JP2010006904A

JP2010006904A - Polyacetal resin composition

Info

Publication number: JP2010006904A
Application number: JP2008166123A
Authority: JP
Inventors: Yukiyoshi Sasaki; 幸義佐々木; Mitsuhiro Horio; 光宏堀尾
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 2008-06-25
Filing date: 2008-06-25
Publication date: 2010-01-14
Anticipated expiration: 2028-06-25
Also published as: JP5234602B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyacetal resin composition excellent in thermal stability and stability in creep characteristics during long-term continuous molding. <P>SOLUTION: The polyacetal resin composition contains, based on 100 parts by mass of a polyacetal resin (A), 0.001 to 0.03 part by mass of talc (B) having a longitudinal average particle diameter of >10 to <20 μm, and 0.01 to 0.5 part by mass of dihydrazide carboxylate (C). The polyacetal resin composition contains, based on 100 parts by mass of a polyacetal resin (A), 0.001 to 0.03 part by mass of talc (B) having a longitudinal average particle diameter of >10 to <20 μm, and 0.01 to 0.5 part by mass of dihydrazide carboxylate (C) expressed by general formula (1):H<SB>2</SB>NHNCO-R<SB>1</SB>-CONHNH<SB>2</SB>, wherein R<SB>1</SB>represents a 2-12C hydrocarbon. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

熱安定性、及び長期連続成形におけるクリープ特性の安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a polyacetal resin composition excellent in thermal stability and stability of creep characteristics in long-term continuous molding.

ポリアセタール樹脂は機械的強度、耐薬品性及び摺動性のバランスに優れ、且つその加工性が容易であることから、代表的エンジニアリングプラスチックスとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品及びその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用いられている。しかしながらポリアセタール樹脂は利用分野の拡大によって、益々要求性能が高くなっているのが現状である。これらの要求特性として、熱安定性、及び長期連続成形時における物性の安定性が要求される場合がある。これらの要求に対し、炭素数４〜１２の脂肪族脂肪族ヒドラジドを添加する方法（例えば特許文献１）、グアナミン化合物を添加する方法（例えば特許文献２）、カルボン酸ヒドラジド化合物を添加する方法（例えば特許文献３）が知られている。又、結晶核剤を添加して機械特性を改良する方法として、タルクとポリアルキレン／不飽和カルボン酸低級アルキルエステルポリマー成核物質を添加する方法（例えば特許文献３）、タルクとメラミン―ホルムアルデヒド縮合体を添加する方法（例えば特許文献４）、タルクとターポリマーを添加する方法（例えば特許文献５）知られている。
特開平１０−２９８４０１号公報特開２００７−５１２０５号公報特開２００７−９１９７３公報特表２００２−５００２５６号公報特表２００２−５０６１０７号公報特表２００４−５１２４１１号公報 Polyacetal resin has excellent balance of mechanical strength, chemical resistance and slidability, and its processability is easy. Therefore, as typical engineering plastics, electrical equipment, mechanical parts of electrical equipment, automotive parts and others It is used over a wide range centering on these mechanical parts. However, the required performance of polyacetal resins is increasing with the expansion of the field of use. These required characteristics may require thermal stability and physical property stability during long-term continuous molding. In response to these requirements, a method of adding an aliphatic aliphatic hydrazide having 4 to 12 carbon atoms (for example, Patent Document 1), a method of adding a guanamine compound (for example, Patent Document 2), a method of adding a carboxylic acid hydrazide compound ( For example, Patent Document 3) is known. Further, as a method for improving mechanical properties by adding a crystal nucleating agent, a method of adding talc and a polyalkylene / unsaturated carboxylic acid lower alkyl ester polymer nucleating substance (for example, Patent Document 3), talc and melamine-formaldehyde condensation A method of adding a body (for example, Patent Document 4) and a method of adding talc and a terpolymer (for example, Patent Document 5) are known.
JP-A-10-298401 JP 2007-51205 A JP 2007-91973 A Special Table 2002-200266 gazette Japanese translation of PCT publication No. 2002-506107 JP-T-2004-512411

しかしながらポリアセタール樹脂の特徴である機械的強度、耐薬品性及び摺動性のバランスを保持しつつ、熱安定性、及び長期連続成形におけるクリープ特性の安定性をバランスよく有するポリアセタール樹脂組成物は未だ知られていないのが実情である。
特許文献１〜３に開示される技術では、熱安定性と長期連続成形時におけるクリープ特性の安定性を改良するには至っていない。特許文献４、５に開示される技術では、長期連続成形におけるクリープ特性の改良には効果があるが、熱安定性を改良するには至ってない。
このように従来技術では、熱安定性、及び長期連続成形におけるクリープ特性の安定性をバランスよく有することが困難であり、このようなポリアセタール樹脂が要望されている。
すなわち本発明は、熱安定性、及び長期連続成形におけるクリープ特性の安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。 However, a polyacetal resin composition having a well-balanced thermal stability and stability of creep characteristics in long-term continuous molding while maintaining the balance of mechanical strength, chemical resistance and slidability, which are the characteristics of polyacetal resin, is still unknown. The situation is not being done.
The techniques disclosed in Patent Documents 1 to 3 have not yet improved thermal stability and stability of creep characteristics during long-term continuous molding. The techniques disclosed in Patent Documents 4 and 5 are effective in improving creep characteristics in long-term continuous molding, but have not yet improved thermal stability.
Thus, in the prior art, it is difficult to have a good balance between thermal stability and stability of creep characteristics in long-term continuous molding, and such a polyacetal resin is desired.
That is, an object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition excellent in thermal stability and stability of creep characteristics in long-term continuous molding.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して、長さ平均粒子径が１０μｍを超えて、２０μｍ未満のタルク（Ｂ）０．００１〜０．０３質量部、カルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）０．０１〜０．５質量部を含有するポリアセタール樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は下記の通りである。
［１］ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して、長さ平均粒子径が１０μｍを超えて、２０μｍ未満のタルク（Ｂ）０．００１〜０．０３質量部、下記一般式（１）で表されるカルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）０．０１〜０．５質量部を含有するポリアセタール樹脂組成物。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the talc (B) 0.001 having a length average particle diameter of more than 10 μm and less than 20 μm with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). It discovered that the polyacetal resin composition containing -0.03 mass part and carboxylic acid dihydrazide (C) 0.01-0.5 mass part can solve the said subject, and came to complete this invention.
That is, the present invention is as follows.
[1] For 100 parts by mass of the polyacetal resin (A), the talc (B) having a length average particle diameter of more than 10 μm and less than 20 μm is 0.001 to 0.03 parts by mass, and the following general formula (1) The polyacetal resin composition containing 0.01-0.5 mass part of carboxylic acid dihydrazide (C) represented.

（式中Ｒ_１は炭素数２〜１２の炭化水素を表す。） (In the formula, R ₁ represents a hydrocarbon having 2 to 12 carbon atoms.)

［２］カルボン酸ジヒドラジド（Ｂ）がアジピン酸ジヒドラジド及び／又はセバチン酸ジヒドラジドである前項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
［３］前項１〜４のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物１００質量部に対し、更にポリアルキレングリコール（Ｄ）を０．０１〜５質量部含有する前項１または２記載のポリアセタール樹脂組成物。
［４］ポリアルキレングリコール（Ｄ）の数平均分子量が３００〜１００００のポリエチレングリコールである前項３記載のポリアセタール樹脂組成物。
［５］ポリアセタール樹脂（Ａ）がポリアセタールコポリマーである請求項１〜４いずれか一項記載のポリアセタール樹脂組成物。
［６］ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部と、に対して、数平均粒子径が１０μｍを超えて、２０μｍ未満のタルク（Ｂ）０．００１〜０．０３質量部と、下記一般式（１）で表されるカルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）０．０１〜０．５質量部となる配合量で混合する工程と、１軸又は多軸混錬押出機を用いて溶融混錬する工程を含むポリアセタール樹脂組成物の製造方法。 [2] The polyacetal resin composition according to item 1 above, wherein the carboxylic acid dihydrazide (B) is adipic acid dihydrazide and / or sebacic acid dihydrazide.
[3] The polyacetal resin composition according to item 1 or 2, further comprising 0.01 to 5 parts by mass of polyalkylene glycol (D) with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin composition according to any one of items 1 to 4. .
[4] The polyacetal resin composition according to item 3, wherein the polyalkylene glycol (D) is polyethylene glycol having a number average molecular weight of 300 to 10,000.
[5] The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyacetal resin (A) is a polyacetal copolymer.
[6] For 100 parts by mass of the polyacetal resin (A), 0.001 to 0.03 parts by mass of talc (B) having a number average particle diameter of more than 10 μm and less than 20 μm, and the following general formula (1 And a polyacetal comprising a step of mixing at 0.01 to 0.5 parts by mass of a carboxylic acid dihydrazide (C) and a step of melt-kneading using a single-screw or multi-screw kneading extruder A method for producing a resin composition.

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、熱安定性、及び長期連続成形におけるクリープ特性の安定性に優れた効果を有している。 The polyacetal resin composition of the present invention has an excellent effect on thermal stability and stability of creep characteristics in long-term continuous molding.

以下、本発明を実施する為の最良の形態（以下、本実施の形態）について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
［ポリアセタール樹脂（Ａ）］
ポリアセタール樹脂（Ａ）としては、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られる実質上オキシメチレン単位のみから成るポリアセタールホモポリマーや、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソランや１，４−ブタンジオールホルマールなどのグリコールやジグリコールの環状ホルマール等の環状エーテル、環状ホルマールとを共重合させて得られたポリアセタールコポリマーを代表例としてあげることができるがこの限りではない。また、単官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる分岐を有するポリアセタールコポリマーや、多官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる架橋構造を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。さらに、両末端または片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えばポリアルキレングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られるブロック成分を有するポリアセタールホモポリマーや、同じく両末端または片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えば水素添加ポリブタジエングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと環状エーテルや環状ホルマールとを共重合させて得られるブロック成分を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。以上のように、ポリアセタール樹脂（Ａ）としては、ポリアセタールホモポリマー、コポリマーいずれも用いることが可能である。熱安定性と機械物性のバランスの観点から好ましいのはポリアセタールコポリマーである。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as the present embodiment) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.
[Polyacetal resin (A)]
The polyacetal resin (A) is a polyacetal homopolymer consisting essentially of oxymethylene units obtained by homopolymerizing formaldehyde monomers or cyclic oligomers of formaldehyde such as trimers (trioxane) and tetramers (tetraoxane). Polymers, formaldehyde monomers or cyclic oligomers of formaldehyde such as trimers (trioxane) and tetramers (tetraoxane), ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane and 1,4-butanediol Typical examples include, but are not limited to, polyacetal copolymers obtained by copolymerizing glycols such as formal, cyclic ethers such as cyclic formal of diglycol, and cyclic formal. Moreover, the polyacetal copolymer which has a branch obtained by copolymerizing monofunctional glycidyl ether, and the polyacetal copolymer which has a crosslinked structure obtained by copolymerizing polyfunctional glycidyl ether can also be used. Furthermore, a polyacetal homopolymer having a block component obtained by polymerizing a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde in the presence of a compound having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, for example, polyalkylene glycol, A compound having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, for example, a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde such as a trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane) in the presence of hydrogenated polybutadiene glycol; A polyacetal copolymer having a block component obtained by copolymerizing cyclic ether or cyclic formal can also be used. As described above, as the polyacetal resin (A), either a polyacetal homopolymer or a copolymer can be used. A polyacetal copolymer is preferred from the viewpoint of the balance between thermal stability and mechanical properties.

［ポリアセタールコポリマー］
１，３−ジオキソラン等のコモノマーは、一般的にはトリオキサン１ｍｏｌに対して好ましくは０．１〜６０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜２０ｍｏｌ％、更に好ましくは０．１５〜１０ｍｏｌ％用いられる。０．１〜６０ｍｏｌ％の範囲であれば熱安定性が良好である為好ましい。
ポリアセタールコポリマーの重合における重合触媒としては特に制限されないが、ルイス酸、プロトン酸及びそのエステル又は無水物等のカチオン活性触媒が好ましい。ルイス酸としては、例えば、ホウ酸、スズ、チタン、リン、ヒ素及びアンチモンのハロゲン化物が挙げられ、具体的には三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フッ化リン、五塩化リン、五フッ化アンチモン及びその錯化合物又は塩が挙げられるがこの限りではない。また、プロトン酸、そのエステルまたは無水物の具体例としては、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸−３級ブチルエステル、アセチルパークロラート、トリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。中でも、三フッ化ホウ素；三フッ化ホウ素水和物；及び酸素原子又は硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましく、具体的には、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートが重合収率向上の観点から好適例として挙げることができる。また、メチラール等の重合連鎖剤を適宜添加することもできる。 [Polyacetal copolymer]
In general, a comonomer such as 1,3-dioxolane is preferably used in an amount of 0.1 to 60 mol%, more preferably 0.1 to 20 mol%, and still more preferably 0.15 to 10 mol% with respect to 1 mol of trioxane. The range of 0.1 to 60 mol% is preferable because the thermal stability is good.
The polymerization catalyst in the polymerization of the polyacetal copolymer is not particularly limited, but a cationically active catalyst such as Lewis acid, proton acid and ester or anhydride thereof is preferable. Examples of the Lewis acid include boric acid, tin, titanium, phosphorus, arsenic and antimony halides. Specifically, boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, phosphorus pentafluoride, pentachloride. Examples include, but are not limited to, phosphorus, antimony pentafluoride, and complex compounds or salts thereof. Specific examples of the protonic acid, its ester or anhydride include perchloric acid, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid-tertiary butyl ester, acetyl perchlorate, trimethyloxonium hexafluorophosphate, and the like. Among these, boron trifluoride; boron trifluoride hydrate; and a coordination complex compound of an organic compound containing an oxygen atom or a sulfur atom and boron trifluoride are preferable. Specifically, boron trifluoride diethyl ether Boron trifluoride di-n-butyl ether and boron trifluoride di-n-butyl etherate are preferred examples from the viewpoint of improving the polymerization yield. In addition, a polymerization chain agent such as methylal can be appropriately added.

ポリアセタールコポリマーの重合方法としては特に制限されないが、ポリアセタールコポリマーの重合方法としては特に制限されないが、従来の公知の方法、例えば、ＵＳ−Ａ−３０２７３５２、ＵＳ−Ａ−３８０３０９４、ＤＥ−Ｃ−１１６１４２１、ＤＥ―Ｃ−１４９５２２８，ＤＥ−Ｃ−１７２０３５８，ＤＥ−Ｃ−３０１８８９８、及び特開昭５８−９８３２２号、特開平７−７０２６７号に記載の方法を挙げることができる。
以上の重合で得られたポリアセタールコポリマーには、熱的に不安定な末端部〔−（ＯＣＨ_２）_ｎ−ＯＨ基〕が存在するため、そのままでは実用に供することはできない。そこで、次に示す特定の不安定末端部の分解除去処理を行なう方法を挙げることができる。
特定の不安定末端部の分解除去処理とは例えば、下記一般式（３）で表わされる少なくとも１種の第４級アンモニウム化合物の存在下に、ポリアセタールコポリマーの融点以上２６０℃以下の温度で、ポリアセタールコポリマーを溶融させた状態で熱処理する方法である。 The method for polymerizing the polyacetal copolymer is not particularly limited, but the method for polymerizing the polyacetal copolymer is not particularly limited, but conventionally known methods such as US-A-3027352, US-A-383094, DE-C-1161421, Examples thereof include DE-C-1495228, DE-C-1720358, DE-C-3018898, and methods described in JP-A-58-98322 and JP-A-7-70267.
Since the polyacetal copolymer obtained by the above polymerization has a thermally unstable terminal portion [— (OCH ₂ ) _n —OH group], it cannot be put into practical use as it is. Then, the method of performing the decomposition | disassembly removal process of the following specific unstable terminal part can be mentioned.
The specific process for decomposing and removing the unstable terminal portion is, for example, a polyacetal at a temperature not lower than the melting point of the polyacetal copolymer and not higher than 260 ° C. in the presence of at least one quaternary ammonium compound represented by the following general formula (3). This is a method of heat-treating the copolymer in a molten state.

［Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｎ^＋］_ｎＸ^−ｎ（３）
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、各々独立して、炭素数１〜３０の非置換アルキル基または置換アルキル基；炭素数６〜２０のアリール基；炭素数１〜３０の非置換アルキル基または置換アルキル基が少なくとも１個の炭素数６〜２０のアリール基で置換されたアラルキル基；又は炭素数６〜２０のアリール基が少なくとも１個の炭素数１〜３０の非置換アルキル基または置換アルキル基で置換されたアルキルアリール基を表わし、非置換アルキル基または置換アルキル基は直鎖状、分岐状、または環状である。上記置換アルキル基の置換基はハロゲン、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、アミノ基、又はアミド基である。また、上記非置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基は水素原子がハロゲンで置換されていてもよい。ｎは１〜３の整数を表わす。Ｘは水酸基、又は炭素数１〜２０のカルボン酸、ハロゲン化水素以外の水素酸、オキソ酸、無機チオ酸もしくは炭素数１〜２０の有機チオ酸の酸残基を表わす。） [R ¹ R ² R ³ R ⁴ N ⁺ ] _n X ⁻ⁿ (3)
(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ each independently represent an unsubstituted alkyl group or substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An aralkyl group having 30 unsubstituted alkyl groups or substituted alkyl groups substituted with at least one aryl group having 6 to 20 carbon atoms; or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms having at least one carbon atom having 1 to 30 carbon atoms Represents an unsubstituted alkyl group or an alkylaryl group substituted with a substituted alkyl group, wherein the unsubstituted alkyl group or substituted alkyl group is linear, branched, or cyclic. An aldehyde group, a carboxyl group, an amino group, or an amide group, and the above-mentioned unsubstituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, and alkylaryl group have a hydrogen atom that is halogen N represents an integer of 1 to 3. X is a hydroxyl group, a carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen acid other than hydrogen halide, an oxo acid, an inorganic thioacid, or a carbon number of 1. Represents an acid residue of ˜20 organic thioacids.)

本発明に用いる第４級アンモニウム化合物は、上記一般式（３）で表わされるものであれば特に制限はないが、一般式（３）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４が、各々独立して、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であることが好ましく、この内更に、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４の少なくとも１つが、ヒドロキシエチル基であるものが特に好ましい。具体的には、テトラメチルアンモニウム、テトエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、１，６−ヘキサメチレンビス（トリメチルアンモニウム）、デカメチレン−ビス−（トリメチルアンモニウム）、トリメチル−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリプロピル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリ−ｎ−ブチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、トリプロピルベンジルアンモニウム、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、トリエチルフェニルアンモニウム、トリメチル−２−オキシエチルアンモニウム、モノメチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、モノエチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、オクダデシルトリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、テトラキス（ヒドロキシエチル）アンモニウム等の水酸化物；塩酸、臭酸、フッ酸などの水素酸塩；硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、ホウ酸、塩素酸、よう素酸、珪酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、クロロ硫酸、アミド硫酸、二硫酸、トリポリ燐酸等のオキソ酸塩；チオ硫酸などのチオ酸塩；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソ酪酸、ペンタン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、安息香酸、シュウ酸などのカルボン酸塩等が挙げられる。中でも、水酸化物（ＯＨ⁻）、硫酸（ＨＳＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−）、炭酸（ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−）、ホウ酸（Ｂ（ＯＨ）_４ ⁻ ）、カルボン酸の塩が好ましい。カルボン酸の内、蟻酸、酢酸、プロピオン酸が特に好ましい。具体的な化合物としては例えば水酸化コリン蟻酸塩（トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムフォルメート、トリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムフォルメート等）が挙げられる。これら第４級アンモニウム化合物は、単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記第４級アンモニウム化合物に加えて、公知の不安定末端部の分解促進剤であるアンモニアやトリエチルアミン等のアミン類等を併用しても何ら差し支えない。 The quaternary ammonium compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is represented by the general formula (3), but R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ in the general formula (3) are Each independently is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and among them, at least one of R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ is Those that are hydroxyethyl groups are particularly preferred. Specifically, tetramethylammonium, tetoethylammonium, tetrapropylammonium, tetra-n-butylammonium, cetyltrimethylammonium, tetradecyltrimethylammonium, 1,6-hexamethylenebis (trimethylammonium), decamethylene-bis- ( Trimethylammonium), trimethyl-3-chloro-2-hydroxypropylammonium, trimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, triethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, tripropyl (2-hydroxyethyl) ammonium, tri-n-butyl ( 2-hydroxyethyl) ammonium, trimethylbenzylammonium, triethylbenzylammonium, tripropylbenzylammonium, tri-n-butylbenzene Zirammonium, trimethylphenylammonium, triethylphenylammonium, trimethyl-2-oxyethylammonium, monomethyltrihydroxyethylammonium, monoethyltrihydroxyethylammonium, okdadecyltri (2-hydroxyethyl) ammonium, tetrakis (hydroxyethyl) ammonium, etc. Hydroxides of hydrochloric acid, odorous acid, hydrofluoric acid, etc .; sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, boric acid, chloric acid, iodic acid, silicic acid, perchloric acid, chlorous acid, hypochlorous acid Oxo acid salts such as chlorosulfuric acid, amidosulfuric acid, disulfuric acid, tripolyphosphoric acid; thioic acid salts such as thiosulfuric acid; formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, isobutyric acid, pentanoic acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid Carboxylic acid salts such as benzoic acid and oxalic acid. It is. Among them, hydroxide (OH ⁻ ), sulfuric acid (HSO ₄ ⁻ , SO ₄ ²⁻ ), carbonic acid (HCO ₃ ⁻ , CO ₃ ²⁻ ), boric acid (B (OH) ₄ ⁻ ), and carboxylic acid salts are included. preferable. Of the carboxylic acids, formic acid, acetic acid, and propionic acid are particularly preferred. Specific examples of the compound include choline hydroxide formate (trimethyl-2-hydroxyethylammonium formate, triethyl-2-hydroxyethylammonium formate, etc.). These quaternary ammonium compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, in addition to the quaternary ammonium compound, there may be used any known amines such as ammonia and triethylamine which are known decomposition accelerators for unstable terminals.

上記方法に用いる第４級アンモニウム化合物の量は、ポリアセタールコポリマーと第４級アンモニウム化合物の合計質量に対する下記式（４）で表わされる第４級アンモニウム化合物由来の窒素の量に換算して好ましくは０．０５〜５０質量ｐｐｍ、より好ましくは１〜３０質量ｐｐｍである。
Ｐ×１４／Ｑ（４）
（式中、Ｐは第４級アンモニウム化合物のポリアセタールコポリマーに対する濃度（質量ｐｐｍ）を表わし、１４は窒素の原子量であり、Ｑは第４級アンモニウム化合物の分子量を表わす。）
第４級アンモニウム化合物の添加量が０．０５質量ｐｐｍ未満であると不安定末端部の分解除去速度が低下し、５０質量ｐｐｍを超えると不安定末端部分解除去後のポリアセタールコポリマーの色調が悪化する。 The amount of the quaternary ammonium compound used in the above method is preferably 0 in terms of the amount of nitrogen derived from the quaternary ammonium compound represented by the following formula (4) with respect to the total mass of the polyacetal copolymer and the quaternary ammonium compound. 0.05 to 50 ppm by mass, more preferably 1 to 30 ppm by mass.
P × 14 / Q (4)
(In the formula, P represents the concentration (mass ppm) of the quaternary ammonium compound relative to the polyacetal copolymer, 14 represents the atomic weight of nitrogen, and Q represents the molecular weight of the quaternary ammonium compound.)
If the amount of quaternary ammonium compound added is less than 0.05 ppm by mass, the rate of decomposition and removal of unstable ends decreases, and if it exceeds 50 ppm by mass, the color tone of the polyacetal copolymer after decomposition and removal of unstable ends is deteriorated. To do.

ポリアセタール樹脂（Ａ）の不安定末端部の分解除去処理は，融点以上２６０℃以下の温度でポリアセタールコポリマーを溶融させた状態で熱処理することにより達成される。用いる装置には特に制限はないが、押出機、ニーダー等を用いて熱処理することが好適である。また、分解で発生したホルムアルデヒドは減圧下で除去される。第４級アンモニウム化合物の添加方法には特に制約はなく、重合触媒を失活する工程にて水溶液として加える方法、重合で生成したポリアセタールコポリマーパウダーに吹きかける方法などがある。いずれの添加方法を用いても、ポリアセタールコポリマーを熱処理する工程で添加されて居れば良く、押出機の中に注入したり、押出機等を用いてフィラーやピグメントの配合を行なう品種であれば，樹脂ペレットに該化合物を添着し、その後の配合工程で不安定末端除去操作を実施してもよい。
不安定末端除去操作は、重合で得られたポリアセタールコポリマー中の重合触媒の失活させた後に行なうことも可能であるし、また重合触媒を失活させずに行なうことも可能である。重合触媒の失活操作としては特に限定されないが、アミン類等の塩基性の水溶液中で重合触媒を中和失活する方法を代表例として挙げることができる。また、重合触媒の失活を行なわずに、融点以下の温度で不活性ガス雰囲気下にて加熱し、重合触媒を揮発低減した後、該不安定末端除去操作を行なうことも有効な方法である。 The decomposition and removal treatment of the unstable terminal portion of the polyacetal resin (A) is achieved by heat treatment in a state where the polyacetal copolymer is melted at a temperature not lower than the melting point and not higher than 260 ° C. Although there is no restriction | limiting in particular in the apparatus to be used, It is suitable to heat-process using an extruder, a kneader, etc. In addition, formaldehyde generated by decomposition is removed under reduced pressure. There are no particular restrictions on the method of adding the quaternary ammonium compound, and there are a method of adding it as an aqueous solution in the step of deactivating the polymerization catalyst, a method of spraying the polyacetal copolymer powder produced by the polymerization, and the like. Any addition method may be used as long as it is added in the step of heat-treating the polyacetal copolymer, as long as it is a variety that is injected into an extruder or blends fillers and pigments using an extruder or the like. The compound may be attached to the resin pellet, and the unstable terminal removal operation may be performed in the subsequent blending step.
The unstable terminal removal operation can be performed after the polymerization catalyst in the polyacetal copolymer obtained by polymerization is deactivated, or can be performed without deactivating the polymerization catalyst. Although the deactivation operation of the polymerization catalyst is not particularly limited, a method of neutralizing and deactivating the polymerization catalyst in a basic aqueous solution such as amines can be given as a representative example. It is also an effective method to remove the unstable end after heating the polymerization catalyst in an inert gas atmosphere at a temperature below the melting point without reducing the polymerization catalyst to reduce the volatilization of the polymerization catalyst. .

［タルク（Ｂ）］
タルク（Ｂ）の化学名は含水珪酸マグネシウムであり、一般的にＳｉＯ_２約６０％、ＭｇＯ約３０％と結晶水約５％が主成分である。
真比重は２．７〜２．８であり、白色度はＪＩＳＫ−８１２３に準じて測定した数値が９３％以上、ＰＨはＪＩＳＫ−５１０１に準じて測定した数値が９．０〜１０の範囲が好ましい。又、４５μｍ篩残分はＪＩＳＫ−５１０１に準じて測定した数値が０．２％以下、好ましくは０．１％以下、より好ましくは０．０８％以下である。タルク（Ｂ）の樹脂組成物中の長さ平均粒子径は、熱安定性改良の点から１０μｍを超え、長期連続成形におけるクリープ特性の安定性の点から２０μｍ未満である必要があり、好ましくは１１〜１９μｍ、より好ましくは１２〜１８μｍである。
タルク（Ｂ）の長さ平均粒子径は顕微鏡法により測定することができる。具体的には偏光顕微鏡を用いて粒子像を観察及び写真撮影し、無作為に選んだ最低１００個のタルク（Ｂ）の最大粒子径と個数を測定することで長さ平均粒子径を求めることができる。 [Talc (B)]
The chemical name of talc (B) is a hydrated magnesium silicate, typically SiO ₂ about 60%, MgO from about 30% to about 5% crystal water as a main component.
The true specific gravity is 2.7 to 2.8, the whiteness is 93% or more according to JIS K-8123, and the PH is 9.0 to 10 according to JIS K-5101. A range is preferred. The 45 μm sieve residue has a value measured according to JIS K-5101 of 0.2% or less, preferably 0.1% or less, more preferably 0.08% or less. The length average particle diameter in the resin composition of talc (B) needs to be more than 10 μm from the viewpoint of improving thermal stability and less than 20 μm from the viewpoint of stability of creep characteristics in long-term continuous molding, preferably It is 11-19 micrometers, More preferably, it is 12-18 micrometers.
The length average particle diameter of talc (B) can be measured by microscopy. Specifically, a particle image is observed and photographed using a polarizing microscope, and the length average particle diameter is obtained by measuring the maximum particle diameter and the number of at least 100 randomly selected talcs (B). Can do.

タルク（Ｂ）の添加量としては、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜０．０３質量部であり、好ましくは０．００２〜０．０３質量部、より好ましくは０．００５〜０．０２質量部である。熱安定性改良の点から０．００１質量部以上、長期連続成形におけるクリープ特性の安定性改良の点から０．０３質量部以下である。
タルク（Ｂ）は樹脂との親和性を向上させるために公知の表面処理剤を用いることができる。表面処理剤としては例えば、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、さらには脂肪酸（飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸）、脂環族カルボン酸及び樹脂酸や金属石鹸をあげることができる。表面処理剤の添加量としてはタルク（Ｂ）に対して、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下であり、最も好ましくは実質的に添加されていないことである。 The amount of talc (B) added is 0.001 to 0.03 parts by mass, preferably 0.002 to 0.03 parts by mass, more preferably 0.000 to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). 005 to 0.02 parts by mass. It is 0.001 part by mass or more from the viewpoint of improving thermal stability, and 0.03 part by mass or less from the viewpoint of improving the stability of creep characteristics in long-term continuous molding.
As the talc (B), a known surface treating agent can be used in order to improve the affinity with the resin. Examples of surface treatment agents include silane coupling agents such as amino silane and epoxy silane, titanate coupling agents, fatty acids (saturated fatty acids and unsaturated fatty acids), alicyclic carboxylic acids, resin acids and metal soaps. Can do. The addition amount of the surface treatment agent is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and most preferably not substantially added to talc (B).

［カルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）］
カルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）は、前記一般式（１）で表されるカルボン酸ジヒドラジドである。具体的な化合物としては、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボジヒドラジド等が挙げられるがこの限りではない。これらのカルボン酸ジヒドラジドのなかでも長期連続成形におけるクリープ特性の安定性改良の観点からセバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボジヒドラジドが好ましく、更に好ましいのはアジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジドである。
カルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）の添加量としてはポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であり、好ましくは０．０１〜０．２質量部、更に好ましくは０．０２〜０．２質量部である。熱安定性改良の点から０．０１質量部以上であり、長期連続成形におけるクリープ特性の安定性改良の点から０．３質量部以下である。これらのカルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）は１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。 [Carboxylic acid dihydrazide (C)]
The carboxylic acid dihydrazide (C) is a carboxylic acid dihydrazide represented by the general formula (1). Specific compounds include succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, superic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, Although 6-naphthalenedicarbodihydrazide etc. are mentioned, it is not this limitation. Among these carboxylic acid dihydrazides, sebacic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, and 2,6-naphthalenedicarbodihydrazide are preferable, and adipine is more preferable from the viewpoint of improving the stability of creep characteristics in long-term continuous molding. Acid dihydrazide and sebacic acid dihydrazide.
As addition amount of carboxylic acid dihydrazide (C), it is 0.01-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of polyacetal resin (A), Preferably it is 0.01-0.2 mass part, More preferably, it is 0. 0.02 to 0.2 parts by mass. It is 0.01 parts by mass or more from the viewpoint of improving the thermal stability, and 0.3 parts by mass or less from the viewpoint of improving the stability of the creep characteristics in the long-term continuous molding. These carboxylic acid dihydrazides (C) may be used alone or in combination of two or more.

［ポリアルキレングリコール（Ｄ）］
ポリアルキレングリコール（Ｄ）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましく、更に好ましいのはポリエチレングリコールである。ポリアルキレングリコール（Ｄ）の数平均分子量は３００〜１００００が好ましく、更に好ましくは３００〜９０００のポリアルキレングリコールである。長期連続成形におけるクリープ特性の安定性改良の観点から３００以上が好ましく、熱安定性改良の観点から１００００以下が好ましい。これらのポリアルキレングリコール（Ｄ）は１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
［添加剤］
本実施の形態のポリアセタール樹脂組成物は、用途に応じて適当な添加剤を配合することができる。具体的には、酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉剤、耐候（光）安定剤、潤滑剤等を挙げることができる。 [Polyalkylene glycol (D)]
Polyalkylene glycol (D) is preferably polyethylene glycol or polypropylene glycol, and more preferably polyethylene glycol. The number average molecular weight of the polyalkylene glycol (D) is preferably from 300 to 10,000, more preferably from 300 to 9000. 300 or more is preferable from the viewpoint of improving the stability of creep characteristics in long-term continuous molding, and 10,000 or less is preferable from the viewpoint of improving thermal stability. These polyalkylene glycols (D) may be used alone or in combination of two or more.
[Additive]
The polyacetal resin composition of this Embodiment can mix | blend a suitable additive according to a use. Specific examples include antioxidants, polymers or compounds containing formaldehyde-reactive nitrogen, formic acid scavengers, weathering (light) stabilizers, lubricants, and the like.

［酸化防止剤］
酸化防止剤としてはヒンダートフェノール系酸化防止剤が好ましい。具体的には、例えばｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４− ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル −５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］及びペンタエリスリトールテトラキス［メチレン‐３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。これらの酸化防止剤は１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。 [Antioxidant]
As the antioxidant, a hindered phenol antioxidant is preferable. Specifically, for example, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) -propionate, n-octadecyl-3- (3′-methyl-5′-t -Butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-tetradecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 1,6-hexanediol-bis- [ 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 1,4-butanediol-bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -Propionate], triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], pentaerythritol tetrakis [methylene- - (3 ', 5'-di -t- butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, and the like. Preferably, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] and pentaerythritol tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t -Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

［ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物］
ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物の例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの重合体、例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等を挙げることができる。また他に、アクリルアミド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体が挙げられ、例えばアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン共重合体を挙げることができる。その他にアミド化合物、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドの付加物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドの縮合物、尿素、尿素誘導体、イミダゾール化合物、イミド化合物を挙げることができる。 [Polymer or compound containing formaldehyde-reactive nitrogen]
Examples of polymers or compounds containing formaldehyde-reactive nitrogen include nylon 4-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, nylon 12 and other polyamide resins, and polymers thereof Examples thereof include nylon 6 / 6-6 / 6-10 and nylon 6 / 6-12. Other examples include acrylamide and its derivatives, and copolymers of acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers, such as those obtained by polymerizing acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers in the presence of a metal alcoholate. And poly-β-alanine copolymer. Other examples include amide compounds, amino-substituted triazine compounds, adducts of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, condensates of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, urea, urea derivatives, imidazole compounds, and imide compounds.

アミド化合物の具体例としては、イソフタル酸ジアミドなどの多価カルボン酸アミド、アントラニルアミドが挙げられる。アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、２，４ −ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ− フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６− ブチル−ｓｙｍ−トリアジン等である。アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの付加物の具体例としては、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミンを挙げることができる。アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物の具体例としては、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物を挙げることができる。尿素誘導体の例としては、Ｎ−置換尿素、尿素縮合体、エチレン尿素、ヒダントイン化合物、ウレイド化合物を挙げることができる。Ｎ−置換尿素の具体例としては、アルキル基等の置換基が置換したメチル尿素、アルキレンビス尿素、アーリル置換尿素を挙げることができる。尿素縮合体の具体例としては、尿素とホルムアルデヒドの縮合体等が挙げられる。ヒダントイン化合物の具体例としては、ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン等が挙げられる。ウレイド化合物の具体例としては、アラントイン等が挙げられる。イミド化合物の具体例としてはスクシンイミド、グルタルイミド、フタルイミドを挙げることができる。
これらのホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む重合体又化合物は、１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。 Specific examples of the amide compound include polycarboxylic acid amides such as isophthalic acid diamide and anthranilamides. Specific examples of the amino-substituted triazine compound include 2,4-diamino-sym-triazine, 2,4,6-triamino-sym-triazine, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N , N-diallylmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), acetoguanamine (2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-butyl -Sym-triazine and the like. Specific examples of the adduct of an amino-substituted triazine compound and formaldehyde include N-methylol melamine, N, N′-dimethylol melamine, and N, N ′, N ″ -trimethylol melamine. Specific examples of condensates of triazine compounds and formaldehyde include melamine / formaldehyde condensates, and examples of urea derivatives include N-substituted urea, urea condensate, ethylene urea, hydantoin compound, and ureido compound. Specific examples of the N-substituted urea include methylurea, alkylenebisurea, and aryl substituted urea substituted with a substituent such as an alkyl group, etc. Specific examples of the urea condensate include: Examples include urea and formaldehyde condensates, etc. Specific examples of hydantoin compounds And hydantoin, 5,5-dimethylhydantoin, 5,5-diphenylhydantoin, etc. Specific examples of ureido compounds include allantoin, etc. Specific examples of imide compounds include succinimide, glutarimide, Mention may be made of phthalimide.
These polymers or compounds containing formaldehyde-reactive nitrogen atoms may be used alone or in combination of two or more.

［ギ酸捕捉剤］
ギ酸捕捉剤としては、上記のアミノ置換トリアジン化合物やアミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、例えばメラミン・ホルムアルデヒド縮合物等を挙げることができる。他のギ酸捕捉剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキシドが挙げられる。例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、カルボン酸塩、さらには層状複水酸化物を挙げることができる。
上記カルボン酸塩のカルボン酸としては、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、これらのカルボン酸は水酸基で置換されていてもよい。飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸塩の具体的な例としては、ジミリスチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、（ミリスチン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミチン酸−ステアリン酸）カルシウムが挙げられ、中でも好ましくは、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウムである。 [Formic acid scavenger]
Examples of the formic acid scavenger include condensates of the above amino-substituted triazine compounds and amino-substituted triazine compounds with formaldehyde, such as melamine / formaldehyde condensates. Other formic acid scavengers include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, carboxylate salts or alkoxides. For example, hydroxides such as sodium, potassium, magnesium, calcium or barium, carbonates, phosphates, silicates, borates, carboxylates, and layered double hydroxides of the above metals can be used. .
The carboxylic acid of the carboxylate is preferably a saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 10 to 36 carbon atoms, and these carboxylic acids may be substituted with a hydroxyl group. Specific examples of saturated or unsaturated aliphatic carboxylates include calcium dimyristate, calcium dipalmitate, calcium distearate, (myristic acid-palmitic acid) calcium, (myristic acid-stearic acid) calcium, ( (Palmitic acid-stearic acid) calcium is mentioned, and among them, calcium dipalmitate and calcium distearate are preferable.

層状複水酸化物としては例えば下記一般式で表されるハイドロタルサイト類をあげることができる。
〔（Ｍ^２＋）_１−Ｘ（Ｍ^３＋）_Ｘ（ＯＨ）_２〕_Ｘ ^＋〔（Ａ^ｎ−）_ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ〕_Ｘ ⁻ （５）
〔式中、Ｍ^２＋は２価金属、Ｍ^３＋は３価金属、Ａｎ⁻はｎ価（ｎは１以上の整数）のアニオン表わし、Ｘは、０＜Ｘ≦０．３３の範囲にあり、ｍは正の数である。〕
一般式（１）において、Ｍ^２＋の例としてはＭｇ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋等、Ｍ^３＋の例としては、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｉｎ^３＋等、Ａ^ｎ−の例としては、ＯＨ⁻、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−、ＳＯ_４ ^２−、Ｆｅ（ＣＮ）_６ ^３−、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、シュウ酸イオン、サリチル酸イオン等をあげることができる。特に好ましい例としてはＣＯ_３ ^２−、ＯＨ⁻をあげることができる。具体例としては、Ｍｇ_０．７５Ａｌ_０．２５（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_{０．１２５}・０．５Ｈ_２Ｏで示される天然ハイドロタルサイト、Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_４．３Ａｌ_２（ＯＨ）_１２．６ＣＯ_３等で示される合成ハイドロタルサイトを挙げることができる。
これらのギ酸捕捉剤は、１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the layered double hydroxide include hydrotalcites represented by the following general formula.
[(M ²⁺ ) _1-X (M ³⁺ ) _X (OH) ₂ ] _X ⁺ [(A ⁿ⁻ ) _{x / n} · mH ₂ O] _X ⁻ (5)
[ ^Wherein M ²⁺ represents a divalent metal, M ³⁺ represents a trivalent metal, An ⁻ represents an n-valent anion (n is an integer of 1 or more), and X is in a range of 0 <X ≦ 0.33, m is a positive number. ]
In the general formula (1), examples of M ²⁺ include Mg ²⁺ , Mn ²⁺ , Fe ²⁺ , Co ²⁺ , Ni ²⁺ , Cu ²⁺ , Zn ^2+, etc. Examples of M ³⁺ include Al ³⁺ , Fe ³⁺ , Cr ³⁺ , ^Co 3+, ^{an in 3+,} ^etc., as an example of ^{a n-} ^{^{^{^{is, OH -, F -, Cl}}}} -, Br -, NO 3 -, CO 3 2-, SO 4 2-, Fe (CN) 6 3-, CH ₃ COO ⁻ , oxalate ion, salicylate ion and the like can be mentioned. Particularly preferred examples include CO ₃ ²⁻ and OH ⁻ . Specific examples include natural hydrotalcite represented by Mg _0.75 Al _0.25 (OH) ₂ (CO ₃ ) _0.125 · 0.5H ₂ O, Mg _4.5 Al ₂ (OH) ₁₃ CO _3. · 3.5 H ₂ _O, may be mentioned synthetic hydrotalcite represented by _{_{Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6}} CO 3 or the like.
These formic acid scavengers may be used alone or in combination of two or more.

［耐候（光）安定剤］
耐候（光）安定剤としては、ベンゾトリアゾール系及び蓚酸アニリド系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤の中から選ばれる１種若しくは２種以上が好ましい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ− ３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ− ３’、５’−ビス−（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。蓚酸アリニド系紫外線吸収剤の例としては、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル− ２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２− エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。好ましくは２−［２’−ヒドロキシ− ３’、５’−ビス−（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ− ３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤はそれぞれ単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。 [Weather resistance (light) stabilizer]
The weather resistance (light) stabilizer is preferably one or more selected from benzotriazole-based, oxalic anilide-based UV absorbers and hindered amine-based light stabilizers.
Examples of benzotriazole ultraviolet absorbers include 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butyl-phenyl). ) Benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis -(Α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole and the like. Examples of oxalic acid alinide ultraviolet absorbers include 2-ethoxy-2′-ethyloxalic acid bisanilide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethyloxalic acid bisanilide, and 2-ethoxy. -3'-dodecyl oxalic acid bisanilide and the like. Preferably 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di- t-butyl-phenyl) benzotriazole. These benzotriazole-based UV absorbers may be used alone or in combination of two or more.

ヒンダードアミン系光安定剤の例としては、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６，テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６，テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３―テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６，テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６，テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの縮合物、デカン２酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物などが挙げられる。好ましくはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６ −テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，９− ［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物である。これらヒンダードアミン系光安定剤はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of hindered amine light stabilizers include N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl). Piperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,2) A polycondensate of 6,6, tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6, tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly [{6- (1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6, tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {( 2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe Zyl) imino}], dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6, tetramethyl-1-piperidineethanol, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1) decanoate Reaction product of (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5- Bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β And a condensate with ', -tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethanol, etc., preferably bis (2,2,6,6) -Tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane These hindered amine light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

［潤滑剤］
潤滑剤としては、アルコール、脂肪酸及びそれらの脂肪酸エステル、平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物、シリコーンが好ましく使用される。
［その他添加剤］
本実施の形態のポリアセタール樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、更に適当な公知の添加剤を必要に応じて配合することができる。具体的には、無機充填材、結晶核剤、導電材、熱可塑性樹脂、および熱可塑性エラストマー、顔料などをあげることができる。
前記無機充填剤は繊維状、粉粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコーン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維があげられる。また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。なお、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機繊維状物質も使用する事ができる。
粉粒子状充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属硫酸塩、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩、その他炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等があげられる。 [lubricant]
As the lubricant, alcohols, fatty acids and fatty acid esters thereof, olefin compounds having an average polymerization degree of 10 to 500, and silicone are preferably used.
[Other additives]
In the polyacetal resin composition of the present embodiment, a suitable known additive can be further blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention. Specific examples include inorganic fillers, crystal nucleating agents, conductive materials, thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, and pigments.
As the inorganic filler, fibrous, powdery, plate-like and hollow fillers are used. Fiber fillers include glass fiber, carbon fiber, silicone fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass. And inorganic fibers such as metal fibers. In addition, whiskers such as potassium titanate whisker and zinc oxide whisker having a short fiber length are included. A high melting point organic fibrous material such as an aromatic polyamide resin, a fluororesin, or an acrylic resin can also be used.
Examples of powder particulate fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, wollastonite, iron oxide, titanium oxide, and alumina. Examples thereof include metal oxides such as these, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, carbonates such as magnesium carbonate and dolomite, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.

板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種金属箔があげられる。中空状充填剤としては、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等があげられる。これらの充填剤は１種又は２種以上を併用して使用することが可能である。これらの充填剤は表面処理されたもの、未表面処理のもの、何れも使用可能であるが、成形表面の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施されたものの使用のほうが好ましい場合がある。表面処理剤としては従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤が使用できる。具体的にはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、ｎ−ブチルジルコネート等が挙げられる。 Examples of the plate-like filler include mica, glass flakes, and various metal foils. Examples of the hollow filler include glass balloons, silica balloons, shirasu balloons, and metal balloons. These fillers can be used alone or in combination of two or more. These fillers can be used either surface-treated or unsurface-treated, but in some cases it is preferable to use a surface-treated one in terms of smoothness of the molding surface and mechanical properties. is there. A conventionally well-known thing can be used as a surface treating agent. For example, various coupling treatment agents such as silane, titanate, aluminum, and zirconium can be used. Specifically, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyl trisstearoyl titanate, diisopropoxyammonium ethyl acetate, n-butyl zirconate, etc. Can be mentioned.

導電剤としては、導電性カーボンブラック、金属粉末又は繊維が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。また、これらの変性物も含まれる。熱可塑性エラストマーとしては、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。顔料としては、無機系顔料及び有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられる。無機系顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用されているものを言い、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等を言う。有機系顔料とは縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料である等の顔料である。 Examples of the conductive agent include conductive carbon black, metal powder, or fiber.
Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, and uncured epoxy resin. These modified products are also included. Examples of the thermoplastic elastomer include polyurethane elastomers, polyester elastomers, polystyrene elastomers, and polyamide elastomers. Examples of the pigment include inorganic pigments, organic pigments, metallic pigments, fluorescent pigments, and the like. Inorganic pigments are those commonly used for resin coloring, such as zinc sulfide, titanium oxide, barium sulfate, titanium yellow, cobalt blue, combustion pigments, carbonates, phosphates, acetic acid. It refers to salt, carbon black, acetylene black, lamp black and the like. Organic pigments include condensed azo, inon, furothocyanin, monoazo, diazo, polyazo, anthraquinone, heterocyclic, pennon, quinacridone, thioindico, berylene, dioxazine, phthalocyanine, etc. Or other pigments.

［ポリアセタール樹脂組成物の製造方法］
本実施の形態のポリアセタール樹脂組成物を製造する方法は特に制限するものではない。一般的には押出機を用い、ポリアセタール樹脂（Ａ）、タルク（Ｂ）、カルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）、とをヘンシェルミキサー、タンブラー、Ｖ字型ブレンダーなどで混合した後、１軸又は多軸混錬押出機等を用いて溶融混錬することにより、本実施の形態のポリアセタール樹脂組成物を製造することができる。中でも、減圧装置を備えた２軸押出機が好ましい。また、予め混合することなく、定量フィーダーなどで各成分を単独あるいは数種類づつまとめて押出機に連続フィードすることにより本実施の形態のポリアセタール樹脂組成物を製造することも可能である。また、予め（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、成分からなる高濃度マスターバッチを作成しておき、押出溶融混練時または射出成形時にポリアセタール樹脂で希釈することにより本実施の形態のポリアセタール樹脂組成物を得ることもできる。
また、必要に応じて上記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分以外にポリアルキレングリコール（Ｄ）や添加剤等を同時に混合することも可能である。 [Production Method of Polyacetal Resin Composition]
The method for producing the polyacetal resin composition of the present embodiment is not particularly limited. Generally, polyacetal resin (A), talc (B), and carboxylic acid dihydrazide (C) are mixed with a Henschel mixer, tumbler, V-shaped blender, etc. using an extruder, and then uniaxial or multiaxial blending. The polyacetal resin composition of this Embodiment can be manufactured by melt-kneading using a smelting extruder or the like. Among these, a twin screw extruder equipped with a decompression device is preferable. Moreover, it is also possible to manufacture the polyacetal resin composition of this Embodiment by mixing each component individually or several types together and feeding continuously to an extruder, without mixing beforehand. In addition, the polyacetal resin of the present embodiment is prepared by preparing a high-concentration masterbatch comprising (A), (B), (C), and components in advance and diluting with a polyacetal resin during extrusion melt-kneading or injection molding. A composition can also be obtained.
Moreover, it is also possible to mix polyalkylene glycol (D), an additive, etc. simultaneously with the said (A) (B) (C) component as needed.

［ポリアセタール樹脂組成物の成型方法］
ポリアセタール樹脂組成物を成形する方法については特に制限するものではなく、公知の成形方法、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）等の成形方法の何れかによって成形することができる。 [Method of molding polyacetal resin composition]
The method for molding the polyacetal resin composition is not particularly limited, and known molding methods such as extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, injection compression molding, decorative molding, molding of other materials, gas assist It can be molded by any one of molding methods such as injection molding, foam injection molding, low pressure molding, ultra-thin injection molding (ultra-high speed injection molding), and in-mold composite molding (insert molding, outsert molding).

［用途］
本実施の形態のポリアセタール樹脂組成物の成形品は、熱安定性、及び長期連続成形におけるクリープ特性の安定性に優れる為、様々な用途の成形品に使用することが可能である。例えば、ギア、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受け及び、ガイド等に代表される機構部品、アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー、側板、プリンター及び複写機に代表されるオフィスオートメーション機器用部品、ＶＴＲ（ＶｉｄｅｏＴａｐｅＲｅｃｏｒｄｅｒ）、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラ及び、デジタルカメラに代表されるカメラ、またはビデオ機器用部品、カセットプレイヤー、ＤＡＴ、ＬＤ（ＬａｓｅｒＤｉｓｋ）、ＭＤ（ＭｉｎｉＤｉｓｋ）、ＣＤ（ＣｏｍｐａｃｔＤｉｓｋ）〔ＣＤ−ＲＯＭ（ＲｅａｄＯｎｌｙＭｅｍｏｒｙ）、ＣＤ−Ｒ（Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）、ＣＤ−ＲＷ（Ｒｅｗｒｉｔａｂｌｅ）を含む〕、ＤＶＤ（ＤｉｇｉｔａｌＶｉｄｅｏＤｉｓｋ）〔ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＤＬ、ＤＶＤ＋ＲＤＬ、ＤＶＤ−ＲＡＭ（ＲａｎｄｏｍＡｃｃｅｓｓＭｅｍｏｒｙ）、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏを含む〕、Ｂｌｕ−ｒａｙＤｉｓｃ、ＨＤ−ＤＶＤ、その他光デイスクドライブ、ＭＦＤ、ＭＯ、ナビゲーションシステム及びモバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映像または情報機器、携帯電話およびファクシミリに代表される通信機器用部品、電気機器用部品、電子機器用部品、自動車用の部品として、ガソリンタンク、フュエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等に代表される燃料廻り部品、ドアロック、ドアハンドル、ウインドウレギュレータ、スピーカーグリル等に代表されるドア廻り部品、シートベルト用スリップリング、プレスボタン等に代表されるシートベルト周辺部品、コンビスイッチ部品、スイッチ類及び、クリップ類の部品、さらにシャープペンシルのペン先及び、シャープペンシルの芯を出し入れする機構部品、洗面台及び、排水口及び、排水栓開閉機構部品、自動販売機の開閉部ロック機構及び、商品排出機構部品、衣料用のコードストッパー、アジャスター、及びボタン、散水用のノズル、及び散水ホース接続ジョイント、階段手すり部及び、床材の支持具である建築用品、使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、チェーン、コンベア、バックル、スポーツ用品、自動販売機、家具、楽器及び、住宅設備機器に代表される工業部品として好適に使用できるがこの限りではない。 [Usage]
The molded product of the polyacetal resin composition of the present embodiment is excellent in thermal stability and stability of creep characteristics in long-term continuous molding, and thus can be used in molded products for various applications. For example, gears, cams, sliders, levers, arms, clutches, felt clutches, idler gears, pulleys, rollers, rollers, key stems, key tops, shutters, reels, shafts, joints, shafts, bearings, guides, etc. Mechanical parts, resin parts for outsert molding, resin parts for insert molding, chassis, trays, side plates, parts for office automation equipment such as printers and copiers, video tape recorders (VTRs), video movies, digital video cameras, Cameras and cameras represented by digital cameras, or parts for video equipment, cassette players, DAT, LD (Laser Disk), MD (Mini Disk), CD (Compact Disk) [CD-ROM (Read O ly Memory), CD-R (Recordable), CD-RW (Rewriteable)], DVD (Digital Video Disk) [DVD-ROM, DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, DVD-R DL, DVD + R DL, DVD-RAM (including Random Access Memory), DVD-Audio), Blu-ray Disc, HD-DVD, other optical disk drives, MFD, MO, navigation systems, and music, video represented by mobile personal computers or Components for communication equipment such as information equipment, mobile phones and facsimile machines, parts for electrical equipment, parts for electronic equipment, parts for automobiles, gasoline tanks, fuel pump modules, valves, gas Fuel-related parts represented by sorin tank flanges, door-lock parts, door-locks, door handles, window regulators, speaker-gear parts represented by speaker grills, seat belt peripheral parts represented by seat belt slip rings, press buttons, etc. Combination switch parts, switches and clip parts, mechanical pencil pen tip and mechanical pencil core mechanism, wash basin, drain outlet and drain valve opening / closing mechanism parts, opening and closing of vending machines Part locking mechanism, product discharge mechanism parts, cord stopper for clothing, adjuster, and button, nozzle for watering, watering hose connection joint, stair railing part, building article as a support for flooring, disposable camera, Toys, fasteners, chains, conveyors, buckles, sports Goods, vending machines, furniture, musical instruments and, but can be suitably used as industrial parts typified by housing equipment does not apply.

以下、実施例及び比較例よって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。尚、実施例及び比較例中の用語及び測定法は以下のとおりである。
〈長さ平均粒子径の測定〉
タルク（Ｂ）を偏光顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ製ＥＣＬＩＰＳＥＥ６００ＷＰＯＬ）を用いて粒子像を４００倍の倍率で観察及び写真撮影し、無作為に選んだ１００個のタルクの最大粒子径（最大長径）を一つ一つ測定し、その１００個の最大粒子径の平均値を長さ平均粒子径とした。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention more concretely, this invention is not limited at all by these. In addition, the term and measurement method in an Example and a comparative example are as follows.
<Measurement of length average particle diameter>
Observe and photograph talc (B) with a polarizing microscope (Nikon ECLIPSE E600WPOL) at a magnification of 400x, and select one randomly selected maximum particle size (maximum major axis) of 100 talcs. One was measured, and the average value of the 100 maximum particle diameters was defined as the length average particle diameter.

〈成形品からのホルムアルデヒド放出量（ｍｇ／ｋｇ）〉
住友重機工業株式会社製射出成形機「ＳＨ−７５」（商標）を用いて、シリンダー温度：２３０℃、射出圧力：（１次圧力／２次圧力＝６３．７ＭＰａ／５０．０ＭＰａ）射出時間：１５秒、冷却時間：２０秒、金型温度；８０℃で試験片を作成し、ＶＤＡ２７５法（下記条件）により測定し、成形品から放出されるホルムアルデヒド量を求めた。
ＶＤＡ２７５法：ポリエチレン容器に蒸留水５０ｍＬと規定されたサイズの試験片（縦１００ｍｍ×横４０ｍｍ×厚み３ｍｍ）を入れ密閉し、６０℃で３時間加熱後、蒸留水中のホルムアルデヒドをアンモニウムイオン存在下においてアセチルアセトンと反応させ、その反応物をＵＶ分光計にて４１２ｎｍの吸収ピークを測定し、ホルムアルデヒド放出量（ｍｇ／ｋｇ）を求めた。 <Formaldehyde emission from molded products (mg / kg)>
Using an injection molding machine “SH-75” (trademark) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., cylinder temperature: 230 ° C., injection pressure: (primary pressure / secondary pressure = 63.7 MPa / 50.0 MPa) injection time: A test piece was prepared at 15 seconds, cooling time: 20 seconds, mold temperature; 80 ° C., and measured by the VDA275 method (the following conditions) to determine the amount of formaldehyde released from the molded product.
VDA275 method: Put a test piece (length 100mm x width 40mm x thickness 3mm) specified in distilled water 50mL into a polyethylene container, seal it, heat at 60 ° C for 3 hours, and then formaldehyde in distilled water in the presence of ammonium ions. The reaction product was reacted with acetylacetone, the absorption peak at 412 nm was measured with a UV spectrometer, and the amount of formaldehyde released (mg / kg) was determined.

〈長期連続成形時におけるクリープ特性評価〉
住友重機工業株式会社製射出成形機「ＳＨ−７５」（商標）を用いて、シリンダー温度２００℃、射出圧力６０ＭＰａ、射出時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度７０℃にて、寸法１１０ｍｍ×６．５ｍｍ×３ｍｍの短冊状の試験片を作製した。成形は１００００ショットまで行ない、クリープ特性の安定性を評価した。クリープ特性の試験方法を下記に示す。
クリープ特性評価；
１０〜１４ショット（ブランク）及び９９９６〜１００００ショット目の試験片を、東洋精密製作所株式会社製クリープ試験機「１００−６」（商標）を用いて、荷重応力６ＭＰａの引張応力で、１２０℃の空気中で試験片が破壊されるまでの時間を測定した。高温クリープ性は、ｎ＝５で測定した数値の平均値とした。破壊されるまでの時間が長いほど、耐クリープ性に優れる。 <Creep property evaluation during long-term continuous molding>
Using an injection molding machine “SH-75” (trademark) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., cylinder temperature 200 ° C., injection pressure 60 MPa, injection time 25 seconds, cooling time 15 seconds, mold temperature 70 ° C., dimension 110 mm A strip-shaped test piece of × 6.5 mm × 3 mm was produced. Molding was performed up to 10,000 shots, and the stability of creep characteristics was evaluated. The test method for creep characteristics is shown below.
Creep property evaluation;
Test specimens of 10 to 14 shots (blank) and 9996 to 10000 shots were measured at 120 ° C. with a tensile stress of 6 MPa load stress using a creep tester “100-6” (trademark) manufactured by Toyo Seisakusho Co., Ltd. The time until the test piece was broken in air was measured. The high temperature creep property was the average value of the values measured at n = 5. The longer the time until destruction, the better the creep resistance.

実施例、比較例には下記成分を用いた。
〈ポリアセタール樹脂Ａ〉
熱媒を通すことができるジャッケット付きの２軸セルフクリーニングタイプの重合機（Ｌ／Ｄ＝８）を８０℃に調整し、トリオキサンを４ｋｇ／ｈｒ、コモノマーとして１，３−ジオキソランを４２．８ｇ／ｈ（トリオキサン１ｍｏｌに対して、３．９ｍｏｌ％）、連鎖移動剤としてメチラールをトリオキサン１ｍｏｌに対して１．５０×１０^−３ｍｏｌを連続的に添加した。さらに重合触媒として三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートをトリオキサン１ｍｏｌに対して１．５×１０^−５ｍｏｌで連続的に添加し重合を行なった。重合機より排出されたポリアセタールコポリマーをトリエチルアミン０．１％水溶液中に投入し重合触媒の失活を行なった。失活されたポリアセタールコポリマーを遠心分離機でろ過した後、ポリアセタールコポリマー１００質量部に対して、第４級アンモニウム化合物として水酸化コリン蟻酸塩（トリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムフォルメート（ｂ−１））を含有した水溶液１質量部を添加して、均一に混合した後１２０℃で乾燥した。水酸化コリン蟻酸塩の添加量は、添加する水酸化コリン蟻酸塩を含有した水溶液中の水酸化コリン蟻酸塩の濃度を調整することにより行い、窒素量に換算して２０質量ｐｐｍとした。乾燥後のポリアセタールコポリマーをベント付き２軸スクリュー式押出機に供給し、押出機中の溶融しているポリアセタールコポリマー１００質量部に対して水を０．５質量部添加し、押出機設定温度２００℃、押出機における滞留時間７分で不安定末端部分の分解除去を行なった。不安定末端部分の分解されたポリアセタールコポリマーは、ベント真空度２０Ｔｏｒｒの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押出され、ペレタイズした。 The following components were used in Examples and Comparative Examples.
<Polyacetal resin A>
A biaxial self-cleaning type polymerization machine (L / D = 8) with a jacket capable of passing a heat medium is adjusted to 80 ° C., 4 kg / hr of trioxane, 42.8 g / liter of 1,3-dioxolane as a comonomer h (3.9 mol% with respect to 1 mol of trioxane), 1.50 × 10 ⁻³ mol of methylal as a chain transfer agent was continuously added to 1 mol of trioxane. Further, boron trifluoride di-n-butyl etherate was continuously added as a polymerization catalyst at 1.5 × 10 ⁻⁵ mol with respect to 1 mol of trioxane to carry out polymerization. The polyacetal copolymer discharged from the polymerization machine was put into a 0.1% aqueous solution of triethylamine to deactivate the polymerization catalyst. After the deactivated polyacetal copolymer was filtered with a centrifugal separator, choline hydroxide formate (triethyl-2-hydroxyethylammonium formate (b-1) as a quaternary ammonium compound was added to 100 parts by mass of the polyacetal copolymer. 1 part by weight of an aqueous solution containing) was added, mixed uniformly, and dried at 120 ° C. The addition amount of the hydroxycholine formate was adjusted by adjusting the concentration of the hydroxycholine formate in the aqueous solution containing the added choline formate, and was 20 mass ppm in terms of the amount of nitrogen. The dried polyacetal copolymer is supplied to a vented twin screw extruder, and 0.5 parts by mass of water is added to 100 parts by mass of the melted polyacetal copolymer in the extruder, and the extruder set temperature is 200 ° C. The unstable terminal portion was decomposed and removed in a residence time of 7 minutes in the extruder. The polyacetal copolymer in which the unstable end portion was decomposed was devolatilized under the condition of a vent vacuum of 20 Torr, extruded as a strand from the extruder die, and pelletized.

〈タルク（Ｂ）〉
ｂ−１：表面未処理タルク長さ平均粒径１６．２μｍ
ｂ−２：アミノプロピルトリエトキシシラン１％で表面処理したタルク
長さ平均粒径１６．１μｍ
ｂ−３：表面未処理タルク長さ平均粒径５．４μｍ
ｂ−４：表面未処理タルク長さ平均粒径２３．２μｍ
〈カルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）〉
ｃ−１：アジピン酸ジヒドラジド
ｃ−２：セバチン酸ジヒドラジド
〈ポリアルキレングリコール（Ｄ）〉
ｄ−１：ポリエチレングリコール（数平均分子量８５００） <Talc (B)>
b-1: Untreated surface talc Length average particle size 16.2 μm
b-2: Talc surface-treated with 1% aminopropyltriethoxysilane Length average particle size 16.1 μm
b-3: Untreated surface talc Length average particle size 5.4 μm
b-4: Untreated surface talc Length average particle size 23.2 μm
<Carboxylic acid dihydrazide (C)>
c-1: Adipic acid dihydrazide c-2: Sebacic acid dihydrazide <Polyalkylene glycol (D)>
d-1: Polyethylene glycol (number average molecular weight 8500)

［実施例１〜８］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でタルク（ｂ）、及びカルボン酸ジヒドラジド（ｃ）とをタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Examples 1 to 8]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and , 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger, talc (b) and carboxylic acid dihydrazide (c) are mixed in a tumbler at the ratio shown in Table 1, and melt kneaded in a twin screw extruder with a vent. By doing this, a polyacetal resin composition pellet was produced. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［実施例９、１０］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でタルク（ｂ）、カルボン酸ジヒドラジド（ｃ）、ポリアルキレングリコール（ｄ）とをタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Examples 9 and 10]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and , 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger, talc (b), carboxylic acid dihydrazide (c) and polyalkylene glycol (d) in a proportion shown in Table 1 were mixed with a tumbler, Polyacetal resin composition pellets were produced by melt-kneading with an extruder. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［実施例１１］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でタルク（ｂ）、及びカルボン酸ジヒドラジド（ｃ）とをタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Example 11]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and , 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger, talc (b) and carboxylic acid dihydrazide (c) are mixed in a tumbler at the ratio shown in Table 1, and melt kneaded in a twin screw extruder with a vent. By doing this, a polyacetal resin composition pellet was produced. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［比較例１］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部をタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Comparative Example 1]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Polyacetal resin composition pellets were produced by mixing 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger with a tumbler and melt-kneading with a vented twin-screw extruder. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［比較例２］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でタルク（ｂ）とをタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Comparative Example 2]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Polyacetal resin composition pellets obtained by mixing 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger and talc (b) at a ratio shown in Table 1 with a tumbler and melt-kneading with a vented twin-screw extruder. Manufactured. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［比較例３］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でカルボン酸ジヒドラジド（ｃ）とをタンブラー混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Comparative Example 3]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and Polyacetal resin composition by mixing 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger and tumbler mixing with carboxylic acid dihydrazide (c) in the ratio shown in Table 1 and melt-kneading with a twin screw extruder with a vent. Pellets were produced. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［比較例４〜７］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でタルク（ｂ）、及びカルボン酸ジヒドラジド（ｃ）とをタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Comparative Examples 4 to 7]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and , 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger, talc (b) and carboxylic acid dihydrazide (c) are mixed in a tumbler at the ratio shown in Table 1, and melt kneaded in a twin screw extruder with a vent. By doing this, a polyacetal resin composition pellet was produced. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［比較例８］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でタルク（ｂ）、カルボン酸ジヒドラジド（ｃ）、ポリアルキレングリコール（ｄ）とをタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Comparative Example 8]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and , 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger, talc (b), carboxylic acid dihydrazide (c), and polyalkylene glycol (d) in a proportion shown in Table 1 were mixed with a tumbler, Polyacetal resin composition pellets were produced by melt-kneading with an extruder. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

［比較例９］
ポリアセタール樹脂（ａ−１）１００質量部に、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３質量部及び、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部、表１に示した割合でタルク（ｂ）、及びカルボン酸ジヒドラジド（ｃ）とをタンブラーで混合し、ベント付２軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを製造した。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットについて、成形品からのホルムアルデヒド放出量、及び長期連続成形時におけるクリープ特性の評価を行なった。 [Comparative Example 9]
To 100 parts by mass of the polyacetal resin (a-1), 0.3 parts by mass of triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant and , 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger, talc (b) and carboxylic acid dihydrazide (c) are mixed in a tumbler at the ratio shown in Table 1, and melt kneaded in a twin screw extruder with a vent. By doing this, a polyacetal resin composition pellet was produced. The obtained polyacetal resin composition pellets were evaluated for the amount of formaldehyde released from the molded product and the creep characteristics during long-term continuous molding.

上記実施例１〜１１および比較例１〜９のホルムアルデヒド放出量および長期連続成形時におけるクリープ特性の評価の結果を表１に示した。
表１よりポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対して、長さ平均粒子径が１０μｍを超えて、２０μｍ未満のタルク（Ｂ）０．００１〜０．０３質量部、カルボン酸ジヒドラジド（Ｃ）０．０１〜０．５質量部を含有するポリアセタール樹脂組成物からなる成形品はホルムアルデヒド放出量低減効果と、長期連続成形時も卓越したクリープ特性を保持していることから、卓越した熱安定性及びクリープ特性の安定性を有していることが分かる。 Table 1 shows the results of evaluation of the formaldehyde emission and the creep characteristics during long-term continuous molding in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9.
As shown in Table 1, 0.001 to 0.03 parts by mass of talc (B) having a length average particle diameter of more than 10 μm and less than 20 μm and carboxylic acid dihydrazide (C) 0 with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). A molded article comprising a polyacetal resin composition containing 0.01 to 0.5 parts by mass retains excellent formaldehyde emission reduction effect and excellent creep properties even during long-term continuous molding. It can be seen that the creep property is stable.

本発明は上述のとおり、ポリアセタール樹脂が持つ機械物性バランスを有し、熱安定性に優れると共に、長期連続成形におけるクリープ特性の安定性にも優れるために、自動車、電機電子、その他工業などの分野で好適に利用できる。 As described above, the present invention has a balance of mechanical properties of polyacetal resin, has excellent thermal stability, and excellent creep characteristics in long-term continuous molding, so that it can be used in fields such as automobiles, electrical electronics, and other industries. Can be suitably used.

Claims

For 100 parts by mass of the polyacetal resin (A), the length average particle diameter is more than 10 μm, and less than 20 μm of talc (B) 0.001 to 0.03 parts by mass, represented by the following general formula (1) The polyacetal resin composition containing 0.01-0.5 mass part of carboxylic acid dihydrazide (C).

(In the formula, R ₁ represents a hydrocarbon having 2 to 12 carbon atoms.)

The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the carboxylic acid dihydrazide (B) is adipic acid dihydrazide and / or sebacic acid dihydrazide.

The polyacetal resin composition according to claim 1 or 2, further comprising 0.01 to 5 parts by mass of polyalkylene glycol (D) with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin composition according to claim 1 or 2.

The polyacetal resin composition according to claim 3, wherein the polyalkylene glycol (D) is a polyethylene glycol having a number average molecular weight of 300 to 10,000.

The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyacetal resin (A) is a polyacetal copolymer.

With respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A), the talc (B) of 0.001 to 0.03 parts by mass with a length average particle diameter of more than 10 μm and less than 20 μm, and the following general formula (1) A polyacetal resin composition comprising a step of mixing at a blending amount of 0.01 to 0.5 parts by mass of the carboxylic acid dihydrazide (C) represented, and a step of melt kneading using a uniaxial or multiaxial kneading extruder Manufacturing method.

(In the formula, R ₁ represents a hydrocarbon having 2 to 12 carbon atoms.)