JP2018090658A - Adhesive for sealant, and easy releasable film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレンの優れた耐熱性を保持し、且つ、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観、耐ブロッキング性に優れた包装体に用いることが可能なシーラント用接着剤及び易剥離性フィルムに関するものである。 The present invention relates to an adhesive for sealant that can be used for a package that retains the excellent heat resistance of polypropylene, and is excellent in low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, peel appearance, and blocking resistance. The present invention relates to a peelable film.
ポリプロピレンからなるフィルムやラミネート製品、成型体などは、機械強度、耐熱性、耐湿性などの諸物性が優れている。その特性を活かし、自動車部品、生活用品、包装材料など幅広い用途に使用されている。例えば包装用フィルムとしては、食品包装分野や工業包装分野などを中心に、単層フィルム、多層フィルム、ラミネートフィルム、ラミネートフィルムの基材、金属または金属酸化物を蒸着する基材、更に他樹脂との共押出による多層フィルム、他樹脂との積層による多層フィルムなどの構成素材としてさまざまな分野で使用されている。使用例としては、一般食品などの包装袋や生活雑貨などの包装袋、医療用包装材などが挙げられる。 Polypropylene films, laminate products, molded articles, etc. have excellent physical properties such as mechanical strength, heat resistance and moisture resistance. Taking advantage of its characteristics, it is used in a wide range of applications such as automobile parts, household goods, and packaging materials. For example, as a packaging film, mainly in the food packaging field, the industrial packaging field, etc., a single layer film, a multilayer film, a laminate film, a laminate film substrate, a substrate on which a metal or metal oxide is deposited, and other resins It is used in various fields as a constituent material such as a multilayer film by co-extrusion and multilayer film by lamination with other resins. Examples of use include packaging bags for general foods, packaging bags for household goods, medical packaging materials, and the like.
しかしながら、ポリプロピレンは包装材料に要求される重要な性質であるヒートシール後の内容物を保護する性能には優れるが、内容物を容易に取り出せる性能に劣ることや融点が高い為に低温シール性が悪く高速充填適性に劣るために、これらの特性が重要視される用途では使用に際し、制限を受けることが多いという課題があった。例えばポリプロピレンよりなる食品包装袋は、ヒートシール温度を高くし完全に接着させ、他のシール部分に切り込みなどを加えるなど、開封部分を別途設ける必要がある。また、ヒートシール温度などの条件設定を微調整して易剥離性になるようにする方法もあるがが、シール温度のわずかな変化によりシール強度が大きく変化してしまい、輸送の過程での振動や圧縮によりシール部が開放してしまい内容物の腐敗などの保存性に課題が発生する場合や、シール強度が強すぎて開封しづらくなる場合などがあり、その使用が限られていた。このように、ポリプロピレンは包装用途、特に袋包装用途では、その使用が制限されるという課題があった。 However, polypropylene is excellent in the ability to protect the contents after heat sealing, which is an important property required for packaging materials, but has low temperature sealing properties due to poor performance for easily removing the contents and high melting point. Since it is bad and inferior in high-speed filling suitability, there is a problem that it is often restricted in use in applications in which these characteristics are regarded as important. For example, a food packaging bag made of polypropylene needs to be provided with an unsealed portion such as a high heat seal temperature and complete adhesion, and a cut or the like added to another seal portion. There is also a method of finely adjusting the conditions such as the heat seal temperature to make it easy to peel off, but the seal strength changes greatly due to slight changes in the seal temperature, and vibration during the transportation process In some cases, the seal portion is opened due to compression or compression, causing a problem in storage stability such as decay of the contents, or it is difficult to open the seal due to the strength of the seal being too strong. Thus, there has been a problem that the use of polypropylene is limited in packaging applications, particularly in bag packaging applications.
かかる課題を解消するため、ヒートシール性が改良された易剥離性フィルムが提案されている。例えば、ポリプロピレンを主成分とする材料同士が封着されてなる封着界面を有し、該封着界面を構成する材料の少なくとも一方にエチレン−プロピレン系合成ゴムを１０〜３０重量部配合したポリプロピレン組成物とすることを特徴とした剥離容易な密封包装容器が提案されている（例えば特許文献１参照。）。 In order to solve such a problem, an easily peelable film having improved heat sealability has been proposed. For example, polypropylene having a sealing interface in which materials mainly composed of polypropylene are sealed, and 10 to 30 parts by weight of ethylene-propylene synthetic rubber is blended in at least one of the materials constituting the sealing interface A hermetic packaging container that can be easily peeled, which is a composition, has been proposed (for example, see Patent Document 1).
また、ポリプロピレン系樹脂、密度が９３０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィンランダム共重合樹脂及びポリエチレン組成物からなるシール層を有する多層シートが提案されている（例えば特許文献２参照。）。 A multilayer sheet having a sealing layer made of a polypropylene resin, an ethylene / α-olefin random copolymer resin having a density of 930 kg / m 3 or less, and a polyethylene composition has been proposed (for example, see Patent Document 2).
しかし、特許文献１に提案されたポリプロピレン組成物や特許文献２に提案されたポリエチレン組成物を含むポリプロピレン組成物は、密封性と易開封性のバランスの点で必ずしも満足できるものではなく、特に易開封性が劣ったものとなる傾向のあるものであった。 However, the polypropylene composition including the polypropylene composition proposed in Patent Document 1 and the polyethylene composition proposed in Patent Document 2 is not always satisfactory in terms of the balance between sealing property and easy opening property, and is particularly easy. The openability tends to be inferior.
そこで、ポリプロピレンの優れた耐熱性を保持し、且つ、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観、耐ブロッキング性に優れた積層体や包装体を提供することのできる接着剤及び易剥離性フィルムが切望されていた。 Therefore, an adhesive and an easy peel that can provide a laminate or a package that retains the excellent heat resistance of polypropylene and that is excellent in low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, peel appearance, and blocking resistance. Sex film was longing for.
本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、ポリプロピレンとエチレン・プロピレン共重合体とエチレン・α−オレフィン共重合体を特定の割合で配合することにより、著しく低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観、耐ブロッキング性に優れた易剥離性フィルムや積層体等を提供することのできる接着剤となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies on the above problems, the inventors of the present invention have remarkably low-temperature sealability and easy peelability by blending polypropylene, an ethylene / propylene copolymer, and an ethylene / α-olefin copolymer at a specific ratio. The present invention has been completed by finding that it is an adhesive that can provide an easily peelable film, a laminate and the like excellent in peel strength, peel appearance, and blocking resistance.
即ち、本発明は、ポリプロピレン（Ａ）４０〜９０重量部、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８６０ｋｇ／ｍ３以上８７５ｋｇ／ｍ３未満の範囲にあるエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ）５〜３０重量部、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８７５ｋｇ／ｍ３以上９１０ｋｇ／ｍ３未満の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量部（（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００重量部）を含むことを特徴とするシーラント用接着剤、及び易剥離性フィルムに関するものである。 That is, the present invention is polypropylene (A) 40 to 90 parts by weight, JIS K6922-1 density measured at (1998) is in the range of less than 860 kg / m 3 or more 875kg / m 3 ethylene-propylene copolymer ( B) 5-30 parts by weight, ethylene / α-olefin copolymer (C) having a density measured by JIS K6922-1 (1998) in the range of 875 kg / m 3 or more and less than 910 kg / m 3 Part (the total of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight), and relates to an adhesive for sealant, and an easily peelable film.
以下に本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明の接着剤を構成するポリプロピレン（Ａ）としては、一般にポリプロピレンと称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、通常、密度８９０〜９３０ｋｇ／ｍ３程度のプロピレン単独重合体、プロピレンと少量のエチレン、他のα−オレフィンとの共重合体である。共重合体においては、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。プロピレンの共重合体における他のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、などの炭素原子数が４〜２０程度のα−オレフィンを例示することができる。エチレン、他のα−オレフィンは、１種単独で又は２種以上組み合わせて共重合させても良い。そして、その中でも特に、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観、耐ブロッキング性に優れた易剥離性フィルムや積層体等を提供することが可能となる接着剤となることから、プロピレンとエチレンのランダム共重合体及び／又はプロピレンとエチレンと１−ブテンのランダム共重合体であることが好ましい。 As the polypropylene (A) constituting the adhesive of the present invention, any material can be used as long as it belongs to the category generally referred to as polypropylene. Usually, propylene having a density of about 890 to 930 kg / m 3 is used. A homopolymer, a copolymer of propylene with a small amount of ethylene and another α-olefin. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Other α-olefins in the copolymer of propylene have 4 to 4 carbon atoms such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, etc. About 20 α-olefins can be exemplified. Ethylene and other α-olefins may be copolymerized singly or in combination of two or more. Among them, in particular, since it becomes an adhesive capable of providing an easily peelable film or laminate excellent in low temperature sealability, easy peelability, peel strength, peel appearance, and blocking resistance, propylene. And a random copolymer of ethylene and ethylene and / or a random copolymer of propylene, ethylene and 1-butene.
そして、該ポリプロピレン（Ａ）の製造方法としては、ポリプロピレンが得られる限りにおいて如何なる方法を用いてもよく、例えば、典型的には固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分から形成される触媒、あるいはこれら両成分及び電子供与体から形成される触媒、若しくはメタロセン触媒を代表例とするシングルサイト触媒の存在下でプロピレンを重合するかあるいはプロピレンと１種以上の他のα−オレフィンを共重合することにより得ることができる。また、該ポリプロピレン（Ａ）は、市販品であっても良い。プロピレン樹脂（Ａ）としては、２種以上組み合わせて使用することもできる。 And as a manufacturing method of this polypropylene (A), as long as a polypropylene is obtained, what kind of method may be used, for example, a catalyst typically formed from a solid titanium catalyst component and an organometallic compound catalyst component, Alternatively, propylene is polymerized in the presence of a catalyst formed from both of these components and an electron donor, or a single site catalyst represented by a metallocene catalyst, or propylene and one or more other α-olefins are copolymerized. Can be obtained. The polypropylene (A) may be a commercial product. As propylene resin (A), it can also be used in combination of 2 or more types.
該ポリプロピレン（Ａ）としては、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定したメルトマスフローレイトの範囲が０．５〜６０ｇ／１０分であると成形加工性に優れた接着剤が得られるため好ましい。更に、好ましくは３〜３０ｇ／１０分であり、最も好ましくは、６〜２０ｇ／１０分である。 As this polypropylene (A), since the range of the melt mass flow rate measured based on JISK7210 is 0.5-60 g / 10min, since the adhesive excellent in molding processability is obtained, it is preferable. Furthermore, it is preferably 3 to 30 g / 10 minutes, and most preferably 6 to 20 g / 10 minutes.
本発明の接着剤を構成するポリプロピレン（Ａ）の配合割合は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部当り４０〜９０重量部であり、特に接着強度、成形加工性のバランスに優れたシーラント用接着剤となることから６０〜８０重量部であることが好ましい。４０重量部未満の場合、得られるシーラント用接着剤の成形加工安定性が劣り、フィルムはブロッキングしやすくなるため好ましくない。一方、９０重量部を超える場合、得られるシーラント用接着剤は、低温シール性と易剥離性が不十分となるため好ましくない。 The blending ratio of the polypropylene (A) constituting the adhesive of the present invention is 40 to 90 parts by weight per 100 parts by weight in total of (A), (B) and (C). The amount is preferably 60 to 80 parts by weight because the adhesive for sealant is excellent in balance. When the amount is less than 40 parts by weight, the molding process stability of the obtained sealant adhesive is inferior, and the film tends to block, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 90 parts by weight, the obtained adhesive for sealant is not preferable because the low-temperature sealability and the easy peelability become insufficient.
本発明の接着剤を構成するエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ）は、一般にエチレン・プロピレン共重合体と称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８６０ｋｇ／ｍ３以上８７５ｋｇ／ｍ３未満の範囲にある。密度が８７５ｋｇ／ｍ３以上の場合は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の融点が高く、低温ヒートシール性の改良効果が低いため好ましくない。一方、密度が８６０ｋｇ／ｍ３未満であるとべたつき成分が多くなり、フィルムの自己粘着性が増してブロッキングが起こることや成形加工性不良となるので好ましくない。 Any ethylene / propylene copolymer (B) constituting the adhesive of the present invention can be used as long as it belongs to a category generally referred to as an ethylene / propylene copolymer. JIS K6922- 1 (1998) has a density in the range of 860 kg / m 3 or more and less than 875 kg / m 3 . A density of 875 kg / m 3 or more is not preferred because the melting point of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is high and the effect of improving the low-temperature heat sealability is low. On the other hand, if the density is less than 860 kg / m 3 , the sticky component is increased, and the self-adhesiveness of the film increases to cause blocking and poor moldability, which is not preferable.
このエチレン・プロピレン共重合体のエチレン含有量は２５〜５５重量％の範囲であることが好ましく、更に３０〜４５重量％、特に３５〜４３重量％の範囲であることが好ましい。エチレン含有量は２５重量％未満の場合得られるシーラント用接着剤の低温シール性が劣るため好ましくない。一方、５５重量％以上の場合、べたつき成分が多くなるので好ましくない。 The ethylene content of the ethylene / propylene copolymer is preferably in the range of 25 to 55% by weight, more preferably 30 to 45% by weight, and particularly preferably 35 to 43% by weight. When the ethylene content is less than 25% by weight, the sealant adhesive obtained is inferior in low-temperature sealability, which is not preferable. On the other hand, when it is 55% by weight or more, the sticky component increases, which is not preferable.
本発明の接着剤を構成するエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ）の配合割合は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部当り５〜３０重量部であり、特に低温シール性、剥離強度、剥離外観のバランスに優れたシーラント用接着剤となることから１０〜２０重量部であることが好ましい。５重量部未満の場合、得られるシーラント用接着剤の低温シール性が劣るため好ましくない。一方、３０重量部以上場合、得られるシーラント用接着剤は、剥離強度が低く、フィルムの自己粘着性が増してブロッキングが起こるため好ましくない。 The blending ratio of the ethylene / propylene copolymer (B) constituting the adhesive of the present invention is 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight in total of (A), (B) and (C). It is preferably 10 to 20 parts by weight because the adhesive for sealant is excellent in the balance of properties, peel strength and peel appearance. When the amount is less than 5 parts by weight, the sealant adhesive obtained is inferior in low-temperature sealability, which is not preferable. On the other hand, when the amount is 30 parts by weight or more, the obtained adhesive for sealant is not preferable because the peel strength is low and the self-adhesiveness of the film is increased to cause blocking.
本発明の接着剤を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）としては、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８７５ｋｇ／ｍ３以上９１０ｋｇ／ｍ３未満の範囲にある。密度が９１０ｋｇ／ｍ３以上の場合は、エチレン・プロピレン共重合体（Ｃ）の融点が高く、低温ヒートシール性が悪化するため好ましくない。一方、密度が８７５ｋｇ／ｍ３未満であると、ベタツキ成分が多くなりフィルムの自己粘着性が増して、ブロッキングが起こるので好ましくない。 As the ethylene / α-olefin copolymer (C) constituting the adhesive of the present invention, the density measured by JIS K6922-1 (1998) is in the range of 875 kg / m 3 or more and less than 910 kg / m 3 . When the density is 910 kg / m 3 or more, the melting point of the ethylene / propylene copolymer (C) is high, and the low temperature heat sealability is deteriorated. On the other hand, when the density is less than 875 kg / m 3 , the sticky component is increased, and the self-adhesiveness of the film is increased to cause blocking, which is not preferable.
本発明の接着剤を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）としては、一般にエチレン・α−オレフィン共重合体と称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能である。α−オレフィンとしては、プロピレン以外であれば特に限定はなく、炭素数４〜１２の１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデカン等が例示できる。これらのエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）はチーグラー系触媒またはクロム系触媒、メタロセン触媒を使用して、エチレンとα−オレフィンを共重合することにより、好適に製造することができる。重合方法としては、溶液重合法、高圧重合法、気相重合法等が挙げられる。 As the ethylene / α-olefin copolymer (C) constituting the adhesive of the present invention, any material can be used as long as it belongs to the category generally referred to as ethylene / α-olefin copolymer. is there. The α-olefin is not particularly limited as long as it is other than propylene, and includes 1 to butene, 1 to pentene, 1 hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene having 4 to 12 carbon atoms, Examples thereof include 1-dodecane and the like. These ethylene / α-olefin copolymers (C) can be suitably produced by copolymerizing ethylene and α-olefin using a Ziegler catalyst, a chromium catalyst, or a metallocene catalyst. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, a high pressure polymerization method, and a gas phase polymerization method.
さらに、このエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて、以下に示す条件下で、単分散ポリスチレンでユニバーサルな検量線を測定し、直鎖のポリエチレンの分子量として計算した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることが、低温ヒートシール性と封緘強度に優れるため好ましい。 Furthermore, this ethylene / α-olefin copolymer (C) was measured as a molecular weight of linear polyethylene by measuring a universal calibration curve with monodisperse polystyrene under the conditions shown below using gel permeation chromatography. It is preferable that the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is 3 or less because of excellent low-temperature heat sealability and sealing strength.
機種：ウォーターズ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１４０℃
測定濃度：３０ｍｇ／３０ｍｌ
注入量：１００μｌ
カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ ＨＲ−Ｈ ３本
また、このエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４以上１２以下であることが、剥離強度と剥離外観に優れるため好ましい。
Model: 150C ALC / GPC manufactured by Waters
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Flow rate: 1 ml / min
Temperature: 140 ° C
Measurement concentration: 30 mg / 30 ml
Injection volume: 100 μl
Column: 3 manufactured by Tosoh Corporation TSKgel GMH HR-H In addition, the ethylene / α-olefin copolymer (C) has an α-olefin carbon number of 4 or more and 12 or less. It is preferable because of its excellent appearance.
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、例えば、以下に例示するような公報に開示されている方法によって製造することができる。 Such an ethylene / α-olefin copolymer (C) can be produced, for example, by the method disclosed in the following publications.
特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報などが挙げられる。また、該エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、市販品であっても良い。 JP-A-60-35006, JP-A-60-35007, JP-A-60-35008, JP-A-3-16388, JP-A-61-296008, JP-A-3-56508 JP-A-3-70708, JP-A-3-70709, and the like. The ethylene / α-olefin copolymer (C) may be a commercially available product.
このエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）のα−オレフィン含有量は５〜２５重量％の範囲であることが好ましく、更に１０〜２０重量部、特に１２〜１８重量部の範囲であることが好ましい。α−オレフィン含有量は５重量％未満の場合得られるシーラント用接着剤の低温シール性が劣るため好ましくない。一方、２５重量％以上の場合、べたつき成分が多くなるので好ましくない。 The α-olefin content of the ethylene / α-olefin copolymer (C) is preferably in the range of 5 to 25% by weight, more preferably in the range of 10 to 20 parts by weight, particularly in the range of 12 to 18 parts by weight. Is preferred. When the α-olefin content is less than 5% by weight, the sealant adhesive obtained is inferior in low-temperature sealability, which is not preferable. On the other hand, when the amount is 25% by weight or more, the sticky component increases, which is not preferable.
本発明の接着剤を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の配合割合は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００重量部当り５〜３０重量部であり、特に低温シール性、剥離強度、剥離外観のバランスに優れたシーラント用接着剤となることから１０〜２５重量部であることが好ましい。５重量部未満の場合、得られるシーラント用接着剤の低温シール性と剥離外観が劣るため好ましくない。一方、３０重量部以上場合、得られるシーラント用接着剤は、易剥離性に劣るため好ましくない。 The blending ratio of the ethylene / α-olefin copolymer (C) constituting the adhesive of the present invention is such that the total of (A), (B) and (C) is 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight, In particular, the amount is preferably 10 to 25 parts by weight because the adhesive for sealant is excellent in balance between low-temperature sealability, peel strength, and peel appearance. If it is less than 5 parts by weight, the sealant adhesive obtained is inferior in low-temperature sealing properties and peeled appearance, which is not preferable. On the other hand, when it is 30 parts by weight or more, the obtained adhesive for sealant is not preferable because it is inferior in easy peelability.
本発明の接着剤の製造方法としては、特に制限はなく、ポリプロピレン（Ａ）、エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ）及びエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）を混合することが可能であれば、如何なる方法を用いることも可能である。例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等を用いたドライブレンドにより混合する方法、ドライブレンドを行った後、単軸押出機、２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の溶融混練機を用い溶融混合体、更にはペレット等とする方法を適用することができる。 The method for producing the adhesive of the present invention is not particularly limited, and it is possible to mix polypropylene (A), ethylene / propylene copolymer (B) and ethylene / α-olefin copolymer (C). Any method can be used. For example, mixing by dry blending using a Henschel mixer, V blender, ribbon blender, tumbler blender, etc., after dry blending, melt kneading of a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury mixer, roll, etc. It is possible to apply a method of using a machine to form a molten mixture, further a pellet or the like.
また、本発明の接着剤は、更に易剥離性に優れる接着剤となることから市販のポリマーアロイ用相溶化剤を配合してなることが好ましい。ポリマーアロイ用相溶化剤としては、例えば、スチレン系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン系樹脂のカルボン酸変性物などが挙げられる。 Moreover, since the adhesive agent of this invention becomes an adhesive agent which is further excellent in easy peelability, it is preferable to mix | blend a commercially available compatibilizer for polymer alloys. Examples of the compatibilizer for polymer alloy include styrene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, carboxylic acid-modified product of polyolefin resin, and the like.
さらに、本発明の接着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で要求される特性に応じて他の添加剤、例えば他の熱可塑性樹脂やゴム、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、着色剤、中和剤、発泡剤、充填剤、耐熱剤、カップリング剤、ガラス繊維などを配合していても良い。 Furthermore, the adhesive of the present invention may be prepared by using other additives such as other thermoplastic resins and rubbers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, and nucleating agents depending on the properties required without impairing the effects of the present invention. , Antistatic agent, antioxidant, antiblocking agent, fluidity improver, lubricant, mold release agent, plasticizer, flame retardant, colorant, neutralizer, foaming agent, filler, heat resistance agent, coupling agent, Glass fiber etc. may be blended.
本発明の接着剤は、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムを提供することが可能となる。本発明のシーラント用接着剤は熱溶着フィルムとすることができる。例えば、上記熱溶着フィルムを更に高分子フィルムやシート、紙、金属箔などの基材と貼り合わせたフィルムが挙げられる。 The adhesive of the present invention can provide an easily peelable film excellent in low temperature sealability, easy peelability, peel strength, and peel appearance. The adhesive for sealants of the present invention can be a heat welding film. For example, a film obtained by further bonding the above-mentioned heat-welded film to a base material such as a polymer film, a sheet, paper, or a metal foil can be used.
単層フィルムの製造方法としては、公知の製造方法を適用することができ、例えば接着剤を押出機で溶融混練し、Ｔダイによりフラットフィルム状に押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングしてフィルムを冷却するキャスティング法などが適用される。また、環状ダイスより溶融押出しする上向き空気冷却インフレーション成形、下向き水冷却インフレーション成形も適用できる。 As a method for producing a single layer film, a known production method can be applied. For example, an adhesive is melt-kneaded with an extruder, extruded into a flat film shape by a T-die, and cast onto a casting roll surface to form a film. A cooling casting method or the like is applied. Further, upward air-cooling inflation molding and downward water-cooling inflation molding that are melt-extruded from an annular die can also be applied.
また、本発明の易剥離性フィルムは、シーラント層、中間層及び外層を含む易剥離性フィルムであって、シーラント層が上記のシーラント用接着剤からなり、中間層がホモポリプロピレンからなり、外層がプロピレンとエチレンのランダム共重合体及び／又はプロピレンとエチレンとブテンのランダム共重合体からなるものである。 The easily peelable film of the present invention is an easily peelable film including a sealant layer, an intermediate layer and an outer layer, the sealant layer is made of the above adhesive for sealant, the intermediate layer is made of homopolypropylene, and the outer layer is made of It consists of a random copolymer of propylene and ethylene and / or a random copolymer of propylene, ethylene and butene.
本発明の易剥離性フィルムの外層を構成するプロピレンとエチレンのランダム共重合体及び／又はプロピレンとエチレンとブテンのランダム共重合体が滑剤を含まないことが好ましい。 The propylene / ethylene random copolymer and / or the propylene / ethylene / butene random copolymer constituting the outer layer of the easily peelable film of the present invention preferably contains no lubricant.
本発明の易剥離性フィルムは、外層の表面に金属蒸着処理を施すことが好ましい。 The easily peelable film of the present invention is preferably subjected to metal vapor deposition on the surface of the outer layer.
本発明の易剥離性フィルムは共押出成形により製造することができる。 The easily peelable film of the present invention can be produced by coextrusion molding.
共押出成形フィルムの製造方法としては、フィードブロックやマルチマニホールドＴダイ備える多層フィルム成型機のシーラント層に接着剤、他の１層以上の層にプロピレンなどの他の樹脂を投入して溶融混練し、Ｔダイによりフラットフィルム状に共押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングしてフィルムを冷却し共押出成形フィルムを得る共押出キャスティング法なども適用される。また、フラット状に製造されたフィルムを連続して、または別工程で延伸することも適用できる。また、多層フィルム成型機の熱融着層に接着剤、他の一層以上の層に他の樹脂を投入して環状ダイスより溶融押出しする上向き空気冷却共押出インフレーション成形、下向き水冷却共押出インフレーション成形も適用できる。これらの製造方法により得られるフィルム厚みは、１５〜１００μｍであることが好ましく、接着剤層は３〜１０μｍであることが好ましい。 As a method for producing a co-extruded film, an adhesive is introduced into a sealant layer of a multilayer film molding machine equipped with a feed block and a multi-manifold T die, and another resin such as propylene is introduced into one or more other layers and melt kneaded. A coextrusion casting method in which a coextruded film is obtained by coextrusion into a flat film with a T-die and casting on a casting roll surface to cool the film. It is also possible to apply a film produced in a flat shape continuously or in a separate process. Upward air-cooling coextrusion inflation molding, downward water-cooling coextrusion inflation molding, in which adhesive is added to the heat-sealing layer of a multilayer film molding machine, and another resin is injected into one or more other layers and melt-extruded from an annular die Is also applicable. The film thickness obtained by these production methods is preferably 15 to 100 μm, and the adhesive layer is preferably 3 to 10 μm.
本発明の易剥離性フィルムは、フィルム単独で使用することも可能であるが、それ以外の高分子フィルムやシート、紙、金属箔などの基材と貼り合わせ積層体にすることもできる。この積層体にする方法は特に制限されず、例えば接着剤を含むフィルムと他の１種もしくは２種以上の基材とをアンカーコート接着剤で接着させるドライラミネート法や加熱ロールなどにより接着させるサーマルラミネート法などを適用できる。また、本発明の接着剤を含むフィルムをＴダイより押出した直後に基材と貼り合わせる押出サンドウィッチラミネート法も挙げられる。また、本発明の接着剤を基材上にポリプロピレンやポリエチレン等と同時に押出す共押出ラミネート法も適用できる。基材としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール等が用いられる。 Although the easily peelable film of the present invention can be used alone, it can be laminated with a substrate such as other polymer film, sheet, paper, metal foil or the like. The method of making this laminate is not particularly limited, for example, a thermal lamination method in which a film containing an adhesive and another type or two or more types of base materials are bonded with an anchor coat adhesive or a heating roll. A laminating method can be applied. In addition, an extrusion sandwich laminating method in which a film containing the adhesive of the present invention is bonded to a substrate immediately after being extruded from a T die is also exemplified. Further, a coextrusion laminating method in which the adhesive of the present invention is extruded onto a substrate simultaneously with polypropylene, polyethylene or the like can be applied. As the substrate, polypropylene, polyester, polyamide, polyvinyl alcohol or the like is used.
本発明の易剥離性フィルムは、ＯＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、ポリアミドフィルム、ＥＶＯＨフィルムなどの基材フィルムとアンカーコート接着剤で接着したドライラミネートによる積層体や押出サンドウィッチラミネート法による積層体に用いることができる。特に、剥離強度と易剥離性を調整したシーラント用接着剤を用いて中間層にホモポリプロピレン、外層にスリップ剤を含まないプロピレンとエチレンのランダム共重合体及び／又はプロピレンとエチレンとブテンのランダム共重合体の３層構成を共押出成形し、外層面にコロナ処理を施し更にアルミ蒸着を行った蒸着フィルムとＯＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、ポリアミドフィルム、ＥＶＯＨフィルムなどの基材フィルムとアンカーコート接着剤で接着したドライラミネートによる積層体は、袋包装体などに好適に用いることができる。 The easily peelable film of the present invention can be used for a laminate by a dry laminate bonded with a base film such as an OPP film, a PET film, a polyamide film, an EVOH film or the like by an anchor coat adhesive or a laminate by an extrusion sandwich lamination method. it can. In particular, a random copolymer of propylene and ethylene and / or a random copolymer of propylene, ethylene, and butene that contains homopolypropylene in the intermediate layer and no slip agent in the outer layer using an adhesive for sealant with adjusted peel strength and easy peelability. Co-extrusion of the three-layer structure of the polymer, corona treatment on the outer layer surface, and aluminum film deposition and base film such as OPP film, PET film, polyamide film, EVOH film and anchor coat adhesive The laminated body by the dry laminate which adhere | attached can be used suitably for a bag packaging body etc.
本発明の包装体としては、例えば食品包装体、医薬や医療品包装体などのプラスチック容器の蓋材などであり、より具体的にはポリエチレン製又はポリプロピレン製容器にプリンやゼリー、医療器具などを充填した後にその密封性を満足させる蓋材などが挙げられる。 The package of the present invention is, for example, a lid for a plastic container such as a food package, a medicine or a medical product package, and more specifically, a pudding, jelly, medical device, etc. in a polyethylene or polypropylene container. Examples thereof include a lid material that satisfies the sealing performance after filling.
袋包装としては例えば食品包装袋、医薬や医療品包装袋などがあり、横ピロー包装機、縦ピロー包装機、三方シール包装機、四方シール包装機などにより得られる包装袋であり、より具体的には即席麺包装、パン包装、スナック包装などが挙げられる。 Examples of the bag packaging include food packaging bags, pharmaceutical and medical product packaging bags, etc., which are packaging bags obtained by a horizontal pillow packaging machine, a vertical pillow packaging machine, a three-side seal packaging machine, a four-side seal packaging machine, and the like. Examples include instant noodle packaging, bread packaging, and snack packaging.
本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレンの優れた耐熱性を保持し、且つ、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観、耐ブロッキング性に優れた易剥離性フィルムや積層体を提供することが可能となるものである。また、耐衝撃性や接着性に優れた部品等の成型体を提供することも可能となるものである。 The resin composition of the present invention provides an easily peelable film or laminate that retains the excellent heat resistance of polypropylene and is excellent in low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, peel appearance, and blocking resistance. Is possible. Further, it is possible to provide a molded body such as a part having excellent impact resistance and adhesion.
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
以下に、低温シール性、易剥離性（剥離強度、剥離外観）、耐ブロッキング性の評価方法を示す。 The evaluation methods for low-temperature sealability, easy peelability (peel strength, peel appearance), and blocking resistance are shown below.
〜低温シール性評価〜
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１００ ０．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１１０℃とした条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。
-Evaluation of low temperature sealability-
In a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), two easily peelable films are stacked so that the prepared resin composition layer having a thickness of 0.03 mm and a sample width of 100 mm faces each other. A polyester film (product name: E5100 0.012 mm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is stacked on top and bottom of two easily peelable films for a pressure of 0.2 MPa, a time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 110 ° C. Under the conditions described above, each was pressed with a heat seal bar to perform heat bonding. The peel strength of the heat-bonded part of the test piece was measured by T-peeling using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph DCS500) at a peeling rate of 300 mm / min.
ヒートシール温度１１０℃の条件にて５Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度が得られ、易剥離性が得られるものを低温シール性○、５Ｎ／１５ｍｍ未満のものを×とした。 A material having a peel strength of 5 N / 15 mm or more under conditions of a heat seal temperature of 110 ° C. and having easy peelability was designated as a low-temperature seal ○, and less than 5 N / 15 mm.
〜剥離強度評価〜
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１００ ０．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１１０℃から１３０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。
得られた剥離強度がヒートシール温度１１０〜１３０℃条件にて５〜１０Ｎ／１５ｍｍの範囲にあるものを易剥離性○、それ以外の範囲のもの、剥離不可のものを易剥離性×とした。
~ Peel strength evaluation ~
In a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), two easily peelable films are stacked so that the prepared resin composition layer having a thickness of 0.03 mm and a sample width of 100 mm faces each other. A polyester film (product name: E5100 0.012 mm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is stacked on top and bottom of two easily peelable films for a pressure of 0.2 MPa, a time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 110 ° C. To 130 ° C. under the conditions changed every 10 ° C., respectively, by pressing with a heat seal bar to perform heat bonding. The peel strength of the heat-bonded part of the test piece was measured by T-peeling using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph DCS500) at a peeling rate of 300 mm / min.
The peel strength obtained was within the range of 5 to 10 N / 15 mm under the condition of heat seal temperature of 110 to 130 ° C. .
〜剥離外観評価〜
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１００ ０．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１１０℃から１３０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。
~ Peeling appearance evaluation ~
In a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), two easily peelable films are stacked so that the prepared resin composition layer having a thickness of 0.03 mm and a sample width of 100 mm faces each other. A polyester film (product name: E5100 0.012 mm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is stacked on top and bottom of two easily peelable films for a pressure of 0.2 MPa, a time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 110 ° C. To 130 ° C. under the conditions changed every 10 ° C., respectively, by pressing with a heat seal bar to perform heat bonding. The peel strength of the heat-bonded part of the test piece was measured by T-peeling using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph DCS500) at a peeling rate of 300 mm / min.
剥離後の剥離面を目視観察し、糸ひきが全くないものとわずかにみられるものを○、部分的に小さな糸ひきが見られるものを△、全面に糸ひきが見られるものを×とし、△以上を良好とした。 Visually observe the peeled surface after peeling, ◯ indicates that there is no stringing at all, △ indicates that small stringing is partially observed, and X indicates that stringing is observed on the entire surface. Δ or better was regarded as good.
〜耐ブロッキング性〜
得られた易剥離性フィルムを２０ｍｍ幅の短冊状に切断し、接着剤面と外層面とを重ね合わせ、４０℃、０．２ＭＰａ、２分間の条件で加熱圧着した。放冷後に、Ｔ剥離、剥離速度３００ｍｍ／分の条件にて強度を測定した。
~ Blocking resistance ~
The obtained easily peelable film was cut into a strip shape having a width of 20 mm, the adhesive surface and the outer layer surface were superposed, and thermocompression bonded under conditions of 40 ° C., 0.2 MPa, and 2 minutes. After cooling, the strength was measured under conditions of T peeling and peeling speed of 300 mm / min.
耐ブロッキング性が２Ｎ／１５ｍｍ未満のものを○、２Ｎ／１５ｍｍ以上のものを×とした。 Those having a blocking resistance of less than 2N / 15 mm were evaluated as ◯, and those having a resistance of 2N / 15 mm or more as x.
実施例１
ポリプロピレン（Ａ）として、プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体（Ａ１）（日本ポリプロ（株）社製、商品名ノバテックＰＰ ＦＷ４Ｂ；メルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと記す。）；ＭＦＲ＝６．５）７０重量部、及びエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ）としてＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８６０ｋｇ／ｍ３であるエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）（三井化学（株）社製、商品名タフマーＰ−０３７５）１０重量部、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）としてＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８８５ｋｇ／ｍ３であるエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）（三井化学（株）社製、商品名タフマーＡ−４０８５Ｓ）２０重量部を、タンブラーブレンダーを用いて混合した。
Example 1
As polypropylene (A), propylene / 1-butene / ethylene copolymer (A1) (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name: Novatec PP FW4B; Melt Mass Flow Rate (hereinafter referred to as MFR)); MFR = 6. 5) Ethylene / propylene copolymer (B1) having a density of 860 kg / m 3 measured by JIS K6922-1 (1998) as an ethylene / propylene copolymer (B) as 70 parts by weight (Mitsui Chemicals, Inc.) ), Trade name TAFMER P-0375), 10 parts by weight, ethylene / α-olefin copolymer (C) having a density measured by JIS K6922-1 (1998) of 885 kg / m 3 20 parts by weight of butene copolymer (C1) (trade name Toughmer A-4085S, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used with a tumbler blender. And mixed.
次いで、この混合物を２０／２０／３２ｍｍφのスクリューを有し、Ｔダイを備えた３層キャストフィルム成形機（（株）プラスチック工学研究所社製）の内層押出機へシーラント用接着剤を供給し、中間層押出機へプロピレン単独重合体（日本ポリプロ（株）社製、商品名ＦＢ３ＨＡＴ）を供給し、外層押出機にはプロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体（Ａ１）（日本ポリプロ（株）社製、商品名ＦＷ４Ｂ）を供給し、２３０℃の温度でＴダイより共押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングして内層／中間層／外層＝５／１０／１５μｍとなる厚み０．０３ｍｍの易剥離性フィルムを得た。 Next, this mixture was supplied with an adhesive for sealant to an inner layer extruder of a three-layer cast film molding machine (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.) having a 20/20/32 mmφ screw and having a T die. , A propylene homopolymer (product name: FB3HAT, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) was supplied to the intermediate layer extruder, and a propylene / 1-butene / ethylene copolymer (A1) (Nippon Polypro Co., Ltd.) was supplied to the outer layer extruder. ), Manufactured by the company, trade name FW4B), co-extruded from the T die at a temperature of 230 ° C., cast on the casting roll surface, and the inner layer / intermediate layer / outer layer = 5/10/15 μm in thickness of 0.03 mm An easily peelable film was obtained.
得られた易剥離性フィルムを用いて、低温シール性、易剥離性（剥離強度、剥離外観）、耐ブロッキング性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, the low temperature sealing property, easy peelability (peel strength, peel appearance), and blocking resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例２
エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）１０重量部の代わりに、エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）２０重量部、エチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）２０重量部の代わりにエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 2
Instead of 10 parts by weight of the ethylene / propylene copolymer (B1), 20 parts by weight of the ethylene / propylene copolymer (B1) and 20 parts by weight of the ethylene / 1-butene copolymer (C1) An easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the butene copolymer (C1) was used.
得られた易剥離性フィルムを用いて、低温シール性、易剥離性（剥離強度、剥離外観）、耐ブロッキング性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, the low temperature sealing property, easy peelability (peel strength, peel appearance), and blocking resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例３
エチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）１０重量部の代わりに、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８７５ｋｇ／ｍ３であるエチレン・１−オクテン共重合体（Ｃ２）（ダウケミカル社製、商品名アフィニティ ＫＣ８８５２Ｇ）１０重量部とした以外は、実施例２と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 3
Instead of 10 parts by weight of the ethylene / 1-butene copolymer (C1), the ethylene / 1-octene copolymer (C2) (Dow) having a density measured by JIS K6922-1 (1998) of 875 kg / m 3 An easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 2 except that 10 parts by weight (trade name affinity KC8852G, manufactured by Chemical Corporation) was used.
得られた易剥離性フィルムを用いて、低温シール性、易剥離性（剥離強度、剥離外観）、耐ブロッキング性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, the low temperature sealing property, easy peelability (peel strength, peel appearance), and blocking resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例４
エチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）１０重量部の代わりに、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が９００ｋｇ／ｍ３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ｃ３）（東ソー（株）社製、商品名ニポロン−Ｚ ＨＭ３００Ｋ）１０重量部とした以外は、実施例２と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 4
Instead of 10 parts by weight of ethylene / 1-butene copolymer (C1), an ethylene / 1-hexene copolymer (C3) (Tosoh) having a density of 900 kg / m 3 measured according to JIS K6922-1 (1998) An easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 2 except that 10 parts by weight (trade name Nipolon-Z HM300K) manufactured by Co., Ltd. was used.
得られた易剥離性フィルムを用いて、低温シール性、易剥離性（剥離強度、剥離外観）、耐ブロッキング性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, the low temperature sealing property, easy peelability (peel strength, peel appearance), and blocking resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１
ポリプロピレン（Ａ１）９０重量部及びエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）１０重量部の代わりに、ポリプロピレン（Ａ１）１００重量部とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Comparative Example 1
An easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of polypropylene (A1) was used instead of 90 parts by weight of polypropylene (A1) and 10 parts by weight of ethylene / propylene copolymer (B1). .
得られた易剥離性フィルムを用いて、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観、耐ブロッキング性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, the low-temperature sealing property, easy peelability, peel strength, peel appearance, and blocking resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られた易剥離性フィルムは、低温シール性に劣り、また、易剥離性にも劣るものであった。 The obtained easily peelable film was inferior in low-temperature sealability and inferior in easy peelability.
比較例２
ポリプロピレン（Ａ１）７０重量部の代わりにポリプロピレン（Ａ１）６０重量部、エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）１０重量部の代わりにエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）４０重量部、エチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）２０重量部の代わりにエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）０重量部とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを成形した。
Comparative Example 2
60 parts by weight of polypropylene (A1) instead of 70 parts by weight of polypropylene (A1), 40 parts by weight of ethylene / propylene copolymer (B1) instead of 10 parts by weight of ethylene / propylene copolymer (B1), ethylene 1- An easily peelable film was formed in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of the butene copolymer (C1) was replaced with 0 parts by weight of the ethylene / 1-butene copolymer (C1).
得られた易剥離性フィルムを用いて、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観、耐ブロッキング性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, the low-temperature sealing property, easy peelability, peel strength, peel appearance, and blocking resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られた易剥離性フィルムは耐ブロッキング性に劣るものであった。 The obtained easily peelable film was inferior in blocking resistance.
比較例３
ポリプロピレン（Ａ１）７０重量部の代わりにポリプロピレン（Ａ１）６０重量部、エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）１０重量部の代わりにエチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）０重量部、エチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）２０重量部の代わりにエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ１）４０重量部とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを成形した。
Comparative Example 3
60 parts by weight of polypropylene (A1) instead of 70 parts by weight of polypropylene (A1), 0 parts by weight of ethylene / propylene copolymer (B1) instead of 10 parts by weight of ethylene / propylene copolymer (B1), ethylene 1- An easily peelable film was formed in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight of ethylene / 1-butene copolymer (C1) was used instead of 20 parts by weight of butene copolymer (C1).
得られた易剥離性フィルムを用いて、低温シール性、易剥離性（剥離強度、剥離外観）、耐ブロッキング性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, the low temperature sealing property, easy peelability (peel strength, peel appearance), and blocking resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られた易剥離性フィルムは、高温シールにて剥離困難となり易剥離性に劣るものであった。 The obtained easily peelable film was difficult to peel off at a high temperature seal and was inferior in easily peelable.
実施例５
実施例２にて得られた易剥離性フィルムの外層面にコロナ処理を施し、そのフィルムを真空蒸着装置にセットし、１０−２Ｐａ以下の真空下で、フィルムにアルミニウム蒸着を施して巻取り、蒸着膜の厚みが４５０オングストロームの蒸着フィルムを得た。
Example 5
The outer layer surface of the easily peelable film obtained in Example 2 is subjected to corona treatment, the film is set in a vacuum vapor deposition apparatus, and the film is wound with aluminum vapor deposition under a vacuum of 10 −2 Pa or less. A vapor deposition film having a thickness of 450 angstroms was obtained.
得られた蒸着フィルムの蒸着面とＯＰＰフィルム（２０μｍ）のコロナ処理面にドライラミネート用接着剤（２．５ｇ／ｍ３）塗布した面とを貼りあわせるドライラミネート法を用いて積層体を作製した。 A laminate was prepared using a dry laminating method in which the vapor-deposited surface of the obtained vapor-deposited film and the surface of the OPP film (20 μm) coated with the corona-treated surface were coated with a dry laminate adhesive (2.5 g / m 3 ) .
得られた積層体を用いて、易剥離性（剥離強度）、剥離外観を評価した。その結果を表２に示す。 Using the obtained laminate, easy peelability (peel strength) and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 2.
比較例４
実施例２にて得られた易剥離性フィルムの代わりに比較例３にて得られた易剥離性フィルムとした以外は実施例５と同様にして積層体を得た。
得られた積層体を用いて、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表２に示す。
得られた積層体は、剥離困難であり易剥離性に劣るものであった。
Comparative Example 4
A laminate was obtained in the same manner as in Example 5 except that the easy peelable film obtained in Comparative Example 3 was used instead of the easy peelable film obtained in Example 2.
Using the obtained laminate, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 2.
The obtained laminate was difficult to peel and inferior in easy peelability.
Claims (10)
（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下
（ｂ）α−オレフィンの炭素数が４以上１２以下 The adhesive for sealant according to claim 1 or 2, wherein the ethylene / α-olefin copolymer (C) satisfies the following requirements (a) and (b).
(A) Ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) is 3 or less (b) α-olefin has 4 to 12 carbon atoms
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| JP2020200392A (en) * | 2019-06-10 | 2020-12-17 | 凸版印刷株式会社 | Resin composition for forming sealant layer and sealant film, laminate film and packaging medium using the same |
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