JP3760218B2

JP3760218B2 - Enamel removal composition for water-soluble gel-like nails

Info

Publication number: JP3760218B2
Application number: JP2002151570A
Authority: JP
Inventors: 和夫清水
Original assignee: 株式会社楽
Priority date: 2002-04-18
Filing date: 2002-04-18
Publication date: 2006-03-29
Anticipated expiration: 2022-04-18
Also published as: JP2003313112A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は化粧品のネイルエナメルを除去するのに必要な水溶性のジェル状の除去組成物に関するものである
この種のものは爪類の美粧化及びネイルファションの台頭と相俟って単なるエナメルの除去だけでなく安全性、取扱い性、周囲環境への配慮なども重要なファクターになりつつその対応がもとめられるところである。
【０００２】
【従来の技術】
所謂エナメルリムーバーは強力な有機溶剤としてエナメル塗被物を除去するものであり、エナメル剤と同類の有機溶剤としてケトン系のアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトニルアセトンや芳香族系のオルトーキシレン、メターキシレン、トルエン、及びそれらの混合溶媒などシンナー系のものが圧倒的に多い。
しかし当該溶剤の特有の刺激臭や有害性、危険性が問題視されそれに代わるものとしてＮ−メチル−２−ピロリドン、メチルピロリドン、炭酸プロピレン、ジメチルイミダゾリジノンなどの比較的安全で刺激性の少ないものも提示されている。
（例：特願平５−１０５８２８）がネイルエナメル類の剥離力が弱く、今１つの工夫が必要とされている。
その１つの方法としてこれらの溶剤に粘性をもたせてその滞留を安定化させ確実にネイルエナメルに働くようにしたものが想起されて高分子ポリマー類を含有させるが、粘度として２０００ｃｐ（２０℃）以上つまりジェル状を担持させることが難しくこの為にメタノール、酢酸アミル、トリクロルエタン、塩化メチレンなどを併用する方法もあるが毒性が懸念され法的にも制限されるものがあり化粧品としての目的に適当でない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者はネイルエナメル除去剤として、安全性、洗浄力、においなどで有用なＮ−メチル−２−ピロリドンを中心とするピロリドン系溶剤に焦点をあてこれが使用時の取扱いに結果として使用効果に大きく支配されることに注目し水溶性とジェル状の物性を同時付与することが必要であると考えた。
その為に当該ピロリドン系溶剤と水系に旨く粘状をもたせることと使用原料が化粧品原料基準に該当することの選択が第一条件になる。
【０００４】
とくにメチルピロリドン系溶剤が６５Ｗ％以上含み水分が１０％以下では水溶性のポリマーが充分に粘状（ＶＩＳＣＯＵＳＳＴＡＴＥ）を生じることがなく温度低存性が大きく又、振動、衝撃などのストレスに対して脆化することがあり商品として流通にのせることは困難である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明はこのように難粘性の水含有メチルピロリドン系溶剤の安定な粘性をもたせる手段として従来からよく常用されるカルボキシビニルポリマーを用いて中和及び水和反応を利用して増粘させることを工夫したものである。
カルボキシビニルポリマーはアクリル酸系の高分子化合物で

５０万〜５００万位のグレードものが利用できる。
上記カルボン酸基を中和−水和反応を利用して結果として減粘の生じ易いピロリドン系溶剤を２０℃で少なくても２０００ｃｐ以上（１５００ｃｐ）が最低条件となる。
【０００６】
この条件の中で一般に用いられるアルカリ剤やカルボン酸中和物を形成するものとしてとくに下記の構造を有するポリオキシエチレンアルキルアミンが有用なることを見い出したものである。

（Ｒ＝Ｃ_１０〜_２５のアルキル基、ｘ＋ｙ＝１〜２０）
のものが好ましい。
当該化合物水難溶性（ＨＬＢが３〜１０）のものでこの水難溶性がピロリドン系溶剤と水との間でカルボキシビニルポリマーのカルボン酸と一種の水素結合を誘導する水和−中和反応で粘性を発生させるものと考えられる。
【０００７】
この他に本発明は水分の含有が必要であり水分の存在によって水溶性のピロリドン剤溶剤の粘性を出すことが可能である。
勿論水分が１０％をこえると粘状は自由に出せるがネイルエナメルの除去力は低下し商品の目的をなさない。
含有する水分は２〜１０％が好ましい。
又、テルペン系炭化水素を含有することによってピロリドン系溶剤のベース臭をマスキングし爪類に対しての油剤（ネイルプロテクト）として働くもので爪への過度の脱脂力を抑えることにもなる。
【０００８】
かくして本発明の爪類用エナメル除去組成物は
▲１▼Ｎ−メチル−２−ピロリドンや２−メチル−ピロリドンのピロリドン系溶剤６５〜８５Ｗ％
▲２▼Ｄ−リモネン、ｌ−リモネン、テレビン油、α−ピネン、β−ピネン、クローバー油、カナンガ油などのテルペン系炭化水素（多くはオレンジ油、レモン油、テルペンオールなどとして常用されている油性物質）２〜１０Ｗ％
▲３▼カルボキシビニルポリマー（ＭＷ５０万以上のもの）０．２〜２．０Ｗ％
▲４▼下記の構造式を有するポリオキシエチレンアルキルアミン０．５〜１５Ｗ％

▲５▼水分２〜１０Ｗ％
を必須成分として構成することにより安定且つエナメル除去効果のすぐれた結果をもたらすことに到達したものである。
この他に本発明組成物はＨＬＢが７以上の水溶性界面活性剤（とくにノニオン状のものが好ましい）としてポリオキシエチレン（１〜２０モル）、アルキル（Ｃ_１０〜Ｃ_２０）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、
高級（Ｃ_１０〜Ｃ_１８）脂肪酸アルカノールアミド、
ポリオキシエチレン（ＥＯ：２〜１０）
高級（Ｃ_１０〜Ｃ_１８）脂肪酸アルカノールアミド、
アルキル（Ｃ_１０〜Ｃ_１８）グルコシド、
第３級アミンオキシド（Ｃ_１２〜Ｃ_１４）、ポリオキシエチン（ＥＯ：５〜２５）ソルビタン脂肪酸吸エステル、ショ糖脂肪酸（Ｃ_１０〜Ｃ_１８）エステルなどを配合してもよい。
又、スキンケア（ネイルケア）剤としてトコフェロール、レチノール、セラミド、スクワラン、ホホバオイル、オリーブオイル、卵黄レシチン、アラントイン、各種生薬エキスを配合しても差し支えない。
又、スクラブ剤としてけいそう土、カオリナイト、ベントナイト、クルミパウダー、木灰、チタンマイカ、雲母、塩化ビニール、ポリエチレン、ＡＢＳ、ポリプロピレン、ポリアミドなどのポリマービーズを配合しても良い。
【０００９】
本発明の組成物は０℃で２８００ｃｐ以上
２０℃で２０００ｃｐ以上
４０℃で１５００ｃｐ以上の粘度有することが必要で上限は２０℃で平均１５０００ｃｐ位までを予定している。
以下本発明の具体的な内容を実施例で説明する。
【００１０】
【実施例１】
次の試作品を作り粘度、エナメル除去力、経時安定性を比較調査した。
【表１】

【００１１】
【評価方法】
【１】粘度（Ｂ型粘度計：０℃、２０℃、４０℃）

（１）の考察本発明品のものが各温度で商品としてのジェルの粘性の目安（２０００ｃｐ〜）を確保することができた。
【２】ネイルエナメル（マニキュア除去力）
市販のマニキュア３種タイプを選んで（Ａ、Ｂ、Ｃ、社製）５人のモニターにマニキュアを塗布し２４時間後のコットンで除去するときの結果を次の方法で調査した。（評点法→合計点で示す）
５：すばやくきれいにおちた
４：きれいにおちるが時間がかかった
３：おちるが使いにくく使い勝手がわるい
２：おちにくいむだが多い（量、時間共）
１：おちにくい（かなりのこる）

（２）の考察
本発明のものが除去力、作業性、使い勝手など総合面で評価が高い有意な差を確認した。
【３】液の安定性
次の条件下の安定性を調査した。
▲１▼ ４０℃２ヶ月（６０ｄａｙｓ）
▲２▼ ２０００ｒｐｍ遠心分離器
５分−１分休み−５万−１分休み−５分後の外観の状態

【００１２】
【実施例２】
次の組成からなる試作品を作り本発明の効果を確認した。
【表２】

次の通り試作品の評価を行なった。
【評価方法】
【１】粘度（Ｂ型粘度計：０℃、２０℃、４０℃）

（１）の考察
本発明の成分及び成分割合のものが所定の結果をえることができた。
【２】除去力及び使用感
５人のモニターにマニキュアをおとすときの除去力を実施例１と同様の市販のマニキュアＡ、Ｂ、Ｃを用いて除去力及び使用感を調査した。
○ 除去力：（５、４、３、２、１、の評点法）
○ 使用感（２、１、０の評点法でその合計点で示す）
２−使用感がよい
１−臭気があり、使用しずらい
０−臭気が著しく悪いし、爪に違和感がある

【００１３】
【本発明の効果】
本発明は爪類用エナメル除去剤として安全且つ、確実に除去機能を発揮させるだけでなく程良い粘性（ジェル状）を有し少量を当該爪に塗布してこすることによりむりなく爪そのものに損傷を与えずに且つ、快適に使用できるものとしたことである。
即ち無臭性のエナメル除去剤にして引火性も極めて少なく、水含有の効果でしっとりと爪を保護（ネイルケア）し乍ら適確にエナメルそのものに接触する状態を形成することができる利便性を有するものである。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a water-soluble gel-like removal composition necessary to remove cosmetic nail enamel. This kind of combination with nail cosmetics and the rise of nail fashion is a simple enamel. Not only removal but also safety, ease of handling, and consideration for the surrounding environment are becoming important factors, and measures are being sought.
[0002]
[Prior art]
The so-called enamel remover removes enamel coatings as a powerful organic solvent. Ketone-based acetone, methyl isobutyl ketone, acetonyl acetone, aromatic ortho-xylene, and meta-enol are used as organic solvents similar to enamel agents. Thinners such as xylene, toluene, and mixed solvents are overwhelmingly common.
However, the peculiar irritating odor, harmfulness, and danger of the solvent are regarded as problems, and N-methyl-2-pyrrolidone, methylpyrrolidone, propylene carbonate, dimethylimidazolidinone, etc. are relatively safe and less irritating. Things are also presented.
(Example: Japanese Patent Application No. 5-105828) However, the peel strength of nail enamels is weak, and now one contrivance is required.
As one of the methods, it is recalled that these solvents are made viscous to stabilize their retention and to ensure that they work on nail enamel and contain high molecular weight polymers, but the viscosity is 2000 cp (20 ° C.) or more. In other words, it is difficult to support the gel form. For this reason, there are methods using methanol, amyl acetate, trichloroethane, methylene chloride, etc., but there are some concerns about toxicity and legal restrictions, which are suitable for cosmetic purposes. Not.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventor focuses on pyrrolidone-based solvents centering on N-methyl-2-pyrrolidone, which is useful for safety, detergency, odor, etc. as a nail enamel remover. Paying attention to the fact that it is largely controlled, we thought that it is necessary to provide water-soluble and gel-like properties at the same time.
Therefore, the first condition is to make the pyrrolidone-based solvent and water system viscous and to select that the raw materials used meet the cosmetic raw material standards.
[0004]
Especially when the methylpyrrolidone-based solvent is 65W% or more and the water content is 10% or less, the water-soluble polymer is not sufficiently viscous (VISCOUS STATE), and has high temperature susceptibility. It is difficult to put it on the market as a product.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, as a means for giving a stable viscosity of a hardly viscous water-containing methylpyrrolidone solvent as described above, a carboxyvinyl polymer which has been conventionally used frequently is used to increase the viscosity using neutralization and hydration reactions. It is a devised one.
Carboxyvinyl polymer is an acrylic acid polymer compound.

A grade of about 500,000 to 5,000,000 can be used.
By using a neutralization-hydration reaction for the above carboxylic acid group, the minimum requirement is a pyrrolidone-based solvent that tends to cause thinning at 20 ° C. at least 2000 cp (1500 cp).
[0006]
Under these conditions, it has been found that polyoxyethylene alkylamines having the following structures are particularly useful for forming alkali agents and carboxylic acid neutralized products that are generally used.

(Alkyl _{_{R = C 10 ~ 25, x}} + y = 1~20)
Are preferred.
This compound has poor water solubility (HLB of 3 to 10). This poor water solubility causes viscosity in the hydration-neutralization reaction that induces carboxylic acid of carboxyvinyl polymer and a kind of hydrogen bond between pyrrolidone solvent and water. It is thought to be generated.
[0007]
In addition to this, the present invention needs to contain moisture, and the presence of moisture can give the viscosity of the water-soluble pyrrolidone solvent.
Of course, if the water content exceeds 10%, the viscose can be released freely, but the removal power of nail enamel is reduced and the purpose of the product is not achieved.
The contained moisture is preferably 2 to 10%.
In addition, by containing terpene hydrocarbons, it masks the base odor of pyrrolidone solvents and acts as an oil agent (nail protection) against nails, which also suppresses excessive degreasing power on the nails.
[0008]
Thus, the nail enamel removal composition of the present invention is (1) N-methyl-2-pyrrolidone or 2-methyl-pyrrolidone pyrrolidone solvent 65-85 W%.
(2) Terpenic hydrocarbons such as D-limonene, l-limonene, turpentine oil, α-pinene, β-pinene, clover oil, cananga oil (usually used as orange oil, lemon oil, terpenol, etc.) Substance) 2-10W%
(3) Carboxyvinyl polymer (MW 500,000 or more) 0.2-2.0W%
(4) Polyoxyethylene alkylamine having the following structural formula 0.5 to 15 W%

(5) Moisture 2-10W%
It has been achieved that the composition as a necessary component provides a stable and excellent enamel removal effect.
In addition to the present composition (preferably those of particular nonionic shaped) HLB of 7 or more water-soluble surfactants as polyoxyethylene (1-20 moles) alkyl _(C 10 _{-C 20)} ethers, polyoxy Ethylene polyoxypropylene block polymer,
Luxury _{_(C} 10 _~C ₁₈₎ fatty acid alkanolamides,
Polyoxyethylene (EO: 2-10)
Luxury _{_(C} 10 _~C ₁₈₎ fatty acid alkanolamides,
Alkyl _{_(C} 10 _~C ₁₈₎ glucoside,
Tertiary amine oxide (C _{12 to} C ₁₄ ), polyoxyethine (EO: 5 to 25) sorbitan fatty acid absorbing ester, sucrose fatty acid (C _{10 to} C ₁₈ ) ester and the like may be blended.
In addition, tocopherol, retinol, ceramide, squalane, jojoba oil, olive oil, egg yolk lecithin, allantoin, and various herbal extracts may be added as skin care (nail care) agents.
Further, polymer beads such as diatomaceous earth, kaolinite, bentonite, walnut powder, wood ash, titanium mica, mica, vinyl chloride, polyethylene, ABS, polypropylene, and polyamide may be blended as a scrub agent.
[0009]
The composition of the present invention is required to have a viscosity of 2800 cp or more at 0 ° C. and 2000 cp or more at 40 ° C. and 1500 cp or more at 40 ° C. The upper limit is planned to be about 15000 cp at 20 ° C.
The specific contents of the present invention will be described below with reference to examples.
[0010]
[Example 1]
The following prototype was made and the viscosity, enamel removal power and stability over time were compared and investigated.
[Table 1]

[0011]
【Evaluation methods】
[1] Viscosity (B-type viscometer: 0 ° C, 20 ° C, 40 ° C)

Consideration of (1) The product of the present invention was able to secure a standard (2000 cp-) of the viscosity of the gel as a product at each temperature.
[2] Nail enamel (removing power of nail polish)
Three types of commercially available nail polish were selected (A, B, C, manufactured by the company), and the result when nail polish was applied to five monitors and removed with cotton after 24 hours was examined by the following method. (Score method → Total score)
5: It took time to clean up 4: It took time to clean up 3: It was difficult to use, but it was difficult to use 2: It was difficult to use, both in quantity and in time
1: It is hard to fall down

Consideration of (2) The present invention is highly evaluated in terms of overall performance such as removal power, workability, and usability.
[3] Stability of liquid The stability under the following conditions was investigated.
▲ 1 ▼ 40 ℃ 2 months (60days)
▲ 2 ▼ 2000rpm centrifuge 5min-1min Rest -50,000-1min Rest -Appearance after 5 minutes

[0012]
[Example 2]
A prototype having the following composition was made and the effect of the present invention was confirmed.
[Table 2]

The prototype was evaluated as follows.
【Evaluation methods】
[1] Viscosity (B-type viscometer: 0 ° C, 20 ° C, 40 ° C)

(1) Consideration The components and component ratios of the present invention were able to obtain predetermined results.
[2] Removal power and feeling of use Regarding the removal power when putting nail polish on a monitor of five people, the removal power and feeling of use were investigated using commercially available nail polish A, B, C as in Example 1 .
○ Removal power: (5, 4, 3, 2, 1, rating method)
○ Feeling of use (indicated by the total score in the 2, 1, 0 rating system)
2-Good feeling 1-There is an odor, difficult to use 0-The odor is remarkably bad, and the nails are uncomfortable

[0013]
[Effect of the present invention]
As a nail enamel remover, the present invention not only provides a safe and reliable removal function, but also has a moderate viscosity (gel form) and rubs the nail itself by applying a small amount to the nail. It should be able to be used comfortably without giving.
In other words, it is an odorless enamel remover that has extremely low flammability, and has the convenience of being able to form a state where it comes into contact with the enamel itself properly while protecting the nails moistly with the effect of containing water (nail care). Is.

Claims

(1) Pyrrolidone-based organic solvent: 65 to 85 W%
(2) Terpene hydrocarbon: 2 to 10 W%
(3) Carboxyvinyl polymer (average molecular weight of 500,000 or more): 0.2 to 2.0 W%
(4) 0.5-15 W% of polyoxyethylene alkylamine having the following structure as a neutralizing agent for carboxyvinyl polymer

_{_{(R = C 10 - 25,}} x + y = 1~20)
(5) A water-soluble gel-like nail enamel removal composition comprising 2 to 10% by weight of water.