JP2004018531A - Lubricating oil composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition which has not only good extreme-pressure performance but also excellent rust preventive performance, thermochemical stability performance, and oxidation resistance performance, can extend the longevity of a machine by reducing the abrasion of a sliding part of the machine, and is particularly useful for a lubricating oil for a microturbine such as MGT . <P>SOLUTION: The lubricating oil composition comprises at least one base oil to be selected from the group consisting of a mineral oil, a synthetic oil, and fats and oils, (A) a phosphorus compound, (B) a rust preventive, (C) an alkylphenol and/or an aromatic amine, (D) benzotriazole and/or its derivative and, if necessary, (E) an epoxy compound and the like. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

式（１）中、Ｒ^１は、炭素数６〜１００、好ましくは炭素数８〜８０のアルキル基又はアルケニル基を示す。前記アルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸の製造法は何ら限定されず、例えば、炭素数６〜１００、好ましくは炭素数８〜８０のプロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させる方法等により容易に得ることができる。
【００２５】
（Ｂ^１）成分としては、例えば、式（１）で表されるコハク酸又はその無水物と、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族モノアルコール、又は炭素数２〜５０の多価アルコールとのエステル化物等が挙げられる。
前記炭素数１〜３０の脂肪族モノアルコールは、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、また、飽和又は不飽和のいずれでも良い。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、イコシルアルコール、ヘンイコシルアルコール、ドコシルアルコール、ペンテニルアルコール、ヘキセニルアルコール、ヘプテニルアルコール、オクテニルアルコール、ノネニルアルコール、デセニルアルコール、ウンデセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、テトラデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、ヘキサデセニルアルコール、ヘプタデセニルアルコール、オクタデセニルアルコール、ノナデセニルアルコール、イコセニルアルコール、ヘンイコセニルアルコール、ドコセニルアルコール、オクタデカジエニルアルコール等が挙げられる。但し、これらの化合物のうち異性体があるものは全ての異性体を含む。
【００２６】
前記炭素数２〜５０の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン（但し、これらの化合物のうち異性体があるものは全ての異性体を含む）等が例示できるだけでなく、炭素数が２〜５０の範囲内であれば、これら多価アルコール２量体、３量体、４量体以上の多量体、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール以上のポリエチレングリコール；ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール以上のポリプロピレングリコール；ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、４量体以上のポリブチレングリコール；ジグリセリン、トリグリセリン、４量体以上のポリグリセリン、ジ（トリメチロールエタン）、トリ（トリメチロールエタン）、４量体以上のポリ（トリメチロールエタン）；ジ（トリメチロールプロパン）、トリ（トリメチロールプロパン）、４量体以上のポリ（トリメチロールプロパン）；ジ（ペンタエリスリトール）、トリ（ペンタエリスリトール）、テトラ（ペンタエリスリトール）；ジ（ソルビタン）、トリ（ソルビタン）、４量体以上のポリ（ソルビタン）等が挙げられる。
【００２７】
前記アルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸エステルとしては、アルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸中の２個のカルボキシル基がモノアルコール又は多価アルコールで全てエステル化されたフルエステルや、１個のカルボキシル基がモノアルコール又は多価アルコールでエステル化され、他の１個は遊離の酸の形で残っているハーフエステルがあり、本発明においてはこれらいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。
またエステル化に際して多価アルコール、例えば、２価アルコールを用いた場合は、２価アルコールの一端のみがアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸でエステル化された、いわゆるモノタイプのコハク酸エステルと、多価アルコールの両端がアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸でエステル化された、いわゆるビスタイプのコハク酸エステルがあり、本発明においては、これらいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。
【００２８】
（Ｂ^１）成分としては、錆止め性能に優れる点から、炭素数８〜８０のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸と炭素数１〜２２の脂肪族モノアルコール又は炭素数２〜５０の多価アルコール（２量体以上の多価アルコールの多量体も含む）とのハーフエステルが好ましく挙げられ、炭素数８〜８０のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸と炭素数２〜５０の多価アルコールとのハーフエステル（２量体以上の多価アルコールの多量体も含む）がより好ましく挙げられる。
【００２９】
（Ｂ^２）成分である、多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪酸との部分エステルとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビタンの中から選ばれる１種類以上の多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪酸との部分エステル等が挙げられる。ここで部分エステルとは、多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されずに水酸基の形のまま残っているエステルを意味する。
（Ｂ^２）成分において、前記脂肪酸は、飽和又は不飽和のいずれでも良く、また直鎖状又は分岐状のいずれでも良い。例えば、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸等の飽和脂肪酸；デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、ドコセン酸（以上の化合物の全ての異性体を含む）等の不飽和脂肪酸、又はこれらの混合物等が挙げられるが、錆止め性能に優れる点からオクタデセン酸が好ましく、特にオレイン酸が最も好ましい。
【００３０】
（Ｂ^２）成分としては、例えば、グリセリンモノドデカノエート（グリセリンモノラウレート）、グリセリンモノイソラウレート、グリセリンジドデカノエート（グリセリンジラウレート）、グリセリンジイソラウレート、グリセリンモノテトラデカノエート（グリセリンモノミリステート）、グリセリンモノイソミリステート、グリセリンジテトラデカノエート（グリセリンジミリステート）、グリセリンジイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエート（グリセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリンジヘキサデカノエート（グリセリンジパルミテート）、グリセリンジイソパルミテート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセリンモノステアレート）、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンジオクタデカノエート（グリセリンジステアレート）、グリセリンジイソステアレート、グリセリンモノオクタデセノエート（グリセリンモノオレエート）、グリセリンモノイソオレエート、グリセリンジオクタデセノエート（グリセリンジオレエート）、グリセリンジイソオレエート等のグリセリン部分エステル；トリメチロールエタンモノドデカノエート（トリメチロールエタンモノラウレート）、トリメチロールエタンモノイソラウレート、トリメチロールエタンジドデカノエート（トリメチロールエタンジラウレート）、トリメチロールエタンジイソラウレート、トリメチロールエタンモノテトラデカノエート（トリメチロールエタンモノミリステート）、トリメチロールエタンモノイソミリステート、トリメチロールエタンジテトラデカノエート（トリメチロールエタンジミリステート）、トリメチロールエタンジイソミリステート、トリメチロールエタンモノヘキサデカノエート（トリメチロールエタンモノパルミテート）、トリメチロールエタンモノイソパルミテート、トリメチロールエタンジヘキサデカノエート（トリメチロールエタンジパルミテート）、トリメチロールエタンジイソパルミテート、トリメチロールエタンモノオクタデカノエート（トリメチロールエタンモノステアレート）、トリメチロールエタンモノイソステアレート、トリメチロールエタンジオクタデカノエート（トリメチロールエタンジステアレート）、トリメチロールエタンジイソステアレート、トリメチロールエタンモノオクタデセノエート（トリメチロールエタンモノオレエート）、トリメチロールエタンモノイソオレエート、トリメチロールエタンジオクタデセノエート（トリメチロールエタンジオレエート）、トリメチロールエタンジイソオレエート等のトリメチロールエタン部分エステル；トリメチロールプロパンモノドデカノエート（トリメチロールプロパンモノラウレート）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、トリメチロールプロパンジドデカノエート（トリメチロールプロパンジラウレート）、トリメチロールプロパンジイソラウレート、トリメチロールプロパンモノテトラデカノエート（トリメチロールプロパンモノミリステート）、トリメチロールプロパンモノイソミリステート、トリメチロールプロパンジテトラデカノエート（トリメチロールプロパンジミリステート）、トリメチロールプロパンジイソミリステート、トリメチロールプロパンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロールプロパンジヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンジパルミテート）、トリメチロールプロパンジイソパルミテート、トリメチロールプロパンモノオクタデカノエート（トリメチロールプロパンモノステアレート）、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンジオクタデカノエート（トリメチロールプロパンジステアレート）、トリメチロールプロパンジイソステアレート、トリメチロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロールプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパンモノイソオレエート、トリメチロールプロパンジオクタデセノエート（トリメチロールプロパンジオレエート）、トリメチロールプロパンジイソオレエート等のトリメチロールプロパン部分エステル；ペンタエリスリトールモノドデカノエート（ペンタエリスリトールモノラウレート）、ペンタエリスリトールモノイソラウレート、ペンタエリスリトールジドデカノエート（ペンタエリスリトールジラウレート）、ペンタエリスリトールジイソラウレート、ペンタエリスリトールトリドデカノエート（ペンタエリスリトールトリラウレート）、ペンタエリスリトールトリイソラウレート、ペンタエリスリトールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリトールモノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイソミリステート、ペンタエリスリトールジテトラデカノエート（ペンタエリスリトールジミリステート）、ペンタエリスリトールジイソミリステート、ペンタエリスリトールトリテトラデカノエート（ペンタエリスリトールトリミリステート）、ペンタエリスリトールトリイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペンタエリスリトールジヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールジパルミテート）、ペンタエリスリトールジイソパルミテート、ペンタエリスリトールトリヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールトリパルミテート）、ペンタエリスリトールトリイソパルミテート、ペンタエリスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエリスリトールモノステアレート）、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペンタエリスリトールジオクタデカノエート（ペンタエリスリトールジステアレート）、ペンタエリスリトールジイソステアレート、ペンタエリスリトールトリオクタデカノエート（ペンタエリスリトールトリステアレート）、ペンタエリスリトールトリイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオクタデセノエート（ペンタエリスリトールモノオレエート）、ペンタエリスリトールモノイソオレエート、ペンタエリスリトールジオクタデセノエート（ペンタエリスリトールジオレエート）、ペンタエリスリトールジイソオレエート、ペンタエリスリトールトリオクタデセノエート（ペンタエリスリトールトリオレエート）、ペンタエリスリトールトリイソオレート等のペンタエリスリトール部分エステル；ソルビタンモノドデカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンジドデカノエート（ソルビタンジラウレート）、ソルビタンジイソラウレート、ソルビタントリドデカノエート（ソルビタントリラウレート）、ソルビタントリイソラウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート（ソルビタンモノミリステート）、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタンジテトラデカノエート（ソルビタンジミリステート）、ソルビタンジイソミリステート、ソルビタントリテトラデカノエート（ソルビタントリミリステート）、ソルビタントリイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノエート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンジヘキサデカノエート（ソルビタンジパルミテート）、ソルビタンジイソパルミテート、ソルビタントリヘキサデカノエート（ソルビタントリパルミテート）、ソルビタントリイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノエート（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンジオクタデカノエート（ソルビタンジステアレート）、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリオクタデカノエート（ソルビタントリステアレート）、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオクタデセノエート（ソルビタンモノオレエート）、ソルビタンモノイソオレエート、ソルビタンジオクタデセノエート（ソルビタンジオレエート）、ソルビタンジイソオレエート、ソルビタントリオクタデセノエート（ソルビタントリオレエート）、ソルビタントリイソオレエート等のソルビタン部分エステル；又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。
【００３１】
更に、錆止め性能に優れる点から、グリセリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、トリメチロールエタンモノオレエート、トリメチロールエタンジオレエート、トリメチロールプロパンモノオレエート、トリメチロールプロパンジオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールジオレエート、ペンタエリスリトールトリオレエート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート又はこれらの混合物がより好ましく、特にモノオレエートであるグリセリンモノオレエート、トリメチロールエタンモノオレエート、トリメチロールプロパンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエート、ソルビタンモノオレエート又はこれらの混合物がより好ましく用いられる。
【００３２】
（Ｂ^３）成分である、スルフォン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩としては、例えば、スルフォン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
（Ｂ^３）成分は、任意の方法によって製造されたものが使用可能であり、例えば、分子量１００〜１５００、特に２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はこれらの混合物等が使用できる。
前記アルキル芳香族スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等の石油スルフォン酸や、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいは、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルフォン化したもの等の合成スルフォン酸等が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ^３）成分としては、前記アルキル芳香族スルフォン酸を、直接アルカリ金属塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物等）及び／又はアルカリ土類塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等）と反応させることにより得られる中性（正塩）スルフォネートや塩基性スルフォネートだけでなく、中性（正塩）スルフォネートを炭酸ガスの存在下で更に過剰のアルカリ金属塩基やアルカリ土類金属塩基と反応させることによって製造される炭酸塩過塩基化スルフォネートや、中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属塩基やアルカリ土類金属塩基、及びホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物と反応させることによって製造されるホウ酸塩過塩基化スルフォネート等を用いることができる。
【００３４】
（Ｂ^３）成分において、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１　に規定する過塩素酸法による全塩基価は任意であるが、通常０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基価を有するスルフォン酸塩を用いることができる。特に、錆止め性能に優れる点から、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１　に規定する過塩素酸法による全塩基価が０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの中性（正塩）スルフォネートを用いるのが好ましく、更には全塩基価が０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの中性（正塩）バリウムスルフォネートを用いるのがより好ましい。
【００３５】
（Ｂ）成分としては、（Ｂ^１）〜（Ｂ^３）成分から選ばれる２種以上の化合物を任意の割合で混合した混合物も好ましく使用できるが、熱化学安定性及び錆止め性能に優れる点から、（Ｂ^１）及び（Ｂ^２）成分の使用が好ましく、（Ｂ^１）成分の使用が特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、（Ｂ）成分を併用する場合の含有割合は任意であるが、通常、組成物全量基準で、その下限値が好ましくは０．００１質量％、より好ましくは０．００５質量％である。一方、その上限値は好ましくは１．０質量％、より好ましくは０．５質量％である。
（Ｂ）成分の含有割合が組成物全量基準で０．００１質量％未満の場合は、（Ｂ）成分含有による錆止め性向上効果が十分でない虞れがあり、一方、上限値が組成物全量基準で１．０質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの錆止め性向上効果が得られず経済的に不利である他、熱化学安定性及び酸化安定性が悪化する恐れがあるので好ましくない。
【００３６】
（Ｃ）成分であるアルキルフェノール及び／又は芳香族アミンは、潤滑油の酸化防止剤として作用する。これらの中でも長時間酸化防止効果を維持することができることから芳香族アミンの使用が好ましい。
【００３７】
（Ｃ）成分としての前記アルキルフェノールとしては、例えば、式（２）又は（３）で表される化合物の中から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００３８】
【化２】

式（２）中、Ｒ^２はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｒ^３は炭素数１〜４のアルキル基、式（ａ）又は（ｂ）で表される基を示す。但し、式（ａ）中、Ｒ^４は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ^５は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。また、式（ｂ）中、Ｒ^６は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ^７はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示す。
【化３】

【００３９】
【化４】

式（３）中、Ｒ^８及びＲ^９は同一又は異なる基であって、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｒ^１０及びＲ^１１は同一又は異なる基であって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｘは炭素数１〜１８のアルキレン基又は−Ｒ^１２−Ｓ−Ｒ^１３−を示す。但し、Ｒ^１２及びＲ^１３は同一若しくは異なる基であって、炭素数１〜６のアルキレン基を示す。
【００４０】
式（２）において、Ｒ^３の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等が挙げられるが、特に酸化安定性に優れる点から、メチル基又はエチル基が好ましい。式（２）において、Ｒ^３が炭素数１〜４のアルキル基である場合、Ｒ^２はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基のいずれでも良いが、酸化安定性により優れる点からｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
式（２）のＲ^２が炭素数１〜４のアルキル基である場合の特に好ましい化合物としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００４１】
式（２）中のＲ^３が式（ａ）で表される基である場合、式（ａ）のＲ^４で示される炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも良く、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。
式（２）で示され化合物として、少ない反応工程で製造できる点から、式（２）中のＲ^３が炭素数１〜２のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等である化合物が好ましい。
【００４２】
式（ａ）のＲ^５で示され炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でも良く、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基が挙げられる。
前記Ｒ^５としては、溶解性が優れる点から上記例示した炭素数４〜１８のアルキル基、特に炭素数６〜１２のアルキル基、更に炭素数６〜１２の分岐状アルキル基が特に好ましい。
【００４３】
式（２）において、Ｒ^３が式（ａ）で表される基である場合、Ｒ^２はメチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基のいずれも好ましい。式（２）において、Ｒ^３が式（ａ）で表される基である場合、式（ａ）のＲ^４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ^５が炭素数６〜１２のアルキル基がより好ましく、式（ａ）のＲ^４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ^５が炭素数６〜１２の分岐状アルキル基が特に好ましい。これらの好ましい化合物の具体例としては、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００４４】
式（２）中のＲ^３が式（ｂ）で表される基である場合、式（ｂ）中のＲ^６は炭素数１〜６のアルキレン基である。このアルキレン基としては、直鎖状でも分岐状でも良く、例えば、Ｒ^４について例示した各種アルキレン基が挙げられる。式（２）の化合物において、少ない反応工程で製造できることやその原料が入手し易いことから、式（ｂ）中のＲ^６が炭素数１〜３のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等である化合物が好ましい。
式（２）中のＲ^３が式（ｂ）で表される基である場合、式（２）中のＲ^２及び式（ｂ）中のＲ^７は同一又は異なる基であって、それぞれメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から共にｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００４５】
式（２）中のＲ^３が式（ｂ）で表される基である場合の好ましい化合物としては、例えば、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００４６】
前記式（３）において、Ｒ^８及びＲ^９は同一又は異なる基であって、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基のいずれでも良いが、酸化安定性により優れる点から共にｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。また、Ｒ^１０及びＲ^１１の炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも良く、具体的には、別個に、Ｒ^４について上述した各種アルキレン基が挙げられる。式（３）の化合物は、少ない反応工程で製造できる点及びその原料の入手が容易である点で、Ｒ^１０及びＲ^１１は別個に炭素数１〜２のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等である化合物がより好ましい。
【００４７】
式（３）において、Ｘの炭素数１〜１８のアルキレン基は、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等が挙げられるが、原料入手の容易さから、別個に、炭素数１〜６のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等がより好ましく、エチレン基（ジメチレン基）、トリメチレン基、直鎖ブチレン基（テトラメチレン基）、直鎖ペンチレン基（ペンタメチレン基）、直鎖ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）等の炭素数２〜６の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
【００４８】
式（３）中で、Ｘが炭素数１〜１８のアルキレン基である場合の好ましい化合物としては式（４）で表される化合物が挙げられる。
【化５】

【００４９】
式（３）中のＸが、−Ｒ^１２−Ｓ−Ｒ^１３−である場合、Ｒ^１２及びＲ^１３の炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも良く、具体的には、別個に、Ｒ^４について上述した各種アルキレン基が挙げられる。式（３）で表される化合物を製造する際の原料が入手し易いことから、Ｒ^１２及びＲ^１３は、別個に炭素数１〜３のアルキレン基、例えばメチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等がより好ましい。
【００５０】
式（３）中のＸが、−Ｒ^１２−Ｓ−Ｒ^１３−である場合の好ましい化合物としては式（５）で示される化合物が挙げられる。
【化６】

【００５１】
（Ｃ）成分としての式（２）又は（３）で表される化合物は、１種の化合物を単独で用いても良く、更には、式（２）で表される２種以上の化合物の任意混合割合での混合物、式（３）で表される２種以上の化合物の任意混合割合での混合物、式（２）で表される１種以上の化合物と式（３）で表される１種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。
【００５２】
一方、（Ｃ）成分である芳香族アミンとしては、潤滑油の酸化防止剤として用いる任意の芳香族アミンが使用可能であり特に限定されないが、例えば、式（６）で表されるフェニルナフチルアミン又は式（７）で表されるジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる１種又は２種以上の芳香族アミン等が挙げられる。
【００５３】
【化７】

式中、Ｒ^１４は水素原子又は炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ^１５及びＲ^１６は同一若しくは異なる基であって炭素数１〜１６のアルキル基を示す。
【００５４】
式（６）で表されるフェニルナフチルアミンにおいて、Ｒ^１４の炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる虞れがあるので好ましくない。Ｒ^１４のアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。Ｒ^１４としては、溶解性に優れる点から、炭素数８〜１６の分岐アルキル基、更に、炭素数３又は４のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分岐アルキル基がより好ましい。ここで、炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンが挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。
【００５５】
式（６）で表されるフェニルナフチルアミンを使用する場合には、Ｒ^１４としては、水素原子又はイソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分岐ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基若しくはプロピレンの５量体から誘導される分岐ペンタデシル基が特に好ましく、水素原子又はイソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基若しくはプロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基が最も好ましい。また、Ｒ^１４がアルキル基の場合、フェニル基の任意の位置に結合しても良いが、ｐ−位であることが好ましい。更に、窒素原子はナフチル基の任意の位置に結合しても良いが、α位であることが好ましい。
【００５６】
式（６）で表される芳香族アミンとして、Ｒ^１４が炭素数１〜１６のアルキル基のアルキルフェニルナフチルアミンは、フェニルナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とを、また炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとフェニルナフチルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより容易に合成できる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒等を用いることができる。また、アルキルフェニルナフチルアミンは、市販品を用いることもできる。
【００５７】
式（７）で表されるジフェニルアミンにおいて、Ｒ^１５及びＲ^１６の一方又は双方が水素原子の場合はそれ自身が酸化によりスラッジとして沈降する虞れがあり、また、炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる虞れがある。
式（７）のＲ^１５及びＲ^１６としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中でも、溶解性に優れる点から、炭素数３〜１６の分岐アルキル基が好ましく、更に、炭素数３又は４のオレフィン又はそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分岐アルキル基がより好ましい。ここで、炭素数３又は４のオレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンが挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。
【００５８】
式（７）で表されるジアルキルジフェニルアミンを使用する場合のＲ^１５及びＲ^１６としては、プロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分岐ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分岐ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分岐ペンタデシル基が特に好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分岐ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分岐ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基が最も好ましい。
【００５９】
また、Ｒ^１５及びＲ^１６のアルキル基は、フェニル基の任意の位置に結合しても良いが、ｐ−位であること、つまり、ｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンであることが好ましい。
式（７）で表されるジアルキルジフェニルアミンは、ジフェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とを、また炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィン又はこれらのオリゴマーとジフェニルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより容易に合成できる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、前述の例示した金属ハロゲン化物や酸性触媒等を用いることができる。また、ジアルキルジフェニルアミンは、市販品を用いることもできる。
【００６０】
（Ｃ）成分である芳香族アミンとしては、式（６）又は（７）で表される化合物を単独で用いてもよく、また、式（６）で表される２種以上の化合物を任意割合で混合した混合物、式（７）で表される２種以上の化合物を任意割合で混合した混合物、式（６）で表される１種以上の化合物と式（７）で表される１種以上の化合物とを任意割合で混合した混合物等として用いることもできる。
（Ｃ）成分を本発明の潤滑油組成物に配合する場合の含有割合は特に制限されないが、通常、組成物全量基準で０．０１〜１０．０質量％が好ましく、０．０２〜８．０質量％がより好ましく、０．０３〜６．０質量％がより一層好ましく、０．０４〜５．０質量％が更により一層好ましく、０．０５〜３．０質量％が最も好ましい。（Ｃ）成分の含有割合が０．０１質量％未満の場合、（Ｃ）成分含有による酸化防止性向上効果が十分でないので好ましくなく、一方、１０．０質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの酸化防止性向上効果が得られず経済的に不利であるので好ましくない。
【００６１】
（Ｄ）成分であるベンゾトリアゾールは、式（８）で表される化合物である。
【化８】

【００６２】
（Ｄ）成分であるベンゾトリアゾール誘導体としては、例えば、式（９）で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、式（１０）で表される（アルキル）アミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【化９】

【００６３】
式（９）中、Ｒ^１７は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、ａは１〜３、好ましくは１又は２を示す。Ｒ^１７としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
式（９）で表されるアルキルベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、Ｒ^１７がメチル基又はエチル基であり、ａが１又は２である化合物が好ましく、例えば、メチルベンゾトリアゾール（トリルトリアゾール）、ジメチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００６４】
式（１０）中、Ｒ^１８は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ^１９はメチレン基又はエチレン基を示し、Ｒ^２０及びＲ^２１は同一又は異なる基であって、水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、ｂは０〜３、好ましくは０又は１を示す。
【００６５】
Ｒ^１８としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ^２０及びＲ^２１としては、例えば、別個に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００６６】
式（１０）で表される（アルキル）アミノベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、Ｒ^１８がメチル基、ｂが０又は１、Ｒ^１９がメチレン基又はエチレン基、Ｒ^２０及びＲ^２１が炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールやジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾール又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。
これらのジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールとしては、例えば、ジメチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジプロピルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジブチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジペンチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジヘキシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジヘプチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジノニルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジドデシルアミノメチルベンゾトリアゾール；ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジプロピルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジブチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジペンチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジヘキシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジヘプチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジオクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジウンデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジドデシルアミノエチルベンゾトリアゾール；ジメチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジプロピルアミノメチルトリルトリアゾール、ジブチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジペンチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジヘキシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジヘプチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジオクチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジノニルアミノメチルトリルトリアゾール、ジデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジウンデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジドデシルアミノメチルトリルトリアゾール；ジメチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジプロピルアミノエチルトリルトリアゾール、ジブチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジペンチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジヘキシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジヘプチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジオクチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジノニルアミノエチルトリルトリアゾール、ジデシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジウンデシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジドデシルアミノエチルトリルトリアゾール；又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００６７】
（Ｄ）成分を本発明の潤滑油組成物に配合する場合の含有割合は特に制限されないが、通常、組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有割合が０．００１質量％未満の場合、（Ｄ）成分含有による酸化防止性向上効果が十分でない虞があり、一方、１．０質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの酸化防止性向上効果が得られず経済的に不利であるので好ましくない。
【００６８】
（Ｅ）成分であるエポキシ化合物は、熱・加水分解安定性を向上させる作用があり、例えば、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、アリルオキシラン化合物、アルキルオキシラン化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化植物油等が挙げられる。
【００６９】
前記フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここで、アルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有するものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、イソブチルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましく挙げられる。
【００７０】
前記アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、例えば、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００７１】
前記グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、例えば、下記式（１１）で示される化合物が挙げられる。
【化１０】

【００７２】
式（１１）中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数５〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル基、フェニル基及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。
【００７３】
グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、例えば、グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が好ましく挙げられる。
アリルオキシラン化合物としては、例えば、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，２−エポキシスチレン等が挙げられる。
アルキルオキシラン化合物としては、例えば、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、１，２−エポキシイコサン等が例示できる。
【００７４】
脂環式エポキシ化合物としては、下記式（１２）で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。
【化１１】

【００７５】
脂環式エポキシ化合物としては、例えば、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサン等が挙げられる。
エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、例えば、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール又はフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が挙げられる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく挙げられる。
エポキシ化植物油としては、例えば、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。
【００７６】
これらのエポキシ化合物の中でも、より熱・加水分解安定性を向上させることができることから、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物がより好ましい。
【００７７】
上記エポキシ化合物を２種以上併用してもよいことは勿論である。これらのエポキシ化合物を本発明の潤滑油組成物に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、組成物全量基準で、０．０１〜６．０質量％が好ましく、０．０５〜５．０質量％がより好ましく、０．１０〜４．０質量％がより一層好ましく、０．１５〜３．０質量％が更により一層好ましく、０．２０〜２．０質量％が最も好ましい。（Ｅ）成分の含有割合が組成物全量基準で、０．０１質量％未満の場合は、（Ｅ）成分含有による熱・加水分解安定性向上効果が十分でない虞があり、一方、６．０質量％を超える場合は、不溶分が析出する虞があり好ましくない。
本発明の潤滑油組成物において、（Ｅ）成分は、基油としてエステル油を用いた場合に、より優れた効果を発揮する。
【００７８】
本発明の潤滑油組成物には、更にその各種性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独で、又は数種類組合わせて使用することも可能である。公知の潤滑油添加剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系等の酸化防止剤；ポリアクリレート等のアクリレート系又はアルキルポリシロキサン等のシロキサン系の消泡剤；チアジアゾール、ベンゾチアゾール又はこれらの誘導体等の金属不活性化剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレン等の流動点降下剤等が挙げられる。なお、本発明の潤滑油組成物をマイクロタービン用として使用する場合、前記消泡剤としては、ポリシロキサン系化合物であることが好ましい。これら潤滑油添加剤を用いる場合の添加割合は任意であるが、通常、組成物全量基準で、消泡剤の場合は０．０００５〜１質量％、金属不活性剤の場合は０．００５〜１質量％、その他の添加剤の場合はそれぞれ０．１〜１５質量％が好ましい。
【００７９】
本発明の潤滑油組成物の粘度は特に制限は無いが、通常、１００℃における動粘度が２５ｍｍ^２／ｓ以下が好ましく、２０ｍｍ^２／ｓ以下がより好ましく、１５ｍｍ^２／ｓ以下が更により好ましく、１０ｍｍ^２／ｓ以下が更により一層好ましい。また、１ｍｍ^２／ｓ以上が好ましく、１．５ｍｍ^２／ｓ以上がより好ましく、２ｍｍ^２／ｓ以上が更により好ましく、２．５ｍｍ^２／ｓ以上が更により一層好ましい。組成物の粘度指数も特に制限は無いが、８５以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上が更により好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、熱化学安定性及び錆止め性能の点から、硫黄含有量（元素換算）が、組成物全量基準で、０．０５質量％以下が好ましく、０．０３質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下が更により好ましい。特に、硫黄原子を含む極圧剤や、錆止め添加剤は、熱負荷が加わるとスラッジを生成し易く、熱安定性、酸化安定性及び錆止め性能を低下させる傾向にあるので含有しない方が好ましい。該硫黄含有量の測定方法は、ＪＩＳ　Ｋ　２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の「微量電量滴定式酸化法」による。
【００８０】
本発明の潤滑油組成物は、マイクロタービン装置の潤滑油として最も好適である。該マイクロタービン装置には、ＭＧＴ、マイクロ蒸気タービン、マイクロ水力タービン等があるが、本発明の潤滑油組成物は特にＭＧＴに用いた際に、最も優れた効果を発揮する。また、このようなマイクロタービン装置の出力は、通常１０〜１０００ｋＷ程度であるが、好ましくは１５〜７５０ｋＷ、より好ましくは２０〜５００ｋＷである。本発明の潤滑油組成物は、この他、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の潤滑油としても好適に用いられる。
【００８１】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１〜７、比較例１
表１に示す組成により、本発明に係る潤滑油組成物を調製した。また、比較として表２に示す、（Ａ）成分を配合しないで、硫黄化合物を配合した潤滑油組成物を調製した。
各実施例及び比較例で用いた各成分は以下のとおりであり、各実施例及び比較例で調製した潤滑油について以下に示す評価方法に従って評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００８２】
＜基油＞
基油１〜５：ペンタエリスリトールと炭素数５〜９の直鎖脂肪酸混合物とのテトラエステルであって、脂肪酸混合物の組成比を変えることによって、５種類の動粘度を有する基油を得た。各基油の１００℃における動粘度及び粘度指数を表２及び３に示す。
基油６：１００℃における動粘度６．２６ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１４８の１−デセンオリゴマー。
＜添加剤＞
（Ａ） 成分
Ａ−１：トリクレジルフォスフェート
（Ｂ） 成分
Ｂ−１：炭素数９〜１５のプロピレンオリゴマーから誘導されるアルケニルコハク酸とプロピレングリコールとの２〜４量体のハーフエステル
（Ｃ） 成分
Ｃ−１：フェニル−α−ナフチルアミン
（Ｄ） 成分
Ｄ−１：ベンゾトリアゾール
（Ｅ） 成分
Ｅ−１：エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールとのエステル
その他の成分
Ｓ−１：重量平均分子量約３万のシリコン油
硫黄系極圧剤：メルカプトカルボン酸
【００８３】
極圧性能 （ＦＺＧ） 試験：ＡＳＴＭ　Ｄ　５１８２−９１で標準化された試験方法にて油の極圧性能を評価した。
錆止め性試験：ＪＩＳ　Ｋ　２５１０に規定している「蒸留水を用いる錆止め試験方法」にて、試験時間を２４時間とした場合の錆発生度を目視で観察した。
泡立ち性試験：ＪＩＳ　Ｋ　２５１８に規定している試験方法にて油の泡立ち性を評価した。評価は、シーケンスＩ（２４℃）、シーケンスＩＩ（９３．５℃）、シーケンスＩＩＩ（９３．５℃後の２４℃）における泡立度（空気吹き込み終了直後の泡の量（ｍｌ））及び泡安定度（１０分放置した後の泡の量（ｍｌ））を測定することによって行った。
熱安定性試験 Ｉ：油を１５０℃で１６８時間加熱した後、１００ｍｌを孔径０．８μｍのフィルターで濾過して採取した不溶分量にて熱安定性を評価した。不溶分量が少ないほど熱安定性は良好と判断する。
腐食酸化安定性：ＭＩＬ−Ｌ−２３６９９に規定している試験方法にて油の腐食酸化安定性を評価した。試験温度は１７５℃、試験時間は７２時間とし、粘度変化（４０℃における動粘度の変化率）、試験後の全酸価、触媒重量変化試験後の試料油中の不溶分（孔径０．８μｍのフィルターで濾過して採取を測定した。
熱安定性試験 ＩＩ：油に蒸留水０．１ｍａｓｓ％混入させ、その試料油と、予め表面酸化皮膜を除去した銅触媒との質量比が９：１となるようにして、１５０℃で７２時間オートクレーブで加熱した後、試料油１００ｍｌを孔径０．８μｍのフィルターで濾過して採取した不溶分量及び試料油の全酸価変化値にて加水分解安定性などの熱安定性を評価した。不溶分量が少ないほど、また全酸価変化値が小さいほど加水分解安定性などの熱安定性は良好と判断する。
【００８４】
【表１】

【００８５】
【発明の効果】
本発明の潤滑油組成物は、特定の基油と特定の添加剤とを含むので、良好な極圧性能を有するだけでなく、優れた錆止め性能及び熱化学安定性能、酸化安定性能を有し、機械摺動部分の摩耗、機械の長寿命化を図ることができる。従って、マイクロタービン装置の潤滑油、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の各種潤滑油として有用であり、特にＭＧＴに用いる潤滑油に有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition used for a machine having a relatively high temperature and a large operating load, such as a micro turbine such as a micro gas turbine (hereinafter abbreviated as MGT).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, power was supplied from large-scale centralized power sources.In recent years, power regulations have been eased in Europe, the United States, and Japan, and new businesses have become easier to enter the power market. It has become possible to install power supplies near the consuming area. In particular, micro turbines such as MGTs are small, lightweight, highly efficient, have low pollution, are capable of flexible operation, and have low maintenance costs. Has attracted the attention of the world market.
There are two types of MGTs: an air bearing / air cooling system and an oil lubricated bearing / oil cooling system. In particular, an MGT with a high output exceeding 70 kW cannot cope with the air bearing / air cooling system, so the oil lubricated bearing / oil It is essential to use a cooling system.
Since the MGT is operated at a relatively high temperature and a high operating load, the lubricating oil used in the oil-lubricated bearing / oil cooling system has excellent thermochemical stability, oxidation stability, wear resistance and extreme lubrication. Various performances such as pressure properties are required.
In particular, in recent years, the lubricating oil itself has been required to have a longer service life for reasons such as labor saving of labor for machine maintenance and effective use of natural resources, and the required value for each of the above-mentioned performances is increasing. .
For lubricating oils that require high extreme pressure properties, sulfur-based extreme pressure agents such as zinc dithiophosphate are usually used. On the other hand, in order to extend the life of the lubricating oil, it is necessary to impart thermal stability and oxidation stability. However, the above-mentioned sulfur-based extreme pressure agent used for the purpose of improving the extreme pressure property tends to form sludge when a heat load is applied, and tends to reduce heat stability, oxidation stability and rust prevention. Further, the conventionally used rust inhibitor may itself be a cause of poor stability, so that the amount of addition must be limited and the sufficient effect cannot be exerted. Therefore, it has been difficult for conventional lubricating oils using these additives to achieve high rust resistance while maintaining extreme pressure properties.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to not only have excellent extreme pressure performance, but also have excellent rust prevention performance, thermochemical stability performance, and oxidation stability performance, to achieve wear of sliding parts of a machine, and to extend the life of the machine. To provide a lubricating oil composition that can be used.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, at least one base oil selected from the group consisting of mineral oils, synthetic oils and fats and oils, (A) a phosphorus compound, (B) a rust inhibitor, and (C) an alkylphenol and / or fragrance. The present invention provides a lubricating oil composition containing an aromatic amine, (D) benzotriazole and / or a derivative thereof, and if necessary, (E) an epoxy compound or the like.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The base oil used in the lubricating oil composition of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of mineral oils, synthetic oils and fats and oils. In the examples of each component described below, compounds having a linear or branched structure include linear and branched structures unless indicated.
As a mineral oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil, solvent dewaxing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, A paraffinic or naphthenic mineral oil obtained by appropriately combining one or more kinds of purification means such as sulfuric acid washing and clay treatment is used.
Examples of fats and oils include animal and vegetable fats and oils such as beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and hydrogenated products thereof. Examples of synthetic oils include polyolefins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, esters, polyoxyalkylene glycols, polyphenylethers, dialkyldiphenylethers, fluorine-containing compounds (eg, perfluoropolyethers, fluorinated polyolefins, etc.), and silicone oils. it can.
Among these various base oils, the use of polyolefins and / or esters is preferable, and the use of esters is more preferable, because they are more excellent in heat resistance, heat stability, and oxidation stability.
[0006]
The polyolefin includes polymers of various olefins or hydrides thereof. Here, any olefin is used, and examples thereof include ethylene, propylene, butene (1-butene, 2-butene, isobutene), and α-olefins having 5 or more carbon atoms. In the production of polyolefin, only one kind of the above-mentioned olefins or two or more kinds can be used.
[0007]
Any ester can be used as the ester. Here, the alcohol forming the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid forming the ester may be a monobasic acid or a polybasic acid.
Examples of the monohydric alcohol forming an ester include monohydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. Such alcohols may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Examples of the monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, and hexadecanol. Examples thereof include decanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, icosanol, henicosanol, tricosanol, tetracosanol, and mixtures thereof.
[0008]
Examples of the polyhydric alcohol forming an ester include dihydric to dihydric alcohols, preferably dihydric to hexahydric alcohols. Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 10 valences include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 mer of propylene glycol). , 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol , 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, dihydric alcohols such as neopentyl glycol; glycerin, polyglycerin (diglycerin, triglycerin, tetraglycerol) Glycerin such as glycerin 2-8 octamers), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2-8 octamers, pentaerythritol and their 2-4 tetramers, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. And polysaccharides such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, and sucrose, and mixtures thereof. Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3-10 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3-10 mer of propylene glycol), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc. ) And their dimers, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,2 , 4-butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols or mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. More preferably, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitan or a mixture thereof, and more preferably, neopentyl glycol, Methylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol or a mixture thereof, and most preferably pentaerythritol, dipentaerythritol or a mixture thereof.
[0009]
Examples of the monobasic acid forming an ester include fatty acids having 2 to 24 carbon atoms or aromatic monobasic acids.
The fatty acid may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Examples of the fatty acid include acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, and hexadecanoic acid , Saturated fatty acids such as heptadecanoic acid, octadecanoic acid, hydroxyoctadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, etc .; , Nonenic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid, hydroxyoctadecenoic acid, nonadecenoic acid, icosenoic acid, henicosenoic acid, docosenoic acid, tricosenic acid Phosphate, unsaturated fatty acids such as tetracosenoic acid, or mixtures thereof.
Examples of the aromatic monobasic acid include benzoic acid.
[0010]
Examples of the polybasic acid forming an ester include an aliphatic dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms and an aromatic polybasic acid.
The chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Examples of the chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms include ethanedioic acid (oxalic acid), propanedioic acid (malonic acid), butanedioic acid (succinic acid and the like), pentanedioic acid (glutaric acid and the like), Hexane diacid (such as adipic acid), heptane diacid (such as pimelic acid), octane diacid (such as suberic acid), nonandioic acid (such as azelaic acid), decane diacid (such as sebacic acid), undecandioic acid, and dodecane Diacid, tridecandioic acid, tetradecandioic acid, heptadecandioic acid, hexadecandioic acid, hexenedioic acid, heptenedioic acid, octenedioic acid, nonenedioic acid, decenedioic acid, undecenedioic acid, dodecenedioic acid, tridecenedioic acid , Tetradecenedioic acid, heptadecenedioic acid, hexadecenedioic acid or a mixture thereof.
Examples of the aromatic polybasic acid include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid.
[0011]
The combination of the alcohol and the acid forming the ester is optional and not particularly limited. Esters usable in the present invention include, for example, esters of monohydric alcohol and monobasic acid, esters of polyhydric alcohol and monobasic acid, esters of monohydric alcohol and polybasic acid, and esters of polyhydric alcohol and polybasic acid. Ester with a basic acid, a mixed ester of a mixture of a monohydric alcohol and a polyhydric alcohol with a polybasic acid, a mixed ester of a mixture of a polyhydric alcohol with a mixture of a monobasic acid and a polybasic acid, A mixed ester of a mixture and a monobasic acid or a polybasic acid can be exemplified. The alcohol and the acid may be used alone or in a mixture of two or more. Further, the ester may be a complete ester or a partial ester, but a complete ester is preferred.
Among these, esters of a polyhydric alcohol and a monobasic acid, esters of a monohydric alcohol and a polybasic acid are preferable, and esters of a polyhydric alcohol and a monobasic acid are more preferable because of excellent abrasion resistance.
[0012]
As the polyhydric alcohol used for the ester of the polyhydric alcohol and the monobasic acid, any of the above-mentioned ones can be used. However, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 To 10-mers), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3 to 10-mers of propylene glycol), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1, 3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane and the like) and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythr Tall, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, Preferred are 2- to 6-valent polyhydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, mannitol or mixtures thereof, and ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentane Erythritol, sorbitan or a mixture thereof is more preferable, and neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol or a mixture thereof is further more preferable. Preferably, pentaerythritol, dipentaerythritol, and mixtures thereof are most preferred.
[0013]
As the monobasic acid used in the ester of the polyhydric alcohol and the monobasic acid, any of the above-mentioned ones can be used, but from the viewpoint of thermal stability, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is preferable, and a fatty acid having 3 to 24 carbon atoms is preferable. 18 fatty acids are more preferable, fatty acids having 4 to 12 carbon atoms are further preferable, and fatty acids having 5 to 9 carbon atoms are most preferable. At this time, one type of fatty acid or a mixture of two or more types may be used, but it is preferable to use a mixture of two or more types of fatty acids from the viewpoint of more excellent abrasion resistance. Further, the fatty acid may be linear or branched, but it is preferable to use a linear fatty acid which is available at lower cost and is economically advantageous.
[0014]
In the present invention, the content ratio of the base oil is not particularly limited, but is usually 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more based on the total amount of the composition. It is.
In the present invention, the viscosity of the base oil is not particularly limited, but usually, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 25 mm.²/ S or less, preferably 20 mm²/ S or less, more preferably 15 mm²/ S or less is still more preferable, and 10 mm²/ S or less is even more preferred. Also, 1mm²/ S or more, preferably 1.5 mm²/ S or more is more preferable, and 2 mm²/ S or more is still more preferable, and 2.5 mm²/ S or more is even more preferred. The viscosity index of the base oil is not particularly limited, but is preferably 85 or more, more preferably 100 or more, and even more preferably 120 or more.
[0015]
The lubricating oil composition of the present invention contains specific additives in addition to the base oil in order to satisfy various required properties such as thermochemical stability, oxidative stability, abrasion resistance and extreme pressure. Such an additive essentially contains (A) a phosphorus compound, (B) a rust inhibitor, (C) an alkylphenol and / or an aromatic amine, and (D) benzotriazole and / or a derivative thereof. And (E) an epoxy compound.
[0016]
Examples of the phosphorus compound as the component (A) include phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, amine salts of acidic phosphoric acid esters, chlorinated phosphoric acid esters, phosphites, thiophosphates, and mixtures thereof. Can be These phosphorus compounds are esters of phosphoric acid, phosphorous acid or thiophosphoric acid with alkanol or polyether alcohols or derivatives thereof.
Examples of the phosphoric acid ester include, for example, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, tritridecyl phosphate, tritridecyl phosphate, and tritridecyl phosphate. Tetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl Phosphate or a mixture thereof is exemplified.
[0017]
Examples of the acidic phosphate ester include, for example, monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, and monoundecyl acid phosphate. , Monododecyl acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate Dipentyl acid phosphate, di Xyl acid phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid Examples include dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, dioleyl acid phosphate, and mixtures thereof.
[0018]
Examples of the acidic phosphoric acid ester amine salt include, for example, the acidic phosphoric acid ester methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine , Dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, salts with amines such as trioctylamine or These mixtures and the like can be mentioned.
Examples of the chlorinated phosphate ester include tris (dichloropropyl) phosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (chlorophenyl) phosphate, polyoxyalkylene (bis (dichloroalkyl)) phosphate, and mixtures thereof.
[0019]
Examples of the phosphite include dibutyl hydrogen phosphite, dipentyl hydrogen phosphite, dihexyl hydrogen phosphite, diheptyl hydrogen phosphite, dioctyl hydrogen phosphite, dinonyl hydrogen phosphite, didecyl hydrogen phosphite, diundecyl Phosphorous diesters such as hydrogen phosphite, didodecyl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, diphenyl hydrogen phosphite, dicresyl hydrogen phosphite; tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite Phytite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, Undecyl phosphite, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, phosphite triester or a mixture thereof, such as tricresyl phosphite and the like.
[0020]
Examples of the thiophosphate ester include, for example, tributyl phosphorothionate, tripentyl phosphorothionate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphorothionate, and trinonyl phosphorothionate. Tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, trihexadecyl phosphorothionate Thionate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate , Tricresyl phosphorothionate, trixylenyl phosphorothionate, cresyl diphenyl phosphorothionate, xylenyl diphenyl phosphorothionate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) ) Phosphorothionate, tris (n-butylphenyl) phosphorothionate, tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, tris (t-butylphenyl) phosphorothioate And mixtures thereof.
[0021]
Among the above-mentioned components (A), the use of a phosphate ester is preferred because of its more excellent extreme pressure properties, and triaryl phosphates such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, monocresyl diphenyl phosphate, and dicresyl monophenyl phosphate. Is more preferred.
[0022]
In the lubricating oil composition of the present invention, the content ratio when the component (A) is blended is not particularly limited, but is usually 0.1% based on the total amount of the composition (based on the total amount of the base oil and all the blended additives). It is preferably from 0.01 to 9.0% by mass, more preferably from 0.05 to 8.0% by mass, still more preferably from 0.1 to 7.0% by mass, and still more preferably from 0.5 to 6.0% by mass. Preferably, it is most preferably 1.0 to 5.0% by mass.
When the content of the component (A) is less than 0.01% by mass, the effect of improving the extreme pressure property by the component (A) may not be sufficient. On the other hand, when the content exceeds 9.0% by mass, the foaming property may be insufficient. It is not preferable because it may deteriorate.
The component (A) is a component (B) described below, in particular, (B)¹)-(B³When used in combination with the component (1), not only the extreme pressure performance can be improved, but also the rust prevention performance can be significantly improved while maintaining the thermochemical stability.
[0023]
As the rust inhibitor as the component (B), any one usually used as a rust inhibitor for a lubricating oil can be used, but from the viewpoint of excellent thermochemical stability and oxidation stability and excellent rust inhibitor performance, The following (B¹)-(B³)) It is preferable to use one or more compounds selected from the components.
(B¹) Succinic acid having an alkyl or alkenyl group having 6 to 100 carbon atoms and / or an ester thereof, (B²) A partial ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, (B³) Sulfonic acid alkali metal and / or alkaline earth metal salts.
(B¹Examples of the component succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 100 carbon atoms include a compound represented by the formula (1) or an anhydride thereof.
[0024]
Embedded image

In the formula (1), R¹Represents an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 100 carbon atoms, preferably 8 to 80 carbon atoms. The method for producing the succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group is not limited at all. For example, a polyolefin such as a propylene oligomer having 6 to 100 carbon atoms, preferably 8 to 80 carbon atoms, polybutene, ethylene-propylene copolymer, or the like may be used. It can be easily obtained by a method of reacting with maleic acid.
[0025]
(B¹As the component, for example, succinic acid or its anhydride represented by the formula (1) and an aliphatic monoalcohol having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms, or a polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms. Examples include esterified products with a hydric alcohol.
The aliphatic monoalcohol having 1 to 30 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. For example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol, hexadecyl Alcohol, heptadecyl alcohol, octadecyl alcohol, nonadecyl alcohol, icosyl alcohol, henicosyl alcohol, docosyl alcohol, pentenyl alcohol, hexenyl alcohol, heptenyl alcohol, octenyl alcohol, nonenyl alcohol, decenyl alcohol, unde Cenyl alcohol, dodecenyl alcohol, tridecenyl alcohol, tetradecenyl alcohol Pentadecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol, heptadecenyl alcohol, octadecenyl alcohol, nonadecenyl alcohol, icosenyl alcohol, henicocenyl alcohol, docosenyl alcohol, octadeca Dienyl alcohol and the like. However, those compounds having isomers include all isomers.
[0026]
Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, heptylene glycol, octylene glycol, glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane. Pentaerythritol, sorbitan (however, those compounds having isomers include all isomers) and the like, and if the carbon number is in the range of 2 to 50, these polyhydric alcohols Dimer, trimer, tetramer or higher multimer, specifically, polyethylene glycol of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or higher; dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol or higher Polypropylene glycol; dibutylene glycol, tributylene glycol, tetramer or higher polybutylene glycol; diglycerin, triglycerin, tetramer or higher polyglycerin, di (trimethylolethane), tri (trimethylolethane), tetramer Di (trimethylolpropane), tri (trimethylolpropane), tetramer or higher poly (trimethylolpropane); di (pentaerythritol), tri (pentaerythritol), tetra ( Pentaerythritol); di (sorbitan), tri (sorbitan), tetramer or higher poly (sorbitan), and the like.
[0027]
Examples of the succinic acid ester having an alkyl group or an alkenyl group include a full ester in which two carboxyl groups in a succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group are all esterified with a monoalcohol or a polyhydric alcohol, Carboxyl groups are esterified with monoalcohols or polyhydric alcohols, and the other one is a half ester which remains in the form of a free acid, and any of these can be used in the present invention or a mixture thereof. .
In the case of using a polyhydric alcohol for the esterification, for example, a dihydric alcohol, only one end of the dihydric alcohol is esterified with a succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group, a so-called monotype succinic ester, There is a so-called bis-type succinic ester in which both ends of a polyhydric alcohol are esterified with a succinic acid having an alkyl group or an alkenyl group, and in the present invention, any of these and a mixture thereof can be used.
[0028]
(B¹As components, succinic acid having an alkyl or alkenyl group having 8 to 80 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 1 to 22 carbon atoms or a polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms (2 Half-esters of succinic acid having an alkyl or alkenyl group having 8 to 80 carbon atoms and a polyhydric alcohol having 2 to 50 carbon atoms. Esters (including multimers of dihydric or higher polyhydric alcohols) are more preferable.
[0029]
(B²As the component, a partial ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms is, for example, one or more polyhydric alcohols selected from glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitan. Examples thereof include partial esters of alcohols and fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Here, the partial ester means an ester in which at least one or more of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol is not esterified and remains in the form of a hydroxyl group.
(B²In the component (2), the fatty acid may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. For example, saturated fatty acids such as decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, heneicosanoic acid, docosanoic acid; decenoic acid, undecenoic acid Unsaturated fatty acids such as dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid, nonadecenoic acid, eicosenoic acid, heneicosenoic acid, docosenic acid (including all isomers of the above compounds) Or a mixture thereof, but octadecenoic acid is preferred from the viewpoint of excellent rust prevention performance, and oleic acid is particularly preferred.
[0030]
(B²As the component, for example, glycerin monododecanoate (glycerin monolaurate), glycerin monoisolaurate, glycerin didodecanoate (glycerin dilaurate), glycerin diisolaurate, glycerin monotetradecanoate (glycerin monomilli) Glycerin monoisomyristate, glycerin ditetradecanoate (glycerin dimyristate), glycerin diisomyristate, glycerin monohexadecanoate (glycerin monopalmitate), glycerin monoisopalmitate, glycerin dihexa Decanoate (glycerin dipalmitate), glycerin diisopalmitate, glycerin monooctadecanoate (glycerin monostearate), glycerin monoisostearate, glycerol Linde octadecanoate (glycerin distearate), glycerin diisostearate, glycerin monooctadecenoate (glycerin monooleate), glycerin monoisooleate, glycerin dioctadecenoate (glycerin dioleate), Glycerin partial esters such as glycerin diisooleate; trimethylolethane monododecanoate (trimethylolethane monolaurate), trimethylolethane monoisolaurate, trimethylolethanedidodecanoate (trimethylolethanedilaurate), tri Methylolethane diisolaurate, trimethylolethane monotetradecanoate (trimethylolethane monomyristate), trimethylolethane monoisomyristate, trimethylolethane Tetradecanoate (trimethylolethanedimyristate), trimethylolethanediisomyristate, trimethylolethane monohexadecanoate (trimethylolethane monopalmitate), trimethylolethane monoisopalmitate, trimethylolethanedi Hexadecanoate (trimethylolethanedipalmitate), trimethylolethanediisopalmitate, trimethylolethane monooctadecanoate (trimethylolethane monostearate), trimethylolethane monoisostearate, trimethylolethanediene Octadecanoate (trimethylol ethane distearate), trimethylol ethane diisostearate, trimethylol ethane monooctadecenoate (trimethylol ethane monooleate) G), trimethylolethane monoisooleate, trimethylolethanedioctadecenoate (trimethylolethanedioleate), trimethylolethane partial isoester such as trimethylolethanediisooleate; trimethylolpropane monododecanoate (Trimethylolpropane monolaurate), trimethylolpropane monoisolaurate, trimethylolpropanezidedecanoate (trimethylolpropanedilaurate), trimethylolpropanediisolaurate, trimethylolpropanemonotetradecanoate (trimethylolpropane Monomyristate), trimethylolpropane monoisomyristate, trimethylolpropaneditetradecanoate (trimethylolpropanedimyristate), trimethylo Lepropane diisomyristate, trimethylolpropane monohexadecanoate (trimethylolpropane monopalmitate), trimethylolpropane monoisopalmitate, trimethylolpropane dihexadecanoate (trimethylolpropane dipalmitate), tri Methylolpropane diisopalmitate, trimethylolpropane monooctadecanoate (trimethylolpropane monostearate), trimethylolpropane monoisostearate, trimethylolpropane dioctadecanoate (trimethylolpropane distearate), tri Methylolpropane diisostearate, trimethylolpropane monooctadecenoate (trimethylolpropane monooleate), trimethylolpropane monoisoate Ethates, trimethylolpropane dioctadecenoate (trimethylolpropane dioleate), trimethylolpropane partial esters such as trimethylolpropanediisooleate; pentaerythritol monododecanoate (pentaerythritol monolaurate), pentaerythritol Monoisolaurate, pentaerythritol didodecanoate (pentaerythritol dilaurate), pentaerythritol diisolaurate, pentaerythritol tridodecanoate (pentaerythritol trilaurate), pentaerythritol triisolaurate, pentaerythritol monotetradecanoate (Pentaerythritol monomyristate), pentaerythritol monoisomyristate, pentaerythritol dite Tradecanoate (pentaerythritol dimyristate), pentaerythritol diisomyristate, pentaerythritol tritetradecanoate (pentaerythritol trimiristate), pentaerythritol triisomyristate, pentaerythritol monohexadecanoate (pentaerythritol monopalmi) Pentaerythritol monoisopalmitate, pentaerythritol dihexadecanoate (pentaerythritol dipalmitate), pentaerythritol diisopalmitate, pentaerythritol trihexadecanoate (pentaerythritol tripalmitate), pentaerythritol triate Isopalmitate, pentaerythritol monooctadecanoate (pentaerythritol monostearate) Pentaerythritol monoisostearate, pentaerythritol dioctadecanoate (pentaerythritol distearate), pentaerythritol diisostearate, pentaerythritol trioctadecanoate (pentaerythritol tristearate), pentaerythritol tri Isostearate, pentaerythritol monooctadecenoate (pentaerythritol monooleate), pentaerythritol monoisooleate, pentaerythritol dioctadecenoate (pentaerythritol dioleate), pentaerythritol diisooleate, pentaerythritol Penta such as trioctadesenoate (pentaerythritol trioleate) and pentaerythritol triisooleate Lisritol partial ester; sorbitan monododecanoate (sorbitan monolaurate), sorbitan monoisolaurate, sorbitan didodecanoate (sorbitan dilaurate), sorbitan diisolaurate, sorbitan tridodecanoate (sorbitan trilaurate), sorbitan Triisolaurate, sorbitan monotetradecanoate (sorbitan monomyristate), sorbitan monoisomyristate, sorbitan ditetradecanoate (sorbitan dimyristate), sorbitan diisomyristate, sorbitan tritetradecanoate (sorbitan) Trimiristate), sorbitan triisomyristate, sorbitan monohexadecanoate (sorbitan monopalmitate), sorbitan monoisopalmitate, sol Vitandihexadecanoate (sorbitan dipalmitate), sorbitan diisopalmitate, sorbitan trihexadecanoate (sorbitan tripalmitate), sorbitan triisopalmitate, sorbitan monooctadecanoate (sorbitan monostearate) Sorbitan monoisostearate, sorbitan dioctadecanoate (sorbitan distearate), sorbitan diisostearate, sorbitan trioctadecanoate (sorbitan tristearate), sorbitan triisostearate, sorbitan monooctadeceno Ethates (sorbitan monooleate), sorbitan monoisooleate, sorbitan dioctadecenoate (sorbitan dioleate), sorbitan diisooleate, sorbitan trioctadece Benzoate (sorbitan trioleate), sorbitan partial esters, such as sorbitan triisostearate oleate; or a mixture thereof are preferably used.
[0031]
Furthermore, glycerin monooleate, glycerin dioleate, trimethylol ethane monooleate, trimethylol ethane dioleate, trimethylol propane mono oleate, trimethylol propane dioleate, pentaerythritol mono Oleate, pentaerythritol dioleate, pentaerythritol trioleate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate, sorbitan trioleate or a mixture thereof are more preferable, especially glycerin monooleate, trimethylolethane monooleate which is monooleate. , Trimethylolpropane monooleate, pentaerythritol monooleate, sorbitan monooleate or a mixture thereof is more preferably used.
[0032]
(B³Examples of the alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of sulfonic acid as the component) include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of sulfonic acid, and alkali metals such as magnesium salt, calcium salt and barium salt. Earth metal salts and the like.
(B³As the component), those produced by any method can be used, and for example, alkali metal of alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 100 to 1500, particularly 200 to 700. Salts, alkaline earth metal salts or mixtures thereof can be used.
As the alkyl aromatic sulfonic acid, generally, a sulfonated alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of a mineral oil or a by-product of white oil production, a petroleum sulfonic acid such as so-called mahoganic acid, or a raw material for a detergent, for example. Alkylbenzene having a linear or branched alkyl group sulfonated or obtained by alkylating polyolefin to benzene, or alkylnaphthalene such as dinonylnaphthalene. Synthetic sulfonic acids, such as sulfonated ones, may be mentioned.
[0033]
(B³) As the component, the alkyl aromatic sulfonic acid can be directly converted to an alkali metal base (eg, an oxide or hydroxide of an alkali metal) and / or an alkaline earth base (eg, an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal). Reaction of not only neutral (normal salt) sulfonate and basic sulfonate obtained by reacting with a neutral (normal salt) sulfonate, but also with excess alkali metal base and alkaline earth metal base in the presence of carbon dioxide gas. Produced by reacting a carbonate overbased sulfonate or a neutral (normal salt) sulfonate produced by the reaction with an alkali metal base or an alkaline earth metal base, and a boric acid compound such as boric acid or boric anhydride. Borate overbased sulfonate and the like can be used.
[0034]
(B³In the component), the total base number according to the perchloric acid method specified in JIS {K {2501} is arbitrary, but is usually 0 to 500 mgKOH / g, preferably 0 to 300 mgKOH / g, more preferably 0 to 100 mgKOH / g. Can be used. In particular, from the viewpoint of excellent rust prevention performance, it is preferable to use a neutral (normal salt) sulfonate having a total base number of 0 to 50 mgKOH / g by a perchloric acid method specified in JIS {K {2501}, and more preferably a total base number of 0 More preferably, a neutral (normal salt) barium sulfonate of 50 mg KOH / g is used.
[0035]
As the component (B), (B¹)-(B³A mixture obtained by mixing two or more compounds selected from the components at an arbitrary ratio can also be preferably used. However, from the viewpoint of excellent thermochemical stability and rust prevention performance, (B)¹) And (B)²)) Component, and (B)¹Particular preference is given to the use of a)) component.
In the lubricating oil composition of the present invention, the content ratio when the component (B) is used in combination is optional, but usually, the lower limit is preferably 0.001% by mass, more preferably 0 based on the total amount of the composition. 0.005% by mass. On the other hand, the upper limit is preferably 1.0% by mass, more preferably 0.5% by mass.
When the content ratio of the component (B) is less than 0.001% by mass based on the total amount of the composition, there is a possibility that the effect of improving the rust prevention property due to the component (B) may not be sufficient, while the upper limit is based on the total amount of the composition. If the content exceeds 1.0% by mass, the effect of improving the rust-preventing property corresponding to the content cannot be obtained, which is economically disadvantageous, and furthermore, the thermochemical stability and the oxidative stability may be deteriorated. .
[0036]
The alkylphenol and / or aromatic amine as the component (C) acts as an antioxidant for lubricating oil. Among them, the use of an aromatic amine is preferable because the antioxidant effect can be maintained for a long time.
[0037]
Examples of the alkyl phenol as the component (C) include one or more selected from compounds represented by the formula (2) or (3).
[0038]
Embedded image

In the formula (2), R²Represents a methyl group or a tert-butyl group;³Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a group represented by the formula (a) or (b). However, in the formula (a), R⁴Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms;⁵Represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. In the formula (b), R⁶Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms;⁷Represents a methyl group or a tert-butyl group.
Embedded image

[0039]
Embedded image

In the formula (3), R⁸And R⁹Are the same or different groups and represent a methyl group or a tert-butyl group;¹⁰And R¹¹Are the same or different groups and represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or -R¹²-SR¹³Indicates-. Where R¹²And R¹³Are the same or different groups and represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
[0040]
In the formula (2), R³Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, and a sec-butyl group. A methyl group or an ethyl group is preferable from the viewpoint of superiority. In the formula (2), R³Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,²May be either a methyl group or a tert-butyl group, but is preferably a tert-butyl group because of its superior oxidation stability.
R of the formula (2)²When is a C1 to C4 alkyl group, particularly preferred compounds are 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol and these compounds. Mixtures and the like can be mentioned.
[0041]
R in the formula (2)³Is a group represented by the formula (a),⁴The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by may be linear or branched, for example, methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), Examples include a trimethylene group, a butylene group, a pentylene group, and a hexylene group.
Since the compound represented by the formula (2) can be produced in a small number of reaction steps, R in the formula (2)³Is preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) and the like.
[0042]
R of formula (a)⁵The alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms may be linear or branched, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec -Butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl , Nonadecyl, icosyl, henycosyl, alkyl groups such as docosyl, tricosyl, tetracosyl; vinyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl , Decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl Group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, octadecadienyl group, nonadecenyl group, icosenyl, henicosenyl group, docosenyl, tricosenyl group, and an alkenyl group such as a tetracosenyl group.
The R⁵From the viewpoint of excellent solubility, the alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms described above, particularly the alkyl groups having 6 to 12 carbon atoms, and the branched alkyl groups having 6 to 12 carbon atoms are particularly preferable.
[0043]
In the formula (2), R³Is a group represented by the formula (a),²Is preferably both a methyl group and a tert-butyl group. In the formula (2), R³Is a group represented by the formula (a),⁴Is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms;⁵Is more preferably an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and R in the formula (a)⁴Is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms;⁵Is particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Specific examples of these preferred compounds include n-hexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isohexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, N-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) N-octyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, 2-ethylhexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate N-Nonyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate Isononyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-decyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, N-dodecyl 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) N-hexyl 4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl) Isohexyl 4-hydroxyphenyl) propionate, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate N-octyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5 2-ethylhexyl tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-nonyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-) Isononyl propionate, (3-methyl) N-decyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4) N-undecyl- (hydroxyphenyl) propionate, isoundecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Dodecyl, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-hexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3,5-di- n-heptyl tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoheptyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-octyl, isooctyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, 2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-diethyl -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-decyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-t n-undecyl tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoundecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-dodecyl, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-hexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5- Isohexyl di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-heptyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-) (Hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-octyl propionate, isooctyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3 N-nonyl (5,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isononyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl) N-decyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-undecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Examples include isoundecyl, n-dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and mixtures thereof. It is.
[0044]
R in the formula (2)³Is a group represented by the formula (b),⁶Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. The alkylene group may be linear or branched.⁴And the various alkylene groups exemplified above. Since the compound of the formula (2) can be produced in a small number of reaction steps and its raw material is easily available, R in the formula (b)⁶Are preferably alkylene groups having 1 to 3 carbon atoms, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group and the like.
R in the formula (2)³Is a group represented by the formula (b), R in the formula (2)²And R in formula (b)⁷Are the same or different groups, each preferably being a methyl group or a tert-butyl group, and both are preferably tert-butyl groups from the viewpoint of better oxidation stability.
[0045]
R in the formula (2)³When is a group represented by the formula (b), preferred examples of the compound include bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane and 1,1-bis (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-) Butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,3-bis (3,5-di-tert-butyl-4-) (Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, a mixture thereof and the like.
[0046]
In the above formula (3), R⁸And R⁹Are the same or different groups, and may be either a methyl group or a tert-butyl group, but both are preferably tert-butyl groups from the viewpoint of better oxidation stability. Also, R¹⁰And R¹¹The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched, and specifically,⁴And the various alkylene groups described above. The compound of the formula (3) can be produced in a small number of reaction steps and the raw material thereof is easily available.¹⁰And R¹¹Is more preferably a compound having an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) or the like.
[0047]
In the formula (3), the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms of X may be linear or branched, for example, methylene, methylmethylene, ethylene (dimethylene), ethylmethylene, propylene Group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene Group, an octadecylene group, etc., but from the standpoint of availability of raw materials, separately, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group Group (methylethylene group), trimethylene group, butylene , A pentylene group, a hexylene group, etc. are more preferable, and an ethylene group (dimethylene group), a trimethylene group, a linear butylene group (tetramethylene group), a linear pentylene group (pentamethylene group), and a linear hexylene group (hexamethylene group) And a straight-chain alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, such as
[0048]
In Formula (3), when X is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, a preferable compound is a compound represented by Formula (4).
Embedded image

[0049]
X in the formula (3) is -R¹²-SR¹³If-, R¹²And R¹³The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched, and specifically,⁴And the various alkylene groups described above. Since raw materials for producing the compound represented by the formula (3) are easily available, R¹²And R¹³Is more preferably independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group and the like.
[0050]
X in the formula (3) is -R¹²-SR¹³Preferred examples of the compound represented by-include a compound represented by the formula (5).
Embedded image

[0051]
As the compound represented by the formula (2) or (3) as the component (C), one kind of compound may be used alone, and further, two or more kinds of compounds represented by the formula (2) may be used. A mixture at an arbitrary mixing ratio, a mixture of two or more compounds represented by the formula (3) at an arbitrary mixing ratio, one or more compounds represented by the formula (2) and the compound represented by the formula (3) A mixture of one or more compounds at an arbitrary mixing ratio may be used.
[0052]
On the other hand, as the aromatic amine as the component (C), any aromatic amine used as an antioxidant for a lubricating oil can be used and is not particularly limited. For example, phenylnaphthylamine represented by the formula (6) or One or more aromatic amines selected from dialkyldiphenylamines represented by the formula (7) are exemplified.
[0053]
Embedded image

Where R¹⁴Represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. R^FifteenAnd R¹⁶Is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
[0054]
In the phenylnaphthylamine represented by the formula (6), R¹⁴When the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of the functional group in the molecule becomes small, and there is a possibility that the antioxidant ability may be weakened. R¹⁴May be linear or branched, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl Groups, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like. R¹⁴From the viewpoint of excellent solubility, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and further, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of an olefin having 3 or 4 carbon atoms is more preferable. Here, specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene, and propylene or isobutylene is preferable from the viewpoint of excellent solubility.
[0055]
When the phenylnaphthylamine represented by the formula (6) is used, R¹⁴As a branched octyl group derived from a hydrogen atom or an isobutylene dimer, a branched nonyl group derived from a propylene trimer, a branched dodecyl group derived from an isobutylene trimer, and a propylene tetramer Particularly preferred is a branched dodecyl group derived from a pentamer of propylene or a branched octyl group derived from a hydrogen atom or a dimer of isobutylene, or a branched octyl group derived from a dimer of isobutylene. Most preferred are dodecyl groups or branched dodecyl groups derived from tetramers of propylene. Also, R¹⁴Is an alkyl group, it may be bonded to any position of the phenyl group, but is preferably at the p-position. Further, the nitrogen atom may be bonded to any position of the naphthyl group, but is preferably in the α-position.
[0056]
As the aromatic amine represented by the formula (6), R¹⁴Is an alkylphenylnaphthylamine having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, phenylnaphthylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms or an olefin oligomer having 2 to 16 carbon atoms and phenyl It can be easily synthesized by reacting with naphthylamine using a Friedel-Crafts catalyst. Examples of the Friedel-Crafts catalyst include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acid clay, and activated clay. Can be used. As the alkylphenylnaphthylamine, a commercially available product can also be used.
[0057]
In the diphenylamine represented by the formula (7), R^FifteenAnd R¹⁶When one or both of them is a hydrogen atom, there is a risk that the compound itself will settle as sludge by oxidation, and when the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of the functional group in the molecule becomes small, and the antioxidant ability May be weakened.
R in equation (7)^FifteenAnd R¹⁶Examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl Group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like. Among these alkyl groups, a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is preferable from the viewpoint of excellent solubility, and further, a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms derived from an olefin having 3 or 4 carbon atoms or an oligomer thereof. Groups are more preferred. Here, examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene, and propylene or isobutylene is preferable from the viewpoint of excellent solubility.
[0058]
R when using the dialkyldiphenylamine represented by the formula (7)^FifteenAnd R¹⁶Isopropyl group derived from propylene, tert-butyl group derived from isobutylene, branched hexyl group derived from propylene dimer, branched octyl group derived from isobutylene dimer, and propylene 3 A branched nonyl group derived from a trimer, a branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferable. Preferably, a tert-butyl group derived from isobutylene, a branched hexyl group derived from propylene dimer, a branched octyl group derived from isobutylene dimer, and a branched nonyl group derived from propylene trimer , A branched dodecyl group derived from an isobutylene trimer or a propylene tetramer The induced branched dodecyl group is most preferred.
[0059]
Also, R^FifteenAnd R¹⁶May be bonded to any position of the phenyl group, but is preferably in the p-position, that is, p, p'-dialkyldiphenylamine.
The dialkyldiphenylamine represented by the formula (7) is obtained by combining diphenylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, or an olefin having 2 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms or an oligomer thereof, and diphenylamine. Can be easily synthesized by reacting with a Friedel-Crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst at this time, the above-mentioned metal halides, acidic catalysts and the like can be used. As the dialkyldiphenylamine, a commercially available product can also be used.
[0060]
As the aromatic amine which is the component (C), the compound represented by the formula (6) or (7) may be used alone, or two or more compounds represented by the formula (6) may be optionally used. A mixture obtained by mixing two or more compounds represented by the formula (7) at an arbitrary ratio; a mixture obtained by mixing one or more compounds represented by the formula (6) and 1 represented by the formula (7). It can also be used as a mixture or the like in which two or more kinds of compounds are mixed at an arbitrary ratio.
Although the content ratio when the component (C) is blended into the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, it is usually preferably 0.01 to 10.0% by mass, and preferably 0.02 to 8.0% by mass based on the total amount of the composition. 0 mass% is more preferable, 0.03 to 6.0 mass% is still more preferable, 0.04 to 5.0 mass% is still more preferable, and 0.05 to 3.0 mass% is most preferable. If the content of the component (C) is less than 0.01% by mass, the effect of improving the antioxidant property due to the content of the component (C) is not sufficient, and it is not preferable. It is not preferable because a sufficient effect of improving antioxidant properties cannot be obtained, which is economically disadvantageous.
[0061]
Benzotriazole as the component (D) is a compound represented by the formula (8).
Embedded image

[0062]
Examples of the benzotriazole derivative as the component (D) include an alkylbenzotriazole represented by the formula (9) and an (alkyl) aminoalkylbenzotriazole represented by the formula (10).
Embedded image

[0063]
In the formula (9), R¹⁷Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and a represents 1 to 3, preferably 1 or 2. R¹⁷Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group.
As the alkylbenzotriazole represented by the formula (9), R is particularly excellent in antioxidant properties.¹⁷Is a methyl group or an ethyl group, and a is preferably a compound in which a is 1 or 2. For example, methylbenzotriazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, diethylbenzotriazole or a mixture thereof And the like.
[0064]
In the formula (10), R¹⁸Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group;¹⁹Represents a methylene group or an ethylene group;²⁰And R²¹Are the same or different groups and represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and b is 0 to 3, preferably 0 or 1.
[0065]
R¹⁸Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group. R²⁰And R²¹As, for example, separately, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, And alkyl groups such as octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl.
[0066]
As the (alkyl) aminobenzotriazole represented by the formula (10), R¹⁸Is a methyl group, b is 0 or 1, R¹⁹Is a methylene group or an ethylene group, R²⁰And R²¹Is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as dialkylaminoalkylbenzotriazole or dialkylaminoalkyltolyltriazole, or a mixture thereof.
Examples of these dialkylaminoalkylbenzotriazoles include dimethylaminomethylbenzotriazole, diethylaminomethylbenzotriazole, dipropylaminomethylbenzotriazole, dibutylaminomethylbenzotriazole, dipentylaminomethylbenzotriazole, dihexylaminomethylbenzotriazole, and diheptyl Aminomethylbenzotriazole, dioctylaminomethylbenzotriazole, dinonylaminomethylbenzotriazole, didecylaminomethylbenzotriazole, diundecylaminomethylbenzotriazole, didodecylaminomethylbenzotriazole; dimethylaminoethylbenzotriazole, diethylaminoethylbenzotriazole, Dipropylaminoethyl Benzotriazole, dibutylaminoethylbenzotriazole, dipentylaminoethylbenzotriazole, dihexylaminoethylbenzotriazole, diheptylaminoethylbenzotriazole, dioctylaminoethylbenzotriazole, dinonylaminoethylbenzotriazole, didecylaminoethylbenzotriazole, diun Decylaminoethylbenzotriazole, didodecylaminoethylbenzotriazole; dimethylaminomethyltolyltriazole, diethylaminomethyltolyltriazole, dipropylaminomethyltolyltriazole, dibutylaminomethyltolyltriazole, dipentylaminomethyltolyltriazole, dihexylaminomethyltolyltriazole, Heptylaminomethyltri Triazole, dioctylaminomethyltolyltriazole, dinonylaminomethyltolyltriazole, didecylaminomethyltolyltriazole, diundecylaminomethyltolyltriazole, didodecylaminomethyltolyltriazole; dimethylaminoethyltolyltriazole, diethylaminoethyltolyltriazole, dipropylamino Ethyltolyltriazole, dibutylaminoethyltolyltriazole, dipentylaminoethyltolyltriazole, dihexylaminoethyltolyltriazole, diheptylaminoethyltolyltriazole, dioctylaminoethyltolyltriazole, dinonylaminoethyltolyltriazole, didecylaminoethyltolyltriazole, diun Decylaminoethyltolyltri Azole, didodecylaminoethyltolyltriazole; or a mixture thereof.
[0067]
The content of the component (D) when it is added to the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is usually preferably 0.001 to 1.0% by mass, and 0.005 to 0. 5 mass% is more preferable. When the content of the component (D) is less than 0.001% by mass, the effect of improving the antioxidant property due to the component (D) may not be sufficient. On the other hand, when the content exceeds 1.0% by mass, the content may be reduced. It is not preferable because a sufficient effect of improving antioxidant properties cannot be obtained, which is economically disadvantageous.
[0068]
The epoxy compound as the component (E) has an effect of improving heat / hydrolysis stability. Examples thereof include a phenylglycidyl ether type epoxy compound, an alkyl glycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, an allyloxirane compound, and an alkyl compound. Oxirane compounds, alicyclic epoxy compounds, epoxidized fatty acid monoesters, epoxidized vegetable oils, and the like.
[0069]
Examples of the phenyl glycidyl ether type epoxy compound include phenyl glycidyl ether and alkyl phenyl glycidyl ether. Here, the alkylphenyl glycidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, among which those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, for example, n-butylphenylglycidyl Ether, isobutylphenylglycidylether, sec-butylphenylglycidylether, tert-butylphenylglycidylether, pentylphenylglycidylether, hexylphenylglycidylether, heptylphenylglycidylether, octylphenylglycidylether, nonylphenylglycidylether, decylphenylglycidylether And the like.
[0070]
Examples of the alkyl glycidyl ether type epoxy compound include, for example, decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylol Examples thereof include propane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, and polyalkylene glycol diglycidyl ether.
[0071]
Examples of the glycidyl ester type epoxy compound include a compound represented by the following formula (11).
Embedded image

[0072]
In the formula (11), R represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, such as an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and the like. Can be Among them, an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group and an alkylphenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable.
[0073]
Among glycidyl ester type epoxy compounds, for example, glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like are preferable.
Examples of the allyloxirane compound include 1,2-epoxystyrene and alkyl-1,2-epoxystyrene.
Examples of the alkyloxirane compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1,2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1,2-epoxyhexadecane, Examples thereof include 1,2-epoxyheptadecane, 1,1,2-epoxyoctadecane, 2-epoxynonadecane, and 1,2-epoxyicosane.
[0074]
Examples of the alicyclic epoxy compound include compounds in which carbon atoms constituting an epoxy group directly constitute an alicyclic ring, such as a compound represented by the following formula (12).
Embedded image

[0075]
Examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and bis (3,4-epoxycyclohexyl) Methyl) adipate, exo-2,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl)- Spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2-epoxy-2-methylcyclohexane, 4 -Epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane and the like.
Examples of the epoxidized fatty acid monoester include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylphenol. Particularly preferred are butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxystearic acid.
Examples of the epoxidized vegetable oil include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.
[0076]
Among these epoxy compounds, a phenylglycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and an epoxidized fatty acid monoester are preferable because they can further improve the heat / hydrolysis stability. Ester type epoxy compounds and alicyclic epoxy compounds are more preferred.
[0077]
Of course, two or more of the above epoxy compounds may be used in combination. When these epoxy compounds are blended in the lubricating oil composition of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but usually 0.01 to 6.0% by mass, preferably 0.05 to 6.0% by mass, based on the total amount of the composition. 5.0 mass% is more preferable, 0.10 to 4.0 mass% is still more preferable, 0.15 to 3.0 mass% is still more preferable, and 0.20 to 2.0 mass% is most preferable. . When the content ratio of the component (E) is less than 0.01% by mass based on the total amount of the composition, the effect of improving the heat / hydrolysis stability due to the component (E) may not be sufficient. If the amount exceeds mass%, insoluble components may be precipitated, which is not preferable.
In the lubricating oil composition of the present invention, the component (E) exhibits more excellent effects when an ester oil is used as the base oil.
[0078]
In the lubricating oil composition of the present invention, known lubricating oil additives can be used alone or in combination of several kinds in order to further enhance various performances thereof. Known lubricating oil additives include, for example, antioxidants such as zinc dithiophosphate-based and phenothiazine-based; acrylate-based anti-foaming agents such as polyacrylate and siloxane-based anti-foaming agents such as alkylpolysiloxane; thiadiazole, benzothiazole and the like. Metal deactivators such as derivatives; pour point depressants such as polymethacrylate, polyisobutylene, olefin copolymers, and polystyrene. When the lubricating oil composition of the present invention is used for a microturbine, the defoaming agent is preferably a polysiloxane compound. When these lubricating oil additives are used, the addition ratio is arbitrary, but usually 0.0005 to 1% by mass in the case of an antifoaming agent and 0.005 to 1% by mass in the case of a metal deactivator, based on the total amount of the composition. 1% by mass and 0.1 to 15% by mass for other additives are preferred.
[0079]
The viscosity of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but usually, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 25 mm.²/ S or less, preferably 20 mm²/ S or less, more preferably 15 mm²/ S or less is still more preferable, and 10 mm²/ S or less is even more preferred. Also, 1mm²/ S or more, preferably 1.5 mm²/ S or more is more preferable, and 2 mm²/ S or more is still more preferable, and 2.5 mm²/ S or more is even more preferred. The viscosity index of the composition is not particularly limited, but is preferably 85 or more, more preferably 100 or more, and even more preferably 120 or more.
In the lubricating oil composition of the present invention, the sulfur content (in terms of element) is preferably 0.05% by mass or less, and 0.03% by mass or less, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of thermochemical stability and rust prevention performance. Is more preferable, and 0.01 mass% or less is still more preferable. Particularly, extreme pressure agents containing sulfur atoms and rust inhibitors are not preferably contained because they tend to form sludge when heat load is applied and tend to reduce thermal stability, oxidation stability and rust inhibitor performance. The method for measuring the sulfur content is based on "microcoulometric titration oxidation method" in JIS K # 2541 "Crude oil and petroleum products-Sulfur content test method".
[0080]
The lubricating oil composition of the present invention is most suitable as a lubricating oil for a microturbine device. The microturbine device includes an MGT, a micro steam turbine, a micro hydraulic turbine, and the like, and the lubricating oil composition of the present invention exhibits the most excellent effect particularly when used in an MGT. The output of such a microturbine device is usually about 10 to 1000 kW, preferably 15 to 750 kW, more preferably 20 to 500 kW. In addition, the lubricating oil composition of the present invention is also suitably used as a lubricating oil such as a hydraulic oil, an industrial gear oil, a bearing oil, and a compressor oil.
[0081]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
Examples 1 to 7, Comparative Example 1
According to the composition shown in Table 1, a lubricating oil composition according to the present invention was prepared. Further, for comparison, a lubricating oil composition containing a sulfur compound and not containing the component (A) shown in Table 2 was prepared.
The components used in each example and comparative example are as follows, and the lubricating oils prepared in each example and comparative example were evaluated according to the evaluation methods described below. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0082]
<Base oil>
Base oils 1 to 5: These are tetraesters of pentaerythritol and a mixture of linear fatty acids having 5 to 9 carbon atoms, and base oils having five kinds of kinematic viscosities were obtained by changing the composition ratio of the fatty acid mixture. Tables 2 and 3 show the kinematic viscosity and viscosity index at 100 ° C. of each base oil.
Base oil 6: kinematic viscosity at 100 ° C. 6.26 mm²/ S, a 1-decene oligomer having a viscosity index of 148.
<Additives>
(A) component
A-1: tricresyl phosphate
(B) component
B-1: Half-ester of dimer to tetramer of alkenyl succinic acid derived from propylene oligomer having 9 to 15 carbon atoms and propylene glycol
(C) component
C-1: phenyl-α-naphthylamine
(D) component
D-1: Benzotriazole
(E) component
E-1: ester of epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and alcohol having 1 to 8 carbon atoms
Other ingredients
S-1: Silicon oil having a weight average molecular weight of about 30,000
Sulfur-based extreme pressure agent: Mercaptocarboxylic acid
[0083]
Extreme pressure performance (FZG) test: The extreme pressure performance of the oil was evaluated by the test method standardized by ASTM No. 5182-91.
Rust prevention test: The degree of rust occurrence was visually observed when the test time was set to 24 hours in accordance with “Rust prevention test method using distilled water” specified in JIS K2510.
Foaming test: Foaming property of oil was evaluated by the test method specified in JIS K2518. The evaluation was performed on the foaming degree (amount of foam (ml) immediately after the completion of air blowing) and foam in Sequence I (24 ° C.), Sequence II (93.5 ° C.), and Sequence III (24 ° C. after 93.5 ° C.). It was performed by measuring the stability (the amount of foam (ml) after standing for 10 minutes).
Thermal stability test I: After heating the oil at 150 ° C. for 168 hours, 100 ml was filtered through a filter having a pore size of 0.8 μm, and the thermal stability was evaluated based on the amount of insoluble matter collected. The smaller the amount of insoluble matter, the better the thermal stability.
Corrosion oxidation stability: The corrosion oxidation stability of the oil was evaluated by the test method specified in MIL-L-23699. The test temperature was 175 ° C., the test time was 72 hours, the change in viscosity (change rate of kinematic viscosity at 40 ° C.), the total acid value after the test, the insoluble matter in the sample oil after the test for change in catalyst weight (pore diameter 0.8 μm) The sample was filtered and filtered.
Thermal stability test II: After mixing 0.1 mass% of distilled water in the oil, and heating the sample oil in an autoclave at 150 ° C. for 72 hours so that the mass ratio of the sample oil to the copper catalyst from which the surface oxide film had been removed was 9: 1. The thermal stability such as hydrolysis stability was evaluated based on the amount of insoluble matter obtained by filtering 100 ml of the sample oil through a filter having a pore size of 0.8 μm and the total acid value change value of the sample oil. The smaller the amount of insoluble matter and the smaller the total acid value change value, the better the thermal stability such as hydrolysis stability.
[0084]
[Table 1]

[0085]
【The invention's effect】
Since the lubricating oil composition of the present invention contains a specific base oil and a specific additive, it not only has good extreme pressure performance, but also has excellent rust prevention performance, thermochemical stability performance, and oxidation stability performance. In addition, the wear of the sliding portion of the machine and the long life of the machine can be achieved. Therefore, it is useful as various lubricating oils such as a lubricating oil for a microturbine device, a hydraulic oil, an industrial gear oil, a bearing oil, a compressor oil, and the like, and particularly useful as a lubricating oil used for an MGT.

Claims (2)

(A) a phosphorus compound, (B) a rust inhibitor, (C) an alkylphenol and / or an aromatic amine, and (D) a base oil comprising at least one selected from the group consisting of mineral oils, synthetic oils, and fats and oils. ) A lubricating oil composition comprising benzotriazole and / or a derivative thereof. The lubricating oil composition according to claim 1, further comprising (E) an epoxy compound.