JP2008505276A - 排気ガス処理装置及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】排気ガス処理装置は、ハウジングと、ハウジングの内部に弾性的に取り付けられた脆弱な構造物と、ハウジングと脆弱な構造物との間の隙間に配置された非膨張性の取付マットとから構成される。取付マットは、取付マットの保持力性能を高めるための表面処理を施された複数の無機質繊維を含む。排気ガス処理装置のための取付マットを製造する方法、及び取付マットを組み込まれた排気ガス処理装置を製造する方法についても開示している。
【選択図】図1
Description
とにかく、使用される取付マットの材料は、脆弱な構造物の製造者又は触媒コンバータの製造者によって定められた、あらゆる数の設計条件や物理的条件を満足できるべきである。例えば、現在の最新の技術水準による層状の取付マットの材料は、触媒コンバータが、触媒支持構造とも称するべき脆弱な構造物に対して金属製のハウジングを著しく膨張及び収縮させ、もって、取付マットに著しい圧縮及び解放のサイクルを長期にわたり引き起こすような、広い温度変動を受けたときであっても、好ましくは、脆弱な構造物に対して有効な残留保持圧力を働かせるべきである。高温用途で使用される、現在の最新の技術水準において最良の取付マットは、900℃を越える温度に達し、しばしば室温との間の温度サイクルを絶えず受けるような、最も厳しい用途にあっても、脆弱な構造物を充分に保持することが見い出されている。
ゾルゲル由来のセラミック繊維の使用に代わる他の代替例として、溶融処理技術を用いて耐火性のセラミックを形成することが試みられている。ここわずか10年余の間に、耐火性のセラミック繊維、すなわち、約45〜60%のアルミナと約40〜55%のシリカを含有する繊維は、高温の触媒コンバータの製造者を満足させられる、製造者の要求に見合った充分な弾性値を有する取付マットを提供してきた。そうした耐火性のセラミック繊維を含有する取付マットは、高価であるだけでなく、その製造は、特にそれらが受けるプロセス処理に関して困難である。それらが実質的にショットフリーになるように注意しなければならない。
この不都合が生じる理由のひとつは、排気温度が低すぎるために、代表的には蛭石である、膨張性粒子を充分に膨張できないことである。従って、マットは脆弱な構造物に対して充分な圧力を提供することが出来ずに、故障する傾向がある。こうした失敗の第2の理由は、膨張性のマット製品に使用されている有機バインダ組織が劣化して、保持圧力に損失を引き起こすことである。
非膨張性のマット組織は、グラファイトや蛭石などの膨張性材料を実質的に含有せず、従って、実質的に非膨張性である。「実質的に非膨張性」であるとは、熱を適用させたとき、膨張性のマットにおいて予想されるほどには、マットが容易に膨張しないことを意味している。もちろん、熱膨張係数に応じたいくらかの膨張はマットに生じるが、膨張の量は、実用的な分量の膨張性材料を使用したマットの膨張に比べれば、微弱で些細である。これまで、こうした非膨張性のマットは、高温に耐えられる無機質の繊維と、任意的事項としての、バインダとから構成されて来た。高温に耐えられるとは、約900℃を越える温度にて、繊維を使用可能であることを意味する。用途、マットが使用される温度領域、および、使用されるモノリスのタイプに応じて、これまでに知られている、非膨張性のマットは、アルミナ/シリカの繊維(ニューヨーク州ナイアガラ・フォールズ市にある、Unifrax社から入手可能なFIBERFRAX(登録商標))及びSaffil社から入手可能な高アルミナ繊維マットから選択される1又は複数のタイプの繊維を含有している。
触媒コンバータ用の非膨張性の取付マットの製造や、その他の高温用途の排気ガス処理装置のために、さらに別のタイプの材料を使用する試みも行われており、例えば、ショットフリーの酸化セラミック繊維からなる、可撓性の不織の取付マットが、約60〜約85重量%のアルミナと、約40〜約15重量%のシリカとを含有するアルミノ珪酸塩繊維、結晶石英繊維、又は双方がある。これらのアルミノ珪酸塩の繊維は、耐火性のセラミック繊維よりも高いアルミナ含有量を有しているけれども、上述したゾルゲル技術を用いて製造される。
本発明によって提供される、排気ガスの処理装置は、ハウジングと、前記ハウジングの内部に弾性的に取り付けられた脆弱な構造物と、前記ハウジングと前記脆弱な構造物との間の隙間に配置された、実質的に非膨張性である取付マットであって、前記取付マットは、保持圧力性能向上表面処理を施された無機質の繊維を含んでいるような上記取付マットと、を備えていることを特徴とする。
ひとつの特定の実施形態においては、これらの浸出ガラス繊維(または、それらを含む取付マット)を、少なくとも約900℃を越える範囲の温度にて熱処理する。また、高いシリカ含有量を有し、コロイド状のアルミナ分散液などのコロイド状の無機酸化物の分散液による表面処理を受けた浸出ガラス繊維を、約900℃〜約1100℃の範囲の温度で熱処理することによって、取付マットの保持圧力性能がさらに高まることが見い出されており、これらの繊維を採用した取付マットは、膨張及び収縮を1000サイクル繰り返した後においてさえ、排気ガス処理装置の内部において必要な最小保持圧力を働かせる。
熱処理され浸出され表面処理を施された、高いシリカ含有量のガラス繊維においては、繊維のクリープ抵抗が改善されると信じられている。また、繊維を処理する熱は、追加的な水成分を繊維から取り除くと信じられている。熱処理され、表面処理され、浸出された、高いシリカ含有量のガラス繊維を使用するならば、グラスファイバーの融点をかなり越える、高温の用途に適した取付マットを生産することができる。
他の代替的な実施形態においては、取付マットは、浸出ガラス繊維に加えて、耐火性のセラミック繊維を含む。耐火性のセラミック繊維、すなわち、アルミナ/シリカの繊維又はその他の類似物が利用される場合には、それらの繊維は、マット全体の100重量%のうち、0〜約50重量%未満の範囲の量だけ含まれる。
適当なバインダーには、水性及び非水性のバインダーが含まれるが、好ましくは、利用されるバインダーは反応性の熱硬化型のラテックスであって、硬化後には、可撓性の素材となって、前述の如く、据え付けられた取付マットから焼失する。適当なバインダーないし樹脂の例には、限定はしないが、水性ベースのアクリルのラテックスや、スチレンブタジエン、ビニルピリジン、アクリロニトリル、塩化ビニル、ポリウレタンなどが含まれる。その他の樹脂としては、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポリビニルエステルなどの、低温で可撓性の熱硬化性樹脂が含まれる。好ましくは、約5〜約10%のラテックスが採用されるが、約8%が最も好ましい。バインダーのための溶媒には、水や、アセトンなどの使用するバインダーに適した有機溶媒が含まれる。溶媒中におけるバインダーの溶液強度は、所望のバインダー荷重及びバインダ組織の作業性(粘性、固体含有量など)に基づいて、在来の方法によって定められる。
シリカを含有する浸出され表面処理された繊維を含む取付マットは、取付マットを準備するために一般的に使用される、あらゆる公知の技術によって準備される。例えば、紙漉き工程を用いて、浸出され表面処理されたガラス繊維を、バインダーと混合し、又は、混合物やスラリーを形成するためのバインダーとして機能し得るその他の繊維と混合するあらゆる混合手段を使用できるけれども、好ましくは、バインダーが使用される場合には、繊維の成分は、約0.25%〜5%の粘稠度又は固体含有量(0.25〜5の固体に対して99.75〜95の水分)に混合される。次に、スラリーを水で希釈して形成を高め、最終的には、凝集剤と排出保持助長薬剤を用いて凝集させる。次に、凝集した混合物ないしスラリーを、紙漉き機械に配置して、繊維含有紙の層に形成する。変形例としては、層を形成するには、スラリーを真空鋳造しても良い。いずれの場合にも、それらを代表的にはオーブンの中で乾燥させる。採用される標準的な製紙技術についての詳しい説明は、米国特許第3,458,329号に開示されているので、同文献をここで参照によって引用する。バインダーが使用され、浸出され表面処理されたガラス繊維を熱処理する場合には、繊維を熱処理する段階は、浸出ガラス繊維にバインダー又はバインダー用繊維を加える前に行うべきであることを認識されたい。
これらの浸出され表面処理されたガラス繊維から生産された取付マットは、触媒コンバータの用途において容易に使用するには、密度が低すぎる。従って、それらのマットは、高い密度になるように、当業者に公知な任意のやり方によって、さらに高密度化させる必要がある。そうした高密度化のひとつの方法は、繊維をからみ合わせ及びもつれさせるために、繊維を針で穿刺することである。追加的に又は変形例として、水圧式にもつれさせる方法を使用することもできる。別の代替例としては、プレスローラーを通すことによって、繊維をマットの形状に押圧しても良い。マットを高密度化するこれらのあらゆる方法、又は、これらの方法の組み合わせを容易に用いて、正確な望ましい形状の取付マットを得ることができる。
以下の実施例は、単に、無機質繊維の外面を無機酸化物材料のコロイド状の分散液で処理することの効果を例証するためだけに記載するものである。例示的な実施例は、取付マットや、取付マットを組み込まれた排気ガス処理装置、または、取付マット又は排気ガス処理装置の製造方法を限定するものと解釈されるべきではない。
4種類の繊維マットのサンプルについて、マットのシリカ繊維の外面にコロイド状のアルミナを追加したとき、保持圧力性能に及ぼされる影響を試験した。
実施例C1は、高いシリカ含有量を有する浸出され熱処理されたガラス繊維を含む繊維マットであった。繊維マットは、湿式形成プロセスによって準備した。簡潔に言えば、約1100℃の温度にて約2時間にわたって熱処理された、高いシリカ含有量を有する浸出ガラス繊維と、バインダーと、水とを含有するスラリーを準備した。スラリーから水分を取り除いて、マット構造を形成した。繊維マットから2インチ四方のサンプルを切り取った。繊維マットのサンプルを、隙間の見かけ密度が、約0.35g/cm3になるように、2台の加熱器の間に配置した。片方の加熱器を900℃の温度に設定して、自動車の触媒コンバータの運転温度をシミュレートした。温度が900℃に昇温したとき、繊維マットの保持圧力を記録した。
実施例C2は、浸出され熱処理されたシリカ繊維を含む繊維マットであって、実施例C1に従って処理された。繊維マットから2インチ四方のサンプルを切り取った。2インチ四方の繊維マットのサンプルを、有機スクリム材料の層の間に配置した。両面に有機スクリムを有する繊維マットのサンプルを、隙間の見かけ密度が、約0.35g/cm3になるように、2台の加熱器の間に配置した。片方の加熱器を900℃の温度に設定して、自動車の触媒コンバータの運転温度をシミュレートした。温度が900℃に昇温したとき、繊維マットの保持圧力を記録した。
実施例3は、浸出され熱処理されたシリカ繊維を含む繊維マットであった。浸出ガラス繊維と、コロイド状のアルミナと、水とを含むスラリーを準備した。混合物のpHをNaOHの添加によって調整することで、コロイド状のアルミナを浸出ガラス繊維の表面上に沈澱させた。スラリーから水分を取り除いて、緩いマット構造を形成した。そして、マット構造を乾燥させた。乾燥に続いて、約1100℃の温度にて約2時間にわたってマットを熱処理した。熱処理された緩い繊維マットを、再び、有機バインダー及び水と共に、スラリー状に分散させた。スラリーから水分を取り除いて、マット構造を形成した。そして、マット構造を乾燥させた。コロイド状のアルミナは、シリカ繊維のマットの重量を基礎として、4重量%、繊維の外面に沈澱した。
実施例4は、実施例3に従って準備された、浸出され熱処理されたシリカ繊維を含む繊維マットであったが、実施例3との違いは、繊維の外面に沈澱したコロイド状のアルミナが、シリカ繊維のマットの重量を基礎として、10重量%であった。繊維マットから2インチ四方のサンプルを切り取って、有機スクリム材料の層の間に配置した。両面に有機スクリムを有する繊維マットのサンプルを、隙間の見かけ密度が、約0.35g/cm3になるように、2台の加熱器の間に配置した。片方の加熱器を900℃の温度に設定して、自動車の触媒コンバータの運転温度をシミュレートした。温度が900℃に昇温したとき、繊維マットの保持圧力を記録した。
繊維マットの保持圧力データは、以下の表1に示す通りであった。
+−−−−−+−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−+
|温度(℃)| 圧力(kPa) |
+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+
| | C1 | C2 | 3 | 4 |
+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+
| 65 | 265 | 300 | 362 | 379 |
| 100 | 246 | 254 | 308 | 378 |
| 150 | 205 | 202 | 262 | 338 |
| 200 | 190 | 177 | 243 | 299 |
| 250 | 160 | 133 | 206 | 281 |
| 300 | 111 | 101 | 178 | 246 |
| 350 | 94 | 91 | 169 | 216 |
| 400 | 88 | 84 | 161 | 202 |
| 450 | 86 | 80 | 157 | 193 |
| 500 | 85 | 73 | 136 | 182 |
| 550 | 83 | 70 | 131 | 172 |
| 600 | 83 | 69 | 127 | 170 |
| 650 | 82 | 68 | 124 | 168 |
| 700 | 85 | 69 | 125 | 168 |
| 750 | 87 | 70 | 126 | 168 |
| 800 | 88 | 70 | 128 | 169 |
| 850 | 88 | 70 | 129 | 169 |
| 900 | 90 | 69 | 130 | 169 |
+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+
| %損失 | 66% | 77% | 64% | 55% |
+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+−−−−−+
実施例C2のシリカ繊維マットにおいては、65℃〜900℃の温度範囲にわたる加熱によって、マットの保持圧力は、300kPaから69kPaに減少している。従って、アルミナを追加していないシリカ繊維のマットでは、脆弱なモノリスを保持する圧力が、約77%損失している。これらの結果は、シリカ繊維のマットの表面に有機スクリムの層を取り付けると、シリカ繊維のマットにおける保持圧力性能の損失がさらに増えて、マットの保持圧力性能が減少することを示している。
排気ガス処理装置用の取付マットを、湿式形成プロセスによって、高いシリカ含有量の浸出ガラス繊維から準備した。浸出ガラス繊維と、バインダーと、水とを含有するスラリーを準備した。スラリーから水分を取り除いて、マット構造を形成した。そして、マット構造を乾燥させた。乾燥に続いて、約1100℃の温度にて約2時間にわたってマットを熱処理した。熱処理されたマットを脆弱なセラミックモノリスの部分のまわりに巻き付けて、巻き付けられたモノリスを鋼製のハウジングに挿入することで、触媒コンバータを形成した。
排気ガス処理装置用の取付マットを、湿式形成プロセスによって、高いシリカ含有量の浸出ガラス繊維から準備した。浸出ガラス繊維と、コロイド状のアルミナと、水とを含有するスラリーを準備した。混合物のpHをNaOHの添加によって調整することで、コロイド状のアルミナを浸出ガラス繊維の表面上に沈澱させた。スラリーから水分を取り除いて、緩いマット構造を形成した。そして、マット構造を乾燥させた。乾燥に続いて、約1100℃の温度にて約2時間にわたってマットを熱処理した。熱処理された緩い繊維マットを、再び、水及びバインダーの中に、スラリー状に分散させた。スラリーから水分を取り除いて、マット構造を形成した。そして、マット構造を乾燥させた。
本発明は、上述した特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に対する、変形例、改変例、及び、均等物の実施形態が含まれる。上述した実施形態は必ずしも、代替的なものではなく、所望の特性を得るために、様々な実施形態を組み合わせることができる。
Claims (22)
- 排気ガスの処理装置であって、この装置が、
ハウジングと、
前記ハウジングの内部に弾性的に取り付けられた脆弱な構造物と、
前記ハウジングと前記脆弱な構造物との間の隙間に配置された、実質的に非膨張性である取付マットであって、前記取付マットは、保持圧力性能向上表面処理を施された無機質の繊維を含んでいるような上記取付マットと、
を備えていることを特徴とする装置。 - 前記繊維は、アルミナの繊維、アルミノ珪酸塩の繊維、アルミナ/マグネシア/シリカの繊維、カルシア/マグネシア/シリカの繊維、マグネシア/シリカの繊維、Sガラスの繊維、Eガラスの繊維、石英の繊維、及びシリカの繊維から選択されていることを特徴とする請求項1に記載の装置。
- 前記取付マットは、少なくとも67重量%のシリカを含有する、溶融形成された浸出ガラス繊維からなる、少なくともひとつの一体的な実質的に非膨張性の層を備えていることを特徴とする請求項2に記載の装置。
- 前記実質的に非膨張性の取付マットが、前記ハウジングの内部に前記脆弱な構造物を保持するために働かせる最小保持圧力は、高温面温度を約900℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約10kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約5%であることを特徴とする請求項3に記載の装置。
- 前記非膨張性の取付マットが、前記ハウジングの内部に前記脆弱な構造物を保持するために働かせる最小保持圧力は、高温面温度を約300℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約50kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約2%であることを特徴とする請求項3に記載の装置。
- 前記浸出ガラス繊維は、少なくとも約90重量%のシリカを含有していることを特徴とする請求項3に記載の装置。
- 前記浸出ガラス繊維は、約93〜約95重量%のシリカと、約4〜約6重量%のアルミナとを含有していることを特徴とする請求項6に記載の装置。
- 前記取付マットは、以下のうち少なくともひとつによって特徴付けられ、それらの特徴が、
i) 取付マットにおける前記繊維が、約1重量%未満のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有していること、
ii) 取付マットにおける浸出ガラス繊維が、約3.5ミクロンよりも大きい直径を有していること、
iii) 取付マットにおける浸出ガラス繊維が、実質的にショットフリーであること、及び、
iv) 取付マットは、実質的にバインダを含まないこと、
であることを特徴とする請求項1に記載の装置。 - 前記取付マットは、約50〜100重量%の前記浸出ガラス繊維から構成されていることを特徴とする請求項1に記載の装置。
- 前記保持圧力性能向上表面処理は、保持圧力向上剤のコーティングからなることを特徴とする請求項1に記載の装置。
- 前記保持圧力性能向上剤は、コロイド状のアルミナ分散液、コロイド状のシリカ分散液、コロイド状のジルコニア分散液、及びこれらの混合物、からなるグループから選択された無機物粒子材料であることを特徴とする請求項10に記載の装置。
- 取付マットは、有効時間にわたって少なくとも約900℃の温度にて熱処理され、これにより、ハウジングの内部に脆弱な構造物を保持するための最小保持圧力は、(i)高温面温度を約300℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約50kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約2%であるか、(ii)高温面温度を約900℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約10kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約5%であるか、のいずれかになっていることを特徴とする請求項1に記載の装置。
- 装置は、触媒コンバータ、または、ディーゼル微粒子トラップであることを特徴とする請求項1に記載の装置。
- 請求項1に記載した、排気ガスの処理装置を製造する方法であって、この方法が、
無機質の繊維を備えた取付マットであって、繊維の外面の少なくとも一部分に、保持圧力性能向上表面処理を施されてなる取付マットを提供する段階と、
排気ガスの処理に適合した脆弱な構造物の部分のまわりに、取付マットを巻き付ける段階と、
ハウジングの内部に脆弱な構造物と取付マットとを配置して、脆弱な構造物を取付マットによってハウジングの内部に弾性的に保持させる段階と、
を備えていることを特徴とする方法。 - 前記方法において、
取付マットの無機質の繊維は、シリカを含有する溶融形成されたガラス繊維からなり、溶融形成されたガラス繊維を形成するために、
溶融形成されたガラス繊維を処理する段階であって、処理されたガラス繊維は、処理前のガラス繊維のシリカ含有量に比べて大きなシリカ含有量を有し、処理されたガラス繊維は、少なくとも67重量%のシリカを含有し、無機質の繊維の外面の少なくとも一部分に、保持圧力性能向上表面処理を適用するような、上記処理する段階、
を備えていることを特徴とする請求項14に記載の方法。 - 溶融形成されたガラス繊維を処理する段階は、ガラス繊維を酸性溶液中に浸出させる段階を備えていることを特徴とする請求項14に記載の方法。
- 熱処理する段階は、繊維又は取付マットを、有効時間にわたって少なくとも約900℃の温度に加熱し、これにより、ハウジングの内部に脆弱な構造物を保持するための有効最小保持圧力は、(i)高温面温度を約300℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約50kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約2%であるか、(ii)高温面温度を約900℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約10kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約5%であるか、のいずれかになっていることを特徴とする請求項14に記載の方法。
- 前記保持圧力向上剤は、コロイド状のアルミナ分散液、コロイド状のシリカ分散液、コロイド状のジルコニア分散液、及びこれらの混合物、からなるグループから選択されていることを特徴とする請求項14に記載の方法。
- 請求項1に記載した、排気ガスの処理装置において、ハウジングの内部に脆弱な構造物を保持するための取付マットを製造する方法であって、この方法が、
無機質の繊維を提供する段階と、
少なくとも一部分の無機質の繊維の少なくとも一部分の外面に、保持圧力性能向上表面処理を適用する段階と、
表面処理された無機質の繊維をマットの構造に組み入れる段階であって、表面処理された無機質の繊維を含有する取付マットの保持圧力性能は、表面処理されていない同一の無機質の繊維を含有する取付マットに比べて大きくなっているような、上記組み入れる段階と、
を備えていることを特徴とする方法。 - 前記繊維は、アルミノ珪酸塩の繊維、アルミナ/マグネシア/シリカの繊維、カルシア/マグネシア/シリカの繊維、マグネシア/シリカの繊維、Sガラスの繊維、Eガラスの繊維、石英の繊維、及びシリカの繊維から選択されていることを特徴とする請求項19に記載の方法。
- 前記保持圧力向上剤は、コロイド状のアルミナ分散液、コロイド状のシリカ分散液、コロイド状のジルコニア分散液、及びこれらの混合物、からなるグループから選択されていることを特徴とする請求項19に記載の方法。
- 熱処理する段階は、浸出ガラス繊維を、有効時間にわたって少なくとも約300℃又は少なくとも約900℃の温度に加熱し、これにより、ハウジングの内部に脆弱な構造物を保持するための最小保持圧力は、(i)高温面温度を約300℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約50kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約2%であるか、(ii)高温面温度を約900℃とする試験を1000サイクル行った後に、少なくとも約10kPaであり、隙間の見かけ密度は、約0.3〜約0.5g/cm3であり、隙間の膨張百分率は、約5%であるか、のいずれかになっていることを特徴とする請求項19に記載の方法。
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