JP2803076B2 - フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤などとして有用な有害生物防除剤である新規なフェ
ノキシアルキルアミン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】従来から、農薬としてのフェノキシ
アルキルアミン誘導体は数多く知られている。例えば、
特開昭５４−１７１２３号公報，特開昭５５−７６８０
３号公報及び特開昭５５−７６８０４号公報にキナゾリ
ン誘導体が、特開昭５５−１０８８０６号公報にピリド
ピリミジン誘導体が、特開昭５９−４２３８７号公報に
チエノピリミジン誘導体が、特開昭５９−３６６６６号
公報，特開昭５９−３６６６６７号公報，特開昭６１−
２８６３７３号公報及び特開昭６２−６７号公報にピリ
ミジン誘導体が報告されている。しかしながら、本発明
化合物のような新規なシクロペンタ［１，２−ｃ］−３
−ピラゾールカルボキサミド誘導体については全く報告
されていない。従って、その殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤
などとして有用な有害生物防除剤活性を有することにつ
いても知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なフェ
ノキシアルキルアミン誘導体、その製法及びそれを有効
成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用な
有害生物防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、新規なフェノキ
シアルキルアミン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤な
どとして有用な有害生物防除剤として顕著な防除活性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は次の通りである。第１の発明は、次式
（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｒ^１は低級アルキル基又は低級ハ
ロアルキル基を表し；Ｒ^２は水素原子又は低級アルキル
基を表し；Ｒ^３は水素原子、低級アルキル基又はハロゲ
ン原子を表し；Ｒ^４は低級アルケニル基又は−Ａ−Ｏ−
Ｒ^６（但し、Ａは低級アルキレン基を表し；Ｒ^６は低級
アルキル基，低級アルケニル基又は低級アルキニル基を
表す。）を表し；Ｒ^５は水素原子，低級アルキル基又は
ハロゲン原子を表す。〕で示されるフェノキシアルキル
アミン誘導体に関するものである。第２の発明は、次式
（ＩＩ）：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ^１及びＲ^２は前記の記載と同義
であり；Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるシクロ
ペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸誘導
体と次式（ＩＩＩ）：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ^３，Ｒ^４及びＲ^５は前記の記載
と同義である。）で示されるフェノキシアルキルアミン
類とを反応させることを特徴とする前記式（Ｉ）で示さ
れるフェノキシアルキルアミン誘導体の製法に関するも
のである。第３の発明は、前記の式（Ｉ）で示されるフ
ェノキシアルキルアミン誘導体を有効成分とする殺虫剤
・殺ダニ剤及び殺菌剤に関するものである。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なフェノキシアルキルアミン
誘導体（Ｉ），その製造原料である（ＩＩ），（ＩＩ
Ｉ）におけるＲ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６及び
Ｘは次の通りである。

【００１２】Ｒ^１としては、炭素原子数１〜４の直鎖状
又は分岐状の低級アルキル基（例えば、メチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル
基，ｉ−ブチル基，ｔ−ブチル基など）、炭素原子数１
〜４の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルキル基（例え
ば、トリフルオロメチル基，ジフルオロメチル基，２−
フルオロエチル基，２−クロロエチル基，２，２，２−
トリフルオロエチル基，３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基など）を挙げることができるが、低級アルキル基
としては、メチル基が好ましく；低級ハロアルキル基と
しては２，２，２−トリフルオロエチル基が好ましい。

【００１３】Ｒ^２としては、水素原子、炭素原子数１〜
４の直鎖状又は分岐状の低級アルキル基（例えば、Ｒ^１
として前記に記載した低級アルキル基）などを挙げるこ
とができるが、水素原子又はメチル基が好ましい。

【００１４】Ｒ^３としては、水素原子、炭素原子数１〜
４の直鎖状又は分岐状の低級アルキル基（例えば、Ｒ^１
として前記に記載した低級アルキル基）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原
子など）などを挙げることができるが、メチル基が好ま
しい。

【００１５】Ｒ^４としては、炭素原子数３〜５の直鎖状
又は分岐状の低級アルケニル基（例えば、アリル基，１
−ブテニル基，２−ブテニル基、１−メチルアリル基，
２−メチルアリル基，２−ペンテニル基，イソプレニル
基など）、−Ａ−Ｏ−Ｒ^６〔なお、Ａは炭素原子数１〜
４の直鎖状又は分岐状の低級アルキレン基（例えば、メ
チレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基な
ど）を表し；Ｒ^６としては、炭素原子数１〜４の直鎖状
又は分岐状の低級アルキル基（例えば、Ｒ^１としして前
記に記載した低級アルキル基）、炭素原子数３〜５の直
鎖状又は分岐状の低級アルケニル基（例えば、アリル
基，１−ブテニル基，２−ブテニル基、１−メチルアリ
ル基，２−メチルアリル基，２−ペンテニル基，イソプ
レニル基など）、炭素原子数３〜４の直鎖状又は分岐状
の低級アルキニル基（例えば、１ープロピニル基，２−
プロピニル基，２−ブチニル基など）などを挙げること
ができる〕などを挙げることができるが；アリル基，エ
トキトメチル基，２−メトキシエチル基，２−エトキト
エチル基，２−プロポキシエチル基，２−ブトキシエチ
ル基，２−アリルオキシエチル基及び２−プロパルギル
オキシエチル基などが好ましい。

【００１６】Ｒ^５としては、水素原子、炭素原子数１〜
４の直鎖状又は分岐状の低級アルキル基（例えば、Ｒ^１
として前記に記載した低級アルキル基）及びハロゲン原
子（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素
原子など）などを挙げることができるが、メチル基が好
ましい。さらに、Ｒ^５が水素原子以外の場合の置換位置
としては、３−位又は６−位が好ましい。Ｘとしては、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原
子，フッ素原子など）を挙げることができる。

【００１７】本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
方法によって行うことができる。本発明の化合物（Ｉ）
の合成は、次に示すように、通常、原料の化合物（Ｉ
Ｉ）と化合物（ＩＩＩ）とを、溶媒中もしくは無溶媒で
反応させることによって行うことができるが、反応を促
進させるために、塩基の存在下に反応させることが好ま
しい。

【００１８】

【化７】

【００１９】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４及びＲ^５
は前記の記載と同義である。）溶媒としては、本反応に
直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、
ベンゼン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石
油エーテル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，
ジクロルベンゼン，塩化メチレン，クロロホルム，ジク
ロロメタン，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シ
クロヘキサンのような塩素化された又はされていない芳
香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテ
ル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエー
テル類；アセトン，メチルエチルケトンなどのようなケ
トン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのようなアミド類；トリエチルア
ミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのよう
な有機塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン；ジメチルスルホキシド；及び前記溶媒の混合物など
を挙げることができる。

【００２０】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＩ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。

【００２１】塩基としては、特に限定されず、例えば、
トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ＤＢＵなどのような有機塩基、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコ
キシド；水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウムのような無機塩基を挙げる
ことができるが、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、ＤＢＵなどのような有機塩基が好
ましい。

【００２２】そして、その使用量は、化合物（ＩＩ）に
対して０．００１〜５倍モルで使用することができる
が、好ましくは０．８〜１．５倍モルであるのがよい。

【００２３】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、０
℃〜１０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度
によって変化するが、通常０．３〜２時間で行うことが
できる。

【００２４】原料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ）に
対して化合物（ＩＩＩ）が０．５〜２倍モルであるが、
好ましくは０．８〜１．５倍モルであるのがよい。

【００２５】本発明で用いる化合物（ＩＩ）は、例え
ば、Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，５３６，９７（１９３８）な
どに記載の方法に準じて、２−ケトシクロペンチルグリ
オギザル酸エステル類とヒドラジン類とを用いて容易に
製造することができる。

【００２６】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）は、次式
に示すそれ自体公知の方法で容易に製造することができ
る。

【００２７】

【化８】

【００２８】（式中、Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５及びＸは前記の
記載と同義であり、Ｙは脱離基を表す。）脱離基として
は、塩素，臭素のようなハロゲン原子、アルカンスルホ
ン酸残基、アリールスルホン酸残基などを挙げることが
できる。化合物（ＩＩＩ）としては、例えば、表１〜４
中に示した化合物番号１〜３０に対応した各置換基の種
類からなる各化合物（ＩＩＩ）〔化合物（ＩＩＩ）_１〜
（ＩＩＩ）_３０と称する。〕を挙げることができる〔例
えば、化合物番号１に対応した化合物（ＩＩＩ）_１は、
化合物（ＩＩＩ）で示される式におけるＲ^３がメチル
基、Ｒ^４がアリル基でＲ^５が水素原子を意味する。〕。

【００２９】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００３０】化合物（Ｉ）としては、例えば、表１〜４
中に示した化合物番号１〜３０に対応した各置換基の種
類からなる各化合物（Ｉ）〔化合物１〜３０と称す
る。〕を挙げることができる〔例えば、化合物番号１に
対応した化合物１は、化合物（Ｉ）で示される式におけ
るＲ^１及びＲ^３がメチル基で、Ｒ^４アリル基でＲ^２及び
Ｒ^５が水素原子を意味する。〕。

【００３１】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。

【００３２】本発明の有害生物防除剤であるフェノキシ
アルキルアミン誘導体は、顕著な殺虫・殺ダニ・殺菌効
果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以上を有効成分と
して含有するものである。化合物（Ｉ）は、単独で使用
することもできるが、通常は常法によって、担体，界面
活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例えば、粉剤，乳
剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁液，エアゾール
などの組成物として調製する）して使用することが好ま
しい。

【００３３】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることがでる。

【００３４】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００３５】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

【００３６】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
に供することができる。

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。 実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕

【００３７】（１）Ｎ−［２−（４−アリル−２−メチ
ルフェノキシ）エチル］−２−メチル−シクロペンタ
［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボキサミド（化合
物１）の合成 ２−メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾ
ールカルボン酸（０．９ｇ）を塩化チオニル（１．５ｍ
ｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、減圧下に過
剰の塩化チオニルを留去し、２−メチル−シクロペンタ
［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸クロリドを
得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、２−（４
−アリル−２−メチルフェノキシ）エチルアミン（１．
１３ｇ）とトリエチルアミン（０．８ｇ）のトルエン
（１０ｍｌ）溶液に氷冷攪拌下滴下した。滴下終了後、
室温で１時間攪拌し反応を完結させた。次いで水を加
え、トルエンで抽出した。抽出液を１Ｎ−水酸化ナトリ
ウムで洗浄、更に水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）により精製し、目
的物を１．４ｇ得た。

【００３８】（２）Ｎ−｛２−［４−（２−メトキシエ
チル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝−２−メチル
−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボ
キサミド（化合物２）の合成 ２−メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾ
ールカルボン酸（０．９ｇ）を塩化チオニル（１．５ｍ
ｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、減圧下に過
剰の塩化チオニルを留去し、２−メチル−シクロペンタ
［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸クロリドを
得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、２−［４
−（２−メトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エ
チルアミン（１．２５ｇ）とトリエチルアミン（０．８
ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶液に氷冷攪拌下滴下し
た。滴下終了後、室温で１時間攪拌し反応を完結させ
た。次いで水を加え、トルエンで抽出した。抽出液を１
Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に水洗した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）
により精製し、目的物を１．４ｇ得た。

【００３９】（３）Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエ
チル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝−２−メチル
−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボ
キサミド（化合物３）の合成 ２−メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾ
ールカルボン酸（２．０ｇ）を塩化チオニル（３ｍｌ）
中で３時間加熱還流した。反応終了後、減圧下に過剰の
塩化チオニルを留去し、２−メチル−シクロペンタ
［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸クロリドを
得た。これをトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、２−［４
−（２−エトキシエチル）−２−メチルフェノキシ］エ
チルアミン（３．０ｇ）とトリエチルアミン（１．８
ｇ）のトルエン（２０ｍｌ）溶液に氷冷攪拌下滴下し
た。滴下終了後、室温で１時間攪拌し反応を完結させ
た。次いで水を加え、トルエンで抽出した。抽出液を１
Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に水洗した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）
により精製し、目的物を３．５ｇ得た。

【００４０】（４）Ｎ−｛２−［４−（２−ｎ−プロポ
キシエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝−２−
メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾール
カルボキサミド（化合物４）の合成 ２−メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾ
ールカルボン酸（０．９ｇ）を塩化チオニル（１．５ｍ
ｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、減圧下に過
剰の塩化チオニルを留去し、２−メチル−シクロペンタ
［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸クロリドを
得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、２−［４
−（２−ｎ−プロポキシエチル）−２−メチルフェノキ
シ］エチルアミン（１．４１ｇ）とトリエチルアミン
（０．８ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶液に氷冷攪拌下
滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌し反応を完結
させた。次いで水を加え、トルエンで抽出した。抽出液
を１Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に水洗した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝３：１溶
出）により精製し、目的物を１．４ｇ得た。

【００４１】（５）Ｎ−｛２−［４−（２−アリルオキ
シエチル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝−２−メ
チル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカ
ルボキサミド（化合物５）の合成 ２−メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾ
ールカルボン酸（０．９ｇ）を塩化チオニル（１．５ｍ
ｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、減圧下に過
剰の塩化チオニルを留去し、２−メチル−シクロペンタ
［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸クロリドを
得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、２−［４
−（２−アリルオキシエチル）−２−メチルフェノキ
シ］エチルアミン（１．４１ｇ）とトリエチルアミン
（０．８ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶液に氷冷攪拌下
滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌し反応を完結
させた。次いで水を加え、トルエンで抽出した。抽出液
を１Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に水洗した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝３：１溶
出）により精製し、目的物を１．６ｇ得た。

【００４２】（６）Ｎ−｛２−［４−（２−メトキシエ
チル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝−２，６−ジ
メチル−シクロペンタ［１，２−Ｃ］−３−ピラゾール
カルボキサミド（化合物１０）の合成 ２−メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾ
ールカルボン酸（０．７２ｇ）を塩化チオニル（１．５
ｍｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、減圧下に
過剰の塩化チオニルを留去し、２，６−ジメチル−シク
ロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸ク
ロリドを得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、
２−［４−（２−メトキシエチル）−２−メチルフェノ
キシ］エチルアミン（０．９２ｇ）とトリエチルアミン
（０．６ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶液に氷冷攪拌下
滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌し反応を完結
させた。次いで水を加え、トルエンで抽出した。抽出液
を１Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に水洗した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝３：１溶
出）により精製し、目的物を１．０ｇ得た。

【００４３】（７）Ｎ−｛２−［４−（２−エトキシエ
チル）−２−メチルフェノキシ］エチル｝−２，６−ジ
メチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾール
カルボキサミド（化合物１１）の合成 ２，６−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−
ピラゾールカルボン酸（０．７ｇ）を塩化チオニル
（１．５ｍｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、
減圧下に過剰の塩化チオニルを留去し、２，６−ジメチ
ル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカル
ボン酸クロリドを得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に
溶解し、２−［４−（２−エトキシエチル）−２−メチ
ルフェノキシ］エチルアミン（０．９８ｇ）とトリエチ
ルアミン（０．６ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶液に氷
冷攪拌下滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌し反
応を完結させた。次いで水を加え、トルエンで抽出し
た。抽出液を１Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に水洗
した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留
去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝３：１溶出）により精製し、目的物１．１ｇを得た。

【００４４】（８）Ｎ−｛２−［２，３−ジメチル−４
−（２−エトキシエチル）フェノキシ］エチル｝−２，
６−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラ
ゾールカルボキサミド（化合物１４）の合成 ２，６−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−
ピラゾールカルボン酸（０．７ｇ）を塩化チオニル
（１．５ｍｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、
減圧下に過剰の塩化チオニルを留去し、２，６−ジメチ
ル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカル
ボン酸クロリドを得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に
溶解し、２−［２，３−ジメチル−４−（２−エトキシ
エチル）フェノキシ］エチルアミン（１．０４ｇ）とト
リエチルアミン（０．６ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶
液に氷冷攪拌下滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪
拌し反応を完結させた。次いで水を加え、トルエンで抽
出した。抽出液を１Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に
水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒
を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エ
チル＝３：１溶出）により精製し、目的物１．２ｇを得
た。

【００４５】（９）Ｎ−｛２−［２，６−ジメチル−４
−（２−エトキシエチル）フェノキシ］エチル｝−２，
６−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラ
ゾールカルボキサミド（化合物１９）の合成 ２，６−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−
ピラゾールカルボン酸（０．７ｇ）を塩化チオニル
（１．５ｍｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、
減圧下に過剰の塩化チオニルを留去し、２，６−ジメチ
ル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカル
ボン酸クロリドを得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に
溶解し、２−［２，６−ジメチル−４−（２−エトキシ
エチル）フェノキシ］エチルアミン（１．０４ｇ）とト
リエチルアミン（０．６ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶
液に氷冷攪拌下滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪
拌し反応を完結させた。次いで水を加え、トルエンで抽
出した。抽出液を１Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に
水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒
を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エ
チル＝３：１溶出）により精製し、目的物１．３ｇを得
た。

【００４６】（１０） Ｎ−｛２−［２−メチル−４−
（２−ｎ−プロポキシエチル）フェノキシ］エチル｝−
２，６−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−
ピラゾールカルボキサミド（化合物２０）の合成 ２，６−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−
ピラゾールカルボン酸（０．７ｇ）を塩化チオニル
（１．５ｍｌ）中で３時間加熱還流した。反応終了後、
減圧下に過剰の塩化チオニルを留去し、２，６−ジメチ
ル−シクロペンタ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカル
ボン酸クロリドを得た。これをトルエン（１０ｍｌ）に
溶解し、２−［２−メチル−４−（２−ｎ−プロポキシ
エチル）フェノキシ］エチルアミン（１．０４ｇ）とト
リエチルアミン（０．６ｇ）のトルエン（１０ｍｌ）溶
液に氷冷攪拌下滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪
拌し反応を完結させた。次いで水を加え、トルエンで抽
出した。抽出液を１Ｎ−水酸化ナトリウムで洗浄、更に
水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒
を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エ
チル＝３：１溶出）により精製し、目的物１．１ｇを得
た。 実施例２〔製剤の調製〕

【００４７】（１）粒剤の調製 化合物６を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【００４８】（２）水和剤の調製 化合物６を１０重量部，カオリン６７．５重量部，ホワ
イトカーボン２０重量部，ネオペレックスパウダー（商
品名；花王株式会社製）２重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【００４９】（３）乳剤の調製 化合物６を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００５０】（４）粉剤の調製 化合物６を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。 実施例３〔効力試験〕

【００５１】（１）ツマグロヨコバイに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
１００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を
１５秒間づつ浸漬して風乾後、それぞれのガラス円筒に
挿入した。次に、各円筒にツマグロヨコバイ３齢幼虫を
１０頭放って多孔質の栓をし、２５℃の定温室に放置
し、４日後に生死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺虫効
果の評価は、殺虫率の範囲によって、４段階（Ａ：１０
０％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９
％以下）で示した。これらの結果を表５に示す。

【００５２】

【表５】

【００５３】（２）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価の結
果を、前記の（Ｉ）に記載した４段階の評価方法で表６
に示す。

【００５４】

【表６】

【００５５】（３）ナミハダニ卵に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、７日後に各葉片における未孵
化卵数を数えて殺卵率を求めた。殺卵効果の評価は、殺
卵率の範囲によって、４段階（Ａ：１００％、Ｂ：９９
〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示し
た。これらの結果を表７に示す。

【００５６】

【表７】

【００５７】（４）コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉片
（５×５ｃｍ）を１５秒間浸漬し、各プラスチックカッ
プに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死虫数を
数えて殺虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記
の（Ｉ）に記載した４段階の評価方法で表８に示す。

【００５８】

【表８】

【００５９】（５）トビイロウンカに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を３０
秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿入し
た。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビイロ
ウンカ３齢幼虫を放ち、多孔質の蓋をし、２５℃の定温
室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数を数えて
殺虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の
（１）に記載した４段階の評価方法で表９に示す。

【００６０】

【表９】

【００６１】（６）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜４で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０５％）を
含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬液
を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間ガ
ラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分成
胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまんべ
んなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガラ
ス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどんこ
病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理区
の病斑の程度と比較して、６段階（０：全体が罹病、
１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程
度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％
以下、５：病斑無し）で示した。これらの結果を表１０
に示す。

【００６２】

【表１０】

【００６３】（７）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜４で示
した化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（２〜３×
１０^５／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種
後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコム
ギ赤さび病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の
（６）に記載した６段階の評価方法で、表１１に示す。

【００６４】

【表１１】

【００６５】（８）イネいもち病に対する防除効力試験
（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種；日本晴）を育成し、１．５葉期の幼植物体
に、実施例２に準じて調製した表１〜４で示した化合物
（Ｉ）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む
水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌづつ
散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次い
で、罹病葉から調製したイネいもち病菌の分生胞子懸濁
液を植物葉に均一に噴霧接種した。接種後、５日間２８
℃湿室内で育成し、葉に現れたイネいもち病病斑の程度
を調査した。その結果を、前記の（６）に記載した６段
階の評価方法で、表１２に示す。

【００６６】

【表１２】

【００６７】

【発明の効果】本発明の新規なフェノキシアルキルアミ
ン誘導体は、優れた殺虫・殺ダニ・殺菌などの有害生物
防除効果を有する。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07D 231/54

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 〔式中、Ｒ^１は低級アルキル基又は低級ハロアルキル基
   を表し；Ｒ^２は水素原子又は低級アルキル基を表し；Ｒ
   ^３は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を表
   し；Ｒ^４は低級アルケニル基又は−Ａ−Ｏ−Ｒ^６（但
   し、Ａは低級アルキレン基を表し；Ｒ^６は低級アルキル
   基，低級アルケニル基又は低級アルキニル基を表す。）
   を表し；Ｒ^５は水素原子，低級アルキル基又はハロゲン
   原子を表す。〕で示されるフェノキシアルキルアミン誘
   導体。
2. 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は請求項１の記載と同義であり；
   Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるシクロペンタ
   ［１，２−ｃ］−３−ピラゾールカルボン酸誘導体と次
   式： 【化３】 （式中、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は請求項１の記載と同義で
   ある。）で示されるフェノキシアルキルアミン類とを反
   応させることを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示
   されるフェノキシアルキルアミン誘導体の製法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の式（Ｉ）で示されるフェ
   ノキシアルキルアミン誘導体を有効成分とする有害生物
   防除剤。