JP3245535B2 - Optical resin - Google Patents

Optical resin

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JP3245535B2
JP3245535B2 JP16952396A JP16952396A JP3245535B2 JP 3245535 B2 JP3245535 B2 JP 3245535B2 JP 16952396 A JP16952396 A JP 16952396A JP 16952396 A JP16952396 A JP 16952396A JP 3245535 B2 JP3245535 B2 JP 3245535B2
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optical resin
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dithiane
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は光学用樹脂およびこ
の光学用樹脂からなるプラスチックレンズに関する。
[0001] The present invention relates to an optical resin and a plastic lens made of the optical resin.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】プラ
スチックはガラスに比べると、軽量で割れにくく、染色
が容易なため、近年眼鏡用レンズ等の光学部品に使用さ
れている。上記の目的のための一般的なプラスチック材
料としては、ポリ(ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート)(以下CR−39と略す)、ポリメチルメ
タクリレートが挙げられる。しかしこれらのプラスチッ
クは屈折率が1.50付近と低いため、強度のレンズを
作製した場合、レンズの中心厚やユバ厚が大きくなり、
重量の増加や美感の低下がさけられなかった。
2. Description of the Related Art Plastics have been used in recent years for optical components such as lenses for spectacles because plastics are lighter, harder to break, and easier to dye than glass. Typical plastic materials for the above purpose include poly (diethylene glycol bisallyl carbonate) (hereinafter abbreviated as CR-39) and polymethyl methacrylate. However, since these plastics have a low refractive index of around 1.50, when a strong lens is manufactured, the center thickness and Yuba thickness of the lens increase,
An increase in weight and a decrease in beauty were not avoided.

【0003】従って、レンズ重量が軽く、かつ薄肉化が
可能な高屈折率を有するプラスチック材料が強く望まれ
ている。そのような高屈折率材料としては、キシリレン
ジイソシアネート(XDI)と1,2−ビス(メルカプ
トエチルチオ)−3−メルカプトプロパンとの重合体
や、XDIと2,5−ビス(メルカプトメチル)−1,
4−ジチアン等の重合体がある。これらの重合体の屈折
率はいずれも1.66と高い。しかしアッベ数(分散指
数)は32で従来品に比べて、高屈折率の割りには比較
的高くはなっているが、まだ充分なものではない。また
耐熱温度も100℃以下であるため、真夏の車中などの
高温下において、レンズが変形したり、無機反射防止膜
にクラックが発生することがある。
Therefore, there is a strong demand for a plastic material having a low refractive index and a high refractive index capable of reducing the thickness. Examples of such a high refractive index material include a polymer of xylylene diisocyanate (XDI) and 1,2-bis (mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, and a polymer of XDI and 2,5-bis (mercaptomethyl)- 1,
There are polymers such as 4-dithiane. The refractive index of each of these polymers is as high as 1.66. However, although the Abbe number (dispersion index) is 32, which is relatively high for the high refractive index compared with the conventional product, it is still not enough. Further, since the heat resistance temperature is 100 ° C. or lower, the lens may be deformed or the inorganic antireflection film may be cracked at a high temperature such as in a car in the middle of summer.

【0004】従って本発明の目的は、高屈折率を有する
とともに、高アッベ数、高耐熱温度を有する光学用樹脂
およびこの光学用樹脂からなるプラスチックレンズを提
供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical resin having a high refractive index, a high Abbe number, and a high heat resistance temperature, and a plastic lens made of the optical resin.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するため研究を重ねた結果、分子中央にジチアン環を
有し、該ジチアン環の2,5−位にビニルチオアルキル
基が置換されたポリビニル化合物(A)と、分子内に2
個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
化合物(B)と、分子中央にジチアン環を有し、該ジチ
アン環の2,5−位にメルカプトアルキル基が置換され
たポリチオール化合物(C)とを少なくとも含む混合物
を反応させると、高屈折率を有するとともに高アッベ
数、高耐熱温度を有する光学用樹脂が得られること、お
よび該光学用樹脂からプラスチックレンズが容易に得ら
れることを見い出し本発明を完成した。
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to achieve the above object, the present inventor has a dithiane ring at the center of the molecule, and a vinylthioalkyl group is substituted at the 2,5-position of the dithiane ring. Polyvinyl compound (A) and 2
At least a polyisocyanate compound (B) having at least two isocyanate groups and a polythiol compound (C) having a dithiane ring at the center of the molecule and having a mercaptoalkyl group substituted at the 2,5-position of the dithiane ring By reacting the mixture, it has been found that an optical resin having a high refractive index and a high Abbe number, a high heat resistance temperature can be obtained, and that a plastic lens can be easily obtained from the optical resin. .

【0006】従って本発明は、 一般式(I)Accordingly, the present invention provides a compound represented by the general formula (I)

【化3】 (式中、mは1〜3の整数である) で表されるポリビニル化合物(A)と、ポリイソシアネ
ート化合物(B)と、一般式(II)
Embedded image (Where m is an integer of 1 to 3), a polyvinyl compound (A), a polyisocyanate compound (B), and a general formula (II)

【化4】 (式中、nは1〜2の整数である) で表されるポリチオール化合物(C)とを少なくとも含
む混合物を反応させて得られる光学用樹脂を要旨とす
る。
Embedded image (Wherein, n is an integer of 1 to 2). A gist is an optical resin obtained by reacting a mixture containing at least a polythiol compound (C) represented by the following formula:

【0007】また本発明は、上記光学用樹脂からなるプ
ラスチックレンズを要旨とする。
The present invention also provides a plastic lens made of the above optical resin.

【0008】[0008]

【作用】本発明の光学用樹脂が高屈折率、高アッベ数お
よび高耐熱温度を有する理由は次のように推定される。
The reason why the optical resin of the present invention has a high refractive index, a high Abbe number and a high heat-resistant temperature is presumed as follows.

【0009】先ず屈折率について述べると、本発明の光
学用樹脂は、一般式(I)のポリビニル化合物(A)お
よび一般式(II)のポリチオール化合物(C)をモノマ
ー成分とするものである。そして上記モノマー成分であ
る一般式(I)の化合物(A)および(II)の化合物
(C)はともに分子内に、2個の硫黄原子を含むジチア
ン環を有し、該ジチアン環に置換された、2個の側鎖基
のそれぞれにも1個の硫黄原子を含み、分子中の硫黄含
有量が高いので、それ自体高屈折率物質である。従って
これらの高屈折率化合物(I)および(II)をモノマー
成分とする本発明の光学用樹脂も高屈折率を有する。
First, the refractive index will be described. The optical resin of the present invention comprises a polyvinyl compound (A) of the general formula (I) and a polythiol compound (C) of the general formula (II) as monomer components. The compound (A) of the general formula (I) and the compound (C) of the (II), which are the above monomer components, each have a dithiane ring containing two sulfur atoms in the molecule, and are substituted by the dithiane ring. In addition, each of the two side chain groups also contains one sulfur atom and has a high sulfur content in the molecule, and thus is itself a high refractive index substance. Therefore, the optical resin of the present invention containing these high refractive index compounds (I) and (II) as a monomer component also has a high refractive index.

【0010】次にアッベ数について述べると、本発明の
光学樹脂は、モノマーとして、分子分散が大きい芳香族
化合物を使用せず、その代りに屈折率の割に比較的分子
分散が小さい、一般式(I)の化合物(A)および一般
式(II)の化合物(C)をモノマー成分とするため、高
アッベ数(低分散性)を有する。
Next, the Abbe number will be described. In the optical resin of the present invention, an aromatic compound having a large molecular dispersion is not used as a monomer. Since the compound (A) of (I) and the compound (C) of the general formula (II) are monomer components, the compound has a high Abbe number (low dispersibility).

【0011】最後に耐熱性について述べると、モノマー
成分である一般式(I)の化合物(A)および(II)の
化合物(C)はともにそれ自体耐熱性に優れたジチアン
環を有する。従って、これら化合物(A)および(C)
をモノマー成分とする本発明の光学用樹脂も高い耐熱温
度を有し、耐熱性に優れている。
Finally, regarding the heat resistance, the compounds (A) of the general formula (I) and the compound (C) of the (II), which are monomer components, each have a dithiane ring having excellent heat resistance. Therefore, these compounds (A) and (C)
The optical resin of the present invention, which has a monomer component, also has a high heat resistance temperature and is excellent in heat resistance.

【0012】本発明の光学用樹脂は、例えば1.64以
上の屈折率、38以上のアッベ数および100℃以上の
耐熱温度を有する。
The optical resin of the present invention has, for example, a refractive index of 1.64 or more, an Abbe number of 38 or more, and a heat-resistant temperature of 100 ° C. or more.

【0013】本発明の光学用樹脂は、モノマー成分とし
て、上記化合物(A),(B)および(C)を用いてい
るため、上記特性以外に耐候性、耐衝撃性、加工性にも
優れている。
Since the optical resin of the present invention uses the above compounds (A), (B) and (C) as monomer components, it has excellent weather resistance, impact resistance and processability in addition to the above-mentioned properties. ing.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の光学用樹脂は、一般式
(I)で表されるポリビニル化合物(A)と、ポリイソ
シアネート化合物(B)と、ポリチオール化合物(C)
とを少なくとも含む混合物を反応させて得られるもので
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The optical resin of the present invention comprises a polyvinyl compound (A) represented by the general formula (I), a polyisocyanate compound (B), and a polythiol compound (C).
Is obtained by reacting a mixture containing at least

【0015】一般式(I)で表されるポリビニル化合物
(A)の具体例としては、2,5−ビス(2−チア−3
−ブテニル)−1,4−ジチアン(一般式(I)におい
てm=1)、2,5−ビス(3−チア−4−ペンテニ
ル)−1,4−ジチアン(m=2)、2,5−ビス(4
−チア−5−ヘキサニル)−1,4−ジチアン(m=
3)などが挙げられる。
Specific examples of the polyvinyl compound (A) represented by the general formula (I) include 2,5-bis (2-thia-3
-Butenyl) -1,4-dithiane (m = 1 in the general formula (I)), 2,5-bis (3-thia-4-pentenyl) -1,4-dithiane (m = 2), 2,5 -Screw (4
-Thia-5-hexanyl) -1,4-dithiane (m =
3) and the like.

【0016】ポリイソシアネート化合物(B)として
は、脂環族、脂肪族ポリイソシアネートを用いることが
でき、その具体例としては、イソホロンジイソシアネー
ト、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ト
リス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、シクロ
ヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサントリイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
ビシクロヘプタンジイソシアネート、ヘキサメチレント
リイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート
などが挙げられるが、得られる樹脂のガラス転移点(T
g)および屈折率を高める点で脂環族ポリイソシアネー
トを少なくとも用いるのが好ましい。
As the polyisocyanate compound (B), alicyclic or aliphatic polyisocyanates can be used, and specific examples thereof include isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, tris (isocyanatomethyl) cyclohexane, and cyclohexane. Diisocyanate, cyclohexane triisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate,
Examples include bicycloheptane diisocyanate, hexamethylene triisocyanate, and lysine ester triisocyanate. The glass transition point (T
It is preferable to use at least an alicyclic polyisocyanate in terms of g) and increasing the refractive index.

【0017】一般式(II)で表されるポリチオール化合
物(C)の具体例としては、2,5−ビス(メルカプト
メチル)−1,4−ジチアン(一般式(II)においてn
=1)、2,5−ビス(メルカプトエチル)−1,4−
ジチアン(n=2)などが挙げられる。
Specific examples of the polythiol compound (C) represented by the general formula (II) include 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (n in the general formula (II)
= 1), 2,5-bis (mercaptoethyl) -1,4-
And dithiane (n = 2).

【0018】上記モノマー成分のうち、一般式(I)の
ポリビニル化合物(A)中のビニル基およびポリイソシ
アネート化合物(B)中のイソシアネート基が、一般式
(II)のポリチオール化合物(C)中のメルカプト基と
反応して本発明の光学用樹脂が得られるものであり、従
ってポリビニル化合物(A)とポリイソシアネート化合
物(B)とポリチオール化合物(C)との混合割合は
(ビニル基の数+イソシアネート基の数)/(メルカプ
ト基の数)で表わしたとき0.8〜1.2の範囲に規定
するのが好ましい。その理由は、この範囲外であると、
いずれかの官能基が多く樹脂中に残ってしまい、樹脂の
ガラス転移点(Tg)の低下、架橋度の低下、耐薬品
性、耐候性の低下をともない物性上の低下が大きく表れ
るようになるのに対し、0.8〜1.2であると、この
ような問題がないからである。(ビニル基の数+イソシ
アネート基の数)/(メルカプト基の数)の値は、0.
95〜1.05が特に好ましい。
Among the above monomer components, the vinyl group in the polyvinyl compound (A) of the general formula (I) and the isocyanate group in the polyisocyanate compound (B) are converted into the polythiol compound (C) in the general formula (II). The optical resin of the present invention is obtained by reacting with the mercapto group. Therefore, the mixing ratio of the polyvinyl compound (A), the polyisocyanate compound (B), and the polythiol compound (C) is (the number of vinyl groups + the isocyanate compound). When expressed by the number of groups / (the number of mercapto groups), it is preferable to define the number in the range of 0.8 to 1.2. If the reason is out of this range,
A large amount of any one of the functional groups remains in the resin, resulting in a large decrease in physical properties accompanied by a decrease in the glass transition point (Tg) of the resin, a decrease in the degree of crosslinking, a decrease in chemical resistance and weather resistance. On the other hand, if it is 0.8 to 1.2, there is no such problem. The value of (number of vinyl groups + number of isocyanate groups) / (number of mercapto groups) is 0.1.
95 to 1.05 is particularly preferred.

【0019】本発明の光学用樹脂の製造は次のように行
なわれる。先ず一般式(I)のポリビニル化合物
(A)、ポリイソシアネート化合物(B)およびポリチ
オール化合物(C)を少なくとも含む混合物を調製す
る。この混合物は、上記化合物(A)、(B)および
(C)以外に紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、内部
離型剤、重合触媒を含むことができる。
The production of the optical resin of the present invention is carried out as follows. First, a mixture containing at least the polyvinyl compound (A), the polyisocyanate compound (B) and the polythiol compound (C) of the general formula (I) is prepared. This mixture can contain, in addition to the compounds (A), (B) and (C), an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant, an internal mold release agent, and a polymerization catalyst.

【0020】耐候性を改良するための紫外線吸収剤とし
ては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノ
ン系や、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等の
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤が挙げられ、
その添加量は混合物の全重量に対して、0.01〜0.
50%であるのが好ましく、0.05〜0.20%であ
るのが特に好ましい。
Examples of ultraviolet absorbers for improving weather resistance include benzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl). ) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-)
5'-t-octylphenyl) benzotriazole and other benzotriazole-based ultraviolet absorbers;
The amount of addition is 0.01 to 0,0 to the total weight of the mixture.
It is preferably 50%, particularly preferably 0.05 to 0.20%.

【0021】注型重合において重合物の離型を促進する
内部離型剤としては、モノ又はジメトキシエチルアシッ
ドホスフェート、モノ又はジエトキシエチルアシッドホ
スフェート、モノ又はジプロポキシエチルアシッドフォ
スフェート、モノ又はジブトキシエチルアシッドフォス
フェート、モノ又はジペンチルオキシエチルアシッドホ
スフェート、モノ又はジヘキシルオキシエチルアシッド
フォスフェート、モノ又はジオクチルオキシエチルアシ
ッドフォスフェート及びこれらの混合物が挙げられる。
その添加量は混合物の全重量に対して、10〜1000
0ppmが好ましく、50〜5000ppmが特に好ま
しい。
Examples of the internal release agent for accelerating the release of the polymer in the casting polymerization include mono- or dimethoxyethyl acid phosphate, mono- or diethoxyethyl acid phosphate, mono- or dipropoxyethyl acid phosphate, mono- or dibutoxy acid. Ethyl acid phosphate, mono or dipentyloxyethyl acid phosphate, mono or dihexyloxyethyl acid phosphate, mono or dioctyloxyethyl acid phosphate and mixtures thereof.
The addition amount is 10 to 1000 with respect to the total weight of the mixture.
0 ppm is preferable, and 50 to 5000 ppm is particularly preferable.

【0022】重合反応を促進するための重合触媒として
は、例えばモノメチルチントリクロライド、ジメチルチ
ンジクロライド、トリメチルチンクロライド、ジブチル
チンジクロライド、トリブチルチンクロライド、トリブ
チルチンフロライド、ジメチルチンジブロマイド等が挙
げられる。触媒の使用量は、用いるモノマーの種類や重
合温度にも左右されるが、一般にはモノマー混合物中に
10〜10000ppmが好ましく、50〜8000p
pmが特に好ましい。10〜10000ppmの範囲を
外れると重合速度の調整がむずかしくなり、光学歪み
や、脈理が多くなり光学用途に適さなくなる。またビニ
ル基とメルカプト基の反応を制御するために、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル等のキノン類を添加しても良
い。
Examples of the polymerization catalyst for accelerating the polymerization reaction include monomethyltin trichloride, dimethyltin dichloride, trimethyltin chloride, dibutyltin dichloride, tributyltin chloride, tributyltin fluoride, dimethyltin dibromide and the like. The amount of the catalyst used depends on the type of the monomer used and the polymerization temperature, but is generally preferably from 10 to 10,000 ppm in the monomer mixture, and is preferably from 50 to 8,000 ppm.
pm is particularly preferred. If the amount is out of the range of 10 to 10000 ppm, it is difficult to adjust the polymerization rate, and optical distortion and striae increase, which is not suitable for optical use. In order to control the reaction between the vinyl group and the mercapto group, quinones such as hydroquinone monomethyl ether may be added.

【0023】重合反応は混合物を加熱することにより行
なわれる。本発明の光学用樹脂をプラスチックレンズと
して製造する場合には注型重合が好ましい。この注型重
合においては、モノマー化合物(A)、(B)および
(C)を少なくとも含む混合物を脱気処理した後、ガラ
ス又は金属製のモールドと樹脂製のガスケットを組合せ
たモールド型に注入し、重合を行なう。重合物のモール
ドの離型性を良くするために、モールドの表面を外部離
型剤処理してもよい。重合時間、重合温度は、使用する
モノマーの種類にもよるが、一般に3〜96時間、0〜
130℃である。
The polymerization reaction is carried out by heating the mixture. When the optical resin of the present invention is manufactured as a plastic lens, cast polymerization is preferred. In this casting polymerization, a mixture containing at least the monomer compounds (A), (B) and (C) is degassed, and then poured into a mold combining a glass or metal mold and a resin gasket. The polymerization is carried out. In order to improve the releasability of the polymer mold, the surface of the mold may be treated with an external release agent. The polymerization time and the polymerization temperature depend on the type of the monomer used, but are generally from 3 to 96 hours, from 0 to 96 hours.
130 ° C.

【0024】[0024]

【実施例】次に、実施例および比較例により本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0025】なお、実施例、比較例で得られたレンズ用
樹脂の屈折率、アッベ数、比重、透明性、耐候性、耐熱
性、耐衝撃性、加工性は、下記の方法にしたがって評価
した。
The refractive index, Abbe number, specific gravity, transparency, weather resistance, heat resistance, impact resistance, and workability of the resin for lenses obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following methods. .

【0026】屈折率・アッベ数: カルニュー光学
(株)製KPR200を用いて20℃にて測定した。
Refractive index / Abbe number: Measured at 20 ° C. using KPR200 manufactured by Calnew Optical Co., Ltd.

【0027】比重: アルキメデス法にて測定した。測
定温度は20℃である。
Specific gravity: Measured by Archimedes' method. The measurement temperature is 20 ° C.

【0028】透明性: 暗所、蛍光灯下で目視観察し、
レンズに曇り及び不透明物質の析出がないものを良
(○)とし、明らかにあるものを不良(×)とした。
Transparency: Visual observation in a dark place, under fluorescent light,
A lens having no clouding and no opaque substance deposition was evaluated as good ()), and one having a clear lens was evaluated as poor (×).

【0029】耐候性: キセノンランプを装備したウェ
ザーメーターにレンズをセットし200時間経過したと
ころで、試験前と色相を比較した。評価基準は、ほとん
ど変化なしを良(○)とし、わずかに黄変を可(△)、
黄変を不良(×)とした。
Weather resistance: The hue was compared with that before the test when 200 hours had passed after the lens was set on a weather meter equipped with a xenon lamp. The evaluation criteria were as follows: almost no change was good (○), slight yellowing was possible (△),
The yellowing was evaluated as poor (x).

【0030】耐衝撃性: 中心厚1.0mmのマイナス
レンズ(約D−300)レンズを作成し、FDA規格の
測定方法にしたがって評価し、225gの鋼球を落下さ
せクラック及び割れたものを不良(×)とし、割れない
ものを(○)とした。
Impact resistance: A minus lens (approximately D-300) having a center thickness of 1.0 mm was prepared and evaluated in accordance with the measurement method of the FDA standard. (X) and those that did not crack were (o).

【0031】耐熱性: リガク社製TAS100TMA
ペネトレーション法(試験片厚3mm、ピン径0.5m
m、加重10g、昇温速度10℃/min)にてピンが
めり込み始めた温度を測定した。
Heat resistance: TAS100TMA manufactured by Rigaku Corporation
Penetration method (specimen thickness 3 mm, pin diameter 0.5 m
m, a load of 10 g, and a temperature rising rate of 10 ° C./min) were used to measure the temperature at which the pins started to be fitted.

【0032】加工性: 眼鏡レンズ加工用の玉摺り加工
機(RE−2000(HOYA(株)製)で切削し、切
削面が良好なものを(○)とし、加工面がダレたもの
や、加工できないものを(×)とした。
Machinability: Cut with a razor processing machine (RE-2000 (manufactured by HOYA Co., Ltd.)) for processing eyeglass lenses. Those that could not be processed were marked (x).

【0033】実施例1 ポリビニル化合物(A)として、16.40重量部の
2,5−ビス(2−チア−3−ブテニル)−1,4−ジ
チアン(TBD)を、ポリイソシアネート化合物(B)
として、30.91重量部のトリス(イソシアネートメ
チル)シクロヘキサン(HMTI)を、ポリチオール化
合物(C)として、52.67重量部の2,5−ビス
(メルカプトメチル)−1,4−ジチアン(DMMD)
を用い、これらに重合触媒として、1000ppmのジ
メチルチンジクロリド(DMTDCl)を、内部離型剤
として、モノブトキシエチルアシッドフォスフェートと
ジブトキシエチルアシッドフォスフェートの混合物
(4:6)を1000ppm加えてモノマー混合物を調
製した。得られたモノマー混合物を金属(又はプラスチ
ック)製のモールドと樹脂製のガスケットを組み合せた
レンズ製造用モールド型に注入し、20℃で6時間、3
0℃で4時間、40℃で4時間、60°Cで3時間、8
0℃で2時間、120℃で3時間という条件で重合した
後、得られた重合物をモールド型から取り出し、上記各
種物性を調べた。結果を表1に示す。
Example 1 As a polyvinyl compound (A), 16.40 parts by weight of 2,5-bis (2-thia-3-butenyl) -1,4-dithiane (TBD) was added to a polyisocyanate compound (B).
30.91 parts by weight of tris (isocyanatomethyl) cyclohexane (HMTI) and 52.67 parts by weight of 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (DMMD) as polythiol compound (C)
And 1000 ppm of dimethyltin dichloride (DMTDCl) as a polymerization catalyst, and 1000 ppm of a mixture of monobutoxyethyl acid phosphate and dibutoxyethyl acid phosphate (4: 6) as an internal release agent. A mixture was prepared. The obtained monomer mixture is poured into a mold for lens production in which a metal (or plastic) mold and a resin gasket are combined, and the mixture is added at 20 ° C. for 6 hours.
4 hours at 0 ° C, 4 hours at 40 ° C, 3 hours at 60 ° C, 8
After polymerization at 0 ° C. for 2 hours and at 120 ° C. for 3 hours, the obtained polymer was removed from the mold and examined for the various physical properties described above. Table 1 shows the results.

【0034】実施例2〜4 ポリビニル化合物(A)、ポリイソシアネート化合物
(B)およびポリチオール化合物(C)並びに重合触媒
および内部離型剤として表1に記載のものを用いた以外
は実施例1と同様にして重合物を得、得られた重合物に
ついて各種物性を調べた。結果は表1に示す。
Examples 2 to 4 Example 1 was repeated except that the polyvinyl compounds (A), the polyisocyanate compounds (B) and the polythiol compounds (C), and the polymerization catalysts and internal release agents described in Table 1 were used. In the same manner, a polymer was obtained, and various physical properties of the obtained polymer were examined. The results are shown in Table 1.

【0035】比較例1〜6 ポリビニル化合物(A)、ポリイソシアネート化合物
(B)およびポリチオール化合物(C)のうちの少なく
とも1種を欠くモノマー混合物を調製し、得られたモノ
マーを実施例1と同様の条件で重合処理して重合物を得
た。得られた重合物について各種物性を調べた。結果を
表2に示す。
Comparative Examples 1 to 6 A monomer mixture lacking at least one of the polyvinyl compound (A), the polyisocyanate compound (B) and the polythiol compound (C) was prepared, and the obtained monomer was used in the same manner as in Example 1. Under the conditions described above, a polymer was obtained. Various physical properties of the obtained polymer were examined. Table 2 shows the results.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】表1および表2より以下のことが明らかと
なった。 (1)ポリビニル化合物(A)、ポリイソシアネート化
合物(B)およびポリチオール化合物(C)をモノマー
成分とする実施例1〜4の光学用樹脂(プラスチックレ
ンズ)は、屈折率が1.64〜1.65と高屈折率であ
り、アッベ数も38と高アッベ数である。また耐熱温度
が100〜123℃であり、耐熱性に優れている。さら
に透明性、耐候性、耐衝撃性、加工性にも優れている。
The following is evident from Tables 1 and 2. (1) The optical resins (plastic lenses) of Examples 1 to 4 using the polyvinyl compound (A), the polyisocyanate compound (B) and the polythiol compound (C) as monomer components have a refractive index of 1.64 to 1. It has a high refractive index of 65 and an Abbe number of 38, which is a high Abbe number. Further, the heat resistance temperature is 100 to 123 ° C., and the heat resistance is excellent. Furthermore, it has excellent transparency, weather resistance, impact resistance, and workability.

【0039】(2)これに対して、ポリビニル化合物
(A)を用いず、かつポリチオール化合物として、ジチ
アン環を有さず、従って本発明のポリチオール化合物
(C)に含まれない1,2−ビス(メルカプトエチルチ
オ)−3−メルカプトプロパン(DMETMP)および
ペンタエリスリトールテトラキス−3−メルカプトプロ
ピオネート(PETMP)を用いて得た比較例1〜2の
重合物は、高屈折率および高アッベ数の同時達成は不可
能であり、また耐熱性、耐候性に劣っていた。
(2) On the other hand, the polyvinyl compound (A) is not used, and the polythiol compound does not have a dithiane ring, and is therefore not included in the polythiol compound (C) of the present invention. The polymers of Comparative Examples 1-2 obtained using (mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane (DMETMP) and pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate (PETMP) have high refractive index and high Abbe number. Simultaneous achievement was impossible, and heat resistance and weather resistance were poor.

【0040】またポリビニル化合物(A)に含まれる
2,5−ビス(2−チア−3−ブテニル)−1,4−ジ
チアン(TBD)を単独重合して得た比較例3の重合物
は、耐衝撃性が著しく劣っていた。
The polymer of Comparative Example 3 obtained by homopolymerizing 2,5-bis (2-thia-3-butenyl) -1,4-dithiane (TBD) contained in the polyvinyl compound (A) is as follows: The impact resistance was remarkably inferior.

【0041】また、ポリビニル化合物(A)に含まれる
上記TBDとともに、ポリチオール化合物(C)に含ま
れる2,5−ビス(メルカプトメチル)−1,4−ジチ
アン(DMMD)を用い、これらのみを重合して得た比
較例4の重合物は透明性および加工性に劣っていた。
Further, together with the above-mentioned TBD contained in the polyvinyl compound (A) and 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (DMMD) contained in the polythiol compound (C), only these are polymerized. The polymer of Comparative Example 4 obtained was inferior in transparency and processability.

【0042】また、ポリビニル化合物(A)に含まれる
上記TBDとともに、ポリチオール化合物(C)に含ま
れないp−キシリレンジチオール(XDT)を用い、こ
れらのみを重合して得た比較例5の重合物も透明性およ
び加工性に劣っていた。
Further, p-xylylenedithiol (XDT) not contained in the polythiol compound (C) was used together with the above-mentioned TBD contained in the polyvinyl compound (A), and the polymer of Comparative Example 5 was obtained by polymerizing only these. The product was also inferior in transparency and processability.

【0043】また、ポリビニル化合物(A)を用いず
に、ポリイソシアネート化合物であるm−キシリレンジ
イソシアネート(XDI)とポリチオール化合物(C)
である2,5−ビス(メルカプトメチル)−1,4−ジ
チアン(DMMD)とを重合して得た比較例6の重合物
は耐熱性、耐候性、耐衝撃性、加工性に劣っていた。
Further, m-xylylene diisocyanate (XDI) which is a polyisocyanate compound and polythiol compound (C) are used without using the polyvinyl compound (A).
The polymer of Comparative Example 6 obtained by polymerizing 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (DMMD) was inferior in heat resistance, weather resistance, impact resistance and workability. .

【0044】[0044]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、高
屈折率を有するとともに高アッベ数、高耐熱温度を有す
る光学用樹脂およびこの光学用樹脂からなるプラスチッ
クレンズが提供された。
As described above, according to the present invention, an optical resin having a high refractive index, a high Abbe number and a high heat resistance temperature, and a plastic lens made of the optical resin are provided.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 18/00 - 18/87 G02B 1/04 G02B 3/00 Continuation of front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 18/00-18/87 G02B 1/04 G02B 3/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、mは1〜3の整数である) で表されるポリビニル化合物(A)と、ポリイソシアネ
ート化合物(B)と、一般式(II) 【化2】 (式中、nは1〜2の整数である) で表されるポリチオール化合物(C)とを少なくとも含
む混合物を反応させて得られる光学用樹脂。
1. A compound of the general formula (I) (Wherein m is an integer of 1 to 3), a polyvinyl compound (A), a polyisocyanate compound (B), and a compound represented by the general formula (II): (Where n is an integer of 1 to 2) an optical resin obtained by reacting a mixture containing at least a polythiol compound (C) represented by the following formula:
【請求項2】 請求項1に記載の光学用樹脂からなるプ
ラスチックレンズ。
2. A plastic lens comprising the optical resin according to claim 1.
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