JP2989136B2 - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents
Thermoplastic elastomer compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車などの安全
装置として用いられるエアバッグシステムのエアバッグ
カバーにおいて、エアバッグの展開性、展開時の耐飛散
性に優れ、かつ塗装が必要でない熱可塑性エラストマー
組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an airbag cover for an airbag system used as a safety device for automobiles and the like, which is excellent in the deployability of the airbag, the splash resistance at the time of deployment, and the thermoplastic resin which does not require painting. The present invention relates to an elastomer composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、エアバッグカバーは中に補強用ナ
イロン系ネットを入れたウレタンが使用されており、内
部に折り畳まれて収納されたエアバッグの膨張展開によ
って、補強用ナイロン系ネットのない薄肉部で破裂する
ようになっている。しかし、このようなエアバッグカバ
ーは補強用ナイロン系ネットを使用しない場合では、破
裂時に薄肉の開裂部以外に亀裂が生じる、あるいはカバ
ーが飛散するといった問題が生じ、補強用ナイロン系ネ
ットを使用した場合では、エアバック展開時の開裂性の
問題は解決されるものの、エアバッグカバー成形時、補
強用ネットの位置合わせに時間がかかる、補強用ナイロ
ン系ネットの位置ズレによる不良率が高くなる、あるい
はウレタンRIM成形によるため生産性が低くなるとい
った欠点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, an airbag cover has been made of urethane having a reinforcing nylon net inserted therein, and there is no reinforcing nylon net due to inflation and deployment of an airbag folded and stored inside. It is designed to burst at the thin part. However, when such an airbag cover does not use a reinforcing nylon-based net, there occurs a problem that a crack is generated in addition to a thin-walled rupture portion at the time of rupture or a cover is scattered, and the reinforcing nylon-based net is used. In this case, although the problem of tearability during deployment of the airbag is solved, it takes time to align the reinforcing net when molding the airbag cover, and the defect rate due to misalignment of the reinforcing nylon net increases. Alternatively, there is a disadvantage that productivity is reduced due to urethane RIM molding.
【0003】また、補強用ナイロン系ネットをいれない
熱可塑性樹脂によるエアバッグカバーも数多く検討され
たが、これらのものでは硬度が60〜99という自動車
内装部品として人間が不愉快に感じない柔らかさで温度
−40℃〜90℃において確実にエアバッグが展開し、
エアバッグ展開時にエアバッグカバーが開裂部以外に亀
裂を生じたり、破片が絶対飛散しないことは非常に困難
であった。その中でも、一部のポリオレフィン系熱可塑
性樹脂において、成形直後の状態では温度−40℃〜9
0℃において良好な展開性能を有するものの高温老化試
験、あるいは耐候性試験後にポリオレフィン系熱可塑性
樹脂の結晶化度の変化などの相構造の変化に伴う物性の
変化により、これらの高温老化試験、耐候性試験後に温
度−40℃〜90℃におけるエアバッグの展開性、展開
時の耐飛散性が満足できない。このように、成形直後の
みならず高温老化試験、耐候性試験後においてもに優れ
た展開性能を有する硬度60〜99のエアバッグカバー
は開発されていないのが現状である。A number of airbag covers made of a thermoplastic resin which does not require a nylon net for reinforcement have also been studied. However, these airbag covers have a hardness of 60 to 99 and have a softness that is not unpleasant for humans as an automobile interior part. The airbag is reliably deployed at a temperature of -40C to 90C,
It was very difficult for the airbag cover to crack other than the cleaved portion when the airbag was deployed, and for the fragments to never scatter. Among them, in some polyolefin-based thermoplastic resins, in a state immediately after molding, the temperature is −40 ° C. to 9 ° C.
Although these materials have good development performance at 0 ° C., due to changes in physical properties accompanying changes in the phase structure such as changes in the crystallinity of the polyolefin-based thermoplastic resin after a high-temperature aging test or a weather resistance test, these high-temperature aging tests and weather resistance After the water resistance test, the deployability of the airbag at a temperature of −40 ° C. to 90 ° C. and the scatter resistance during the deployment are not satisfactory. As described above, an airbag cover having a hardness of 60 to 99 and having excellent deployment performance not only immediately after molding but also after a high-temperature aging test and a weather resistance test has not been developed.
【0004】さらに、これらの現在検討されているエア
ーバッグカバーは、そのほとんどが爪、衣服などによる
傷、べたつきなどの不快な触感、太陽光による変色を抑
えるために塗装がなされており、生産性・経済性などの
面から塗装の必要ないエアーバッグカバーが求められて
きた。これまで耐傷つき性の向上、あるいはべたつきの
抑制のために、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級
脂肪酸アミドといった有機滑剤や、低粘度のシリコーン
オイルを添加し、成形品の表面滑り性を大きくすること
で改良する試みがなされている。しかしながら、これら
のものは経時あるいは熱などにより表面への著しく移行
するために、成形品の外観が損なわれたり、耐傷つき性
が低下してしまう問題があった。Further, most of these air bag covers which are currently being studied are coated in order to suppress discomfort such as scratches due to nails and clothes, unpleasant touch such as stickiness, and discoloration due to sunlight. -An airbag cover that does not require painting has been demanded from the viewpoint of economy. Up to now, organic lubricants such as higher fatty acids, higher fatty acid esters, and higher fatty acid amides, and low-viscosity silicone oil have been added to improve the scratch resistance or to prevent stickiness, and to increase the surface slipperiness of molded products. Attempts have been made to improve it. However, these materials are remarkably transferred to the surface with the passage of time or heat, so that there is a problem that the appearance of the molded product is impaired or the scratch resistance is reduced.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題点を解決し、自動車などの安全装置として用いら
れるエアバッグシステムのエアバッグカバーにおいて補
強用ナイロン系ネットを入れたウレタン塗装品ではでき
なかった補強用ナイロン系ネットを必要としないJIS
K6301のスプリング硬さ(硬度)60〜99の非塗
装エアバッグカバーに用いられる新規な熱可塑性エラス
トマー組成物を提供するところにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and provides a urethane-coated product in which a reinforcing nylon net is inserted in an airbag cover of an airbag system used as a safety device for an automobile or the like. JIS that does not require a nylon net for reinforcement that could not be done
An object of the present invention is to provide a novel thermoplastic elastomer composition used for an unpainted airbag cover having a K6301 spring hardness (hardness) of 60 to 99.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の研
究を進めた結果、a成分の水添ブロック共重合体として
知られるスチレン系エラストマーのうち特に数平均分子
量が50000以上のものを主成分とし、d成分の共重
合体ゴムまたはe成分の熱可塑性エラストマーを添加ア
ロイ化することによって低温側での展開性能を改善し、
b成分のプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンと
の共重合体を添加アロイ化することによって高温側での
展開性能を改善し、f成分である粘度が50000セン
チストークス以上のシリコーンオイルにより耐傷つき
性、べたつきを改善するという配合設計思想で、−40
℃〜90℃という広い温度範囲で展開性、展開時の耐飛
散性に優れたエアバッグカバーを得ることができ、かつ
これらの最適な組み合わせにより、成形直後のみならず
高温老化試験、耐候性試験後も−40℃〜90℃という
広い温度範囲で展開性、展開時の耐飛散性に優れた塗装
の必要のないエアバッグカバーを得ることを見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。As a result of various studies, the present inventors have found that among styrene elastomers known as hydrogenated block copolymers of the component a, those having a number average molecular weight of 50,000 or more are particularly desirable. As a main component, by adding a copolymer rubber of the d component or a thermoplastic elastomer of the e component and alloying it to improve the developing performance on the low temperature side,
By adding and alloying a copolymer of propylene of the component b and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, the developing performance on the high temperature side is improved, and the viscosity of the component f is at least 50,000 centistokes or more by a silicone oil. The compounding design concept of improving scratch resistance and stickiness is -40.
It is possible to obtain an airbag cover excellent in deployability and splash resistance during deployment in a wide temperature range of ℃ to 90 ° C, and by the optimal combination of these, not only immediately after molding but also a high-temperature aging test and a weather resistance test Later, it was found that an airbag cover that does not require painting with excellent deployability and excellent splash resistance during deployment in a wide temperature range of −40 ° C. to 90 ° C.
The present invention has been completed.
【0007】即ち本発明は、下記に記載の成分a、b、
c、d、fまたは成分a、b、c、e、f、更には成分
a、b、c、d+e、fを溶融混練してペレット化した
エアバッグカバーに好適な高温、低温展開性能に優れる
熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。 (a)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で、数平均分子量が50000以上のもの 5
〜50重量% (b)プロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとの
共重合体のうち熱変形温度が90℃以上のもの 20〜
60重量% (c)パラフィン系オイル 5〜50重量% (d)エチレン−α・オレフィン共重合体ゴム及びまた
はエチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムのうちガラス転移点が−30℃以下のもの (e)動的に加硫されたエチレン−α・オレフィン共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂のブレンド体または、
動的に加硫されたエチレン−α・オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂のブレンド体
からなる熱可塑性エラストマーのうち脆化温度が−50
℃以下のもので、(d)または/及び(e)が5〜70
重量% (f)粘度(JIS Z8803、25℃)が5000
0センチスト−クス(以下cstと略記する)以上であ
るシリコ−ンオイル0.1〜10重量%That is, the present invention relates to the following components a, b,
Excellent in high-temperature and low-temperature deployability suitable for an airbag cover obtained by melting and kneading c, d, f or components a, b, c, e, f, and components a, b, c, d + e, f, and pelletizing. It is intended to provide a thermoplastic elastomer composition. (A) A hydrogenated block copolymer comprising at least two terminal polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one intermediate polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound The obtained hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 or more 5
(B) a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms having a heat distortion temperature of 90 ° C. or more;
60% by weight (c) Paraffin-based oil 5 to 50% by weight (d) Glass transition point of -30 ° C among ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber (E) a blend of a dynamically vulcanized ethylene-α-olefin copolymer rubber and a polyolefin resin, or
An embrittlement temperature of a thermoplastic elastomer composed of a blend of a dynamically vulcanized ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber and a polyolefin-based resin has a brittle temperature of -50
° C or less, and (d) and / or (e) are 5-70
% By weight (f) Viscosity (JIS Z8803, 25 ° C) is 5000
0.1 to 10% by weight of silicone oil that is not less than 0 centistokes (hereinafter abbreviated as cst)
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明で用いられる水添ブロック共重合体は、少
なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重
合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエン化合物
を主体とする中間重合体ブロックBとからなるブロック
共重合体を水素添加して得られるものであり、下記一般
式で示される構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体の水素添加されたものであ
る。 A−(B−A)n (1≦n≦5) この水添ブロック共重合体は、硬度99以下、好適には
90以下のものであり、ビニル芳香族化合物を5〜50
重量%、好ましくは10〜40重量%含み、さらにブロ
ック構造について言及すると、ビニル芳香族化合物を主
体とする末端重合体Aが、ビニル芳香族化合物重合体ブ
ロックまたは、ビニル芳香族化合物を50重量%を越え
好ましくは70重量%以上含有するビニル芳香族化合物
と水素添加された共役ジエン化合物との共重合体ブロッ
クの構造を有しており、さらに、水素添加された共役ジ
エン化合物を主体とする中間重合体ブロックBが、水素
添加された共役ジエン化合物重合体ブロック、または水
素添加された共役ジエン化合物を50重量%を越え好ま
しくは70重量%以上含有する水素添加された共役ジエ
ン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックの
構造を有するものである。また、ビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロック及び水素添加された共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ2個以
上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造
でもよく、異なる構造であっても良い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The hydrogenated block copolymer used in the present invention comprises at least two terminal polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one intermediate polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. Is obtained by hydrogenating a block copolymer having the structure represented by the following general formula, which is obtained by hydrogenating a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound. A- (BA) n (1 ≦ n ≦ 5) The hydrogenated block copolymer has a hardness of 99 or less, preferably 90 or less, and is a vinyl aromatic compound having a hardness of 5 to 50.
% By weight, preferably 10 to 40% by weight, and when the block structure is further referred to, the terminal polymer A mainly composed of a vinyl aromatic compound contains 50% by weight of a vinyl aromatic compound polymer block or a vinyl aromatic compound. Having a structure of a copolymer block of a vinyl aromatic compound and a hydrogenated conjugated diene compound containing at least 70% by weight and a hydrogenated conjugated diene compound. The polymer block B contains a hydrogenated conjugated diene compound polymer block or a hydrogenated conjugated diene compound in an amount of more than 50% by weight, preferably 70% by weight or more, and a vinyl aromatic compound. It has a structure of a copolymer block with a compound. When there are two or more polymer blocks mainly composed of a vinyl aromatic compound and two or more polymer blocks mainly composed of a hydrogenated conjugated diene compound, each of the polymer blocks may have the same structure or may be different. It may have a structure.
【0009】水添ブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、p−第3ブチルスチレン等のう
ちから1種または2種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また水素添加された共役ジエン化合物を構
成する水添前の共役ジエン化合物としては、例えばブタ
ジエン、イソプレン、2.3−ジメチル−1.3−ブタ
ジエン等のうちから1種または2種以上が選ばれ、中で
もブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好
ましい。さらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状或いはこれらの任意の組み合わせ
のいずれであっても良い。また、本発明で用いるa成分
の水添ブロック共重合体の数平均分子量(Mn)は50
000以上、好ましくは90000〜200000の範
囲であり、分子量分布Mw/Mnは10以下(Mw:重
量平均分子量)、好ましくは5以下、さらに好ましくは
2以下である。数平均分子量が50000未満の場合、
十分な耐熱性を付与することができない。分子量分布が
10をこえると強度、耐熱性が低下する。a成分の配合
量としては、5〜50重量%で、好ましくは10〜45
重量%である。a成分の配合量が5重量%未満では、高
温、低温ともに充分な強度、あるいは耐衝撃性を付与す
ることができず、50重量%を越える場合は、流動性が
著しく低下するため成形時後に良好な外観の成形品を得
ることができない。また、a成分の水添ブロック共重合
体は、数平均分子量が大きいため作業性改善のために、
後述のc成分のパラフィン系オイルの油展品を適宜用い
ることができる。As the vinyl aromatic compound constituting the hydrogenated block copolymer, one or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene and the like can be selected. Among them, styrene is preferred. As the conjugated diene compound before hydrogenation constituting the hydrogenated conjugated diene compound, for example, one or more selected from butadiene, isoprene, 2.3-dimethyl-1.3-butadiene and the like are selected. Among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferred. Further, the molecular structure of the hydrogenated block copolymer may be linear, branched, radial, or any combination thereof. The number average molecular weight (Mn) of the hydrogenated block copolymer of the component a used in the present invention is 50.
The molecular weight distribution Mw / Mn is 10 or less (Mw: weight average molecular weight), preferably 5 or less, more preferably 2 or less. When the number average molecular weight is less than 50,000,
Sufficient heat resistance cannot be provided. If the molecular weight distribution exceeds 10, the strength and heat resistance decrease. The amount of the component a is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 45% by weight.
% By weight. If the amount of the component (a) is less than 5% by weight, sufficient strength or impact resistance cannot be imparted at both high and low temperatures. A molded article having a good appearance cannot be obtained. Further, the hydrogenated block copolymer of the component a has a large number average molecular weight, so as to improve workability,
An oil extension of a paraffinic oil of the component c described below can be used as appropriate.
【0010】次に、本発明の成分bとして用いられてい
るプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとの共重
合体、得られる組成物の加工性、耐熱性向上に有効であ
り、例えばプロピレンと他の少量のα−オレフィンのラ
ンダムまたは及びブロック共重合体、具体的にはプロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共
重合体、プロピレンー4ーメチルー1ペンテン共重合
体、及びプロピレン−ポリブテン−1等があげられ、な
かでもプロピレン−エチレンブロック共重合体が好まし
く、その中でもエチレン含有量が2〜30重量%のもの
が好ましい。さらに高温老化試験、耐候性試験での物性
の変化を抑えるために造核剤が添加されていることが好
ましい。このプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィ
ンとの共重合体のメルトフローレート(ASTM-D-1238L条
件、230℃)は0.1〜60g/10min特に0.5
〜50g/10minの範囲のものが好適に使用でき
る。メルトフローレートが0.1g/10min未満で
は、成形時の流動性が悪化し、60g/10minより
大きいと耐熱性が低下するので好ましくない。また、こ
こで熱変形温度(JIS K7207 4.6kgf/cm2)を90℃以上
に制限したのは、それ未満の場合は耐熱性向上に効果が
ないためである。b成分の配合量としては、20〜60
重量%であり、好ましくは30〜50重量%である。b
成分の配合量が20重量%未満では十分な耐熱性を付与
することができず、60重量%をこえるとと、低温での
耐衝撃性が著しく低下するために−40℃でのエアバッ
クカバー展開時に良好な展開性能を発揮することができ
ない。Next, a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, which is used as the component b of the present invention, is effective for improving the processability and heat resistance of the obtained composition. Random or block copolymers of propylene and other small amounts of α-olefins, specifically propylene-ethylene copolymers, propylene-1-hexene copolymers, propylene-4-methyl-1pentene copolymers, and propylene- Polybutene-1 and the like can be mentioned, and among them, a propylene-ethylene block copolymer is preferable, and among them, those having an ethylene content of 2 to 30% by weight are preferable. Further, a nucleating agent is preferably added in order to suppress a change in physical properties in a high-temperature aging test and a weather resistance test. The melt flow rate of the copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms (ASTM-D-1238L conditions, 230 ° C.) is 0.1 to 60 g / 10 min, particularly 0.5
Those having a range of 5050 g / 10 min can be suitably used. If the melt flow rate is less than 0.1 g / 10 min, the fluidity during molding deteriorates, and if it is greater than 60 g / 10 min, the heat resistance decreases, which is not preferable. In addition, the reason why the heat distortion temperature (JIS K7207 4.6 kgf / cm 2 ) is limited to 90 ° C. or higher is that if it is lower than 90 ° C., there is no effect in improving heat resistance. As the compounding amount of the component b, 20 to 60
%, Preferably 30 to 50% by weight. b
If the compounding amount of the component is less than 20% by weight, sufficient heat resistance cannot be imparted, and if it exceeds 60% by weight, the impact resistance at low temperatures is remarkably reduced. Good deployment performance cannot be exhibited during deployment.
【0011】本発明で用いるc成分のパラフィン系オイ
ルは、得られる組成物の硬度を調整し、柔軟性を与える
作用を持つ必須成分である。一般にゴムの軟化、増容、
加工性向上に用いられるプロセスオイルまたはエクステ
ンダーオイルとよばれる鉱物油系ゴム用軟化剤は芳香族
環、ナフテン環、パラフィン鎖の3者が組合わさった混
合物であり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の50%
以上占めるものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭
素数が30から45%のものがナフテン系、芳香環炭素
数が30%を越えるものが芳香族系とされる。本発明の
成分cとして用いられるオイルは上記区分でパラフィン
系のものであり、ナフテン系、芳香族系のものは分散
性、溶解性の点で好ましくない。パラフィン系ゴム用軟
化剤の性状は37.8℃における動粘度はが20〜50
0cst、流動点が−10〜−15℃及び引火点が17
0〜300℃を示す。c成分のパラフィン系オイルの配
合量は5〜50重量%であり、好ましくは10〜30重
量%である。c成分の配合量が5重量%未満の配合で
は、得られる組成物が樹脂組成物に近くなるため、硬度
が増し、柔軟性を失う他に経済的観点からも好ましくな
い。c成分の配合量が50重量%をこえた配合のもの
は、軟化剤のブリードアウトを生じやすく最終製品に粘
着性を生じる恐れがあり、機械的性質を低下させるため
好ましくない。The paraffinic oil of the component c used in the present invention is an essential component having an effect of adjusting the hardness of the resulting composition and giving flexibility. Generally, rubber softening, volume expansion,
The mineral oil-based rubber softener called process oil or extender oil used for improving processability is a mixture of aromatic rings, naphthene rings, and paraffin chains. The paraffin chain has all carbon atoms. 50% of the number
Those occupying the above are called paraffinic, those having a naphthene ring carbon number of 30 to 45% are naphthenic, and those having an aromatic ring carbon number exceeding 30% are aromatic. The oil used as the component c of the present invention is a paraffinic oil in the above category, and a naphthenic or aromatic oil is not preferred in terms of dispersibility and solubility. The paraffin rubber softener has a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 20 to 50.
0 cst, pour point -10 to -15 ° C and flash point 17
0 to 300 ° C. The compounding amount of the paraffinic oil of the component c is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight. If the amount of the component (c) is less than 5% by weight, the resulting composition is close to the resin composition, so that the hardness is increased, the flexibility is lost, and it is not preferable from an economic viewpoint. If the amount of the component (c) is more than 50% by weight, the softener tends to bleed out and may cause tackiness in the final product, which is not preferable because it lowers the mechanical properties.
【0012】更に、本発明のd成分として用いられる共
重合体ゴムは、−40℃でのエアバッグ展開性を改善す
るための必須成分である。エチレン−α・オレフィン共
重合体ゴム及びまたはエチレン−α・オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムにおけるα・オレフィンは炭素数
3〜15のものが適する。非共役ジエンとしてはジシク
ロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、エチリデンノ
ルボルネン、及びメチレンノルボルネン等が使用でき
る。本発明においては入手の容易さ、耐衝撃性改良の観
点からα・オレフィンとしてはポリプロピレンが適す
る。従って、d成分としてはいわゆるEPR、EPDM
が好適となる。共重合ゴムのエチレン/α・オレフィン
比は重量比で50/50〜90/10、さらに好ましく
は、60/40〜80/20が適する。ここで、ガラス
転移点を−30℃以下に規定したのは、−30℃をこえ
るガラス転移点を持つものは−40℃でのエアバッグ展
開性を改善できない為である。d成分の配合量は5〜7
0重量%の範囲で選ぶことができ、好ましくは10〜6
5重量%である。d成分が5重量%未満では共重合体ゴ
ムを添加する効果としての−40℃でのエアバッグ展開
性の改善が認められず好ましくない。d成分が70重量
%をこえると得られるエラストマー状組成物の高温での
強度を保持できず、90℃でのエアバッグ展開性が好ま
しくないばかりか、高温時の耐熱保形性が著しく悪化し
成形物としての使用に耐えない。Further, the copolymer rubber used as the component d in the present invention is an essential component for improving the airbag expandability at -40 ° C. As the α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber, one having 3 to 15 carbon atoms is suitable. As the non-conjugated diene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, ethylidene norbornene, methylene norbornene and the like can be used. In the present invention, polypropylene is suitable as the α-olefin from the viewpoint of easy availability and improvement of impact resistance. Therefore, as the d component, so-called EPR, EPDM
Is suitable. The ethylene / α-olefin ratio of the copolymer rubber is preferably 50/50 to 90/10 by weight, more preferably 60/40 to 80/20. Here, the reason why the glass transition point is specified to be −30 ° C. or lower is that those having a glass transition point exceeding −30 ° C. cannot improve the airbag deployability at −40 ° C. The amount of the component d is 5-7.
0% by weight, preferably from 10 to 6% by weight.
5% by weight. When the amount of the component d is less than 5% by weight, the improvement of the airbag expandability at -40 ° C as an effect of adding the copolymer rubber is not recognized, which is not preferable. If the amount of the component (d) exceeds 70% by weight, the obtained elastomeric composition cannot maintain the strength at a high temperature, and not only is the airbag deployability at 90 ° C unfavorable, but also the heat-resistant shape retention at a high temperature is significantly deteriorated. Does not withstand use as a molded product.
【0013】本発明のe成分として用いられる熱可塑性
エラストマーは−40℃でのエアバッグ展開性を改善す
るための成分であり、共重合体ゴムにおけるα・オレフ
ィンは炭素数3〜15のものが適する。非共役ジエンと
してはジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、
エチリデンノルボルネン、及びメチレンノルボルネン等
が使用できる。本発明においては入手の容易さ、耐衝撃
性改良の観点からα・オレフィンとしてはポリプロピレ
ンが適する。従って、e成分中のエチレン−α・オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体ゴムとしてはいわゆるEP
DMが好適となる。共重合ゴムのエチレン/α・オレフ
ィン比は重量比で50/50〜90/10、さらに好適
には60/40〜80/20が適する。加硫剤としては
通常のゴム用の加硫剤を用いる事ができ、とくに硫黄の
他にアルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ジク
ミルペルオキシドのような有機過酸化物が特に好適に用
いられる。加硫剤の他に加硫助剤、酸化防止剤等を併用
しても良い。アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂の添加量は共重合体ゴム100重量部に対して、0.
5部〜15重量部の範囲が強度と加工性のバランスの点
で好ましい。有機過酸化物の場合、共重合体ゴム100
重量部に対して0.05重量部〜1重量部の範囲が強度
と加工性のバランスの点で好ましい。共重合体ゴム10
0重量部に対して、ポリオレフィン系樹脂を5重量部以
上含むことが加工性を保つために不可欠である。共重合
体ゴムとポリオレフィン系樹脂のブレンド体を動的に溶
融混練させながら、加硫剤を加えて加硫させて本成分e
を得る事ができる。ここで熱可塑性エラストマーの脆化
温度を−50℃以下に規定したのは、それ以上の脆化温
度を持つものは−40℃でのエアバッグ展開性を改善で
きない為である。e成分の配合量は5〜70重量%の範
囲で選ぶことができ、好ましくは10〜65重量%の範
囲である。e成分が5重量%未満の配合では共重合体ゴ
ムを添加する効果としての−40℃でのエアバッグ展開
性の改善が認められず好ましくない。e成分が70重量
%をこえると得られるエラストマー状組成物の高温での
強度が保持できず、90℃でのエアバッグ展開性が好ま
しくないばかりか、高温時の耐熱保形性が著しく悪化し
成形物としての使用に耐えない。またd成分とe成分と
を混合して使用しても構わない。その場合の添加量は両
成分合わせて5〜70重量%の範囲内である。The thermoplastic elastomer used as the component e in the present invention is a component for improving the air bag expandability at -40 ° C., and the α-olefin in the copolymer rubber has 3 to 15 carbon atoms. Suitable. Non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene,
Ethylidene norbornene, methylene norbornene and the like can be used. In the present invention, polypropylene is suitable as the α-olefin from the viewpoint of easy availability and improvement of impact resistance. Therefore, the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber in the component e is a so-called EP
DM is preferred. The ethylene / α-olefin ratio of the copolymer rubber is preferably 50/50 to 90/10, more preferably 60/40 to 80/20 by weight. As the vulcanizing agent, an ordinary vulcanizing agent for rubber can be used. In particular, an organic peroxide such as alkylphenol / formaldehyde resin and dicumyl peroxide is particularly preferably used in addition to sulfur. In addition to the vulcanizing agent, a vulcanizing aid, an antioxidant and the like may be used in combination. The amount of the alkylphenol-formaldehyde resin to be added is 0.1 to 100 parts by weight of the copolymer rubber.
The range of 5 to 15 parts by weight is preferable from the viewpoint of balance between strength and workability. In the case of an organic peroxide, copolymer rubber 100
The range of 0.05 part by weight to 1 part by weight with respect to part by weight is preferable from the viewpoint of balance between strength and workability. Copolymer rubber 10
It is indispensable to contain 5 parts by weight or more of the polyolefin resin with respect to 0 parts by weight in order to maintain processability. While dynamically blending and kneading a blend of a copolymer rubber and a polyolefin resin, a vulcanizing agent is added and vulcanized to form the component e.
Can be obtained. The reason for setting the embrittlement temperature of the thermoplastic elastomer to -50 ° C or lower is that those having a higher embrittlement temperature cannot improve the airbag deployability at -40 ° C. The amount of the component e can be selected in the range of 5 to 70% by weight, and preferably in the range of 10 to 65% by weight. If the content of the component e is less than 5% by weight, no improvement in the airbag expandability at -40 ° C as an effect of adding the copolymer rubber is recognized, which is not preferable. If the component e exceeds 70% by weight, the obtained elastomeric composition cannot maintain the strength at a high temperature, the airbag expandability at 90 ° C. is not favorable, and the heat-resistant shape retention at a high temperature is significantly deteriorated. Does not withstand use as a molded product. Further, the d component and the e component may be used as a mixture. In that case, the added amount is in the range of 5 to 70% by weight in total of both components.
【0014】本発明で用いられるf成分であるシリコー
ンオイルは、耐傷つき性を付与し、エラストマー特有の
べたつきを防ぐ成分である。このシリコーンオイルの分
子構造におけるシロキサン主鎖の結合する置換基の種類
については特に限定するものではないが、その中でもジ
メチルシリコーンオイル、、メチルフェニルシリコーン
オイル、あるいはアルキル変性シリコーンオイルが好適
に用いられる。このf成分であるシリコーンオイルの粘
度は50000cst以上、好ましくは100000以
上である。シリコーンオイルの粘度が50000cst
未満では初期の耐傷つき性、べたつきが改良されるもの
の経時、あるいは熱による成形品表面の移行が著しくな
り好ましくない。f成分の配合量としては0.1〜10
重量%、好ましくは0.5〜5重量%である。f成分の
配合量が0.1重量%未満では耐傷つき性、べたつきを
十分に改良することができず、10重量%をこえる場合
得られる組成物の機械的強度を低下させ、さらに経済的
な面からも好ましくない。また、このシリコーンオイル
の使用にあたっては、シリコーンオイルの分散性向上、
作業性改善のために、あらかじめ熱可塑性樹脂に練り込
んだものを使用することはなんら差し支えない。The silicone oil, which is the component f used in the present invention, is a component that imparts scratch resistance and prevents the stickiness peculiar to the elastomer. The type of the substituent to which the siloxane main chain is bonded in the molecular structure of the silicone oil is not particularly limited. Among them, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, or alkyl-modified silicone oil is preferably used. The viscosity of the silicone oil as the component f is at least 50,000 cst, preferably at least 100,000. The viscosity of silicone oil is 50,000 cst
If it is less than 1, the initial scratch resistance and stickiness are improved, but the transfer of the molded article surface due to aging or heat becomes remarkable, which is not preferable. The amount of the component f is 0.1 to 10
%, Preferably 0.5 to 5% by weight. If the amount of the component (f) is less than 0.1% by weight, the scratch resistance and stickiness cannot be sufficiently improved. If the amount exceeds 10% by weight, the mechanical strength of the obtained composition is reduced, and the cost is further reduced. It is not preferable from the viewpoint. Also, when using this silicone oil, the dispersibility of the silicone oil should be improved,
To improve workability, it is not a problem to use a material kneaded in advance with a thermoplastic resin.
【0015】上記の(a)〜(f)成分のほかに、本発
明の組成物はさらに必要に応じて、無機充鎮剤、ポリス
チレン樹脂のような安価な樹脂を配合することも可能で
ある。これらは、増量剤として製品コストの低下をはか
ることの利益があるばかりでなく、品質改良(無機充填
剤:耐熱保形、難燃性付与等 ポリスチレン樹脂:加工
性向上等)に積極的効果を付与する利点もある。無機充
鎮剤としては、例えば炭酸カルシウム、カーボンブラッ
ク、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウ
ム、天然ケイ酸、合成けい酸(ホワイトカーボン)、酸
化チタン等があり、カーボンブラックとしてはチャンネ
ルブラック、ファーネスブラック等が使用できる。これ
らの無機充填剤のうちタルク、炭酸カルシウムは経済的
にも有利で好ましいものである。また、この目的で使用
できるポリスチレン樹脂は、ラジカル重合法、イオン性
重合法で得られるものが好適に使用でき、その数平均分
子量は5000〜500000、好ましくは10000
〜200000の範囲から選択でき、分子量分布Mw/
Mnは5以下のものが好ましい。さらに必要に応じて造
核剤、外滑剤、内滑剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系光安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、着
色剤等を添加しても良い。In addition to the above components (a) to (f), the composition of the present invention may further contain an inexpensive resin such as an inorganic filler and a polystyrene resin, if necessary. . These not only have the benefit of reducing product costs as extenders, but also have a positive effect on quality improvement (inorganic fillers: heat-resistant shape retention, flame retardancy, etc. Polystyrene resins: processability improvement, etc.) There are also advantages to give. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, carbon black, talc, magnesium hydroxide, mica, barium sulfate, natural silicic acid, synthetic silicic acid (white carbon), titanium oxide, and the like. Furnace black and the like can be used. Of these inorganic fillers, talc and calcium carbonate are economically advantageous and preferred. Further, as the polystyrene resin usable for this purpose, those obtained by a radical polymerization method or an ionic polymerization method can be suitably used, and the number average molecular weight thereof is 5,000 to 500,000, preferably 10,000.
200200,000, and the molecular weight distribution Mw /
Mn is preferably 5 or less. Further, if necessary, a nucleating agent, an outer lubricant, an inner lubricant, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, a hindered phenol antioxidant, a coloring agent, and the like may be added.
【0016】本発明の組成物を製造する方法としては、
通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられる一般
的な方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練方法
であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール等が
用いられる。この際、各成分の添加順序には制限がな
く、例えば、全成分をヘンシェルミキサー、ブレンダー
等の混合機で予備混合し上記の混練機で溶融混練した
り、任意の成分を予備混合しマスターバッチ的に溶融混
練し、さらに残りの成分を添加し溶融混練する等の添加
方法を採用できる。また、この際溶融混練する温度は1
50℃〜300℃の中から好適に選ぶことができる。こ
こで得られた水添ブロック共重合体組成物はさらにエア
バッグカバーの金型を備えた射出成形機に供給し短時間
で射出成形しエアバッグカバーを得ることができる。ま
た、射出成形品の不要なバリ、ランナー部、およびスプ
ール部は本発明の組成物が熱可塑性であるため、リサイ
クル成形が可能であり、再度エアバッグカバーの素材と
して利用出来る長所を持つ。The method for producing the composition of the present invention includes:
A general method used for producing a usual resin composition or rubber composition can be employed. Basically, it is a mechanical melt-kneading method, in which a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, various kneaders, Brabender, rolls and the like are used. At this time, the order of addition of each component is not limited.For example, all components are pre-mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a blender and melt-kneaded by the above-described kneader, or any component is pre-mixed by master batch. It is possible to employ an addition method in which the components are melt-kneaded, the remaining components are added, and the mixture is melt-kneaded. At this time, the melting and kneading temperature is 1
It can be suitably selected from 50 ° C to 300 ° C. The hydrogenated block copolymer composition obtained here is further supplied to an injection molding machine provided with a mold for an airbag cover, and injection molded in a short time to obtain an airbag cover. Unnecessary burrs, runner portions, and spool portions of the injection-molded product can be recycled because the composition of the present invention is thermoplastic, and can be reused as a material for an airbag cover.
【0017】[0017]
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。以下に示す実施例及び比較例において配合した
各成分は以下の通りである。 <成分a−1> クラレ製セプトン4055:ポリスチレン−水素添加さ
れたポリイソプレン−ポリスチレンの構造を有し、結合
スチレン量30重量%、数平均分子量が約170000 <成分a−2> 旭化成工業製タフテックH1272:ポリスチレン−水
素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有
し、結合スチレン量35重量%、数平均分子量が約12
0000(パラフィン系オイル、出光興産製ダイアナプ
ロセスオイルPW−380[動粘度:381.6cst
(40℃)、30.1(100℃)、平均分子量74
6、環分析値:CA=0% 、CN=27%、CP=73
%]、35重量%油展品) <成分a−3> 旭化成工業製タフテックH1071:ポリスチレン−水
素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有
し、結合スチレン量20重量%、数平均分子量が約70
000 <成分a−4>(比較用) クラレ製セプトン2007:ポリスチレン−水素添加さ
れたポリイソプレン−ポリスチレンの構造を有し、結合
スチレン量30重量%、数平均分子量が約40000 <成分b−1> 旭化成工業製エチレン−プロピレンブロック共重合体:
旭ポリプロM7646:メルトフローレート15dg/
min(ASTM D1238)、熱変形温度120℃
(ASTM D648(4.6kgf/cm2)) <成分b−2>(比較用) 旭化成工業製ポリプロピレン:旭ポリプロM1700:
メルトフローレート31dg/min(ASTM D1
238)、熱変形温度119℃(ASTMD648(4.
6kgf/cm2))EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The components blended in the following Examples and Comparative Examples are as follows. <Component a-1> Septon 4055 manufactured by Kuraray: having a structure of polystyrene-hydrogenated polyisoprene-polystyrene, a bound styrene content of 30% by weight and a number average molecular weight of about 170,000 <Component a-2> Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. H1272: having a structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene, having a bound styrene content of 35% by weight and a number average molecular weight of about 12
0000 (paraffin oil, Diana Process Oil PW-380 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. [Kinematic viscosity: 381.6 cst]
(40 ° C), 30.1 (100 ° C), average molecular weight 74
6. Ring analysis value: CA = 0%, CN = 27%, CP = 73
%], 35% by weight oil extension) <Component a-3> Tuftec H1071: manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. It has a polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene structure, a bound styrene content of 20% by weight, and a number average molecular weight of about 70.
000 <Component a-4> (for comparison) Septon 2007 manufactured by Kuraray: having a structure of polystyrene-hydrogenated polyisoprene-polystyrene, a bound styrene content of 30% by weight, and a number average molecular weight of about 40000 <Component b-1 > Asahi Kasei Kogyo ethylene-propylene block copolymer:
Asahi Polypropylene M7646: Melt flow rate 15dg /
min (ASTM D1238), heat deformation temperature 120 ° C
(ASTM D648 (4.6 kgf / cm 2 )) <Component b-2> (for comparison) Asahi Kasei Kogyo polypropylene: Asahi Polypro M1700:
Melt flow rate 31 dg / min (ASTM D1
238), heat deformation temperature 119 ° C (ASTMD648 (4.
6kgf / cm 2))
【0018】<成分c>出光興産製ダイアナプロセスオ
イルPW−380[パラフィン系プロセスオイル、動粘
度:381.6cst(40℃)、30.1(100
℃)、平均分子量746、環分析値:CA=0%、CN=
27%、CP=73%] <成分d>日本合成ゴム製エチレンープロピレン共重合
体ゴムEP07P[プロピレン含量:25重量% MF
R(230℃)=0.7g/10分 Tg:−38℃] <成分e>エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体(プロピレン含有量:28重量%、ヨウ素
価:15)100部、ポリプロピレン(MFR:8g/
10分、熱変形温度:115℃)40部と加硫剤として
ジクミルペルオキシド(有機過酸化物)0.5部を二軸
混練機で動的に加硫された熱可塑性エラストマー[ぜい
化温度:−60℃以下] <成分f−1>信越化学製シリコ−ンオイル KF96
H−100000[シリコ−ンオイル、粘度10000
0cst(25℃)比重0.977(25℃)屈折率
1.403(25℃)流動点−50℃以下] <成分f−2>(比較用) 信越化学製シリコ−ンオイル KF96H−10000
[ストレ−トシリコ−ンオイル、粘度10000cst
(25℃)比重0.975(25℃)屈折率1.403
(25℃)流動点−50℃以下]<Component c> Diana Process Oil PW-380 manufactured by Idemitsu Kosan [paraffin-based process oil, kinematic viscosity: 381.6 cst (40 ° C.), 30.1 (100)
° C), average molecular weight 746, ring analysis: CA = 0%, CN =
27%, CP = 73%] <Component d> Ethylene-propylene copolymer rubber EP07P made by Japan Synthetic Rubber [propylene content: 25% by weight MF
R (230 ° C.) = 0.7 g / 10 min Tg: −38 ° C.] <Component e> 100 parts of an ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer (propylene content: 28% by weight, iodine value: 15), polypropylene ( MFR: 8 g /
(10 minutes, heat distortion temperature: 115 ° C.) 40 parts of a thermoplastic elastomer dynamically vulcanized by a twin-screw kneader with 40 parts of dicumyl peroxide (organic peroxide) as a vulcanizing agent Temperature: -60 ° C or less] <Component f-1> Silicone oil KF96 manufactured by Shin-Etsu Chemical
H-100000 [silicone oil, viscosity 10000
0 cst (25 ° C) Specific gravity 0.977 (25 ° C) Refractive index 1.403 (25 ° C) Pour point -50 ° C or less] <Component f-2> (for comparison) Silicone oil KF96H-10000 manufactured by Shin-Etsu Chemical
[Straight silicone oil, viscosity 10,000 cst
(25 ° C) Specific gravity 0.975 (25 ° C) Refractive index 1.403
(25 ° C.) Pour point −50 ° C. or less]
【0019】実施例1〜12及び比較例1〜12は表1
〜4に示した配合割合の組成物を十分ドライブレンドし
た後、二軸混練機を用いて樹脂温180〜270℃にな
るような条件で溶融混練し押し出しペレタイズ化した。
このペレットを使用して以下の評価を行った。 (1) スプリング硬度(JIS K6301):このペレ
ットよりプレスシートを作成し測定した。 (2) 外観:このペレットより射出成形機で、エアバッグ
カバーの開裂部の厚み0.5mm、エアバッグカバーの
開裂部以外の厚み2〜5mmのエアバッグカバーの成形
品を作製し、目視にてフローマーク、艶等の外観を成形
直後、及び温度110℃、400時間の高温老化試験後
で観察し、良好なものを○、やや不良なものを△、不良
なものを×とした。 (3) 耐熱保形性:このエアバッグカバー成形品を温度1
10℃の環境で耐熱保形性試験を行った。24時間後保
形性が良好なものを○、変形等を生じたものを×とし
た。Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 12 are shown in Table 1.
After sufficiently dry-blending the compositions having the compounding ratios shown in Nos. 1 to 4, the mixture was melt-kneaded using a twin-screw kneader under conditions such that the resin temperature was 180 to 270 ° C, and extruded into pellets.
The following evaluation was performed using this pellet. (1) Spring hardness (JIS K6301): A press sheet was prepared from the pellets and measured. (2) Appearance: A molded product of the airbag cover having a thickness of 0.5 mm at the cleaved portion of the airbag cover and a thickness of 2 to 5 mm other than the cleaved portion of the airbag cover was prepared from the pellets using an injection molding machine, and visually observed. The appearance such as flow mark and gloss was observed immediately after molding and after a high-temperature aging test at a temperature of 110 ° C. for 400 hours. Good samples were evaluated as ○, slightly poor samples as Δ, and poor samples as ×. (3) Heat-resistant shape retention: This airbag cover molded product is heated to a temperature of 1
A heat-resistant shape retention test was performed in an environment of 10 ° C. After 24 hours, a sample having good shape retention was evaluated as ○, and a sample having deformation or the like was evaluated as ×.
【0020】(4) 展開試験: (4)-1.常態:このエアバッグカバー成形品を環境温度9
0℃、23℃及び−40℃でエアバッグ展開試験を行っ
た。エアバッグカバーの開裂部より良好に展開したもの
を○、エアバッグカバーの開裂部以外に亀裂を生じた
り、カバーが飛散したもの、エアバッグが良好に展開し
なかったものを×とした。 (4)-2.高温老化試験後:このエアバッグカバー成形品を
温度110℃の環境で高温老化試験を行った。400時
間の高温老化試験後、環境温度90℃、23℃及び−4
0℃でエアバッグ展開試験を行った。エアバッグカバー
の開裂部より良好に展開したものを○、エアバッグカバ
ーの開裂部以外に亀裂を生じたり、カバーが飛散したも
の、エアバッグが良好に展開しなかったものを×とし
た。 (5) 耐傷つき性試験:このエアーバッグカバー成形品の
上面を垂直荷重が100gf、成形品表面との接触面積
が約1平方センチメートとなるカナキン3号布(JIS
L0803)により、往復距離100ミリメートルを
毎秒100ミリメートルで10回往復させた。試験後の
成形品表面を目視により観察し、傷がほとんど目立たな
いものを○、若干目立つものを△、不良を×とした。(4) Deployment test: (4) -1. Normal condition: This airbag cover molded product was subjected to an environmental temperature of 9
An airbag deployment test was performed at 0 ° C, 23 ° C, and -40 ° C. The sample that satisfactorily expanded from the cleaved portion of the airbag cover was rated as ○, and the sample that cracked or scattered the cover other than the cleaved portion of the airbag cover, and the sample that did not deploy the airbag satisfactorily was rated as x. (4) -2. After high-temperature aging test: This molded airbag cover was subjected to a high-temperature aging test in an environment at a temperature of 110 ° C. After 400 hours of high temperature aging test, environmental temperature 90 ° C, 23 ° C and -4
An airbag deployment test was performed at 0 ° C. The sample that satisfactorily expanded from the cleaved portion of the airbag cover was rated as ○, and the sample that cracked or scattered the cover other than the cleaved portion of the airbag cover, and the sample that did not deploy the airbag satisfactorily was rated as x. (5) Scratch resistance test: Kanakin No. 3 cloth (JIS) having a vertical load of 100 gf on the upper surface of this airbag cover molded product and a contact area with the molded product surface of about 1 square centimeter.
According to L0803), reciprocation was performed 10 times at a reciprocation distance of 100 millimeters at 100 millimeters per second. The surface of the molded article after the test was visually observed, and those with almost no noticeable scratches were marked with “○”, those with slightly noticeable damage were marked with “△”, and defects with “x”.
【0021】その結果を実施例として表1、表2に示
し、比較例としては表3、表4に示した。尚、表中の成
分a−2の数値は成分a−2中の油展オイル成分を除い
た重量%である。成分a−2を使用している場合、表中
の成分cの数値は成分a−2中の油展オイル成分の重量
%を成分cの重量%に加えた部数である。この結果か
ら、本発明で得られた組成物を成形したエアバッグカバ
ーは、硬度60〜99であり、しかも−40℃〜90℃
のエアバッグ展開性に優れていることがわかる。The results are shown in Tables 1 and 2 as examples, and in Tables 3 and 4 as comparative examples. The numerical value of the component a-2 in the table is% by weight excluding the oil-extended oil component in the component a-2. When the component a-2 is used, the numerical value of the component c in the table is a number obtained by adding the weight% of the oil-extended oil component in the component a-2 to the weight% of the component c. From these results, the airbag cover molded from the composition obtained in the present invention has a hardness of 60 to 99 and a temperature of -40C to 90C.
It can be seen that the airbag is excellent in deployability.
【0022】[0022]
【表1】 [Table 1]
【0023】[0023]
【表2】 [Table 2]
【0024】[0024]
【表3】 [Table 3]
【0025】[0025]
【表4】 [Table 4]
【0026】[0026]
【発明の効果】本発明の組成物により成形したエアバッ
グカバーは−40℃〜90℃間におけるエアバッグ展開
時に開裂部以外に亀裂が生じたりカバーが飛散すること
なしに良好なエアバッグの展開が得られる。また、耐高
温老化性、耐候性等の長期信頼性にも優れている。しか
も従来のウレタンと補強用ナイロンネットに較べ、良好
な成形加工性がある、良好な生産性がある、色合わせが
簡単である、コストが安価である等利用価値は非常に大
きい。The airbag cover molded from the composition of the present invention has a good airbag deployment without cracking or scatter of the cover other than at the cracked portion when the airbag is deployed between -40 ° C and 90 ° C. Is obtained. In addition, it has excellent long-term reliability such as high-temperature aging resistance and weather resistance. Moreover, compared to conventional urethane and reinforcing nylon nets, the utility value thereof is very large, such as good moldability, good productivity, simple color matching, and low cost.
Claims (3)
可塑性エラストマー組成物。 (a)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で、数平均分子量が50000以上のもの 5
〜50重量% (b)プロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとの
共重合体のうち熱変形温度が90℃以上のもの 20〜
60重量% (c)パラフィン系オイル 5〜50重量% (d)エチレン−α・オレフィン共重合体ゴム及びまた
はエチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムのうちガラス転移点が−30℃以下のもの 5〜70
重量% (f)粘度(JIS Z8803、25℃)が5000
0センチスト−クス以上であるシリコ−ンオイル0.1
〜10重量%1. A thermoplastic elastomer composition comprising the following components: (A) A hydrogenated block copolymer comprising at least two terminal polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one intermediate polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound The obtained hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 or more 5
(B) a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms having a heat distortion temperature of 90 ° C. or more;
60% by weight (c) Paraffin-based oil 5 to 50% by weight (d) Glass transition point of -30 ° C among ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber The following 5-70
% By weight (f) Viscosity (JIS Z8803, 25 ° C) is 5000
Silicon oil 0.1 which is 0 centistoke or more
-10% by weight
可塑性エラストマー組成物。 (a)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で、数平均分子量が50000以上のもの 5
〜50重量% (b)プロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとの
共重合体のうち熱変形温度が90℃以上のもの 20〜
60重量% (c)パラフィン系オイル 5〜50重量% (e)動的に加硫されたエチレン−α・オレフィン共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂のブレンド体または、
動的に加硫されたエチレン−α・オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂のブレンド体
からなる熱可塑性エラストマーのうち脆化温度が−50
℃以下のもの 5〜70重量% (f)粘度(JIS Z8803、25℃)が5000
0センチスト−クス以上であるシリコ−ンオイル0.1
〜10重量%2. A thermoplastic elastomer composition comprising the following components: (A) A hydrogenated block copolymer comprising at least two terminal polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one intermediate polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound The obtained hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 or more 5
(B) a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms having a heat distortion temperature of 90 ° C. or more;
60% by weight (c) Paraffin oil 5-50% by weight (e) A blend of a dynamically vulcanized ethylene-α-olefin copolymer rubber and a polyolefin resin, or
An embrittlement temperature of a thermoplastic elastomer composed of a blend of a dynamically vulcanized ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber and a polyolefin-based resin has a brittle temperature of -50
5 ° C to 70% by weight (f) Viscosity (JIS Z8803, 25 ° C) is 5000
Silicon oil 0.1 which is 0 centistoke or more
-10% by weight
可塑性エラストマー組成物。 (a)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックBとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で、数平均分子量が50000以上のもの 5
〜50重量% (b)プロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとの
共重合体のうち熱変形温度が90℃以上のもの 20〜
60重量% (c)パラフィン系オイル 5〜50重量% (d)エチレン−α・オレフィン共重合体ゴム及びまた
はエチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムのうちガラス転移点が−30℃以下のもの、及び
(e)動的に加硫されたエチレン−α・オレフィン共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂のブレンド体または、
動的に加硫されたエチレン−α・オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂のブレンド体
からなる熱可塑性エラストマーのうち脆化温度が−50
℃以下のものであって(d)+(e)が5〜70重量% (f)粘度(JIS Z8803、25℃)が5000
0センチスト−クス以上であるシリコ−ンオイル0.1
〜10重量%3. A thermoplastic elastomer composition comprising the following components: (A) A hydrogenated block copolymer comprising at least two terminal polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one intermediate polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound The obtained hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 50,000 or more 5
(B) a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms having a heat distortion temperature of 90 ° C. or more;
60% by weight (c) Paraffin-based oil 5 to 50% by weight (d) Glass transition point of -30 ° C among ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber Or (e) a blend of a dynamically vulcanized ethylene-α-olefin copolymer rubber and a polyolefin resin, or
An embrittlement temperature of a thermoplastic elastomer composed of a blend of a dynamically vulcanized ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber and a polyolefin-based resin has a brittle temperature of -50
(D) + (e): 5 to 70% by weight (f) Viscosity (JIS Z8803, 25 ° C.): 5000
Silicon oil 0.1 which is 0 centistoke or more
-10% by weight
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