JP3115049B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は湿分存在下で硬化する室
温硬化性組成物に関するものである。
温硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、例えば変成シリコーン系樹脂とし
て知られるような、末端加水分解性珪素基を有する各種
の化合物を硬化して、シーリング材、接着剤等に使用す
る方法はよく知られており、工業的に有用な方法であ
る。
て知られるような、末端加水分解性珪素基を有する各種
の化合物を硬化して、シーリング材、接着剤等に使用す
る方法はよく知られており、工業的に有用な方法であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】末端加水分解性珪素基
を有する化合物のうち、特に加水分解性珪素基として、
アルコキシシリル基を有する化合物では、室温硬化性を
付与するために、いわゆる硬化触媒を使用することが通
常行われる。
を有する化合物のうち、特に加水分解性珪素基として、
アルコキシシリル基を有する化合物では、室温硬化性を
付与するために、いわゆる硬化触媒を使用することが通
常行われる。
【０００４】そのような硬化触媒としては、一般にカル
ボン酸の金属塩、酸性または塩基性化合物等が知られて
いるが、中でも４価の有機スズ化合物および／または２
価のスズのカルボン酸塩が一般的である。
ボン酸の金属塩、酸性または塩基性化合物等が知られて
いるが、中でも４価の有機スズ化合物および／または２
価のスズのカルボン酸塩が一般的である。
【０００５】しかしながら、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジア
セテート等の４価の有機スズ化合物をアルコキシシリル
基を加水分解性珪素基として有する化合物の硬化触媒と
して使用した場合、硬化反応が遅い、硬化物の圧縮永久
歪性が不良となってしまう、等の欠点があった。
ト、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジア
セテート等の４価の有機スズ化合物をアルコキシシリル
基を加水分解性珪素基として有する化合物の硬化触媒と
して使用した場合、硬化反応が遅い、硬化物の圧縮永久
歪性が不良となってしまう、等の欠点があった。
【０００６】一方、例えばオクチル酸スズのような２価
のスズのカルボン酸塩を硬化触媒として使用すれば、硬
化も速く、また圧縮永久歪性は改善されるが、スズ化合
物自体の耐湿安定性が低いことなどから、特に一液型の
シーリング材用としては使用しにくいという欠点があっ
た。本発明は上記の欠点を解決しようとするものであ
る。
のスズのカルボン酸塩を硬化触媒として使用すれば、硬
化も速く、また圧縮永久歪性は改善されるが、スズ化合
物自体の耐湿安定性が低いことなどから、特に一液型の
シーリング材用としては使用しにくいという欠点があっ
た。本発明は上記の欠点を解決しようとするものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、分子中に少な
くとも１つの加水分解性珪素基を有する有機重合体とそ
の１００重量部に対し、下記一般式（１）で示される有
機スズ化合物（ａ）、下記一般式（２）で示される有機
スズ化合物（ｂ）および炭素数１〜２０の有機ジカルボ
ン酸無水物を反応させて得られる反応物を０. ０１〜５
重量部含有することを特徴とする室温硬化性組成物を提
供するものである。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１） Ｒ2 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ3 ）2 ・・・（２） （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の炭化
水素基を示す）
くとも１つの加水分解性珪素基を有する有機重合体とそ
の１００重量部に対し、下記一般式（１）で示される有
機スズ化合物（ａ）、下記一般式（２）で示される有機
スズ化合物（ｂ）および炭素数１〜２０の有機ジカルボ
ン酸無水物を反応させて得られる反応物を０. ０１〜５
重量部含有することを特徴とする室温硬化性組成物を提
供するものである。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１） Ｒ2 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ3 ）2 ・・・（２） （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の炭化
水素基を示す）
【０００８】本発明における、分子中に少なくとも１つ
の加水分解性珪素基を有する有機重合体は、湿分により
加水分解および架橋反応が起こり、ゴム状弾性体へ変化
する化合物である。
の加水分解性珪素基を有する有機重合体は、湿分により
加水分解および架橋反応が起こり、ゴム状弾性体へ変化
する化合物である。
【０００９】そのような湿分硬化性の化合物としては、
これまでに数多くの化合物が検討されており、例えば特
開平３−４７８２０号公報、特開平３−７２０２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている。
これまでに数多くの化合物が検討されており、例えば特
開平３−４７８２０号公報、特開平３−７２０２７号公
報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６−３０７
１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４
６−１７５５３号公報等に提案されている。
【００１０】特に本発明における加水分解性珪素基含有
の有機重合体は、以下に述べるような官能基を有するポ
リオキシアルキレン化合物の末端に加水分解性珪素基を
導入して製造されるものが好ましい。このような化合物
は室温で液状であり、かつ、硬化物が比較的低温でも柔
軟さを保持し、シーリング材、接着剤等へ利用する場
合、好ましい特性を備えている。
の有機重合体は、以下に述べるような官能基を有するポ
リオキシアルキレン化合物の末端に加水分解性珪素基を
導入して製造されるものが好ましい。このような化合物
は室温で液状であり、かつ、硬化物が比較的低温でも柔
軟さを保持し、シーリング材、接着剤等へ利用する場
合、好ましい特性を備えている。
【００１１】ポリオキシアルキレン化合物は、アルカリ
金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィ
リン触媒など触媒の存在下少なくとも１つの水酸基を有
するヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシ
ドなどのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸
基末端のものが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物
の官能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が好
ましい。
金属触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィ
リン触媒など触媒の存在下少なくとも１つの水酸基を有
するヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレンオキシ
ドなどのモノエポキシドなどを反応させて製造する水酸
基末端のものが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物
の官能基数は２以上が好ましく、特に、２または３が好
ましい。
【００１２】ポリオキシアルキレン化合物としては、具
体的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピ
レン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘ
キシレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物やこ
れらの共重合体が挙げられる。
体的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピ
レン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘ
キシレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物やこ
れらの共重合体が挙げられる。
【００１３】特に好ましいポリオキシアルキレン化合物
はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレ
ントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の方法
に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオ
ールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン化合
物も使用できる。
はポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレ
ントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）の方法
に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオ
ールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレン化合
物も使用できる。
【００１４】本発明における加水分解性珪素基として
は、湿分存在下で加水分解および架橋反応を起こしシロ
キサン結合を生成する珪素基であればよく、一般に知ら
れている加水分解性珪素基が使用できる。
は、湿分存在下で加水分解および架橋反応を起こしシロ
キサン結合を生成する珪素基であればよく、一般に知ら
れている加水分解性珪素基が使用できる。
【００１５】例えば、一般式（３）で示される珪素基が
よい。 −ＳｉＸa Ｒ4 3-a・・・（３）
よい。 −ＳｉＸa Ｒ4 3-a・・・（３）
【００１６】式中Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換または非
置換の１価の有機基であり、好ましくは炭素数８以下の
アルキル基、フェニル基やフルオロアルキル基である。
特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基等
である。
置換の１価の有機基であり、好ましくは炭素数８以下の
アルキル基、フェニル基やフルオロアルキル基である。
特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基等
である。
【００１７】Ｘは加水分解性基であり、例えばハロゲン
原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミ
ノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基などがある。
原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミ
ノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基などがある。
【００１８】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基としては炭素数４以下の低級
アルコキシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキ
シ基などが例示できる。ａは１、２または３であり、特
に２または３であることが好ましい。
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基としては炭素数４以下の低級
アルコキシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキ
シ基などが例示できる。ａは１、２または３であり、特
に２または３であることが好ましい。
【００１９】一般式（３）で示される珪素基のポリオキ
シアルキレン化合物への導入の方法は特には限定されな
いが、例えば以下の方法で導入することができる。
シアルキレン化合物への導入の方法は特には限定されな
いが、例えば以下の方法で導入することができる。
【００２０】（イ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと、一般
式（４）で示されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ4 3-a・・・（４） （式中Ｒ4 、Ｘ、ａは前記に同じ）
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと、一般
式（４）で示されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＸa Ｒ4 3-a・・・（４） （式中Ｒ4 、Ｘ、ａは前記に同じ）
【００２１】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合
などにより結合させる方法、またはアルキレンオキシド
を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレ
フィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させるこ
とにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げ
られる。
は、不飽和基および官能基を有する化合物をポリオキシ
アルキレン化合物の末端水酸基に反応させて、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合
などにより結合させる方法、またはアルキレンオキシド
を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレ
フィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させるこ
とにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げ
られる。
【００２２】（ロ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に一般式（５）で示される化合物を反応
させる方法。 Ｒ4 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ4 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ5 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
ン化合物の末端に一般式（５）で示される化合物を反応
させる方法。 Ｒ4 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 ＮＣＯ・・・（５） （式中Ｒ4 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ5 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
【００２３】（ハ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（６）で示さ
れる珪素化合物のＷ基を反応させる方法。
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（６）で示さ
れる珪素化合物のＷ基を反応させる方法。
【００２４】Ｒ4 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 Ｗ・・・（６） （式中Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【００２５】（ニ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である上記一般式（６）で示
される珪素化合物のメルカプト基を反応させる方法。加
水分解性珪素基数は全末端基中で平均して５０％以上、
特には７０％以上含有することが好ましい。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である上記一般式（６）で示
される珪素化合物のメルカプト基を反応させる方法。加
水分解性珪素基数は全末端基中で平均して５０％以上、
特には７０％以上含有することが好ましい。
【００２６】本発明における加水分解性珪素基含有の有
機重合体として、分子量８０００〜３００００の有機重
合体が使用できる。該有機重合体の分子量が８０００よ
り低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものとな
り、分子量が３００００を超えると硬化物の柔軟性およ
び伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度は著しく大き
くなってしまい、実用性が低くなる。分子量は特に１０
０００〜３００００が好ましい。
機重合体として、分子量８０００〜３００００の有機重
合体が使用できる。該有機重合体の分子量が８０００よ
り低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものとな
り、分子量が３００００を超えると硬化物の柔軟性およ
び伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度は著しく大き
くなってしまい、実用性が低くなる。分子量は特に１０
０００〜３００００が好ましい。
【００２７】本発明で使用される有機スズ化合物は上記
一般式（１）で示される有機スズ化合物（ａ）および上
記一般式（２）で示される有機スズ化合物（ｂ）であ
る。
一般式（１）で示される有機スズ化合物（ａ）および上
記一般式（２）で示される有機スズ化合物（ｂ）であ
る。
【００２８】式中Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜２０の１価の
炭化水素基を示す。具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニ
ル基等が例示できるが経済性の点からメチル基、ブチル
基、オクチル基が好ましい。
炭化水素基を示す。具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニ
ル基等が例示できるが経済性の点からメチル基、ブチル
基、オクチル基が好ましい。
【００２９】式中Ｒ3 を含むアシル基としては具体的に
は炭素数１〜２０のアシル基が好ましく、中でもアセチ
ル基、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基が経済
性の点から好ましい。
は炭素数１〜２０のアシル基が好ましく、中でもアセチ
ル基、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基が経済
性の点から好ましい。
【００３０】本発明における有機ジカルボン酸無水物と
しては、炭素数１〜２０の脂肪族、脂環族、芳香族ジカ
ルボン酸の無水物が使用できる。具体的には、無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物等が例示で
きるが、これらに限定されるものではない。
しては、炭素数１〜２０の脂肪族、脂環族、芳香族ジカ
ルボン酸の無水物が使用できる。具体的には、無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物等が例示で
きるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】本発明で使用する上記一般式（１）で示さ
れる有機スズ化合物（ａ）および上記一般式（２）で示
される有機スズ化合物（ｂ）は加水分解性珪素基の加水
分解反応および架橋反応の触媒として働くことは公知で
ある。
れる有機スズ化合物（ａ）および上記一般式（２）で示
される有機スズ化合物（ｂ）は加水分解性珪素基の加水
分解反応および架橋反応の触媒として働くことは公知で
ある。
【００３２】しかしながら、有機スズ化合物（ａ）は実
質的に本発明で使用する加水分解性珪素基を有する有機
重合体に溶解しないため触媒としては使用できず、また
有機スズ化合物（ｂ）はその触媒活性が必ずしも満足で
きるものではないことや、硬化物の圧縮永久歪性が不良
となってしまうという問題点があった。
質的に本発明で使用する加水分解性珪素基を有する有機
重合体に溶解しないため触媒としては使用できず、また
有機スズ化合物（ｂ）はその触媒活性が必ずしも満足で
きるものではないことや、硬化物の圧縮永久歪性が不良
となってしまうという問題点があった。
【００３３】本発明ではこれら２種類の有機スズ化合物
と有機ジカルボン酸無水物との反応物を触媒として使用
するが、該反応物は加水分解性珪素基の加水分解反応お
よび架橋反応の触媒として、それぞれ単独で用いるより
も著しく高い活性を示すことが明らかとなり、本発明に
至った。
と有機ジカルボン酸無水物との反応物を触媒として使用
するが、該反応物は加水分解性珪素基の加水分解反応お
よび架橋反応の触媒として、それぞれ単独で用いるより
も著しく高い活性を示すことが明らかとなり、本発明に
至った。
【００３４】本発明では有機スズ化合物（ａ）、有機ス
ズ化合物（ｂ）および有機ジカルボン酸無水物は任意の
割合で混合し、８０℃〜１８０℃に加熱することにより
数時間で反応混合物を得ることが好ましい。
ズ化合物（ｂ）および有機ジカルボン酸無水物は任意の
割合で混合し、８０℃〜１８０℃に加熱することにより
数時間で反応混合物を得ることが好ましい。
【００３５】このとき、有機スズ化合物の混合割合は、
有機スズ化合物（ａ）１モルに対して、有機スズ化合物
（ｂ）を０. １モル〜３モル、有機ジカルボン酸無水物
０.０１モル〜０. ５モルの範囲で使用するのが好まし
い。
有機スズ化合物（ａ）１モルに対して、有機スズ化合物
（ｂ）を０. １モル〜３モル、有機ジカルボン酸無水物
０.０１モル〜０. ５モルの範囲で使用するのが好まし
い。
【００３６】本発明では、この有機スズ化合物（ａ）と
有機スズ化合物（ｂ）と有機ジカルボン酸無水物との反
応物を、分子中に少なくとも１つの加水分解性珪素基を
有する有機重合体１００重量部に対し、０. ０１〜５重
量部用いる。より好ましくは０. １〜３重量部である。
有機スズ化合物（ｂ）と有機ジカルボン酸無水物との反
応物を、分子中に少なくとも１つの加水分解性珪素基を
有する有機重合体１００重量部に対し、０. ０１〜５重
量部用いる。より好ましくは０. １〜３重量部である。
【００３７】また、該反応物の粘度が高い場合や半固体
となる場合は適当な希釈剤で希釈することも可能であ
る。そのような希釈剤としては、一般に用いられる各種
の溶剤や可塑剤として知られる化合物が使用できる。
となる場合は適当な希釈剤で希釈することも可能であ
る。そのような希釈剤としては、一般に用いられる各種
の溶剤や可塑剤として知られる化合物が使用できる。
【００３８】本発明の組成物は、さらに公知の種々の充
填剤、可塑剤、添加剤等を含むことができる。
填剤、可塑剤、添加剤等を含むことができる。
【００３９】充填剤としては、フュームドシリカ、沈降
性シリカ、無水珪酸、含水珪酸、カーボンブラックのよ
うな充填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ
ソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベ
ントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜
鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油、シラスバルーン等の充
填剤、石綿、ガラス繊維、フィラメントのような繊維状
充填剤が使用できる。
性シリカ、無水珪酸、含水珪酸、カーボンブラックのよ
うな充填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ
ソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベ
ントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜
鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油、シラスバルーン等の充
填剤、石綿、ガラス繊維、フィラメントのような繊維状
充填剤が使用できる。
【００４０】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフ
タル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジ
イソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等
の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトールエ
ステルなどのグリコールエステル類；リン酸トリオクチ
ル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキ
シ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキ
シ可塑剤；塩素化パラフィン等が単独でまたは２種以上
の混合物で使用できる。
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフ
タル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジ
イソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等
の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリトールエ
ステルなどのグリコールエステル類；リン酸トリオクチ
ル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキ
シ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキ
シ可塑剤；塩素化パラフィン等が単独でまたは２種以上
の混合物で使用できる。
【００４１】添加剤としては、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
【００４２】本発明の室温硬化性組成物は、特に弾性シ
ーラント用、接着剤用として使用できる。
ーラント用、接着剤用として使用できる。
【００４３】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げるが、これらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
【００４４】［参考例１］ ジブチルスズジラウレート３１. ６ｇ（０. ０５モル）
に対し、ジブチルスズオキシド２４. ９ｇ（０. １０モ
ル）および無水フタル酸１. ５ｇ（０. ０１モル）を加
え、ガラス製反応器中で撹拌しながら、窒素雰囲気下、
１７０℃で３時間加熱した後、不溶分を濾過し、油状の
反応物Ａを得た。
に対し、ジブチルスズオキシド２４. ９ｇ（０. １０モ
ル）および無水フタル酸１. ５ｇ（０. ０１モル）を加
え、ガラス製反応器中で撹拌しながら、窒素雰囲気下、
１７０℃で３時間加熱した後、不溶分を濾過し、油状の
反応物Ａを得た。
【００４５】［参考例２］ ジブチルスズジアセテート１７. ６ｇ（０. ０５モル）
に対し、ジオクチルスズオキシド５４. ２ｇ（０. １５
モル）およびテトラヒドロフタル酸無水物３.０ｇ（０.
０２モル）を加え、ガラス製反応器中で撹拌しなが
ら、窒素雰囲気下、１７０℃で３時間加熱した後、不溶
分を濾過し、油状の反応物Ｂを得た。
に対し、ジオクチルスズオキシド５４. ２ｇ（０. １５
モル）およびテトラヒドロフタル酸無水物３.０ｇ（０.
０２モル）を加え、ガラス製反応器中で撹拌しなが
ら、窒素雰囲気下、１７０℃で３時間加熱した後、不溶
分を濾過し、油状の反応物Ｂを得た。
【００４６】［参考例３］ ジブチルスズジオクタノエート２５. ９ｇ（０. ０５モ
ル）に対し、ジブチルスズオキシド１２. ５ｇ（０. ０
５モル）および無水マレイン酸１. ０ｇ（０.０１モ
ル）を加え、ガラス製反応器中で撹拌しながら、窒素雰
囲気下、１７０℃で３時間加熱した後、不溶分を濾過
し、油状の反応物Ｃを得た。
ル）に対し、ジブチルスズオキシド１２. ５ｇ（０. ０
５モル）および無水マレイン酸１. ０ｇ（０.０１モ
ル）を加え、ガラス製反応器中で撹拌しながら、窒素雰
囲気下、１７０℃で３時間加熱した後、不溶分を濾過
し、油状の反応物Ｃを得た。
【００４７】［実施例１〜３］ 分子末端の９０％にメチルジメトキシプロピル基を有す
る平均分子量２万のポリオキシプロピレン重合体１００
重量部に対し、炭酸カルシウム１３０重量部、酸化チタ
ン２０重量部、ジオクチルフタレート２０重量部、水添
ヒマシ油５重量部、フェノール系酸化防止剤１重量部を
加え、湿分の入らない条件下で混練した後、参考例１〜
３で得られた反応物Ａ〜Ｃを各１重量部添加し、よく混
合し、それらを常温下に放置し、２４時間後および４８
時間後の硬化状態をみた。得られた結果を表１に示す。
る平均分子量２万のポリオキシプロピレン重合体１００
重量部に対し、炭酸カルシウム１３０重量部、酸化チタ
ン２０重量部、ジオクチルフタレート２０重量部、水添
ヒマシ油５重量部、フェノール系酸化防止剤１重量部を
加え、湿分の入らない条件下で混練した後、参考例１〜
３で得られた反応物Ａ〜Ｃを各１重量部添加し、よく混
合し、それらを常温下に放置し、２４時間後および４８
時間後の硬化状態をみた。得られた結果を表１に示す。
【００４８】［比較例１〜３］ 上記の実施例中の反応物Ａ〜Ｃの代わりに、ジブチルス
ズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチル
スズオキシドを各１重量部使用し、硬化状態を見た。得
られた結果を表１に示す。
ズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチル
スズオキシドを各１重量部使用し、硬化状態を見た。得
られた結果を表１に示す。
【００４９】なお表１中の評価は次のとおりである。 ○・・・良好 △・・・ややべとつきがある ×・・・べとつきがある
【００５０】
【表１】
【００５１】
【発明の効果】本発明で使用する硬化触媒は加水分解性
珪素基含有重合体を主成分とする室温硬化性組成物用の
硬化触媒として優れており、従来使用していたスズ化合
物を使用するよりも組成物が速く硬化するという効果を
有する。
珪素基含有重合体を主成分とする室温硬化性組成物用の
硬化触媒として優れており、従来使用していたスズ化合
物を使用するよりも組成物が速く硬化するという効果を
有する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−57850（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−8345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−111855（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (3)
- 【請求項１】分子中に少なくとも１つの加水分解性珪素
基を有する有機重合体とその１００重量部に対し、下記
一般式（１）で示される有機スズ化合物（ａ）、下記一
般式（２）で示される有機スズ化合物（ｂ）および炭素
数１〜２０の有機ジカルボン酸無水物を反応させて得ら
れる反応物を０. ０１〜５重量部含有することを特徴と
する室温硬化性組成物。 Ｒ1 2ＳｎＯ・・・（１） Ｒ2 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ3 ）2 ・・・（２） （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜２０の１価の炭化
水素基を示す） - 【請求項２】有機重合体が本質的に分子量８０００〜３
００００のポリオキシアルキレン化合物である請求項１
に記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項３】加水分解性珪素基が下記一般式（３）で示
される基である請求項１または２に記載の室温硬化性組
成物。 −ＳｉＸa Ｒ4 3-a・・・（３） （式中Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価
の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１、２または３
を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03254554A JP3115049B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03254554A JP3115049B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565402A JPH0565402A (ja) | 1993-03-19 |
| JP3115049B2 true JP3115049B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=17266657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03254554A Expired - Fee Related JP3115049B2 (ja) | 1991-09-06 | 1991-09-06 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3115049B2 (ja) |
-
1991
- 1991-09-06 JP JP03254554A patent/JP3115049B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0565402A (ja) | 1993-03-19 |
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