JP2005054048A - Ink composition for detecting carbon dioxide, carbon dioxide indicator using the same, and package disposed with the carbon dioxide indicator - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するためのガス置換包装中の置換されたガス雰囲気が保持されていることを検出するためのインキ組成物、これを用いた炭酸ガスインジケーター、及びこれを用いた包装体に関する。 The present invention relates to an ink composition for detecting that a substituted gas atmosphere in a gas replacement packaging for storing food, beverages, medicines and the like for a long period of time is maintained, and a carbon dioxide gas indicator using the ink composition And a package using the same.
従来より、炭酸ガスを含む置換ガスを封入したガス置換包装のピンホール、及びシール不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種々の炭酸ガスインジケーターが上市されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, various types of carbon dioxide indicators that can easily confirm a change in gas atmosphere due to a pinhole in a gas replacement package in which a replacement gas containing carbon dioxide is sealed and occurrence of a seal failure have been put on the market.
この炭酸ガスインジケーターは、ｐＨ指示薬を含み、周囲雰囲気中の炭酸ガスが十分に存在すると、炭酸ガスインジケーター中の水に炭酸ガスが溶けて弱い酸性を示し、ｐＨ値が低くなり、これに伴って、ｐＨ指示薬の色調が変化する。また一方、ピンホール等で周囲雰囲気中の炭酸ガス濃度が低下するに従ってｐＨ値が上がり、これに伴って、ｐＨ指示薬の色調が変化する。このｐＨ指示薬の色調の変化を利用して、周囲雰囲気の炭酸ガス濃度の変化を視覚的に検知することができる（例えば、特許文献１参照）。 This carbon dioxide indicator contains a pH indicator, and if there is enough carbon dioxide in the surrounding atmosphere, the carbon dioxide gas dissolves in the water in the carbon dioxide indicator and shows weak acidity, resulting in a low pH value. The color tone of the pH indicator changes. On the other hand, the pH value increases as the carbon dioxide concentration in the surrounding atmosphere decreases due to a pinhole or the like, and the color tone of the pH indicator changes accordingly. A change in the carbon dioxide gas concentration in the ambient atmosphere can be visually detected using the change in the color tone of the pH indicator (see, for example, Patent Document 1).
これらのｐＨ指示薬を用いた炭酸ガスインジケーターは、鮮明な色調変化を保持するには水分の存在が不可欠であり、水に溶解または分散するバインダー樹脂を用いたものが有利であった。
しかしながら、これらの炭酸ガスインジケーターは、内容物が液状である場合もしくは水分を多く含んでいる場合、あるいは保存条件が長期間に渡り多湿である場合等の水分の多い条件下で、その外観不良が発生したり、色調が不鮮明になり視覚的検知が困難になるという問題があった。 However, these carbon dioxide indicators show poor appearance under high moisture conditions, such as when the contents are liquid or contain a lot of moisture, or when the storage conditions are humid for a long period of time. There is a problem that it occurs or the color tone becomes unclear and the visual detection becomes difficult.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その第１の目的は、水分の多い条件下でも、外観及び色調が変化せず、その耐水性が良好な指示部を有する炭酸ガスインジケーターを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to provide a carbon dioxide indicator having an indicator that has good water resistance and does not change its appearance and color tone even under conditions with a lot of moisture. It is to provide.
また、本発明の第２の目的は、水分の多い条件下でも、外観及び色調が変化せず、その耐水性が良好な指示部を形成し得る炭酸ガス検知用インキ組成物を提供することにある。 In addition, a second object of the present invention is to provide an ink composition for detecting carbon dioxide gas that can form an indicator having good water resistance without changing its appearance and color tone even under conditions with a lot of moisture. is there.
さらに、本発明の第３の目的は、水分の多い条件下でも、外観及び色調が変化せず、その耐水性が良好な指示部をもつ炭酸ガスインジケーターを備えた包装体を提供することにある。 Furthermore, a third object of the present invention is to provide a package including a carbon dioxide indicator having an indicator having a good water resistance, the appearance and color tone of which does not change even under conditions with a lot of moisture. .
本発明の第１の観点によれば、ｐＨ指示薬、水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、保水率が１重量％ないし１５重量％であるバインダー樹脂、及び該バインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物が提供される。 According to the first aspect of the present invention, a pH indicator, a binder resin having a solubility in water of more than 0 and not more than 10% by weight and a water retention rate of 1% by weight to 15% by weight, and dissolving or binding the binder resin An ink composition for detecting carbon dioxide containing a solvent for dispersion is provided.
本発明の第２の観点によれば、支持体と、該支持体上にｐＨ指示薬、水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、保水率が１重量％ないし１５重量％であるバインダー樹脂、及び該バインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部とを具備することを特徴とする炭酸ガスインジケーターが提供される。 According to a second aspect of the present invention, a support, a pH indicator on the support, a binder having a solubility in water of more than 0 and 10% by weight or less and a water retention rate of 1% by weight to 15% by weight. There is provided a carbon dioxide gas indicator comprising a resin and an indicator formed using a carbon dioxide gas detecting ink composition containing a solvent for dissolving or dispersing the binder resin.
本発明の第３の観点によれば、支持体と、該支持体上にｐＨ指示薬、水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、保水率が１重量％ないし１５重量％であるバインダー樹脂、及び該バインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含む炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて形成された指示部とを具備することを特徴とする炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含むガスを封入した外装体内に配置したことを特徴とする包装体が提供される。 According to a third aspect of the present invention, a support, a pH indicator on the support, a binder having a solubility in water of more than 0 and 10% by weight or less and a water retention rate of 1% by weight to 15% by weight. A carbon dioxide gas indicator comprising a resin and an indicator formed using a carbon dioxide gas detecting ink composition containing a solvent for dissolving or dispersing the binder resin. There is provided a packaging body characterized in that it is arranged in an exterior body encapsulating.
本発明を用いると、炭酸ガスインジケーターの指示部は、水分の多い条件下でも、その外観及び色調が変化せず、良好な耐水性を示す。 When the present invention is used, the indicator of the carbon dioxide indicator does not change its appearance and color tone even under conditions with a lot of moisture, and exhibits good water resistance.
本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物は、ｐＨ指示薬、バインダー樹脂及びバインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含み、使用されるバインダー樹脂は、水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、保水率が１重量％ないし１５重量％である。 The ink composition for detecting carbon dioxide gas of the present invention includes a pH indicator, a binder resin, and a solvent for dissolving or dispersing the binder resin, and the binder resin used has a solubility in water of more than 0 and 10% by weight or less. Yes, the water retention rate is 1 wt% to 15 wt%.
また、本発明の炭酸ガスインジケーターは、支持体と、支持体上に上記インキ組成物により形成された指示部とを有する。 Moreover, the carbon dioxide gas indicator of this invention has a support body and the instruction | indication part formed with the said ink composition on the support body.
さらに、本発明の包装体は、上記炭酸ガスインジケーターを、炭酸ガスを含むガスを封入した外装体内に配置したものである。 Furthermore, the package of this invention arrange | positions the said carbon dioxide indicator in the exterior body which enclosed the gas containing a carbon dioxide gas.
本発明によれば、使用されるこのインキ組成物のバインダー樹脂の水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、かつその保水率が１重量％ないし１５重量％であることにより、このインキ組成物を用いて得られた指示部は、耐水性が良好となることから、水分の多い条件下でも、色調の変化が鮮明であり、かつ外観不良を発生せず、置換したガス雰囲気中の炭酸ガス濃度の変化を指示部の色調が炭酸ガスがない時の色に近づくことにより、容易に判断し得、包装体のピンホール、及びシール不良の発生を簡単に確認することができる。 According to the present invention, the ink composition used has a water solubility in the binder resin of greater than 0 and not more than 10% by weight, and its water retention is from 1% to 15% by weight. Since the indicator obtained by using the composition has good water resistance, the change in color tone is clear even under conditions with a lot of moisture, and the appearance is not deteriorated. A change in the carbon dioxide concentration can be easily determined by making the color tone of the indicator close to the color when no carbon dioxide is present, and it is possible to easily confirm the occurrence of pinholes and poor seals in the package.
ｐＨ指示薬としては、炭酸ガスの影響で色調変化を伴うもの、またはアルカリ性物質の濃度変化に応じたｐＨの変動に対して色調変化を伴うものであればどのようなものでも使用できる。 Any pH indicator can be used as long as it is accompanied by a change in color tone due to the influence of carbon dioxide gas or a color change caused by a change in pH in accordance with a change in the concentration of an alkaline substance.
下記表１に好ましいｐＨ指示薬及びその呈色範囲を示す。
特に好ましいｐＨ指示薬としては、安全性及び呈色反応の変化がわかりやすいことなどからメタクレゾールパープルがあげられる。 A particularly preferred pH indicator is metacresol purple because it is easy to understand changes in safety and color reaction.
本発明のインキ組成物には、好ましくは、０より大きく５重量％以下のアルカリ性物質を添加することができる。５重量％を超えるアルカリ性物質を添加しても、その効果は同等である。 To the ink composition of the present invention, preferably, an alkaline substance greater than 0 and 5% by weight or less can be added. Even if an alkaline substance exceeding 5% by weight is added, the effect is equivalent.
本発明に用いられるアルカリ性物質は、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレンイミンなどの有機アルカリ、及び水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、炭酸水素アルカリ及びアンモニア等から選択することができる。 The alkaline substance used in the present invention can be selected from organic alkalis such as triethanolamine and polyethyleneimine, and alkali hydroxides, alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates, ammonia, and the like.
溶媒としては、本発明のインキ組成物の各成分を均一にかつ安定に溶解または分散することのできるものが選択され、エーテル類、芳香族炭化水素、エステル類、アルコール類、ケトン類等が挙げられる。特に、アルコール類が好ましい。また、色素、アルカリ性物質等を溶解させてインキ組成物とし、且つインジケーターとしての良好な発色を得るためには、水が含まれることが好ましい。アルコール類等の溶剤と水の割合としては、水１重量部に対して、溶剤が１〜５０重量部であることが好ましい。溶剤の添加量が１重量部未満であると、不溶となったバインダー樹脂が析出して、インキ化が困難となる傾向がある。溶剤が５０重量部を超えると、バインダー樹脂以外の成分が不溶となる傾向がある。 As the solvent, those capable of uniformly and stably dissolving or dispersing each component of the ink composition of the present invention are selected, and examples thereof include ethers, aromatic hydrocarbons, esters, alcohols, and ketones. It is done. In particular, alcohols are preferable. Further, in order to dissolve a pigment, an alkaline substance or the like to obtain an ink composition and to obtain a good color as an indicator, water is preferably contained. As a ratio of a solvent such as alcohol and water, the solvent is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 1 part by weight of water. When the amount of the solvent added is less than 1 part by weight, the insoluble binder resin tends to precipitate and it becomes difficult to make an ink. When the solvent exceeds 50 parts by weight, components other than the binder resin tend to be insoluble.
バインダー樹脂は、ｐＨ指示薬、アルカリ性物質、吸水性粉末を支持体上に固着するために使用されるもので、このような結合剤としては、例えばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸ビニル部分ケン化物等があげられる。 The binder resin is used for fixing a pH indicator, an alkaline substance, and a water-absorbing powder on a support. Examples of such a binder include polyacrylic acid, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, Examples thereof include polyvinyl acetate, polyurethane, and partially saponified vinyl acetate.
バインダー樹脂は、ｐＨ指示薬等の構成成分を支持体上に固着するために使用するもので、被膜形成後に水を吸って膨潤したり、水に溶解したりするような樹脂は不適であり、水を保持するような樹脂を用いる。 The binder resin is used to fix a component such as a pH indicator on a support, and a resin that swells or dissolves in water after film formation is unsuitable. Use a resin that holds
本発明に使用されるバインダー樹脂は、水に対する溶解度が０ないし１０重量％である。これにより、高湿度条件下における耐水性を高めることができる。また、その保水率は１〜１５重量％である。保水率が１５重量％を超えると、高湿度条件下における良好な外観を保つことが出来なくなる。また、保水率が１重量％を下回ると、十分な発色が得られなくなる。 The binder resin used in the present invention has a water solubility of 0 to 10% by weight. Thereby, the water resistance under high humidity conditions can be improved. Moreover, the water retention is 1 to 15% by weight. When the water retention rate exceeds 15% by weight, a good appearance under high humidity conditions cannot be maintained. Further, when the water retention rate is less than 1% by weight, sufficient color development cannot be obtained.
本発明において、水に対する溶解度は、一定量の水に対して樹脂を溶かしていき、溶けなくなったときの水溶液中に含有する樹脂の重量％とする。 In the present invention, the solubility in water is defined as the weight percent of the resin contained in the aqueous solution when the resin is dissolved in a certain amount of water and becomes insoluble.
また、保水率は、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＧＴＡ）により、２５℃６５％Ｒｈ環境下に１日保存した後の、樹脂製の支持体単体及び樹脂製支持体にインジケーターが印刷されたものについて、含まれる水分の重量を測定し、両者の差をとった後、支持体重量と水分重量差の合計重量に対する水分重量差とする。 In addition, the water retention rate is printed on a single resin support and a resin support after being stored for one day in a 25 ° C 65% Rh environment using a differential thermothermal gravimetric measurement device (TG / GTA). About what was done, after measuring the weight of the water | moisture content contained and taking the difference of both, it is set as the moisture weight difference with respect to the total weight of a support body weight and a moisture weight difference.
好ましいバインダー樹脂としては、例えばポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルケタール、部分ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリエステル等が挙げられる。特に、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルケタール、ポリビニルアルコール、及びエチレンビニルアルコール共重合体等の樹脂のうち、水に対する溶解度が０ないし１０重量％、及びその保水率が１ないし１５重量％であるものを選択して使用することができる。 Preferable binder resins include, for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl ketal, partially saponified polyvinyl alcohol, partially saponified ethylene vinyl alcohol copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane and polyester. In particular, among resins such as polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl ketal, polyvinyl alcohol, and ethylene vinyl alcohol copolymer, those having a water solubility of 0 to 10% by weight and a water retention rate of 1 to 15% by weight Can be selected and used.
このようなポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルケタールとして、より好ましくは、各々、その官能基のうちの非水性官能基すなわちホルマール基、アセタール基、あるいはケタール基の含有率が、５０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満であるものが使用できる。さらに好ましくは、その含有率は６０ないし８５ｍｏｌ％である。これらの基が８５ｍｏｌ％を超えると、保水可能な水酸基が少なすぎて、ｐＨ指示薬の発色が不十分となる傾向がある。 More preferably, such polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and polyvinyl ketal each have a non-aqueous functional group, that is, a formal group, an acetal group, or a ketal group content of 50 mol% to 100 mol%. Those that are less than can be used. More preferably, the content is 60 to 85 mol%. When these groups exceed 85 mol%, there are too few hydroxyl groups that can retain water, and the color of the pH indicator tends to be insufficient.
また、このようなポリビニルアルコールとして、より好ましくは、吸湿による皮膜強度の低下が少ないけん化度の高いものが使用可能である。 Further, as such polyvinyl alcohol, one having a high degree of saponification with little decrease in film strength due to moisture absorption can be used.
本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物は、さらに吸水剤を含有し得る。 The ink composition for detecting carbon dioxide gas of the present invention may further contain a water absorbing agent.
また、必要に応じて、インキ組成物中に吸水剤を配合することができる。これにより、指示部となるインキ層中に水などの溶媒を保持して炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、ｐＨ指示薬の呈色反応を促進させることができる。 Moreover, a water absorbing agent can be mix | blended in an ink composition as needed. Thereby, a solvent such as water can be held in the ink layer serving as the indicator to facilitate the absorption of carbon dioxide gas, and the color reaction of the pH indicator can be promoted.
吸水剤としては、水等の溶媒を含んだときに極端な酸性或いはアルカリ性を示さないものが選択され、例えばでんぷん、カオリン、合成シリカ、ガラス、微結晶セルロース、イオン交換セルロース、及びケイ酸アルミニウム等を用いることができる。 As the water-absorbing agent, one that does not show extreme acidity or alkalinity when a solvent such as water is included is selected, such as starch, kaolin, synthetic silica, glass, microcrystalline cellulose, ion-exchange cellulose, and aluminum silicate. Can be used.
また、本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物は、さらに多価アルコールを含むことが好ましい。多価アルコールは保湿剤として作用し、指示部となるインキ層中に水等の溶媒を保持して炭酸ガスの吸収を容易にせしめ、ｐＨ指示薬の呈色反応を促進させることができる。 The carbon dioxide gas detecting ink composition of the present invention preferably further contains a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol acts as a humectant, and can hold a solvent such as water in the ink layer serving as the indicator to facilitate the absorption of carbon dioxide gas and promote the color reaction of the pH indicator.
多価アルコールとしては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコール等が使用可能である。より好ましくはグリセリンを使用することができる。 As the polyhydric alcohol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and the like can be used. More preferably, glycerin can be used.
多価アルコールの添加量は、インキ組成物に１重量％〜１０重量％が好ましい。多価アルコールの割合が１重量％未満であると、インジケーターの発色スピードが不十分となる傾向がある。一方で、多価アルコールの割合が１０重量％を超えても、効果は変わらない。 The addition amount of the polyhydric alcohol is preferably 1% by weight to 10% by weight in the ink composition. When the ratio of the polyhydric alcohol is less than 1% by weight, the color development speed of the indicator tends to be insufficient. On the other hand, even if the ratio of polyhydric alcohol exceeds 10% by weight, the effect does not change.
上記表１に示すｐＨ指示薬は、指示薬そのものの色調の変化で判断するだけでなく、他の色の色素との混色による色調の変化で判断することができる。 The pH indicators shown in Table 1 can be determined not only by the change in color tone of the indicator itself, but also by the change in color tone due to color mixing with other color pigments.
このような目的で、本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物には、着色剤を添加することができる。 For such a purpose, a colorant can be added to the carbon dioxide gas detecting ink composition of the present invention.
着色剤を添加して、炭酸ガス検知用インキ組成物の色と混色させることにより、例えば指示薬そのものの色調の変化が視覚的に判断しにくいものであるとき、あるいはデザイン上所望の色調でないとき、視覚的に判断しやすい色調、あるいはデザイン上所望の色調に変化させることができる。 When a colorant is added and mixed with the color of the carbon dioxide gas detection ink composition, for example, when the change in the color tone of the indicator itself is difficult to visually determine, or when the design is not a desired color tone, It can be changed to a color tone that is easy to visually determine, or a color tone that is desired in design.
また、同様の目的で、白以外の着色された支持体を適用し、その上に、本発明の炭酸ガス検知用インキ組成物を用いた指示部を設けることができる。 For the same purpose, a colored support other than white can be applied, and an indicator section using the carbon dioxide gas detecting ink composition of the present invention can be provided thereon.
着色剤としては、例えば食用赤色２号（アマランス）、食用赤色３号（エリスロシン）、食用赤色４０号（アルラレッドＡＣ）、食用赤色１０２号（ニューコクシン）、食用赤色１０４号（フロキシン）、食用赤色１０６号（アシッドレッド）、及び天然系コチニール色素等の赤色着色剤、食用黄色４号（タートラジン）、食用黄色５号（サンセットイエローＦＣＦ）、及び天然系紅花黄色素等の黄色着色剤、食用青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ）、及び食用青色２号（インジゴカルミン）等の青色着色剤があげられる。 Examples of the colorant include edible red No. 2 (Amaranth), edible red No. 3 (erythrosin), edible red No. 40 (Arla Red AC), edible red No. 102 (New Coxin), edible red No. 104 (Phloxine), edible Red No. 106 (Acid Red) and red colorants such as natural cochineal pigments, edible yellow No. 4 (tartrazine), edible yellow No. 5 (Sunset Yellow FCF), and yellow colorants such as natural red safflower yellow Blue colorants such as Food Blue No. 1 (Brilliant Blue FCF) and Food Blue No. 2 (Indigo Carmine) can be mentioned.
インキ組成物に着色剤を添加する以外に、支持体として着色されたものを用いることにより、同様の色調の変化が得られる。 In addition to adding a colorant to the ink composition, the same change in color tone can be obtained by using a colored support.
また、この他インキの塗工性向上のため、炭酸ガス検知用インキの発色に影響を与えない範囲で各種薬剤例えば界面活性剤、ニス、コンパウンド、乾燥抑制剤、及びドライヤー等を添加することも可能である。 In addition, in order to improve the coatability of other inks, various agents such as surfactants, varnishes, compounds, drying inhibitors, and dryers may be added within a range that does not affect the color development of the carbon dioxide detection ink. Is possible.
支持体へのインキの塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。 As a method for applying the ink to the support, a printing method such as a screen printing method, an intaglio printing method, a gravure printing method, or a coating method such as roll coating, spray coating, or dip coating is preferably used.
本発明に用いられる指示部は、インキ組成物の塗布量が比較的多く、一定であることが望まれることから、印刷法を用いることが好ましい。 The indicator used in the present invention is preferably a printing method because it is desired that the coating amount of the ink composition is relatively large and constant.
本発明に用いられる指示部を外装体に印刷し、本発明のインジケーターを有する包装体を作成することができる。 The indication part used for this invention can be printed on an exterior body, and the package body which has the indicator of this invention can be created.
例えば支持体に指示部を連続して印刷し、ヒートシール及び切断することにより包装袋を加工する場合には、支持体が巻き取り供給され得ることから、グラビア印刷やフレキソ印刷が適している。 For example, in the case where a packaging bag is processed by continuously printing an indicator on a support, heat sealing, and cutting, gravure printing or flexographic printing is suitable because the support can be wound and supplied.
支持体としては、本発明のインキ組成物と反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものが選択され得る。このような支持体として、例えば紙、合成紙、不繊布または合成樹脂フィルムを用いることができる。合成樹脂フィルムとしては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セロハン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のフィルム、及びこれらフィルムにシリカ、あるいはアルミナ蒸着層を設けた透明蒸着フィルム等を、目的、使用形態に合わせて用いることができる。 As the support, one that does not react with the ink composition of the present invention and does not inhibit the coloration of the reagent can be selected. As such a support, for example, paper, synthetic paper, non-woven cloth, or synthetic resin film can be used. Synthetic resin films include, for example, polyester, polyamide, polyvinyl alcohol, cellophane, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and the like, and transparent deposited films provided with silica or alumina deposited layers on these films. Etc. can be used in accordance with the purpose and usage.
また、指示部は、文字、絵柄等のパターンを有するインキ層からなることが好ましい。 Moreover, it is preferable that an instruction | indication part consists of an ink layer which has patterns, such as a character and a pattern.
特に指示部として文字を選択した場合、商品名等を印刷したラベルと兼用することもできる。さらに指示部を見やすくするために支持体を適宜着色しても良い。 In particular, when a character is selected as the instruction unit, it can also be used as a label on which a product name or the like is printed. Further, the support may be appropriately colored in order to make the pointing part easy to see.
本発明に用いられる炭酸ガスインジケーターの使用形態としては、（１）食品、飲料、薬品等の内容物を収納するガスバリヤー性材料からなる容器内を炭酸ガス雰囲気とし、容器内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法、（２）内容物を収容するガス透過性材料からなる容器をガスバリヤー性材料からなる外装体で包装し、該外装体内を炭酸ガス雰囲気にすると共に外装体内に炭酸ガスインジケーターを配置する方法を例示することができる。 The usage form of the carbon dioxide indicator used in the present invention is as follows: (1) A container made of a gas barrier material for storing contents such as foods, beverages and medicines is a carbon dioxide atmosphere, and a carbon dioxide indicator is provided in the container. (2) A container made of a gas permeable material containing the contents is packaged with an exterior body made of a gas barrier material, the inside of the exterior body is made into a carbon dioxide atmosphere, and a carbon dioxide indicator is placed inside the exterior body The method of doing can be illustrated.
より具体的には、上記（１）の場合、炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、例えば紙、合成紙、不織紙、合成樹脂フィルム、または前記材料の少なくとも２種を組み合わせた積層体からなる支持体に印刷した炭酸ガスインジケーターを単に容器内に入れる方法、容器内面に炭酸ガスインジケーターを接着する方法、または容器を構成する材料を支持体とすることによって容器内面に上述のインキ組成物を直接印刷する方法がある。 More specifically, in the case of the above (1), as a method for arranging the carbon dioxide gas indicator, for example, paper, synthetic paper, non-woven paper, synthetic resin film, or a laminate in which at least two kinds of the above materials are combined. A method of simply putting the carbon dioxide indicator printed on the support into the container, a method of adhering the carbon dioxide indicator to the inner surface of the container, or using the material constituting the container as a support, the ink composition described above on the inner surface of the container There is a direct printing method.
一方、上記（２）の場合、前述の炭酸ガスインジケーターの配置は、容器の外面、容器と外装体の間の空間部、及び外装体の内面とすることができる。容器の外面または外装体の内面に炭酸ガスインジケーターを配置する方法としては、該インジケーターをこれらの面に接着する方法、あるいは本発明に用いられるインキ組成物を直接これらの面に印刷する方法がある。 On the other hand, in the case of (2) above, the carbon dioxide indicator can be arranged on the outer surface of the container, the space between the container and the outer body, and the inner surface of the outer body. As a method for disposing carbon dioxide indicators on the outer surface of the container or the inner surface of the outer package, there are a method of adhering the indicator to these surfaces, or a method of printing the ink composition used in the present invention directly on these surfaces. .
なお、上記（１）におけるガスバリヤー性材料からなる容器の内面、上記（２）におけるガス透過性容器の外面又はガスバリヤー性材料からなる外装体の内面にインキ組成物を直接印刷する場合は、フィルムにインキ組成物を印刷後、印刷面をガス透過性フィルムで被うことも可能であり、被覆した場合は内容物又は容器との接触がなく、衛生的であり且つ指示部の摩耗も防ぐことができるので好適である。 In the case where the ink composition is directly printed on the inner surface of the container made of the gas barrier material in the above (1), the outer surface of the gas permeable container in the above (2) or the inner surface of the exterior body made of the gas barrier material, After printing the ink composition on the film, it is possible to cover the printing surface with a gas permeable film. When coated, there is no contact with the contents or the container, and it is hygienic and prevents wear on the indicator. This is preferable.
本発明の炭酸ガスインジケーターが適用され得る食品、飲料、及び薬品としては、酸素と接触して変質するおそれのあるもの、あるいは炭酸ガスの放出によって、品質の劣化や薬効が失われるおそれのものなどがある。 Examples of foods, beverages, and chemicals to which the carbon dioxide indicator of the present invention can be applied include those that may be altered by contact with oxygen, or those that may lose quality or lose their efficacy due to the release of carbon dioxide. There is.
食品、飲料としては、例えばお茶、コーヒー、チーズ、ハム、味噌、及び生肉などをあげることができる。 Examples of foods and beverages include tea, coffee, cheese, ham, miso, and raw meat.
薬品の例としては、例えば重炭酸塩含有薬液、アミノ酸輸液剤、脂肪乳剤、抗生物質製剤等をあげることができる。 Examples of chemicals include bicarbonate-containing drug solutions, amino acid infusions, fat emulsions, antibiotic preparations, and the like.
以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to the drawings.
図１は、本発明の炭酸ガスインジケーターの第１の例を表す正面図、図２はその断面図である。 FIG. 1 is a front view showing a first example of the carbon dioxide indicator of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view thereof.
図示するように、このインジケーター１０は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支持体１の両面に、例えばメタクレゾールパープル、炭酸ナトリウム、水に対する溶解度が０ないし１０重量％及びその保水率が１ないし１５重量％であるポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を円形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得られた指示部２が設けられ、その周囲を炭酸ガス透過性を有する例えば多孔性のフィルム３で包囲した構成を有する。このインジケーターの指示部は、通常の空気中では、紫色を呈している。なお、図１及び図２では、支持体１の両面に指示部２を設けたが、片面のみに指示部を設けた構成も適用し得る。また、このインジケーターは、通気性フィルム３で包囲されているが、通気性フィルム３を用いないで、そのまま使用することができる。
As shown in the figure, this
図３は、本発明の炭酸ガスインジケーターの第２の例の構成を表す断面図を示す。 FIG. 3 is a sectional view showing the configuration of the second example of the carbon dioxide gas indicator of the present invention.
図示するように、この炭酸ガスインジケーター７０は、片面のみに指示部を設けた例であって、支持体として例えばポリエステル樹脂にシリカを蒸着したフィルムからなる炭酸ガス不透過性を有する層７１と、この炭酸ガス不透過性を有する層７１上に例えばメタクレゾールパープル、炭酸ナトリウム、水に対する溶解度が０ないし１０重量％及びその保水率が１ないし１５重量％であるポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を円形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得られた指示部２と、炭酸ガス不透過性を有する層７１上に設けられた指示部２を封止するように形成された、例えばポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性を有する層７３とから構成される。
As shown in the figure, this
ここで、炭酸ガス不透過性とは、約２３℃、約４０％ＲＨで、５０（ｍｌ/ｍ2・２４時間）以下の炭酸ガス透過率を有することをいう。 Here, carbon dioxide impermeability means having a carbon dioxide permeability of 50 (ml / m 2 · 24 hours) or less at about 23 ° C. and about 40% RH.
また、炭酸ガス透過性とは、約２３℃、約４０％ＲＨで、５００（ｍｌ/ｍ2・２４時間）以上の炭酸ガス透過率を有することをいう。 Carbon dioxide permeability means having a carbon dioxide gas permeability of 500 (ml / m 2 · 24 hours) or more at about 23 ° C. and about 40% RH.
この炭酸ガスインジケーター７０は、炭酸ガス透過性を有する層７３側からのみ炭酸ガスを透過して検知し、支持体側からは炭酸ガスを透過しない構成を有する。例えば支持体として包装体の外装体等を使用し、炭酸ガス不透過性を有する層７１を外側に、炭酸ガス透過性を有する層７３が内側になるように包装体を作成し、この炭酸ガスインジケーター７０が包装体内部で機能するように、包装体を構成することができる。このようにして得られた包装体は、雰囲気の変化に対する応答性に優れ、かつ炭酸ガスの保持性が良好であるため内容物の保存性に優れる。
The
炭酸ガスを透過すべき層の炭酸ガス透過率が５００（ｍｌ/ｍ2・２４時間）より低いと、炭酸ガス雰囲気変化へ対する応答が遅くなり、判定を誤るおそれがある。 If the carbon dioxide permeability of the layer through which the carbon dioxide gas should permeate is lower than 500 (ml / m 2 · 24 hours), the response to changes in the carbon dioxide atmosphere becomes slow, and there is a risk of erroneous determination.
また、例えば包装体を構成する場合、炭酸ガスを不透過にすべき層の炭酸ガス透過率が５０（ｍｌ/ｍ2・２４時間）より高いと、包装体内の炭酸ガス雰囲気を保持することができない。 For example, in the case of forming a package, if the carbon dioxide permeability of the layer that should be impermeable to carbon dioxide is higher than 50 (ml / m 2 · 24 hours), the carbon dioxide atmosphere in the package can be maintained. Can not.
本発明に使用可能な炭酸ガス透過率が５０（ｍｌ/ｍ2・２４時間）以下の樹脂フィルムとしては、ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムやナイロン（Ｎｙ）フィルム等の合成樹脂からなる基材フィルム上にシリカやアルミナ等を蒸着した透明蒸着フィルム、及びポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）フィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）フィルム等があげられる。 The resin film having a carbon dioxide gas permeability of 50 (ml / m 2 · 24 hours) or less that can be used in the present invention is a base film made of a synthetic resin such as a polyester (PET) film or a nylon (Ny) film. Examples thereof include a transparent vapor-deposited film on which silica or alumina is vapor-deposited, a polyvinylidene chloride (PVDC) film, a polyvinyl alcohol (PVA) film, an ethylene vinyl acetate copolymer (EVOH) film, and the like.
これらのフィルムは単独であるいは積層して使用することができる。また、使用目的に応じた強度や耐熱性等を得るために他の樹脂フィルムを積層することができる。例えば、突き刺し強度を得るために、ナイロンフィルム等を積層することができる。 These films can be used alone or laminated. Moreover, in order to obtain the strength, heat resistance, etc. according to the intended purpose, other resin films can be laminated. For example, a nylon film or the like can be laminated to obtain a piercing strength.
本発明に用いる炭酸ガス透過率が５００（ｍｌ/ｍ2・２４時間）以上であるフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン類があげられる。なお、低密度ポリエチレンや未延伸ポリプロピレンはヒートシール性を有しており、包装袋内層として最適である。 Examples of the film having a carbon dioxide gas permeability of 500 (ml / m 2 · 24 hours) or more used in the present invention include polyolefins such as polyethylene film and polypropylene film. Note that low-density polyethylene and unstretched polypropylene have heat-sealing properties and are optimal as a packaging bag inner layer.
指示部が印刷された支持体と、炭酸ガス透過率が５０（ｍｌ/ｍ2・２４時間）以下のフィルムと、炭酸ガス透過率が５００（ｍｌ/m2・24hr）以上のフィルム、及びその他のフィルムを貼り合わせる方法としては、公知の方式が利用可能であり、例えば接着剤を用いたドライラミネーションが利用可能である。 Support with printed indicator, film with carbon dioxide permeability of 50 (ml / m 2 · 24 hours) or less, film with carbon dioxide permeability of 500 (ml / m 2 · 24 hours) or more, and others As a method of laminating the film, a known method can be used, and for example, dry lamination using an adhesive can be used.
図４は、本発明の炭酸ガスインジケーターの第３の例の構成を表す断面図を示す。 FIG. 4 is a sectional view showing the configuration of a third example of the carbon dioxide indicator of the present invention.
図示するように、この炭酸ガスインジケーター５０は、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有するナイロンフィルム５５と、これに接着剤層５６を介して積層された、アルミナ蒸着層（図示せず）を有するポリエステルフィルム５７とからなる支持体１と、支持体１上に形成されたアンカーコート層５１と、アンカーコート層５１上に例えばメタクレゾールパープル、炭酸ナトリウム、水に対する溶解度が０ないし１０重量％及びその保水率が１ないし１５重量％であるポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる炭酸ガス検知用インキ組成物を用いて所定のパターンでグラビア印刷された指示部２と、指示部２が印刷されたアンカーコート層５１上に、この指示部２を封止するように形成されたオーバーコート層５２とから構成される。このインジケーターの指示部２は、通常の空気中では、紫色を呈している。
As shown in the figure, this carbon
指示部２中のｐＨ指示薬は、溶媒例えば水やアルコール化合物などの親水性溶媒を介して反応する。このため指示部２は、このような溶媒を含み得る。このため、指示部２は、水がたまりやすく、外観不良を起こしやすい。また、指示部２は、外的衝撃に弱く、この指示部２及びその周辺で剥離、破断し易い。この炭酸ガスインジケーター５０のように、指示部２をアンカーコート層５１とオーバーコート層５２で挟み込むことにより、指示部２を構成する炭酸ガス検知用インキ組成物を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止することができる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性が良好となる。
The pH indicator in the
このアンカーコート層５１としては、非水溶性であり、支持体１とその上に形成される指示部２との密着性が良好な材料を、また、オーバーコート層５２としては、炭酸ガス透過性、指示部２との密着性、及び任意に指示部２上にさらに設けられ得る例えば接着剤層または他の樹脂層との密着性が良好な材料を好ましく使用することができる。
The anchor coat layer 51 is a water-insoluble material having good adhesion between the support 1 and the
このような材料として、例えばウレタン系樹脂及びポリビニルアセタール樹脂等を単独でまたは組み合わせて使用することができる。 As such materials, for example, urethane resins and polyvinyl acetal resins can be used alone or in combination.
例えばウレタン樹脂は、支持体１と指示部２との密着性を強固にし、支持体１と指示部２との剥離、破断等を効果的に防止し得る。また、ポリビニルアセタール樹脂は、支持体１との密着性が良好であり、かつ親水基を有する。親水基の存在により、ポリビニルアセタール樹脂は、指示部２中の水分の飛散を防止し、外部例えば空気中からの水分を取り込みやすくすることができる。これにより、ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも指示部２中のｐＨ指示薬が機能するために十分な量の水分の維持を助ける作用を有する。
For example, the urethane resin can strengthen the adhesion between the support 1 and the
なお、ここでは、支持体１の片面のみに指示部を設けたが、支持体１の両面に指示部２を設けた構成も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
In addition, although the instruction | indication part was provided only in the single side | surface of the support body 1 here, the structure which provided the instruction |
また、図５は、炭酸ガスインジケーターの第４の例の構成を表す断面図である。 FIG. 5 is a cross-sectional view showing the configuration of a fourth example of the carbon dioxide indicator.
図示するように、この炭酸ガスインジケーター６０は、上述の炭酸ガスインジケーター５０の改良例であって、アンカーコート層５１の代わりに、支持体１上に第１のアンカーコート層５３と第２のアンカーコート層５４の積層構造が使用されていること以外は、図４に示す炭酸ガスインジケーターと同様の構造を有する。好ましくは第１のアンカーコート層５３の周縁部とオーバーコート層５２とが密着されることにより指示部２及び第２のアンカーコート層５４が２つの層５２，５３内に封入されている。
As shown in the figure, this
第１のアンカーコート層としては、支持体１と密着性の良い非水溶性材料例えばウレタン系樹脂等が好ましく使用される。 As the first anchor coat layer, a water-insoluble material having good adhesion to the support 1 such as urethane resin is preferably used.
また、第２のアンカーコート層としては、第１のアンカーコート層及び指示部２との密着性が良好であり、さらに好ましくは親水基を有し、水を含む指示部２に対し保水効果を有する材料例えばブチラール系樹脂等が好ましく使用される。
In addition, the second anchor coat layer has good adhesion to the first anchor coat layer and the
オーバーコート層としては例えばウレタン系樹脂等を用いることができる。 As the overcoat layer, for example, urethane resin can be used.
アンカーコート層及びオーバーコート層の塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。 As a method for applying the anchor coat layer and the overcoat layer, a printing method such as a screen printing method, an intaglio printing method, a gravure printing method, or a coating method such as roll coating, spray coating, or dip coating is preferably used. .
この炭酸ガスインジケーター６０では、アンカーコート層を２層に分けて形成しているので、第１のアンカーコート層５３により、支持体１と指示部２との密着性を強固にする作用、第２のアンカーコート層５４により、少なくとも指示部２中のｐＨ指示薬が機能するために十分な量の水分を確保する作用が得られる。従って、炭酸ガスインジケーター６０は、図４に示す炭酸ガスインジケーター５０のように、アンカーコート層を１層だけ形成するよりも、より強固な密着性と、指示部に対するより効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーターの長期安定性がさらに良好となる。
In this carbon
なお、ここでは、支持体１の片面のみに指示部を設けたが、支持体１の両面に指示部２を設けた構成も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の炭酸ガス不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に炭酸ガス透過性を有する層を各々適用することができる。
In addition, although the instruction | indication part was provided only in the single side | surface of the support body 1 here, the structure which provided the instruction |
図６に、本発明にかかるガス置換包装体の第１の例を表す図を示す。図示するように、このガス置換包装体２０は、例えば薬液、飲料等の内容物を収納したポリエチレン製の容器１１と、炭酸ガスインジケーター１０とを、置換ガスとして窒素５０容量％、二酸化炭素５０容量％混合ガス１３を用いて、ガスバリヤー性の積層フィルムからなる外装体１２に封入した構成を有する。
In FIG. 6, the figure showing the 1st example of the gas replacement packaging body concerning this invention is shown. As shown in the figure, this
この包装体中のインジケーターの指示部２は、封入時には黄色を呈している。しかしながら、包装体にピンホールあるいはシール不良等が発生し、置換ガスが漏れ出して代わりに周囲の大気が混入すると、包装体内の炭酸ガス濃度が低下する。このため、インジケーター１０周囲のガス雰囲気が変化して、指示部２の色調が黄色からうす茶色、さらには紫色へとｐＨに応じて変化する。この色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含む雰囲気が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
The
なお、炭酸ガスインジケーター１０の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第３の例及び第４の例を適用することができる。
Instead of the
図７には、本発明にかかるガス置換包装体の第２の例を示す。 In FIG. 7, the 2nd example of the gas replacement packaging body concerning this invention is shown.
図示するように、包装体３０は、例えばブロック生肉等の内容物を真空包装したポリエチレンフィルム製の容器１４の表面に、容器１４の外装部を支持体とし、本発明のインキ組成物を用いてスクリーン印刷により形成された指示部２と、この指示部２上に被覆された通気性材料からなる被覆層５とを有する炭酸ガスインジケーター１８を設け、置換ガスとして窒素５０容量％、二酸化炭素５０容量％混合ガス１３を用いて、ガスバリヤー性の積層フィルムからなる外装体１２で封入した構成を有する。また、被覆層５を設けない以外は、図７の包装体３０と同様の構成を有する包装体とすることもできる。
As shown in the figure, the
この包装体３０でも、図６に示す包装体と同様に、この色調の変化を視認することにより、包装体内の炭酸ガスを含むガス雰囲気が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
In the
なお、炭酸ガスインジケーター１８の代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第２の例、第３の例及び第４の例を適用することができる。
Instead of the
図８には、本発明にかかるガス置換包装体の第３の例を示す。 FIG. 8 shows a third example of the gas replacement package according to the present invention.
図６、図７に示した包装体以外に、図８に示すように指示部２を外装体１２上に印刷、又は指示部２を設けた支持体１からなるインジケーター１０を外装体１２に接着する等の方法で、包装体と一体化して使用しても良い。
In addition to the package shown in FIGS. 6 and 7, the
この包装体４０は、ガスバリヤー性の積層フィルムからなる外装体１２と、外装体１２内面に、外装体１２を支持体として本発明のインキ組成物を用いて例えばスクリーン印刷により設けられた指示部２とを有する炭酸ガスインジケーターとから構成される。この包装体４０は、例えば２枚の積層フィルムを指示部２を内側にして配し、その間に内容物１６を配置した後、窒素５０容量％、二酸化炭素５０容量％混合ガス１３で置換しながら、外装体１２周辺をヒートシールにより気密に封止することにより形成され得る。
The
図９には、本発明にかかるガス置換包装体の第３の例に使用し得る炭酸ガスインジケーターの構造の一例を表す図を示す。 In FIG. 9, the figure showing an example of the structure of the carbon dioxide gas indicator which can be used for the 3rd example of the gas replacement packaging body concerning this invention is shown.
外装体１２を支持体として、本発明のインキ組成物を用いて指示部２を印刷したインジケーターの場合、図９に示すように、外装体１２を構成するガスバリヤー性材料３１のガスバリヤー層３２の内面に指示部２を設け、指示部２の内面側を炭酸ガス透過性の保護フィルム３３で覆うことも可能である。
In the case of an indicator in which the indicating
このように指示部２が露出しない構成とすることにより、指示部２が直接、容器又は内容物と接触することがなく、また製造工程中や輸送中に指示部２が摩耗することを防ぐことができる。
By adopting a configuration in which the
なお、炭酸ガスインジケーターの代わりに、上述の炭酸ガスインジケーターの第２の例、第３の例及び第４の例を適用することができる。 In addition, the 2nd example of the above-mentioned carbon dioxide indicator, a 3rd example, and a 4th example are applicable instead of a carbon dioxide indicator.
図１０には、本発明に係る炭酸ガスインジケーターの第４の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図を示す。 In FIG. 10, sectional drawing showing the example which applied the 4th example of the carbon dioxide gas indicator which concerns on this invention to the exterior body of a package is shown.
図示するように、支持体となる外装体として、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有するナイロンフィルム８１とアルミナ蒸着層（図示せず）を有するポリエステルフィルム８３とを接着剤層８２を介して積層して得られた積層フィルムを使用する。この積層フィルムと、その上に図５に示す炭酸ガスインジケーターの第４の例と同様に、第１のアンカーコート層５３と第２のアンカーコート層５４の積層構造、指示部２、及びオーバーコート層５２を順に設けることにより、炭酸ガスインジケーターが構成されている。また、この外装体上のその他の領域には、任意に、例えば商品名等の文字、あるいは画像等のパターンを有するインキ層１７を炭酸ガスインジケーター８０の作成と平行して設けることができる。さらに、このオーバーコート層５２及びインキ層１７上には、例えば接着層７４を介して低密度ポリエチレンからなるシーラント層７５が設けられている。
As shown in the figure, for example, a
このような炭酸ガスインジケーターが設けられた外装体を使用して例えば窒素５０容量％、二酸化炭素５０容量％混合ガス１３を置換ガスとして内容物を封止することにより炭酸ガスインジケーター付き包装体が得られる。 A package with a carbon dioxide indicator is obtained by sealing the contents using, for example, 50% by volume of nitrogen and 50% by volume of carbon dioxide as a replacement gas using an exterior body provided with such a carbon dioxide indicator. It is done.
得られた包装体では、指示部の強固な密着性と、指示部に対する効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた炭酸ガスインジケーター付き包装体の長期安定性が良好となる。 In the obtained package, it is possible to realize strong adhesion of the indicating unit and effective water retention for the indicating unit. Furthermore, the long-term stability of the package with a carbon dioxide indicator including water resistance, light resistance, and heat resistance is improved.
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
まず、種々の炭酸ガス検知用インキ組成物を作成し、二酸化炭素含有量に対する呈色変化を調べた。 First, various carbon dioxide detection ink compositions were prepared, and the color change with respect to the carbon dioxide content was examined.
実施例１
下記インキ組成物１を用意した。
Example 1
The following ink composition 1 was prepared.
インキ組成物１
ブロモチモールブルー １重量部
溶解度７重量％、保水率１１重量％のポリビニルブチラール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ８４重量部
水 ２８重量部
上記インキ組成物１を使用し、１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレート基材上に、塗布量３ないし４ｇ／ｍ2、塗布厚１μｍでインキ塗布層を、所定のパターンでグラビア印刷し、その上に例えばポリエチレンフィルムからなる炭酸ガス透過性層を形成して、図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Ink composition 1
Bromothymol blue 1 part by weight Polyvinyl butyral resin having a solubility of 7% by weight and a water retention rate of 11% by weight 7 parts by weight n-propanol 84 parts by weight Water 28 parts by weight On the polyethylene terephthalate substrate having the thickness of 12 μm using the ink composition 1 In addition, an ink coating layer having a coating amount of 3 to 4 g / m 2 and a coating thickness of 1 μm is subjected to gravure printing in a predetermined pattern, and a carbon dioxide gas permeable layer made of, for example, a polyethylene film is formed thereon, as in FIG. A carbon dioxide gas indicator having the following structure was obtained.
得られた炭酸ガスインジケーターをガスバリアー性基材からなる透明な外装体に入れて、内部を炭酸ガス５０％窒素５０％に置換し、包装体を得た。得られた包装体を３時間放置して呈色を観察し、その後開封して温度２５℃、湿度６５％の大気下における呈色を観察した。さらに、２４時間放置し、その呈色を観察した。
The obtained carbon dioxide indicator was put into a transparent outer package made of a gas barrier substrate, and the inside was replaced with
その結果、この炭酸ガスインジケーターは、大気下、炭酸ガス５０％置換環境下において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。 As a result, this carbon dioxide indicator was well colored in the atmosphere and in a 50% carbon dioxide substitution environment, and the difference in color could be easily determined.
得られた結果を、下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
さらに、同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。 Further, when the same carbon dioxide gas indicator was allowed to stand for 1 month under high temperature and high humidity conditions of 40 ° C. and 75% Rh, the appearance and color development were observed, and no deterioration of the appearance and color development was observed.
また、例えば１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさを有し、接着層を介して積層されたアルミナ蒸着ナイロンフィルム１５μｍとアルミナ蒸着ポリエステルフィルム１２μｍの積層シートを用意し、この上に、ウレタン系樹脂とメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶媒を含む塗布液を用いて、３０×３０ｍｍの正方形のパターンで、グラビア印刷法により０．８μｍ厚の第１のアンカーコート層を形成した。得られた第１のアンカーコート層上に、ブチラール系樹脂とメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶媒を含む塗布液を用いて、第１のアンカーコート層よりもひとまわり小さく２０×２０ｍｍの正方形のパターンで、グラビア印刷法により０．４μｍ厚の第２のアンカーコート層を形成した。第２のアンカーコート層上に、上記インキ組成物１を用いて、グラビア印刷法により、例えば直径１３ｍｍの大きさの円形のパターンで、インキ組成物層を１．２μｍ厚で形成した。続いて、第１のアンカーコート層、第２のアンカーコート層及びインキ組成物層上に、ウレタン系樹脂とメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶媒を含む塗布液を用い、第１のアンカーコート層と位置合わせして、第１のアンカーコート層と同じ大きさのパターンで、グラビア印刷法を用いて１．２μｍ厚のオーバーコート層を形成することにより、第１のアンカーコート層、第２のアンカーコート層、インキ組成物層、及びオーバーコート層からなり、図５と同様の構成を有する印刷層を形成した。さらに、接着剤層を介して、上記積層シート上に、直鎖低密度ポリエチレンからなる炭酸ガス透過性フィルム２５μｍを積層し、炭酸ガスインジケーターを備えた図１０と同様の構成を有する外装体を得た。この外装体内を用い、内部雰囲気を炭酸ガス５０％窒素５０％で置換し、例えば炭酸水素ナトリウム水溶液入りアンプル等の内容物と共に封止して、上記外装体を使用すること以外は図８と同様の構成を有する包装体を得た。得られた包装体を３時間放置し、大気下における呈色を観察した。その結果、得られた包装体中の炭酸ガスインジケーターは、大気下、炭酸ガス５０％置換環境下において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
For example, a laminate sheet of 15 μm alumina vapor-deposited nylon film and 12 μm alumina vapor-deposited polyester film having a size of 10 cm × 10 cm and laminated via an adhesive layer is prepared, on which urethane resin, methyl ethyl ketone, toluene A first anchor coat layer having a thickness of 0.8 μm was formed by a gravure printing method using a coating solution containing an isopropyl alcohol mixed solvent in a 30 × 30 mm square pattern. On the obtained first anchor coat layer, a
実施例２
下記インキ組成物２を用意した。
Example 2
The following
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
水に対する溶解度７重量％、保水率１１重量％のポリビニルブチラール樹脂
７重量部
ｎ−プロパノール ８４重量部
水 ２８重量部
上記インキ組成物２を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Metacresol purple 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by weight Polyvinyl butyral resin with 7% water solubility and 11% water retention
7 parts by weight n-propanol 84 parts by weight Water 28 parts by weight A carbon dioxide gas indicator having the same structure as in FIG. 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide gas indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, good results were obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。 Further, in the same manner as in Example 1, when the carbon dioxide gas indicator similar to the above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, the appearance and color development were observed. Was not seen.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
さらに、上記インキ組成物２を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、炭酸ガス５０％置換環境下において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
Further, an exterior body having the same configuration as in FIG. 10 was formed in the same manner as in Example 1 except that the
実施例３
インキ組成物３
パラキシレノールブルー １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
グリセリン ５重量部
溶解度７重量％、保水率１１重量のポリビニルブチラール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ８４重量部
水 ２８重量部
上記インキ組成物３を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Example 3
Paraxylenol blue 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide gas indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, good results were obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。 Further, in the same manner as in Example 1, when the carbon dioxide gas indicator similar to the above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, the appearance and color development were observed. Was not seen.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
さらに、上記インキ組成物３を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、炭酸ガス５０％置換環境下において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
Further, an exterior body having the same configuration as in FIG. 10 was formed in the same manner as in Example 1 except that the
実施例４
インキ組成物４
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
グリセリン ５重量部
溶解度５重量％、保水率１０重量％のポリビニルアルコール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ８４重量部
水 ２８重量部
上記インキ組成物４を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Example 4
Ink composition 4
Metacresol purple 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide gas indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, good results were obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。 Further, in the same manner as in Example 1, when the carbon dioxide gas indicator similar to the above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, the appearance and color development were observed. Was not seen.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
さらに、上記インキ組成物４を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、炭酸ガス５０％置換環境下において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。 Further, an exterior body having the same configuration as that shown in FIG. 10 was formed in the same manner as in Example 1 except that the ink composition 4 was used, and a similar package was obtained. As in Example 1, color development was good under a 50% carbon dioxide substitution environment, and the color difference could be easily determined.
実施例５
インキ組成物５
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
グリセリン ５重量部
溶解度７重量％、保水率１１重量％のポリビニルブチラール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ８４重量部
水 ２８重量部
上記インキ組成物５を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Example 5
Metacresol purple 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide gas indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, good results were obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。 Further, in the same manner as in Example 1, when the carbon dioxide gas indicator similar to the above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, the appearance and color development were observed. Was not seen.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
さらに、上記インキ組成物５を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、炭酸ガス５０％置換環境下において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
Furthermore, an exterior body having the same configuration as that of FIG. 10 was formed in the same manner as in Example 1 except that the
実施例６
インキ粗成物６
パラキシレノールブルー １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
グリセリン ５重量部
溶解度５重量％、保水率８重量％のポリビニルアセタール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ８４重量部
水 ２８重量部
上記インキ組成物６を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Example 6
Ink crude product 6
Paraxylenol blue 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide gas indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, good results were obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、外観及び発色の劣化は見られなかった。 Further, in the same manner as in Example 1, when the carbon dioxide gas indicator similar to the above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, the appearance and color development were observed. Was not seen.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
さらに、上記インキ組成物６を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、炭酸ガス５０％置換環境下において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。 Further, an exterior body having the same configuration as that of FIG. 10 was formed in the same manner as in Example 1 except that the ink composition 6 was used, and a similar package was obtained. As in Example 1, color development was good under a 50% carbon dioxide substitution environment, and the color difference could be easily determined.
比較例１
インキ組成物７
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
溶解度７５重量％、保水率２０重量％のポリビニルアルコール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ２８重量部
水 ８４重量部
上記インキ組成物７を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Comparative Example 1
Ink composition 7
1 part by weight of metacresol purple 4 parts by weight of sodium hydroxide 7% by weight of polyvinyl alcohol resin having a solubility of 75% by weight and 20% by weight of water retention 28 parts by weight of n-propanol 84 parts by weight of water Except using the ink composition 7 In the same manner as in Example 1, a carbon dioxide gas indicator having the same configuration as in FIG. 3 was obtained.
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表２に示すような呈色変化が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, a color change as shown in Table 2 below was obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、吸水によりインジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。 Further, in the same manner as in Example 1, the same carbon dioxide gas indicator as described above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, and the appearance and color development were observed. Water accumulated and color development worsened.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
比較例２
インキ組成物８
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
溶解度１５重量％、保水率２２重量％のポリビニルアセタール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ２８重量部
水 ８４重量部
上記インキ組成物８を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Comparative Example 2
Ink composition 8
Metacresol purple 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by weight Solubility 15% by weight, water retention 22% by weight polyvinyl acetal resin 7 parts by weight n-propanol 28 parts by weight Water 84 parts by weight Except using the above ink composition 8 In the same manner as in Example 1, a carbon dioxide gas indicator having the same configuration as in FIG. 3 was obtained.
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表２に示すような呈色変化が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, a color change as shown in Table 2 below was obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、吸水によりインジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。 Further, in the same manner as in Example 1, the same carbon dioxide gas indicator as described above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, and the appearance and color development were observed. Water accumulated and color development worsened.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
比較例３
インキ組成物９
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
溶解度９０重量％、保水率が３０重量％のポリビニルアルコール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ２８重量部
水 ８４重量部
上記インキ組成物９を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Comparative Example 3
Ink composition 9
Metacresol Purple 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by weight Polyvinyl alcohol resin having a solubility of 90% by weight and a water retention rate of 30% by weight 7 parts by weight n-propanol 28 parts by weight Water 84 parts by weight Except using the above ink composition 9 A carbon dioxide indicator having the same configuration as that of FIG. 3 was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表２に示すような呈色変化が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, a color change as shown in Table 2 below was obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、吸水によりインジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。 Further, in the same manner as in Example 1, the same carbon dioxide gas indicator as described above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, and the appearance and color development were observed. Water accumulated and color development worsened.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
比較例４
インキ組成物１０
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
溶解度７重量％、保水率３０重量％ポリビニルブチラール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ２８重量部
水 ８４重量部
上記インキ組成物１０を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Comparative Example 4
Metacresol purple 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by weight Solubility 7% by weight,
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表２に示すような呈色変化が得られた。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the coloration of the carbon dioxide indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, a color change as shown in Table 2 below was obtained.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、吸水によりインジケーター部に水がたまり、発色が悪くなった。 Further, in the same manner as in Example 1, the same carbon dioxide gas indicator as described above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, and the appearance and color development were observed. Water accumulated and color development worsened.
得られた結果を下記表２に示す。 The obtained results are shown in Table 2 below.
比較例５
インキ組成物１１
メタクレゾールパープル １重量部
水酸化ナトリウム ４重量部
溶解度４重量％、保水率０．４重量％のポリビニルブチラール樹脂 ７重量部
ｎ−プロパノール ２８重量部
水 ８４重量部
上記インキ組成物１１を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する炭酸ガスインジケーターを得た。
Comparative Example 5
Metacresol purple 1 part by weight Sodium hydroxide 4 parts by weight Solubility 4% by weight Polyvinyl butyral resin 7% by weight n-propanol 28 parts by weight Water 84 parts by weight Other than using the
得られた炭酸ガスインジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の炭酸ガスインジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、バインダー樹脂が充分に水分を確保することができないため、発色が悪く、鮮明ではなかった。 Using the obtained carbon dioxide indicator, a package was obtained in the same manner. When the color of the carbon dioxide indicator in the obtained package was observed in the same manner as in Example 1, the binder resin could not secure sufficient water, so the color was poor and it was not clear.
また、実施例１と同様にして、上記と同様の炭酸ガスインジケーターを、４０℃７５％Ｒｈの高温高湿条件下に１ヶ月間放置後、外観、発色を観察したところ、外観には問題はないが、発色が悪いままであった。 Further, in the same manner as in Example 1, when the carbon dioxide indicator similar to the above was allowed to stand for 1 month under a high temperature and high humidity condition of 40 ° C. and 75% Rh, the appearance and color development were observed. Although there was no color development, it remained poor.
得られた結果を下記表２に示す。
なお、この発明は、上記実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合せにより種々の発明を形成できる。例えば、実施形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。更に、異なる実施形態に亘る構成要素を適宜組み合せてもよい。 Note that the present invention is not limited to the above-described embodiment as it is, and can be embodied by modifying the constituent elements without departing from the scope of the invention in the implementation stage. Further, various inventions can be formed by appropriately combining a plurality of constituent elements disclosed in the embodiment. For example, some components may be deleted from all the components shown in the embodiment. Furthermore, you may combine suitably the component covering different embodiment.
食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するためのガス置換包装中の置換されたガス雰囲気が保持されていることを検出するために適用できる。 It can be applied to detect that the substituted gas atmosphere in the gas replacement packaging for storing foods, beverages, medicines and the like for a long period of time is maintained.
１…支持体、２…指示部、３，７３…炭酸ガス透過性フィルム、５…被覆層、１０，５０，６０，７０…炭酸ガスインジケーター、１１，１４，１６…容器、１２…外装体、１３…炭酸ガス含有ガス、５３…第１のアンカー層、５４…第２のアンカー層、５２…オーバーコート層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support body, 2 ... Instruction part, 3,73 ... Carbon dioxide permeable film, 5 ... Coating layer, 10, 50, 60, 70 ... Carbon dioxide indicator, 11, 14, 16 ... Container, 12 ... Exterior body, 13 ... Carbon dioxide containing gas, 53 ... First anchor layer, 54 ... Second anchor layer, 52 ... Overcoat layer
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