JP2020161823A - Processing method of electronic component - Google Patents

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Abstract

To provide a resin film for temporary fixing, which can satisfactorily process an electronic component and can be easily peeled off from the processed electronic component and a support.SOLUTION: A processing method of an electronic component includes a step of temporarily fixing an electronic component and a support via a temporary fixing resin film 20, a processing step of processing the electronic component temporarily fixed to the support, and a separation step of separating the processed electronic component from the support and the temporary fixing resin film. The temporary fixing resin film includes a first layer 21 containing a first thermoplastic resin having a glass transition temperature of -50°C to 50°C and a second layer 22 containing a thermoplastic resin having a glass transition temperature of -50°C to 50°C and a curable component.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、仮固定用樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a resin film for temporary fixing.

スマートフォン、タブレットPC等の電子機器の多機能化に伴い、半導体素子を多段に積層し、高容量化したスタックドMCP(Multi Chip Package)が普及している。半導体素子の実装には、実装工程において有利なフィルム状接着剤がダイボンディング用の接着剤として広く用いられている。しかし、このように多機能化の傾向があるにも関わらず、現行のワイヤボンドを使用した半導体素子の接続方式では、データの処理速度に限界があることから、電子機器の動作が遅くなる傾向にある。また、消費電力を低く抑え、充電せずにより長時間使用したいとのニーズが高まっていることから、省電力化も求められつつある。このような観点から、近年、更なる高速化及び省電力化を目的として、ワイヤボンドではなく貫通電極により半導体素子同士を接続する新しい構造の電子機器装置も開発されてきている。 With the increasing functionality of electronic devices such as smartphones and tablet PCs, stacked MCPs (Multi Chip Package) in which semiconductor elements are stacked in multiple stages to increase the capacity have become widespread. For mounting semiconductor devices, a film-like adhesive that is advantageous in the mounting process is widely used as an adhesive for die bonding. However, in spite of the tendency toward multifunctionality, the current method of connecting semiconductor elements using wire bonds has a limit in data processing speed, so that the operation of electronic devices tends to be slow. It is in. In addition, there is a growing need to keep power consumption low and use it for a long time without charging, so power saving is also required. From this point of view, in recent years, electronic device devices having a new structure in which semiconductor elements are connected to each other by through electrodes instead of wire bonds have been developed for the purpose of further speeding up and power saving.

このように新しい構造の電子機器装置が開発されてきているものの、依然として高容量化も求められており、パッケージ構造に関わらず、半導体素子をより多段に積層できる技術の開発が進められている。しかし、限られたスペースにより多くの半導体素子を積層するためには、半導体素子の安定した薄型化が必要不可欠である。 Although electronic devices with a new structure have been developed in this way, there is still a demand for higher capacity, and development of a technique capable of stacking semiconductor elements in multiple stages is underway regardless of the package structure. However, in order to stack more semiconductor elements in a limited space, stable thinning of the semiconductor elements is indispensable.

例えば現在、半導体素子を薄型化する研削工程では、いわゆるBGテープと呼ばれる支持テープを半導体素子に貼り付け、サポートした状態で研削することが主流となっている。しかし、薄型化した半導体素子は表面に施された回路の影響により反りやすい。そのため、変形しやすいテープ素材であるBGテープでは、薄型化した半導体素子を充分にサポートできなくなりつつある。 For example, at present, in the grinding process for thinning a semiconductor element, it is mainstream to attach a support tape, so-called BG tape, to the semiconductor element and grind in a supported state. However, the thinned semiconductor element tends to warp due to the influence of the circuit applied to the surface. Therefore, BG tape, which is a tape material that is easily deformed, cannot sufficiently support a thin semiconductor element.

このような背景から、BGテープよりも硬い素材であるシリコンウェハ又はガラスを支持体とする半導体素子の薄型化プロセスが提案されており、半導体素子とシリコンウェハ又はガラスの支持体とを粘着させる材料が提案されてきている。このような粘着剤では、研削後の半導体素子を損傷させることなく、支持体から剥離できることが重要な特性として要求される。そのため、これらの特性を満足するための剥離方法が鋭意検討されている。剥離方法としては、例えば、溶剤による粘着剤の溶解を利用する方法、加熱により粘着性を落とすことで剥離性を向上させる方法、レーザー照射により粘着剤を改質又は消失させる方法等が挙げられる(特許文献1及び2)。しかし、溶剤での粘着剤の溶解には時間がかかるため、生産性が低下しやすい。また、加熱により粘着性を落とす方法では、加熱による半導体素子への影響が懸念されるとともに、耐熱性に劣ることから、貫通電極等を形成するプロセス用途では使用できない。一方、レーザー照射により粘着剤を改質又は消失させる方法では、高価なレーザー設備の導入が必要不可欠であり、このようなプロセスの適用には、かなりの投資が必要不可欠となる。 Against this background, a thinning process for semiconductor devices using a silicon wafer or glass, which is a material harder than BG tape, as a support has been proposed, and a material for adhering the semiconductor element to the silicon wafer or glass support. Has been proposed. In such an adhesive, it is required as an important property that it can be peeled off from the support without damaging the semiconductor element after grinding. Therefore, a peeling method for satisfying these characteristics has been enthusiastically studied. Examples of the peeling method include a method using dissolution of the pressure-sensitive adhesive with a solvent, a method of improving the peelability by removing the stickiness by heating, a method of modifying or eliminating the pressure-sensitive adhesive by laser irradiation, and the like. Patent Documents 1 and 2). However, since it takes time to dissolve the pressure-sensitive adhesive with a solvent, productivity tends to decrease. Further, the method of removing the adhesiveness by heating cannot be used in a process application for forming a through electrode or the like because there is a concern that the heating may affect the semiconductor element and the heat resistance is inferior. On the other hand, in the method of modifying or eliminating the adhesive by laser irradiation, the introduction of expensive laser equipment is indispensable, and a considerable investment is indispensable for the application of such a process.

特許第4565804号Patent No. 4565804 特許第4936667号Patent No. 49366667

近年、電子機器装置の高容量化を目的として、半導体素子等の電子部品の薄型化が推し進められており、加工時に電子部品をシリコンウェハ、ガラス等の支持体に固定する粘着剤が開発されてきている。しかしながら、作業性及び高額な設備投資の必要性という観点から、粘着剤は更なる改善の余地がある。特に、このような粘着剤は液状のものがほとんどであり、電子部品又は支持体にスピンコート等で塗布し、加熱、UV照射等により成膜して使用されている。しかし、このような場合、塗布時の粘着剤のバラツキにより、個々の電子部品で、加工後の電子部品の厚さにバラツキが生じ易く、またスピンコートでは塗布時の回転で飛散した材料を廃棄する必要がある等の課題がある。 In recent years, thinning of electronic components such as semiconductor elements has been promoted for the purpose of increasing the capacity of electronic devices, and adhesives for fixing electronic components to supports such as silicon wafers and glass during processing have been developed. ing. However, there is room for further improvement in adhesives in terms of workability and the need for high capital investment. In particular, most of such adhesives are liquid, and are applied to electronic parts or supports by spin coating or the like, and are used by forming a film by heating, UV irradiation or the like. However, in such a case, due to the variation of the adhesive at the time of application, the thickness of the electronic component after processing tends to vary among individual electronic parts, and in the spin coating, the material scattered by the rotation at the time of application is discarded. There are issues such as the need to do.

また、加工する電子部品は、平滑性が高いものに限らず、回路面にハンダボールを備え、80μmを超える表面凹凸のあるウェハを加工することも増加傾向にある。このように大きな凹凸のある表面の場合、凹凸を充分に埋め込むと、一方で表面から粘着剤を剥離することが難しくなる。また、ハンダボールの接着強度が不充分な場合には、粘着剤の剥離時にハンダボールが欠落する等の懸念が生じる。 Further, the electronic components to be processed are not limited to those having high smoothness, and there is an increasing tendency to process a wafer having a solder ball on the circuit surface and having a surface unevenness of more than 80 μm. In the case of a surface having such large irregularities, if the irregularities are sufficiently embedded, it becomes difficult to peel off the adhesive from the surface. Further, if the adhesive strength of the solder balls is insufficient, there is a concern that the solder balls may be chipped when the adhesive is peeled off.

加工後に電子部品及び支持体を粘着剤から剥離する際、粘着剤の電子部品面の剥離強度と粘着剤の支持体面の剥離強度と近いと、電子部品の破損又は粘着剤の破断が発生しやすくなる傾向にある。粘着剤の破断が発生することで、剥離後に半導体素子及び支持体の両方に粘着剤の糊残りが発生する。 When peeling an electronic component and a support from an adhesive after processing, if the peeling strength of the electronic component surface of the adhesive is close to the peeling strength of the support surface of the adhesive, the electronic component or the adhesive is likely to be broken. It tends to be. Due to the breakage of the pressure-sensitive adhesive, adhesive residue of the pressure-sensitive adhesive is generated on both the semiconductor element and the support after peeling.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、電子部品の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から容易に剥離が可能な仮固定用樹脂フィルムを提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a temporary fixing resin film capable of satisfactorily processing an electronic component and easily peeling off from the processed electronic component and a support. The purpose is to do.

本発明は、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第一の熱可塑性樹脂を含む第一の層と、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第二の熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層と、を備える仮固定用樹脂フィルムを提供する。 The present invention includes a first layer containing a first thermoplastic resin having a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C., a second thermoplastic resin having a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C., and curing. Provided is a temporary fixing resin film comprising a second layer containing a sex component.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムによれば、上記第一及び第二の2つの層を有することで、電子部品の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から容易に剥離が可能となる。すなわち、樹脂フィルムが2つの層を備えることにより、電子部品面に対する剥離強度と支持体面に対する剥離強度とをそれぞれ調整することができ、電子部品の破損又は粘着剤の破断を防止することができる。また、支持体面に上記特定の組成を有する第二の層を貼り付けることにより、加工時に必要な物性(例えば、ずり粘度)と、支持体からの剥離性とを両立させることができる。更に、フィルム状であることにより、膜厚を容易に制御することができ、個々の電子部品間での厚さのバラツキを軽減することができる。また、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムは、ラミネート等の簡便な方法により電子部品又は支持体上に貼り合わせることができ、作業性にも優れている。 According to the resin film for temporary fixing according to the present invention, by having the first and second layers, it is possible to satisfactorily process the electronic component, and from the processed electronic component and the support. It can be easily peeled off. That is, when the resin film includes the two layers, the peel strength with respect to the electronic component surface and the peel strength with respect to the support surface can be adjusted, respectively, and damage to the electronic component or breakage of the adhesive can be prevented. Further, by attaching the second layer having the specific composition to the surface of the support, it is possible to achieve both the physical properties required at the time of processing (for example, shear viscosity) and the releasability from the support. Further, since it is in the form of a film, the film thickness can be easily controlled, and the variation in thickness between individual electronic components can be reduced. Further, the temporary fixing resin film according to the present invention can be attached to an electronic component or a support by a simple method such as laminating, and is excellent in workability.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムは、第二の層における硬化性成分の含有量が、第二の熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部であってもよい。第二の層における硬化性成分の含有量が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂フィルムは低温貼り付け性、耐熱性、硬化性及び剥離性を高水準で兼ね備えることができる。 In the temporary fixing resin film according to the present invention, the content of the curable component in the second layer may be 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second thermoplastic resin. When the content of the curable component in the second layer is within the above range, the temporary fixing resin film can have high levels of low-temperature stickability, heat resistance, curability and peelability.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムは、第一の層の厚さが10〜350μmであり、第二の層の厚さが10〜350μmであってもよい。仮固定用樹脂フィルムの厚さが上記範囲内であれば、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むことが容易にでき、電子部品と支持体とをより確実に固定することができる。 In the temporary fixing resin film according to the present invention, the thickness of the first layer may be 10 to 350 μm, and the thickness of the second layer may be 10 to 350 μm. When the thickness of the temporary fixing resin film is within the above range, it is possible to sufficiently embed the unevenness of the surface of the electronic component such as a semiconductor element, and it is possible to more reliably fix the electronic component and the support. it can.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムは、第一層の厚さ及び第二の層の厚さが下記式(1)の関係を満たしてもよい。
(1/10)a≦b≦10a ・・・(1)
[式(1)中、aは第一の層の厚さを表し、bは第二の層の厚さを表す。]
厚さの比率が上記範囲内であれば、電子部品面の剥離強度と粘着剤の支持体面の剥離強度とを調整することが容易にできる。
In the temporary fixing resin film according to the present invention, the thickness of the first layer and the thickness of the second layer may satisfy the relationship of the following formula (1).
(1/10) a ≦ b ≦ 10a ・ ・ ・ (1)
[In the formula (1), a represents the thickness of the first layer, and b represents the thickness of the second layer. ]
When the thickness ratio is within the above range, the peel strength of the electronic component surface and the peel strength of the adhesive support surface can be easily adjusted.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の熱可塑性樹脂及び/又は第二の熱可塑性樹脂が、架橋性官能基を有し、且つ、重量平均分子量が10万〜120万の熱可塑性樹脂であってもよい。この場合、第一の層及び第二の層がより良好な剥離性を示すことができる。 In the temporary fixing resin film according to the present invention, the first thermoplastic resin and / or the second thermoplastic resin has a crosslinkable functional group and has a weight average molecular weight of 100,000 to 1.2 million. It may be a resin. In this case, the first layer and the second layer can exhibit better peelability.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムにおいて、硬化性成分が熱硬化性樹脂であってもよい。 In the temporary fixing resin film according to the present invention, the curable component may be a thermosetting resin.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の層及び/又は第二の層がシリコーン化合物を更に含んでもよい。 In the temporary fixing resin film according to the present invention, the first layer and / or the second layer may further contain a silicone compound.

本発明に係る仮固定用樹脂フィルムにおいて、第一の層及び/又は第二の層が硬化促進剤を更に含んでもよい。 In the temporary fixing resin film according to the present invention, the first layer and / or the second layer may further contain a curing accelerator.

本発明によれば、電子部品の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から容易に剥離が可能な仮固定用樹脂フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a temporary fixing resin film that can satisfactorily process an electronic component and can be easily peeled off from the processed electronic component and a support.

(A)は、第一の層と第二の層とを有する仮固定用樹脂フィルムシートの一実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のI−I線に沿った模式断面図である。(A) is a top view showing one embodiment of a temporary fixing resin film sheet having a first layer and a second layer, and (B) is a top view along the line I-I of (A). It is a schematic cross-sectional view. (A)は、第一の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のII−II線に沿った模式断面図である。(A) is a top view showing one embodiment of the first resin sheet, and (B) is a schematic cross-sectional view taken along line II-II of (A). (A)は、第二の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のIII−III線に沿った模式断面図である。(A) is a top view showing one embodiment of the second resin sheet, and (B) is a schematic cross-sectional view taken along the line III-III of (A). (A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの他の実施形態を示す上面図であり、(B)は、(A)のIV−IV線に沿った模式断面図である。(A) is a top view showing another embodiment of the resin film sheet for temporary fixing which concerns on this invention, and (B) is a schematic cross-sectional view along line IV-IV of (A). (A)、(B)及び(C)は、電子部品の加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、(D)は、加工後、例えば研削後の電子部品を示す上面図である。(A), (B) and (C) are schematic cross-sectional views for explaining one embodiment of a method of processing an electronic component, and (D) is an upper surface showing an electronic component after processing, for example, after grinding. It is a figure. 加工された電子部品を支持体及び仮固定用樹脂フィルムから分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view for demonstrating one Embodiment of the separation process which separates a processed electronic component from a support and a resin film for temporary fixing. 電子機器装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view for demonstrating one Embodiment of the manufacturing method of an electronic device apparatus.

以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限られるものではない。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are designated by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted. Further, the dimensional ratio in the drawings is not limited to the ratio shown in the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

[仮固定用樹脂フィルム]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、第一の熱可塑性樹脂を含む第一の層と、第二の熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層と、を備える。
[Resin film for temporary fixing]
The temporary fixing resin film according to the present embodiment includes a first layer containing a first thermoplastic resin and a second layer containing a second thermoplastic resin and a curable component.

図1(A)は、本実施形態の仮固定用樹脂フィルムの一実施形態を示す上面図であり、図1(B)は図1(A)のI−I線に沿った模式断面図である。 FIG. 1 (A) is a top view showing one embodiment of the temporary fixing resin film of the present embodiment, and FIG. 1 (B) is a schematic cross-sectional view taken along the line I-I of FIG. 1 (A). is there.

図1に示す仮固定用樹脂フィルムシート1は、支持フィルム10、第一の層21、第二の層22、及び支持フィルム10をこの順に備え、第一の層21及び第二の層22からなる仮固定用樹脂フィルム20を有する。 The temporary fixing resin film sheet 1 shown in FIG. 1 includes a support film 10, a first layer 21, a second layer 22, and a support film 10 in this order, from the first layer 21 and the second layer 22. It has a temporary fixing resin film 20.

本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、組成の異なる2つの層を有することで、粘着剤の電子部品面の剥離強度と粘着剤の支持体面の剥離強度とが調製可能になり、仮固定用樹脂フィルムを介して支持体に固定されている電子部品と支持体との双方から容易に剥離することができる。また、フィルム状の粘着剤であるため、膜厚の制御がより容易であり、個々の電子部品間での厚さのバラツキを軽減することができる。また、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、ラミネート等の簡便な方法により電子部品又は支持体上に貼り合わせることができ、作業性にも優れている。 By having two layers having different compositions, the resin film for temporary fixing according to the present embodiment makes it possible to prepare the peel strength of the electronic component surface of the adhesive and the peel strength of the support surface of the adhesive, and temporarily fix the film. It can be easily peeled off from both the electronic component fixed to the support and the support via the resin film. Further, since it is a film-like adhesive, it is easier to control the film thickness, and it is possible to reduce the variation in thickness between individual electronic components. Further, the temporary fixing resin film according to the present embodiment can be attached to an electronic component or a support by a simple method such as laminating, and has excellent workability.

(第一の層)
第一の層は、第一の熱可塑性樹脂(以下、(a1)熱可塑性樹脂という場合もある。)を含む。(a1)熱可塑性樹脂としては、少なくともフィルムが電子部品又は支持体にラミネートされる前において熱可塑性を有している樹脂であれば特に制限なく用いることができる。熱可塑性樹脂は、加熱等により架橋構造を形成する樹脂であってもよい。
(First layer)
The first layer contains the first thermoplastic resin (hereinafter, may be referred to as (a1) thermoplastic resin). The thermoplastic resin (a1) can be used without particular limitation as long as it is a resin having thermoplasticity at least before the film is laminated on an electronic component or a support. The thermoplastic resin may be a resin that forms a crosslinked structure by heating or the like.

(a1)熱可塑性樹脂としては、架橋性官能基を有するポリマーを用いることができる。架橋性官能基を有するポリマーとしては、熱可塑性ポリイミド樹脂、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体、ウレタン樹脂ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体が好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかの意味で用いられる。熱可塑性樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the thermoplastic resin (a1), a polymer having a crosslinkable functional group can be used. Examples of the polymer having a crosslinkable functional group include a thermoplastic polyimide resin, a (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, a urethane resin polyphenylene ether resin, a polyetherimide resin, a phenoxy resin, and a modified polyphenylene ether resin. Be done. Among these, a (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group is preferable. In addition, in this specification, (meth) acrylic is used in the meaning of either acrylic or methacrylic. One type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.

架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体は、パール重合、溶液重合等の重合方法によって得られるものを用いてもよく、或いは、市販品を用いてもよい。 As the (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, one obtained by a polymerization method such as pearl polymerization or solution polymerization may be used, or a commercially available product may be used.

架橋性官能基を有するポリマーは、架橋性官能基をポリマー鎖中に有していても、ポリマー鎖末端に有していてもよい。架橋性官能基としては、エポキシ基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。架橋性官能基は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polymer having a crosslinkable functional group may have a crosslinkable functional group in the polymer chain or at the end of the polymer chain. Examples of the crosslinkable functional group include an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, and a carboxyl group. One type of crosslinkable functional group may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(a1)熱可塑性樹脂のガラス転移温度(以下、「Tg」と表記する場合もある。)は、−50℃〜50℃であることが好ましく、−30℃〜20℃であることがより好ましい。Tgがこのような範囲であれば、第一の層のタック力が上がりすぎて取り扱い性が悪化することを抑制しつつ、より充分な流動性を得ることができ、更に硬化後のシートの弾性率をより低くすることができるため、剥離強度が高くなりすぎることを更に抑制できる。 (A1) The glass transition temperature of the thermoplastic resin (hereinafter, may be referred to as “Tg”) is preferably −50 ° C. to 50 ° C., more preferably −30 ° C. to 20 ° C. .. When Tg is in such a range, more sufficient fluidity can be obtained while suppressing the deterioration of handleability due to the excessive increase in the tack force of the first layer, and the elasticity of the sheet after curing can be obtained. Since the rate can be made lower, it is possible to further prevent the peel strength from becoming too high.

Tgは、示差走査熱量測定(DSC、例えば(株)リガク製「Thermo Plus 2」)を用いて熱可塑性樹脂を測定したときの中間点ガラス転移温度値である。具体的には、上記Tgは、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で熱量変化を測定し、JIS K 7121:1987に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度である。 Tg is an intermediate point glass transition temperature value when the thermoplastic resin is measured using differential scanning calorimetry (DSC, for example, “Thermo Plus 2” manufactured by Rigaku Co., Ltd.). Specifically, the Tg is a midpoint glass transition calculated by a method based on JIS K 7121: 1987 by measuring the change in calorific value under the conditions of a heating rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of -80 to 80 ° C. The temperature.

(a1)熱可塑性樹脂の重量平均分子量は特に限定されず、好ましくは10万〜120万であり、より好ましくは20万〜100万である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量がこのような範囲であれば、成膜性と流動性とを確保することがより容易となる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。 (A1) The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, and is preferably 100,000 to 1.2 million, more preferably 200,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is in such a range, it becomes easier to secure the film forming property and the fluidity. The weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value using a calibration curve of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

第一の層は、(a1)熱可塑性樹脂に加え、必要に応じて、シリコーン化合物(以下、(a2)シリコーン化合物という場合もある。)、硬化促進剤(以下、(a3)硬化促進剤という場合もある。)及びその他の成分を含んでいてもよい。 The first layer is, if necessary, a silicone compound (hereinafter, may be referred to as (a2) silicone compound) and a curing accelerator (hereinafter, referred to as (a3) curing accelerator) in addition to the (a1) thermoplastic resin. In some cases) and other ingredients may be included.

(a2)シリコーン化合物としては、ポリシロキサン構造を有するものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、シリコーン変性樹脂、ストレートシリコーンオイル、非反応性の変性シリコーンオイル、反応性の変性シリコーンオイル等が挙げられる。シリコーン化合物は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 The silicone compound (a2) can be used without particular limitation as long as it has a polysiloxane structure. For example, silicone-modified resin, straight silicone oil, non-reactive modified silicone oil, reactive modified silicone oil and the like can be mentioned. The silicone compound may be used alone or in combination of two or more.

第一の層がシリコーン化合物を含有することで、仮固定用樹脂フィルムを、半導体チップ及び封止体並びに支持体から剥離する際、100℃以下の低温であっても、溶剤を用いることなく容易に剥離することが可能となる。 Since the first layer contains a silicone compound, it is easy to peel off the temporary fixing resin film from the semiconductor chip, the sealant, and the support even at a low temperature of 100 ° C. or lower without using a solvent. It becomes possible to peel off.

本実施形態で用いるシリコーン化合物がシリコーン変性樹脂である場合、シリコーンで変性された樹脂であれば特に制限はない。シリコーン変性樹脂としては、シリコーン変性アルキド樹脂が好ましい。第一の層がシリコーン変性アルキド樹脂を含有することで、仮固定用樹脂フィルムを電子部品から剥離する際、溶剤を用いることなく一層容易に剥離することが可能となる。 When the silicone compound used in the present embodiment is a silicone-modified resin, there is no particular limitation as long as it is a silicone-modified resin. As the silicone-modified resin, a silicone-modified alkyd resin is preferable. Since the first layer contains the silicone-modified alkyd resin, when the temporary fixing resin film is peeled from the electronic component, it can be peeled more easily without using a solvent.

シリコーン変性アルキド樹脂を得る方法としては、例えば、(i)アルキド樹脂を得る通常の合成反応、即ち多価アコールと、脂肪酸、多塩基酸等とを反応させる際に、オルガノポリシロキサンをアルコール成分として同時に反応させる方法、(ii)あらかじめ合成された一般のアルキド樹脂に、オルガノポリシロキサンを反応させる方法が挙げられる。 As a method for obtaining a silicone-modified alkyd resin, for example, (i) a normal synthetic reaction for obtaining an alkyd resin, that is, when a polyvalent acol is reacted with a fatty acid, a polybasic acid, or the like, organopolysiloxane is used as an alcohol component. Examples thereof include a method of reacting at the same time, and (ii) a method of reacting an organopolysiloxane with a general alkyd resin synthesized in advance.

アルキド樹脂の原料として用いられる多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビット等の四価以上の多価アルコールが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polyhydric alcohol used as a raw material for the alkyd resin include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and neopentyl glycol, glycerin, and trimethylolethane. Examples thereof include trihydric alcohols such as trimethylolpropane, and tetrahydric or higher polyhydric alcohols such as diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannit, and sorbit. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

アルキド樹脂の原料として用いられる多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水トリメット酸等の芳香族多塩基酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸等の脂肪族不飽和多塩基酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、テルペン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等のディールズ・アルダー反応による多塩基酸が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polybasic acid used as a raw material for the alkyd resin include aromatic polybasic acids such as maleic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid and trimetic anhydride, and aliphatic saturated polys such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid. Aliphatic unsaturated polybasic acids such as basic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic anhydride, cyclopentadiene-maleic anhydride adduct, terpen-maleic anhydride adduct, rosin-maleic anhydride Examples thereof include polybasic acid produced by a deal-alder reaction such as an acid adduct. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

アルキド樹脂は、変性剤又は架橋剤を更に含有していてもよい。 The alkyd resin may further contain a modifier or a cross-linking agent.

変性剤は、オクチル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸、ヤシ油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、大豆油、サフラワー油及びこれらの脂肪酸等を用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Modifiers include octyl acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, ricinoleic acid, dehydrated ricinoleic acid, coconut oil, flaxseed oil, castor oil, castor oil, dehydrated Castor oil, soybean oil, safflower oil, fatty acids thereof and the like can be used. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂が挙げられる。これらの中でも、アミノ樹脂は、アミノ樹脂により架橋されたアミノアルキド樹脂が得られるため好ましい。架橋剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the cross-linking agent include amino resins such as melamine resin and urea resin, urethane resins, epoxy resins, and phenol resins. Among these, the amino resin is preferable because an aminoalkyd resin crosslinked with the amino resin can be obtained. One type of cross-linking agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

シリコーン変性アルキド樹脂は、硬化触媒として酸性触媒と併用することができる。酸性触媒としては特に制限はなく、アルキド樹脂の架橋反応触媒として公知の酸性触媒の中から適宜選択して用いることができる。このような酸性触媒としては、例えば、p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機系の酸性触媒が好適である。酸性触媒は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The silicone-modified alkyd resin can be used in combination with an acidic catalyst as a curing catalyst. The acidic catalyst is not particularly limited, and can be appropriately selected from known acidic catalysts as the cross-linking reaction catalyst of the alkyd resin. As such an acidic catalyst, for example, an organic acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid is suitable. One type of acidic catalyst may be used alone, or two or more types may be used in combination.

上述のようなシリコーン変性アルキド樹脂としては、例えば、テスファインTA31−209E(日立化成ポリマー(株)製、商品名)が挙げられる。 Examples of the silicone-modified alkyd resin as described above include Tessfine TA31-209E (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name).

本実施形態で用いるシリコーン化合物が変性シリコーンオイルである場合、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーンが好ましい。 When the silicone compound used in the present embodiment is a modified silicone oil, a polyether-modified silicone, an alkyl-modified silicone, and an epoxy-modified silicone are preferable.

上述のようなシリコーンとしては、高分子量体と相溶するものであれば、特に限定なく用いることができる。シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング(株)製のSH3773M、L−7001、SH−550、SH−710、信越シリコーン(株)製のX−22−163、KF−105、X−22−163B、X−22−163C、BYK製のBYK−UV3500等が挙げられる。 The silicone as described above can be used without particular limitation as long as it is compatible with the high molecular weight substance. Examples of silicones include SH3773M, L-7001, SH-550, SH-710 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., X-22-163, KF-105, X-22-163B manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd. Examples thereof include X-22-163C and BYK-UV3500 manufactured by BYK.

第一の層における(a2)シリコーン化合物の配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0〜100質量部が好ましく、2〜80質量部がより好ましい。(a2)シリコーン化合物の配合量が上記範囲内であれば、電子部品加工時の接着性と加工後の剥離性とをより高水準で両立させることが可能となる。 The blending amount of the (a2) silicone compound in the first layer is preferably 0 to 100 parts by mass, more preferably 2 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin. (A2) When the blending amount of the silicone compound is within the above range, it is possible to achieve both the adhesiveness during processing of electronic components and the peelability after processing at a higher level.

(a3)硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the curing accelerator (a3) include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo. [5,4,5] Undecene-7-tetraphenylborate and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

第一の層において、(a1)熱可塑性樹脂がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含む場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有させることが好ましい。 In the first layer, when (a1) the thermoplastic resin contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, a curing accelerator that promotes curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer is contained. Is preferable.

第一の層における(a3)硬化促進剤の配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜2.0質量部が好ましい。(a3)硬化促進剤の配合量が(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であれば、半導体素子の製造工程内の熱履歴において第一の層を充分に硬化させることできるため、電子部品と支持体とをより確実に固定できる。(a3)硬化促進剤の配合量が(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対して2.0質量部以下であれば、製造工程中の加熱により仮固定用樹脂フィルムの溶融粘度が上昇しにくくなり、フィルムの保存安定性が更に良好になる傾向がある。 The blending amount of the (a3) curing accelerator in the first layer is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin. When the blending amount of the (a3) curing accelerator is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin, the first layer is sufficiently cured in the thermal history in the manufacturing process of the semiconductor device. Therefore, the electronic component and the support can be fixed more reliably. (A3) When the blending amount of the curing accelerator is 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin, the melt viscosity of the temporary fixing resin film is unlikely to increase due to heating during the manufacturing process. Therefore, the storage stability of the film tends to be further improved.

その他の成分としては、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤、硬化性成分等が挙げられる。 Examples of other components include inorganic fillers, organic fillers, silane coupling agents, curable components and the like.

無機フィラーとしては、例えば、銀粉、金粉、銅粉等の金属フィラー;シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、酸化鉄、セラミック等の非金属無機フィラー等が挙げられる。無機フィラーは所望する機能に応じて選択することができる。金属フィラーは、フィルムにチキソ性を付与する目的で添加することができる。非金属無機フィラーは、フィルムに低熱膨張性及び低吸湿性を付与する目的で添加することができる。無機フィラーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the inorganic filler include metal fillers such as silver powder, gold powder, and copper powder; and non-metal inorganic fillers such as silica, alumina, boron nitride, titania, glass, iron oxide, and ceramics. The inorganic filler can be selected according to the desired function. The metal filler can be added for the purpose of imparting thixotropic properties to the film. The non-metallic inorganic filler can be added for the purpose of imparting low thermal expansion and low hygroscopicity to the film. One type of inorganic filler may be used alone, or two or more types may be used in combination.

無機フィラーは表面に有機基を有するものが好ましい。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されていることにより、フィルムを形成するための樹脂組成物を調製するときの有機溶剤への分散性、並びにフィルムの密着性及び耐熱性を向上させることが容易となる。 The inorganic filler preferably has an organic group on its surface. Since the surface of the inorganic filler is modified with organic groups, it is easy to improve the dispersibility in an organic solvent when preparing a resin composition for forming a film, and the adhesion and heat resistance of the film. It becomes.

表面に有機基を有する無機フィラーは、例えば、下記一般式(B−1)で表されるシランカップリング剤と無機フィラーとを混合し、30℃以上の温度で攪拌することにより得ることができる。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されたことは、UV(紫外線)測定、IR(赤外線)測定、XPS(X線光電子分光)測定等で確認することが可能である。 The inorganic filler having an organic group on the surface can be obtained, for example, by mixing a silane coupling agent represented by the following general formula (B-1) and the inorganic filler and stirring at a temperature of 30 ° C. or higher. .. It can be confirmed by UV (ultraviolet) measurement, IR (infrared) measurement, XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) measurement, etc. that the surface of the inorganic filler is modified by an organic group.

Figure 2020161823
Figure 2020161823

式(B−1)中、Xは、フェニル基、グリシドキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、イソシアネート基及びメタクリロキシ基からなる群より選択される有機基を示し、sは0又は1〜10の整数を示し、R11、R12及びR13は各々独立に、炭素数1〜10のアルキル基を示す。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数1〜10のアルキル基は、入手が容易であるという観点から、メチル基、エチル基及びペンチル基が好ましい。Xは、耐熱性の観点から、アミノ基、グリシドキシ基、メルカプト基及びイソシアネート基が好ましく、グリシドキシ基及びメルカプト基がより好ましい。式(B−1)中のsは、高熱時のフィルム流動性を抑制し、耐熱性を向上させる観点から、0〜5が好ましく、0〜4がより好ましい。 In the formula (B-1), X represents an organic group selected from the group consisting of a phenyl group, a glycidoxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a mercapto group, an amino group, a vinyl group, an isocyanate group and a methacryloyl group. Indicates an integer of 0 or 1 to 10, and R 11 , R 12 and R 13 each independently indicate an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an isopropyl group and an isobutyl group. Be done. The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group and a pentyl group from the viewpoint of easy availability. From the viewpoint of heat resistance, X is preferably an amino group, a glycidoxy group, a mercapto group and an isocyanate group, and more preferably a glycidoxy group and a mercapto group. The s in the formula (B-1) is preferably 0 to 5, and more preferably 0 to 4 from the viewpoint of suppressing the film fluidity at high heat and improving the heat resistance.

好ましいシランカップリング剤は、例えば、トリメトキシフェニルシラン、ジメチルジメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−(1,3―ジメチルブチリデン)−3−(トリエトキシシリル)−1−プロパンアミン、N,N’―ビス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、ポリオキシエチレンプロピルトリアルコキシシラン、ポリエトキシジメチルシロキサンが挙げられる。これらの中でも、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましく、トリメトキシフェニルシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランがより好ましい。シランカップリング剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Preferred silane coupling agents are, for example, trimethoxyphenylsilane, dimethyldimethoxyphenylsilane, triethoxyphenylsilane, dimethoxymethylphenylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- Glycydoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanoxidetriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propaneamine, N, N'-bis (3-) Examples thereof include (trimethoxysilyl) propyl) ethylenediamine, polyoxyethylenepropyltrialkoxysilane, and polyethoxydimethylsiloxane. Among these, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isopropylpropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferable, and trimethoxyphenylsilane and 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are more preferred. One type of silane coupling agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

上記カップリング剤の使用量は、耐熱性を向上させる効果と保存安定性とのバランスを図る観点から、無機フィラー100質量部に対して、0.01〜50質量部が好ましく、0.05質量部〜20質量部がより好ましく、耐熱性向上の観点から、0.5〜10質量部が更に好ましい。 The amount of the coupling agent used is preferably 0.01 to 50 parts by mass, preferably 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass of the inorganic filler, from the viewpoint of balancing the effect of improving heat resistance and storage stability. Parts to 20 parts by mass are more preferable, and 0.5 to 10 parts by mass is further preferable from the viewpoint of improving heat resistance.

第一の層における無機フィラーの配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取扱い性の向上、及び低熱膨張性の向上の観点から、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの含有量を上記範囲とすることにより、第一の層の接着性を充分に確保しつつ、所望の機能を付与することができる傾向にある。 The blending amount of the inorganic filler in the first layer is 300 with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin from the viewpoint of improving the handleability of the temporary fixing resin film in the B stage state and improving the low thermal expansion property. It is preferably parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and even more preferably 100 parts by mass or less. The lower limit of the content of the inorganic filler is not particularly limited, and is preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. By setting the content of the inorganic filler in the above range, it tends to be possible to impart a desired function while sufficiently ensuring the adhesiveness of the first layer.

有機フィラーとしては、例えば、カーボン、ゴム系フィラー、シリコーン系微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子等が挙げられる。有機フィラーの配合量は、(a1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。有機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。 Examples of the organic filler include carbon, rubber-based filler, silicone-based fine particles, polyamide fine particles, polyimide fine particles, and the like. The blending amount of the organic filler is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and further preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (a1) thermoplastic resin. The lower limit of the content of the organic filler is not particularly limited, and is preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.

また、第一の層は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビスマレイミド樹脂等の硬化性成分を含有することができる。 In addition, the first layer can contain a curable component such as an epoxy resin, a phenol resin, or a bismaleimide resin.

第一の層21の厚さは、特に限定されず、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むという観点から、乾燥後の厚さで、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸と同等以下の厚さが好ましく、10〜350μmであることが好ましい。厚さが10μm以上であれば、塗工時の厚さのバラツキが少なくなり、また、厚さが充分であるためフィルム又はフィルムの硬化物の強度が良好になり、半導体素子等の電子部品の表面の凹凸をより充分に埋め込むことができる。厚さが350μm以下であれば、第二の層22と貼り合わせる際につぶれにくくいため、仮固定用樹脂フィルムの厚さのバラツキが生じにくく、また、充分な乾燥によりフィルム中の残留溶剤量を低減することが容易となり、フィルムの硬化物を加熱したときの発泡を更に少なくできる。 The thickness of the first layer 21 is not particularly limited, and from the viewpoint of sufficiently embedding the unevenness of the surface of the electronic component such as the semiconductor element, the thickness after drying is the unevenness of the surface of the electronic component such as the semiconductor element. The thickness is preferably equal to or less than, preferably 10 to 350 μm. When the thickness is 10 μm or more, the variation in the thickness at the time of coating is small, and since the thickness is sufficient, the strength of the film or the cured product of the film is good, and the electronic parts such as semiconductor elements The unevenness of the surface can be more sufficiently embedded. If the thickness is 350 μm or less, it is difficult to be crushed when it is bonded to the second layer 22, so that the thickness of the resin film for temporary fixing is unlikely to vary, and the amount of residual solvent in the film can be reduced by sufficient drying. It becomes easy to reduce, and foaming when the cured product of the film is heated can be further reduced.

(第二の層)
第二の層は、第二の熱可塑性樹脂(以下、(b1)熱可塑性樹脂という場合もある。)及び硬化性成分(以下、(b2)硬化性成分という場合もある。)を含む。
(Second layer)
The second layer contains a second thermoplastic resin (hereinafter, may be referred to as (b1) thermoplastic resin) and a curable component (hereinafter, may be referred to as (b2) curable component).

(b1)熱可塑性樹脂としては、少なくともフィルムが電子部品又は支持体にラミネートされる前において熱可塑性を有している樹脂であれば特に制限なく用いることができる。熱可塑性樹脂は、加熱等により架橋構造を形成する樹脂であってもよい。 (B1) The thermoplastic resin can be used without particular limitation as long as it is a resin having thermoplasticity at least before the film is laminated on an electronic component or a support. The thermoplastic resin may be a resin that forms a crosslinked structure by heating or the like.

本実施形態で用いる(b1)熱可塑性樹脂は、架橋性官能基を有するポリマーを用いることができる。架橋性官能基を有するポリマーとしては、熱可塑性ポリイミド樹脂、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体、ウレタン樹脂ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体が好ましい。上記の樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (b1) thermoplastic resin used in the present embodiment, a polymer having a crosslinkable functional group can be used. Examples of the polymer having a crosslinkable functional group include a thermoplastic polyimide resin, a (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, a urethane resin polyphenylene ether resin, a polyetherimide resin, a phenoxy resin, and a modified polyphenylene ether resin. Be done. Among these, a (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group is preferable. One type of the above resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.

架橋性官能基を有する(メタ)アクリル共重合体は、パール重合、溶液重合等の重合方法によって得られるものを用いてもよく、或いは、市販品を用いてもよい。 As the (meth) acrylic copolymer having a crosslinkable functional group, one obtained by a polymerization method such as pearl polymerization or solution polymerization may be used, or a commercially available product may be used.

架橋性官能基を有するポリマーは、架橋性官能基をポリマー鎖中に有していても、ポリマー鎖末端に有していてもよい。架橋性官能基の具体例としては、エポキシ基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。架橋性官能基の中でも、カルボキシル基が好ましい。カルボキシル基は、アクリル酸を用いることによってポリマー鎖に導入することができる。 The polymer having a crosslinkable functional group may have a crosslinkable functional group in the polymer chain or at the end of the polymer chain. Specific examples of the crosslinkable functional group include an epoxy group, an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group and the like. Among the crosslinkable functional groups, a carboxyl group is preferable. The carboxyl group can be introduced into the polymer chain by using acrylic acid.

架橋性官能基を有するポリマーは、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル共重合体を用いることが好ましく、例えば、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル共重合体を挙げることができる。これら中でも、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体が好ましい。
上記(メタ)アクリル共重合体としては、アクリル酸エステルを主成分とするものが挙げられ、例えば、ブチルアクリレート及び/又はエチルアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体が挙げられる。
As the polymer having a crosslinkable functional group, it is preferable to use a (meth) acrylic copolymer having a carboxyl group, for example, a (meth) acrylic acid ester copolymer having a carboxyl group and a (meth) acrylic having a carboxyl group. Copolymers can be mentioned. Among these, a (meth) acrylic acid ester copolymer having a carboxyl group is preferable.
Examples of the (meth) acrylic copolymer include those containing an acrylic acid ester as a main component, and examples thereof include butyl acrylate and / or a copolymer of ethyl acrylate and acrylonitrile.

(b1)熱可塑性樹脂のTgは、−50℃〜50℃であることが好ましく、−40℃〜20℃であることがより好ましい。Tgがこのような範囲であれば、第二の層のタック力が上がりすぎて取り扱い性が悪化することを抑制しつつ、より充分な流動性を得ることができ、更に硬化後の第二の層の弾性率をより低くすることができるため、剥離強度が高くなりすぎることをより抑制できる。 (B1) The Tg of the thermoplastic resin is preferably −50 ° C. to 50 ° C., more preferably −40 ° C. to 20 ° C. When Tg is in such a range, it is possible to obtain more sufficient fluidity while suppressing the deterioration of handleability due to the excessive increase in the tack force of the second layer, and further, the second after curing. Since the elastic modulus of the layer can be made lower, it is possible to further prevent the peel strength from becoming too high.

(b1)熱可塑性樹脂の重量平均分子量は特に限定されず、好ましくは10万〜120万であり、より好ましくは30万〜100万である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量がこのような範囲であれば、成膜性と流動性とを確保することが容易となる。 (B1) The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, and is preferably 100,000 to 1.2 million, more preferably 300,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is in such a range, it becomes easy to secure film forming property and fluidity.

(b2)硬化性成分としては、特に制限はなく、熱硬化性樹脂が好ましい。 The curable component (b2) is not particularly limited, and a thermosetting resin is preferable.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂が挙げられ、これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせても使用することができる。熱硬化性樹脂は、特に、耐熱性、作業性及び信頼性に優れる第二の層が得られる観点から、エポキシ樹脂が好ましい。 Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, phenol resin, thermosetting polyimide resin, polyurethane resin, melamine resin, and urea resin, which may be used alone or in combination of two or more. Can also be used. As the thermosetting resin, an epoxy resin is particularly preferable from the viewpoint of obtaining a second layer having excellent heat resistance, workability and reliability.

エポキシ樹脂は、硬化して耐熱作用を有するものであれば特に限定されない。エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ等の二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、エポキシ樹脂は、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等、一般に知られているものを適用することができる。 The epoxy resin is not particularly limited as long as it is cured and has a heat resistant action. As the epoxy resin, a bifunctional epoxy resin such as bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin, and a cresol novolac type epoxy resin can be used. Further, as the epoxy resin, generally known ones such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidylamine type epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin, and an alicyclic epoxy resin can be applied.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製エピコートシリーズ(エピコート807、エピコート815、エピコート825、エピコート827、エピコート828、エピコート834、エピコート1001、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009、「エピコート」は登録商標)、ダウケミカル社製、DER−330、DER−301、DER−361、及び新日鉄住金化学株式会社製、YD8125、YDF8170等が挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピコート152、エピコート154、日本化薬株式会社製のEPPN−201、ダウケミカル社製のDEN−438等が挙げられる。o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製のEOCN−102S、EOCN−103S、EOCN−104S、EOCN−1012、EOCN−1025、EOCN−1027、新日鉄住金化学株式会社製のYDCN701、YDCN702、YDCN703、YDCN704等が挙げられる。多官能エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製のEpon 1031S、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイト0163、ナガセケムテックス株式会社製のデナコールEX−611、EX−614、EX−614B、EX−622、EX−512、EX−521、EX−421、EX−411、EX−321等が挙げられる(「アラルダイト」、「デナコール」は登録商標)。アミン型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピコート604、東都化成株式会社製のYH−434、三菱ガス化学株式会社製のTETRAD−X及びTETRAD−C、住友化学株式会社製のELM−120等が挙げられる。複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイトPT810、UCC社製のERL4234、ERL4299、ERL4221、ERL4206等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Bisphenol A type epoxy resins include Epicoat series manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. (Epicoat 807, Epicoat 815, Epicoat 825, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 834, Epicoat 1001, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 1009, "Epicoat". Is a registered trademark), DER-330, DER-301, DER-361 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., and YD8125, YDF8170 manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Examples of the phenol novolac type epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., EPPN-201 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and DEN-438 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. Examples of the o-cresol novolac type epoxy resin include EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and YDCN701 manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Examples thereof include YDCN702, YDCN703, and YDCN704. Examples of the polyfunctional epoxy resin include Epon 1031S manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Araldite 0163 manufactured by Chivas Specialty Chemicals Co., Ltd., Denacol EX-611, EX-614, EX-614B, and EX-622 manufactured by Nagase ChemteX Corporation. , EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321 and the like (“Araldite” and “Denacol” are registered trademarks). As the amine type epoxy resin, Epicoat 604 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., YH-434 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., TETRAD-X and TETRAD-C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, and ELM- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. 120 and the like can be mentioned. Examples of the heterocyclic epoxy resin include Araldite PT810 manufactured by Ciba Speciality Chemicals, ERL4234, ERL4299, ERL4221 and ERL4206 manufactured by UCC. One of these epoxy resins may be used alone, or two or more of these epoxy resins may be used in combination.

熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用する場合には、エポキシ樹脂硬化剤を合わせて使用することが好ましい。 When an epoxy resin is used as the thermosetting resin, it is preferable to use an epoxy resin curing agent together.

エポキシ樹脂硬化剤は、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂等が挙げられる。特に吸湿時の耐電食性に優れるという観点から、エポキシ樹脂硬化剤は、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂が好ましい。 As the epoxy resin curing agent, a known curing agent that is usually used can be used. Examples of the epoxy resin curing agent include bisphenols having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, such as amines, polyamides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S. Examples thereof include phenolic resins such as phenol novolac resin, bisphenol A novolak resin, and cresol novolak resin. In particular, from the viewpoint of excellent electrolytic corrosion resistance during moisture absorption, the epoxy resin curing agent is preferably a phenolic resin such as a phenol novolac resin, a bisphenol A novolak resin, or a cresol novolak resin.

上記フェノール樹脂硬化剤の中で好ましいものとしては、例えば、DIC株式会社製、商品名:フェノライトLF2882、フェノライトLF2822、フェノライトTD−2090、フェノライトTD−2149、フェノライトVH−4150、フェノライトVH4170、明和化成株式会社製、商品名:H−1、ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名:エピキュアMP402FPY、エピキュアYL6065、エピキュアYLH129B65及び三井化学株式会社製、商品名:ミレックスXL、ミレックスXLC、ミレックスRN、ミレックスRS、ミレックスVRが挙げられる(「フェノライト」、「エピキュア」、「ミレックス」は登録商標)。 Among the above-mentioned phenolic resin curing agents, for example, those manufactured by DIC Corporation, trade names: Phenolite LF2882, Phenolite LF2282, Phenolite TD-2090, Phenolite TD-2149, Phenolite VH-4150, Phenol Light VH4170, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., product name: H-1, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., product name: Epicure MP402FPY, Epicure YL6065, manufactured by Epicure YLH129B65 and Mitsui Chemicals Co., Ltd., product name: Millex XL, Millex XLC, Examples include Millex RN, Millex RS, and Millex VR (“Phenolite”, “Epoxy”, and “Milex” are registered trademarks).

第二の層における(b2)硬化性成分の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部が好ましく、50〜300質量部がより好ましい。硬化性成分の配合量が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂フィルムは充分な低温貼り付け性、耐熱性、硬化性及び剥離性を兼ね備えることができる。配合量が10質量部以上であれば支持体への貼付性及び耐熱性が向上するとともに、バックグラインド時の保持性も向上し、ウェハが割れにくい傾向がある。一方、配合量が500質量部以下であれば、硬化前の粘度が過度に低くなりにくく、比較的短時間で硬化できると共に、電子部品の支持体への保持性と支持体からの剥離性を両立できる傾向にある。 The blending amount of the (b2) curable component in the second layer is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. When the blending amount of the curable component is within the above range, the temporary fixing resin film can have sufficient low-temperature stickability, heat resistance, curability and peelability. When the blending amount is 10 parts by mass or more, the adhesiveness to the support and the heat resistance are improved, the holding property at the time of backgrinding is also improved, and the wafer tends to be hard to crack. On the other hand, when the blending amount is 500 parts by mass or less, the viscosity before curing is unlikely to be excessively low, the curing can be performed in a relatively short time, and the retention of electronic components on the support and the peelability from the support are improved. It tends to be compatible.

第二の層は、(b1)熱可塑性樹脂及び(b2)硬化性成分に加え、必要に応じて、シリコーン化合物(以下、(b3)シリコーン化合物という場合もある。)、硬化促進剤(以下、(b4)硬化促進剤という場合もある。)及びその他の成分を含んでいてもよい。 In addition to the (b1) thermoplastic resin and (b2) curable component, the second layer contains a silicone compound (hereinafter, may be referred to as (b3) silicone compound) and a curing accelerator (hereinafter, may be referred to as a curing accelerator), if necessary. (B4) It may be referred to as a curing accelerator.) And other components may be contained.

(b3)シリコーン化合物は、上述した(a2)シリコーン化合物として挙げたものを用いることができる。 As the (b3) silicone compound, those listed as the above-mentioned (a2) silicone compound can be used.

第二の層がシリコーン化合物を含有することで、仮固定用樹脂フィルムを、半導体チップ及び封止体並びに支持体から剥離する際、100℃以下の低温であっても、溶剤を用いることなく容易に剥離することが可能となる。 Since the second layer contains a silicone compound, it is easy to peel off the temporary fixing resin film from the semiconductor chip, the sealant and the support even at a low temperature of 100 ° C. or lower without using a solvent. It becomes possible to peel off.

第二の層における(b3)シリコーン化合物の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0〜100質量部が好ましく、2〜80質量部がより好ましい。(b3)シリコーン化合物の配合量が上記範囲内であれば、電子部品加工時の接着性と加工後の剥離性とを両立させることが可能となる。 The blending amount of the (b3) silicone compound in the second layer is preferably 0 to 100 parts by mass, more preferably 2 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. (B3) When the blending amount of the silicone compound is within the above range, it is possible to achieve both adhesiveness during processing of electronic components and peelability after processing.

(b4)硬化促進剤は、上述した(a3)硬化促進剤として挙げたものを用いることができる。第二の層において、(b1)熱可塑性樹脂がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含む場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有することが好ましい。 As the (b4) curing accelerator, those listed as the above-mentioned (a3) curing accelerator can be used. In the second layer, when the (b1) thermoplastic resin contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, it contains a curing accelerator that accelerates the curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer. Is preferable.

第二の層における(b4)硬化促進剤の配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01〜2.0質量部が好ましい。(b4)硬化促進剤の配合量が(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であれば、半導体素子の製造工程内の熱履歴において第二の層を充分に硬化させることできるため、電子部品と支持体とをより確実に固定できる。(b4)硬化促進剤の配合量が(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対して2.0質量部以下であれば、製造工程中の加熱により仮固定用樹脂フィルムの溶融粘度が上昇しにくくなり、フィルムの保存安定性が更に良好になる傾向がある。 The blending amount of the (b4) curing accelerator in the second layer is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. When the blending amount of the (b4) curing accelerator is 0.01 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin, the second layer is sufficiently cured in the thermal history in the manufacturing process of the semiconductor device. Therefore, the electronic component and the support can be fixed more reliably. (B4) When the blending amount of the curing accelerator is 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin, the melt viscosity of the temporary fixing resin film is unlikely to increase due to heating during the manufacturing process. Therefore, the storage stability of the film tends to be further improved.

その他の成分としては、無機フィラー、有機フィラー、シランカップリング剤等が挙げられる。 Examples of other components include inorganic fillers, organic fillers, silane coupling agents and the like.

無機フィラーは上述したものを用いることができる。第二の層における無機フィラーの配合量は、Bステージ状態における仮固定用樹脂フィルムの取扱い性の向上、低熱膨張性の向上の観点から、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの含有量を上記範囲とすることにより、第二の層の接着性を充分に確保しつつ、所望の機能を付与することができる。 As the inorganic filler, those described above can be used. The blending amount of the inorganic filler in the second layer is 300 mass by mass with respect to 100 parts by mass of (b1) thermoplastic resin from the viewpoint of improving the handleability of the temporary fixing resin film in the B stage state and improving the low thermal expansion property. It is preferably parts or less, more preferably 200 parts by mass or less, and further preferably 100 parts by mass or less. The lower limit of the content of the inorganic filler is not particularly limited, and is preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. By setting the content of the inorganic filler in the above range, it is possible to impart a desired function while sufficiently ensuring the adhesiveness of the second layer.

有機フィラーは上述したものを用いることができる。有機フィラーの配合量は、(b1)熱可塑性樹脂100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。有機フィラーの含有量の下限は特に制限はなく、熱可塑性樹脂100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。 As the organic filler, those described above can be used. The blending amount of the organic filler is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and further preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (b1) thermoplastic resin. The lower limit of the content of the organic filler is not particularly limited, and is preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.

第二の層22の厚さは、特に限定されず、電子部品と搬送用の支持体とを充分に固定するという観点から、10〜350μmであることが好ましい。厚さが10μm以上であれば、塗工時の厚さのバラツキが少なくなり、また、厚さが充分であるためフィルム又はフィルムの硬化物の強度が良好になり、電子部品と搬送用の支持体とをより充分に固定することができる。厚さが350μm以下であれば、第一の層21と貼り合わせる際につぶれにくいため、仮固定用樹脂フィルムの厚さのバラツキが生じにくく、また、充分な乾燥によりフィルム中の残留溶剤量を低減することが容易となり、フィルムの硬化物を加熱したときの発泡を更に少なくできる。 The thickness of the second layer 22 is not particularly limited, and is preferably 10 to 350 μm from the viewpoint of sufficiently fixing the electronic component and the support for transportation. When the thickness is 10 μm or more, the variation in thickness at the time of coating is small, and since the thickness is sufficient, the strength of the film or the cured product of the film is good, and the electronic component and the support for transportation are improved. It can be more sufficiently fixed to the body. If the thickness is 350 μm or less, it is unlikely to be crushed when it is bonded to the first layer 21, so that the thickness of the temporary fixing resin film is unlikely to vary, and the amount of residual solvent in the film can be reduced by sufficient drying. It becomes easy to reduce, and foaming when the cured product of the film is heated can be further reduced.

本実施形態において、第一の層21と第二の層22との厚さの比率は、式(1)の関係を満たすことが好ましく、式(2)の関係を満たすことがより好ましい。
(1/10)a≦b≦10a・・・(1)
(1/5)a≦b≦6a・・・(2)
式中、aは第一の層21の厚さを示し、bは第二の層22の厚さを示す。
In the present embodiment, the thickness ratio of the first layer 21 and the second layer 22 preferably satisfies the relationship of the formula (1), and more preferably satisfies the relationship of the formula (2).
(1/10) a ≦ b ≦ 10a ... (1)
(1/5) a ≦ b ≦ 6a ... (2)
In the formula, a indicates the thickness of the first layer 21, and b indicates the thickness of the second layer 22.

第一の層21及び第二の層22の厚さの比率が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂フィルムに半導体素子等の電子部品の表面の凹凸を充分に埋め込むことができ、電子部品と搬送用の支持体とを充分に固定することができる傾向にある。 When the ratio of the thicknesses of the first layer 21 and the second layer 22 is within the above range, the surface irregularities of the surface of the electronic component such as the semiconductor element can be sufficiently embedded in the resin film for temporary fixing, and the electronic component can be sufficiently embedded. And the support for transportation tend to be sufficiently fixed.

第一の層21は、硬化前のずり粘度が120℃において20000Pa・s以下であることが好ましく、18000Pa・s以下であることがより好ましい。120℃におけるずり粘度が20000Pa・s以下であれば、例えば、70〜150℃、5〜15mbarの条件下で、0.02〜0.2MPaの圧力を1〜5分加圧した際に、充分な流動性を得ることができるため、バンプ等の凹凸を有する電子部品の埋め込み性に一層優れ、空隙を生じさせることなく電子部品へ圧着することがより容易となる。120℃におけるずり粘度は、500Pa・s以上であってもよい。 The shear viscosity of the first layer 21 before curing is preferably 20000 Pa · s or less at 120 ° C., and more preferably 18000 Pa · s or less. If the shear viscosity at 120 ° C. is 20000 Pa · s or less, for example, it is sufficient when a pressure of 0.02 to 0.2 MPa is applied for 1 to 5 minutes under the conditions of 70 to 150 ° C. and 5 to 15 mbar. Since it is possible to obtain a high degree of fluidity, the embedding property of an electronic component having irregularities such as bumps is further excellent, and it becomes easier to crimp the electronic component without creating a gap. The shear viscosity at 120 ° C. may be 500 Pa · s or more.

第二の層22は、フィルムの取扱い性又は支持体への貼り付け性の観点から、硬化前のずり粘度が120℃において200〜30000Pa・sであることが好ましく、400〜27000Pa・sであることがより好ましい。ずり粘度が200Pa・s以上であればフィルムの取り扱い性がより向上し、30000Pa・s以下であれば充分な貼付性が得られやすい。 The second layer 22 preferably has a shear viscosity before curing of 200 to 30,000 Pa · s at 120 ° C., preferably 400 to 27,000 Pa · s, from the viewpoint of handleability of the film or stickability to the support. Is more preferable. When the shear viscosity is 200 Pa · s or more, the handleability of the film is further improved, and when the shear viscosity is 30,000 Pa · s or less, sufficient stickability can be easily obtained.

上記ずり粘度は、ARES(レオメトリック・サイエンティフィック社製)を用い、仮固定用樹脂フィルムに5%の歪みを与えながら20℃/分の昇温速度で昇温させながら測定した場合の測定値を意味する。 The shear viscosity was measured using ARES (manufactured by Leometric Scientific Co., Ltd.) while giving a 5% strain to the temporary fixing resin film and raising the temperature at a heating rate of 20 ° C./min. Means a value.

第一の層21は、硬化した後の貯蔵弾性率が25℃において0.1〜1000MPaが好ましく、1〜900MPaがより好ましい。25℃における貯蔵弾性率が0.1MPa以上であれば剥離工程時に電子部品に糊残りが発生しにくく、25℃における弾性率が1000MPa以下であれば剥離工程時にバンプ等の凹凸を有する電子部品からバンプ等の凹凸を破壊しにくい。すなわち、本実施形態においては、第一の層が電子部品に貼り付けられる層とすることができる。 The storage elastic modulus of the first layer 21 after curing is preferably 0.1 to 1000 MPa, more preferably 1 to 900 MPa at 25 ° C. If the storage elastic modulus at 25 ° C. is 0.1 MPa or more, adhesive residue is unlikely to occur in the electronic component during the peeling process, and if the elastic modulus at 25 ° C. is 1000 MPa or less, the electronic component having irregularities such as bumps during the peeling process It is difficult to break irregularities such as bumps. That is, in the present embodiment, the first layer can be a layer to be attached to the electronic component.

第二の層22は、硬化した後の貯蔵弾性率が25℃において100MPa以上が好ましく、200MPa以上がより好ましい。25℃における貯蔵弾性率が100MPa以上であれば、電子部品を薄化する際に電子部品と支持体とを充分に固定することができる傾向にある。硬化した後の貯蔵弾性率は、25℃において6000MPa以下であってもよい。 The storage elastic modulus of the second layer 22 after curing is preferably 100 MPa or more, more preferably 200 MPa or more at 25 ° C. When the storage elastic modulus at 25 ° C. is 100 MPa or more, the electronic component and the support tend to be sufficiently fixed when the electronic component is thinned. The storage elastic modulus after curing may be 6000 MPa or less at 25 ° C.

第一の層21の硬化した後の貯蔵弾性率と第二の層22の硬化した後の貯蔵弾性率との関係は、第一の層21の硬化した後の貯蔵弾性率よりも第二の層22の硬化した後の貯蔵弾性率の方が大きいことが好ましい。硬化した後の貯蔵弾性率がこのような関係であれば、剥離工程時に電子部品に糊残りが発生する可能性を更に低減し、電子部品上のバンプ等の凹凸の破壊を一層防止することができ、更に電子部品を薄化する際に電子部品と支持体とをより強固に固定することができる。 The relationship between the cured storage elastic modulus of the first layer 21 and the cured storage elastic modulus of the second layer 22 is second to that of the cured storage elastic modulus of the first layer 21. It is preferable that the storage elastic modulus of the layer 22 after curing is larger. If the storage elastic modulus after curing has such a relationship, it is possible to further reduce the possibility that adhesive residue is generated on the electronic component during the peeling process, and further prevent the destruction of irregularities such as bumps on the electronic component. It is possible to further firmly fix the electronic component and the support when the electronic component is thinned.

貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置((株)UBM社製)を用い、3℃/分の昇温速度で昇温させながら測定した場合の測定値を意味する。 The storage elastic modulus means a measured value when measured while raising the temperature at a heating rate of 3 ° C./min using a dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by UBM Co., Ltd.).

第一の層21は、シリコンウェハ等の電子部品に対する30°剥離強度が25℃において500N/m以下であることが好ましく、450N/m以下であることがより好ましい。30°剥離強度が500N/m以下であれば、更に糊残りなく、第一の層と電子部品とを剥離することができ、剥離時に電子部品が割れる可能性を低減できる傾向にある。30°剥離強度は、10N/m以上であってもよい。 The 30 ° peel strength of the first layer 21 with respect to electronic components such as silicon wafers is preferably 500 N / m or less at 25 ° C., and more preferably 450 N / m or less. When the 30 ° peel strength is 500 N / m or less, the first layer and the electronic component can be peeled without further adhesive residue, and the possibility that the electronic component is cracked at the time of peeling tends to be reduced. The 30 ° peel strength may be 10 N / m or more.

30°剥離強度は以下のように測定できる。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)表面に、ブレードダイシングにより幅40μm、深さ40μmの溝を100μm間隔で作製する。このようにして作製した段差付きシリコンミラーウェハの段差が上面となるように真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを、第一の層が段差付きシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置する。これを15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートして測定用サンプルとする。得られた測定用サンプルを硬化させ、10mm幅に切り出す。これを、剥離角度が30°となるように設定した剥離試験機により、300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を30°剥離強度とする。 The 30 ° peel strength can be measured as follows. On the surface of a silicon mirror wafer (6 inches) having a thickness of 625 μm, grooves having a width of 40 μm and a depth of 40 μm are prepared at intervals of 100 μm by blade dicing. The silicon mirror wafer with a step produced in this manner is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50X50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.) so that the step is on the upper surface, and is provisionally related to the present embodiment. The fixing resin film is installed so that the first layer is attached to the stepped silicon mirror wafer side. This is heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar, and vacuum-laminated to prepare a sample for measurement. The obtained measurement sample is cured and cut into a width of 10 mm. A peeling test is carried out at a speed of 300 mm / min by a peeling tester set so that the peeling angle is 30 °, and the peeling strength at that time is defined as 30 ° peeling strength.

第二の層22は、支持体、例えばシリコンミラーウェハに対する90°剥離強度が25℃において5N/m〜200N/mであることが好ましく、6〜180N/mであることがより好ましい。90°剥離強度が上記範囲内であれば、更に糊残りなく、第二の層と支持体とを剥離することができる。90°剥離強度が5N/m以上であれば研削加工工程で電子部品と支持体とをより強固に固定することができ、200N/m以下であれば、支持体から仮固定用樹脂フィルムを剥離する際に第二の層と支持体との間で糊残り無く剥離することができ、支持体上にフィルムが残る可能性を更に低減できる。 The 90 ° peel strength of the second layer 22 with respect to the support, for example, a silicon mirror wafer is preferably 5 N / m to 200 N / m at 25 ° C., and more preferably 6 to 180 N / m. When the 90 ° peel strength is within the above range, the second layer and the support can be peeled without further adhesive residue. If the 90 ° peel strength is 5 N / m or more, the electronic component and the support can be more firmly fixed in the grinding process, and if it is 200 N / m or less, the temporary fixing resin film is peeled from the support. At that time, the film can be peeled off between the second layer and the support without adhesive residue, and the possibility of the film remaining on the support can be further reduced.

90°剥離強度は以下のように測定できる。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)を真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを第二の層がシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置する。これを15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートして測定用サンプルとする。得られた測定用サンプルを硬化させ、10mm幅に切り出す。これを、剥離角度が90°となるように設定した剥離試験機により、300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を90°剥離強度とする。 The 90 ° peel strength can be measured as follows. A 625 μm-thick silicon mirror wafer (6 inches) is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50X50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.), and the temporary fixing resin film according to the present embodiment is placed on the second stage. Install so that the layer sticks to the silicon mirror wafer side. This is heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar, and vacuum-laminated to prepare a sample for measurement. The obtained measurement sample is cured and cut into a width of 10 mm. A peeling test is carried out at a speed of 300 mm / min by a peeling tester set so that the peeling angle is 90 °, and the peeling strength at that time is defined as 90 ° peeling strength.

[仮固定用樹脂フィルムの製造方法]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムシート1は、例えば、図2に示す第一の樹脂シート2と図3に示す第二の樹脂シート3とから製造することができる。
[Manufacturing method of resin film for temporary fixing]
The temporary fixing resin film sheet 1 according to the present embodiment can be manufactured from, for example, the first resin sheet 2 shown in FIG. 2 and the second resin sheet 3 shown in FIG.

図2(A)は、第一の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、図2(B)は図2(A)のII−II線に沿った模式断面図である。 FIG. 2A is a top view showing an embodiment of the first resin sheet, and FIG. 2B is a schematic cross-sectional view taken along line II-II of FIG. 2A.

図2に示す第一の樹脂シート2は、離型性を有する支持フィルム10と、支持フィルム10上に設けられた第一の層21と、第一の層21の支持フィルム10とは反対側に設けられた保護フィルム30とを備える。 The first resin sheet 2 shown in FIG. 2 has a releasable support film 10, a first layer 21 provided on the support film 10, and a side opposite to the support film 10 of the first layer 21. The protective film 30 provided in the above is provided.

図3(A)は、第二の樹脂シートの一実施形態を示す上面図であり、図3(B)は図3(A)のIII−III線に沿った模式断面図である。 FIG. 3A is a top view showing an embodiment of the second resin sheet, and FIG. 3B is a schematic cross-sectional view taken along the line III-III of FIG. 3A.

図3に示す第二の樹脂シート3は、離型性を有する支持フィルム10と、支持フィルム10上に設けられた第二の層22と、第二の層22の支持フィルム10とは反対側に設けられた保護フィルム30とを備える。 The second resin sheet 3 shown in FIG. 3 has a releasable support film 10, a second layer 22 provided on the support film 10, and a side opposite to the support film 10 of the second layer 22. The protective film 30 provided in the above is provided.

仮固定用樹脂フィルムシート1は、例えば、第一の樹脂シート2及び第二の樹脂シート3から保護フィルム30を剥離し、第一の層21面と第二の層22面同士を、60〜120℃でロールラミネート等により貼り合わせることで製造することができる。 For the temporary fixing resin film sheet 1, for example, the protective film 30 is peeled off from the first resin sheet 2 and the second resin sheet 3, and the first layer 21 surface and the second layer 22 surface are separated from each other from 60 to 60 to. It can be manufactured by laminating by roll laminating or the like at 120 ° C.

本実施形態に係る第一の層21及び第二の層22はそれぞれ、上述した成分を有機溶媒中で混合及び混練してワニスを調製し、作製したワニスを支持フィルム10上に塗布して乾燥する方法により形成することができる。こうして、支持フィルム10上に第一の層21又は第二の層22を備えた樹脂シート2、3がそれぞれ製造される。 In each of the first layer 21 and the second layer 22 according to the present embodiment, the above-mentioned components are mixed and kneaded in an organic solvent to prepare a varnish, and the prepared varnish is applied onto the support film 10 and dried. It can be formed by the method of In this way, the resin sheets 2 and 3 having the first layer 21 or the second layer 22 on the support film 10 are manufactured, respectively.

有機溶剤は特に限定されず、製膜時の揮発性等を沸点から考慮して決めることができる。具体的には、製膜時にフィルムの硬化を進みにくくする観点から、メタノール、エタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等の比較的低沸点の溶剤が好ましい。また、製膜性を向上させる等の目的では、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、シクロヘキサノンの比較的高沸点の溶剤を使用することが好ましい。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ワニスにおける固形分濃度は、10〜80質量%であることが好ましい。 The organic solvent is not particularly limited, and the volatility at the time of film formation can be determined in consideration of the boiling point. Specifically, from the viewpoint of making it difficult for the film to cure during film formation, methanol, ethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, etc. A solvent having a relatively low boiling point is preferable. Further, for the purpose of improving the film-forming property, for example, it is preferable to use a solvent having a relatively high boiling point of dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, and cyclohexanone. One of these solvents may be used alone, or two or more of these solvents may be used in combination. The solid content concentration in the varnish is preferably 10 to 80% by mass.

上記の混合及び混練は、通常の攪拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を用い、これらを適宜組み合わせて行うことができる。上記の加熱乾燥は、使用した溶媒が充分に揮散する条件であれば特に制限はなく、通常60℃〜200℃で、0.1〜90分間加熱して行うことができる。 The above mixing and kneading can be carried out by using a disperser such as a normal stirrer, a raker, a triple roll, or a ball mill, and combining these as appropriate. The above heat-drying is not particularly limited as long as the solvent used is sufficiently volatilized, and can be usually carried out by heating at 60 ° C. to 200 ° C. for 0.1 to 90 minutes.

支持フィルム10上に設けられた第一の層21又は第二の層22は、必要に応じて保護フィルム30を貼り付けることができる。この場合、上述した、支持フィルム10と、第一の層21又は第二の層22と、保護フィルム30とからなる3層構造を有する第一の樹脂シート2又は第二の樹脂シート3を得ることができる。 The protective film 30 can be attached to the first layer 21 or the second layer 22 provided on the support film 10 if necessary. In this case, the first resin sheet 2 or the second resin sheet 3 having a three-layer structure including the support film 10, the first layer 21 or the second layer 22, and the protective film 30 described above is obtained. be able to.

このようにして得られた第一の樹脂シート2又は第二の樹脂シート3は、例えばロール状に巻き取ることによって容易に保存することができる。また、ロール状のフィルムを好適なサイズに切り出して、シート状にして保存することもできる。また、これらのフィルムを貼り合わせて得られる本実施形態の仮固定用樹脂フィルムシート1も、同様にロール状に巻き取ることによって容易に保存することができる。 The first resin sheet 2 or the second resin sheet 3 thus obtained can be easily stored, for example, by winding them into a roll. It is also possible to cut a roll-shaped film into a suitable size and store it in a sheet form. Further, the temporary fixing resin film sheet 1 of the present embodiment obtained by laminating these films can also be easily stored by winding it in a roll shape in the same manner.

支持フィルム10としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミドが挙げられる。支持フィルム10は、柔軟性及び強靭性に優れるという観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド又はポリイミドであることが好ましい。また、樹脂フィルム(樹脂層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物などにより離型処理が施されたフィルムを支持フィルムとして用いることが好ましい。 The support film 10 is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyimide. The support film 10 is preferably polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyamide or polyimide from the viewpoint of excellent flexibility and toughness. Further, from the viewpoint of improving the peelability from the resin film (resin layer), it is preferable to use a film that has been subjected to a mold release treatment with a silicone compound, a fluorine compound, or the like as the support film.

支持フィルム10の厚さは、目的とする柔軟性により適宜変えてよいが、3〜350μmであることが好ましい。厚さが、3μm以上であればフィルム強度が充分であり、350μm以下であれば充分な柔軟性が得られる傾向にある。このような観点から、支持フィルム10の厚さは、5〜200μmであることがより好ましく、7〜150μmであることが更に好ましい。 The thickness of the support film 10 may be appropriately changed depending on the desired flexibility, but is preferably 3 to 350 μm. When the thickness is 3 μm or more, the film strength is sufficient, and when the thickness is 350 μm or less, sufficient flexibility tends to be obtained. From such a viewpoint, the thickness of the support film 10 is more preferably 5 to 200 μm, and further preferably 7 to 150 μm.

保護フィルム30としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。保護フィルム30は、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。また、仮固定用樹脂フィルム(樹脂層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等により離型処理が施されたフィルムを保護フィルム30として用いることが好ましい。 The protective film 30 is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, and polypropylene. The protective film 30 is preferably polyethylene terephthalate, polyethylene or polypropylene from the viewpoint of flexibility and toughness. Further, from the viewpoint of improving the peelability from the temporary fixing resin film (resin layer), it is preferable to use a film that has been subjected to a mold release treatment with a silicone compound, a fluorine compound, or the like as the protective film 30.

保護フィルム30の厚さは、目的とする柔軟性により適宜設定することができ、例えば、10〜350μmであることが好ましい。厚さが10μm以上であればフィルム強度がより良好になり、350μm以下であれば更なる柔軟性が得られる。このような観点から、保護フィルム30の厚さは、15〜200μmであることがより好ましく、20〜150μmであることが更に好ましい。 The thickness of the protective film 30 can be appropriately set depending on the desired flexibility, and is preferably 10 to 350 μm, for example. When the thickness is 10 μm or more, the film strength becomes better, and when the thickness is 350 μm or less, further flexibility can be obtained. From such a viewpoint, the thickness of the protective film 30 is more preferably 15 to 200 μm, and further preferably 20 to 150 μm.

仮固定用樹脂フィルムシートの他の実施形態としては、図4に示すものがある。図4に示す仮固定用樹脂フィルムシート4は、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム20及び第二の層22側の支持フィルム10が予め裁断されていること以外は、仮固定用樹脂フィルムシート1と同様の構成を有する。なお、図4では、裁断された仮固定用樹脂フィルム20及び支持フィルム10の外縁部が除去されているが、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム及び支持フィルムに切れ込みが設けられ、外縁部が残されていてもよい。 As another embodiment of the resin film sheet for temporary fixing, there is one shown in FIG. The temporary fixing resin film sheet 4 shown in FIG. 4 is temporarily fixed except that the temporary fixing resin film 20 and the support film 10 on the second layer 22 side are cut in advance according to the shape of the member to be temporarily fixed. It has the same structure as the fixing resin film sheet 1. In FIG. 4, the outer edges of the cut temporary fixing resin film 20 and the support film 10 are removed, but the temporary fixing resin film and the support film are notched according to the shape of the temporary fixing member. And the outer edge may be left behind.

また、その他の実施形態としては、第一の樹脂シート2と第二の樹脂シート3とを備えた樹脂フィルムセットが挙げられる。本実施形態の樹脂フィルムセットによれば、使用時(電子部品を加工する際)に、これらの樹脂シートの第一の層及び第二の層を貼り合わせて仮固定用樹脂フィルムとして用いることができる。 Further, as another embodiment, a resin film set including the first resin sheet 2 and the second resin sheet 3 can be mentioned. According to the resin film set of the present embodiment, at the time of use (when processing an electronic component), the first layer and the second layer of these resin sheets can be bonded together and used as a temporary fixing resin film. it can.

以上説明したような構成の仮固定用樹脂フィルムを用いると、電子部品の加工を高温において良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から室温であっても容易に剥離が可能となり、電子部品及び支持体への糊残りを防止することができる。 By using the resin film for temporary fixing having the above-described structure, the electronic components can be processed well at a high temperature, and the electronic components and the support after processing can be easily peeled off even at room temperature. Therefore, it is possible to prevent adhesive residue on the electronic component and the support.

[電子部品の加工方法]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを用いた電子部品の加工方法は、大きく分けて以下の4工程を備える。(a)電子部品と支持体とを仮固定用樹脂フィルムを介して仮固定する工程と、(b)支持体に仮固定された電子部品を加工する加工工程と、(c)加工された電子部品を支持体及び仮固定用樹脂フィルムから分離する分離工程と、(d)電子部品に残渣がある場合に洗浄する洗浄工程とを備える。
[Processing method for electronic components]
The method for processing an electronic component using a temporary fixing resin film according to the present embodiment is roughly divided into the following four steps. (A) A step of temporarily fixing the electronic component and the support via a resin film for temporary fixing, (b) a processing step of processing the electronic component temporarily fixed to the support, and (c) processed electrons. It includes a separation step of separating the component from the support and the resin film for temporary fixing, and (d) a cleaning step of cleaning the electronic component when there is a residue.

図5(A)、図5(B)及び図5(C)は、電子部品の加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図5(D)は、加工後の電子部品を示す上面図である。 5 (A), 5 (B) and 5 (C) are schematic cross-sectional views for explaining an embodiment of a method for processing an electronic component, and FIG. 5 (D) is an electron after processing. It is a top view which shows the component.

<(a)仮固定工程>
図5の(A)は、支持体50及び電子部品60の間に、第一の層41及び第二の層42の2層構成を有するフィルム状の仮固定材40を介在させ、支持体50に電子部品60を仮固定する工程を示す。この際、電子部品60側に第一の層41が、支持体50側に第二の層42が接触するように、フィルム状の仮固定材40を配置する。
<(A) Temporary fixing process>
In FIG. 5A, a film-like temporary fixing material 40 having a two-layer structure of a first layer 41 and a second layer 42 is interposed between the support 50 and the electronic component 60, and the support 50 is formed. The process of temporarily fixing the electronic component 60 is shown in 1. At this time, the film-shaped temporary fixing material 40 is arranged so that the first layer 41 is in contact with the electronic component 60 side and the second layer 42 is in contact with the support 50 side.

電子部品60の厚さは、特に制限はないが、600〜800μmとすることができる。 The thickness of the electronic component 60 is not particularly limited, but may be 600 to 800 μm.

(a−1)支持体50上への仮固定材40の形成
ロールラミネーター、真空ラミネーターなどを用いて、支持体50上に仮固定用樹脂フィルム20の第二の層22側をラミネートすることによりフィルム状の仮固定材40を設けることができる。
(A-1) Formation of Temporary Fixing Material 40 on Support 50 By laminating the second layer 22 side of the temporary fixing resin film 20 on the support 50 using a roll laminator, a vacuum laminator, or the like. A film-shaped temporary fixing material 40 can be provided.

本実施形態の支持体の材質は特に制限されず、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ等の基板が使用可能である。 The material of the support of the present embodiment is not particularly limited, and a substrate such as a silicon wafer, a glass wafer, or a quartz wafer can be used.

支持体には剥離処理を行ってもよく、図5(A)のように支持体50表面の全部、又は一部を剥離処理することで、剥離層52を形成する。剥離処理に使用される剥離剤は特に限定されず、例えば、フッ素元素を有する表面改質剤、ポリオレフィン系ワックス及びシリコーンオイル、反応性基を含有するシリコーンオイル、シリコーン変性アルキド樹脂が剥離性に優れるため好ましい。 The support may be peeled off, and the peeling layer 52 is formed by peeling off all or part of the surface of the support 50 as shown in FIG. 5 (A). The release agent used for the release treatment is not particularly limited, and for example, a surface modifier having a fluorine element, a polyolefin wax and a silicone oil, a silicone oil containing a reactive group, and a silicone-modified alkyd resin are excellent in peelability. Therefore, it is preferable.

(a−2)電子部品60の貼り付け
次に、ウェハ接合装置又は真空ラミネーター上に、フィルム状の仮固定材40を形成した支持体50をセットし、第一の層41側に電子部品60をプレスで押圧して貼り付ける。
(A-2) Attachment of Electronic Component 60 Next, a support 50 on which a film-shaped temporary fixing material 40 is formed is set on a wafer bonding device or a vacuum laminator, and the electronic component 60 is placed on the first layer 41 side. Press with a press to paste.

ウェハ接合装置を用いる場合は、例えばEVG社製真空プレス機EVG520IS(商品名)を用いて、気圧1hPa以下、圧着圧力1MPa、圧着温度60℃〜200℃、保持時間100秒〜300秒で、電子部品60と支持体50とをフィルム状の仮固定材40を介して仮固定する。 When using a wafer bonding device, for example, using an EVG vacuum press EVG520IS (trade name), the pressure is 1 hPa or less, the crimping pressure is 1 MPa, the crimping temperature is 60 ° C. to 200 ° C., and the holding time is 100 seconds to 300 seconds. The component 60 and the support 50 are temporarily fixed via the film-shaped temporary fixing material 40.

真空ラミネーターを用いる場合は、例えば株式会社エヌ・ピー・シー製真空ラミネーターLM−50×50−S(商品名)、ニチゴーモートン株式会社製真空ラミネーターV130(商品名)を用いることができる。押圧条件は、気圧1hPa以下、圧着温度40℃〜180℃、好ましくは60℃〜150℃、ラミネート圧力0.01〜0.5MPa、好ましくは0.1〜0.5MPa、保持時間1秒〜600秒、好ましくは30秒〜300秒で、電子部品60と支持体50とをフィルム状の仮固定材40を介して仮固定する。 When a vacuum laminator is used, for example, a vacuum laminator LM-50 × 50-S (trade name) manufactured by NPC Co., Ltd. and a vacuum laminator V130 (trade name) manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd. can be used. The pressing conditions are an atmospheric pressure of 1 hPa or less, a crimping temperature of 40 ° C. to 180 ° C., preferably 60 ° C. to 150 ° C., a laminating pressure of 0.01 to 0.5 MPa, preferably 0.1 to 0.5 MPa, and a holding time of 1 second to 600. The electronic component 60 and the support 50 are temporarily fixed via the film-shaped temporary fixing material 40 in seconds, preferably 30 seconds to 300 seconds.

電子部品としては、半導体素子等が挙げられる。電子部品の材質は特に制限されず、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ、半導体ウェハ等の基板が使用可能である。 Examples of electronic components include semiconductor elements and the like. The material of the electronic component is not particularly limited, and a substrate such as a silicon wafer, a glass wafer, a quartz wafer, or a semiconductor wafer can be used.

(a−3)仮固定用樹脂フィルムの硬化
電子部品60と支持体50とをフィルム状の仮固定材40を介して仮固定した後、フィルム状の仮固定材40の硬化を行う。硬化方法はフィルムが硬化されれば特に制限されなく、熱又は放射線照射による方法がある。硬化方法としては、中でも、熱による硬化が好ましい。熱による硬化をする場合、硬化条件は、100〜200℃で10〜300分の硬化が好ましく、20〜210分の硬化がより好ましい。温度が100℃以上であればフィルムが充分に硬化して加工工程で問題が起きにくく、200℃以下であればフィルムの硬化中にアウトガスが発生しにくく、フィルムの剥離を更に抑制できる。また、硬化時間が10分以上であれば加工工程で問題が起きにくく、300分以下であれば作業効率が悪化しにくい。仮固定材40は硬化することで、硬化した第一の層71と硬化した第二の層72を備える仮固定材70になる。
(A-3) Curing of Resin Film for Temporary Fixing After the electronic component 60 and the support 50 are temporarily fixed via the film-shaped temporary fixing material 40, the film-shaped temporary fixing material 40 is cured. The curing method is not particularly limited as long as the film is cured, and there is a method by heat or irradiation. As a curing method, heat curing is particularly preferable. When curing by heat, the curing conditions are preferably 10 to 300 minutes at 100 to 200 ° C., and more preferably 20 to 210 minutes. When the temperature is 100 ° C. or higher, the film is sufficiently cured and problems are less likely to occur in the processing process, and when the temperature is 200 ° C. or lower, outgas is less likely to be generated during curing of the film, and peeling of the film can be further suppressed. Further, if the curing time is 10 minutes or more, problems are unlikely to occur in the processing process, and if it is 300 minutes or less, the work efficiency is unlikely to deteriorate. When the temporary fixing material 40 is cured, it becomes a temporary fixing material 70 including a cured first layer 71 and a cured second layer 72.

<(b)加工工程>
加工工程には、ウェハレベルで用いられる研削、電極形成、金属配線形成、保護膜形成等が含まれる。研削方式には特に制限はなく、公知の研削方式が利用できる。研削は電子部品と砥石(ダイヤモンド等)とに水をかけて冷却しながら行うことが好ましい。
<(B) Processing process>
The processing process includes grinding, electrode formation, metal wiring formation, protective film formation and the like used at the wafer level. The grinding method is not particularly limited, and a known grinding method can be used. Grinding is preferably performed while cooling the electronic component and the grindstone (diamond, etc.) by pouring water on them.

例えば、図5(B)に示すように、グラインダー90によって電子部品80の裏面、即ち電子部品80のフィルム状の仮固定材70と接する側とは反対側の面を研削し、例えば700μm程度の厚さを100μm以下にまで薄化する。 For example, as shown in FIG. 5B, the back surface of the electronic component 80, that is, the surface of the electronic component 80 opposite to the side in contact with the film-shaped temporary fixing material 70 is ground by the grinder 90, for example, about 700 μm. The thickness is reduced to 100 μm or less.

研削加工する装置としては、例えばDISCO株式会社製DGP−8761(商品名)等が挙げられ、この場合の切削条件は所望の電子部品の厚さ及び研削状態に応じて任意に選ぶことができる。 Examples of the grinding device include DGP-8761 (trade name) manufactured by DISCO Co., Ltd., and the cutting conditions in this case can be arbitrarily selected according to the desired thickness of the electronic component and the grinding state.

その他の工程は具体的には、電極等の形成のための金属スパッタリング、金属スパッタリング層をエッチングするウェットエッチング、金属配線形成のマスクするためのレジストの塗布、露光・現像によるパターンの形成、レジストの剥離、ドライエッチング、金属めっきの形成、TSV形成のためのシリコンエッチング、シリコン表面の酸化膜形成等、公知のプロセスが挙げられる。 Specifically, the other steps include metal sputtering for forming electrodes and the like, wet etching for etching the metal sputtering layer, application of a resist for masking the formation of metal wiring, pattern formation by exposure / development, and resist. Known processes include peeling, dry etching, metal plating formation, silicon etching for TSV formation, and oxide film formation on the silicon surface.

図5(C)は、薄化した電子部品80の裏面側にドライイオンエッチング又はボッシュプロセス等の加工を行い、貫通孔を形成した後、銅めっき等の処理を行い、貫通電極82を形成した例を示している。 In FIG. 5C, the back surface side of the thinned electronic component 80 is processed by dry ion etching or Bosch process or the like to form through holes, and then copper plating or the like is performed to form the through electrode 82. An example is shown.

こうして電子部品80に所定の加工が施される。図5(D)は、加工後の電子部品80の上面図である。加工された電子部品80は、更にダイシングライン84に沿ったダイシングによって半導体素子に個片化される。 In this way, the electronic component 80 is subjected to a predetermined process. FIG. 5D is a top view of the processed electronic component 80. The processed electronic component 80 is further separated into semiconductor elements by dicing along the dicing line 84.

<(c)分離工程>
図6は、加工された電子部品を支持体及びフィルム状の仮固定材から分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態に係る分離工程は、支持体から電子部品を剥離する第一の剥離工程と、支持体からフィルム状の仮固定材を剥離する第二の剥離工程と、を含む。第一の剥離工程は、加工工程で加工を施した電子部品を支持体から剥離する工程、即ち、薄型化した電子部品に様々な加工を施した後、ダイシングする前に支持体から剥離する工程である。剥離方法としては、電子部品又は支持体の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、電子部品の研削面に保護フィルムを貼り、電子部品と保護フィルムとをピール方式で支持体から剥離する方法等が挙げられ、特に制限なく採用することができる。
<(C) Separation step>
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a separation step of separating a processed electronic component from a support and a film-shaped temporary fixing material. The separation step according to the present embodiment includes a first peeling step of peeling the electronic component from the support and a second peeling step of peeling the film-shaped temporary fixing material from the support. The first peeling step is a step of peeling the electronic component processed in the processing step from the support, that is, a step of performing various processing on the thinned electronic component and then peeling it from the support before dicing. Is. As a peeling method, one of the electronic component or the support is fixed horizontally and the other is lifted at a certain angle from the horizontal direction, and a protective film is attached to the ground surface of the electronic component to remove the electronic component. Examples thereof include a method of peeling the protective film from the support by a peel method, which can be adopted without particular limitation.

本実施形態には、これらの剥離方法がすべて適用可能である。剥離方法としては、中でも、図6(A)に示されるように、電子部品80又は支持体50の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法等がより適しており、これにより電子部品80を得ることができる(図6(C)を参照)。本実施形態においては、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムを用いてフィルム状の仮固定材が形成されていることにより、糊残りなどの残渣が充分低減された加工済み電子部品を容易に得ることができる。これらの剥離方法は、通常、室温で実施されるが、40〜100℃程度の電子部品にダメージのない温度下で実施してもよい。機械的に分解する際は、例えばデボンダー(SUSS株式会社製、DB12T)、De−Bonding装置(EVG社製、EVG805EZD)等を用いる。 All of these peeling methods are applicable to this embodiment. As a peeling method, as shown in FIG. 6A, one of the electronic component 80 or the support 50 is fixed horizontally, and the other is lifted at a constant angle from the horizontal direction. It is more suitable, which allows the electronic component 80 to be obtained (see FIG. 6C). In the present embodiment, the film-shaped temporary fixing material is formed by using the temporary fixing resin film according to the present embodiment, so that the processed electronic component in which the residue such as adhesive residue is sufficiently reduced can be easily produced. Obtainable. These peeling methods are usually carried out at room temperature, but may be carried out at a temperature of about 40 to 100 ° C. that does not damage electronic components. When mechanically disassembling, for example, a debonder (manufactured by SUSS Co., Ltd., DB12T), a De-Bonding device (manufactured by EVG, EVG805EZD), or the like is used.

第二の剥離工程では、例えば、図6(B)に示されるように、電子部品80を水平に固定しておき、フィルム状の仮固定材70の端を水平方向から一定の角度をつけて持ち上げることで、仮固定材が剥離された電子部品80を得ることができ、支持体を回収することができる。 In the second peeling step, for example, as shown in FIG. 6B, the electronic component 80 is fixed horizontally, and the end of the film-shaped temporary fixing material 70 is formed at a constant angle from the horizontal direction. By lifting, the electronic component 80 from which the temporary fixing material has been peeled off can be obtained, and the support can be recovered.

<(d)洗浄工程>
電子部品の回路形成面は仮固定材の一部が残存しやすい。剥離した電子部品の回路形成面に仮固定材が一部残存した場合、これを除去するための洗浄工程を設けることができる。仮固定材の除去は、例えば、電子部品を洗浄することにより行うことができる。
<(D) Cleaning process>
A part of the temporary fixing material tends to remain on the circuit forming surface of the electronic component. If a part of the temporary fixing material remains on the circuit forming surface of the peeled electronic component, a cleaning step for removing the temporary fixing material can be provided. The temporary fixing material can be removed, for example, by cleaning the electronic components.

洗浄液は、一部残存した仮固定用樹脂フィルムを除去できるような洗浄液であれば、特に制限はない。このような洗浄液としては、例えば、仮固定用樹脂フィルム組成物の希釈に用いることができる上記有機溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The cleaning liquid is not particularly limited as long as it can remove a part of the remaining temporary fixing resin film. Examples of such a cleaning liquid include the above-mentioned organic solvent that can be used for diluting the resin film composition for temporary fixing. One of these organic solvents may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

また、残存した仮固定用樹脂フィルムが除去しにくい場合は、有機溶剤に塩基類、酸類を添加してもよい。塩基類の例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、アンモニア等のアミン類;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウム塩類が使用可能である。酸類は、酢酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機酸が使用可能である。添加量は、洗浄液中濃度で0.01〜10質量%が好ましい。また、洗浄液には、残存物の除去性を向上させるため既存の界面活性剤を添加してもよい。 If it is difficult to remove the remaining temporary fixing resin film, bases and acids may be added to the organic solvent. As an example of the bases, amines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine and ammonia; and ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide can be used. As the acids, organic acids such as acetic acid, oxalic acid, benzenesulfonic acid, and dodecylbenzenesulfonic acid can be used. The amount added is preferably 0.01 to 10% by mass in terms of the concentration in the cleaning liquid. In addition, an existing surfactant may be added to the cleaning liquid in order to improve the removability of the residue.

洗浄方法に特に制限はなく、例えば、上記洗浄液を用いてパドルでの洗浄を行う方法、スプレー噴霧での洗浄方法、洗浄液槽に浸漬する方法が挙げられる。温度は10〜80℃、好ましくは15〜65℃が好適であり、最終的に水洗又はアルコール洗浄を行い、乾燥処理させて、薄型の電子部品80が得られる。 The cleaning method is not particularly limited, and examples thereof include a method of cleaning with a paddle using the above cleaning liquid, a cleaning method of spraying, and a method of immersing in a cleaning liquid tank. The temperature is preferably 10 to 80 ° C., preferably 15 to 65 ° C., and finally water washing or alcohol washing is performed and dried to obtain a thin electronic component 80.

なお、上述したように、本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルム組成物によれば、糊残り等の残渣を充分に低減することができるため、洗浄工程を省略することが可能となる。 As described above, according to the temporary fixing resin film composition according to the present embodiment, the residue such as adhesive residue can be sufficiently reduced, so that the cleaning step can be omitted.

加工された電子部品80は、上記と同様にして貫通電極82が形成され、更にダイシングライン84に沿ったダイシングによって半導体素子に個片化される(図6(D)参照)。 The processed electronic component 80 is formed with a through electrode 82 in the same manner as described above, and is further separated into a semiconductor element by dicing along the dicing line 84 (see FIG. 6D).

本実施形態においては、得られた半導体素子を他の半導体素子又は半導体素子搭載用基板に接続することにより電子機器装置を製造することができる。 In the present embodiment, an electronic device can be manufactured by connecting the obtained semiconductor element to another semiconductor element or a substrate for mounting the semiconductor element.

図7は、電子機器装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。まず、上述した方法により、貫通電極86が形成され、個片化された半導体素子100を用意する(図7(A))。そして、半導体素子100を配線基板110上に複数積層することにより電子機器装置120を得ることができる(図7(B))。 FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for manufacturing an electronic device. First, a through electrode 86 is formed by the method described above, and the semiconductor element 100 is prepared as an individual piece (FIG. 7 (A)). Then, the electronic device device 120 can be obtained by stacking a plurality of the semiconductor elements 100 on the wiring board 110 (FIG. 7 (B)).

以上、本発明に係る仮固定用樹脂フィルム、及び仮固定用樹脂フィルムを用いた薄型化した電子部品の製造方法の好適な実施形態について説明したが、本発明は必ずしも上述した実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更を行ってもよい。 Although the preferred embodiment of the temporary fixing resin film and the method for manufacturing a thin electronic component using the temporary fixing resin film according to the present invention has been described above, the present invention is not necessarily limited to the above-described embodiment. It is not a thing, and changes may be made as appropriate without departing from the purpose.

以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

[ポリイミド樹脂PI−1の合成]
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えたフラスコ内に、ジアミンであるBAPP(商品名、東京化成製、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、分子量:410.51)10.26g(0.025mol)及び1,4−ブタンジオールビス(3−アミノプロピル)エーテル(東京化成製、商品名:B−12、分子量:204.31)5.10g(0.025mol)と、溶媒であるN−メチル−2−ピロリドン(NMP)100gとを仕込み、撹拌してジアミンを溶媒に溶解させた。上記フラスコを氷浴中で冷却しながら、デカメチレンビストリメリテート酸二無水物(DBTA)26.11g(0.05mol)を、フラスコ内の溶液に少量ずつ添加した。添加終了後、窒素ガスを吹き込みながら溶液を180℃に昇温させて5時間保温し、ポリイミド樹脂PI−1を得た。ポリイミド樹脂PI−1は熱可塑性樹脂であり、重量平均分子量は50000、Tgは70℃であった。ポリイミド樹脂PI−1は、NMP中に固形分濃度が50質量%になるように調製して使用した。なお、表1及び2に示すPI−1の配合量は固形分の質量部である。
[Synthesis of polyimide resin PI-1]
In a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen replacement device (nitrogen inflow pipe), and a reflux condenser with a water receptor, the amine BAPP (trade name, manufactured by Tokyo Kasei, 2,2-bis [4] -(4-Aminophenoxy) phenyl] propane, molecular weight: 410.51) 10.26 g (0.025 mol) and 1,4-butanediol bis (3-aminopropyl) ether (manufactured by Tokyo Kasei, trade name: B- 12. Molecular weight: 204.31) 5.10 g (0.025 mol) and 100 g of the solvent N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) were charged, and the mixture was stirred to dissolve the diamine in the solvent. While cooling the flask in an ice bath, 26.11 g (0.05 mol) of decamethylenebistrimeric acid dianhydride (DBTA) was added little by little to the solution in the flask. After completion of the addition, the solution was heated to 180 ° C. while blowing nitrogen gas and kept warm for 5 hours to obtain a polyimide resin PI-1. The polyimide resin PI-1 was a thermoplastic resin, and had a weight average molecular weight of 50,000 and a Tg of 70 ° C. The polyimide resin PI-1 was prepared and used so that the solid content concentration in NMP was 50% by mass. The blending amount of PI-1 shown in Tables 1 and 2 is the mass part of the solid content.

[アクリルゴムK−1の合成]
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えた500ccのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水200g、アクリル酸ブチル60g、メタクリル酸メチル10g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10g、グリシジルメタクリレート20g、1.8%ポリビニルアルコール水溶液1.94g、ラウリルパーオキサイド0.2g、及びn−オクチルメルカプタン0.08gを配合した。続いて、フラスコに60分間Nガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、系内温度を65℃に昇温して5時間重合を行った。更に、系内温度を90℃に昇温して2時間攪拌を続け重合を完結させた。重合反応により得られた透明のビーズをろ過により分離し、脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥機で50℃6時間乾燥させ、アクリルゴムK−1を得た。アクリルゴムK−1をGPCで測定したところ、アクリルゴムK−1の重量平均分子量はポリスチレン換算で30万であった。また、アクリルゴムK−1のTgは−20℃であった。
[Synthesis of acrylic rubber K-1]
200 g of deionized water, 60 g of butyl acrylate, 10 g of methyl methacrylate in a 500 cc separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen substitution device (nitrogen inflow tube), and a reflux condenser with a water receptor. 10 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 20 g of glycidyl methacrylate, 1.94 g of a 1.8% aqueous polyvinyl alcohol solution, 0.2 g of lauryl peroxide, and 0.08 g of n-octyl mercaptan were blended. After removing the air in the system was blown for 60 minutes N 2 gas into the flask, it was carried out for 5 hours polymerization by elevating the temperature of the system temperature to 65 ° C.. Further, the temperature inside the system was raised to 90 ° C. and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization. The transparent beads obtained by the polymerization reaction were separated by filtration, washed with deionized water, and then dried in a vacuum dryer at 50 ° C. for 6 hours to obtain acrylic rubber K-1. When the acrylic rubber K-1 was measured by GPC, the weight average molecular weight of the acrylic rubber K-1 was 300,000 in terms of polystyrene. The Tg of the acrylic rubber K-1 was −20 ° C.

[アクリルゴムK−2の合成]
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えた500ccのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水200g、アクリル酸ブチル70g、メタクリル酸メチル10g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10g、グリシジルメタクリレート10g、1.8%ポリビニルアルコール水溶液1.94g、ラウリルパーオキサイド0.2g、及びn−オクチルメルカプタン0.06gを配合した。続いて、フラスコに60分間Nガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、系内温度を65℃に昇温して5時間重合を行った。更に、系内温度を90℃に昇温して2時間攪拌を続け重合を完結させた。重合反応により得られた透明のビーズをろ過により分離し、脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥機で50℃6時間乾燥させ、アクリルゴムK−2を得た。アクリルゴムK−2をGPCで測定したところ、アクリルゴムK−2の重量平均分子量はポリスチレン換算で40万であった。また、アクリルゴムK−2のTgは−28℃であった。
[Synthesis of acrylic rubber K-2]
200 g of deionized water, 70 g of butyl acrylate, 10 g of methyl methacrylate in a 500 cc separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen substitution device (nitrogen inflow tube), and a reflux condenser with a water receptor. 10 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 g of glycidyl methacrylate, 1.94 g of a 1.8% aqueous polyvinyl alcohol solution, 0.2 g of lauryl peroxide, and 0.06 g of n-octyl mercaptan were blended. After removing the air in the system was blown for 60 minutes N 2 gas into the flask, it was carried out for 5 hours polymerization by elevating the temperature of the system temperature to 65 ° C.. Further, the temperature inside the system was raised to 90 ° C. and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization. The transparent beads obtained by the polymerization reaction were separated by filtration, washed with deionized water, and dried in a vacuum dryer at 50 ° C. for 6 hours to obtain acrylic rubber K-2. When the acrylic rubber K-2 was measured by GPC, the weight average molecular weight of the acrylic rubber K-2 was 400,000 in terms of polystyrene. The Tg of acrylic rubber K-2 was −28 ° C.

(実施例1〜11、比較例1〜2)
[仮固定用樹脂フィルムの調製]
表1〜3に示す質量部の組成で、第一の層及び第二の層を形成するためのワニスを調製した。調製したワニスを、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、A31、厚さ38μm)の離型処理面上に塗布し、90℃で5分間、140℃で5分間加熱乾燥した。その後、樹脂層上に上記フィルムを保護フィルムとして更に貼り合わせ、保護フィルム及び支持フィルムが付いた、第一の樹脂シート及び第二の樹脂シートをそれぞれ得た。それぞれの樹脂シートから保護フィルムを剥離し、第一の層及び第二の層を60℃でロールラミネートにより貼り合せ、各仮固定用樹脂フィルムを得た。
(Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 2)
[Preparation of resin film for temporary fixing]
Varnishes for forming the first layer and the second layer were prepared with the composition of parts by mass shown in Tables 1 to 3. The prepared varnish was applied onto the release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd., A31, thickness 38 μm), and dried by heating at 90 ° C. for 5 minutes and at 140 ° C. for 5 minutes. .. Then, the film was further laminated on the resin layer as a protective film to obtain a first resin sheet and a second resin sheet with the protective film and the support film, respectively. The protective film was peeled off from each resin sheet, and the first layer and the second layer were laminated by roll laminating at 60 ° C. to obtain each temporary fixing resin film.

Figure 2020161823
Figure 2020161823

Figure 2020161823
Figure 2020161823

Figure 2020161823
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表1〜3中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・熱可塑性樹脂
HTR−280−CHN:GPCによる重量平均分子量90万、Tg−28℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
HTR−280−Mw1:GPCによる重量平均分子量60万、Tg−28℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
HTR−860P−3CSP:GPCによる重量平均分子量80万、Tg12℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
HTR−860P−3CSP−30B:GPCによる重量平均分子量30万、Tg12℃のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
アクリルゴムK−1:上記で合成したアクリルゴム(GPCによる重量平均分子量30万、Tg−20℃)
アクリルゴムK−2:上記で合成したアクリルゴム(GPCによる重量平均分子量40万、Tg−28℃)
ポリイミド樹脂PI−1:上記で合成したポリイミド樹脂(GPCによる重量平均分子量50000、Tg70℃)
・硬化性成分
YDCN−700−10:クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂(新日鉄住金化学株式会社製)
YDF−8170C:ビスフェノールF型2官能エポキシ樹脂(新日鉄住金化学株式会社製)
XLC−LL:フェノールアラルキル樹脂(三井化学株式会社製)
・シリコーン化合物
KF105:エポキシ変性シリコーン化合物(信越シリコーン株式会社製)
SH550:メチルフェニルシリコーン化合物(東レ・ダウケミカル株式会社製)
SH3773M:ポリエーテル変性シリコーン化合物(東レ・ダウケミカル株式会社製)TA31−209E:シリコーン変性アルキド樹脂(日立化成ポリマー株式会社製)
BYK−UV3500:ポリエーテル・アクリル変性シリコーン化合物(BYK製)
・硬化促進剤
2PZ−CN:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業株式会社製)
・フィラー
SC2050−HLG:シリカフィラー(アドマテックス株式会社製)
Details of each component in Tables 1 to 3 are as follows.
Thermoplastic resin HTR-280-CHN: Acrylic rubber with a weight average molecular weight of 900,000 and Tg-28 ° C by GPC (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
HTR-280-Mw1: Acrylic rubber with a weight average molecular weight of 600,000 by GPC and Tg-28 ° C (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
HTR-860P-3CSP: Acrylic rubber with a weight average molecular weight of 800,000 and Tg of 12 ° C by GPC (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
HTR-860P-3CSP-30B: Acrylic rubber with a weight average molecular weight of 300,000 and Tg of 12 ° C by GPC (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Acrylic rubber K-1: Acrylic rubber synthesized above (weight average molecular weight by GPC 300,000, Tg-20 ° C)
Acrylic rubber K-2: Acrylic rubber synthesized above (weight average molecular weight by GPC 400,000, Tg-28 ° C)
Polyimide resin PI-1: Polyimide resin synthesized above (weight average molecular weight by GPC 50,000, Tg 70 ° C)
-Curable component YDCN-700-10: Cresol novolac type polyfunctional epoxy resin (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.)
YDF-8170C: Bisphenol F type bifunctional epoxy resin (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.)
XLC-LL: Phenolic aralkyl resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
-Silicone compound KF105: Epoxy-modified silicone compound (manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd.)
SH550: Methylphenyl silicone compound (manufactured by Toray Dow Chemical Co., Ltd.)
SH3773M: Polyether-modified silicone compound (manufactured by Toray Dow Chemical Co., Ltd.) TA31-209E: Silicone-modified alkyd resin (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.)
BYK-UV3500: Polyether / acrylic modified silicone compound (manufactured by BYK)
-Curing accelerator 2PZ-CN: Imidazole-based curing accelerator (manufactured by Shikoku Chemicals Corporation)
-Filler SC2050-HLG: Silica filler (manufactured by Admatex Co., Ltd.)

調製した実施例及び比較例の仮固定用樹脂フィルムについて、ずり粘度、段差埋込性、200℃での耐熱性評価、硬化後の弾性率、第一の層の30°剥離強度、第二の層の90°剥離強度、及び剥離性を、以下に示す方法にしたがって評価した。その評価結果を表4及び5に示す。 Regarding the prepared resin films for temporary fixing of Examples and Comparative Examples, shear viscosity, step embedding property, heat resistance evaluation at 200 ° C., elastic modulus after curing, 30 ° peel strength of the first layer, second The 90 ° peel strength and peelability of the layer were evaluated according to the method shown below. The evaluation results are shown in Tables 4 and 5.

[硬化前のずり粘度測定]
仮固定用樹脂フィルムにおける第一の層及び第二の層について、硬化前のずり粘度を下記の方法により評価した。第一の層又は第二の層のいずれかを厚さ120μmに調整した測定用単層フィルムを80℃でラミネートし、回転式粘弾性測定装置(ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、ARES)を用いて、ずり粘度を測定した。測定方法は「parall plate」、測定冶具は直径8mmの円形の治具、測定モードは「Dynamic temperature ramp」、周波数は1Hzで行い、測定用単層フィルムに35℃で5%の歪みを与えながら20℃/分の昇温速度で120℃まで昇温し、120℃に到達したときの測定用フィルムの粘度を測定した。
[Measurement of shear viscosity before curing]
The shear viscosities of the first layer and the second layer of the temporary fixing resin film before curing were evaluated by the following methods. A single-layer film for measurement in which either the first layer or the second layer is adjusted to a thickness of 120 μm is laminated at 80 ° C., and a rotary viscoelasticity measuring device (ARES, manufactured by TA Instruments Co., Ltd.) ) Was used to measure the shear viscosity. The measurement method is "parall plate", the measurement jig is a circular jig with a diameter of 8 mm, the measurement mode is "Dynamic temperature ram", the frequency is 1 Hz, and the single layer film for measurement is distorted by 5% at 35 ° C. The temperature was raised to 120 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, and the viscosity of the measuring film when the temperature reached 120 ° C. was measured.

[段差埋込性]
仮固定用樹脂フィルムの段差埋込性を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)表面に、仮固定用樹脂フィルムの第二の層側を80℃でロールラミネートにて貼り合せ、仮固定用樹脂フィルム付きウェハを得た。次に、厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)表面に、ブレードダイシングにより幅40μm、深さ40μmの溝を100μm間隔で作製した。このようにして作製した段差付きシリコンミラーウェハの段差が上面となるように真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、上記で作製した仮固定用樹脂フィルム付きウェハの仮固定用樹脂フィルム面を下にして、仮固定用樹脂フィルムの第一の層が段差付きシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置した。これを、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。
その後、超音波顕微鏡(SAM、インサイト株式会社製、Insight−300)を用いて仮固定用樹脂フィルムの状態を確認した。埋込性の評価基準は以下のとおりである。
A:ボイドの割合が5%未満。
B:ボイドの割合が5%以上。
[Step embedding property]
The step embedding property of the resin film for temporary fixing was evaluated by the following method. The second layer side of the temporary fixing resin film was laminated on the surface of a silicon mirror wafer (6 inches) having a thickness of 625 μm by roll laminating at 80 ° C. to obtain a wafer with the temporary fixing resin film. Next, on the surface of a silicon mirror wafer (6 inches) having a thickness of 625 μm, grooves having a width of 40 μm and a depth of 40 μm were prepared at intervals of 100 μm by blade dicing. The silicon mirror wafer with steps thus produced was placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50X50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.) so that the steps on the wafer were on the upper surface, and temporarily fixed as described above. The temporary fixing resin film side of the wafer with the temporary fixing resin film was placed face down, and the first layer of the temporary fixing resin film was installed so as to be attached to the stepped silicon mirror wafer side. This was heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar, and vacuum laminated.
Then, the state of the temporary fixing resin film was confirmed using an ultrasonic microscope (SAM, manufactured by Insight Co., Ltd., Insight-300). The evaluation criteria for embedding property are as follows.
A: The percentage of voids is less than 5%.
B: Void ratio is 5% or more.

[200℃での耐熱性評価]
仮固定用樹脂フィルムの200℃での耐熱性を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)をブレードダイシングにより25mm角に小片化した。小片化したシリコンミラーウェハ表面に、仮固定用樹脂フィルムの第二の層側が貼り付くように80℃でロールラミネートした。次に、厚さが0.1〜0.2mmで大きさが約18mm角のスライドガラスを、仮固定用樹脂フィルムの第一の層側に80℃でロールラミネートし、仮固定用樹脂フィルムがシリコンウェハ及びスライドガラスで挟まれた積層体サンプルを作製した。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して仮固定用樹脂フィルムを硬化させ、その後、200℃で30分間加熱した。このようにして得られたサンプルをスライドガラス面から観察し、画像をPhotoshop(登録商標)等のソフトウェハで解析し、仮固定用樹脂フィルム全体の面積に占めるボイドの割合から200℃での耐熱性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
A:ボイドの割合が5%未満。
B:ボイドの割合が5%以上。
[Evaluation of heat resistance at 200 ° C]
The heat resistance of the temporary fixing resin film at 200 ° C. was evaluated by the following method. A 625 μm-thick silicon mirror wafer (6 inches) was diced into 25 mm square pieces by blade dicing. Roll-laminated at 80 ° C. so that the second layer side of the temporary fixing resin film was attached to the surface of the fragmented silicon mirror wafer. Next, a slide glass having a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a size of about 18 mm square is roll-laminated at 80 ° C. on the first layer side of the temporary fixing resin film, and the temporary fixing resin film is formed. A laminate sample sandwiched between a silicon wafer and a slide glass was prepared. The obtained sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes, then heated at 170 ° C. for 1 hour to cure the resin film for temporary fixing, and then heated at 200 ° C. for 30 minutes. The sample thus obtained is observed from a slide glass surface, the image is analyzed with a soft wafer such as Photoshop (registered trademark), and the heat resistance at 200 ° C. is determined from the ratio of voids to the total area of the temporary fixing resin film. Gender was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: The percentage of voids is less than 5%.
B: Void ratio is 5% or more.

[硬化後の貯蔵弾性率]
仮固定用樹脂フィルムにおける第一の層及び第二の層について、硬化後の貯蔵弾性率を下記の方法により評価した。第一の層又は第二の層のいずれかを厚さ120μmに調整した測定用単層フィルムを80℃でラミネートした。これを110℃のオーブンで30分、更に170℃で1時間加熱してフィルムを硬化させた後、厚さ方向に4mm幅、長さ33mmに切り出した。切り出した測定用単層フィルムを動的粘弾性装置(製品名:Rheogel−E4000、(株)UMB製)にセットし、引張り荷重をかけて、周波数10Hz、昇温速度3℃/分で測定し、25℃での貯蔵弾性率を測定した。
[Storage modulus after curing]
The storage elastic modulus of the first layer and the second layer of the temporary fixing resin film after curing was evaluated by the following method. A single-layer film for measurement in which either the first layer or the second layer was adjusted to a thickness of 120 μm was laminated at 80 ° C. This was heated in an oven at 110 ° C. for 30 minutes and further at 170 ° C. for 1 hour to cure the film, and then cut into a width of 4 mm and a length of 33 mm in the thickness direction. The cut out single-layer film for measurement was set in a dynamic viscoelastic device (product name: Rheogel-E4000, manufactured by UMB Co., Ltd.), and a tensile load was applied to measure at a frequency of 10 Hz and a heating rate of 3 ° C./min. , The storage elastic modulus at 25 ° C. was measured.

[30°剥離強度]
シリコンウェハ及び仮固定用樹脂フィルム(第一の層)の間の30°剥離強度を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)表面に、ブレードダイシングにより幅40μm、深さ40μmの溝を100μm間隔で作製した。このようにして作製した段差付きシリコンミラーウェハの段差が上面となるように真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、仮固定用樹脂フィルムを第一の層が段差付きシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置し、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して硬化させた。これを更に200℃で30分間加熱した後、10mm幅に切り出し、測定用フィルムとした。測定用フィルムを、剥離角度が30°となるように設定した剥離試験機で300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を30°剥離強度とした。
[30 ° peel strength]
The 30 ° peel strength between the silicon wafer and the temporary fixing resin film (first layer) was evaluated by the following method. Grooves having a width of 40 μm and a depth of 40 μm were prepared at intervals of 100 μm on the surface of a silicon mirror wafer (6 inches) having a thickness of 625 μm by blade dicing. The silicon mirror wafer with a step produced in this manner is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50X50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.) so that the step is on the upper surface, and the resin film for temporary fixing is placed on the stage. The first layer was placed so as to be attached to the stepped silicon mirror wafer side, heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar, and vacuum laminated. The obtained sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes and then heated at 170 ° C. for 1 hour to cure. This was further heated at 200 ° C. for 30 minutes and then cut into a width of 10 mm to obtain a measuring film. The measuring film was subjected to a peeling test at a speed of 300 mm / min with a peeling tester set so that the peeling angle was 30 °, and the peeling strength at that time was defined as 30 ° peeling strength.

[90°剥離強度]
シリコンミラーウェハ及び仮固定用樹脂フィルム(第二の層)の間の90°剥離強度を下記の方法により評価した。厚さ625μmシリコンミラーウェハ(6インチ)を真空ラミネーター((株)エヌ・ピー・シー製、LM−50X50−S)のステージ上に置き、仮固定用樹脂フィルムを第二の層がシリコンミラーウェハ側に貼り付くように設置し、15mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、真空ラミネートした。得られたサンプルを130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱して硬化させた。これを更に200℃で30分間加熱した後、10mm幅に切り出し、測定用フィルムとした。測定用フィルムを、剥離角度が90°となるように設定した剥離試験機で300mm/分の速度で剥離試験を実施し、そのときの剥離強度を90°剥離強度とした。
[90 ° peel strength]
The 90 ° peel strength between the silicon mirror wafer and the temporary fixing resin film (second layer) was evaluated by the following method. A 625 μm thick silicon mirror wafer (6 inches) is placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50X50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.), and a resin film for temporary fixing is placed on the silicon mirror wafer as the second layer. The film was placed so as to stick to the side, heated and pressurized at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa for 2 minutes under the condition of 15 mbar, and vacuum laminated. The obtained sample was heated at 130 ° C. for 30 minutes and then heated at 170 ° C. for 1 hour to cure. This was further heated at 200 ° C. for 30 minutes and then cut into a width of 10 mm to obtain a measuring film. The measuring film was subjected to a peeling test at a speed of 300 mm / min with a peeling tester set so that the peeling angle was 90 °, and the peeling strength at that time was defined as 90 ° peeling strength.

[剥離性]
仮固定用樹脂フィルムのデボンド装置での剥離性を下記の方法により評価した。支持体としてシリコンミラーウェハを使用し、仮固定用樹脂フィルムを、第二の層側がシリコンミラーウェハに貼り付くように80℃でロールラミネートにより貼り付けることで、仮固定用樹脂フィルム付き支持体を得た。次に、厚さ725μmのシリコンミラーウェハ(8インチ)表面に、ブレードダイシングにより幅40μm、深さ40μmの溝を100μm間隔で作製し、表面に段差を有するシリコンウェハを用意した。このシリコンウェハの段差側に、仮固定用樹脂フィルム付き支持体の仮固定用樹脂フィルムの第一の層が接触するように貼り合わせ、真空ボンディング装置(アユミ工業(株)製VE07−14)で5mbarの条件下で、120℃の温度、0.1MPaの圧力で2分間加熱加圧し、積層体を得た。このようにして得られた積層体を130℃で30分間加熱し、続いて170℃で1時間加熱することにより仮固定用樹脂フィルムを硬化させた。その後、これを200℃で30分間加熱した後、シリコンウェハの段差側と仮固定用樹脂フィルムの第一の層側との間に、先端が鋭利なピンセットを差し入れ、外縁に沿ってピンセットを動かした。シリコンウェハ及び支持体が割れることなく剥離できたものをAとし、剥離できなかったもの又は損傷が見られたものはBとした。
[Peelability]
The peelability of the temporary fixing resin film in the debonding device was evaluated by the following method. A support with a resin film for temporary fixing is formed by using a silicon mirror wafer as a support and attaching a resin film for temporary fixing by roll laminating at 80 ° C. so that the second layer side is attached to the silicon mirror wafer. Obtained. Next, on the surface of a silicon mirror wafer (8 inches) having a thickness of 725 μm, grooves having a width of 40 μm and a depth of 40 μm were formed at intervals of 100 μm by blade dicing, and a silicon wafer having a step on the surface was prepared. The first layer of the temporary fixing resin film of the support with the temporary fixing resin film is attached to the step side of the silicon wafer so as to be in contact with the step side, and a vacuum bonding device (VE07-14 manufactured by Ayumi Kogyo Co., Ltd.) is used. A laminate was obtained by heating and pressurizing for 2 minutes at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa under the condition of 5 mbar. The laminate thus obtained was heated at 130 ° C. for 30 minutes and then at 170 ° C. for 1 hour to cure the temporary fixing resin film. Then, after heating this at 200 ° C. for 30 minutes, tweezers with a sharp tip are inserted between the step side of the silicon wafer and the first layer side of the resin film for temporary fixing, and the tweezers are moved along the outer edge. Tweezers. The silicon wafer and support that could be peeled off without cracking were designated as A, and those that could not be peeled off or those that were damaged were designated as B.

Figure 2020161823
Figure 2020161823

Figure 2020161823
Figure 2020161823

表4及び5に示されるように、実施例の仮固定用樹脂フィルムは、シリコンウェハの段差埋込性及び耐熱性に優れていた。また、シリコンウェハと仮固定用樹脂フィルムの第一の層側との間の30°剥離強度が低く、シリコンミラーウェハと仮固定用樹脂フィルムの第二の層側との間の90°剥離強度も低いため、剥離性が良好であることが確認された。 As shown in Tables 4 and 5, the temporary fixing resin film of the example was excellent in step embedding property and heat resistance of the silicon wafer. Further, the 30 ° peel strength between the silicon wafer and the first layer side of the temporary fixing resin film is low, and the 90 ° peel strength between the silicon mirror wafer and the second layer side of the temporary fixing resin film is low. It was confirmed that the peelability was good.

本発明によれば、電子部品の加工を良好に行うことができるとともに、加工後の電子部品及び支持体から容易に剥離が可能な仮固定用樹脂フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a temporary fixing resin film that can satisfactorily process an electronic component and can be easily peeled off from the processed electronic component and a support.

1、4…仮固定用樹脂フィルムシート、2…第一の樹脂シート、3…第二の樹脂シート、10…支持フィルム、20…仮固定用樹脂フィルム、21…第一の層、22…第二の層、30…保護フィルム、40…仮固定材、41…第一の層、42…第二の層、50…支持体、52…剥離層、60…電子部品、70…仮固定材、71…第一の層、72…第二の層、80…電子部品、82…貫通電極、84…ダイシングライン、86…貫通電極、90…グラインダー、100…半導体素子、110…配線基板、120…電子機器装置。
1, 4 ... Temporary fixing resin film sheet, 2 ... First resin sheet, 3 ... Second resin sheet, 10 ... Support film, 20 ... Temporary fixing resin film, 21 ... First layer, 22 ... First Two layers, 30 ... protective film, 40 ... temporary fixing material, 41 ... first layer, 42 ... second layer, 50 ... support, 52 ... peeling layer, 60 ... electronic parts, 70 ... temporary fixing material, 71 ... 1st layer, 72 ... 2nd layer, 80 ... Electronic components, 82 ... Through electrode, 84 ... Dying line, 86 ... Through electrode, 90 ... Grinder, 100 ... Semiconductor element, 110 ... Wiring board, 120 ... Electronic equipment.

Claims (13)

(a)電子部品と支持体とを仮固定用樹脂フィルムを介して仮固定する工程と、(b)前記支持体に仮固定された前記電子部品を加工する加工工程と、(c)加工された前記電子部品を前記支持体及び前記仮固定用樹脂フィルムから分離する分離工程と、を備え、
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムが、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第一の熱可塑性樹脂を含む第一の層と、ガラス転移温度が−50℃〜50℃である第二の熱可塑性樹脂及び硬化性成分を含む第二の層と、を備え、
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
110℃で30分、更に170℃で1時間加熱して硬化した後の前記第一の層の貯蔵弾性率(E)が25℃において0.1〜1000MPaであり、
110℃で30分、更に170℃で1時間加熱して硬化した後の前記第二の層の貯蔵弾性率(E)が25℃において100Mpa以上であり、
よりもEが大きく、
前記分離工程が、加工された前記電子部品又は前記支持体から前記仮固定用樹脂フィルムを機械的に剥離する工程を含む、電子部品の加工方法。
(A) A step of temporarily fixing the electronic component and the support via a resin film for temporary fixing, (b) a processing step of processing the electronic component temporarily fixed to the support, and (c) processing. A separation step of separating the electronic component from the support and the temporary fixing resin film is provided.
The temporary fixing resin film in the step (a) has a first layer containing a first thermoplastic resin having a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C. and a glass transition temperature of −50 ° C. to 50 ° C. A second layer containing a second thermoplastic and a curable component at ° C.
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The storage elastic modulus (E 1 ) of the first layer after curing by heating at 110 ° C. for 30 minutes and further at 170 ° C. for 1 hour is 0.1 to 1000 MPa at 25 ° C.
The storage elastic modulus (E 2 ) of the second layer after being cured by heating at 110 ° C. for 30 minutes and further at 170 ° C. for 1 hour is 100 Mpa or more at 25 ° C.
E 2 is larger than E 1
A method for processing an electronic component, wherein the separation step includes a step of mechanically peeling the temporary fixing resin film from the processed electronic component or the support.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第一の層のずり粘度が120℃において20000Pa・s以下であり、前記第二の層のずり粘度が120℃において200〜30000Pa・sである、請求項1に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to claim 1, wherein the shear viscosity of the first layer is 20000 Pa · s or less at 120 ° C., and the shear viscosity of the second layer is 200 to 30,000 Pa · s at 120 ° C. ..
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第二の層における前記硬化性成分の含有量が、前記第二の熱可塑性樹脂100質量部に対して10〜500質量部である、請求項1又は2に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to claim 1 or 2, wherein the content of the curable component in the second layer is 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second thermoplastic resin.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第一の層の厚さが10〜350μmであり、前記第二の層の厚さが10〜350μmである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the first layer is 10 to 350 μm, and the thickness of the second layer is 10 to 350 μm.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第一の層の厚さ及び前記第二の層の厚さが下記式(1)の関係を満たす、請求項1〜4のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
(1/10)a≦b≦10a・・・(1)
[式(1)中、aは第一の層の厚さを表し、bは第二の層の厚さを表す。]
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the first layer and the thickness of the second layer satisfy the relationship of the following formula (1).
(1/10) a ≦ b ≦ 10a ... (1)
[In the formula (1), a represents the thickness of the first layer, and b represents the thickness of the second layer. ]
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第一の熱可塑性樹脂が、架橋性官能基を有し、且つ、重量平均分子量が10万〜120万の熱可塑性樹脂である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The electronic component according to any one of claims 1 to 5, wherein the first thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a crosslinkable functional group and having a weight average molecular weight of 100,000 to 1.2 million. Processing method.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第二の熱可塑性樹脂が、架橋性官能基を有し、且つ、重量平均分子量が10万〜120万の熱可塑性樹脂である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The electronic component according to any one of claims 1 to 6, wherein the second thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a crosslinkable functional group and having a weight average molecular weight of 100,000 to 1.2 million. Processing method.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記硬化性成分が熱硬化性樹脂である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 7, wherein the curable component is a thermosetting resin.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第一の層がシリコーン化合物を更に含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 8, wherein the first layer further contains a silicone compound.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第二の層がシリコーン化合物を更に含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 9, wherein the second layer further contains a silicone compound.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第一の層がシリコーン化合物の配合量が、前記第一の熱可塑性樹脂100質量部に対して、2〜100質量部であり、前記第二の層がシリコーン化合物の配合量が、前記第二の熱可塑性樹脂100質量部に対して、2〜100質量部である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The first layer contains 2 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first thermoplastic resin, and the second layer contains the silicone compound in an amount of the first. 2. The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 10, wherein the amount is 2 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第一の層が硬化促進剤を更に含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 11, wherein the first layer further contains a curing accelerator.
前記(a)の工程における前記仮固定用樹脂フィルムは、
前記第二の層が硬化促進剤を更に含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の電子部品の加工方法。
The temporary fixing resin film in the step (a) is
The method for processing an electronic component according to any one of claims 1 to 12, wherein the second layer further contains a curing accelerator.
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