 10. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
17 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 11. FIG.
FIG. 18 shows the vinyl resin obtained in Example 11. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
19 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 18. FIG.
20 shows the vinyl resin obtained in Example 18. FIG. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
21 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 22. FIG.
FIG. 22 shows the vinyl resin obtained in Example 22. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.
23 is an IR spectrum of the vinyl resin obtained in Example 25. FIG.
24 shows the vinyl resin obtained in Example 25. FIG. ¹ It is a 1 H-NMR spectrum.

Claims (12)

At least selected from the group consisting of a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (I) and a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (II) A vinyl resin comprising one type of repeating unit (A) and having a weight average molecular weight of 1,000 to 300,000.

[In the formulas (I) and (II), R ^a and R ^b are each independently —CH (R ₁ ) COOR ₂ , —CH (R ₃ ) COOR ₄ , —CH (R ₅ ) COR ₆ , —CH (R ₇ ) COR ₈ or R ₉ , and at least one of R ^a and R ^b is —CH (R ₁ ) COOR ₂ or —CH (R ₅ ) COR ₆ , and X is hydrogen It shall represent an atom or a methyl group. R ₁ , R ₃ , R ₅ and R ₇ contained therein are each independently a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R ₂ , R ₄ , R _6. , R ₈ and R ₉ are each independently a monovalent organic group. ] At least selected from the group consisting of a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (I) and a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (II) It consists of 1 to 99 mol% of one type of repeating unit (A) and 99 to 1 mol% of repeating units (B) derived from vinyl monomers other than the repeating unit (A), and the weight average molecular weight is 1, A vinyl resin characterized by having a viscosity of 000 to 300,000.

[In the formulas (I) and (II), R ^a and R ^b are each independently —CH (R ₁ ) COOR ₂ , —CH (R ₃ ) COOR ₄ , —CH (R ₅ ) COR ₆ , —CH (R ₇ ) COR ₈ or R ₉ , and at least one of R ^a and R ^b is —CH (R ₁ ) COOR ₂ or —CH (R ₅ ) COR ₆ , and X is hydrogen It shall represent an atom or a methyl group. R ₁ , R ₃ , R ₅ and R ₇ contained therein are each independently a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R ₂ , R ₄ , R _6. , R ₈ and R ₉ are each independently a monovalent organic group. ] At least selected from the group consisting of a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (I) and a repeating unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid ester represented by the following general formula (II) It consists of 2 to 50 mol% of one type of repeating unit (A) and 98 to 50 mol% of repeating units (B) derived from vinyl monomers other than the repeating unit (A), and the weight average molecular weight is 1, A vinyl-based resin characterized by having a viscosity of 000 to 300,000.

[In the formulas (I) and (II), R ^a and R ^b are each independently —CH (R ₁ ) COOR ₂ , —CH (R ₃ ) COOR ₄ , —CH (R ₅ ) COR ₆ , —CH (R ₇ ) COR ₈ or R ₉ , and at least one of R ^a and R ^b is —CH (R ₁ ) COOR ₂ or —CH (R ₅ ) COR ₆ , and X is hydrogen It shall represent an atom or a methyl group. R ₁ , R ₃ , R ₅ and R ₇ contained therein are each independently a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R ₂ , R ₄ , R _6. , R ₈ and R ₉ are each independently a monovalent organic group. ]   The above repeating unit (B) is at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters, carboxylic acid amide group-containing monomers, carboxylic acid vinyl esters, and aromatic vinyl compounds. The vinyl resin according to claim 2, wherein the vinyl resin is derived from the vinyl resin. Both R ^a and R ^b described above are independently —CH (R ₁ ) COOR ₂ , —CH (R ₃ ) COOR ₄ , —CH (R ₅ ) COR ₆ , or —CH (R ₇ ). The vinyl resin according to claim 1, wherein the vinyl resin is COR ₈ . The R ₂ , R ₄ , R ₆ , R ₈ , and R ₉ are each independently an alkyl group, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a substituted aryl group. The vinyl-type resin in any one of -5. R ₂ , R ₄ , and R _{9 described above} are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group-substituted alkyl group having 3 to 8 carbon atoms including an alkoxy group. The vinyl resin according to any one of claims 1 to 5. The vinyl resin according to claim 1, wherein R ₆ and R ₈ are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The vinyl resin according to any one of claims 1 to 8, wherein R ₁ and R ₃ are each independently a hydrogen atom or a methyl group. The vinyl resin according to claim 1, wherein at least one of R ₅ and R ₇ is a hydrogen atom.   Said X is a hydrogen atom, The vinyl resin in any one of Claims 1-10 characterized by the above-mentioned. A monomer containing an itaconic acid ester represented by the following general formula (V) or a maleic acid ester, fumaric acid ester, citraconic acid ester or mesaconic acid ester represented by the general formula (VI) as an essential component is polymerized. A method for producing a vinyl-based resin.

[However, in the formulas (V) and (VI), R ^a and R ^b are each independently —CH (R ₁ ) COOR ₂ , —CH (R ₃ ) COOR ₄ , —CH (R ₅ ) COR _6. , —CH (R ₇ ) COR ₈ or R ₉ , and at least one of R ^a and R ^b is —CH (R ₁ ) COOR ₂ or —CH (R ₅ ) COR ₆ , and X is hydrogen It shall represent an atom or a methyl group. R ₁ , R ₃ , R ₅ and R ₇ contained therein are each independently a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R ₂ , R ₄ , R _6. , R ₈ and R ₉ are each independently a monovalent organic group. ]

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