JP2649119B2

JP2649119B2 - アルキルアミノピリミジン化合物、その製法及び有害生物防除剤

Info

Publication number: JP2649119B2
Application number: JP14472592A
Authority: JP
Inventors: 昭二境; 寛長谷; 勇成田; 耕司秦野; 裕仁徳永
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1992-04-21
Filing date: 1992-04-21
Publication date: 1997-09-03
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JPH05294945A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
線虫剤，殺菌剤などの有害生物防除剤として有用である
新規なアルキルアミノピリミジン化合物及びその製法に
関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明のアルキルアミノピリミジン
化合物は、新規化合物であることから、その有害生物防
除活性については知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なアル
キルアミノピリミジン化合物，その製法及びそれを有効
成分とする有害生物防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、新規なアルキル
アミノピリミジン化合物が有害生物に対して顕著なその
防除活性を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は以下の通りである。第１の発明
は、次式の化合物（Ｉ）：

【０００５】

【化６】

【０００６】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は互いに独立して炭素
原子数１〜６個のアルキル基，又はハロゲン原子を表
し；Ｒ^３は水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル
基，炭素原子数１〜６個のハロアルキル基，炭素原子数
１〜６個のアルキルスルホニル基，炭素原子数１〜６個
のアルキルチオ基，又は炭素原子数１〜６個のアルキル
スルフィニル基を表し；Ｒ_４は炭素原子数１〜６個のア
ルキル基，炭素原子数１〜６個のハロアルキル基，置換
もしくは無置換のフェニル基，置換もしくは無置換のピ
リジル基，炭素原子数２〜６個のアルケニル基，炭素原
子数２〜６個のアルキニル基，炭素原子数１〜６個のア
ルキルアミノ基，又は炭素原子数２〜１０個のシクロア
ミノ基を表し；ｍは１〜２０の整数を表し；ｎは０〜２
の整数を表す。）で示されるアルキルアミノピリミジン
化合物に関するものである。第２の発明は、次式（Ｉ
Ｉ）：

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２及びｍは前記の記載と
同義である。）で示される化合物と次式（ＩＩＩ）：

【０００９】

【化８】

【００１０】（式中、Ｒ^４及びｎは前記の記載と同義で
あり；Ｘは脱離基を表す。）で示される化合物とを反応
させることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）におけるＲ
^３が水素原子で示されるアルキルアミノピリミジン化合
物の製法に関するものである。第３の発明は、次式（Ｉ
Ｖ）：

【００１１】

【化９】

【００１２】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２及びＸは前記の記載と
同義である。）で示される化合物と次式（Ｖ）：

【００１３】

【化１０】

【００１４】（式中、Ｒ^３，Ｒ^４，ｍ及びｎは前記の記
載と同義である。）で示される化合物とを反応させるこ
とを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示されるアルキル
アミノピリミジン化合物の製法に関するものである。第
４の発明は、前記記載の式（Ｉ）で示されるアルキルア
ミノピリミジン化合物を有効成分とする有害生物防除剤
に関するものである。

【００１５】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアルキルアミノピリミジン
化合物〔化合物（Ｉ），化合物（Ｉ−１），化合物（Ｉ
−２）〕及びその製造原料の化合物〔化合物（ＩＩ），
（ＩＩＩ），（ＩＩＩ’），（ＩＶ），（Ｖ）〕におい
て、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，ｍ，ｎ，ｎ’及び
Ｘは次の通りである。

【００１６】Ｒ^１としては、炭素原子数１〜６個の直鎖
状又は分岐状のアルキル基，ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子など）など
を挙げることができ；アルキル基としては、好ましくは
炭素原子数が１〜４個のものがよく，さらに好ましくは
１〜３個のもの（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プ
ロピル基，ｉ−プロピル基など）がよい；ハロゲン原子
としては、塩素原子が好ましい。

【００１７】Ｒ^２としては、炭素原子数１〜６個の直鎖
状又は分岐状のアルキル基，ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子など）など
を挙げることができ；アルキル基としては、好ましくは
炭素原子数が１〜４個のものがよく，さらに好ましくは
１〜３個のもの（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プ
ロピル基，ｉ−プロピル基など）がよい；ハロゲン原子
としては、塩素原子，フッ素原子が好ましい。

【００１８】Ｒ^３としては、水素原子，炭素原子数１〜
６個のアルキル基，炭素原子数１〜６個のハロアルキル
基，炭素原子数１〜６個のアルキルスルホニル基，炭素
原子数１〜６個のアルキルチオ基，炭素原子数１〜６個
のアルキルスルフィニル基などを挙げることができる。

【００１９】Ｒ^３における炭素原子数１〜６個のアルキ
ル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
できるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものが
よく，さらに好ましくは１〜３個のもの（例えば、メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基な
ど）がよい。

【００２０】Ｒ^３における炭素原子数１〜６個のハロア
ルキル基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基に，
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子，塩素原子，臭素原
子，ヨウ素原子など）を置換基として有するものを挙げ
ることができ；アルキル基の炭素原子数は、好ましくは
１〜４個，さらに好ましくは１〜３個（例えば、メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基など）
がよく；ハロゲン原子としてはフッ素原子がよい。そし
て、最も好ましいハロアルキル基としては、例えば、ジ
フルオロメチル基などを挙げることができる。

【００２１】Ｒ^３における炭素原子数１〜６個のアルキ
ルスルホニル基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル
基を有するものを挙げることができ；アルキル基の炭素
原子数は、好ましくは１〜４個，さらに好ましくは１〜
３個（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
ｉ−プロピル基など）がよい。そして、最も好ましいア
ルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニ
ル基などを挙げることができる。

【００２２】Ｒ^３における炭素原子数１〜６個のアルキ
ルチオ基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基を有
するものを挙げることができ；アルキル基の炭素原子数
は、好ましくは１〜４個，さらに好ましくは１〜３個
（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−
プロピル基など）がよい。そして、最も好ましいアルキ
ルチオ基としては、例えば、メチルチオ基などを挙げる
ことができる。

【００２３】Ｒ^３における炭素原子数１〜６個のアルキ
ルスルフィニル基としては、直鎖状又は分岐状のアルキ
ル基を有するものを挙げることができ；アルキル基の炭
素原子数は、好ましくは１〜４個，さらに好ましくは１
〜３個（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル
基，ｉ−プロピル基など）がよい。そして、最も好まし
いアルキルスルフィニル基としては、例えば、メチルス
ルフィニル基などを挙げることができる。

【００２４】Ｒ^４としては、炭素原子数１〜６個のアル
キル基，炭素原子数１〜６個のハロアルキル基，フェニ
ル基，ピリジル基，炭素原子数２〜６個のアルケニル
基，炭素原子数２〜６個のアルキニル基，炭素原子数１
〜６個のアルキルアミノ基，炭素原子数２〜１０個のシ
クロアルキルアミノ基などを挙げることができる。

【００２５】Ｒ^４における炭素原子数１〜６個のアルキ
ル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
でき；アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜４個
（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−
プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｔ−ブチル
基など）がよい。

【００２６】Ｒ^４における炭素原子数１〜６個のハロア
ルキル基としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基に，
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子，塩素原子，臭素原
子，ヨウ素原子など）を置換基として有するものを挙げ
ることができ；アルキル基の炭素原子数は、好ましくは
１〜４個，さらに好ましくは１〜３個（例えば、メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基など）
がよく；ハロゲン原子としては塩素原子，フッ素原子が
よい。そして、最も好ましいハロアルキル基としては、
例えば、トリフルオロメチル基，クロロメチル基，フル
オロメチル基などを挙げることができる。

【００２７】Ｒ^４におけるフェニル基としては、置換又
は無置換のものを挙げることができ；置換基としては、
ニトロ基，ハロゲン原子（例えば、フッ素原子，塩素原
子，臭素原子，ヨウ素原子などを挙げることができる
が、好ましくは塩素原子がよい。）が好ましく；その置
換基の位置としては、６位が好ましい。

【００２８】Ｒ^４におけるピリジル基（例えば、２−ピ
リジル基，３−ピリジル基など）としては、置換又は無
置換のものを挙げることができ；置換基としては、Ｒ^４
に記載したものと同じ炭素原子数１〜６個のハロアルキ
ル基（好ましくはトリフルオロメチル基がよい）を挙げ
ることができ；その置換基の位置としては、２位が好ま
しい。

【００２９】Ｒ^４における炭素原子数２〜６個のアルケ
ニル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げること
ができるが；炭素原子数は、好ましくは２〜３個がよ
く；さらに好ましくはプロペニル基（例えば、アリル基
など）がよい。

【００３０】Ｒ^４における炭素原子数２〜６個のアルキ
ニル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げること
ができるが；炭素原子数は、好ましくは２〜３個のもの
がよく；さらに好ましくはプロピニル基（例えば、プロ
パルギル基など）がよい。

【００３１】Ｒ^４における炭素原子数１〜６個のアルキ
ルアミノ基としては、１もしくは２個の直鎖状又は分岐
状のアルキル基を有するもの（例えば、モノアルキルア
ミノ基，ジアルキルアミノ基など）を挙げることがで
き；アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜３個の
もの（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｔ−ブ
チル基など）がよい。そして、最も好ましいアルキルア
ミノ基としては、ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチ
ルアミノ基など）などを挙げることができる。

【００３２】Ｒ^４における炭素原子数２〜１０個のシク
ロアミノ基としては、炭素原子数は好ましくは２〜７個
がよく；さらに好ましくは２〜５個のもの（例えば、ピ
ペラジル基など）がよい。Ｒ^５としては、Ｒ^４に記載し
たものと同じ炭素原子数１〜６個のアルキル基を挙げる
ことができる。

【００３３】Ｘとしては、ハロゲン原子（前記Ｒ^４に記
載のもの），アリールスルホニルオキシ基（ベンゼンス
ルホニルオキシ，ｐ−トルアンスルホニルオキシなど）
などの脱離基を挙げることができるが；好ましくはハロ
ゲン原子がよい。ｍは、１〜２０の整数を表す。ｎ及び
ｎ’は、０〜２の整数を表す。

【００３４】（製造法１）化合物（Ｉ）におけるＲ^３が
水素原子で表される化合物（Ｉ−１）の合成は、次に示
すように、通常、原料の化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩ
Ｉ）とを溶媒中で反応させるが、無溶媒で加熱反応させ
ることによっても行うことができる。そして、本反応で
は化合物Ｘ−Ｈが脱離するので、これを捕捉して円滑に
反応させるために、塩基の存在下に反応させることが好
ましい。

【００３５】

【化１１】

【００３６】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，ｍ，ｎ及びＸ
は前記の記載と同義である。）溶媒としては、本反応に
直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、
ベンゼン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石
油エーテル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，
ジクロルベンゼン，塩化メチレン，クロロホルム，ジク
ロロメタン，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シ
クロヘキサンのような塩素化された又はされていない芳
香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテ
ル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエー
テル類；アセトン，メチルエチルケトンなどのようなケ
トン類；メタノール，エタノール，エチレングリコール
などのようなアルコール類又はその含水物；Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どのようなアミド類；トリエチルアミン，ピリジン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような有機塩基；１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ジメチルスルホ
キシド；前記溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００３７】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＩ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。

【００３８】塩基としては、例えば、トリエチルアミ
ン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような
有機塩基；ナトリウムメトキシド，ナトリウムエトキシ
ドなどのようなアルカリ金属アルコキシド類；ナトリウ
ムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸カ
リウム，炭酸ナトリウム，水素化ナトリウムなどの無機
塩基などを挙げることができる。

【００３９】そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きる。反応温度は、特に限定されないが、通常、−２０
℃から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であるが、
好ましくは−２０〜２０℃がよい。反応時間は、前記の
濃度，温度によって変化するが、通常０．３〜２４時間
で行うことができる。

【００４０】化合物（ＩＩＩ）の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）に対して化合物（ＩＩＩ）が０．５〜２倍モルであ
るが、好ましくは０．８〜１．５倍モルであるのがよ
い。本発明で用いる化合物（ＩＩ）は、例えば、特開平
２−８５２６３号公報などに記載の方法に準じて、４，
５−ジクロロ−６−エチルピリミジンなどと、ジアミン
などとを用いて製造することができる。

【００４１】化合物（ＩＩ）としては、例えば、表１〜
７中に示した化合物１〜１６，化合物２１〜３４，化合
物４２〜５０に対応した各置換基の種類からなる各化合
物（ＩＩ）〔化合物（ＩＩ）_１〜（ＩＩ）_１６，化合物
（ＩＩ）_２１〜（ＩＩ）_３４，化合物（ＩＩ）_４２〜
（ＩＩ）_５０と称する。例えば、この化合物（ＩＩ）_１
とは、化合物（ＩＩ）で示される式におけるＲ^１がＣ_２
Ｈ_５，Ｒ^２がＣｌ，ｍが８であることを意味する。〕を
挙げることができる。

【００４２】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）は、例え
ば、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｖ巻，７０９頁（１９７３
年）などに記載の方法に準じて、ジアルキルスルフィド
などと、塩素とを用いて製造することができる。

【００４３】化合物（ＩＩＩ）としては、例えば、表１
〜７中に示した化合物１〜１６，化合物２１〜３４，化
合物４２〜５０に対応した各置換基の種類からなる各化
合物（ＩＩＩ）〔化合物（ＩＩＩ）_１〜（ＩＩ
Ｉ）_１６，化合物（ＩＩＩ）_２１〜（ＩＩＩ）_３４，化
合物（ＩＩＩ）_４２〜（ＩＩＩ）_５０と称する。例え
ば、この化合物（ＩＩＩ）_１とは、化合物（ＩＩＩ）で
示される式におけるＸが脱離基，Ｒ^４がＣＨ_３，ｎが２
であることを意味する。〕を挙げることができる。

【００４４】（製造法２）化合物（Ｉ）の合成は、次に
示すように、製造法１と同様にして、通常、原料の化合
物（ＩＩ）の代わりに化合物（ＩＶ）を用い、化合物
（ＩＩＩ）の代わりに化合物（Ｖ）を用いて溶媒中で反
応させるが、無溶媒で加熱反応させることによっても行
うことができる。そして、本反応でも化合物Ｘ−Ｈが脱
離するので、これを捕捉して円滑に反応させるために、
塩基の存在下に反応させることが好ましい。

【００４５】

【化１２】

【００４６】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，ｍ，ｎ
及びＸは前記の記載と同義である。）本反応で用いる溶
媒，塩基としては、製造法１に記載したものを挙げるこ
とができる。

【００４７】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｖ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＶ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。そして、その塩基の使用量は、化合物（ＩＶ）
に対して０．００１〜５倍モルで使用することができ
る。

【００４８】反応温度は、特に限定されないが、通常、
室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内である
が、反応時間を短縮するために溶媒の沸点以下で加温す
ることが好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．３〜２４時間で行うことがで
きる。

【００４９】化合物（Ｖ）の使用量は、化合物（ＩＶ）
に対して化合物（Ｖ）が０．５〜２倍モルであるが、好
ましくは０．８〜１．５倍モルであるのがよい。

【００５０】本発明で用いる化合物（ＩＶ）は、例え
ば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７巻，３４７８
頁（１９５５年）などに記載の方法に準じて、４，５−
ジヒドロキシ−６−エチルピリミジンなどと、オキシ塩
化リンとを用いて製造することができる。

【００５１】化合物（ＩＶ）としては、例えば、表１〜
７中に示した化合物１〜５０に対応した各置換基の種類
からなる各化合物（ＩＶ）〔化合物（ＩＶ）_１〜（Ｉ
Ｖ）_５０と称する。例えば、この化合物（ＩＶ）_１と
は、化合物（ＩＶ）で示される式におけるＲ^１がＣ_２Ｈ
_５，Ｒ^２がＣｌ，Ｘが脱離基であることを意味する。〕
を挙げることができる。

【００５２】本発明で用いる化合物（Ｖ）は、例えば、
アルキルスルホニルクロライドなどと、ジアミンとを用
いて製造することができる。

【００５３】化合物（Ｖ）としては、例えば、表１〜７
中に示した化合物１〜５０に対応した各置換基の種類か
らなる各化合物（Ｖ）〔化合物（Ｖ）_１〜（Ｖ）_５０と
称する。例えば、この化合物（Ｖ）_１とは、化合物
（Ｖ）で示される式におけるＲ^３がＨ，Ｒ^４がＣＨ_３，
ｍが８，ｎが２であることを意味する。〕を挙げること
かできる。

【００５４】（製造法３）化合物（Ｉ）においてＲ^３が
炭素原子数１〜６個のアルキルスルホニル基，炭素原子
数１〜６個のアルキルチオ基，又は炭素原子数１〜６個
のアルキルスルフィニル基で示される化合物（Ｉ−２）
の合成は、次に示すように、製造法１と同様にして、通
常、原料の化合物（ＩＩ）の代わりに化合物（Ｉ−１）
を用い、化合物（ＩＩＩ）の代わりに化合物（ＩＩ
Ｉ’）を用いて溶媒中で反応させるが、無溶媒で加熱反
応させることによっても行うことができる。そして、本
反応でも化合物Ｘ−Ｈが脱離するので、これを捕捉して
円滑に反応させるために、塩基の存在下に反応させるこ
とが好ましい。

【００５５】

【化１３】

【００５６】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，Ｒ^５，ｍ，
ｎ，ｎ’及びＸは前記の記載と同義である。）本反応で
用いる溶媒，塩基としては、製造法１に記載したものを
挙げることができる。

【００５７】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
−１）に対して０．００１〜５倍モルで使用することが
できる。

【００５８】反応温度は、特に限定されないが、通常、
−２０℃から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であ
るが、好ましくは−２０〜２０℃がよい。反応時間は、
前記の濃度，温度によって変化するが、通常０．３〜２
４時間で行うことができる。

【００５９】化合物（ＩＩＩ’）の使用量は、化合物
（Ｉ−１）に対して化合物（ＩＩＩ’）が０．５〜２倍
モルであるが、好ましくは０．８〜１．５倍モルである
のがよい。

【００６０】本発明で用いる化合物（Ｉ−１）は、例え
ば、前記の製造法１で得ることができる。化合物（Ｉ−
１）としては、例えば、表１〜７中に示した化合物１７
〜２０，３５〜４１に対応した各置換基の種類からなる
各化合物（Ｉ−１）〔化合物（Ｉ−１）_１７〜（Ｉ−
１）_２０，化合物（Ｉ−１）_３５〜（Ｉ−１）_４１と称
する。例えば、この化合物（Ｉ−１）_３５とは、化合物
（Ｉ−１）で示される式におけるＲ^１がＣ_２Ｈ_５，Ｒ^２
がＣｌ，Ｒ^４がＣＨ_３，ｍが８，ｎが２であることを意
味する。〕を挙げることができる。

【００６１】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ’）は、例
えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９０巻，２０７
５頁（１９６８年）などに記載の方法に準じて、ジアル
キルスルフィドなどと、塩化スルフリルとを用いて製造
することができる。

【００６２】化合物（ＩＩＩ’）としては、例えば、表
１〜７中に示した化合物１７〜２０，３５〜４１に対応
した各置換基の種類からなる各化合物（ＩＩＩ’）〔化
合物（ＩＩＩ’）_１７〜（ＩＩＩ’）_２０，化合物（Ｉ
ＩＩ’）_３５〜（ＩＩＩ’）_４１と称する。例えば、こ
の化合物（ＩＩＩ’）_１とは、化合物（ＩＩＩ’）で示
される式におけるＲ^５がＣＨ_３，ｎ’が２，Ｘが脱離基
であることを意味する。〕を挙げることができる。

【００６３】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００６４】前記の製造法１〜３によって合成した化合
物（Ｉ）としては、例えば、表１〜７中に示した化合物
１〜５０〔例えば、化合物１とは化合物（Ｉ）で示され
る式におけるＲ^１がＣ_２Ｈ_５，Ｒ^２がＣｌ，Ｒ^３がＨ，
Ｒ^４がＣＨ_３であることを意味する。〕を挙げることが
できる。

【００６５】化合物（Ｉ）で防除効果が認められる有害
生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目（ウンカ
類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類など）、
鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ類，メイガ
類，シンクイムシ類，モンシロチョウなど）、鞘翅目
（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ類，コガネム
シ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハ
ダニなど、フシダニ科のミカンサビダニなど）〕、衛生
害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリなど）、貯穀害虫
（コクストモドキ類，マメゾウムシ類など）、土壌中の
ネコブセンチュウ、マツノザイセンチュウ、ネダニなど
を挙げることができ、また、農園芸病原菌（例えば、コ
ムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウリべと病、イネ
いもち病、トマト疫病など）を挙げることができる。

【００６６】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌・殺線虫効果を有しており、化合物（Ｉ）
の１種以上を有効成分として含有するものである。化合
物（Ｉ）は、単独で使用することもできるが、通常は常
法によって、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを
配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油
性の懸濁液，エアゾールなどの組成物として調製する）
して使用することが好ましい。

【００６７】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることがでる。

【００６８】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００６９】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

【００７０】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布することによって各種の用途に供することができ
る。

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕

【００７１】（１）５−クロロ−６−エチル−４−（８
−メタンスルホニルアミノ−オクチルアミノ）ピリミジ
ン（化合物１）の合成製造法１によって目的化合物を合成した。５−クロロ−
６−エチル−４−（８−アミノオクチルアミノ）ピリミ
ジン（２．８ｇ）及びトリエチルアミン（１．５ｍｌ）
をテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷
却し、攪拌下にメタンスルホニルクロライド（１．３
ｇ）を滴下した。滴下終了後、同温度において１時間攪
拌した。

【００７２】反応終了後、テトラヒドロフランを減圧下
で留去した後に、目的化合物を酢酸エチルで抽出し、水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
２：１溶出）で精製することによって、無色粉状の目的
化合物を３．２ｇ得た。

【００７３】（２）５−クロロ−６−エチル−４−（１
０−メタンスルホニルアミノ−デシルアミノ）ピリミジ
ン（化合物４）の合成製造法２によって目的化合物を合成した。１０−メタン
スルホニルアミノ−デシルアミン（２．８ｇ）及びトリ
エチルアミン（１．７ｍｌ）をアセトニトリル（５０ｍ
ｌ）に溶解し、攪拌下に４，５−ジクロロ−６−エチル
ピリミジン（１．８ｇ）を滴下した。滴下終了後、２時
間加熱還流した。

【００７４】反応完了後、この反応液からアセトニトリ
ルを減圧下で留去し、目的化合物を酢酸エチルで抽出し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２：１溶
出）で精製することによって、無色粉状の目的化合物を
３．６ｇ得た。

【００７５】（３）５−クロロ−６−エチル−４−
｛（８−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホニルアミノ）−オクチ
ルアミノ｝ピリミジン（化合物３５）の合成製造法３によって目的化合物を合成した。前記（１）で
合成した化合物（１．８ｇ）をテトラヒドロフラン（５
０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に６０％水素化ナトリウム
（０．４２ｇ）を加え、室温で３０分間攪拌した。次い
で、メタンスルホニルクロライド（１．２ｇ）を滴下し
た後に、２時間加熱還流した。

【００７６】反応終了後、テトラヒドロフランを減圧下
で留去した後に、目的化合物を酢酸エチルで抽出し、水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
３：１溶出）で精製することによって、無色油状の目的
化合物を１．９ｇ得た。

【００７７】（４）表１〜７中のその他の目的化合物の
合成前記（１）〜（３）の製造法に準じて、表１〜７中に示
したその他の目的化合物を合成した。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】

【００８３】

【表６】

【００８４】

【表７】

【００８５】実施例２〔製剤の調製〕（１）粒剤の調製化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【００８６】（２）水和剤の調製化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【００８７】（３）乳剤の調製化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００８８】（４）粉剤の調製化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００８９】実施例３〔効力試験〕（１）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験実施例２に準じて調製した表１〜７に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で１０
００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミ
ハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価は、
殺ダニ率の範囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：
９９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で
示した。これらの結果を表８に示す。

【００９０】

【表８】

【００９１】（２）サツマイモネコブセンチュウに対す
る効力試験実施例２に準じて調製した表１〜７に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で１０
ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１００頭のサツマ
イモネコブセンチュウの２期幼虫（孵化２４時間以内）
を放った。次に、２５℃の定温室に放置し、２日後に顕
微鏡（４０倍視野）で生死虫数を数えて殺センチュウ率
を求めた。殺センチュウ効果の評価は、殺センチュウ率
の範囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８
０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。
これらの結果を表９に示す。

【００９２】

【表９】

【００９３】（３）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜７で示
した化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１
％）を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈し、これらの薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子
懸濁液（７×１０^４胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧
接種した。次に、これらを１週間ガラス温室内で育成
し、各第一葉に現れたコムギ赤さび病病斑の程度を調査
した。

【００９４】殺菌効果の評価は、無処理区の病斑の程度
と比較して、６段階（０：全体が罹病、１：病斑面積が
６０％程度、２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積
が２０％程度、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無
し）で示した。これらの結果を表１０に示す。

【００９５】

【表１０】

【００９６】（４）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜７で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を
含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬液
を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間ガ
ラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分成
胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまんべ
んなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガラ
ス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどんこ
病病斑の程度を調査した。これらの結果を、前記の
（３）に記載した６段階の評価方法で、表１１に示す。

【００９７】

【表１１】

【００９８】（５）イネいもち病に対する防除効力試験
（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種；日本晴）を育成し、１．５葉期の幼植物体
に、実施例２に準じて調製した表１〜７で示した化合物
（Ｉ）の各水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む
水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌづつ
散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次い
で、罹病葉から調製したイネいもち病菌の分生胞子懸濁
液を植物葉に均一に噴霧接種した。接種後、５日間２８
℃湿室内で育成し、葉に現れたイネいもち病病斑の程度
を調査した。これらの結果を、前記の（３）に記載した
６段階の評価方法で、表１２に示す。

【００９９】

【表１２】

【０１００】（６）キュウリべと病に対する防除効力試
験直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のキ
ュウリ（品種；相模半白）を育成し、１．５葉期の幼植
物体に、表１〜７に示した目的化合物（Ｉ）から実施例
２に準じて調製した水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で４０ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０
ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培し、
次いで、キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）の遊走子嚢を罹病葉
から調製し、これを植物葉の裏面にまんべんなく噴霧接
種した。接種後、２日間２０℃で暗黒下に保った後、５
日間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたキュウリべ
と病病斑の程度を調査した。これらの結果を、前記の
（３）に記載した６段階の評価方法で、表１３に示す。

【０１０１】

【表１３】

【０１０２】

【発明の効果】本発明の新規なアルキルアミノピリミジ
ン化合物は、有害生物防除剤として有用な農薬である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 239:00） (72)発明者徳永裕仁山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内審査官内藤伸一

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次式：【化１】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は互いに独立して炭素原子数１〜６
個のアルキル基，又はハロゲン原子を表し；Ｒ^３は水素
原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１
〜６個のハロアルキル基，炭素原子数１〜６個のアルキ
ルスルホニル基，炭素原子数１〜６個のアルキルチオ
基，又は炭素原子数１〜６個のアルキルスルフィニル基
を表し；Ｒ_４は炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素
原子数１〜６個のハロアルキル基，置換もしくは無置換
のフェニル基，置換もしくは無置換のピリジル基，炭素
原子数２〜６個のアルケニル基，炭素原子数２〜６個の
アルキニル基，炭素原子数１〜６個のアルキルアミノ
基，又は炭素原子数２〜１０個のシクロアミノ基を表
し；ｍは１〜２０の整数を表し；ｎは０〜２の整数を表
す。）で示されるアルキルアミノピリミジン化合物。
【請求項２】次式：【化２】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２及びｍは請求項１の記載と同義であ
る。）で示される化合物と次式：【化３】（式中、Ｒ^４及びｎは請求項１の記載と同義であり；Ｘ
は脱離基を表す。）で示される化合物とを反応させるこ
とを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）におけるＲ^３が
水素原子で示されるアルキルアミノピリミジン化合物の
製法。
【請求項３】次式：【化４】（式中、Ｒ^１及びＲ^２は請求項１の記載と同義であり；
Ｘは請求項２の記載と同義である。）で示される化合物
と次式：【化５】（式中、Ｒ^３，Ｒ^４，ｍ及びｎは請求項１の記載と同義
である。）で示される化合物とを反応させることを特徴
とする請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアルキルアミ
ノピリミジン化合物の製法。
【請求項４】請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアル
キルアミノピリミジン化合物を有効成分とする有害生物
防除剤。