JP2003334049A - Label type deoxidant - Google Patents

Label type deoxidant

Info

Publication number
JP2003334049A
JP2003334049A JP2003066507A JP2003066507A JP2003334049A JP 2003334049 A JP2003334049 A JP 2003334049A JP 2003066507 A JP2003066507 A JP 2003066507A JP 2003066507 A JP2003066507 A JP 2003066507A JP 2003334049 A JP2003334049 A JP 2003334049A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
label
sheet
oxygen
shaped
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003066507A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuichi Watanabe
雄一 渡辺
Takahiro Seki
高宏 関
Masateru Osada
昌輝 長田
Takayoshi Ito
隆欣 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP2003066507A priority Critical patent/JP2003334049A/en
Publication of JP2003334049A publication Critical patent/JP2003334049A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Packages (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a label type deoxidant suitable for preserving a much water-containing food. <P>SOLUTION: This label type deoxidant is characterized by using a laminate film comprising (A) a non-porous waterproof moisture-permeable resin film which has a waterproof property having a water resistance of ≥2,000 mmH<SB>2</SB>O and a moisture-permeable property having a water permeation degree of ≥1,000 g/m<SP>2</SP>/24 hr and (B) a finely porous film as an air-permeable layer. The production of rusts from the sheet-like deoxidant can be prevented. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は脱酸素剤組成物配合
の樹脂組成物からなるシート状脱酸素体を用いた貼着固
定用のラベル型脱酸素剤に関するもので、更に通気性層
に耐水性を付与したことで食品への適用時の耐水性を改
善したラベル型脱酸素剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a label-type oxygen scavenger for sticking and fixing using a sheet-shaped oxygen scavenger composed of a resin composition containing an oxygen scavenger composition. The present invention relates to a label-type oxygen scavenger having improved water resistance when applied to food by imparting the property.

【0002】[0002]

【従来の技術】酸素による変質や微生物の繁殖による腐
敗を防いで品質保持するために、食品、医薬品等、酸素
の影響を受け易い物品の脱酸素包装に脱酸素剤を利用す
る、所謂、脱酸素包装が広く普及している。この脱酸素
包装には、通常、粒状または粉末状の脱酸素剤を通気性
を備えた小袋に充填した脱酸素剤小袋が使用されている
が、最近は、例えば鉄粉系脱酸素剤のような粉粒状の脱
酸素剤を熱可塑性樹脂に配合して成形した脱酸素性樹脂
シートを脱酸素体とする脱酸素性能に優れたシート状脱
酸素剤が開発されている(特許文献1)。
2. Description of the Related Art In order to prevent deterioration due to oxygen and spoilage due to the growth of microorganisms and to maintain quality, a deoxidizer is used for deoxidation packaging of foods, pharmaceuticals, and other products that are easily affected by oxygen. Oxygen packaging is widespread. For this deoxidizing packaging, a deoxidizing agent pouch in which a granular or powdered deoxidizing agent is packed in a breathable pouch is usually used, but recently, for example, iron powder-based deoxidizing agent is used. A sheet-shaped oxygen scavenger having excellent oxygen scavenging performance has been developed, which has an oxygen scavenger resin sheet formed by mixing a powdery oxygen scavenger with a thermoplastic resin and molding the mixture (Patent Document 1).

【0003】上記シート状脱酸素剤は脱酸素剤を熱可塑
性樹脂に固定したシート状脱酸素体をフィルムやシート
の被覆材料で被覆した多層体として製造することがで
き、シート状脱酸素剤は、小袋型脱酸素剤と比べて、破
袋して脱酸素剤の粉粒体が漏れる恐れがないだけでな
く、均一な厚みで薄い偏平状になるので、自動貼着装置
に好適に適合する。このようなシート状脱酸素剤の形態
や多層構成の特性に着目してシート状脱酸素剤の片面に
粘着層を設けた貼着固定可能な脱酸素剤として、、粘着
層を有するベース層、脱酸素層及び通気性層がこの順に
積層され、かつ、脱酸素層周縁の外縁部では通気性層が
直接ベース層に接着されてなる脱酸素層の露出のないラ
ベル型脱酸素剤が、提案されている。(特許文献2、
3)
The above-mentioned sheet-shaped oxygen absorber can be produced as a multilayer body in which a sheet-shaped oxygen absorber fixed with a thermoplastic resin is coated with a film or a sheet coating material. Compared with the small bag type oxygen absorber, there is no risk of the oxygen absorber powder leaking due to bag breakage, and since it has a thin flat shape with a uniform thickness, it is suitable for automatic sticking equipment. . Focusing on the characteristics of the form and the multilayer structure of the sheet-shaped oxygen scavenger, as a sticking-fixable oxygen absorber provided with an adhesive layer on one surface of the sheet-shaped oxygen scavenger, a base layer having an adhesive layer, A label-type oxygen scavenger in which the oxygen scavenging layer and the air permeable layer are laminated in this order, and the air permeable layer is directly adhered to the base layer at the outer peripheral edge of the oxygen scavenging layer without exposing the oxygen scavenging layer is proposed. Has been done. (Patent Document 2,
3)

【0004】しかしながら、従来の鉄を脱酸素剤の主剤
とするラベル型脱酸素剤は、収納物品に接する面に位置
する通気性層には、通気性を高くして脱酸素性能を確保
するために、通常、針による開孔や延伸による多孔化等
の処理を施した多孔性材料を配しているので、水分を多
く含む食品等の包装体に使用した場合、使用条件によっ
ては水分が通気性層面の孔からシート状脱酸素体の内部
に染み込んで脱酸素剤成分や錆を溶かし、これがラベル
型脱酸素剤の外部表面に染み出し、包装体の外観を損ね
たりする場合があった。これらの問題点を解決するため
に通気性層に無孔の膜を使用し、断面からの酸素透過に
より酸素吸収させることにより、錆の表出を防ぐことが
公知技術として知られているが、鉄を主剤とする水分依
存型のシート状脱酸素剤の場合には、脱酸素反応を進行
させるために必須となる水分を、断面から酸素と共に透
過させる必要があり、脱酸素速度が遅くなるという問題
があった。
However, in the conventional label-type oxygen scavenger containing iron as the main component of the oxygen scavenger, in order to secure the oxygen scavenging performance by increasing the air permeability in the gas permeable layer located on the surface in contact with the stored article. In addition, since a porous material that has been subjected to treatment such as opening with a needle or porosification by stretching is usually placed on it, when used for a package of foods containing a large amount of water, depending on the use conditions, the water may be aerated. In some cases, the sheet-shaped oxygen absorber permeates into the sheet-shaped oxygen absorber through the holes on the surface of the conductive layer to dissolve the oxygen absorber component and rust, and this may exude to the outer surface of the label oxygen absorber, impairing the appearance of the package. In order to solve these problems, using a non-porous film in the breathable layer, by absorbing oxygen by oxygen permeation from the cross section, it is known as a known technique to prevent the appearance of rust, In the case of a moisture-dependent sheet-shaped oxygen scavenger containing iron as the main agent, it is necessary to allow moisture, which is indispensable for the progress of the deoxidation reaction, to permeate together with oxygen from the cross section, which slows down the oxygen scavenging rate. There was a problem.

【特許文献1】特開平2−72851号公報[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-72851

【特許文献2】特開平7−219430号公報[Patent Document 2] Japanese Patent Laid-Open No. 7-219430

【特許文献3】特開平10−290915号公報[Patent Document 3] Japanese Patent Laid-Open No. 10-290915

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水分を多く
含む食品等に適用した場合にも脱酸素剤成分や錆がラベ
ル型脱酸素剤の外部表面に染み出すおそれのないラベル
型脱酸素剤を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a label-type oxygen scavenger in which the oxygen scavenger component and rust are not likely to seep to the outer surface of the label-type oxygen scavenger even when applied to foods containing a large amount of water. The purpose is to provide an agent.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、ラベル型脱酸素剤において、通気性層と
して、耐水圧2,000mmH2O以上の防水性と透湿度
1,000g/m2/24時間以上の透湿性を兼ね備えた
防水透湿性樹脂フィルムと微多孔膜との組み合わせから
なる積層フィルムを使用することにより、脱酸素速度を
ほとんど低下させることなく上記課題を解決できること
を見出し、この知見を基に本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a label-type oxygen scavenger has a waterproof property with a water pressure resistance of 2,000 mmH2O or more and a moisture permeability of 1,000 g / by using a laminated film comprising a combination of a waterproof moisture-permeable resin film and the microporous membrane having both m 2/24 hours or more breathable, can solve the above problems without decreasing the oxygen velocity The present invention has been completed based on this finding.

【0007】本発明は、粘着層を備えたベース層、熱可
塑性樹脂に脱酸素剤を配合した脱酸素樹脂からなるシー
ト状脱酸素体及び通気性層がこの順に積層され、かつ、
シート状脱酸素体の周辺部で前記ベース層と前記通気性
層とが接着されてなるラベル型脱酸素剤において、前記
通気性層が、(A)耐水圧2,000mmH2O以上の防水
性と透湿度1,000g/m2/24時間以上の透湿性を
兼ね備えた防水透湿性樹脂フィルムと(B)微多孔膜の組
み合わせからなることを特徴とする、耐水性を改善した
ラベル型脱酸素剤に関する。また、複数の前記ラベル型
脱酸素剤が、ベース層の粘着層により帯状のセパレータ
ー層に粘着してなる、ラベル型脱酸素剤ウェブに関す
る。
According to the present invention, a base layer having an adhesive layer, a sheet-shaped oxygen absorber made of a deoxidizing resin obtained by blending a deoxidizing agent with a thermoplastic resin, and a breathable layer are laminated in this order, and
A label-type oxygen scavenger in which the base layer and the breathable layer are adhered to each other in the peripheral portion of the sheet-shaped oxygen absorber, wherein the breathable layer is (A) waterproof with a water pressure resistance of 2,000 mmH 2 O or more. characterized in that it comprises a combination of preparative moisture permeability 1,000g / m 2/24 hours or more waterproof and permeable resin film having both moisture permeability (B) a microporous film, label type oxygen having improved water resistance Regarding agents. The present invention also relates to a label-type oxygen scavenger web in which a plurality of label-type oxygen scavengers are adhered to a strip-shaped separator layer by an adhesive layer of a base layer.

【0008】本発明のラベル型脱酸素剤は、粘着層を備
えたベース層/熱可塑性樹脂に鉄系脱酸素剤を分散した
脱酸素樹脂からなるシート状脱酸素体/通気性層を主要
な構成要素とする。以下にその構成について詳しく説明
する。
The label-type oxygen scavenger of the present invention mainly comprises a base layer provided with an adhesive layer / a sheet-shaped oxygen scavenger composed of a oxygen scavenger in which an iron-based oxygen scavenger is dispersed in a thermoplastic resin / a breathable layer. As a component. The configuration will be described in detail below.

【0009】(1)通気性層 通気性層は、シート状脱酸素体を被覆して被保存物との
直接接触を防止すると共に、シート状脱酸素体に配合さ
れた脱酸素剤が酸素を吸収するために、水蒸気及び酸素
の透過を適切に行う機能を有する層である。本発明にお
ける通気性層は、(A)耐水圧2,000mmH2O以上の
防水性と透湿度1,000g/m2/24時間以上の透湿
性を兼ね備えた防水透湿性樹脂フィルムと(B)微多孔膜
からなる実質的に無孔の積層フィルムからなる。通気性
層は、(A)防水透湿性樹脂フィルムを外気及び収納物品
側に、(B)微多孔膜をシート状脱酸素体側となるように
配する。
(1) Breathable layer The breathable layer covers the sheet-shaped deoxidizer to prevent direct contact with the object to be preserved, and the oxygen absorber mixed in the sheet-shaped deoxidizer removes oxygen. It is a layer having a function of appropriately permeating water vapor and oxygen for absorption. Breathable layer in the present invention, (A) Water pressure 2,000mmH 2 O or more waterproof and waterproof and permeable resin film having both moisture permeability 1,000g / m 2/24 hours or more breathable (B) It consists of a substantially non-porous laminated film consisting of a microporous membrane. As the breathable layer, (A) the waterproof and moisture-permeable resin film is arranged on the side of the outside air and the contained article, and (B) the microporous membrane is arranged on the sheet-shaped deoxidizer side.

【0010】(A)防水透湿性樹脂フィルムは、耐水圧が
2,000mmH2O以上、透湿量が1,000g/m2
24時間以上の熱可塑性樹脂フィルムである。耐水圧が
3,000mmH2O以上、透湿量が2,000g/m2
24時間以上であるのが好ましく、耐水圧が4,000
mmH2O以上、透湿量が2,500g/m2/24時間
以上であるのがより好ましい。
(A) The waterproof moisture-permeable resin film has a water pressure resistance of 2,000 mmH 2 O or more and a moisture permeability of 1,000 g / m 2 /
It is a thermoplastic resin film for 24 hours or more. Water pressure resistance of 3,000 mmH 2 O or more, moisture permeability of 2,000 g / m 2 /
24 hours or more is preferred and water pressure resistance is 4,000
mmH 2 O or more, and more preferably the amount of moisture permeation is 2,500g / m 2/24 hours or more.

【0011】耐水圧は、JIS−L−1092B法(高
水圧法)に準拠して測定される。耐水圧が2,000m
mH2O未満であると、水分を多く含む食品に使用した
場合、過剰な水分がラベル型脱酸素剤内に染み込んで錆
が発生したり、酸素吸収能力が低下したりするという問
題やラベル型脱酸素剤内で発生した錆が外に染み出てし
まうという問題がある。
The water pressure resistance is measured according to the JIS-L-1092B method (high water pressure method). Water pressure resistance is 2,000m
When it is less than mH 2 O, when used in foods containing a large amount of water, excess water permeates into the label type oxygen scavenger to cause rust, or the oxygen absorption capacity decreases, and the label type There is a problem that the rust generated in the oxygen scavenger leaks out.

【0012】透湿度は40℃−90%相対湿度の条件下
で、JIS−Z−0208に準拠して測定される。透湿
量が1,000g/m2/24時間未満であると、通気性
層を通してシート状脱酸素剤に供給される水分が十分で
なく、脱酸素速度が遅くなるという問題がある。
The moisture permeability is measured in accordance with JIS-Z-0208 under the conditions of 40 ° C.-90% relative humidity. When the amount of moisture permeation is less than 1,000g / m 2/24 hours, water is not sufficient to be supplied to the sheet-like oxygen scavenger through breathable layer, there is a problem that oxygen speed.

【0013】(A)防水透湿性樹脂フィルムの厚みについ
ては、上記の防水性及び透湿量が得られていれば特に制
限はないが、物理的強度や柔軟性の確保等の点から、2
μm以上200μm以下が好ましく、10μm以上10
0μm以下の厚さがより好ましい。
The thickness of the waterproof and moisture-permeable resin film (A) is not particularly limited as long as the above-mentioned waterproofness and moisture permeability are obtained, but in view of securing physical strength and flexibility, it is 2
μm or more and 200 μm or less is preferable, and 10 μm or more and 10 μm or more
A thickness of 0 μm or less is more preferable.

【0014】(A)防水透湿性樹脂フィルムの材料として
は、透湿性、価格、他樹脂との親和性などの点から、ポ
リエーテルアミドブロック共重合体系のフィルムが使用
される。ポリエーテルアミドブロック共重合体とは、反
応基末端を有するポリエーテル単位と反応基末端を有す
るポリアミド単位との共重縮合で得られる共重合体であ
る。具体的には、(1)式で表される繰り返し単位を有
するポリエーテルアミドブロック共重合体である。
As the material of the waterproof moisture-permeable resin film (A), a film of polyetheramide block copolymer system is used from the viewpoint of moisture permeability, price, affinity with other resins, and the like. The polyetheramide block copolymer is a copolymer obtained by copolycondensation of a polyether unit having a reactive group terminal and a polyamide unit having a reactive group terminal. Specifically, it is a polyetheramide block copolymer having a repeating unit represented by the formula (1).

【0015】 [−(C=O)−X−(C=O)−O−Y−O−] (1) (1)式で、Xは、直鎖状飽和脂肪族ポリアミド鎖であ
り、炭素数4〜14の炭化水素鎖を有するラクタムもし
くはアミノ酸から、または炭素数6〜12の脂肪族ジカ
ルボン酸と炭素数6〜9の脂肪族ジアミンから製造さ
れ、平均分子量は300〜15,000である。Yは、ポリオキ
シアルキレン鎖であり、一種以上の直鎖もしくは分岐脂
肪族ポリオキシアルキレングリコールからなり、分子量
6,000以下である。nは、ポリエーテルアミドブロック
共重合体の固有粘度が0.8〜2.05となるために十分な繰
り返し単位の数を示す。米国特許4331786号公報
に記載されているものが使用できる。
[-(C = O) -X- (C = O) -OY-O-] n (1) In the formula (1), X is a linear saturated aliphatic polyamide chain, It is produced from a lactam or amino acid having a hydrocarbon chain of 4 to 14 carbon atoms, or an aliphatic dicarboxylic acid of 6 to 12 carbon atoms and an aliphatic diamine of 6 to 9 carbon atoms, and has an average molecular weight of 300 to 15,000. Y is a polyoxyalkylene chain, is composed of one or more linear or branched aliphatic polyoxyalkylene glycols, and has a molecular weight of
It is less than 6,000. n is a sufficient number of repeating units so that the polyetheramide block copolymer has an intrinsic viscosity of 0.8 to 2.05. Those described in US Pat. No. 4,331,786 can be used.

【0016】(A)防水透湿性樹脂フィルムは、実質的に
フィルム表面あるいは内部に開孔処理を施していない熱
可塑性樹脂フィルムが使用される。(A)防水透湿性樹脂
フィルムは、耐水圧が高いので、脱酸素剤内への水蒸気
以外の水の浸入を防ぐことができるため、脱酸素剤内に
過剰な水分が入ることによる錆の発生や酸素吸収性能の
低下を抑えることができる。
As the waterproof and moisture-permeable resin film (A), a thermoplastic resin film which is not substantially perforated on the surface or inside thereof is used. (A) Waterproof and breathable resin film has high water pressure resistance, so it can prevent water other than water vapor from entering the oxygen absorber, so rust occurs due to excess water entering the oxygen absorber. It is possible to suppress deterioration of oxygen absorption performance.

【0017】(B)微多孔膜は、通気性の高い多孔性材料
からなり、(A)防水透湿性樹脂フィルムのシート状脱酸
素体側に積層されたフィルムである。(B)微多孔膜の酸
素透過度が高いので、(A)防水透湿性樹脂フィルムの酸
素透過度が必ずしも高くなくても、当該微多孔膜の端部
断面からの酸素透過により、十分な脱酸素速度を得るこ
とができる。
The microporous membrane (B) is made of a porous material having high air permeability and is a film laminated on the sheet-shaped deoxidizer side of the waterproof moisture-permeable resin film (A). (B) Since the oxygen permeability of the microporous membrane is high, even if the oxygen permeability of (A) the waterproof moisture-permeable resin film is not necessarily high, sufficient desorption is achieved by oxygen permeation from the end cross section of the microporous membrane. The oxygen rate can be obtained.

【0018】(B)微多孔膜を構成する材料としては、酸
素透過性の高いものであれば良く、耐水性不織布、ポリ
オレフィン微多孔フィルム、合成紙などが挙げられる。
これらの中でも、通気性、透湿性、撥水性、引き裂き強
度などの点から、熱可塑性樹脂からなる不織布が好まし
い。熱可塑性樹脂不織布の材質としては、ポリオレフィ
ン系、ポリエステル系、ポリアミド系などがあり、さら
に製造方法の違いにより、スパンボンド、メルトブロ
ー、カーディング、エアレイなどの種類がある。また、
その断面構造が、単一構造のものと芯鞘構造のものがあ
る。これらの中で、ポリオレフィン系またはポリエステ
ル系の不織布がより好ましく、高密度ポリエチレンスパ
ンボンド不織布が最も好ましい。高密度ポリエチレンス
パンボンド不織布は低融点であるため、ベース層との積
層をヒートシールによる加熱接着で行う場合に、接着が
容易であるという利点もある。
The material for forming the (B) microporous membrane may be any material having high oxygen permeability, and examples thereof include water resistant nonwoven fabric, polyolefin microporous film, and synthetic paper.
Among these, a nonwoven fabric made of a thermoplastic resin is preferable in terms of breathability, moisture permeability, water repellency, tear strength, and the like. Materials of the thermoplastic resin nonwoven fabric include polyolefin type, polyester type, polyamide type and the like, and further, there are types such as spun bond, melt blow, carding and air lay depending on the manufacturing method. Also,
The cross-sectional structure includes a single structure and a core-sheath structure. Among these, polyolefin-based or polyester-based nonwoven fabrics are more preferred, and high-density polyethylene spunbonded nonwoven fabrics are most preferred. Since the high-density polyethylene spunbonded non-woven fabric has a low melting point, it has an advantage that it can be easily adhered when it is laminated with the base layer by heat adhesion by heat sealing.

【0019】微多孔膜の酸素透過度は透気度で表わされ
る。微多孔膜の透気度は、JIS−P−8117に定め
るガーレー式透気度測定方法にて測定され、1000秒
/100cc以下、好ましくは500秒/100cc以
下である。(B)微多孔膜の厚みについては、酸素透過性
が得られていれば特に制限はないが、物理的強度や柔軟
性の確保等の点から、10μm以上1000μm以下が
好ましく、30μm以上500μm以下の厚さがより好
ましい。
The oxygen permeability of the microporous membrane is represented by air permeability. The air permeability of the microporous membrane is measured by the Gurley air permeability measuring method defined in JIS-P-8117 and is 1000 seconds / 100 cc or less, preferably 500 seconds / 100 cc or less. (B) The thickness of the microporous membrane is not particularly limited as long as oxygen permeability is obtained, but from the viewpoint of ensuring physical strength and flexibility, it is preferably 10 μm or more and 1000 μm or less, and 30 μm or more and 500 μm or less. Is more preferable.

【0020】通気性層は、(A)防水透湿性樹脂フィルム
及び(B)微多孔膜のみからなる積層体で構成されても良
いし、それぞれの特性及び機能を阻害しない範囲で、他
成分からなる他の1層以上の層との積層体で構成されて
も良い。積層体を製造する方法としては、接着剤を用い
たドライラミネート法や押し出しラミネーション等の公
知の積層フィルム製造方法が用いられる。通気性層をこ
のような構成とすることで、微多孔膜の断面からの透過
だけでは不十分な水分の供給を防水透湿性樹脂フィルム
表面からの透過で補うことができるので、酸素吸収反応
に充分な水分をシート状脱酸素体に供給することが可能
となり、通気性層表面が無孔であっても脱酸素速度が速
いラベル型脱酸素剤を得ることができる。
The breathable layer may be composed of a laminate composed only of (A) the waterproof and moisture-permeable resin film and (B) the microporous membrane, and may be composed of other components within a range not impairing the respective characteristics and functions. It may be composed of a laminated body with other one or more layers. As a method for producing a laminated body, a known laminated film producing method such as a dry laminating method using an adhesive or extrusion lamination is used. By configuring the breathable layer with such a configuration, it is possible to compensate for insufficient moisture supply by permeation only from the cross section of the microporous membrane by permeation from the waterproof moisture-permeable resin film surface, and thus to the oxygen absorption reaction. Sufficient water can be supplied to the sheet-shaped oxygen absorber, and a label-type oxygen absorber with a high oxygen removal rate can be obtained even if the surface of the breathable layer is non-porous.

【0021】また、通気性層に印刷を付加することもで
きる。その際には、(A)防水透湿性樹脂フィルムの上に
印刷を行い、さらにその上に最外層として有孔の透明フ
ィルムを追加的に積層する方法が好ましい。また、(A)
防水透湿性樹脂として透視可能なフィルムを用い、該
(A)樹脂フィルムの裏面に印刷層を設ける方法も好まし
い。このような方法により、印刷インキが収納物品に接
触することを防止できる。
Printing may also be added to the breathable layer. In that case, it is preferable that (A) the waterproof and moisture-permeable resin film is printed, and then a transparent film having a hole is additionally laminated as the outermost layer. Also, (A)
Using a transparent film as a waterproof and moisture-permeable resin,
A method of providing a printing layer on the back surface of the resin film (A) is also preferable. By such a method, it is possible to prevent the printing ink from coming into contact with the stored article.

【0022】ラベル型脱酸素剤における通気性層は、シ
ート状脱酸素体断面の露出を防ぐために、シート状脱酸
素体より寸法を大きくし、シート状脱酸素体の外周部で
接着層を介してベース層と接着するのが好ましい。図1
及び図2に例を示す。なお、通気性層はシート状脱酸素
体に接着していても接着していなくてもよいが、接着固
定する場合には、接着部分が水蒸気または酸素のシート
状脱酸素体への通気を実質的に妨げないよう配慮する。
The breathable layer in the label-type oxygen absorber has a size larger than that of the sheet-shaped oxygen absorber in order to prevent the cross-section of the sheet-shaped oxygen absorber from being exposed, and an adhesive layer is provided at the outer peripheral portion of the sheet-shaped oxygen absorber. It is preferable to adhere to the base layer. Figure 1
An example is shown in FIG. The breathable layer may or may not be adhered to the sheet-shaped deoxidizer, but in the case of fixing by adhesion, the adhering portion substantially vents water vapor or oxygen to the sheet-shaped deoxidizer. Be careful not to disturb them.

【0023】(2)シート状脱酸素体 本発明のシート状脱酸素体は、熱可塑性樹脂に脱酸素剤
を分散した脱酸素樹脂組成物からなり、かかる脱酸素樹
脂組成物が少なくとも1軸方向に延伸された微多孔性の
シート状小片である。
(2) Sheet-shaped oxygen absorber The sheet-shaped oxygen absorber is composed of a deoxidizing resin composition in which a deoxidizing agent is dispersed in a thermoplastic resin, and the deoxidizing resin composition has at least one axial direction. It is a microporous sheet-like small piece stretched into a sheet.

【0024】脱酸素樹脂層に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、オレフィン系樹脂が好ましく、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン等が挙
げられる。
The thermoplastic resin used in the deoxidizing resin layer is preferably an olefin resin, and examples thereof include low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, and polymethylpentene.

【0025】脱酸素剤としては、例えば、鉄粉等に代表
される金属成分を主剤とする金属系脱酸素剤、またアス
コルビン酸類、多価アルコール類、多価フェノール類等
の有機成分を主剤とする有機系脱酸素剤を挙げることが
できる。特に、鉄粉系脱酸素剤が好ましい。鉄粉系脱酸
素剤は、鉄粉及びハロゲン化金属塩を含む組成物からな
り、特に、鉄粉の表面にハロゲン化金属塩を被覆又は分
散付着させたものが好適に用いられる。前記組成物は、
さらに必要に応じて、活性炭、石灰、珪藻土、ゼオライ
ト、無機塩等の助剤成分を含有させることができる。
As the deoxidizer, for example, a metal-based deoxidizer containing a metal component typified by iron powder as a main component, and an organic component such as ascorbic acid, polyhydric alcohols and polyphenols as a main component. The organic oxygen scavenger can be used. In particular, an iron powder type oxygen absorber is preferable. The iron powder-based oxygen scavenger is composed of a composition containing iron powder and a metal halide salt, and in particular, an iron powder whose surface is coated or dispersed with a metal halide salt is preferably used. The composition is
Further, if necessary, auxiliary components such as activated carbon, lime, diatomaceous earth, zeolite and inorganic salt can be contained.

【0026】鉄粉系脱酸素剤に用いられる鉄粉として
は、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉等が例示され、鉄粉
粒子は細かい方が好ましく、特に、平均粒径200μm
以下が好ましく、平均粒径150μm以下がより好まし
い。ハロゲン化金属としては、例えば、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化
バリウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化バリウム、沃化カルシウ
ム、沃化マグネシウム等が用いられる。ハロゲン化金属
は、鉄粉100重量部に対し、0.1〜15重量部、好
ましくは0.1〜5重量部の範囲で用いられる。
Examples of the iron powder used in the iron powder type oxygen scavenger include reduced iron powder, electrolytic iron powder, sprayed iron powder, etc. The iron powder particles are preferably fine, and particularly, the average particle size is 200 μm.
The following is preferable, and an average particle diameter of 150 μm or less is more preferable. Examples of the metal halide include sodium chloride, potassium chloride, barium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, sodium bromide, potassium bromide, barium bromide, calcium bromide, magnesium bromide, sodium iodide, potassium iodide. , Barium iodide, calcium iodide, magnesium iodide and the like are used. The metal halide is used in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of iron powder.

【0027】シート状脱酸素体は、前記の熱可塑性樹脂
15〜75重量%に対し脱酸素剤を85〜25重量%の
割合で混練、溶融してシート化し、少なくとも1軸方向
に延伸して製造される。延伸倍率は1.5〜15倍が好
ましく、3〜12倍がさらに好ましい。シート状脱酸素
体は、延伸によって微多孔質化されている。延伸して得
られるシート状脱酸素体の厚さは、目的や用途に応じ適
宜選ばれるが、通常は、0.05〜3mmの範囲にあ
る。
The sheet-shaped oxygen absorber is kneaded with the oxygen absorber at a ratio of 85 to 25% by weight with respect to 15 to 75% by weight of the thermoplastic resin, melted into a sheet, and stretched in at least one axial direction. Manufactured. The draw ratio is preferably 1.5 to 15 times, more preferably 3 to 12 times. The sheet-shaped oxygen absorber is made microporous by stretching. The thickness of the sheet-shaped oxygen absorber obtained by stretching is appropriately selected according to the purpose and application, but is usually in the range of 0.05 to 3 mm.

【0028】本発明のラベル型脱酸素剤が片面吸収タイ
プのシート状脱酸素剤として実用レベルの脱酸素性能を
有するためには、シート状脱酸素体の酸素吸収速度は好
ましくは100ml/m2/Hr(25℃)以上、より
好ましくは200ml/m2/Hr(25℃)以上であ
り、延伸条件を前記範囲で選択してシート状脱酸素剤を
微多孔質化することによって達成される。
In order for the label type oxygen absorber of the present invention to have a practical level of oxygen eliminating performance as a single-sided absorption type sheet oxygen absorber, the oxygen absorbing rate of the sheet oxygen absorber is preferably 100 ml / m 2. / Hr (25 ° C.) or more, more preferably 200 ml / m 2 / Hr (25 ° C.) or more, and it is achieved by selecting the stretching conditions in the above range to make the sheet oxygen absorber microporous. .

【0029】なお、シート状脱酸素剤は、目的に合致す
るものであれば、含まれる脱酸素剤、製法等は必ずしも
限定されない。具体的には、還元性の無機物や有機物を
主剤とする脱酸素剤組成物を熱可塑性樹脂に分散させシ
ート化したもの、またポリオレフィン、ポリアミド等の
熱可塑性樹脂中にコバルト、鉄等の遷移金属触媒を分散
したもの等をシート化したものが挙げられる。中でも脱
酸素性能の点から、鉄粉主剤の脱酸素剤組成物を含む樹
脂シートが好ましく、特に、熱可塑性樹脂に鉄粉主剤の
脱酸素組成物を分散した樹脂シートを延伸して微多孔質
化したシートが好適に用いられる。
The sheet-shaped oxygen scavenger is not limited to the oxygen scavenger contained therein, the manufacturing method, etc., as long as the oxygen scavenger is suitable for the purpose. Specifically, a sheet prepared by dispersing a deoxidizer composition containing a reducing inorganic or organic material as a main component in a thermoplastic resin, or a transition metal such as cobalt or iron in a thermoplastic resin such as polyolefin or polyamide. Examples thereof include a sheet in which a catalyst is dispersed. Among them, from the viewpoint of deoxidizing performance, a resin sheet containing an oxygen scavenger composition of the iron powder main agent is preferable, and particularly, a resin sheet in which the oxygen scavenging composition of the iron powder main agent is dispersed in a thermoplastic resin is stretched to be microporous. A converted sheet is preferably used.

【0030】本発明では、前記したシート状脱酸素体
に、さらに切り込みを入れる処理あるいは開孔を施す処
理をして柔軟性を付与することができる。酸素吸収反応
に水分を必要とする上記シート状脱酸素体は、水分依存
型、自力反応型何れの脱酸素剤としても使用できるが、
保存対象物から蒸散する水分を利用する水分依存型脱酸
素剤として使用する方が製造上また取り扱い上からも好
ましい。
In the present invention, the above sheet-shaped oxygen absorber can be imparted with flexibility by subjecting it to further incision processing or opening treatment. The above sheet-shaped oxygen absorber that requires water for the oxygen absorption reaction can be used as a water-dependent oxygen absorber or a self-reactive oxygen absorber.
It is preferable to use it as a moisture-dependent oxygen scavenger that utilizes moisture evaporated from the object to be stored, from the viewpoint of production and handling.

【0031】また、シート状脱酸素体に、吸湿層、保水
層、ガス吸着層、ガス発生層、脱臭層等の層を別に加え
ることができる。この場合、シート状脱酸素体の酸素吸
収性能を阻害しないように配慮する。例えば、別に設け
る層は、シート状脱酸素体の通気性層に面する側とは反
対の面に積層接着する。また、別に設ける層または別に
設ける層とその接着剤層に通気孔を設けて、シート状脱
酸素体と通気性層の間に載置または接着し積層する。特
に、(A)防水透湿性樹脂フィルムの透湿性と(B)微多孔膜
の酸素透過性を確保することが重要である。
Further, layers such as a moisture absorption layer, a water retention layer, a gas adsorption layer, a gas generation layer and a deodorization layer can be added separately to the sheet-shaped deoxidizer. In this case, care should be taken not to impair the oxygen absorption performance of the sheet-shaped oxygen absorber. For example, the separately provided layer is laminated and adhered to the surface of the sheet deoxidizer opposite to the surface facing the breathable layer. Further, ventilation holes are provided in a layer separately provided or a layer separately provided and its adhesive layer, and the sheet-shaped deoxidizer and the breathable layer are placed or adhered and laminated. In particular, it is important to secure the moisture permeability of (A) the waterproof moisture-permeable resin film and (B) the oxygen permeability of the microporous membrane.

【0032】特に、脱臭層をシート状脱酸素体に積層す
ることにより、脱臭効果が得られる。脱臭層は、脱臭剤
を配合した通気性材料からなる。脱臭剤としては、活性
炭が好ましい。脱臭層に使用される活性炭は粒径が20
0メッシュふるいを通過する200メッシュアンダーの
粉末活性炭が好ましく、350メッシュふるいを通過す
る350メッシュアンダーの微粉末活性炭がより好まし
い。通気性材料としては、濾紙、セルロースパルプ、セ
ルロース織布、不織布等が例示される。脱臭層の接着方
法としては、通常用いられる押し出しラミネート法、ド
ライラミネート法、ホットメルト接着法が挙げられる
が、特に押し出しラミネート法が好ましい。
In particular, the deodorizing effect can be obtained by laminating the deodorizing layer on the sheet-shaped oxygen absorber. The deodorizing layer is made of a breathable material containing a deodorant. Activated carbon is preferred as the deodorant. The activated carbon used for the deodorizing layer has a particle size of 20.
200 mesh under powder activated carbon passing through 0 mesh sieve is preferable, and 350 mesh under fine powder activated carbon passing through 350 mesh sieve is more preferable. Examples of the breathable material include filter paper, cellulose pulp, cellulose woven cloth, non-woven cloth and the like. Examples of the method for adhering the deodorizing layer include an extrusion laminating method, a dry laminating method, and a hot melt adhering method which are usually used, and the extrusion laminating method is particularly preferable.

【0033】好ましい脱臭層としては、粉末活性炭とパ
ルプを主成分とするバインダーとを混合、抄紙した活性
炭含有紙(以下、活性炭紙と略称)、繊維状活性炭と樹
脂繊維とを混合した不織布が挙げられる。コスト、取り
扱い性などの点から活性炭紙が好ましい。活性炭紙の活
性炭含有量は、5重量%以上が好ましい。
Examples of preferable deodorizing layer include activated carbon-containing paper (hereinafter referred to as activated carbon paper) prepared by mixing powdered activated carbon and a binder whose main component is pulp, and non-woven fabric in which fibrous activated carbon and resin fibers are mixed. To be Activated carbon paper is preferable in terms of cost and handleability. The activated carbon content of the activated carbon paper is preferably 5% by weight or more.

【0034】(3)ベース層:ベース層は、シート状脱
酸素体とセパレーター層との間に介在する層である。ベ
ース層は、通常、基材と粘着層からなる。ベース層とセ
パレーター層とは、ベース層に固定された粘着層を介し
て剥離可能に接着される。ベース層とシート状脱酸素体
とは、接着層を介して接着されてもよいが、接着されて
いなくともよい。ベース層は、シート状脱酸素体の外周
部で通気性層の(B)微多孔膜と、接着層を介して接着さ
れる。
(3) Base layer: The base layer is a layer interposed between the sheet-shaped oxygen absorber and the separator layer. The base layer usually consists of a base material and an adhesive layer. The base layer and the separator layer are releasably adhered to each other via an adhesive layer fixed to the base layer. The base layer and the sheet-shaped oxygen absorber may be adhered via an adhesive layer, but may not be adhered. The base layer is bonded to the (B) microporous membrane of the breathable layer at the outer peripheral portion of the sheet-shaped oxygen absorber via the adhesive layer.

【0035】また、ベース層を粘着層単独とし、シート
状脱酸素体とセパレーター層との間に介在させることも
可能である。この場合、ベース層(粘着層)は、シート
状脱酸素体とはシート状脱酸素体の裏面で、通気性層の
(B)微多孔膜とはシート状脱酸素体の外周部で接着され
る。
It is also possible to use the adhesive layer alone as the base layer and to interpose it between the sheet-shaped oxygen absorber and the separator layer. In this case, the base layer (adhesive layer) is the sheet-shaped oxygen absorber on the back surface of the sheet-shaped oxygen absorber,
(B) The microporous membrane is bonded to the outer periphery of the sheet-shaped oxygen absorber.

【0036】ベース層に使用される粘着層は、粘着剤か
らなり、ベース層と後述のセパレーター層とを接着する
役割を果たす。また、ラベル型脱酸素剤の使用時、セパ
レーター層を剥がした後、ラベル型脱酸素剤を包装容器
内に貼着固定化する役割を果たす。粘着層は、主成分と
して、例えば、アクリルタイプ、スチレン−イソプレン
−スチレンタイプ、スチレン−ブタジエンタイプ、スチ
レン−ブタジエン−スチレンタイプ、スチレン−エチレ
ン/ブチレン−スチレンタイプからなるコポリマー及び
ブロックコポリマーからなる群から選ばれた少なくとも
1種の粘着剤、またはこれらの粘着剤の組み合わせを用
いるのがよい。また、粘着力の調整のために、これらの
主成分の他にタッキファイヤーなどの添加剤を適宜加え
たものでもよい。粘着層を設ける手段には、コーティン
グ、ラミネート等、公知の従来法が適用できる。
The pressure-sensitive adhesive layer used for the base layer is made of a pressure-sensitive adhesive and plays a role of bonding the base layer and a separator layer described later. Further, when the label-type oxygen absorber is used, it plays a role of sticking and fixing the label-type oxygen absorber in the packaging container after peeling the separator layer. The adhesive layer, as a main component, for example, from the group consisting of acrylic type, styrene-isoprene-styrene type, styrene-butadiene type, styrene-butadiene-styrene type, styrene-ethylene / butylene-styrene type copolymers and block copolymers. It is preferable to use at least one selected adhesive or a combination of these adhesives. Further, in order to adjust the adhesive strength, an additive such as a tackifier may be appropriately added in addition to these main components. As a means for providing the adhesive layer, known conventional methods such as coating and laminating can be applied.

【0037】ベース層に使用される基材としては、プラ
スチックフィルム、不織布、紙等が用いられる。基材の
片面に粘着層を設け、他面には必要に応じ接着層を設け
ることにより、ベース層が形成される。特に、基材に熱
可塑性樹脂フィルムをラミネートし、通気性層とヒート
シール可能な接着層とする方法も好ましい構成である。
As the base material used for the base layer, a plastic film, non-woven fabric, paper or the like is used. The base layer is formed by providing an adhesive layer on one surface of the base material and an adhesive layer on the other surface, if necessary. In particular, a method in which a thermoplastic resin film is laminated on a base material to form an adhesive layer capable of heat sealing with the breathable layer is also a preferable configuration.

【0038】ベース層に基材を用いた構成の場合、基材
の粘着層側の面に各種の表示を印刷し透明な粘着剤を使
用することにより、表示ラベルの機能をもたせることが
できる。この場合、商品名、注意書き等の印刷表示は、
ラベル型脱酸素剤を内側に貼着した透明な包装体の外側
から容易に確認できる。また、印刷に隠蔽性をもたせた
り、不透明な基材を用いたり、あるいは、不透明な接着
層または粘着層を用いたりすることは、ラベル型脱酸素
剤の内部を隠蔽した美観を保ち、商品価値を損ねない意
味で好ましい。
In the case of using the base material as the base layer, various indications can be printed on the surface of the base material on the adhesive layer side and a transparent adhesive can be used to provide the function of the display label. In this case, the printed display of the product name, notes, etc.
It can be easily confirmed from the outside of the transparent package with the label type oxygen absorber attached inside. In addition, the use of an opaque base material for printing, an opaque base material, or an opaque adhesive layer or an adhesive layer keeps the aesthetic appearance of hiding the inside of the label-type oxygen scavenger, and increases the commercial value. It is preferable in the sense that it does not damage.

【0039】また、接着層は、シート状脱酸素体の周辺
部でベース層と通気性層の(B)微多孔膜とを接着する役
割を果たす。本発明で言う接着とは、粘着剤による粘
着、各種接着剤やホットメルト剤による接着および加熱
融着するヒートシール等を含め、両被接着面が固定され
ることを指し、前記通気性層の場合も同様である。接着
層を設ける手段には、コーティング、ラミネート等、公
知の従来法が適用できる。
The adhesive layer plays a role of adhering the base layer and the microporous membrane (B) of the air permeable layer at the peripheral portion of the sheet-shaped oxygen absorber. The term "adhesion" used in the present invention means that both surfaces to be adhered are fixed, including adhesion by a pressure-sensitive adhesive, adhesion by various adhesives and hot-melt agents, and heat-sealing by heat fusion. The same applies to the case. As a means for providing the adhesive layer, known conventional methods such as coating and laminating can be applied.

【0040】(4)セパレーター層:セパレーター層
は、使用前ベース層の粘着面を保護する役割を果たすと
共に、ラベル型脱酸素剤の連なったウェブの支持体とし
て機能する層であり、ラベル型脱酸素剤の使用時には剥
離される。セパレーター層としては、シリコン樹脂、パ
ラフィンワックス等の離型剤をコートした紙、フィル
ム、金属箔等が使用できる。離型剤の種類は、ベース層
に設けられた粘着層の特性に応じて適度な剥離性が得ら
れるように選ばれる。
(4) Separator layer: The separator layer serves to protect the adhesive surface of the base layer before use, and also functions as a support for the web in which the label-type oxygen scavenger is connected. It is peeled off when the oxygen agent is used. As the separator layer, paper, film, metal foil or the like coated with a release agent such as silicone resin or paraffin wax can be used. The type of the release agent is selected so as to obtain an appropriate releasability according to the characteristics of the adhesive layer provided on the base layer.

【0041】セパレーター層の材料は、ラベル型脱酸素
剤または連続ラベル型脱酸素剤の製造および使用の際に
要求される機械的強度を満たすものであればよく、加工
条件によって他の層との間に寸法差が生じ、反り、剥離
等が発生しないよう、剛性、収縮率、吸湿性等を考慮し
て適宜選択される。一般的には紙が用いられるが、近年
の食品製造環境無塵化の動きに対応するには、加工時に
紙粉の発生しない、プラスチックフィルムまたは金属箔
を用いることが好ましい。
The material of the separator layer may be any material as long as it satisfies the mechanical strength required for the production and use of the label type oxygen absorber or the continuous label type oxygen absorber, and it may be mixed with other layers depending on the processing conditions. Rigidity, shrinkage ratio, hygroscopicity, etc. are appropriately selected so that a dimensional difference occurs between them, and warpage, peeling, etc. do not occur. Generally, paper is used, but in order to cope with the recent movement of dust-free food manufacturing environment, it is preferable to use a plastic film or a metal foil that does not generate paper powder during processing.

【0042】本発明のラベル型脱酸素剤においては、前
記セパレーター層、粘着面を有するベース層、シート状
脱酸素体及び通気性層が積層される。また、帯状の前記
セパレーター層にラベル型脱酸素剤が断続的に連なって
接着されることにより、ラベル型脱酸素剤の連続体(ウ
ェブ)が形成される。
In the label-type oxygen scavenger of the present invention, the separator layer, the base layer having an adhesive surface, the sheet-shaped oxygen absorber and the breathable layer are laminated. Further, a label-type oxygen absorber is continuously bonded to the strip-shaped separator layer to form a continuous body (web) of the label-type oxygen absorber.

【0043】本発明のラベル型脱酸素剤は、平板状で表
面は平滑で薄く、十分な柔軟性を備え、貼着固定性が良
く、また異物感もない。その厚さは、通常、0.1〜5
mmの範囲、好ましくは0.2〜3mmの範囲から選ば
れるが、連続体の巻き取り、貼着機での取り扱いに支障
を来さないためには薄い方がよい。また、一個一個の形
状も、使用目的に応じて、例えば、正方形、長方形、円
形、楕円形等、自在に選択することができる。
The label-type oxygen scavenger of the present invention is flat, has a smooth and thin surface, has sufficient flexibility, has good sticking and fixing properties, and does not feel foreign matter. Its thickness is usually 0.1 to 5
It is selected from the range of mm, preferably from 0.2 to 3 mm, but it is preferably thinner so as not to hinder the winding of the continuous body and the handling with a sticking machine. Further, the shape of each piece can be freely selected, for example, a square, a rectangle, a circle, an ellipse, etc. according to the purpose of use.

【0044】本発明の各ラベル型脱酸素剤は、通気性層
((A)防水透湿性樹脂フィルム/(B)微多孔膜)/シート
状脱酸素体/接着層/ベース層/粘着層を中央部の基本
構成とし、通気性層((A)防水透湿性樹脂フィルム/(B)
微多孔膜)/接着層/ベース層/粘着層をシート状脱酸
素体周辺部の基本構成とする。通気性層とベース層の間
に脱臭層を設ける等、(A)防水透湿性樹脂フィルムの透
湿性と(B)微多孔膜の酸素透過性がシート状脱酸素体に
対して確保されれば、他の層を付加することは差し支え
ない。
Each of the label-type oxygen scavengers of the present invention comprises a breathable layer ((A) waterproof moisture-permeable resin film / (B) microporous membrane) / sheet oxygen absorber / adhesive layer / base layer / adhesive layer. The basic structure of the central part is the breathable layer ((A) waterproof / moisture permeable resin film / (B)
(Microporous film) / adhesive layer / base layer / adhesive layer is the basic constitution of the peripheral portion of the sheet oxygen absorber. If a deodorant layer is provided between the breathable layer and the base layer, (A) the moisture permeability of the waterproof moisture-permeable resin film and (B) the oxygen permeability of the microporous membrane are ensured for the sheet-shaped oxygen absorber. However, it is possible to add other layers.

【0045】[0045]

【実施の態様】本発明のラベル型脱酸素剤を製造するに
は、例えば次の方法が採用される。 (方法1)予め片面にセパレーター層を粘着させ他面に
露出した粘着面を有するセパレーター層付ベース層の粘
着面に、シート状脱酸素体を粘着固定し、その上から通
気性層をベース層を完全に覆うように重ね合わせ、シー
ト状脱酸素体の外縁を押圧して通気性層をベース層に完
全に接着させる。次いで、抜き型にてシート状脱酸素体
の外縁を上からベース層まで型抜き(半抜き)し、最後
に、ラベル型脱酸素剤を残して外側のベース層及び通気
性層をセパレーター層から剥がし去ることによって、ラ
ベル型脱酸素剤ウェブが製造される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION For producing the label-type oxygen scavenger of the present invention, for example, the following method is adopted. (Method 1) A sheet-shaped deoxidizer is adhesively fixed to the adhesive surface of a separator layer-containing base layer having an adhesive surface exposed on the other side and a separator layer adhered on one side in advance, and then a breathable layer is formed on the base layer as a base layer. Are completely overlapped with each other and the outer edge of the sheet-shaped oxygen absorber is pressed to completely bond the breathable layer to the base layer. Then, the outer edge of the sheet-shaped oxygen absorber is die-cut (semi-blanked) from the top to the base layer with a die, and finally, the outer base layer and breathable layer are separated from the separator layer while leaving the label-type oxygen absorber. Peeling off produces a label-type oxygen absorber web.

【0046】(方法2)片面に塗布した粘着剤にセパレ
ーター層を粘着させ他面に露出したヒートシール剤面を
有するセパレーター層付ベース層を準備する。セパレー
ター層付ベース層のヒートシール剤面上に、シート状脱
酸素体及び通気性層を重ね合わせる。シート状脱酸素体
の周辺部に、所定の形状の加熱用治具を上から押し当て
てシート状脱酸素体の外縁でベース層と通気性層とを加
熱接着する。最後に、抜き型でシート状脱酸素体の外縁
を上からベース層まで半抜きし、最後に、ラベル型脱酸
素剤を残して外側のベース層及び通気性層をセパレータ
ー層から剥がし去ることによって、ラベル型脱酸素剤ウ
ェブが製造される。
(Method 2) The separator layer is adhered to the pressure-sensitive adhesive applied on one surface to prepare a base layer with a separator layer having a heat-sealing agent surface exposed on the other surface. The sheet-shaped deoxidizer and the breathable layer are superposed on the heat-sealant surface of the base layer with the separator layer. A heating jig having a predetermined shape is pressed against the peripheral portion of the sheet-shaped oxygen absorber from above, and the base layer and the breathable layer are heat-bonded to each other at the outer edge of the sheet-shaped oxygen absorber. Finally, the outer edge of the sheet-shaped oxygen absorber is half-punched from the top to the base layer with a punching die, and finally, the outer base layer and the breathable layer are peeled off from the separator layer while leaving the label-type oxygen absorber. A label-type oxygen scavenger web is produced.

【0047】(方法3)通気性層の(B)微多孔膜面に塗
布した通気性、透湿性を有する粘着剤にシート状脱酸素
体を接着する。この上に、裏面に塗布した粘着剤にセパ
レーター層を粘着させたベース層を重ね、シート状脱酸
素体の外周部でベース層と通気性層とを(B)微多孔膜面
に塗布した通気性、透湿性を有する粘着剤を介し接着す
る。最後に、抜き型でシート状脱酸素体の外縁を半抜き
し、半抜きした外側の余分な部分をセパレーター層から
剥がし去ることにより、ラベル型脱酸素剤が製造され
る。
(Method 3) A sheet-shaped oxygen absorber is adhered to a pressure-sensitive adhesive having breathability and moisture permeability applied to the (B) microporous membrane surface of the breathable layer. On top of this, a base layer made by adhering a separator layer to the adhesive applied to the back surface is overlaid, and the base layer and the breathable layer are applied to the microporous membrane surface of the base layer and the breathable layer at the outer peripheral portion of the sheet-shaped oxygen absorber (B). Adhesion is performed via a pressure-sensitive adhesive that has water vapor permeability and moisture permeability. Finally, the label-shaped oxygen scavenger is manufactured by half-drawing the outer edge of the sheet-shaped oxygen absorber with a cutting die and peeling off the half-extracted outer part from the separator layer.

【0048】上記に何れの方法でも、帯状のセパレータ
ー層の上にラベル型脱酸素剤が間欠的に連なってなるラ
ベル型脱酸素剤の連続体(ウェブ)を製造することがで
き、製造工程を連続化することも可能である。勿論、上
記の方法で、半抜きせず、抜き型をセパレーター層まで
貫通させて抜き切れば、個別のラベル型脱酸素剤製品を
得ることができる。また連続体を切断することによって
も、個別品の製造ができる。尚、本発明のラベル型脱酸
素剤の製造方法は、本発明の要件を満たすものであれば
よく、上記方法に必ずしも制限されない。
By any of the above methods, a label-type oxygen scavenger continuous body (web) in which the label-type oxygen scavenger is intermittently continuous on the strip-shaped separator layer can be manufactured. It is also possible to make it continuous. Of course, in the above-mentioned method, individual label-type oxygen scavenger products can be obtained by not half-drawing but by cutting the die through the separator layer. Also, individual products can be manufactured by cutting the continuous body. The method for producing the label-type oxygen scavenger of the present invention is not limited to the above method as long as it satisfies the requirements of the present invention.

【0049】[0049]

〔実施例1〕[Example 1]

<通気性層の製造>押出ラミネート装置により、繰り出
した高密度ポリエチレンスパンボンド不織布(デュポン
社製、商品名「タイベック」)の帯上に、ポリエーテル
アミドブロック共重合体樹脂(エルフ・アトケム社製、
商品名「PEBAX MV3000SA」;耐水圧1
0,000mmH2O、透湿量5,000g/m/24
時間)を押出速度25kg/時間で押出し、フィルム厚
み25μmになるようにライン速度を調節し、樹脂膜を
積層後、ニップロールにより加圧圧着させた。これをス
リットすることにより、(A)無孔ポリエーテルアミドブ
ロック共重合体防水透湿性樹脂フィルム/(B)高密度ポ
リエチレンスパンボンド不織布(微多孔膜)からなる、
厚さ25μmの帯状長尺の通気性層フィルムを得た。
<Manufacture of breathable layer> Polyetheramide block copolymer resin (manufactured by Elf Atochem Co., Ltd.) was placed on a band of high-density polyethylene spunbonded nonwoven fabric (manufactured by DuPont, product name “Tyvek”) fed by an extrusion laminating device. ,
Product name "PEBAX MV3000SA"; Water pressure resistance 1
0,000mmH 2 O, moisture permeation amount 5,000g / m 2/24
Time) was extruded at an extrusion speed of 25 kg / hour, the line speed was adjusted so that the film thickness was 25 μm, and the resin film was laminated and then pressure-bonded by a nip roll. By slitting this, it consists of (A) non-porous polyetheramide block copolymer waterproof moisture-permeable resin film / (B) high-density polyethylene spunbonded nonwoven fabric (microporous membrane),
A long strip-shaped breathable layer film having a thickness of 25 μm was obtained.

【0050】<シート状脱酸素体の製造>鉄粉100重
量部に対して塩化カルシウム2.5重量部の割合で塩化
カルシウムを被覆した鉄粉(平均粒径70μm)100
重量部と高密度ポリエチレン40重量部とを混練押出し
てシート状脱酸素樹脂組成物とした後、縦方向5倍に延
伸して微多孔質化された帯状の脱酸素樹脂シート(厚さ
0.6mm)を製造した。この脱酸素樹脂シートの酸素
吸収速度は200mlO/m/Hr以上(25℃)
であった。
<Production of sheet-shaped oxygen absorber> Iron powder (average particle size 70 μm) 100 coated with calcium chloride at a ratio of 2.5 parts by weight of calcium chloride to 100 parts by weight of iron powder 100
Parts by weight and 40 parts by weight of high-density polyethylene are kneaded and extruded to form a sheet-shaped deoxidizing resin composition, which is then stretched 5 times in the longitudinal direction to form a microporous band-shaped deoxidizing resin sheet (thickness: 0. 6 mm) was manufactured. The oxygen absorption rate of this deoxidized resin sheet is 200 ml O 2 / m 2 / Hr or more (25 ° C.)
Met.

【0051】得られた原反の脱酸素樹脂シートを、4m
m間隔の平行格子状の刃を備えるロールに通して押圧
し、シート残部の厚みが0.06mmとなる切れ込み深
さで、原反シートの片面に平行格子状切れ込みを入れ
た。続いて前記切れ込み処理した原反シートを長方形に
型抜きし、黒灰色の長方形のシート状脱酸素体(長辺2
0mm×短辺18mm、厚さ0.6mm)を準備した。
4 m of the obtained original oxygen-absorbing resin sheet
The sheet was pressed through a roll provided with parallel lattice-shaped blades at m intervals, and the parallel lattice-shaped notches were made on one side of the raw sheet at a cut depth such that the thickness of the remaining portion of the sheet was 0.06 mm. Subsequently, the cut raw sheet was die-cut into a rectangle, and a black gray rectangular sheet-shaped oxygen absorber (long side 2
0 mm × short side 18 mm, thickness 0.6 mm) was prepared.

【0052】<セパレーター層付きベース層フィルムの
製造>ベース層として、帯状(幅36mm)長尺の坪量
40g/mのレーヨン不織布を使用し、その両面にア
クリル系粘着剤を塗工した。粘着剤を塗布した層の一方
を粘着層、他方を接着層と称する。粘着層に、両面シリ
コーンコートした同幅寸法の帯状長尺の離型紙をセパレ
ーター層として貼着した。これをセパレーター層付きベ
ース層フィルムと称する。
<Production of Base Layer Film with Separator Layer> As the base layer, a strip-shaped (width 36 mm) long rayon non-woven fabric having a basis weight of 40 g / m 2 was used, and an acrylic adhesive was applied to both surfaces thereof. One of the layers coated with an adhesive is referred to as an adhesive layer, and the other is referred to as an adhesive layer. On the adhesive layer, a strip-shaped long release paper of the same width dimension coated with silicone on both sides was attached as a separator layer. This is called a base layer film with a separator layer.

【0053】<ラベル型脱酸素剤の製造>まず、第一工
程では、前記帯状長尺のセパレーター層付きベース層フ
ィルムのもう片側の粘着剤が塗布された接着層面上に、
切れ込み処理面を上(貼着しない側)にした前記シート
状脱酸素体を、長方形の短辺を帯方向に直角にして、3
5mmの平行間隔を設けて断続的に貼着した。第二工程
では、前工程からのベース層の上にシート状脱酸素体を
挟んで前記帯状長尺の通気性層フィルムを重ね、シート
状脱酸素体の周辺部をベース層の接着層面に押圧し、長
方形シート状脱酸素体の周辺部で通気性層とベース層と
を接着層を介して接着した。第三工程では、シート状脱
酸素体の周辺部の通気性層とベース層との接着部に、上
から抜き型(長方形;長辺32mm×短辺30mm)を
下ろし、最下層のセパレーター層を残して通気性層/接
着層/ベース層/粘着層からなる接着部分を長方形に打
ち抜いた。第四工程では、型抜きした長方形のシート型
脱酸素体を含む部分を残してその周囲の通気性層/接着
層/ベース層/粘着層を剥ぎ取り、プラスチック製巻芯
(径130mm)に巻き取り、ロール体とした。かく
て、帯状のセパレーター層(離型紙)上に長方形のラベ
ル型脱酸素剤(長辺32mm×短辺30mm)がセパレ
ーター層に貼着されたラベル型脱酸素剤の連続体(ウェ
ブ)からなるロールを得た。
<Production of Label-type Oxygen Absorber> First, in the first step, the adhesive layer on the other side of the strip-shaped long base layer film with a separator layer coated with the adhesive is
The sheet-shaped oxygen absorber with the cut-out surface facing upward (the side not to be attached) was used, with the short side of the rectangle perpendicular to the band direction.
It was stuck intermittently with a parallel spacing of 5 mm. In the second step, the sheet-shaped deoxidizer is sandwiched on the base layer from the previous step, the strip-shaped long breathable layer film is stacked, and the peripheral portion of the sheet-shaped deoxidizer is pressed against the adhesive layer surface of the base layer. Then, the breathable layer and the base layer were bonded to each other in the peripheral portion of the rectangular sheet-shaped oxygen absorber via the adhesive layer. In the third step, a punching die (rectangular; long side 32 mm x short side 30 mm) is lowered from the top to the bonding portion between the breathable layer and the base layer in the peripheral portion of the sheet-shaped deoxidizer, and the lowermost separator layer is placed. The bonded portion composed of the breathable layer / adhesive layer / base layer / adhesive layer was punched out into a rectangle. In the fourth step, the air-permeable layer / adhesive layer / base layer / adhesive layer around the stripped rectangular sheet type deoxidizer was left behind, and wound around a plastic core (diameter 130 mm). It was taken and made into a roll body. Thus, a label-type oxygen scavenger continuous body (web) in which a rectangular label-type oxygen scavenger (long side 32 mm × short side 30 mm) is adhered to the separator layer on a strip-shaped separator layer (release paper) Got a roll.

【0054】<評価> 脱酸素性能試験 KON(15μm)/PE(20μm)/LLDPE
(60μm)から構成されるガスバリアー性フィルムか
らなる3方シール袋(内寸100mm×100mm)の
内面に、上記のラベル型脱酸素剤のセパレーター層を剥
がし現れた粘着面を貼り付けて、ラベル型脱酸素剤を固
定した。このラベル型脱酸素剤を貼着した袋に、蒸留水
5mlを含浸させた綿と空気50mlを入れ、袋口をヒートシ
ールして密閉して包装袋を作成した。同様にして包装袋
を3袋作成し、25℃の室内に保存した。15時間後、
袋内空間の酸素濃度をガスクロマトグラフにて測定した
ところ、3袋とも0.1容量%未満まで脱酸素してい
た。
<Evaluation> Deoxidation performance test KON (15 μm) / PE (20 μm) / LLDPE
(60 μm) consisting of a gas barrier film, a three-sided seal bag (inner dimension 100 mm × 100 mm), the label-type oxygen scavenger separator layer was peeled off and the adhesive surface was attached to the label, and the label was attached. The mold oxygen absorber was fixed. Distilled water in a bag with this label type oxygen absorber attached.
5 ml of impregnated cotton and 50 ml of air were put into the bag, and the bag mouth was heat-sealed to make a bag. Similarly, 3 packaging bags were prepared and stored in a room at 25 ° C. 15 hours later,
When the oxygen concentration in the bag space was measured by a gas chromatograph, all three bags were deoxygenated to less than 0.1% by volume.

【0055】食品実装試験 KON(15μm)/PE(20μm)/LLDPE
(60μm)から構成されるガスバリアー性フィルムか
らなる3方シール袋(180mm×250mm)の内面
に、上記のラベル型脱酸素剤のセパレーター層を剥がし
現れた粘着面を貼り付けてラベル型脱酸素剤を固定し
た。このラベル型脱酸素剤を貼着した袋に、スライスハ
ム約50gを入れ、空気50mlとともに袋口をヒートシー
ルして密閉した。このスライスハム包装体を、ラベル型
脱酸素剤上にスライスハムが直接載るようにし、ラベル
型脱酸素剤を貼着したバリアー性フィルム面が下側にな
るように置き、さらにスライスハムの上にガスバリアー
性フィルム越しに約200gの水袋を重しとして載せ、
ラベル型脱酸素剤がスライスハムに密着する状態にし
た。同様にしてラベル型脱酸素剤上にスライスハムが直
接載ったスライスハム包装体を5袋作成した。これらの
包装体を5℃下に保存した。30日後、ラベル型脱酸素
剤及びスライスハムの外観の状態を観察したところ、5
袋ともラベル型脱酸素剤表面及びスライスハムの外観に
異常は見られなかった。
Food packaging test KON (15 μm) / PE (20 μm) / LLDPE
(60 μm) A three-sided sealing bag (180 mm × 250 mm) made of a gas barrier film is peeled off from the label-type oxygen scavenger separator layer, and the adhesive surface is attached to the label-type oxygen scavenger. The agent was fixed. Approximately 50 g of sliced ham was placed in a bag to which this label type oxygen absorber was adhered, and the bag mouth was heat-sealed together with 50 ml of air and sealed. This sliced ham package is placed so that the sliced ham is directly placed on the label-type oxygen absorber, and the barrier film surface to which the label-type oxygen absorber is attached is placed on the lower side, and further on the sliced ham. Put a water bag of about 200g as a weight through the gas barrier film,
The label type oxygen absorber was brought into close contact with the sliced ham. In the same manner, five sliced ham packages in which sliced ham was directly placed on the label type oxygen absorber were prepared. These packages were stored at 5 ° C. After 30 days, the appearance state of the label type oxygen scavenger and the sliced ham was observed.
No abnormalities were found on the surface of the label type oxygen scavenger and the appearance of the sliced ham in both the bags.

【0056】〔実施例2〕シート状脱酸素剤を作製する
際に、鉄粉を被覆する塩として臭化ナトリウムを鉄粉1
00重量部に対して臭化ナトリウム2.5重量部の割合
となるようにした以外は、実施例1と全く同様にしてラ
ベル型脱酸素剤を作製し、評価した。実施例1と同様に
して脱酸素性能を測定したところ、15時間で袋内の酸
素が0.1容量%未満となった。また、食品実装試験で
も実施例1と同様に30日後の観察で異常は認められな
かった。
[Example 2] When a sheet-shaped oxygen absorber was prepared, sodium bromide was used as the salt for coating the iron powder.
A label-type oxygen scavenger was prepared and evaluated in exactly the same manner as in Example 1 except that the proportion of sodium bromide was 2.5 parts by weight relative to 00 parts by weight. When the oxygen removal performance was measured in the same manner as in Example 1, the oxygen content in the bag was less than 0.1% by volume in 15 hours. Also, in the food packaging test, no abnormality was found in the observation after 30 days as in Example 1.

【0057】〔比較例1〕通気性層として、開孔処理し
たPET/PEをドライラミネーションにて耐水耐油紙
に積層したものを、PETを収納物品側に使用した以
外、全て実施例1と同様にして、帯状のセパレーター層
(離型紙)上に長方形脱酸素剤(長辺32mm×短辺3
0mm)が貼着されたラベル型脱酸素剤連続体のロール
を得た。このラベル型脱酸素剤を用い、実施例1と同様
に、脱酸素性能試験および食品実装試験を行った。 脱酸素性能試験では、3袋とも0.1容量%未満まで
脱酸素した。しかしながら、食品実装試験では、5袋
中1袋のラベル型脱酸素剤の表面に錆の発生が認められ
た。
[Comparative Example 1] All of the same as Example 1 except that PET / PE subjected to perforation treatment was laminated on water- and oil-resistant paper by dry lamination as a breathable layer, and PET was used on the side of the stored article. Then, a rectangular oxygen scavenger (long side 32 mm x short side 3) is formed on the strip-shaped separator layer (release paper).
0 mm) was adhered to obtain a roll of a label type oxygen absorber continuous body. Using this label-type oxygen scavenger, the oxygen scavenging performance test and the food packaging test were performed in the same manner as in Example 1. In the deoxidation performance test, all three bags were deoxidized to less than 0.1% by volume. However, in the food packaging test, rust was observed on the surface of the label type oxygen scavenger in 1 out of 5 bags.

【0058】〔比較例2〕通気性層として、開孔処理し
ていないPET/PEをドライラミネーションにて耐水
耐油紙に積層したフィルムを、PETを収納物品側に使
用した以外、全て実施例1と同様にして、帯状のセパレ
ーター層(離型紙)上に長方形脱酸素剤(長辺32mm
×短辺30mm)が貼着されたラベル型脱酸素剤連続体
のロールを得た。このラベル型脱酸素剤を用い、実施例
1と同様に、脱酸素性能試験および食品実装試験を行っ
た。 脱酸素性能試験では、3袋とも保存15時間では10
±0.5容量%までしか脱酸素せず、脱酸素速度が遅い
ことが明らかだった。
[Comparative Example 2] As a breathable layer, a film obtained by laminating PET / PE which had not been subjected to perforation treatment on water- and oil-resistant paper by dry lamination was used except that PET was used on the side of the article to be stored. In the same manner as above, a rectangular oxygen scavenger (long side 32 mm) is placed on a strip-shaped separator layer (release paper).
A roll of a label type oxygen scavenger continuous body to which (short side 30 mm) was adhered was obtained. Using this label-type oxygen scavenger, the oxygen scavenging performance test and the food packaging test were performed in the same manner as in Example 1. In the oxygen scavenging performance test, all three bags were 10 after 15 hours of storage.
It was clear that oxygen was deoxidized only to ± 0.5% by volume, and that the deoxidation rate was slow.

【0059】以上から明らかように、本発明のラベル型
脱酸素剤は、保存15時間後には袋内の酸素濃度が0.
1容量%未満にまで脱酸素した。これは、(A)防水透湿
性樹脂フィルム層を構成するポリエーテルポリアミドブ
ロック共重合体が開孔を有していないにもかかわらず、
その透湿性が高いため、十分な量の水分が素早くシート
状脱酸素体に供給され、かつ、(B)微多孔膜の通気性が
高いため、酸素が十分な速度でシート状脱酸素体に供給
されたため、脱酸素剤として素早い脱酸素作用が得られ
たと考えられる。
As is clear from the above, the label-type oxygen scavenger of the present invention has an oxygen concentration of 0.
Deoxygenated to less than 1% by volume. This is (A) despite the polyether polyamide block copolymer constituting the waterproof moisture-permeable resin film layer does not have pores,
Due to its high moisture permeability, a sufficient amount of water can be quickly supplied to the sheet-shaped oxygen absorber, and (B) the microporous membrane has high air permeability, so oxygen can be supplied to the sheet-shaped oxygen absorber at a sufficient rate. Since it was supplied, it is considered that a quick deoxidizing action as a deoxidizer was obtained.

【0060】また、本ラベル型脱酸素剤は、(A)防水透
湿性樹脂フィルム層を構成するポリエーテルポリアミド
ブロック共重合体樹脂層が開孔を有していないにもかか
わらず、その透湿性が高く、かつ防水性が高いため、錆
の滲み出しは視認されなかった。
The label-type oxygen scavenger has a moisture permeable property (A) even though the polyether polyamide block copolymer resin layer constituting the waterproof and moisture permeable resin film layer has no pores. The rust bleeding was not visually recognized because of high water resistance and high water resistance.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明のラベル型脱酸素剤は、通気性層
に(A)防水性と透湿性を兼ね備えた樹脂フィルムと(B)微
多孔膜の組み合わせを使用することにより、シート状脱
酸素体に配合された脱酸素剤からの錆の滲み出しが防止
される。
EFFECT OF THE INVENTION The label-type oxygen scavenger of the present invention has a sheet-shaped deoxidant by using a combination of (A) a resin film having both waterproofness and moisture permeability and (B) a microporous membrane in the breathable layer. The exudation of rust from the oxygen absorber mixed with the oxygen body is prevented.

【0062】また、(A)防水透湿性樹脂フィルム層の透
湿性が高いため、保存対象物から蒸散する水分が当該樹
脂フィルムを透過してシート状脱酸素体に素早く供給さ
れること、及び、(B)微多孔膜の酸素透過性が高いた
め、雰囲気中の酸素が当該膜を透過してシート状脱酸素
体に素早く供給されることにより、脱酸素速度の低下が
防止される。本発明のラベル型脱酸素剤は、水分を多く
含む食品の速い脱酸素保存に好適に適用できる。
Further, (A) since the waterproof and moisture-permeable resin film layer has a high moisture permeability, moisture evaporating from an object to be stored permeates the resin film and is rapidly supplied to the sheet-shaped deoxidizer, and (B) Since the oxygen permeability of the microporous membrane is high, oxygen in the atmosphere permeates the membrane and is quickly supplied to the sheet-shaped deoxidizer, thereby preventing the deoxidation rate from decreasing. The label-type oxygen scavenger of the present invention can be suitably applied to fast deoxygenation storage of foods containing a large amount of water.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 ラベル型脱酸素剤の断面図FIG. 1 is a sectional view of a label type oxygen absorber.

【図2】 粘着層を明確にしたラベル型脱酸素剤の断面
FIG. 2 is a cross-sectional view of a label type oxygen absorber with a clear adhesive layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 通気性層 20 シート状脱酸素体 30 ベース層 40 セパレーター層 31 接着層 32 粘着層 10 Breathable layer 20 Sheet-shaped oxygen absorber 30 base layer 40 Separator layer 31 Adhesive layer 32 Adhesive layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 27/18 B32B 27/18 G B65D 81/26 B65D 81/26 R (72)発明者 長田 昌輝 東京都千代田区丸の内2丁目5番2号 三 菱瓦斯化学株式会社内 (72)発明者 伊藤 隆欣 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京工場内 Fターム(参考) 3E067 AB99 BA15A BA15B BA15C BB06A BB06B BB06C BB14A BB14B BB14C BB24A BB24B BB24C BC04A BC04B BC04C CA03 CA07 CA10 EE21 EE25 GB13 GD01 GD02 4B021 MC04 MP08 4D020 AA02 BA04 BA07 BA19 BB01 CA02 DA03 DB20 4F100 AA06 AB02 AK01C AK05 AK46D AK48D AK54D AL02D AR00D AT00A BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D BA10E CA09C CB05B DE01 DG15 DG15E DJ06E DJ10E EC01 EH17 EJ19 EJ37 GB90 JB16C JD02D JD03 JD04D JD05D JL13B JL14E JM02E YY00D 4G066 AA02B AA36D AC13C AC22C AC26C BA02 BA03 BA05 BA20 BA36 BA38 CA37 DA03 EA07 FA01 FA20 FA27 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B32B 27/18 B32B 27/18 G B65D 81/26 B65D 81/26 R (72) Inventor Masateru Nagata Tokyo 2-5-2 Marunouchi, Chiyoda-ku Sanryo Gas Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Takashin Ito 6-1-1 1-1 Shinjuku, Katsushika-ku, Tokyo Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 3E067 AB99 BA15A BA15B BA15C BB06A BB06B BB06C BB14A BB14B BB14C BB24A BB24B BB24C BC04A BC04B BC04C CA03 CA07 CA10 EE21 EE25 GB13 GD01 BA00 AK02 AK02B04 CA02A02 BA01 4A02 BA01 BA02 BA02 BA02 BA02 BA02 BA02 BA02 BA04 BA07 BA19 BA02 BA02 BA04 BA07 BA19 BA10A BA10D BA10E CA09C CB05B DE01 DG15 DG15E DJ06E DJ10E EC01 EH17 EJ19 EJ37 GB90 JB16C JD02D JD03 JD04D JD05D JL13B JL14 E JM02E YY00D 4G066 AA02B AA36D AC13C AC22C AC26C BA02 BA03 BA05 BA20 BA36 BA38 CA37 DA03 EA07 FA01 FA20 FA27

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粘着層を備えたベース層、熱可塑性樹脂
に脱酸素剤を配合した脱酸素樹脂からなるシート状脱酸
素体及び通気性層がこの順に積層され、かつ、シート状
脱酸素体の周辺部で前記ベース層と前記通気性層とが接
着されてなるラベル型脱酸素剤において、前記通気性層
が、(A)耐水圧2,000mmH2O以上の防水性と透湿
度1,000g/m2/24時間以上の透湿性を兼ね備え
た防水透湿性樹脂フィルムと(B)微多孔膜の組み合わせ
からなることを特徴とするラベル型脱酸素剤。
1. A base layer provided with an adhesive layer, a sheet-shaped oxygen absorber made of a deoxidizing resin obtained by mixing a thermoplastic resin with an oxygen absorber, and a breathable layer are laminated in this order, and a sheet-shaped oxygen absorber. In the label-type oxygen scavenger in which the base layer and the breathable layer are adhered to each other in the peripheral portion of (1), the breathable layer is (A) waterproof with a water pressure resistance of 2,000 mmH 2 O or more and moisture permeability 1, label type oxygen scavenger characterized by comprising a combination of waterproof and permeable resin film (B) microporous membrane having both 000g / m 2/24 hours or more breathable.
【請求項2】 通気性層を構成する(A)防水透湿性樹脂
フィルムが、ポリエーテルアミドブロック共重合体であ
ることを特徴とする請求項1に記載のラベル型脱酸素
剤。
2. The label-type oxygen scavenger according to claim 1, wherein the waterproof and moisture-permeable resin film (A) constituting the breathable layer is a polyetheramide block copolymer.
【請求項3】 通気性層を構成する(A)防水透湿性樹脂
フィルムが、直鎖状飽和脂肪族ポリアミド鎖及びポリオ
キシアルキレン鎖を有する、ポリエーテルアミドブロッ
ク共重合体であることを特徴とする請求項2に記載のラ
ベル型脱酸素剤。
3. The waterproof / moisture permeable resin film (A) constituting the breathable layer is a polyetheramide block copolymer having a linear saturated aliphatic polyamide chain and a polyoxyalkylene chain. The label-type oxygen scavenger according to claim 2.
【請求項4】 通気性層を構成する(B)微多孔膜が、不
織布からなることを特徴とする請求項1に記載のラベル
型脱酸素剤。
4. The label-type oxygen scavenger according to claim 1, wherein the microporous membrane (B) constituting the breathable layer is made of a non-woven fabric.
【請求項5】 複数の請求項1に記載のラベル型脱酸素
剤が、ベース層の粘着層により帯状のセパレーター層に
粘着してなる、ラベル型脱酸素剤のウェブ。
5. A web of label-type oxygen scavengers, comprising a plurality of label-type oxygen scavengers according to claim 1 adhered to a strip-shaped separator layer by an adhesive layer of a base layer.
JP2003066507A 2002-03-13 2003-03-12 Label type deoxidant Pending JP2003334049A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003066507A JP2003334049A (en) 2002-03-13 2003-03-12 Label type deoxidant

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002-68424 2002-03-13
JP2002068424 2002-03-13
JP2003066507A JP2003334049A (en) 2002-03-13 2003-03-12 Label type deoxidant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003334049A true JP2003334049A (en) 2003-11-25

Family

ID=29714072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003066507A Pending JP2003334049A (en) 2002-03-13 2003-03-12 Label type deoxidant

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003334049A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005063381A1 (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Formed article of oxygen absorbing agent and organic el element
JP2006146580A (en) * 2004-11-19 2006-06-08 Nec Corp Storage system, its replication method, and program
JP2008507423A (en) * 2004-07-13 2008-03-13 マルチソーブ テクノロジーズ インコーポレイティド Oxygen-absorbing packaging material
JP2009254968A (en) * 2008-04-16 2009-11-05 Tanaka Seishi Kogyo Kk Deoxidation sheet of foodstuff
JP2017071765A (en) * 2015-10-06 2017-04-13 三洋化成工業株式会社 Moisture permeable waterproof material

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07219430A (en) * 1993-12-07 1995-08-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Label type oxygen scavenger
JPH08228738A (en) * 1995-02-21 1996-09-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Label type deoxidizer
JPH09118750A (en) * 1995-08-17 1997-05-06 Akzo Nobel Nv Copolyetheramide and steam-permeable film made therefrom
JPH09507508A (en) * 1993-12-13 1997-07-29 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー Breathable film
JPH10290915A (en) * 1997-02-19 1998-11-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Label type free-oxygen absorber

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07219430A (en) * 1993-12-07 1995-08-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Label type oxygen scavenger
JPH09507508A (en) * 1993-12-13 1997-07-29 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー Breathable film
JPH08228738A (en) * 1995-02-21 1996-09-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Label type deoxidizer
JPH09118750A (en) * 1995-08-17 1997-05-06 Akzo Nobel Nv Copolyetheramide and steam-permeable film made therefrom
JPH10290915A (en) * 1997-02-19 1998-11-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Label type free-oxygen absorber

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005063381A1 (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Formed article of oxygen absorbing agent and organic el element
GB2426737A (en) * 2003-12-26 2006-12-06 Mitsubishi Gas Chemical Co Formed article of oxygen absorbing agent and organic el element
GB2426737B (en) * 2003-12-26 2008-07-30 Mitsubishi Gas Chemical Co A method of manufacturing an oxygen absorbent molding
JP2008507423A (en) * 2004-07-13 2008-03-13 マルチソーブ テクノロジーズ インコーポレイティド Oxygen-absorbing packaging material
JP2006146580A (en) * 2004-11-19 2006-06-08 Nec Corp Storage system, its replication method, and program
JP2009254968A (en) * 2008-04-16 2009-11-05 Tanaka Seishi Kogyo Kk Deoxidation sheet of foodstuff
JP2017071765A (en) * 2015-10-06 2017-04-13 三洋化成工業株式会社 Moisture permeable waterproof material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4485133A (en) Oxygen absorbent packaging
US6821594B2 (en) Oxygen-absorbing label
JP4919100B2 (en) Label type oxygen absorber
JP5070560B2 (en) Breathable packaging material and package
JP2003334049A (en) Label type deoxidant
JP2001354274A (en) Moisture permeable and waterproof packaging material and package body
JP2008126172A (en) Self-reacting label type deoxidant
US11945630B2 (en) Air-permeable packaging material, and package and production method therefor
JPH0640472A (en) Liquid-resistant packing body for quality mentenance agent
JP4228151B2 (en) Label type oxygen absorber
JPH05124675A (en) Packaging material for various medicines
JP2508617B2 (en) Oxygen absorber double package
JP2003261182A (en) Bulkhead material to be used in package
JP2003011989A (en) Packaging bag for drying agent
JP2002284216A (en) Lid with deoxidizing function
JPH0219406Y2 (en)
JPH0648471A (en) Quality retaining agent pack
JP2011073723A (en) Alcoholic volatilization agent
JP3033259B2 (en) Oxygen absorber package
JP5492514B2 (en) Alcohol volatilizer
JP5122357B2 (en) Oxygen detector package
JP4742476B2 (en) Label-type oxygen scavenger with concealability
JPH026129A (en) Packaging film for deoxidizer
JP2000318094A (en) Gas permeable packaging material
JP2006231723A (en) Moisture-permeable/gas-permeable packaging material and packaging bag

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060223

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071212

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081210

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090401