JP2007176793A - Method for manufacturing fired product of incineration ash - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、一般廃棄物、下水汚泥、産業廃棄物等を焼却する際に発生する焼却灰を限定した焼成方法によって焼成し、得られた焼成物を、土,ヘドロ等を固める資源として有効利用するための焼却灰の焼成方法に関する。 The present invention is baked by a burning method that limits incineration ash generated when incinerating general waste, sewage sludge, industrial waste, etc., and the obtained baked product is effectively used as a resource for hardening soil, sludge, etc. The present invention relates to a method for burning incinerated ash.
一般家庭から排出される一般廃棄物は地方自治体の焼却施設で焼却され、セメント固化あるいはキレート作用を有する薬剤で処理して管理型の最終処分場に埋め立て処分されている。また、近年、最終処分場の確保が困難となり、焼却灰を減容、無害化、および再資源化するための技術開発がなされている。この技術開発の主流は1200℃〜1500℃程度の温度で溶融し溶融スラグとして回収し、路盤材、骨材、セメントの原料等に再生利用しようとするものである。 General waste discharged from ordinary households is incinerated at local incineration facilities, treated with chemicals with cement solidification or chelating action, and landfilled in a managed final disposal site. In recent years, it has become difficult to secure a final disposal site, and technological development has been made to reduce the volume of incinerated ash, render it harmless, and recycle it. The mainstream of this technical development is to melt at a temperature of about 1200 ° C. to 1500 ° C. and collect it as a molten slag, and recycle it as a roadbed material, aggregate, cement raw material, and the like.
また、セメント産業においては、都市ゴミ焼却灰、生石灰処理した下水汚泥、アルミ灰等の廃棄物をセメントの原料として用い、さらに本来のセメント原料である粘土、硅石、鉄原料および石灰石粉を適量混合して1300℃以上の温度で焼成し、冷却、粉砕してエコセメントとして実用化されている。 In the cement industry, wastes such as municipal waste incineration ash, lime-treated sewage sludge, and aluminum ash are used as raw materials for cement, and appropriate amounts of clay, meteorite, iron raw material, and limestone powder, which are the original cement raw materials, are mixed It is fired at a temperature of 1300 ° C. or higher, cooled and pulverized, and put into practical use as an ecocement.
一般廃棄物の焼却灰には、カドミウム、鉛、クロム等の有害重金属を含み、かつ焼却する際の温度が低いために、焼却施設の各種集塵機によって補集された焼却飛灰中には、4塩化〜8塩化のポリ塩化ダイベンゾパラダイオキシンやポリ塩化ダイベンゾフラン等の有害なダイオキシン類が含まれている。焼却灰を溶融しスラグとして回収する溶融法は、1200℃以上の高温にする必要がありエネルギーコストが高く、かつ設備投資が莫大なものとなる。 Because the incineration ash of general waste contains toxic heavy metals such as cadmium, lead, and chromium, and the temperature during incineration is low, the incineration fly ash collected by various dust collectors at the incineration facility contains 4 Harmful dioxins such as polychlorinated dibenzoparadioxin and polychlorinated dibenzofuran of chlorinated to octachloride are contained. The melting method for melting the incinerated ash and recovering it as slag requires a high temperature of 1200 ° C. or higher, which results in high energy costs and enormous capital investment.
また、エコセメントも、1300℃以上の温度で焼成する必要があり、かつセメント原料の調合の管理、焼成技術等が複雑であるために特殊な技術と技能を持った人材がいなければ、管理することは極めて困難であり、広く普及させるには相当な時間がかかる。さらに、エコセメントを生産するために、設備を新設する場合には、溶融法と同様に莫大な設備投資が必要となる。 Eco-cement also needs to be fired at a temperature of 1300 ° C or higher, and if there are no personnel with special skills and skills due to complex management of cement raw materials and firing techniques, etc. This is extremely difficult and requires a considerable amount of time to spread widely. Furthermore, in the case of newly installing equipment for producing ecocement, enormous capital investment is required as in the melting method.
そこで、本発明の目的は、有害なダイオキシン類を分解ないしは焼成物中に鉱物として取り込み無害化とすること、少ない設備投資で省エネルギーかつ容易に焼成できること、得られた焼成物が有効利用できる焼却灰の焼成方法・焼成物及び焼成物の使用方法を提供することである。 Accordingly, the object of the present invention is to decompose harmful dioxins or make them harmless by incorporating them as minerals in the fired product, to save energy and easily with less capital investment, and incinerated ash from which the obtained fired product can be effectively used. It is to provide a firing method, a fired product, and a method of using the fired product.
記の目的を達成するための本発明の焼却灰の焼成方法は、都市ゴミ,下水汚泥等の焼却灰100重量%に対して石灰石粉末を20〜200重量%添加混合して、焼成温度が950℃以上、1200℃以下で焼成し、かつ焼成物中に遊離カルシウムが5%以上含有することを特徴とするものである。 The incineration ash firing method of the present invention for achieving the above-described object is achieved by adding 20 to 200% by weight of limestone powder to 100% by weight of incineration ash such as municipal waste and sewage sludge, and the firing temperature is 950. The calcined product is characterized by being calcined at a temperature of from ℃ to 1200 ℃ and containing 5% or more of free calcium in the calcined product.
また、上記の目的を達成するための本発明の焼成物は、前記の焼成方法で得た焼成物を冷却,粉砕し、粒度がブレーン値で2000〜6000cm2 /gの水硬性粉末としたことを特徴とするものである。 In addition, the fired product of the present invention for achieving the above object is that the fired product obtained by the above firing method is cooled and pulverized to form a hydraulic powder having a grain size of 2000 to 6000 cm @ 2 / g. It is a feature.
さらに、上記の目的を達成するための本発明の焼成物の使用方法は、前記焼却灰の焼成物粉末に、ポルトランドセメント,高炉セメント,石膏,高炉スラグおよび石灰のうち1〜数種類を混合した混合物100重量%に対して硝酸塩を0〜15重量%の範囲で添加して、土,ヘドロ等の固化に用いることを特徴とするものである。 Furthermore, the method of using the fired product of the present invention to achieve the above object is a mixture in which one or more of Portland cement, blast furnace cement, gypsum, blast furnace slag and lime is mixed with the incinerated ash fired powder. Nitrate is added in the range of 0 to 15% by weight with respect to 100% by weight, and is used for solidifying soil, sludge and the like.
以上述べたように本発明の焼却灰の焼成方法は、焼却灰中に含まれる有害なダイオキシン類を分解ないしは焼成物中に鉱物として取り込み無害化し、少ない設備投資で省エネルギーかつ容易に焼成することが可能であり、かつ得られた焼成物が土やヘドロを固化させる材料として有効利用することができ、廃棄物のリサクル化の点からみても社会的貢献度が高く、本発明の効果は顕著である。 As described above, the incineration ash firing method of the present invention decomposes harmful dioxins contained in the incineration ash or renders them harmless as a mineral in the fired product, making it possible to save energy and easily fire with less equipment investment. It is possible, and the obtained fired product can be effectively used as a material for solidifying soil and sludge. From the viewpoint of recycling of waste, the social contribution is high, and the effect of the present invention is remarkable. is there.
以下本発明の実施の形態について説明する。本発明は、焼却施設において、脱塩素、脱硫のためにCa(OH)2 やCaCO3 を使用するために焼却灰中にはCaO量として20〜40%含まれており、このCaO量に着目し、焼却灰に石灰石粉末を添加混合して焼成実験を行い焼成物中に遊離カルシウムを5%以上含有させることで、土やヘドロを固めるのに効果があることを見い出だして完成したものである。 Embodiments of the present invention will be described below. The present invention uses Ca (OH) 2 and CaCO3 for dechlorination and desulfurization in an incineration facility, so that the incineration ash contains 20 to 40% as CaO amount. In addition, limestone powder was added to incinerated ash, and a firing experiment was conducted. The fired product contained 5% or more of free calcium, and was found to be effective in hardening soil and sludge. is there.
本発明の焼却灰の焼成方法において、焼却灰中のCaO量が20%程度と少ない場合には焼成する際に石灰石粉末を添加混合しなければならない。また、焼却灰中のCaO量が約40%あったとしても、焼成物中に遊離カルシウムを5%以上含有させるには、石灰石粉末を焼却灰100重量%に対して20重量%以上添加して焼成する必要がある。 In the incineration ash firing method of the present invention, when the amount of CaO in the incineration ash is as small as about 20%, limestone powder must be added and mixed when firing. Moreover, even if the amount of CaO in the incinerated ash is about 40%, in order to contain 5% or more of free calcium in the fired product, limestone powder is added by 20% by weight or more with respect to 100% by weight of the incinerated ash. It is necessary to fire.
また、焼却灰中のCaO量が10%以下の少量の場合には、焼却灰100重量%に対して石灰石粉末を200重量%添加混合して焼成すれば、焼成物中の遊離カルシウムを5%以上含有させることができる。当然ではあるが、焼却灰を焼成するときに、石灰石粉末を添加混合しないで焼成し、後段で同様な効果がある生石灰を添加混合する手段も可能である。 In addition, when the amount of CaO in the incinerated ash is a small amount of 10% or less, 200% by weight of limestone powder is added to and mixed with 100% by weight of the incinerated ash, and then the free calcium in the fired product is 5%. It can be contained above. Naturally, when burning the incinerated ash, a means of baking without adding and mixing the limestone powder and adding and mixing quick lime having the same effect at a later stage is also possible.
焼成温度が950℃以下では、有害なダイオキシン類は完全に分解しない。また、焼成温度が950℃以上になるとダイオキシン類は分解し無害化すると共に、塩素の大部分は、カルシウムクロロアルミネート(11CaO・7A12 O3・CaC12 )やカルシウムクロロシリケート(2CaO・SiO2 ・CaC12 ・3CaO・SiO2 ・CaC12 )等の水硬性鉱物として固定される。これらの水硬性鉱物は、1200℃以下の温度で安定して存在し、1200℃以上の温度では分解する。従って、本発明の焼却灰の焼成温度は、950℃以上、1200℃以下と限定した。 When the firing temperature is 950 ° C. or lower, harmful dioxins are not completely decomposed. When the firing temperature is 950 ° C. or higher, the dioxins are decomposed and detoxified, and most of the chlorine is calcium chloroaluminate (11CaO · 7A12 O3 · CaC12) or calcium chlorosilicate (2CaO · SiO2 · CaC12 · 3CaO).・ Fixed as a hydraulic mineral such as SiO2 and CaCl2. These hydraulic minerals exist stably at a temperature of 1200 ° C. or lower and decompose at a temperature of 1200 ° C. or higher. Therefore, the firing temperature of the incinerated ash of the present invention is limited to 950 ° C. or more and 1200 ° C. or less.
上記の焼却灰の焼成方法で得た焼成物を冷却、粉砕して水硬性粉末とする。その粉末粒度は特に限定されるものではないが、ブレーン値で2000〜6000cm2 /gであり、3000cm2 /g以上であることが好ましい。冷却方法としては、自然冷却、空気冷却、水を用いた間接冷却および水の中に投入する直接冷却があり、本発明では、水の中に投入する直接冷却以外の冷却方法であれば、いずれも使用できるが、セメント産業で広く普及している空気冷却方法が好ましい。 The fired product obtained by the incineration ash firing method is cooled and pulverized to form a hydraulic powder. The particle size of the powder is not particularly limited, but it is 2000 to 6000 cm @ 2 / g in terms of brain value, and preferably 3000 cm @ 2 / g or more. Cooling methods include natural cooling, air cooling, indirect cooling using water and direct cooling into water. In the present invention, any cooling method other than direct cooling into water can be used. Can be used, but air cooling methods widely used in the cement industry are preferred.
この焼成物粉末は遊離カルシウムを5%以上含有し、少量のカルシウムクロロアルミネートやカルシウムクロロシリケート等の水硬性鉱物を含むために、この焼成物粉末だけで土やヘドロを固めることができる。しかし、この焼成物粉末には、ほとんど水和しないメリライト(2CaO・A12 O3 ・SiO2 )を含むために、この焼成物粉末だけで、土やヘドロを固化するには、固化対象物1m3に対して、焼成物粉末を多量混合する必要がある。従って、この焼成物粉末に、ポルトランドセメント、高炉セメント、石膏、高炉スラグおよび石灰のうち1〜数種類を混合した混合物として利用する方が、より効果的である。
Since this calcined powder contains 5% or more of free calcium and contains a small amount of hydraulic minerals such as calcium chloroaluminate and calcium chlorosilicate, soil and sludge can be hardened only with this calcined powder. However, since this calcined powder contains melilite (
ここで、混合する物の種類と混合比を限定しない理由は、固化対象物である土やヘドロの種類によって、混合する物の種類と混合比が大きく異なるためである。また、焼成物粉末および焼成物粉末にポルトランドセメント、高炉セメント、石膏、高炉スラグおよび石灰を混合した混合物は、焼成物粉末中に含まれるアルミナ成分の形態および金属アルミニウムの量によって水と混練したときに発泡する場合がある。この発泡を抑制するために、混合物100重量%に対して硝酸塩を0〜15重量%の範囲で添加する必要がある。硝酸塩としては、NaNO3 、KNO3 等の硝酸塩であれば、いずれも使用できる。発泡しない場合があるので本発明では混合物100重量%に対して硝酸塩を0〜15重量%と限定した。 Here, the reason why the type and mixing ratio of the mixture to be mixed are not limited is that the type and mixing ratio of the mixture to be mixed greatly differ depending on the type of soil or sludge that is the solidification target. In addition, when calcined powder and a mixture of calcined powder and Portland cement, blast furnace cement, gypsum, blast furnace slag and lime are kneaded with water depending on the form of the alumina component and the amount of metallic aluminum contained in the calcined powder May foam. In order to suppress this foaming, it is necessary to add nitrate in the range of 0 to 15% by weight with respect to 100% by weight of the mixture. Any nitrate such as NaNO3, KNO3, etc. can be used. Since foaming may not occur, in the present invention, nitrate is limited to 0 to 15% by weight with respect to 100% by weight of the mixture.
またさらに、このようにして得た混合物は、水と混練したときに異常凝結を起こす場合があり、そのときは混合物100重量%に対してクエン酸またはクエン酸塩等の凝結遅延剤を0.1〜1.0重量%の範囲で添加して使用すればよい。以上の発泡および異常凝結を抑制した混合物は、土やヘドロ等を固化することができ、市販のセメント系固化材や生石灰系固化材と同等の性能を有している
本発明の詳細を実施例で説明する。本発明はこれらの実施例によって何ら限定されることはない。
Furthermore, the mixture thus obtained may cause abnormal coagulation when kneaded with water. In that case, a coagulation retarder such as citric acid or citrate is added to 0.1% by weight with respect to 100% by weight of the mixture. What is necessary is just to add and use in 1 to 1.0 weight% of range. The above-described mixture that suppresses foaming and abnormal condensation can solidify soil, sludge, etc., and has the same performance as a commercially available cement-based solidified material or quicklime-based solidified material. I will explain it. The present invention is not limited in any way by these examples.
[実施例A]三多摩地区の一般廃棄物の焼却灰を15mmのフルイを通し、磁選して使用した。この焼却灰:石灰石粉末=2:1の重量比で混合し、実験用ロータリーキルンで焼成温度1000〜1050℃の範囲でコントロールして焼成した。焼成時間は、ロータリーキルンに原料を投入して排出までの約10分間とした。この焼成物を試験ミルでブレーン値3500cm2 /gに粉砕して焼成物粉末を得た。この焼成物粉末中の遊離カルシウムは12.1%であった。その他の鉱物として、カルシウムクロロアルミネート、メリライトがX線回析法で同定された。この焼成物粉末のダイオキシン類の分析を行った結果0.00057ng/g(2,3,7,8,−4塩化ダイベンゾパラダイオキシン毒性等価換算濃度)であった。この焼成物粉末(以下アッシュという)を実施例Bに用いた。 [Example A] The incinerated ash of the general waste in the Mitama area was passed through a 15 mm sieve and used after being magnetically selected. The incinerated ash: limestone powder was mixed at a weight ratio of 2: 1, and the mixture was baked in a laboratory rotary kiln controlled at a calcination temperature of 1000 to 1050 ° C. The firing time was about 10 minutes from when the raw material was charged into the rotary kiln until it was discharged. This fired product was pulverized with a test mill to a brain value of 3500 cm @ 2 / g to obtain a fired product powder. The free calcium in the calcined powder was 12.1%. As other minerals, calcium chloroaluminate and melilite were identified by X-ray diffraction. As a result of analyzing dioxins of the fired powder, it was 0.00057 ng / g (2, 3, 7, 8, -4 chloride dibenzoparadioxin toxicity equivalent equivalent concentration). This fired powder (hereinafter referred to as ash) was used in Example B.
[実施例B]実施例Bに用いた材料は次の通りである。
アッシュ:実施例Aで焼成、冷却、粉砕して得た焼成物粉末 OPC :普通ポルトランドセメント S L :ブレーン値4200cm2 /gの高炉スラグ A G :ブレーン値5000cm2 /gの天然無水石膏 N N :試薬のNaNO3 ヘドロ :霞ケ浦の淡水ヘドロ、含水比350%、温潤単位体積重量1.13 1g/cm3 土 :東京湾若州砂質シルト、含水比60%、温潤単位体積重量1.62 8g/cm3
[Example B] The materials used in Example B are as follows.
Ash: calcined powder obtained by calcining, cooling and pulverizing in Example A OPC: normal Portland cement S L: blast furnace slag with a brane value of 4200
上記アッシュ、OPC、SL、AG、の配合比(図1の表1に記載)を変化させて混合し、混合物を得た。ヘドロを固化する場合には、ヘドロ1m3 に対して混合物240kg/m3 とし、5配合を実施(実施例No.1〜5として図1の表1に記載)した。土の場合には、土1m3 に対して混合物120kg/m3 とし、7配合を実施(実施例No.7〜13として図1の表1に記載)した。ヘドロあるいは土と混合物を練り混ぜるときに、NNを混合物100重量%に対して2.5重量%添加した。また、アッシュのみの配合としてヘドロの場合には図1の表1に記載した実施例No.6としてヘドロ1m3 に対して400kg/m3とし、土の場合には図1の表1に記載した実施例No.14として土1m3 に対して200kg/m3 の配合も実施した。ヘドロあるいは土とアッシュを練り混ぜるときに、NNをアッシュ100重量%に対して5重量%添加し、さらに、アッシュ100重量%に対しクエン酸0.2重量%を添加して練り混ぜた。さらに、比較例として混合物を利用した場合のアッシュの強度への寄与あるいは効果を確認するためヘドロの場合では図1の表1に記載した実施例No.3の配合にて、土の場合では図1の表1に記載した実施例No.7の配合にて、ヘドロの場合には図1の表1に記載した比較例No.1として、土の場合には図1の表1に記載した比較例No.2として、それぞれアッシュを除きNNを添加しないでヘドロあるいは土と練り混ぜた。このようにして練り混ぜたものを、5φ×10cmモールドに成型し、材令3日で脱型、その後20℃の湿気箱中で養生し、一軸圧縮強度試験を行った。その結果は図1の表1に示す通りである。
The mixture was obtained by changing the mixing ratio of ash, OPC, SL, and AG (described in Table 1 of FIG. 1) to obtain a mixture. When the sludge was solidified, the mixture was 240 kg / m3 with respect to 1 m3 of sludge, and 5 blends were carried out (Examples No. 1 to 5 are described in Table 1 of Fig. 1). In the case of soil, the mixture was 120 kg / m3 with respect to 1 m3 of soil, and 7 blends were carried out (described in Table 1 of Fig. 1 as Example Nos. 7 to 13). When mixing sludge or soil and the mixture, NN was added at 2.5% by weight with respect to 100% by weight of the mixture. In addition, in the case of sludge as a composition containing only ash, Example No. described in Table 1 of FIG. No. 6 is 400 kg /
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