JP2016084422A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な殺菌性能と良好な再汚染防止性能を同時に満たす液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下式（Ｉ）で表されるアミンオキシド型界面活性剤（Ａ）と、下記式（ＩＩ）で表されるノニオン界面活性剤（Ｂ１）とを含有することを特徴とする。［化１］【選択図】なし

Description

本発明は液体洗浄剤組成物に関する。

近年、衛生意識の高まりにより、洗濯洗剤においても殺菌性能のさらなる向上が求められている。洗濯物の室内干し頻度も近年増加し、より高い殺菌性能を持つ洗濯洗剤が求められている。殺菌効果を有する成分として、例えばカチオン界面活性剤が用いられる（下記特許文献１、２）。
一方で、洗濯中の再汚染防止性能は依然として洗濯洗剤の重要な役割としてあげられるが、カチオン界面活性剤は汚れの再付着を生じさせやすい。従来、再汚染防止性能に寄与する成分としてアニオン界面活性剤が知られている（下記特許文献２）。
特許文献２は、殺菌効果と再汚染防止の両方を満足する液体洗浄剤を提供することを課題とするもので、（ａ）カチオン系殺菌剤、（ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルファスルホ脂肪酸アルキルエステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン（アニオン）界面活性剤、（ｃ）両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤及びアミドアミノ酸系界面活性剤から選ばれる１種以上を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。実施例では（ａ）成分が殺菌性に寄与し、（ｂ）成分が汚れ再付着防止性に寄与し、（ｃ）成分が液安定性に寄与することを示す結果が得られている。

下記特許文献３は、繊維製品用殺菌剤組成物に関するもので、殺菌効果を有する成分としてＲＯ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ（Ｒは炭素数１２の直鎖アルキル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎは３〜５の整数）で表されるノニオン界面活性剤と、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１３−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_３）→Ｏで表されるアミンオキサイド化合物を併用することにより、それぞれ単独で含有させた場合に比べて高い殺菌効果が得られることが記載されている（例えば表１、２）。

特開２０１４−０２８９４２号公報 特開２００１−１５２２００号公報 特開２０１３−２２７２５７号公報

しかし、特許文献１、２に記載されているように、カチオン系殺菌剤と、アニオン界面活性剤とを併用すると、殺菌性能が低下しやすいという問題がある。
また特許文献３に記載されている方法は、殺菌剤としてカチオン界面活性剤を使用しないため汚れの再付着は生じ難いが、殺菌性能が必ずしも充分とは言えない。
本発明は、良好な殺菌性能と良好な再汚染防止性能を同時に満たす液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明の液体洗浄剤組成物は、下記式（Ｉ）で表されるアミンオキシド型界面活性剤（Ａ）と、下記式（ＩＩ）で表されるノニオン界面活性剤（Ｂ１）とを含有することを特徴とする。

（式中、Ｒ^１は炭素数８〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａは−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選ばれる基であり、ｍは０または１である。）

［式中、Ｒ^５は炭素数１２〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、Ａ^１ＯおよびＡ^２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｐは(Ａ^１Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｑは(Ａ^２Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｐ＋ｑは１０〜５０である。］

前記ノニオン界面活性剤（Ｂ１）の含有量に対する、アミンオキシド型界面活性剤（Ａ）の含有量の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ１）が０．０２〜６であることが好ましい。

本発明によれば、良好な殺菌性能と良好な再汚染防止性能を同時に満たす液体洗浄剤組成物が得られる。

本発明の液体洗浄剤は、前記一般式（Ｉ）で表されるアミンオキシド型界面活性剤（Ａ）（以下、Ａ成分という。）と、前記一般式（ＩＩ）で表されるノニオン界面活性剤（Ｂ１）（以下、Ｂ１成分という。）を含有する。
本発明の液体洗浄剤は、家庭用、商業用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用の液体洗浄剤として特に好適である。
洗浄対象物（被洗物）の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、たとえば衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。

＜Ａ成分＞
Ａ成分は下記一般式（Ｉ）で示されるアミンオキシド型界面活性剤である。Ａ成分は１種でもよく２種以上を併用してもよい。式（Ｉ）で表されるＡ成分は半極性界面活性剤及び／または両性界面活性剤である。
式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数８〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基が好ましい。
Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、アルキル基が好ましく、炭素数１のアルキル基がより好ましい。
Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基であり、炭素数３のアルキル基が好ましい。
−Ａ−は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選ばれる基であり、−ＣＯ−ＮＨ−が好ましい。
ｍは０または１であり、０が好ましい。

Ａ成分の具体例としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
洗浄力に優れる点からは式（Ｉ）においてｍ＝０のアルキルジメチルアミンオキシドが望ましい。該アルキルジメチルアミンオキシドのうち、下記Ｃ１２アミンオキシド、Ｃ１４アミンオキシド、１６アミンオキシド、またはＣ１８アミンオキシドが好ましく、殺菌力に優れる点よりＣ１４アミンオキシドが特に好ましい。
Ｃ１２アミンオキシド：ｍ＝０、Ｒ^１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４がいずれも炭素数１のアルキル基である化合物。
Ｃ１４アミンオキシド：ｍ＝０、Ｒ^１が炭素数１３の直鎖アルキル基、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４がいずれも炭素数１のアルキル基である化合物。
Ｃ１６アミンオキシド：ｍ＝０、Ｒ^１が炭素数１５の直鎖アルキル基、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４がいずれも炭素数１のアルキル基である化合物。
Ｃ１８アミンオキシド：ｍ＝０、Ｒ^１が炭素数１７の直鎖アルキル基、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４がいずれも炭素数１のアルキル基である化合物。
アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドとしては、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。洗浄力、外観安定性の点からラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド（下記）が好ましい。
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド：ｍ＝１、−Ａ−が−ＣＯ−ＮＨ−であり、Ｒ^１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ^２，Ｒ^３が炭素数１のアルキル基であり、Ｒ^４が炭素数３のアルキル基である化合物。

Ａ成分の配合量は、液体洗剤剤組成物の総質量に対し、０．１〜２５質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
Ａ成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると十分な殺菌性能が得られやすく、上限値以下であると低温保存時の十分な外観安定性が得られやすい。

＜Ｂ１成分＞
Ｂ１成分は前記式（ＩＩ）で表されるノニオン界面活性剤である。Ｂ１成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
式（ＩＩ）において、Ｒ^５は炭素数１２〜２０のアルキル基または炭素数１２〜２０のアルケニル基である。アルキル基は直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。アルケニル基は直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。Ｒ^５の炭素数が１２以上であると、Ｂ１成分の汚れへの良好な親和性が得られ、２０以下であると良好な溶解性が得られる。
式（ＩＩ）において、Ａ^１Ｏ、Ａ^２Ｏは、それぞれ独立に炭素数２〜３のオキシアルキレン基（以下、ＡＯともいう。）である。ｐはＡ^１Ｏの平均繰返し数を示し、ｑはＡ^２Ｏの平均繰返し数を示す。
（Ａ^１Ｏ）_ｐを構成するＡＯがオキシエチレン基（以下、ＥＯともいう。）のみでもよく、オキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）のみでもよく、両方でもよい。両方の場合、（Ａ^１Ｏ）_ｐはランダム鎖でもよく、ブロック鎖でもよい。
（Ａ^２Ｏ）_ｑを構成するＡＯがオキシエチレン基（以下、ＥＯともいう。）のみでもよく、オキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）のみでもよく、両方でもよい。両方の場合、（Ａ^２Ｏ）_ｑはランダム鎖でもよく、ブロック鎖でもよい。
特に、高い殺菌性能が得られやすい点で、Ａ^１ＯとＡ^２Ｏを構成するＡＯがいずれもＥＯのみであることが好ましい。
ｐ、ｑはそれぞれ０超である。ｐ＋ｑは１０〜５０であり、１０〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。
ｐ＋ｑの値が上範囲の下限値以上であると殺菌性能が良好となり、上限値以下であると液体洗浄剤組成物の安定性に優れる。

Ｂ１成分の具体例としては、ポリオキシアルキレンアミンが挙げられる。
これらの中でも洗浄性能、液外観の点で下記の（Ｂ−１）、（Ｂ−２）または（Ｂ−３）がより好ましい。
（Ｂ１−１）：ポリオキシエチレン（２０）ヘキサデシルアミン。式中のＲ^１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２０、ｐ＋ｑ＝２０に相当。
（Ｂ１−２）：エソミンＴ／２５（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）。式中のＲ^１：牛脂由来アルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数１５、ｐ＋ｑ＝１５に相当。
（Ｂ１−３）エソミンＣ／２５（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）。式中のＲ^１：ヤシ由来アルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数１５、ｐ＋ｑ＝１５に相当。

Ｂ１成分の配合量は、液体洗剤剤組成物の総質量に対し、４〜５０質量％が好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜４０質量％がさらに好ましい。Ｂ１成分の含有量が、上記範囲の下限値以上であると十分な殺菌性向上効果が得られやすく、上限値以下であると液体洗浄剤組成物の十分な液安定性が得られやすい。
Ｂ１成分の含有量に対する、Ａ成分の含有量の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ１）は０．００２〜６が好ましく、０．０１〜３が好ましく、０．０３〜０．５がさらに好ましい。上記の範囲内であると、Ａ成分とＢ１成分を併用することによる殺菌性能向上効果が十分に得られやすい。

＜Ｂ２成分＞
Ｂ２成分は、Ｂ１成分以外のノニオン界面活性剤である。Ｂ２成分は、従来、液体洗浄剤に用いられているものを適宜用いることができる。Ｂ２成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Ｂ２成分の具体例として、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ＥＯＰＯ型ノニオン）等である。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとしては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある。）等が挙げられる。

（Ｂ２）成分の具体例としては、例えば、
三菱化学株式会社製のダイヤドール（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；
ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；
ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；
ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；
ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；
炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；
ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））等が挙げられる
Ｂ２成分として、良好な洗浄力、適度な液粘度、及び良好な液安定性が得られやすい点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、またはポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましい。

＜（Ｂ２−１）成分＞
Ｂ２成分の一部または全部として、下式（ＩＩＩ）で表されるノニオン界面活性剤（Ｂ２−１）（以下、（Ｂ２−１）成分という。）を用いることが好ましい。Ｂ１成分と（Ｂ２−１）成分を併用すると液体洗浄剤組成物の液外観安定性向上の点で好ましい。
Ｒ^６−Ｘ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］−Ｒ^７ ・・・（ＩＩＩ）
式中、Ｒ^６は炭素数８〜１８の疎水基である。ＸはＯ、ＣＯＯ又はＣＯＮＨである。Ｒ^７は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、２〜８の数である。ｔはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］とは、ＥＯとＰＯからなるオキシアルキレン鎖がブロック鎖でもよく、ランダム鎖でもよいことを表す。
（Ｂ２−１）成分として、殺菌性向上の観点から、上記式中、ＸはＯが最も好ましく、Ｒ^７は水素原子が最も好ましい。ｓは４〜８がより好ましい。ｔは最も好ましくは０である。

（Ｂ２−１）成分の具体例としては、例えば、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）
等が挙げられる。

Ｂ２成分は必須ではないが、液体洗浄剤組成物にＢ２成分を含有させる場合、Ｂ２成分の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。Ｂ２成分の含有量が上記範囲の下限値以上であるとＢ２成分の添加効果が十分に得られやすく、上記範囲の上限値以下であると、低温保存時の良好な外観安定性が得られやすい。
総質量に対して、Ｂ１成分とＢ２成分の合計の含有量は特に限定されないが、洗浄力の点からは３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。また液外観安定性の点からは、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましい。
Ｂ１成分とＢ２成分の合計に対するＢ２成分の割合は６０質量％以下であり、５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、ゼロでもよい。

Ｂ２成分の一部または全部として（Ｂ２−１）成分を用いる場合、（Ｂ２−１）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、７〜１５質量％がさらに好ましい。（Ｂ２−１）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると（Ｂ２−１）成分の添加効果が十分に得られやすく、上記範囲の上限値以下であると、低温保存時の良好な外観安定性が得られやすい。
Ｂ２成分の合計量に対する（Ｂ２−１）成分の割合は、（Ｂ２−１）成分の添加効果が十分に得られやすい点で３０〜１００質量％が好ましく、４０〜１００質量％がより好ましく、４５〜１００質量％がさらに好ましい。
Ｂ２成分の一部または全部として（Ｂ２−１）成分を用いる場合、Ａ成分、Ｂ１成分、Ｂ２成分、およびそれら以外の界面活性剤の合計量（界面活性剤の合計量）に対する（Ｂ２−１）成分の割合は、１０〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましい。特に、該質量比が０．１〜０．４であると、液体洗浄剤組成物の良好な外観および良好な殺菌性能が得られやすい。

液体洗浄剤組成物の総質量に対して、Ｂ１成分と（Ｂ２−１）成分の合計の含有量は特に限定されないが、液体洗浄剤組成物の洗浄力の点からは１５質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。また液体洗浄剤の外観安定性の点からは、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。
（Ｂ２−１）成分の含有量に対する、Ａ成分の含有量の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ２−１）は０．００３〜５０が好ましい。良好な液安定性が得られやすい点で、０．０３〜５が好ましく、０．０７〜０．７がさらに好ましい。
（Ｂ２−１）成分の含有量に対する、Ｂ１成分の含有量の質量比を表す（Ｂ１）／（Ｂ２−１）は０．２〜１００が好ましい。良好な洗浄力が得られやすい点で、０．３〜１５が好ましく、２〜５がさらに好ましい。

＜その他の界面活性剤＞
液体洗浄剤組成物に、上記Ａ成分、Ｂ１成分およびＢ２成分のいずれにも含まれない、その他の界面活性剤を含有させてもよい。従来、液体洗浄剤に用いられているものを適宜用いることができる。その他の界面活性剤は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤組成物の総質量に対して、その他の界面活性剤の合計は１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。ゼロでもよい。

液体洗浄剤組成物は、アニオン界面活性剤を含まないか、含む場合は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸または脂肪酸塩が好ましい。好ましくは、炭素数が８〜２０の脂肪酸塩である。これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩；マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
またアニオン界面活性剤を含む場合、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、アニオン界面活性剤の含有量は、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、再汚染防止性能の点より３質量％以上が好ましい。

液体洗浄剤組成物は、カチオン界面活性剤を含まないか、含む場合は少量であることが好ましい。液体洗浄剤組成物の総質量に対して、カチオン界面活性剤の含有量は、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。ゼロでもよい。

＜Ｃ成分＞
液体洗浄剤組成物は水混和性有機溶媒（Ｃ）（以下、Ｃ成分という。）を含むことが好ましい。「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
Ｃ成分としては、例えば、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、及び下記式（IV）で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上が好ましい。
Ｒ^８−（ＯＲ^９）_kＯ−Ｒ^１０ …（IV）
［式中、Ｒ^８は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、またはカルボニル基であり、Ｒ^９は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ^１０は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。ｋは平均繰返し数を表し、１〜５である。］

炭素数２〜４の１価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
前記式（IV）で表されるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等が挙げられる。

Ｃ成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤組成物の総質量に対して、Ｃ成分の含有量は２〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、６〜２０質量％がさらに好ましい。Ｃ成分の含有量が上記下限値以上であると液状洗浄剤の安定性に優れる。上記上限値より多くＣ成分を含有させても、経済的に見合う効果は得られない。

＜その他の成分＞
液体洗浄剤組成物に酵素を含有させることができる。市販品から入手できる。
酵素としてはプロテアーゼが好ましい。市販のプロテアーゼ製剤を用いることができる。具体例としては、Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ（いずれも商品名、ノボザイムズ社製）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ（いずれも商品名、ジェネンコア社製）等が挙げられる。
酵素は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤組成物に酵素を含有させる場合、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、酵素の含有量は０．０１〜４質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。

液体洗浄剤組成物のｐＨはｐＨ調整剤により調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。たとえば一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等をさらに添加することができる。

液体洗浄剤組成物は、さらに分散媒として水を含有してもよい。水を含有する場合、液体洗浄剤組成物中の水の含有量は他の成分とのバランスを考慮して適宜設定することができる。例えば液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましい。
その他、液体洗浄剤組成物において公知の任意成分を適宜配合してもよい。該任意成分の配合量は特に限定されないが、例えば、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。

＜製造方法＞
液体洗浄剤組成物は、従来公知の液体洗浄剤組成物の製造方法に準じて製造される。
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、分散媒である水の一部に、界面活性剤（Ａ成分、Ｂ１成分、必要に応じてＢ２成分）を加え、混合する。任意のｐＨに調整した後、必要に応じて任意成分を加える。水の残部を加えて全体量を１００質量％として、液体洗浄剤組成物とする。
Ｃ成分を用いる場合は、分散媒である水の一部に、Ｃ成分を分散した後、界面活性剤を加えることが好ましい。本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤を加える前に任意成分を加えてもよい。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の液体洗浄剤の組成を表１、２に示す。表中、各配合成分の含有量の単位は「質量％」であっていずれも純分換算量を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、「Ｂ１＋（Ｂ２−１）」は、液体洗浄剤組成物の総質量に対する、Ｂ１成分と（Ｂ２−１）成分の合計の含有量の割合（質量％）を意味する。
表中、「Ｂ１＋Ｂ２」は、液体洗浄剤組成物の総質量に対する、Ｂ１成分とＢ２成分の合計の含有量の割合（質量％）を意味する。
「（Ａ）／（Ｂ１）」は、液体洗浄剤組成物中のＢ１成分の合計量に対する、Ａ成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
「（Ｂ２）／（Ｂ１＋Ｂ２）」は、Ｂ１成分とＢ２成分の合計に対するＢ２成分の割合（質量％）を意味する。
「（Ｂ２−１）／（Ｂ２）」は、液体洗浄剤組成物中のＢ２成分の合計量に対する（Ｂ２−１）成分の割合（質量比）を意味する。
「（Ｂ２−１）／界面活性剤」は、液体洗浄剤組成物中の界面活性剤の合計に対する、（Ｂ２−１）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
「（Ａ）／（Ｂ２−１）」は、液体洗浄剤組成物中の（Ｂ２−１）成分の含有量に対する、Ａ成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
「（Ｂ１）／（Ｂ２−１）」は、液体洗浄剤組成物中の（Ｂ２−１）成分の含有量に対する、Ｂ１成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

＜Ａ成分＞
（ａ１）：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」）。
（ａ２）：Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭ１４Ｄ−Ｎ」）。
（ａ３）：Ｃ１６アルキルジメチルアミンオキシド（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭ１６Ｄ−Ｍ」）。
（ａ４）：Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド （ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭＣ−Ｗ」）。
（ａ５）：ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド（一方社油脂工業株式会社製、商品名「アロモックス（ＡＰＡ−１２Ｗ）」）。

＜Ｂ１成分＞
（Ｂ１−１）ポリオキシエチレン（２０）ヘキサデシルアミン（式中のＲ^１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２０、ｐ＋ｑ＝２０に相当）合成品。
（Ｂ１−２）：エソミンＴ／２５（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）。
（Ｂ１−３）エソミンＣ／２５（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）。
＜（Ｂ２−１）成分＞
（Ｂ２−１−１）：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ７。ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物。
（Ｂ２−１−２）：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０。ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物。

＜（Ｂ２−１）成分以外のＢ２成分＞
ＬＭＡＯ：天然アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名：ＣＯ−１２１４）に、１５モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物。
ＭＥＥ：ヤシ脂肪酸メチルエステル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。
＜カチオン界面活性剤＞
Ｃ１４モノアルキルカチオン：塩化アルキル（炭素数１４）トリメチルアンモニウム、市販品。
＜アニオン界面活性剤＞
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン社製、商品名：ライポンＬＳ−２００）。
椰子脂肪酸：日油株式会社製。
＜Ｃ成分＞
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール、ライオン社製。
エタノール：日本アルコール販売社製、商品名：特定アルコール９５度合成。
＜ｐＨ調整剤＞
ＭＥＡ：モノエタノールアミン。
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製、商品名：ＰＴＳ酸）。
ＮａＯＨ：鶴見曹達（株）製、商品名：水酸化ナトリウム。

＜合成例１：（Ｂ１−１）＞
脂肪酸アミン（東京化成工業社製、ｎ−ヘキサデシルアミン）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。
次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（ＮａＯＨ；該３級アミン１００質量部に対して０．８質量部、４０質量％ＮａＯＨ水溶液を使用）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＥＯの平均付加モル数が２０モルのａ−5を得た（二段階目）。
反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、１１２１であった。

＜液体洗浄剤組成物の調製＞
［実施例１〜１３、比較例１〜７］
表１、２の組成に従い、５００ｍＬビーカーに水の一部（全体の３０質量％）、Ｃ成分、および界面活性剤（Ａ成分、Ｂ１成分、Ｂ２成分、その他の界面活性剤）を加えて撹拌し、表中のｐＨの値になるようにｐＨ調整剤（ＰＴＳまたは水酸化ナトリウム）を添加し、撹拌した。その後、全体量が１００質量％となるようにイオン交換水を加えて、各例の液体洗浄剤組成物を得た。

＜液体洗浄剤組成物の評価＞
（再汚染防止性能評価）
以下の方法で再汚染防止効果を評価した。
評価布は、二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ、三菱電機製；以下同様）を用いて、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ(株式会社フジボウアパレル）１ｋｇを、ノニオン界面活性剤の２０質量％水溶液（洗剤の標準使用濃度）にて、４０〜５０℃の水道水で２回繰り返し洗濯を行った後、常温の水道水で充分すすぎ、室温で乾燥して調製した。なお、上記の前処理は、浴比３０倍、洗濯条件：洗濯１０分間およびその後の注水すすぎ１０分間の２回繰り返し、ノニオン界面活性剤として前記ＬＭＡＯを用いて行った。
Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）の洗浄浴中に、水道水９００ｍＬ、洗浄液０．３ｇを入れ、１２０ｒｐｍで３分間攪拌した後、油汚垢布（５×５ｃｍ）１枚、赤土汚垢布（５×５ｃｍ）１枚、白色評価布（５×５ｃｍ）２枚、を入れ、１０分間洗浄した（２５℃）。その後、ザルに空けて洗浄液を除き、試験布（油汚垢布、赤土汚垢布、白色評価布）を２槽式洗濯機の脱水槽で１分間脱水した。さらに、水道水９００ｍＬを入れたＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ浴中で３分間すすぎ、試験布を二槽式洗濯機の脱水槽で１分間脱水した。同様に、すすぎ（３分）、脱水（１分）の操作を繰り返した後、白色評価布を乾燥させて、測色色差計（日本電色工業株式会社製、製品名：１００１−ＤＰ；レンズ３０φ）を用いて反射率を測定し、洗浄前の反射率との差を再汚染度（ΔＺ）として算出した。ΔＺの値から、下記基準により再汚染防止性を評価した。
◎：ΔＺが３以下、
○：ΔＺが３超６以下、
△：ΔＺが６超９以下、
×：ΔＺが９超。

（殺菌性評価）
黄色ブドウ球菌をＳＣＤ寒天培地（日本製薬株式会社製）に接種、３７℃で２４時間培養した後、寒天表面のコロニーをかきとり、滅菌水に懸濁した。６５０ｎｍの吸光度が３０になるよう滅菌水で調整した。
３°ＤＨの滅菌水１Ｌに対し０．３３ｍＬの割合で評価洗剤を加えて試験液とし、調製した上記菌液０．０１ｍＬと試験液９．９９ｍＬを混ぜ、室温で１０分間静置した。１０分後、試験菌液０．３ｍＬをＳＣＤＬＰ液体培地（日本製薬株式会社製）２．７ｍＬに添加して殺菌剤の菌への作用を低下させ、さらにＳＣＤＬＰ培地によって１００、１０００倍に希釈した溶液を、ＳＣＤ培地にて混釈培養した。３７℃２４時間培養した後、コロニー数を数えた。
比較洗浄剤としてＴｗｅｅｎ８０（製品名、東京化成工業社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート）を用いて比較試験液を調製した。すなわち、３°ＤＨの滅菌水１Ｌに対してＴｗｅｅｎ８０を０．５ｍＬの割合で加えて比較試験液とし、調製した調整菌液０．０１ｍＬと比較試験液９．９９ｍＬを混ぜ１０分静置後、上記と同様の操作を行なった。
Ｔｗｅｅｎ８０を添加した比較試験液菌数と液体洗浄剤を添加した試験液での菌数の差で殺菌性を評価した。なお、菌数差はＬＯＧ（ＣＦＵ／ｍｌ）に換算した。
◎：５以上、
○：３以上５未満、
△：１以上３未満、
×：１以下。

表１、２に示されるように、実施例１〜１３では、良好な殺菌性能と良好な再汚染防止性能を同時に満たす液体洗浄剤組成物が得られた。
Ｂ１成分を含有するがＡ成分を含有しない比較例１は、再汚染防止性能は良好であるが、実施例に比べて殺菌性能が劣る。
Ａ成分を含有するがＢ１成分を含有しない比較例２〜４において、界面活性剤を多く含む比較例２はゲル化したため性能評価は行わなかった。比較例３、４は、再汚染防止性能は良好であるが、実施例に比べて殺菌性能が劣る。すなわち、Ａ成分とＢ１成分を両方配合することにより、再汚染防止性能を低下させずに殺菌性能を向上させることができることがわかる。
比較例５はＡ成分、Ｂ１成分のいずれも含まず、カチオン界面活性剤が配合されており、アニオン界面活性剤を含まない例である。殺菌性能に優れるものの再汚染防止性能が悪い。
比較例６はＡ成分、Ｂ１成分のいずれも含まず、カチオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤が配合された例である。アニオン界面活性剤が配合されたことにより再汚染防止性能は向上したが、殺菌性能が低下した。
比較例７はＢ１成分を含まず、Ａ成分、Ｂ２成分、カチオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤が配合された例である。Ａ成分が配合されたことにより、比較例６に比べて再汚染防止性能は低下せず殺菌性能がやや向上したが、殺菌性能は未だ不充分であった。

特に実施例１２と実施例１３を比べると、Ｂ２成分の一部として（Ｂ２−１）成分を用いた実施例１２の方が殺菌性能に優れる。
特に実施例１〜４を比べると、Ａ成分における炭素数が１４〜１６である実施例２、３は殺菌性能に優れる。

Claims (2)

1. 下記式（Ｉ）で表されるアミンオキシド型界面活性剤（Ａ）と、下記式（ＩＩ）で表されるノニオン界面活性剤（Ｂ１）とを含有する液体洗浄剤組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^１は炭素数８〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａは−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選ばれる基であり、ｍは０または１である。）
   

   

   ［式中、Ｒ^５は炭素数１２〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、Ａ^１ＯおよびＡ^２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｐは(Ａ^１Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｑは(Ａ^２Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｐ＋ｑは１０〜５０である。］
2. 前記ノニオン界面活性剤（Ｂ１）の含有量に対する、アミンオキシド型界面活性剤（Ａ）の含有量の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ１）が０．０２〜６である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。