JP3032166B2 - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JP3032166B2
JP3032166B2 JP8341657A JP34165796A JP3032166B2 JP 3032166 B2 JP3032166 B2 JP 3032166B2 JP 8341657 A JP8341657 A JP 8341657A JP 34165796 A JP34165796 A JP 34165796A JP 3032166 B2 JP3032166 B2 JP 3032166B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関
し、さらに詳細には、低刺激性で洗浄力及び起泡性洗浄
後の感触に優れ、しかもカチオン性殺菌剤を安定に配合
することができ、高い殺菌・抗菌効果を発揮するため、
身体に対して痒み防止性、防臭効果を付与できる特に皮
膚用として好適な洗浄剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a detergent composition, and more particularly to a detergent composition which has a low irritation, excellent detergency and a good feeling after foaming, and a stable blending of a cationic germicide. To achieve high sterilization and antibacterial effects
The present invention relates to a detergent composition which can impart anti-itch and deodorant effects to the body and is particularly suitable for skin.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、洗浄剤、特に皮膚用洗浄剤には、
洗浄力及び起泡力に優れることから、アニオン性界面活
性剤として、高級脂肪酸塩を主基剤として用いているも
のが多いが、高級脂肪酸塩単独では、皮膚刺激が高く、
洗浄後、肌あれ、肌のつっぱり等の欠点がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, cleaning agents, especially skin cleaning agents, include:
Because of their excellent detergency and foaming power, many anionic surfactants use higher fatty acid salts as the main base, but higher fatty acid salts alone cause high skin irritation,
After washing, there are defects such as rough skin and firmness of the skin.

【0003】一方、殺菌効果を有する洗浄剤が多く検討
されており、殺菌剤としてカチオン性殺菌剤を用いたも
のが知られている。しかしながら、アニオン性界面活性
剤を主基剤として含有する洗浄剤にかかるカチオン性殺
菌剤を配合した場合には、カチオン性殺菌剤とアニオン
性界面活性剤との錯体が形成するため、殺菌効果が十分
に発現されなかったり、アニオン性界面活性剤の起泡性
を損なうなどの問題があった。
On the other hand, many detergents having a bactericidal effect have been studied, and those using a cationic bactericide as a bactericide are known. However, when a cationic bactericide according to a detergent containing an anionic surfactant as a main base is mixed, a bactericidal effect is formed because a complex of the cationic bactericide and the anionic surfactant is formed. There are problems such as insufficient expression and impairment of the foaming properties of anionic surfactants.

【0004】かかる活性低下を防止する方法としては、
カチオン性殺菌剤を高分子非イオン活性剤やpH感応型ポ
リマーでコートする方法、カチオン性殺菌剤を大過剰添
加する方法等が採用されている。ところが、前者のポリ
マーによるコート法ではカチオン性殺菌剤の活性が低下
してしまい、一方過剰量用いる方法は経済的に好ましく
ない。
[0004] As a method of preventing such a decrease in activity,
A method of coating a cationic bactericide with a high-molecular nonionic surfactant or a pH-sensitive polymer, a method of adding a large excess of a cationic bactericide, and the like have been adopted. However, in the former polymer coating method, the activity of the cationic bactericide decreases, while the method using an excess amount is not economically preferable.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、洗浄性、起泡性及び洗浄後の感触に優れ、洗浄後の
肌のつっぱり感がなく、低刺激でしかもカチオン性殺菌
剤を安定に配合でき、高い殺菌効果及び抗菌効果を得る
ことにより、痒み防止性、防臭効果をも付与できる皮膚
用として好適な洗浄剤組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a cationic bactericide which is excellent in detergency, foaming property and feeling after washing, has no feeling of tightness of the skin after washing, has low irritation, and is cationic. An object of the present invention is to provide a cleansing composition suitable for skin, which can be stably compounded, and can also provide an antipruritic property and an odor preventing effect by obtaining high bactericidal and antibacterial effects.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、高級脂肪酸
塩、特定のカチオン性殺菌剤及び両イオン性界面活性
剤、アミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミ
ド系界面活性剤及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選
ばれる1種又は2種以上と、さらにカチオン性ポリマー
を特定量組み合わせて配合すれば、高洗浄力、高起泡性
及び低刺激性であり、さらに洗浄後の感触に優れ、しか
も十分な殺菌・抗菌性、痒み防止性、防臭効果を付与で
きる皮膚用として好適な洗浄剤組成物が得られることを
見出し、本発明を完成した。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that higher fatty acid salts, specific cationic bactericides, amphoteric surfactants, and amine oxide-based surfactants. Surfactants, alkanolamide-based surfactants and amide amino acid-based surfactants may be combined with one or more selected from two or more and a cationic polymer in a specific amount to provide high detergency, high foaming properties, The present inventors have found that a cleansing composition suitable for skin that is hypoallergenic, has excellent feel after washing, and can impart sufficient bactericidal and antibacterial properties, antipruritic property and deodorant effect can be obtained. completed.

【0007】すなわち、本発明は、次の成分(A)、
(B)、(C)及び(D); (A)一般式(1) R1-COOM1 (1) 〔式中、R1 は炭素数7〜21の直鎖又は分岐鎖のアル
キル又はアルケニル基を示し、M1 はアルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム塩、アルキル
アンモニウム基又はアルカノールアンモニウム基を示
す〕で表わされる高級脂肪酸塩
5〜95重量%、 (B)下記一般式(2)、(3)、(4)、(5)
That is, the present invention provides the following component (A):
(B), (C) and (D); (A) General formula (1) R 1 -COOM 1 (1) [wherein, R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl having 7 to 21 carbon atoms. And M 1 represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an ammonium salt, an alkylammonium group or an alkanolammonium group].
(B) the following general formulas (2), (3), (4) and (5)

【0008】[0008]

【化6】 Embedded image

【0009】〔R2 及びR3 は各炭素数6〜14で合計
炭素数16〜26の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基
又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、互いに同一であ
っても相異なっていてもよい。R4 及びR5 は炭素数1
〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加
モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに
同一であっても相異なっていてもよい。Z1 はハロゲン
原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数1〜30の直鎖若しく
は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリ
ン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステ
ル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度3
以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基と
して炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物
のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン
性オリゴマー若しくはポリマーを示す〕
[R 2 and R 3 each represent a long-chain alkyl group, a long-chain alkenyl group or a long-chain hydroxyalkyl group having 6 to 14 carbon atoms and a total of 16 to 26 carbon atoms. May be. R 4 and R 5 have 1 carbon atom
Represents an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a polyoxyethylene group having an average number of moles of 10 or less, which may be the same or different. Z 1 is a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, an anionic residue of a phosphate ester, a phosphonate ester, a sulfonate ester or a sulfate ester having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, or polymerization Degree 3
Shows an anionic oligomer or polymer containing a formalin condensate of a sulfonated polycyclic aromatic compound having styrene sulfonic acid or having a hydrocarbon group as a substituent]

【0010】[0010]

【化7】 Embedded image

【0011】〔式中、R6 は炭素数8〜14の炭化水素
基又は
Wherein R 6 is a hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms or

【0012】[0012]

【化8】 Embedded image

【0013】で表わされる基を示し、Z1 はハロゲン原
子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数1〜30の直鎖若しくは
分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン
酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル
若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度3以
上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基とし
て炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物の
スルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性
オリゴマー若しくはポリマーを示す〕
Wherein Z 1 is a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, a phosphoric ester, a phosphonic ester or a sulfonic ester having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. Or an anionic residue containing an anionic residue of a sulfate ester or a formalin condensate of a sulfonated polycyclic aromatic compound having styrenesulfonic acid having a degree of polymerization of 3 or more or having a hydrocarbon group as a substituent Shows oligomer or polymer]

【0014】[0014]

【化9】 Embedded image

【0015】〔Z2 はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示
す。〕
[Z 2 represents gluconic acid, acetic acid or hydrochloric acid. ]

【0016】[0016]

【化10】 Embedded image

【0017】〔式中、R7 は炭素数6〜18の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基を示し、Z3 はハロゲン原子、アミ
ノ酸、脂肪酸、炭素数1〜30の直鎖若しくは分岐鎖の
アルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステ
ル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは
硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度3以上のスチ
レンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水
素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン
化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマ
ー若しくはポリマーを示す〕で表わされるカチオン性殺
菌剤及びポリヘキサメチレンビグアナイドから選ばれる
1種又は2種以上0.2〜5重量%、
Wherein R 7 represents a straight-chain or branched-chain alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and Z 3 represents a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, a straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. May have an anionic residue of a phosphoric acid ester, a phosphonic acid ester, a sulfonic acid ester or a sulfuric acid ester having a carboxylic acid group or an alkenyl group, or a styrenesulfonic acid having a degree of polymerization of 3 or more, or may have a hydrocarbon group as a substituent. Anionic oligomer or polymer containing a formalin condensate of a sulfonated cyclic aromatic compound] or one or more selected from polyhexamethylene biguanide and 0.2 to 5 weight %,

【0018】(C)両イオン性界面活性剤、アミンオキ
サイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤
及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる1種又は
2種以上
0.1〜10重量%、 (D)カチオン性ポリマー、を含有し、成分(A)の高
級脂肪酸塩が全洗浄性界面活性剤中50重量%以上であ
ることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものであ
る。
(C) One or more selected from amphoteric surfactants, amine oxide surfactants, alkanolamide surfactants and amide amino acid surfactants
A detergent composition comprising 0.1 to 10% by weight, and (D) a cationic polymer, wherein the higher fatty acid salt of the component (A) accounts for 50% by weight or more of the total detersive surfactant. Is provided.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる成分(A)の
高級脂肪酸塩の具体例としては、例えば、カプリル酸、
カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘ
プタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキン酸又はこれら
の脂肪酸を含むヤシ油脂肪酸や牛脂脂肪酸等の動植物油
脂由来の脂肪酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカ
ノールアミン塩等が挙げられる。また、好ましいものと
しては、R1 としては炭素数11〜17の直鎖又は分岐
鎖のアルキル又はアルケニル基が挙げられる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Specific examples of the higher fatty acid salt of the component (A) used in the present invention include, for example, caprylic acid,
Capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linoleic acid, arachinic acid or coconut oil fatty acids containing these fatty acids Metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkylammonium salts, alkanolamine salts and the like of fatty acids derived from animal and vegetable oils and fats such as beef tallow fatty acids. Further, as a preferable example, R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms.

【0020】また、M1 は、本発明洗浄剤組成物の剤型
に応じて、その種類を適宜変更することが好ましく、具
体的には、例えば、洗浄剤組成物を液状又はペースト状
として用いる場合は、カリウム原子、アンモニウム、ト
リエタノールアミンが好ましく、固形として用いる場合
は、ナトリウム原子であるのが好ましい。
It is preferable that the type of M 1 is appropriately changed according to the dosage form of the cleaning composition of the present invention. Specifically, for example, the cleaning composition is used as a liquid or a paste. In such a case, a potassium atom, ammonium and triethanolamine are preferable, and when used as a solid, a sodium atom is preferable.

【0021】成分(A)の高級脂肪酸塩は、本発明の洗
浄剤組成物の主洗浄基剤となるものであり、洗浄剤組成
物中に1種又は2種以上を組み合わせて用いることがで
き、全洗浄性界面活性剤中、50重量%以上用いられる
ものである。
The higher fatty acid salt of the component (A) serves as a main cleaning base of the cleaning composition of the present invention, and can be used alone or in combination of two or more in the cleaning composition. And more than 50% by weight of the total detersive surfactant.

【0022】成分(A)の高級脂肪酸塩は、本発明洗浄
剤組成物の剤型に応じて適宜配合量を変更することが好
ましく、具体的には、例えば、洗浄剤組成物を液状とす
る場合には5〜50%、特に10〜40%とすることが
好ましく、ペースト状とする場合には10〜80%、特
に15〜40%とすることが好ましく、固形とする場合
には、通常、全組成中に60〜95%、特に70〜95
%とすることが好ましい。
It is preferable to change the amount of the higher fatty acid salt of the component (A) according to the dosage form of the detergent composition of the present invention. Specifically, for example, the detergent composition is made into a liquid state. In this case, it is preferably 5 to 50%, particularly preferably 10 to 40%, and when it is a paste, it is preferably 10 to 80%, particularly 15 to 40%. 60-95%, especially 70-95% of the total composition
% Is preferable.

【0023】本発明で用いられる成分(B)のカチオン
性殺菌剤は、前記一般式(2)で表わされる第4級アン
モニウム塩、一般式(3)で表わされるベンザルコニウ
ム塩、ベンゼトニウム塩、一般式(4)で表わされるク
ロルヘキシジン塩、一般式(5)で表わされるピリジニ
ウム塩及びポリヘキサメチレンビグアナイドから選ばれ
る1種又は2種以上である。
The cationic bactericide of the component (B) used in the present invention includes a quaternary ammonium salt represented by the general formula (2), a benzalkonium salt and a benzethonium salt represented by the general formula (3), One or more selected from chlorhexidine salt represented by the general formula (4), pyridinium salt represented by the general formula (5) and polyhexamethylene biguanide.

【0024】ここで、ポリヘキサメチレンビグアナイド
は、CTFAのInternational Cosmetic Ingredient Di
ctionary第5版において、POLYAMINOPROPYL BIGUANIDE
として記載されているものに相当し、“Cosmocil”“Mi
krokill”の商標で知られているものである。また、上
記一般式(2)及び(3)中のZ1 としてはハロゲン原
子が特に好ましい。
Here, polyhexamethylene biguanide is available from CTFA International Cosmetic Ingredient Dioxide.
ctionary 5th edition, POLYAMINOPROPYL BIGUANIDE
"Cosmocil""Mi
It is known under the trademark “krokill”. In the above general formulas (2) and (3), Z 1 is particularly preferably a halogen atom.

【0025】好ましい成分(B)のカチオン性殺菌剤の
具体例としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼト
ニウム、塩化セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘ
キシジン、酢酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジ
ン等が挙げられ、特に塩化ベンザルコニウム、塩化ベン
ゼトニウムが好ましい。さらに、一般式(3a)
Specific examples of preferred cationic bactericides of component (B) include benzalkonium chloride, benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, chlorhexidine gluconate, chlorhexidine acetate, chlorhexidine hydrochloride and the like. , Benzethonium chloride is preferred. Furthermore, the general formula (3a)

【0026】[0026]

【化11】 Embedded image

【0027】〔式中、R6aは炭素数8〜14の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す〕
[In the formula, R 6a represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 14 carbon atoms.]

【0028】で表わされる塩化ベンザルコニウムが好ま
しい。
The benzalkonium chloride represented by the formula is preferred.

【0029】成分(B)のカチオン性殺菌剤は1種又は
2種以上を組み合わせて用いることができ、殺菌・抗菌
効果及び刺激性の点から全組成中に0.2〜5%、好ま
しくは、0.3〜4%、特に好ましくは、0.5〜2%
配合される。
The cationic bactericide of the component (B) can be used alone or in combination of two or more kinds, and from the viewpoint of bactericidal / antibacterial effect and irritation, 0.2 to 5% in the total composition, preferably , 0.3-4%, particularly preferably 0.5-2%
Be blended.

【0030】本発明で用いられる成分(C)の両イオン
性界面活性剤としては、次の一般式(6)
The amphoteric surfactant of the component (C) used in the present invention is represented by the following general formula (6):

【0031】[0031]

【化12】 Embedded image

【0032】(式中、R8 は炭素数7〜22の直鎖若し
くは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、aは
1〜4の整数を示し、bは0又は1の数を示し、R9
びR10はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基又は-(CH2C
H2O)dH(dは平均で1〜3の数を示す)を示し、R11
-CH2CH(OH)CH2SO3 -、-(CH2)eSO3 -又は-(CH2)fCOO-(e
は2〜5の整数、fは1〜3の整数を示す)を示す)で
表わされるベタイン型両イオン性界面活性剤が挙げられ
る。
(Wherein R 8 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 22 carbon atoms, a represents an integer of 1 to 4, b represents a number of 0 or 1, R 9 and R 10 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or — (CH 2 C
H 2 O) d H (d represents an average of 1 to 3), and R 11 is
-CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 -, - (CH 2) e SO 3 - or - (CH 2) f COO - (e
Represents an integer of 2 to 5, and f represents an integer of 1 to 3)).

【0033】これらのうち、一般式(6a)Of these, the general formula (6a)

【0034】[0034]

【化13】 Embedded image

【0035】(式中、R12は炭素数8〜20の直鎖若し
くは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又はR13C
ONH(CH2)y-(R13は炭素数7〜19の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基を示し、yは1〜5の整数
を示す)で表わされる基を示し、xは1〜5の整数を示
す)で表わされるカルボベタイン型界面活性剤;又は一
般式(6b)又は(6c)
(Wherein R 12 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms or R 13 C
ONH (CH 2 ) y — (R 13 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, and y represents an integer of 1 to 5), and x represents A carbobetaine-type surfactant represented by the formula (6b) or (6c):

【0036】[0036]

【化14】 Embedded image

【0037】(式中、R14は炭素数8〜20の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、xは前記
と同じ意味を示す)で表わされるスルホベタイン型又は
ヒドロキシスルホベタイン型界面活性剤が好ましい。さ
らに一般式(6a)中、R12としては、炭素数8〜16
の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル
基又はR13CONH(CH2)3(R13は炭素数7〜15の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)が好ま
しく、xとしては、1が好ましいものとして挙げられ
る。また、一般式(6b)又は(6c)中、R14として
は、炭素数8〜16の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は
アルケニル基が好ましく、さらに一般式(6a)中、R
12がR13CONH(CH2)y-(R13は炭素数7〜15の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、yは3を
示す)である脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ま
しい。
(Wherein, R 14 represents a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and x has the same meaning as described above). Surfactants are preferred. Further, in the general formula (6a), R 12 has 8 to 16 carbon atoms.
Is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group or R 13 CONH (CH 2 ) 3 (R 13 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 15 carbon atoms); Is preferably 1 In the general formula (6b) or (6c), R 14 is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms.
Fatty acid amidopropyl betaine in which 12 is R 13 CONH (CH 2 ) y- (R 13 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 15 carbon atoms, and y represents 3) is particularly preferred. .

【0038】本発明で用いられる成分(C)のアミンオ
キサイド系界面活性剤としては、一般式(7)
The amine oxide surfactant of the component (C) used in the present invention is represented by the general formula (7):

【0039】[0039]

【化15】 Embedded image

【0040】(式中、R15は炭素数7〜18の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R16及び
17はそれぞれメチル、エチル又はヒドロキシエチル基
を示し、gは0又は1、hは0〜3の整数を示す)で表
わされるものが挙げられるが、これらのうち、一般式
(7)中、R16及びR 17が共にメチル基であり、g、h
がそれぞれ0の数のものが好ましい。
(Where R15Is a straight chain having 7 to 18 carbon atoms or
A branched alkyl or alkenyl group;16as well as
R17Is a methyl, ethyl or hydroxyethyl group, respectively
And g represents 0 or 1, and h represents an integer of 0 to 3).
Among these, the general formula
(7) Medium, R16And R 17Are both methyl groups, g and h
Are each preferably 0.

【0041】本発明で用いられる成分(C)のアルカノ
ールアミド系界面活性剤としては、一般式(8)
The alkanolamide-based surfactant of the component (C) used in the present invention is represented by the general formula (8):

【0042】[0042]

【化16】 Embedded image

【0043】(式中、R18は炭素数7〜19の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、p及びq
はそれぞれ0〜10の整数を示し、p及びqの少なくと
も一方は1以上である)で表わされるものが挙げられ
る。このうちR18が炭素数7〜15の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基で、p+qが1〜5、特に
1又は2であるものがより好ましい。
(Wherein R 18 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms;
Each represents an integer of 0 to 10, and at least one of p and q is 1 or more). Among them, R 18 is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 15 carbon atoms, and p + q is preferably 1 to 5, particularly preferably 1 or 2.

【0044】本発明で用いられる成分(C)のアミドア
ミノ酸系界面活性剤としては、次の一般式(9)又は
(10)
The amide amino acid surfactant of the component (C) used in the present invention is represented by the following general formula (9) or (10):

【0045】[0045]

【化17】 Embedded image

【0046】(式中、R19及びR20はそれぞれ炭素数7
〜19の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基
を示し、s及びtはそれぞれ2〜4の整数を示し、G及
びLはそれぞれ-CH2CH(OH)CH2SO3、-(CH2)uSO3又は-(CH
2)vCOO(uは2〜5の整数、vは1〜3の整数を示す)
を示し、Eは水素原子又は-L-M3 を示し、M2 及びM3
はそれぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、有機アンモニウム又はこれらの混合
物を示す)で表わされるものが挙げられる。
(Wherein R 19 and R 20 each have 7 carbon atoms)
It represents a linear or branched alkyl or alkenyl group of ~ 19, s and t are each an integer of 2-4, each of G and L -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3, - (CH 2) u SO 3 or - (CH
2 ) v COO (u is an integer of 2 to 5, v is an integer of 1 to 3)
Are shown, E is a hydrogen atom or -LM 3, M 2 and M 3
Represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an organic ammonium or a mixture thereof).

【0047】ここでM2 及びM3 の具体例としては、水
素、リチウム、ナトリウム、カリウム、1/2カルシウ
ム、1/2マグネシウム、アンモニウム、モノエタノー
ルアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタ
ノールアンモニウム、モノイソプロパノールアンモニウ
ム、ジイソプロパノールアンモニウム、トリイソプロパ
ノールアンモニウム等が挙げられる。
Here, specific examples of M 2 and M 3 include hydrogen, lithium, sodium, potassium, カ ル シ ウ ム calcium, マ グ ネ シ ウ ム magnesium, ammonium, monoethanol ammonium, diethanol ammonium, triethanol ammonium and monoisopropanol ammonium. , Diisopropanol ammonium, triisopropanol ammonium and the like.

【0048】このアミドアミノ酸系界面活性剤は、例え
ばイミダゾリン誘導体1モルにモノクロル酢酸又はアク
リル酸を1〜2モル反応させて得られる界面活性剤であ
って、かつてはイミダゾリン型両イオン性界面活性剤あ
るいはイミダゾリニウムベタイン等と呼ばれていたもの
であり、CTFA Dictionary 第5版において SODIU
M COCOAMPHOACETATE、SODIUM COCOAMPHOPROPIONATE、SO
DIUM COCOAMPHOHYDROXYPROPYLSULFONATE、SODIUM LAURO
AMPHOACETATE、SODIUM LAUROAMPHOPROPIONATE、DISODIU
M COCOAMPHODIACETATE として記載されているものに相
当し、“Miranol" の商標で広く知られている。
The amidoamino acid-based surfactant is, for example, a surfactant obtained by reacting 1 mol of imidazoline derivative with 1 to 2 mol of monochloroacetic acid or acrylic acid, and is a former imidazoline-type zwitterionic surfactant. Or it was called imidazolinium betaine, etc.
M COCOAMPHOACETATE, SODIUM COCOAMPHOPROPIONATE, SO
DIUM COCOAMPHOHYDROXYPROPYLSULFONATE, SODIUM LAURO
AMPHOACETATE, SODIUM LAUROAMPHOPROPIONATE, DISODIU
It corresponds to that described as M COCOAMPHODIACETATE and is widely known under the trademark "Miranol".

【0049】成分(C)の両イオン性界面活性剤、アミ
ンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面
活性剤及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる1
種又は2種以上の界面活性剤は、洗浄性、起泡性、殺菌
・抗菌効果及び刺激性の観点から全組成中に0.1〜1
0%、さらに好ましくは1〜8%、特に好ましくは2〜
7%配合される。
Component (C), selected from amphoteric surfactants, amine oxide surfactants, alkanolamide surfactants and amidoamino acid surfactants
Species or two or more surfactants are contained in the total composition in an amount of 0.1 to 1 from the viewpoints of detergency, foaming property, bactericidal / antibacterial effect and irritation.
0%, more preferably 1 to 8%, particularly preferably 2 to
7% is blended.

【0050】また、本発明洗浄剤組成物における(A)
/(C)の重量比は殺菌効果の点から1〜50が好まし
く、1〜20がより好ましく、2〜15がさらに好まし
い。
In the cleaning composition of the present invention, (A)
The weight ratio of / (C) is preferably 1 to 50, more preferably 1 to 20, and still more preferably 2 to 15, from the viewpoint of the bactericidal effect.

【0051】本発明で用いられる成分(D)のカチオン
性ポリマーとしては、カチオン性セルロース誘導体、カ
チオン性澱粉、ジアリル第4級アンモニウム塩とアクリ
ルアミドとの共重合物、4級化ポリビニルピロリドン誘
導体、4級化ビニルピロリドンビニルイミダゾールポリ
マー〔例えば、BASF社製,ルビコート(LUVIQ
UAT)等〕、ポリグリコールアミン縮合物、4級化コ
ラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン
性シリコーンポリマー〔例えば、CTFA記載のAMO
DIMETHICONE,ダウケミカル社製,ダウコー
ニング929(カチオン性エマルジョン)の名で他成分
との混合物として販売されている陽イオン性シリコーン
ポリマー〕、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプ
ロピルジエチレントリアミンとの共重合物(例えば、米
国サントス社製,カルタレチン)、ポリアミノポリアミ
ド(例えば、仏国特許第2,252,840号公報に記
載のポリマー及びその架橋化水溶性ポリマー)、カチオ
ン性キチン、カチオン化グアーガム誘導体(例えばセラ
ニーズ社製ジャガーC−13・S,ジャガーC−17,
ジャガーC−16)、第4級アンモニウム塩重合体(例
えば、米国ミラノール社製,ミラボールA−15、ミラ
ボールAD−1、ミラボールAZ−1等及び米国特許第
2,261,002号、同第2,271,378号、同
第2,273,780号、同第2,388,614号、
同第2,454,547号、同第3,206,462号
公報等に挙げられたタイプのポリマー)及び以下の
(a)、(b)、(c)から選ばれるカチオン性ポリマ
ー等が挙げられる。
The cationic polymer of the component (D) used in the present invention includes a cationic cellulose derivative, a cationic starch, a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylamide, a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, Graded vinylpyrrolidone vinylimidazole polymer [eg, Rubicoat (LUVIQ, manufactured by BASF)
UAT), polyglycolamine condensate, quaternized collagen polypeptide, polyethyleneimine, cationic silicone polymer [for example, AMO described in CTFA]
DIMETHICONE, a cationic silicone polymer sold by Dow Chemical Company under the name of Dow Corning 929 (cationic emulsion) as a mixture with other components], a copolymer of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (for example, , Caltaletin manufactured by Santos, USA), polyaminopolyamides (for example, the polymer described in French Patent No. 2,252,840 and its cross-linked water-soluble polymer), cationic chitin, and cationized guar gum derivatives (for example, Celanese Corporation) Jaguar C-13 · S, Jaguar C-17,
Jaguar C-16), quaternary ammonium salt polymer (for example, Miraball A-15, Miraball AD-1, Miraball AZ-1 manufactured by Milanol, USA) and U.S. Pat. Nos. 2,261,002 and 2 No. 2,271,378, No. 2,273,780, No. 2,388,614,
Nos. 2,454,547 and 3,206,462) and cationic polymers selected from the following (a), (b) and (c). Can be

【0052】(a)2個の第一級アミノ基と少なくとも
1個の第二級アミノ基を有するポリアルキレン−ポリア
ミンと、ジグリコール酸及び炭素数3〜8の飽和の脂肪
族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸とを、ジカ
ルボン酸に対するポリアルキレン−ポリアミンのモル比
が0.8:1から1.4:1で反応させ、生成するポリ
アミノポリアミドとエピクロロヒドリンとを、ポリアミ
ノポリアミドの第二級アミノ基に対するエピクロロヒド
リンのモル比が0.5:1から1.8:1で反応させて
得られるポリマー。このポリマーは米国特許第3,22
7,615号及び同第2,961,347号明細書に記
載されている。
(A) selected from polyalkylene-polyamines having two primary amino groups and at least one secondary amino group, diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms. And the resulting polyaminopolyamide and epichlorohydrin are reacted at a molar ratio of polyalkylene-polyamine to dicarboxylic acid of 0.8: 1 to 1.4: 1. A polymer obtained by reacting at a molar ratio of epichlorohydrin to tertiary amino group of 0.5: 1 to 1.8: 1. This polymer is disclosed in U.S. Pat.
7,615 and 2,961,347.

【0053】このタイプのポリマーは、特にハーキュレ
ス社によりハーコセット57の名で販売されているもの
であり、10%水溶液は25℃で30cps の粘度を有
し、アジピン酸エポキシプロピル−ジエチレントリアミ
ン共重合体の場合は、同社により、PD170又はデル
セット101の名で販売されているものである。 (b)次の単位
This type of polymer is sold, in particular, by Hercules under the name Hercoset 57, a 10% aqueous solution having a viscosity of 30 cps at 25 ° C. and a copolymer of epoxypropyl adipate-diethylenetriamine copolymer. The case is sold by the company under the name PD170 or Dellset 101. (B) Next unit

【0054】[0054]

【化18】 Embedded image

【0055】(但し、R23は水素原子又はメチル基を示
し、A1 は炭素数1〜6の直鎖状又は分岐鎖状のアルキ
ル基又は炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を示し、
24、R25及びR26は同一又は異なって、炭素数1〜1
8のアルキル基又はベンジル基を示し、R21及びR22
水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示し、X1
メトサルフェート陰イオン又は塩化物若しくは臭化物の
ようなハロゲン化物である)を有するアクリル酸又はメ
タクリル酸から誘導されるホモポリマー又は共重合体。
(Provided that R 23 represents a hydrogen atom or a methyl group, A 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 24 , R 25 and R 26 are the same or different and have 1 to 1 carbon atoms.
8 represents an alkyl group or a benzyl group, R 21 and R 22 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X 1 represents a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide. A homopolymer or copolymer derived from acrylic acid or methacrylic acid having the formula:

【0056】用いることができる共重合体又は共重合体
混合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、
ジアセトン−アクリルアミド、窒素に低級アルキル基が
置換したアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリ
ル酸及びメタクリル酸のアルキルエステル、ビニルピロ
リドン及びビニルエステル等が挙げられる。次のものを
例として挙げることができる。Cosmetic Ingredient Di
ctionaryに、QUATERNIUM 38、37、49及び42の
名で掲載されている生成物、ハーキュレス社によりRete
n 205、210、220及び240の名で販売されて
いるアクリルアミド/ベーターメタクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムメトサルフェート共重合
体、National Starch によりCatrexの名で販売され、1
8%水溶液が25℃で700cps の粘度を有するリン酸
アミノエチルアクリレート/アクリレート共重合体及び
分子量が10,000から1,000,000、好まし
くは15,000から500,000であり、 a)少なくとも1種の化粧品用モノマーと、 b)ジメチルアミノエチルメタクリレートと、 c)ポリエチレングリコールと、 d)ポリ不飽和架橋剤 との共重合から得られる架橋した陽イオン性グラフト共
重合体。これらの共重合体は、仏国特許第2,189,
434号に記載されている。架橋剤は、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジアリルフタレート、ジビニル
ベンゼン、テトラアリルオキシエタン及びスクロース1
モル当り2から5のアリル基を有するポリアリルスクロ
ースからなる群から選択される。
The copolymer or copolymer mixture that can be used includes acrylamide, methacrylamide,
Examples include diacetone-acrylamide, acrylamide and methacrylamide in which a lower alkyl group is substituted on the nitrogen, alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, vinylpyrrolidone and vinyl esters. The following may be mentioned as examples: Cosmetic Ingredient Di
ctionary, the product listed under QUATERNIUM 38, 37, 49 and 42 by Hercules, Inc.
n an acrylamide / beta methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate copolymer sold under the names 205, 210, 220 and 240, sold under the name Catrex by the National Starch,
An 8% aqueous solution of an aminoethyl acrylate / acrylate copolymer having a viscosity of 700 cps at 25 ° C. and a molecular weight of 10,000 to 1,000,000, preferably 15,000 to 500,000; A crosslinked cationic graft copolymer obtained from the copolymerization of one cosmetic monomer, b) dimethylaminoethyl methacrylate, c) polyethylene glycol, and d) a polyunsaturated crosslinker. These copolymers are described in French Patent No. 2,189,
No. 434. Crosslinking agents include ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, divinylbenzene, tetraallyloxyethane and sucrose 1
It is selected from the group consisting of polyallyl sucrose having 2 to 5 allyl groups per mole.

【0057】化粧品用モノマーは非常に広範囲のタイプ
にわたり、例えば、2から18個の炭素原子を有するカ
ルボン酸のビニルエステル、2から18個の炭素原子を
有するカルボン酸のアリル又はメタリルエステル、1か
ら18個の炭素原子を有する飽和アルコールのアクリレ
ート又はメタクリレート、アルキル基が2から18個の
炭素原子を有するアルキルビニルエーテル、4から18
個の炭素原子を有するオレフィン、ビニル性複素環式誘
導体、アルキル基が1から3個の炭素原子を有するジア
ルキル又はN,N−ジアルキルアミノアルキルマレエー
ト又は不飽和酸の無水物を挙げることができる。
The cosmetic monomers cover a very wide range of types, for example vinyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, allyl or methallyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, 1 to Acrylates or methacrylates of saturated alcohols having 18 carbon atoms, alkyl vinyl ethers whose alkyl groups have 2 to 18 carbon atoms, 4 to 18
Olefins having 3 carbon atoms, vinylic heterocyclic derivatives, dialkyl or N, N-dialkylaminoalkyl maleates in which the alkyl group has 1 to 3 carbon atoms or anhydrides of unsaturated acids. .

【0058】(c)次の式 -A2-Z4-A2-Z4- (I) 〔式中、A2 は2個のアミノ基、好ましくはピペラジニ
ル基を有する基であり、Z4 は記号B又はB' を表し、
BとB' は同じか又は異なり、ヒドロキシル基によって
置換されていないか又は置換されており、酸素、窒素及
び硫黄原子や1から3個の芳香族及び/又は複素環をも
有することができる直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基を
示す〕の単位を有するポリマー:及び、次の式
[0058] (c) the following formula -A 2 -Z 4 -A 2 -Z 4 - (I) wherein, A 2 is two amino groups, preferably a group having a piperazinyl group, Z 4 Represents the symbol B or B ,
B and B are the same or different and are unsubstituted or substituted by a hydroxyl group, and can also have oxygen, nitrogen and sulfur atoms and also have 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings. Having a unit represented by the following formula:

【0059】-A2-Z5-A2-Z5- (II)-A 2 -Z 5 -A 2 -Z 5- (II)

【0060】〔式中、A2 は上記定義の通りであり、Z
5 は記号B1 又はB1' であり、少なくとも一つはB1'
を示し、B1 は直鎖状又は分岐鎖状アルキレン又はヒド
ロキシアルキレン基であり、B1' は1個以上のヒドロ
キシル基で置換されないか又は置換されており、しかも
1個以上の窒素原子を鎖中にはさんでいる直鎖状又は分
岐鎖状のアルキレン基であり、窒素原子は酸素原子を任
意に鎖中にはさみしかも1個以上のヒドロキシル基を任
意に有するアルキル基によって置換されている〕のポリ
マー;並びに式(I)及び(II)のポリマーの第4級ア
ンモニウム塩及び酸化生成物から選択される陽イオン性
ポリマー等が挙げられる。以上の如き種々のカチオン性
ポリマーのうち、特にカチオン性セルロース誘導体、カ
チオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル
第4級アンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合物、
4級化ポリビニルピロリドン誘導体及びポリグリコール
アミン縮合物が好ましい。カチオン性セルロース誘導体
としては例えば次の一般式(III)で表されるものが好
ましい。
Wherein A 2 is as defined above;
5 is the symbol B 1 or B 1 ′ , at least one of which is B 1 ′
Wherein B 1 is a linear or branched alkylene or hydroxyalkylene group, B 1 ′ is unsubstituted or substituted with one or more hydroxyl groups, and has one or more nitrogen atoms in the chain. A straight-chain or branched-chain alkylene group sandwiched therebetween, the nitrogen atom optionally being interposed by an oxygen atom in the chain and substituted by an alkyl group optionally having one or more hydroxyl groups] And cationic polymers selected from quaternary ammonium salts and oxidation products of the polymers of formulas (I) and (II). Among the various cationic polymers as described above, in particular, a cationic cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylamide,
Quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives and polyglycolamine condensates are preferred. As the cationic cellulose derivative, for example, a compound represented by the following general formula (III) is preferable.

【0061】[0061]

【化19】 Embedded image

【0062】〔(III)式中Aはアンヒドログルコース
単位の残基を示し、lは50ないし20,000の整数
であり、各R27はそれぞれ次の一般式(IV)で表される
置換基を示す。
[(III) wherein A represents a residue of an anhydroglucose unit, 1 is an integer of 50 to 20,000, and each R 27 is a substituted group represented by the following general formula (IV). Represents a group.

【0063】[0063]

【化20】 Embedded image

【0064】((IV)式中R28、R29は炭素数2又は3
のアルキレン基を示し、mは0ないし10の整数を示
し、m’は0ないし3の整数を示し、nは0ないし10
の整数を示し、R30は炭素数1ないし3のアルキレン基
又はヒドロキシアルキレン基を示し、R31、R32、R33
は同一又は異なって、炭素数10までのアルキル基、ア
リール基、アラルキル基又は式中の窒素原子を含んで複
素環を形成してもよく、Xは陰イオン(塩素、臭素、沃
素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等)
を示す)〕 カチオン性セルロース誘導体のカチオン置換度は、0.
01〜1、すなわちアンヒドログルコース単位あたり
m’の平均値は、0.01〜1、特に0.02〜0.5
が好ましい。又、m+nの合計は平均1〜3である。置
換度は、0.01以下では、十分でなく、又1を超えて
もかまわないが反応収率の点より1以下が好ましい。こ
こで用いるカチオン性セルロース誘導体の分子量は約1
00,000〜3,000,000の間である。カチオ
ン性澱粉としては次の一般式(V)で表されるものが好
ましい。
(In the formula (IV), R 28 and R 29 each have 2 or 3 carbon atoms.)
M represents an integer of 0 to 10, m ′ represents an integer of 0 to 3, and n represents 0 to 10
R 30 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group, and R 31 , R 32 , and R 33
May be the same or different and form a heterocyclic ring containing an alkyl group having up to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a nitrogen atom in the formula, and X represents an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfate, Sulfonic acid, methyl sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.)
The cationic substitution degree of the cationic cellulose derivative is 0.1.
The average value of m ′ per 01 to 1, ie, anhydroglucose unit, is 0.01 to 1, especially 0.02 to 0.5.
Is preferred. The sum of m + n is 1 to 3 on average. A substitution degree of 0.01 or less is not sufficient, and may be more than 1, but is preferably 1 or less from the viewpoint of the reaction yield. The molecular weight of the cationic cellulose derivative used here is about 1
It is between 00,000 and 3,000,000. As the cationic starch, those represented by the following general formula (V) are preferable.

【0065】[0065]

【化21】 Embedded image

【0066】〔(V)式中、A’は澱粉残基を示し、
34はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示
し、R35、R36及びR37は同一又は異なって、炭素数1
0以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。X’は
塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リ
ン酸、硝酸等の陰イオンを示し、l’は正の整数を示
す)
[In the formula (V), A ′ represents a starch residue;
R 34 represents an alkylene group or a hydroxyalkylene group; R 35 , R 36 and R 37 are the same or different and each have 1 carbon atom;
A heterocyclic ring may be formed by containing 0 or less alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups or nitrogen atoms in the formula. X ′ represents an anion such as chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methylsulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, and l ′ represents a positive integer.

【0067】カチオン性澱粉のカチオン置換度は0.0
1〜1、すなわち無水グルコース単位当り0.01〜1
個、特に0.02〜0.5個のカチオン基が導入された
ものが好ましい。置換度が0.01以下では十分でな
く、また1を超えてもかまわないが反応収率の点より1
以下が好ましい。カチオン性のジアリル第4級アンモニ
ウム塩とアクリルアミドとの共重合物としては次の一般
式(VI)又は(VII)で示されるものが好ましい。
The cationic starch has a degree of cation substitution of 0.0
1-1, that is, 0.01-1 per anhydroglucose unit
And particularly preferably those having 0.02 to 0.5 cationic groups introduced. A degree of substitution of 0.01 or less is not sufficient, and may be more than 1.
The following is preferred. As the copolymer of cationic diallyl quaternary ammonium salt and acrylamide, those represented by the following general formula (VI) or (VII) are preferable.

【0068】[0068]

【化22】 Embedded image

【0069】〔(VI)及び(VII)式において、R38
びR39は同一又は異なって、水素原子、アルキル基(炭
素数1〜18)、フェニル基、アリール基、ヒドロキシ
アルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、ア
ルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を
示し、R40、R41、R42及びR43は、同一又は異なっ
て、水素原子、低級アルキル基(炭素数1〜3)又はフ
ェニル基を示し、X''は陰イオン(塩素、臭素、沃素、
硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、硝酸など)を示し、l
1 は1〜50の整数を示し、m1 は1〜50の整数を示
し、n1 は150〜8,000の整数を示す〕 ジアリル第4級アンモニウム塩とアクリルアミドとの共
重合物の分子量としては約3万〜200万、特に10万
〜100万の範囲が好ましい。4級化ポリビニルピロリ
ドン誘導体としては次の一般式(VIII)で示されるもの
が好ましい。
[In the formulas (VI) and (VII), R 38 and R 39 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group (1 to 18 carbon atoms), a phenyl group, an aryl group, a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group. R 40 , R 41 , R 42 and R 43 are the same or different and are each a hydrogen atom, a lower alkyl group (having 1 to 3 carbon atoms) or a phenyl group; X '' represents an anion (chlorine, bromine, iodine,
Sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, nitric acid, etc.)
1 represents an integer of 1 to 50, m 1 represents an integer of 1 to 50, and n 1 represents an integer of 150 to 8,000.] As a molecular weight of a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylamide Is preferably in the range of about 30,000 to 2,000,000, particularly 100,000 to 1,000,000. As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, those represented by the following general formula (VIII) are preferable.

【0070】[0070]

【化23】 Embedded image

【0071】〔(VIII)式において、R44は水素原子又
は炭素数1〜3のアルキル基を示し、R45、R46及びR
47は同一又は異なって、水素原子、炭素数1〜4のアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シ
アノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアル
コキシアルキル基を示し、Yは酸素原子又はアミド結合
中のNH基を示し、X'''は塩素、臭素、沃素、硫酸、
スルホン酸、炭素数1〜4のアルキル硫酸、リン酸、硝
酸等の陰イオンを示し、vは1ないし10の整数を示
し、m2 及びn2 はm2 +n2 =20ないし8,000
となる数を示す〕 4級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては1
万〜200万、特に5万〜150万が好ましい。上記の
ビニル重合体中に含まれるカチオン性高分子に由来する
カチオン性窒素の含有量はビニル重合体に対して0.0
04〜0.2%、好ましくは0.01〜0.15%であ
る。0.004%以下では十分に効果がなく、0.2%
を超えると性能的にはよいがビニル重合体の着色原因に
もなりまた、経済的にも不利となる。ポリグリコールポ
リアミン縮合物としては次の一般式(IX)で示されるも
のが好ましい。
[In the formula (VIII), R 44 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 45 , R 46 and R
47 is the same or different and represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboalkoxyalkyl group, and Y represents an oxygen atom or an amide bond. X '''represents chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid,
Represents an anion such as sulfonic acid, alkylsulfuric acid having 1 to 4 carbon atoms, phosphoric acid, nitric acid, etc., v represents an integer of 1 to 10, and m 2 and n 2 represent m 2 + n 2 = 20 to 8,000.
The molecular weight of the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative is 1
It is preferably from 10,000 to 2,000,000, particularly preferably from 50,000 to 1.5,000,000. The content of cationic nitrogen derived from the cationic polymer contained in the vinyl polymer is 0.0
It is from 0.4 to 0.2%, preferably from 0.01 to 0.15%. Less than 0.004% has no sufficient effect, 0.2%
If it exceeds, the performance is good, but it causes coloring of the vinyl polymer, and is economically disadvantageous. As the polyglycolpolyamine condensate, those represented by the following general formula (IX) are preferable.

【0072】[0072]

【化24】 Embedded image

【0073】〔(IX)式において、R49、R51、R52
びR54は炭素数2〜4のヒドロキシアルキレン基を示
し、R50及びR53は炭素数2〜3のアルキレン基を示
し、y及びzは10ないし20の整数を示し、m3 は2
ないし4の整数を示し、n3 は2ないし6の整数を示
し、m4 は1ないし50の整数を示し、R48は炭素数6
〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す〕 (D)成分は、上述のカチオン性ポリマーの1種又は2
種以上を混合して用い、本発明組成物中に0.01〜5
%、特に0.1〜2%配合されることが好ましい。
In the formula (IX), R 49 , R 51 , R 52 and R 54 represent a hydroxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 50 and R 53 represent an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. , Y and z each represent an integer of 10 to 20, and m 3 is 2
And n 3 represents an integer of 2 to 6, m 4 represents an integer of 1 to 50, and R 48 has 6 carbon atoms.
Represents a linear or branched alkyl group of from 20 to 20]. Component (D) is one or more of the above-described cationic polymers.
More than one kind is used as a mixture, and 0.01 to 5
%, Particularly preferably 0.1 to 2%.

【0074】本発明では、さらに成分(E)として金属
キレート剤を配合することにより、殺菌・抗菌効果を高
めることができる。かかる成分(E)の金属キレート剤
としては、金属イオンをキレートする能力を有するもの
であれば特に制限されないが、アミノポリカルボン酸系
キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート
剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系
キレート剤、イミノジメチルホスホン酸(IDP)、ア
ルキルジホスホン酸(ADPA)、1−ヒドロキシエタ
ン−1,1−ジホスホン酸(DEQUESTTM 201
0)等のホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン
酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、高分子電解質
(オリゴマー電解質を含む)系キレート剤及びジメチル
グリオキシム(DG)が挙げられる。これらのキレート
剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であっても
よい。さらに、それらは、加水分解可能なそれらのエス
テル誘導体の形であってもよい。
In the present invention, a bactericidal / antibacterial effect can be enhanced by blending a metal chelating agent as the component (E). The metal chelating agent of the component (E) is not particularly limited as long as it has the ability to chelate a metal ion. Examples thereof include aminopolycarboxylic acid-based chelating agents, aromatic and aliphatic carboxylic acid-based chelating agents, and amino acid-based chelating agents. Chelating agents, ether polycarboxylic acid-based chelating agents, iminodimethylphosphonic acid (IDP), alkyl diphosphonic acid (ADPA), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (DEQUEST 201)
0) and the like, a phosphonic acid chelating agent, a hydroxycarboxylic acid chelating agent, a phosphoric acid chelating agent, a polymer electrolyte (including an oligomer electrolyte) chelating agent, and dimethylglyoxime (DG). Each of these chelating agents may be in a free acid form or in a salt form such as a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt. In addition, they may be in the form of their hydrolyzable ester derivatives.

【0075】アミノポリカルボン酸系キレート剤の具体
例としては、 a) 化学式 R55N(Y1)2で表わされる化合物、 b) 化学式 N(Y1)3で表わされる化合物、 c) 化学式 R55-N(Y1)-CH2CH2-N(Y1)-R55で表わされ
る化合物、 d) 化学式 R55-N(Y1)-CH2CH2-N(Y1)2で表わされる
化合物、 e) 化学式 (Y1)2N-R56-N(Y1)2で表わされる化合
物、及び、 f) e)の化合物に類似する化合物で、Y1 を4以上
含む化合物、例えば式
Specific examples of the aminopolycarboxylic acid chelating agent include: a) a compound represented by the chemical formula R 55 N (Y 1 ) 2 , b) a compound represented by the chemical formula N (Y 1 ) 3 , c) a chemical formula R 55 -N (Y 1 ) -CH 2 CH 2 -N (Y 1 ) -R 55 , d) Chemical formula R 55 -N (Y 1 ) -CH 2 CH 2 -N (Y 1 ) 2 E) a compound represented by the chemical formula (Y 1 ) 2 NR 56 -N (Y 1 ) 2 , and f) a compound similar to the compound of e), wherein the compound contains 4 or more Y 1 , for example, a compound represented by the formula

【0076】[0076]

【化25】 Embedded image

【0077】で表わされる化合物が挙げられる。The compound represented by the following formula:

【0078】上記式中、Y1 は-CH2COOH又は-CH2CH2COO
Hを示し、R55は水素原子、アルキル基、水酸基、ヒド
ロキシアルキル基等の公知のキレート剤を構成する基を
示し、R56は、アルキレン基、シクロアルキレン基とい
ったこの種の公知のキレート剤を構成する基を示す。
In the above formula, Y 1 is —CH 2 COOH or —CH 2 CH 2 COO
H, R 55 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, a group constituting a known chelating agent such as a hydroxyalkyl group, and R 56 represents an alkylene group, a known chelating agent such as a cycloalkylene group. Shows the constituent groups.

【0079】アミノポリカルボン酸系キレート剤の代表
例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDT
A)、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸(CDT
A)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、イミノジ酢酸(I
DA)、N−(2−ヒドロキシエチル)イミノジ酢酸
(HIMDA)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(D
TPA)、N−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジア
ミントリ酢酸(EDTA−OH)及びグリコールエーテ
ルジアミンテトラ酢酸(GEDTA)、並びにこれらの
塩類が挙げられる。
Representative examples of aminopolycarboxylic acid chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDT).
A), cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDT
A), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid (I
DA), N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HIMDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (D
TPA), N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid (EDTA-OH) and glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), and salts thereof.

【0080】本発明で使用される芳香族又は脂肪族カル
ボン酸系キレート剤の例としては、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン
酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチル
サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸(ア
ントラニル酸を含む)、フタル酸、トリメリット酸及び
没食子酸、並びにこれらの塩類、メチルエステル類及び
エチルエステル類が挙げられる。また、本発明で使用さ
れるアミノ酸系キレート剤の例としては、グリシン、セ
リン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチ
オニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘
導体が挙げられる。
Examples of the aromatic or aliphatic carboxylic acid chelating agents used in the present invention include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, itaconic acid, aconitic acid, pyruvic acid, salicylic acid, Examples include acetylsalicylic acid, hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid (including anthranilic acid), phthalic acid, trimellitic acid and gallic acid, and salts, methyl esters and ethyl esters thereof. Examples of the amino acid chelating agent used in the present invention include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine, and salts and derivatives thereof.

【0081】さらに、本発明に使用されるエーテルポリ
カルボン酸系キレート剤の例としては、ジグリコール
酸、次式で表わされる化合物、その類似化合物及びその
塩(例えばナトリウム塩)類が挙げられる。
Examples of the ether polycarboxylic acid-based chelating agent used in the present invention include diglycolic acid, compounds represented by the following formula, analogous compounds thereof and salts thereof (for example, sodium salts).

【0082】[0082]

【化26】 Embedded image

【0083】本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸
系キレート剤の例としては、リンゴ酸、クエン酸、グリ
コール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及び
これらの塩類が挙げられる。本発明で使用されるリン酸
系キレート剤の例としては、オルトリン酸、ピロリン
酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。本発明で
使用される高分子電解質(オリゴマー電解質を含む)系
キレート剤の例としては、アクリル酸重合体、無水マレ
イン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタ
コン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー2種以上
からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げら
れる。さらに、本発明では、アスコルビン酸、チオグリ
コール酸、フィチン酸、グリオキシル酸及びグリオキサ
ール酸、並びにそれらの塩類も、キレート剤として好適
に用いることができる。
Examples of the hydroxycarboxylic acid-based chelating agent used in the present invention include malic acid, citric acid, glycolic acid, gluconic acid, heptonic acid, tartaric acid, lactic acid and salts thereof. Examples of the phosphate chelating agent used in the present invention include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid and polyphosphoric acid. Examples of the polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agent used in the present invention include acrylic acid polymer, maleic anhydride polymer, α-hydroxyacrylic acid polymer, itaconic acid polymer, Copolymers composed of two or more kinds of constituent monomers of the union and epoxy succinic acid polymers are exemplified. Furthermore, in the present invention, ascorbic acid, thioglycolic acid, phytic acid, glyoxylic acid and glyoxalic acid, and salts thereof can also be suitably used as a chelating agent.

【0084】特に好ましいキレート剤としては、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、コハク酸、サリチ
ル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、酒石酸、1−ヒドロ
キシエタン−1,1−ジホスホン酸及びそれらの塩が挙
げられる。
Particularly preferred chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), succinic acid, salicylic acid, oxalic acid, lactic acid, fumaric acid, tartaric acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and salts thereof. .

【0085】成分(E)の金属キレート剤は、全組成中
に0.1〜10%、好ましくは0.2〜5%配合され
る。
The metal chelating agent of component (E) is incorporated in the entire composition in an amount of 0.1 to 10%, preferably 0.2 to 5%.

【0086】また、本発明の洗浄剤組成物には、通常洗
浄剤に用いられるアニオン性界面活性剤を、本発明の効
果を損なわない範囲で配合することができる。かかるア
ニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキ
ルエーテル硫酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、スルホコハク酸エステル、α−スルホ脂
肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸
モノエステル型界面活性剤、アシル化アミノ酸などが挙
げられる。
Further, the cleaning composition of the present invention may contain an anionic surfactant which is usually used for a cleaning agent, as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of such anionic surfactants include alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, acylated isethionates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, α-sulfofatty acid ester salts, α-olefin sulfonate salts, and monophosphate phosphates. Ester type surfactants, acylated amino acids and the like can be mentioned.

【0087】また、本発明の洗浄剤組成物には、シリコ
ーン誘導体0.1〜5%配合することにより、良好なす
べり感やさらさら感を得ることができる。シリコーン誘
導体としては、通常洗浄剤や化粧料に配合されるもので
あれば何ら制限されず、例えばジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性
シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコキシ変性
シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコ
ーン等が挙げられる。
Further, by adding 0.1 to 5% of a silicone derivative to the cleaning composition of the present invention, a good sliding feeling and a smooth feeling can be obtained. The silicone derivative is not particularly limited as long as it is generally used in detergents and cosmetics. Examples thereof include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, epoxy-modified silicone, alkoxy-modified silicone, and fatty-acid-modified silicone. And fluorine-modified silicone.

【0088】さらに、本発明の洗浄剤組成物には、前記
成分の他に、必要に応じて、通常化粧料、医薬品、食品
等に配合される成分、例えばカチオン性殺菌剤以外の殺
菌剤、グリチルリチン酸、ジヒドロコレステリン、アラ
ントイン等の抗炎症剤、薬効剤、防腐剤;プロピレング
リコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤;
染料、顔料などの着色剤;パール化剤、ヒドロキシプロ
ピルキトサン等のキトサン誘導体;各種調合香料;その
他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリ
ーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS
(MICELLE PRESS 1985年)〕に記載されている成分等を、
本発明の効果を損なわない範囲において適宜配合するこ
とができる。
Further, in addition to the above-mentioned components, the detergent composition of the present invention may further contain, if necessary, components usually incorporated in cosmetics, pharmaceuticals, foods, etc., for example, bactericides other than cationic bactericides, Anti-inflammatory agents such as glycyrrhizic acid, dihydrocholesterin, allantoin, efficacious agents, preservatives; humectants such as propylene glycol, glycerin, diethylene glycol monoethyl ether, sorbitol, panthenol;
Coloring agents such as dyes and pigments; Pearling agents, chitosan derivatives such as hydroxypropyl chitosan; various compounded fragrances; and other encyclopedias of shampoos and ingredients [ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS]
(MICELLE PRESS 1985))
It can be appropriately compounded within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0089】本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法に従
って製造することができ、ペースト状、ゲル状、液状等
の剤型とすることができる。また、皮膚用、特に手や身
体用洗浄剤として好適なものである。
The cleaning composition of the present invention can be produced according to a usual method, and can be in the form of paste, gel, liquid or the like. It is also suitable as a cleanser for the skin, especially for the hands and body.

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡
性及び洗浄後の感触に優れ、しかも低刺激性であり、ま
たカチオン性殺菌剤を安定に配合することができ、高い
殺菌・抗菌効果と広い殺菌抗菌スペクトルを発揮するた
め、身体に対して痒み防止性、防臭効果を付与できる。
The cleaning composition of the present invention is excellent in detergency, foaming property and feel after cleaning, and is low in irritation, and can stably incorporate a cationic bactericide. Since it exhibits a bactericidal / antibacterial effect and a broad bactericidal / antibacterial spectrum, it can impart antipruritic and deodorant effects to the body.

【0091】[0091]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、以下の実施例における各成分の配合量は
有効分を基準として示した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the compounding amount of each component in the following examples was shown on the basis of the effective component.

【0092】実施例1〜6及び比較例1〜3 表1に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を常法により製造
し、その洗浄性、刺激性、洗浄後のかさつき感、デオド
ラント効果、抗菌活性を評価した。結果を表1に示す。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 A skin cleansing composition having the composition shown in Table 1 was prepared by a conventional method, and its detergency, irritation, bulkiness after washing, deodorant effect, and antibacterial activity were obtained. Was evaluated. Table 1 shows the results.

【0093】(1)洗浄力 表1記載の各洗浄剤組成物について、男女各5名のパネ
リストに身体を洗浄させ、その際の洗浄力の官能評価を
以下の基準で行った。
(1) Detergency For each of the detergent compositions described in Table 1, five panelists of each gender were allowed to clean their bodies, and the sensory evaluation of the detergency was performed according to the following criteria.

【0094】(評価基準) 5:洗浄力が良好と感じた。 4:洗浄力がやや良いと感じた。 3:洗浄力が普通と感じた。 2:洗浄力があまり良くないと感じた。 1:洗浄力が良くないと感じた。(Evaluation Criteria) 5: Detergency was felt to be good. 4: Detergency was somewhat good. 3: Detergency felt normal. 2: I felt that the cleaning power was not so good. 1: I felt that the cleaning power was not good.

【0095】結果は、パネリスト10名の平均値を、以
下の基準により洗浄力として表した。 ◎:平均値が4.0以上(良好)。 ○:平均値が3.2〜3.9(やや良好)。 △:平均値が2.5〜3.1(普通)。 ×:平均値が2.4以下(不良)。
The results were expressed as an average value of 10 panelists as detergency according to the following criteria. A: Average value is 4.0 or more (good). :: Average value is 3.2 to 3.9 (somewhat good). Δ: The average value is 2.5 to 3.1 (normal). X: Average value is 2.4 or less (poor).

【0096】(2)洗浄後のつっぱり感 表1記載の各洗浄剤組成物について、男女各10名のパ
ネリストに温水を用いて洗顔させ、タオルドライ後のつ
っぱり感を下記基準で評価させた。 3:著しいつっぱり感を感じる。 2:明らかなつっぱり感を感じる。 1:わずかなつっぱり感を感じる。 0:つっぱり感を認めない。
(2) Tightness after Washing For each of the cleaning compositions shown in Table 1, 10 panelists of each gender were allowed to wash their faces with warm water, and the feeling of tightness after towel drying was evaluated according to the following criteria. 3: An extremely tight feeling is felt. 2: A clear feeling of tension is felt. 1: A slight feeling of tension is felt. 0: No tightness is recognized.

【0097】(評価基準)結果はパネリスト20名の平
均値を以下の基準によりつっぱり感として示した。 ◎:平均値が0.5未満。 ○:平均値が0.5以上1.5未満。 △:平均値が1.5以上2.5未満。 ×:平均値が2.5以上。
(Evaluation Criteria) As a result, the average value of 20 panelists was shown as a sense of tightness according to the following criteria. A: Average value is less than 0.5. :: Average value is 0.5 or more and less than 1.5. Δ: Average value is 1.5 or more and less than 2.5. X: The average value is 2.5 or more.

【0098】(3)刺激性 表1記載の各洗浄剤組成物について、男女各5名のパネ
リストの上腕部を用いて、カップシェイク法にて前腕部
を各洗浄剤の10倍希釈溶液で、接触時間5分で1日2
回2週間処理した。刺激性の評価は、最終洗浄後、2時
間後の皮膚の状態を専門評価者により以下の評価基準で
評価した。
(3) Irritation For each of the detergent compositions described in Table 1, the forearms were subjected to a 10-fold dilution of each detergent by cupshaking using the upper arms of panelists of five men and women. 2 days a day for 5 minutes of contact time
Treatment for 2 weeks. The evaluation of irritation was made by evaluating the skin condition 2 hours after the final washing by a professional evaluator according to the following evaluation criteria.

【0099】(評価基準) 4:紅斑を認める。 3:落屑を認める。 2:わずかに落屑を認める。 1:ほとんど落屑を認めない。 0:何らの皮膚変化を認めない。(Evaluation Criteria) 4: Erythema is observed. 3: Desquamation is recognized. 2: Slight desquamation is observed. 1: Almost no desquamation is observed. 0: No skin change is observed.

【0100】(評価基準)結果はパネリスト10名の平
均値を以下の基準により刺激性として表した。 ◎:平均値が1.0以下(刺激性がない)。 ○:平均値が1.1〜2.0(刺激性が少ない)。 △:平均値が2.1〜3.0(刺激性がややある)。 ×:平均値が3.1以上(刺激性がある)。
(Evaluation Criteria) As the results, the average value of 10 panelists was expressed as irritation according to the following criteria. A: Average value is 1.0 or less (no irritation). :: Average value is 1.1 to 2.0 (less irritating). Δ: Average value of 2.1 to 3.0 (slightly irritating). X: The average value is 3.1 or more (irritating).

【0101】(4)デオドラント効果(防臭効果) 表1記載の各洗浄剤組成物について、男女各5名のパネ
リストによる使用試験を1日1回2週間行った。デオド
ラント効果は、最終洗浄後、24時間後の体臭を専門評
価者により以下の評価基準で評価した。
(4) Deodorant Effect (Deodorant Effect) For each of the detergent compositions shown in Table 1, a use test was conducted once a day for two weeks by panelists of five men and women. With respect to the deodorant effect, a body odor 24 hours after the final washing was evaluated by a professional evaluator according to the following evaluation criteria.

【0102】(評価基準) 5:臭いを感じない。 4:わずかに臭いを感じる。 3:臭いを感じる。 2:かなり臭いを感じる。 1:かなり強い臭いを感じる。(Evaluation Criteria) 5: No odor is felt. 4: Smell slightly. 3: Smell is felt. 2: Smell considerably. 1: A very strong smell is felt.

【0103】結果はパネリスト10名の平均値を以下の
基準によりデオドラント効果として表した。 ◎:平均値が4.0以上(良好)。 ○:平均値が3.2〜3.9(やや良好)。 △:平均値が2.5〜3.1(普通)。 ×:平均値が2.4以下(不良)。
The results were expressed as an average value of 10 panelists as a deodorant effect according to the following criteria. A: Average value is 4.0 or more (good). :: Average value is 3.2 to 3.9 (somewhat good). Δ: The average value is 2.5 to 3.1 (normal). X: Average value is 2.4 or less (poor).

【0104】(評価方法) (5)抗菌活性 抗菌試験法;被験菌Staphylococcus aureus IFO 12732
(St. aureus)、Esc herichia coli IFO 3972(E. col
i)の前培養をSCD培地(日本製薬(株)製)を用い
て、35℃にて行った。
(Evaluation method) (5) Antibacterial activity Antibacterial test method; Staphylococcus aureus IFO 12732 to be tested
(St. aureus), Esc herichia coli IFO 3972 (E. col
The preculture of i) was performed at 35 ° C. using an SCD medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.).

【0105】前培養した菌液を、St. aureus及びE. col
i についてそれぞれSCD寒天培地(日本製薬(株)
製)に、塗抹した。表1記載の各洗浄組成物を50μl
注入した後、水洗したペーパーディスク(直径8mm)を
菌液を塗抹した寒天培地上に載せ、35℃で24時間後
の阻止円の直径(mm)を測定することで判定した。
The precultured bacterial solution was used for St. aureus and E. col.
i for SCD agar medium (Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.)
Co., Ltd.). 50 μl of each cleaning composition described in Table 1
After the injection, a water-washed paper disk (diameter 8 mm) was placed on an agar medium coated with the bacterial solution, and the diameter (mm) of the inhibition circle after 24 hours at 35 ° C. was determined.

【0106】[0106]

【表1】 [Table 1]

【0107】実施例7 以下に示す組成の手洗い用洗浄剤を常法により製造し
た。
Example 7 A hand-washing detergent having the following composition was produced by a conventional method.

【表2】 ヤシ油脂肪酸カリウム 16% カチオン化セルロース(Polymer JR400) 0.3% ラウリン酸ジエタノールアミド 3% 塩化ベンザルコニウム*1 1% エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 0.6% グリセリン 1% メチルパラベン 0.2% 香料 0.1% 水 バランス 計 100.0%[Table 2] Potassium palm oil fatty acid 16% Cationized cellulose (Polymer JR400) 0.3% Lauric acid diethanolamide 3% Benzalkonium chloride * 1 1% Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 0.6% Glycerin 1% Methylparaben 0. 2% Fragrance 0.1% Water Balance meter 100.0%

【0108】得られた洗浄剤は洗浄性能、起泡性に優
れ、低刺激で、洗浄後の肌のかさつき感もなく、しかも
殺菌効果を有するものであった。
The obtained cleaning agent was excellent in cleaning performance and foaming property, had low irritation, had no feeling of bulkiness of the skin after cleaning, and had a bactericidal effect.

【0109】実施例8 以下に示す組成の全身洗浄剤を常法により製造した。Example 8 A systemic detergent having the following composition was produced by a conventional method.

【表3】 ヤシ油脂肪酸カリウム 30% カチオン性澱粉 0.5% ラウリン酸アミドプロピルベタイン 2% ラウリルジメチルアミンオキサイド 0.5% ソディウムココアンフォアセテート 0.3% 塩化ベンザルコニウム*1 1% コハク酸2ナトリウム 0.8% グリセリン 1% ステアリン酸マグネシウム 0.5% パール化剤(エチレングリコールジステアレート) 1% メチルパラベン 0.2% 香料 0.2% 水 バランス 計 100.0%[Table 3] Potassium coconut oil fatty acid 30% Cationic starch 0.5% Amidopropyl betaine laurate 2% Lauryl dimethylamine oxide 0.5% Sodium coco amphoacetate 0.3% Benzalkonium chloride * 1 1% Disodium acid 0.8% Glycerin 1% Magnesium stearate 0.5% Pearling agent (ethylene glycol distearate) 1% Methyl paraben 0.2% Fragrance 0.2% Water balance meter 100.0%

【0110】得られた洗浄剤は洗浄性能、起泡性に優
れ、低刺激で、洗浄後の肌のかさつき感もなく、しかも
デオドラント効果を有するものであった。
The resulting detergent was excellent in cleaning performance and foaming property, was low irritation, had no feeling of bulkiness on the skin after washing, and had a deodorant effect.

【0111】実施例9 以下に示す組成の固形身体洗浄剤を常法により製造し
た。
Example 9 A solid body wash having the following composition was produced by a conventional method.

【表4】 石けん素地*2 バランス カチオン化セルロース(Polymer JR400) 0.5% ラウリン酸アミドプロピルベタイン 2.0% 塩化ベンゼトニウム 1% エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 1% 1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸液 (60%水溶液) 0.4% ジブチルヒドロキシトルエン 0.1% ステアリン酸マグネシウム 0.5% 安息香酸ナトリウム 0.5% メチルパラベン 0.2% 酸化チタン 0.2% 香料 0.5% 計 100.0%[Table 4] Soap base * 2 Balance Cationized cellulose (Polymer JR400) 0.5% Amidopropyl betaine laurate 2.0% Benzethonium chloride 1% Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 1% 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphone Acid solution (60% aqueous solution) 0.4% Dibutylhydroxytoluene 0.1% Magnesium stearate 0.5% Sodium benzoate 0.5% Methyl paraben 0.2% Titanium oxide 0.2% Fragrance 0.5% Total 100 0.0%

【0112】*2:牛脂/ヤシ油=80/20(重量)
混合脂肪酸のナトリウム塩、水分13%
* 2: Tallow / coconut oil = 80/20 (weight)
Sodium salt of mixed fatty acid, moisture 13%

【0113】得られた洗浄剤は洗浄性能、起泡性に優
れ、低刺激で、洗浄後の肌のかさつき感もなく、しかも
デオドラント効果を有するものであった。
The obtained cleaning agent was excellent in cleaning performance and foaming property, had low irritation, had no feeling of bulkiness of the skin after cleaning, and had a deodorant effect.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C11D 9/30 C11D 9/30 9/50 9/50 (72)発明者 土井 康裕 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平7−133492(JP,A) 特開 平7−292391(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/52 C11D 1/75 C11D 9/26 C11D 9/30 C11D 9/50 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C11D 9/30 C11D 9/30 9/50 9/50 (72) Inventor Yasuhiro Doi 1334 Minato 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Pref. References JP-A-7-133492 (JP, A) JP-A-7-292391 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 1/52 C11D 1/75 C11D 9 / 26 C11D 9/30 C11D 9/50

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 次の成分(A)、(B)、(C)及び
(D); (A)一般式(1) R1 −COOM1 (1) 〔式中、R1は炭素数7〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル又はアルケニル基を示し、M1はアルカリ金属原子、ア
ルカリ土類金属原子、アンモニウム基、アルキルアンモ
ニウム基又はアルカノールアンモニウム基を示す〕で表
わされる高級脂肪酸塩
5〜95重量%、 (B)下記一般式(2)、(3)、(4)、(5) 【化1】 〔R2及びR3は各炭素数6〜14で合計炭素数16〜26
の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキ
シアルキル基を示し、互いに同一であっても相異なって
いてもよい。R4及びR5は炭素数1〜3のアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基又は平均付加モル数10以下のポリ
オキシエチレン基を示し、互いに同一であっても相異な
っていてもよい。Z1はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪
酸、炭素数1〜30の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基
若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホ
ン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステ
ルのアニオン残基、又は重合度3以上のスチレンスルホ
ン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有す
ることがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホル
マリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくは
ポリマーを示す〕 【化2】 〔式中、R6は炭素数8〜14の炭化水素基又は 【化3】 で表わされる基を示し、Z1はハロゲン原子、アミノ酸、
脂肪酸、炭素数1〜30の直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
ル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホ
スホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エ
ステルのアニオン残基、又は重合度3以上のスチレンス
ルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を
有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物の
ホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若し
くはポリマーを示す〕 【化4】 〔Z2はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す〕 【化5】 〔式中、R7は炭素数6〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基を示し、Z3はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭
素数1〜30の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しく
はアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エ
ステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのア
ニオン残基、又は重合度3以上のスチレンスルホン酸を
有するか若しくは置換基として炭化水素基を有すること
がある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン
縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマ
ーを示す〕で表わされるカチオン性殺菌剤及びポリヘキ
サメチレンビグアナイドから選ばれる1種又は2種以上
0.2〜5重量%、 (C)両イオン性界面活性剤、アミンオキサイド系界面
活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤及びアミドア
ミノ酸系界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上
0.1
〜10重量%、 (D)カチオン性ポリマー、 を含有し、成分(A)の高級脂肪酸塩が全洗浄性界面活
性剤中50重量%以上であることを特徴とする洗浄剤組
成物。
1. The following components (A), (B), (C) and (D): (A) General formula (1) R 1 —COOM 1 (1) [wherein, R 1 has 7 carbon atoms. Represents a linear or branched alkyl or alkenyl group of from 21 to 21, and M 1 represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an ammonium group, an alkylammonium group or an alkanolammonium group].
(B) The following general formulas (2), (3), (4), and (5) [R 2 and R 3 each have 6 to 14 carbon atoms and a total of 16 to 26 carbon atoms.
Represents a long-chain alkyl group, a long-chain alkenyl group or a long-chain hydroxyalkyl group, which may be the same or different. R 4 and R 5 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or a polyoxyethylene group having an average addition mole number of 10 or less, and may be the same or different. Z 1 is a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, an anionic residue of a phosphate, a phosphonate, a sulfonate or a sulfate having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, or polymerization An anionic oligomer or polymer containing a formalin condensate of a sulfonated polycyclic aromatic compound having styrene sulfonic acid of a degree of 3 or more or having a hydrocarbon group as a substituent is shown. [Wherein, R 6 is a hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms or Wherein Z 1 is a halogen atom, an amino acid,
Fatty acids, phosphoric acid esters having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, phosphonic acid esters, sulfonic acid esters or sulfuric acid ester anionic residues, or styrene sulfonic acid having a degree of polymerization of 3 or more. And an anionic oligomer or polymer containing a formalin condensate of a sulfonated polycyclic aromatic compound which may have or have a hydrocarbon group as a substituent.] [Z 2 represents gluconic acid, acetic acid or hydrochloric acid] [Wherein, R 7 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and Z 3 represents a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, a linear or branched alkyl group or alkenyl having 1 to 30 carbon atoms. Anionic residue of a phosphoric acid ester, a phosphonic acid ester, a sulfonic acid ester or a sulfuric acid ester, or a polycyclic aromatic compound having styrenesulfonic acid having a degree of polymerization of 3 or more or having a hydrocarbon group as a substituent Anionic oligomer or polymer containing a formalin condensate of a sulfonated group compound; and 0.2 to 5% by weight of one or more selected from a cationic fungicide represented by C) Zwitterionic surfactants, amine oxide surfactants, alkanolamide surfactants and amides One or more selected from amino acid-based surfactants
0.1
(D) a cationic polymer, wherein the higher fatty acid salt of the component (A) is 50% by weight or more of the total detersive surfactant.
【請求項2】 成分(A)高級脂肪酸塩の含有量が5〜
50重量%である液体状の請求項1記載の洗浄剤組成
物。
2. The content of the component (A) higher fatty acid salt is 5 to 5.
The cleaning composition according to claim 1, which is 50% by weight in a liquid form.
【請求項3】 成分(A)高級脂肪酸塩の含有量が10
〜80重量%であるペースト状の請求項1記載の洗浄剤
組成物。
3. The content of the component (A) higher fatty acid salt is 10%.
The cleaning composition according to claim 1, which is in the form of a paste in an amount of from 80 to 80% by weight.
【請求項4】 成分(A)高級脂肪酸塩の含有量が60
〜95重量%である固形の請求項1記載の洗浄剤組成
物。
4. The content of the component (A) higher fatty acid salt is 60.
2. The cleaning composition according to claim 1, wherein the composition is in the form of a solid of about 95% by weight.
【請求項5】 (D)カチオン性ポリマーの含有量が
0.01〜5%である請求項1記載の洗浄剤組成物。
5. The cleaning composition according to claim 1, wherein the content of the cationic polymer (D) is 0.01 to 5%.
【請求項6】 (E)金属キレート剤を1種又は2種以
上含有するものである請求項1〜5のいずれか1項記載
の洗浄剤組成物。
6. The cleaning composition according to claim 1, which comprises (E) one or more metal chelating agents.
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