JP3568322B2 - Pneumatic tire - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Tyre Moulding (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性を低下させることなく軽量化を可能にした空気入りタイヤに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、タイヤ軽量化の要求を満たすものとしてビードフィラーを小型化したり、又はフィラーレスとするビード部構造が提案されている。しかし、このようなビード部構造では、サイドトレッドの厚さを従来通りとするかもしくは大きくしないと耐久性が低下するため、十分に軽量化を図れなかった。また、このビード部構造において、スチールコード、ナイロンコードなどの補強コードからなる補強層をサイド部に配置して耐久性を確保することもなされているが、このように補強層を配置すると配置した分だけ重量増となる問題があった。
したがって、ビード部の軽量化によるタイヤ軽量化と耐久性とは二律背反の関係にあり、両立は困難であった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐久性を低下させることなく軽量化を可能にした空気入りタイヤを提供することである。
【0004】
【発明を解決するための手段】
本発明は、左右一対のビード部間にカーカス層を装架し、該カーカス層の端部をビードコアの廻りにビードフィラーを配置することなくタイヤ内側から外側に折り返し、該カーカス層の巻き上げ端部にタイヤ半径方向内側と外側とに跨がるようにヤング率50〜500MPaの熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムを積層したことを特徴とする。
【0005】
このように従来のビードフィラーに代えてヤング率がゴムよりも大幅に高い50〜500MPaの熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムをビード部に配置するために、ビード部のタイヤ幅方向剛性を高めると共に、ビード部のリムへの座りをよくするというビードフィラーの役割をこの樹脂フィルムが果たすことができる。また、ビードフィラーを省略した上に、この樹脂フィルムはヤング率がゴムよりも大幅に高い熱可塑性樹脂からなるためビード部全体を薄くでき、タイヤを軽量化することが可能となる。
【0006】
さらに、カーカス層の巻き上げ端部にタイヤ半径方向内側と外側とに跨がるようにこの樹脂フィルムを配置するため、その巻き上げ端部に応力が集中するのを防止できるから、その端部でのセパレーションの発生を防ぎ、耐久性の向上が可能となる。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明の空気入りタイヤは、図1に示すように、左右一対のビード部1、1間にカーカス層2が装架され、ビード部1におけるビードコア3の廻りにカーカス層2の端部がタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。トレッド4におけるカーカス層2の外側には、下側ベルト層5dとこの下側ベルト層5dよりも幅の狭い上側ベルト層5uの2枚のベルト層がタイヤ周方向にタイヤ1周に亘って配置されている。
【0008】
ビード部1では、ビードコア3のタイヤ径方向外側に通常配置される断面三角形状の周辺ゴムよりも硬度の高いビードフィラーが配置されることなく、カーカス層2の巻き上げ部2aが巻き上げられていないカーカス層2に沿ってトレッド4方向に延びている。また、ビード部1では、樹脂フィルム6がカーカス層2の巻き上げ端末2bを覆うように配置されている。樹脂フィルム6の配置は、図1に示すように巻き上げ端末2bの外側でもよく、図2に示すように巻き上げ端末2bと巻き上げられていないカーカス層2との間であってもよい。カーカス層の巻き上げ端部にタイヤ半径方向内側と外側とに跨がるように、樹脂フィルム6が配置されていればよいからである。
【0009】
樹脂フィルム6は、一端がビードコア3の近傍まで延びて、他端が下側ベルト層5dの近傍まで延びていてもよい。また、カーカス層2の巻き上げ端末2bの位置からビードコア方向の樹脂フィルム6の長さaおよびカーカス層2の巻き上げ端末2bの位置からトレッド4方向の樹脂フィルム6の長さbは、それぞれ、a≧10mm、b ≧10mmであるのが好ましい。樹脂フィルム6の厚さは、0.1 〜3.0mm であるのがよく、0.1 〜1.0mm であるのが好ましい。
【0010】
この樹脂フィルム6は複数枚配置してもよく、例えば、図1に示すように巻き上げ端末2bの外側に配置すると共に図2に示すように巻き上げ端末2bと巻き上げられていないカーカス層2との間に配置してもよい。
また、この樹脂フィルム6は、ヤング率50〜500MPaの熱可塑性樹脂からなる。ヤング率が50MPa未満ではタイヤ幅方向剛性が低下してしまう。ヤング率が500MPa超では、剛性が高くなりすぎて、壊れ易くなり、耐久性が低下し、タイヤ故障の原因となる。
【0011】
この熱可塑性樹脂としては、ヤング率が50〜500MPaのものであればよく、例えば、ポリアミド系樹脂(例えば、ナイロン6(N6)、ナイロン66(N66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N11)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N610)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/66共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6(MXD6)、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PPS共重合体)、及びそれらのN−アルコキシアルキル化物、例えば6−ナイロンのメトキシメチル化物、6−610−ナイロンのメトキシメチル化物、612−ナイロンのメトキシメチル化物、ポリエステル系樹脂(例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PE10)、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミド酸/ポリブチレートテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエステル)、ポリニトリル系樹脂(例えば、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメチクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体)、ポリメタクリレート系樹脂(例えば、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル)、ポリビニル系樹脂(例えば、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルアルコール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PDVC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体、塩化ビニリデン/アクリロニトリル共重合体)、セルロース系樹脂(例えば、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース)、フッ素系樹脂(例えば、ポリフッ素化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフロロエチレン/エチレン共重合体)、イミド系樹脂(例えば、芳香族ポリイミド(PI)などを挙げることができ、2種以上であってもよい。
【0012】
また、本発明で用いられる樹脂フィルム6としては、上記の熱可塑性樹脂にエラストマーをブレンドしたフィルムでも良い。
上記熱可塑性樹脂とブレンドすることができるエラストマー成分としては、熱可塑性樹脂成分とブレンドした状態で組成物をなし、結果としてヤング率が50〜500MPaのフィルムとなるものであれば、その種類及び量は特に限定されない。
【0013】
この熱可塑性樹脂とブレンドするエラストマーとしては、例えば、ジエン系ゴム及びその水添物(例えば、NR、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR(高ジスBR及び低シスBR)、NBR、水素化NBR、水素化SBR)、オレフィン系ゴム(例えば、エチレンプロピレンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム(M−EPM)、IIR、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマー共重合体)、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー、含ハロゲンゴム(例えば、Br−IIR、CI−IIR、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物(Br−IPMS)、CR、ヒドリンゴム(CHR・CHC)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン(M−CM))、シリコンゴム(例えば、メチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム)、含イオウゴム(例えば、ポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム(例えば、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム)、熱可塑性エラストマー(例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー)などを挙げることができ、2種以上であってもよい。
【0014】
前記した熱可塑性樹脂とエラストマー成分との相溶性が異なる場合は、第3成分として適当な相溶化剤を添加するのが好ましい。系に相溶化剤を混合することにより、熱可塑性樹脂とエラストマー成分との界面張力が低下し、その結果、分散層を形成しているゴムの粒子が微細になることから両成分の特性はより有効に発現されることになる。そのような相溶化剤としては一般的に熱可塑性樹脂及びエラストマー成分の両方又は片方の構造を有する共重合体、或いは熱可塑性樹脂又はエラストマー成分と反応可能なエポキシ基、カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキサゾリン基、水酸基等を有した共重合の構造をとるものとすることができる。これらは混合される熱可塑性樹脂とエラストマー成分の種類によって選定すれば良いが、通常使用されるものにはスチレン/エチレン・ブチレンブロック共重合体(SEBS)及びそのマレイン酸変性物、EPDM:EPDM/スチレン又EPDM/アクリロニトリルグラフト共重合体及びそのマレイン酸変性物、スチレン/マレイン酸共重合体、反応性フェノキシン等を挙げることができる。かかる相溶化剤の配合量には特に限定はないが、好ましくはポリマー成分(熱可塑性樹脂とエラストマー成分の総和)100重量部に対して、0.5 〜10重量部が良い。
【0015】
熱可塑性樹脂とエラストマーとをブレンドする場合の熱可塑性樹脂(A)とエラストマー成分(B)との組成比は、特に限定はなく、フィルムの厚さ、耐空気透過性、柔軟性のバランスで適宜決めればよいが、好ましい範囲は重量比(A)/(B)で10/90〜90/10、更に好ましくは15/85〜90/10である。
【0016】
本発明に係わるポリマー組成物(樹脂フィルム6)は、上記必須ポリマー成分に加えて、本発明のタイヤ用ポリマー組成物の必要特性を損なわない範囲で前記した相溶化剤ポリマーなどの他のポリマーを混合することができる。他ポリマーを混合する目的は、熱可塑性樹脂とエラストマー成分との相溶性を改良するため、材料のフィルム成型加工性を良くするため、耐熱性向上のため、コストダウンのため等であり、これに用いられる材料としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ABS、SBS、ポリカーボネート(PC)等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン共重合体、そのマレイン酸変性体、又はそのグリシジル基導入体なども挙げることができる。本発明に係わるポリマー組成物には、更に一般的にポリマー配合物に配合される充填剤(炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ等)、カーボンブラック、ホワイトカーボン等の補強剤、軟化剤、可塑剤、加工助剤、顔料、染料、老化防止剤等を上記空気透過係数及びヤング率の要件を損なわない限り任意に配合することもできる。
【0017】
また、前記エラストマー成分は熱可塑性樹脂との混合の際、動的に加硫することもできる。動的に加硫する場合の加硫剤、加硫助剤、加硫条件(温度、時間)等は、添加するエラストマー成分の組成に応じて適宜決定すればよく、特に限定されるものではない。
加硫剤としては、一般的なゴム加硫剤(架橋剤)を用いることができる。具体的には、イオン系加硫剤としては粉末イオウ、沈降イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等を例示でき、例えば、0.5〜4phr 〔ゴム成分(ポリマー)100重量部あたりの重量部〕程度用いることができる。
【0018】
有機過酸化物系の加硫剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、2,4−ビクロロベンゾイルパーオキサイド、2,Te−ジエチルジチオカーバメート、Cu−ジメチルジチオカーバメート、Fe−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等、チオウレア系加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア等を挙げることができる。
【0019】
また、加硫促進助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いることができ、例えば、亜鉛華(5phr 程度)、ステアリン酸やオレイン酸及びこれらのZn塩(2〜4phr 程度)等が使用できる。
熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、予め熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分(ゴムの場合は未加硫物)とを2軸混練押出機等で溶融混練し、連続相(マトリックス相)を形成する熱可塑性樹脂中にエラストマー成分を分散相(ドメイン)として分散させることによる。エラストマー成分を加硫する場合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマー成分を動的に加硫させてもよい。また、熱可塑性樹脂またはエラストマー成分への各種配合剤(加硫剤を除く)は、上記混練中に添加してもよいが、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマー成分の混練に使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、2軸混練押出機等が使用できる。なかでも熱可塑性樹脂とエラストマー成分の混練およびエラストマー成分の動的加硫には、2軸混練押出機を使用するのが好ましい。更に、2種類以上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の条件として、温度は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよい。また、混練時の剪断速度は1000〜7500 sec−1であるのが好ましい。混練全体の時間は30秒から10分、また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時間は15秒から5分であるのが好ましい。上記方法で作製されたポリマー組成物は、次に押出し成形またはカレンダー成形によってシート状のフィルムに形成される。フィルム化の方法は、通常の熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーをフィルム化する方法によればよい。
【0020】
このようにして得られるフィルムは、熱可塑性樹脂(A)のマトリックス中にエラストマー成分(B)が分散相(ドメイン)として分散した構造をとる。かかる状態の分散構造をとることにより、ゴム弾性を保持できると共に熱可塑の加工が可能となり、かつベルト補強層としてのフィルムに十分な柔軟性と連続相としての樹脂層の効果により十分な剛性を併せ付与することができると共に、エラストマー成分の多少によらず、成形に際し、熱可塑性樹脂と同等の成形加工性を得ることができるため、通常の樹脂用成形機、即ち押出し成形、またはカレンダー成形によって、フィルム化することが可能となる。
【0021】
これらフィルムと相対するゴム層との接着は、通常のゴム系、フェノール樹脂系、アクリル共重合体系、イソシアネート系等のポリマーと架橋剤を溶剤に溶かした接着剤をフィルムに塗布し、加硫成形時の熱と圧力により接着させる方法、または、スチレンブタジエンスチレン共重合体(SBS)、エチレンエチルアクリレート(EEA)、スチレンエチレンブチレンブロック共重合体(SEBS)等の接着用樹脂を熱可塑性フィルムと共に共押出、或いはラミネートして多層フィルムを作製しておき、加硫時にゴム層と接着させる方法がある。溶剤系接着剤としては、例えば、フェノール樹脂系(ケムロック220・ロード社)、塩化ゴム系(ケムロック205、ケムロック234B)、イソシアネート系(ケムロック402)等を例示することができる。
【0022】
【実施例】
下記のタイヤ(本発明タイヤ1〜3、比較例タイヤ1〜2、従来タイヤ1〜2)につき、下記によりビード部重量、耐久性、およびタイヤ幅方向剛性を測定した。この結果を表1に示す。
本発明タイヤ1
タイヤサイズ175/70 R13 82S。図1に示すビード部構造。樹脂フィルム6は、ヤング率50MPaの熱可塑性エラストマーからなる。樹脂フィルム6の厚さ0.3mm、幅60mm(a=30mm、b=30mm)。本実施例の熱可塑性エラストマーは、予め、ナイロン11(アトケム社・リルサンBMNO)とBr−IPMS(エクソン社・Exxpro 89−4)とを50/50の比率で2軸混練機で混合し、樹脂成分中に十分にエラストマー成分が分散した後、加硫剤として、亜鉛華、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸をエラストマー100重量部に対して、それぞれ、0.4重量部、2重量部、1重量部加え、動的加硫してペレット化することによって作製した。
【0023】
さらにこのペレットを通常の熱可塑性樹脂のTダイ押出機にてフィルム化した。
本発明タイヤ2
タイヤサイズ175/70 R13 82S。図1に示すビード部構造。樹脂フィルム6は、ヤング率250MPaのナイロン6、66共重合体(東レ・アミラン CM 6021) からなる。樹脂フィルム6の厚さ0.3mm、幅60mm(a=30mm、b=30mm)。
【0024】
材料のフィルム化は、通常の熱可塑性樹脂のTダイ押出成形によった。
本発明タイヤ3
タイヤサイズ175/70 R13 82S。図1に示すビード部構造。樹脂フィルム6は、ヤング率500MPaのナイロン12(アトケム社・リルサンAMNO)樹脂からなる。樹脂フィルム6の厚さ0.3mm、幅60mm(a=30mm、b=30mm)。
【0025】
材料のフィルム化は、同様に通常の熱可塑性樹脂のTダイ押出成形によった。
比較タイヤ1
タイヤサイズ175/70 R13 82S。図1に示すビード部構造。樹脂フィルム6は、ヤング率40MPaの熱可塑性エラストマーからなる。樹脂フィルム6の厚さ0.3mm、幅60mm(a=30mm、b=30mm)。
【0026】
本比較例の熱可塑性エラストマーは、本発明タイヤ1で記載したナイロン11とBr−IPMSとの比率を40/60としたもので、熱可塑性エラストマーの製法、フィルム化法は本発明タイヤ1と全く同様に行った。
比較タイヤ2
タイヤサイズ175/70 R13 82S。図1に示すビード部構造。樹脂フィルム6は、ヤング率600MPaのPBT(ポリプラスチックス・ジュラネクス600 FP) からなる。樹脂フィルム6の厚さ0.3mm、幅60mm(a=30mm、b=30mm)。
【0027】
フィルム成形は、同様に通常の熱可塑性樹脂のTダイ押出成形によった。
従来タイヤ1
タイヤサイズ175/70 R13 82S。ビードコアのタイヤ径方向外側(図1における樹脂フィルム6の配置位置)に断面三角形状のビードフィラーを配置(底辺6.5mm、高さ25mmのビードフィラー)すると共に、そのビードフィラーの外側に、厚さ1.05mm、幅50mm、エンド数38のナイロン補強層を配置。
【0028】
従来タイヤ2
タイヤサイズ175/70 R13 82S。ビードコアのタイヤ径方向外側(図1における樹脂フィルム6の配置位置)に断面三角形状のビードフィラーを配置(底辺6.5mm、高さ40mmのビードフィラー)。
ビード部重量の測定方法:
各試験タイヤの成型前の補強層およびビードフィラーの重量を測定した。この結果を従来タイヤ1を100とする指数で示す。数値の小さい方が軽量である。
【0029】
耐久性の測定方法:
JIS D 4230に準拠し、180kPa、81km/hの条件で走行し、2754km時点でのビード部の状態を観察することによった。「合格」はタイヤ故障が発生せずに2754kmを走行できたもの。「不合格」は2754kmに満たずにタイヤ故障が発生したもので、故障発生時点の走行距離を付記してある。
【0030】
タイヤ幅方向剛性の測定方法:
各試験タイヤをJATMA標準リムに装着し、空気圧を200kPaとし、負荷荷重3.43KNの際のタイヤ横方向たわみ量を測定し、荷重−たわみ曲線より算出した。この結果を従来タイヤ2を100とする指数で示す。数値の大さい方が剛性が高い。
【0031】
【0032】
表1から明らかなように、本発明範囲外のヤング率の50MPa未満、もしくは超500MPaの樹脂からなる樹脂フィルムを用いた場合には、耐久性がわるい(比較例1、2)。また、ビードフィラーを配置した従来タイヤ2に比して、ビードフィラーを配置することのない本発明タイヤ1〜3は、タイヤ幅方向剛性にも優れている。
【0033】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、ビード部に、ビードフィラーを配置することなしに、カーカス層の巻き上げ端部にヤング率50〜500MPaの熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムを積層したので、耐久性を低下させることなく軽量化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の空気入りタイヤの一例の子午線方向半断面図である。
【図2】本発明の空気入りタイヤのビード部構造の他の一例を示す子午線方向断面図である。
【符号の説明】
1 ビード部 2 カーカス層 3 ビードコア 4 トレッド
5d 下側ベルト層 5u 上側ベルト層 6 樹脂フィルム[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a pneumatic tire capable of reducing weight without reducing durability.
[0002]
[Prior art]
In recent years, bead filler structures have been proposed in which bead fillers are reduced in size or filler-free to satisfy the demand for tire weight reduction. However, in such a bead portion structure, the durability is reduced unless the thickness of the side tread is set to a conventional value or is not increased, so that a sufficient weight reduction cannot be achieved. Further, in this bead portion structure, a reinforcing layer made of a reinforcing cord such as a steel cord or a nylon cord is also arranged on the side portion to ensure durability, but it is arranged when the reinforcing layer is arranged in this way. There was a problem that the weight increased by the amount.
Therefore, the reduction in tire weight and the durability due to the reduction in the weight of the bead portion are in a trade-off relationship, and it is difficult to achieve both.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a pneumatic tire that can be reduced in weight without reducing durability.
[0004]
[Means for Solving the Invention]
The present invention includes mounting a carcass layer between a pair of left and right bead portions, folding the end portion of the carcass layer outward from the tire inside without arranging a bead filler around a bead core, and winding up the carcass layer. and wherein the laminated resin film comprising a thermoplastic resin Young's modulus 50~500MPa so as to straddle the radially inner and outer side.
[0005]
In order to arrange a resin film made of a thermoplastic resin having a Young's modulus of 50 to 500 MPa, which is significantly higher than that of rubber in place of the conventional bead filler, in the bead portion, while increasing the tire width direction rigidity of the bead portion, This resin film can play the role of a bead filler to make the bead portion sit well on the rim. Further, in addition to omitting the bead filler, this resin film is made of a thermoplastic resin whose Young's modulus is much higher than that of rubber, so that the entire bead portion can be made thinner, and the tire can be reduced in weight.
[0006]
Furthermore, since this resin film is arranged so as to straddle the inside and outside in the tire radial direction at the winding end of the carcass layer, it is possible to prevent stress from being concentrated on the winding end, so that Separation can be prevented, and durability can be improved.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the pneumatic tire of the present invention, as shown in FIG. 1, a
[0008]
In the
[0009]
The
[0010]
A plurality of the
Further, the
[0011]
The thermoplastic resin may have a Young's modulus of 50 to 500 MPa. For example, polyamide resins (for example, nylon 6 (N6), nylon 66 (N66), nylon 46 (N46), nylon 11 (N11) ), Nylon 12 (N12), nylon 610 (N610), nylon 612 (N612),
[0012]
Further, as the
As the elastomer component that can be blended with the thermoplastic resin, the type and amount of the elastomer component may be used as long as the composition is formed in a state of being blended with the thermoplastic resin component, and as a result, the film has a Young's modulus of 50 to 500 MPa. Is not particularly limited.
[0013]
Examples of elastomers to be blended with the thermoplastic resin include diene rubbers and hydrogenated products thereof (for example, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high-dis BR and low-cis BR), NBR, hydrogenated NBR, hydrogenated SBR), olefin rubber (eg, ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid-modified ethylene propylene rubber (M-EPM), IIR, isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer), Acrylic rubber (ACM), ionomer, halogen-containing rubber (for example, bromide of Br-IIR, CI-IIR, isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), CR, hydrin rubber (CHR.CHC), chlorosulfonation Polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), Murray Acid-modified chlorinated polyethylene (M-CM)), silicone rubber (eg, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (eg, polysulfide rubber), fluorine rubber (eg, vinylidene fluoride) Rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicon rubber, fluorine-containing phosphazene rubber), thermoplastic elastomer (for example, styrene-based elastomer, olefin-based elastomer, ester-based elastomer, urethane-based rubber) Elastomer, polyamide-based elastomer) and the like, and two or more kinds may be used.
[0014]
When the compatibility between the thermoplastic resin and the elastomer component is different, it is preferable to add an appropriate compatibilizer as the third component. By mixing the compatibilizer into the system, the interfacial tension between the thermoplastic resin and the elastomer component is reduced, and as a result, the rubber particles forming the dispersion layer become finer, so that the properties of both components are more improved. It will be effectively expressed. Such a compatibilizer is generally a copolymer having a structure of both or one of a thermoplastic resin and an elastomer component, or an epoxy group, a carbonyl group, a halogen group, an amino group capable of reacting with the thermoplastic resin or the elastomer component. It can have a copolymerized structure having a group, an oxazoline group, a hydroxyl group and the like. These may be selected depending on the types of the thermoplastic resin and the elastomer component to be mixed, and those usually used include styrene / ethylene / butylene block copolymer (SEBS) and its maleic acid-modified product, EPDM: EPDM / Examples include styrene or EPDM / acrylonitrile graft copolymers and their maleic acid-modified products, styrene / maleic acid copolymers, and reactive phenoxines. The amount of the compatibilizer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer component (total of the thermoplastic resin and the elastomer component).
[0015]
When blending the thermoplastic resin and the elastomer, the composition ratio of the thermoplastic resin (A) and the elastomer component (B) is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the balance between the thickness of the film, air permeability, and flexibility. The preferred range is 10/90 to 90/10, more preferably 15/85 to 90/10, by weight ratio (A) / (B).
[0016]
The polymer composition (resin film 6) according to the present invention comprises, in addition to the above essential polymer components, other polymers such as the above-mentioned compatibilizer polymer within a range not to impair the necessary properties of the tire polymer composition of the present invention. Can be mixed. The purpose of mixing the other polymer is to improve the compatibility between the thermoplastic resin and the elastomer component, to improve the film formability of the material, to improve the heat resistance, to reduce the cost, etc. Examples of the material used include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), ABS, SBS, and polycarbonate (PC). In addition, olefin copolymers such as polyethylene and polypropylene, maleic acid-modified products thereof, and glycidyl group-introduced products thereof can also be mentioned. The polymer composition according to the present invention may further include a filler (calcium carbonate, titanium oxide, alumina, etc.), a reinforcing agent such as carbon black and white carbon, a softener, a plasticizer, Processing aids, pigments, dyes, antioxidants and the like can be arbitrarily compounded as long as the requirements for the air permeability coefficient and Young's modulus are not impaired.
[0017]
Further, the elastomer component can be dynamically vulcanized when mixed with a thermoplastic resin. The vulcanizing agent, vulcanization aid, vulcanization conditions (temperature, time) and the like for dynamically vulcanizing may be appropriately determined according to the composition of the elastomer component to be added, and are not particularly limited. .
As the vulcanizing agent, a general rubber vulcanizing agent (crosslinking agent) can be used. Specifically, examples of the ionic vulcanizing agent include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, and alkylphenol disulfide, and for example, 0.5 to 4 phr. [Parts by weight per 100 parts by weight of rubber component (polymer)] can be used.
[0018]
Organic peroxide-based vulcanizing agents include benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,4-bichlorobenzoyl peroxide, 2, Te-diethyldithiocarbamate, Cu-dimethyldithiocarbamate, and Fe-dimethyl. Examples of thiourea-based vulcanization accelerators such as dithiocarbamate and pipecoline pipecolyl dithiocarbamate include ethylenethiourea and diethylthiourea.
[0019]
As the vulcanization accelerating auxiliary, a general rubber auxiliary may be used in combination, for example, zinc white (about 5 phr), stearic acid, oleic acid and Zn salt thereof (about 2 to 4 phr). Etc. can be used.
In a method for producing a thermoplastic elastomer composition, a thermoplastic resin component and an elastomer component (unvulcanized product in the case of rubber) are melt-kneaded in advance by a twin-screw kneading extruder or the like to form a continuous phase (matrix phase). By dispersing an elastomer component in a thermoplastic resin as a dispersed phase (domain). When vulcanizing the elastomer component, a vulcanizing agent may be added under kneading to dynamically vulcanize the elastomer component. Further, various compounding agents (excluding the vulcanizing agent) to the thermoplastic resin or the elastomer component may be added during the kneading, but it is preferable to mix them before kneading. The kneading machine used for kneading the thermoplastic resin and the elastomer component is not particularly limited, and a screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, a twin-screw kneading extruder or the like can be used. Among them, for kneading the thermoplastic resin and the elastomer component and for dynamic vulcanization of the elastomer component, it is preferable to use a twin-screw kneading extruder. Further, two or more kinds of kneaders may be used to knead sequentially. As the conditions for the melt-kneading, the temperature may be at least the temperature at which the thermoplastic resin melts. Further, the shear rate at the time of kneading is preferably 1000 to 7500 sec -1 . The total kneading time is preferably from 30 seconds to 10 minutes, and when a vulcanizing agent is added, the vulcanization time after the addition is preferably from 15 seconds to 5 minutes. The polymer composition produced by the above method is then formed into a sheet-like film by extrusion or calendering. The method of forming a film may be a method of forming a normal thermoplastic resin or thermoplastic elastomer into a film.
[0020]
The film thus obtained has a structure in which the elastomer component (B) is dispersed as a dispersed phase (domain) in a matrix of the thermoplastic resin (A). By taking such a dispersed structure, rubber elasticity can be maintained and thermoplastic processing can be performed, and sufficient rigidity is obtained by the flexibility of the film as the belt reinforcing layer and the effect of the resin layer as the continuous phase. In addition to being able to be given together, regardless of the amount of the elastomer component, at the time of molding, it is possible to obtain molding workability equivalent to that of a thermoplastic resin, and therefore, a usual resin molding machine, that is, extrusion molding, or calender molding It becomes possible to form a film.
[0021]
Adhesion between these films and the rubber layer opposite to each other is performed by applying an adhesive obtained by dissolving a polymer such as a normal rubber-based, phenolic resin-based, acrylic copolymer-based, or isocyanate-based polymer and a crosslinking agent to a solvent, and vulcanizing and molding Bonding by heat and pressure at the time, or by bonding an adhesive resin such as styrene butadiene styrene copolymer (SBS), ethylene ethyl acrylate (EEA), and styrene ethylene butylene block copolymer (SEBS) together with a thermoplastic film. There is a method in which a multilayer film is prepared by extrusion or lamination and then adhered to a rubber layer during vulcanization. Examples of the solvent-based adhesive include a phenol resin-based resin (Chemrock 220, Road Co., Ltd.), a chlorinated rubber-based resin (Chemrock 205, Chemlock 234B), and an isocyanate-based resin (Chemrock 402).
[0022]
【Example】
With respect to the following tires (the
Tire size 175/70 R13 82S. The bead part structure shown in FIG. The
[0023]
Further, the pellets were formed into a film using a conventional thermoplastic resin T-die extruder.
Tire size 175/70 R13 82S. The bead part structure shown in FIG. The
[0024]
The material was formed into a film by T-die extrusion of a usual thermoplastic resin.
Tire size 175/70 R13 82S. The bead part structure shown in FIG. The
[0025]
The material was formed into a film by T-die extrusion of a usual thermoplastic resin.
Tire size 175/70 R13 82S. The bead part structure shown in FIG. The
[0026]
The thermoplastic elastomer of this comparative example is the one in which the ratio of nylon 11 and Br-IPMS described in the
Tire size 175/70 R13 82S. The bead part structure shown in FIG. The
[0027]
The film was formed by T-die extrusion of a usual thermoplastic resin.
Tire size 175/70 R13 82S. A bead filler having a triangular cross section (bead filler having a base of 6.5 mm and a height of 25 mm) is disposed outside the bead core in the tire radial direction (the position of the
[0028]
Tire size 175/70 R13 82S. A bead filler having a triangular cross section is disposed outside the bead core in the tire radial direction (position of the
Method of measuring bead weight :
The weight of the reinforcing layer and bead filler before molding of each test tire was measured. The result is shown as an index with the
[0029]
Durability measurement method :
According to JIS D 4230, the vehicle was driven under the conditions of 180 kPa and 81 km / h, and the state of the bead portion at 2754 km was observed. "Passed" means that the vehicle traveled 2754 km without tire failure. "Fail" means that a tire failure occurred less than 2754 km, and the mileage at the time of occurrence of the failure is added.
[0030]
Method of measuring tire width direction rigidity :
Each test tire was mounted on a JATMA standard rim, the air pressure was set to 200 kPa, the amount of lateral deflection of the tire at a load of 3.43 KN was measured, and calculated from a load-deflection curve. The result is shown by an index with the
[0031]
[0032]
As is clear from Table 1, when a resin film made of a resin having a Young's modulus less than 50 MPa or exceeding 500 MPa outside the range of the present invention is used, the durability is poor (Comparative Examples 1 and 2). In addition, the
[0033]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, the bead portion, without placing a bead filler, since the laminated resin film comprising a thermoplastic resin Young's modulus 50~500MPa the winding end portion of the carcass layer, It is possible to reduce the weight without reducing the durability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a half sectional view in the meridian direction of an example of a pneumatic tire of the present invention.
FIG. 2 is a meridional section view showing another example of the bead portion structure of the pneumatic tire of the present invention.
[Explanation of symbols]
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