JP2003263780A - 光情報媒体 - Google Patents

光情報媒体

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Juichi Fujimoto
寿一 藤本
Yasushi Hayama
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐磨耗性、機械特性等に優れた光透
過層を有する光情報媒体を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ）のウレタンジ（メタ）アクリレ
ート(A)と、それ以外のウレタンジ（メタ）アクリレー
ト(B)を含む組成物を硬化した、25℃における引張弾性
率が600〜1300MPa、波長400nmの光透過率が80％以上で
ある光透過層を有する光情報媒体（式中R1=脂環式ジイ
ソシアネート残基、R2=アルキル基、シクロアルキル基
又はエステル結合を含む有機基、R3=H又はメチル基）。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、再生専用光ディス
ク、光記録ディスク等の光情報媒体に関するものであ
り、さらに詳しくは、機械的強度に優れた透明硬化物層
を形成しうる活性エネルギー線硬化性組成物を硬化せし
めて得た、特に、青色光に対して透明な光透過層を有す
る光情報媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、動画情報等の膨大な情報を記録な
いし保存する情報記録の媒体として再生専用光ディスク
や光記録ディスク等の光情報媒体が多く用いられるよう
になってきた。その中の一つとして、例えば、コンパク
トディスクは、微細な凹凸ピット列を形成したポリカー
ボネート等の透明基板上に、金属薄膜等で反射層を形成
し、この反射層の劣化を防ぐために５〜２０μｍ程度の
膜厚の有機保護層を設けた構造であることが一般的であ
る。
【０００３】一方で、近年、記録容量を高めるために、
例えば、特開平８−２１２５９７号公報にて記載される
ような、透明基板２枚を貼り合わせた光ディスク、いわ
ゆるＤＶＤ（デジタルビデオディスクまたはデジタルバ
ーサタイルディスク）が広く、普及しつつある。
【０００４】さらに、ＤＶＤよりも記録容量を向上さ
せ、高品位の動画情報等を長時間記録することが可能な
高密度型光ディスクとして、特開平８−２３５６３８号
公報記載の光情報媒体が提案されている。この高密度型
光ディスクは、プラスチック等で形成される透明または
不透明の支持体基板上に記録層を形成し、次いで記録層
上に約１００μｍの光透過層を積層してなり、光透過層
を通して記録光および／または再生光が入射するように
使用される光情報媒体である。
【０００５】また、高密度型光ディスクについては、特
開平１１−２７３１４７号公報記載のとおり、従来のコ
ンパクトディスクやＤＶＤ等の光情報媒体の記録および
／または再生に用いられた赤色レーザーより短波長の、
例えば波長４００ｎｍのレーザー光を利用する短波長記
録により、更に高密度化する提案がなされている。
【０００６】光透過層の形成方法としては、特開平８−
２３５６３８号公報に記載されているような、例えば、
（１）ポリカーボネート等の熱可塑性プラスチックフィ
ルムまたはガラス板を紫外線硬化性樹脂を用いて記録層
上に貼り付ける方法、（２）紫外線硬化性樹脂を記録層
上にスピンコート法により塗布した後に、紫外線を照射
して光透過層を得る方法等が挙げられる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】特開平８−２３５６３
８号公報に記載される前記（１）の光透過層形成方法に
おいては、熱可塑性透明プラスチックフィルムを使用す
る場合、その耐擦傷性に劣るという課題があり、ガラス
板を貼り付ける場合には、耐擦傷性には優れるものの、
重量が重く取り扱い性に劣るという課題がある。また、
外部からの衝撃によりガラス製光透過層が容易に割れて
しまうといった課題もある。
【０００８】また、前記（２）の光透過層形成方法にお
いては、使用可能な紫外線硬化性樹脂として、特開平３
−１３１６０５号公報等に記載される紫外線硬化性樹脂
がある。しかし、この硬化性樹脂を用いて光透過層を形
成した場合、耐擦傷性は上述のようなプラスチック製透
明フィルムより良好となるものの、波長４００ｎｍ程度
の光に対する透過率が低いので短波長記録が困難であ
り、また、硬化性樹脂の硬化収縮率が高いので光ディス
クに大きな反りが生じるという、実用上の課題がある。
【０００９】本発明は、上述した各従来技術の課題を解
決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的
は、優れた透明性を有し、かつ優れた耐磨耗性、記録膜
保護性能、および機械特性を有する光透過層を備えた光
情報媒体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、光透過層として、特
定の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて得た特
定範囲の弾性率および光透過率を有する硬化物を用いる
ことが非常に有効であることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、支持基体上に情報記
録面を有し、この情報記録面上に光透過層を有し、この
光透過層を通して記録光および／または再生光が入射す
るように使用される光情報媒体であって、前記光透過層
が、下記一般式（Ｉ）で表されるウレタンジ（メタ）ア
クリレート化合物（Ａ）と、該化合物（Ａ）以外のウレ
タンジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とを含有する
活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物であり、該硬化
物の２５℃における引張弾性率が６００ＭＰａ以上１３
００ＭＰａ以下、且つ波長４００ｎｍにおける光透過率
が８０％以上であることを特徴とする光情報媒体であ
る。
【００１２】
【化２】 （式中、Ｒ1は脂環式ジイソシアネート残基を示し、Ｒ2
はアルキル基、シクロアルキル基またはエステル結合を
含む有機基を示し、Ｒ3は水素原子またはメチル基を示
す。） なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは、
アクリレートとメタクリレートの総称である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の光情報媒体は、支持体基
板上に情報記録面を有し、この情報記録面上に光透過層
を有するという構造を具備し、この光透過層を通して記
録光および／または再生光が入射するように使用される
ものである。
【００１４】本発明に使用する支持体基板としては、光
透過率や複屈折などの光学的特性が要求されず、情報ピ
ットまたは案内溝を正確に転写でき、機械的強度が十分
である基板が好ましい。例えば、金属、ガラス、セラミ
ックス、プラスチック等の材料が使用可能である。特
に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できることか
ら、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ア
モルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好適であ
る。
【００１５】本発明の光情報媒体は、情報記録面として
記録層を有する。この記録層の材料は特に限定されず、
読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タ
イプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を必
要に応じて使用すればよい。例えば、金、銀、銀合金、
アルミ、アルミ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、銀・
Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、
Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ
・Ｆｅ・Ｃｏ合金、色素等が使用可能である。また、記
録層の少なくとも一方の側に、記録層の保護や光学的効
果を目的としてＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ2等の誘電体を
設けることも可能である。
【００１６】本発明の光情報媒体は、情報記録面上に光
透過層を有する。この光透過層は、下記一般式（Ｉ）
【００１７】
【化３】 （式中、Ｒ1は脂環式ジイソシアネート残基を示し、Ｒ2
はアルキル基、シクロアルキル基またはエステル結合を
含む有機基を示し、Ｒ3は水素原子またはメチル基を示
す。）で表されるウレタンジ（メタ）アクリレート化合
物（Ａ）と、化合物（Ａ）以外のウレタンジ（メタ）ア
クリレート化合物（Ｂ）とを含有する活性エネルギー線
硬化性組成物の硬化物であり、この硬化物の２５℃にお
ける引張弾性率は６００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以
下、且つ波長４００ｎｍにおける光透過率は８０％以上
である。
【００１８】一般式（Ｉ）で表されるウレタンジ（メ
タ）アクリレート化合物（Ａ）は、硬化性組成物の硬化
物の強度を向上させるための成分である。このウレタン
ジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、例えば、脂環
式ジイソシアネート化合物に水酸基含有（メタ）アクリ
レートを付加させることにより合成可能である。
【００１９】脂環式ジイソシアネート化合物としては、
例えば、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソ
シアナトシクロヘキシル）メタン、１,２−水添キシリ
レンジイソシアネート、１,４−水添キシリレンジイソ
シアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。
なかでも、硬化物の強度が良好であることから、イソホ
ロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタンが好ましい。これらは１種を単独で、
または２種以上を併用して用いることができる。
【００２０】脂環式ジイソシアネート化合物に付加させ
る水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、具体的に
は、分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基、お
よび分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基を有するヒ
ドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルであればよ
く、特に限定されない。その具体例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ
（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートや、これらのカプロラクトン付加物等が挙
げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を併
用して用いることができる。なかでも、低粘度であるこ
とから、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００２１】脂環式ジイソシアネート化合物に水酸基含
有（メタ）アクリレートを付加させる手法は、特に限定
されず、従来から知られるウレタン（メタ）アクリレー
ト合成手法を使用できる。具体的には、例えば、フラス
コ内に、２〜２.２モルの水酸基含有（メタ）アクリレ
ートおよびジブチル錫ジラウレート等の公知の触媒を総
仕込量に対して１００〜３００ｐｐｍ混合し、フラスコ
内温度を４０〜６０℃に保ちながら、滴下ロートを用い
て１モルのジイソシアネートを２〜６時間かけて滴下す
ればよい。
【００２２】本発明において（Ａ）成分の使用割合は、
硬化物の機械的強度を向上させるためには、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量部を
基準として５質量部以上が好ましく、光情報媒体の反り
の観点からは３０質量部以下であることが好ましい。さ
らに、下限については１０質量部以上が特に好ましく、
上限については２５質量部以下が特に好ましい。
【００２３】本発明に用いるウレタンジ（メタ）アクリ
レート化合物（Ｂ）は、上述した一般式（Ｉ）で表され
るウレタンジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の
ウレタンジ（メタ）アクリレート化合物である。この
（Ｂ）成分は、硬化性組成物に低収縮性を発現させるた
めの成分であり、（Ａ）成分と共に用いて硬化させるこ
とで、得られる光透過層に強靭性を与える成分である。
【００２４】（Ｂ）成分として使用可能なウレタンジ
（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソシアネー
ト化合物、多価アルコールおよび水酸基含有（メタ）ア
クリレートから合成した化合物が挙げられる。
【００２５】（Ｂ）成分を合成するために使用するイソ
シアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス
（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４
−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−
４−イソシアナトフェニル）メタン、２,４−トリレン
ジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネー
ト、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１,
２−キシリレンジイソシアネート、１,４−キシリレン
ジイソシアネート、１,２−水添キシリレンジイソシア
ネート、１,４−水添キシリレンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、水添テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボル
ナンジイソシアネート等のジイソシアネート類が挙げら
れる。これらは１種を単独で、または２種以上を併用し
て用いることができる。なかでも、硬化物層に優れた靭
性と難黄変性を付与できることから、イソホロンジイソ
シアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）
メタン、１,２−水添キシリレンジイソシアネート、１,
４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシ
アネート等の脂環族骨格のジイソシアネート化合物が好
ましい。
【００２６】（Ｂ）成分を合成するために使用する多価
アルコールは、特に限定されず、例えば、従来より市販
されている各種の多価アルコール類が使用可能である。
その具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリブチレングリコール、１−メ
チルブチレングリコール等のポリエーテルポリオール
類；ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１,６−
ヘキサンジオール、１,４−ブタンジオール、１,９−ノ
ナンジオール、１,１０−デカンジオール、３−メチル
ペンタンジオール、２,４−ジエチルペンタンジオー
ル、トリシクロデカンジメタノール、１,４−シクロヘ
キサンジメタノール、１,２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘ
キサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等のアルコール類；これらアルコール類に、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテル変性
ポリオール類；これら多価アルコール類と、コハク酸、
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩
基酸類またはこれら多塩基酸の酸無水物類との反応によ
って得られるポリエステルポリオール類；これら多価ア
ルコール類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラク
トン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポ
リオール類；これら多価アルコール類および多塩基酸類
と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バ
レロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との
反応によって得られるカプロラクトン変性ポリエステル
ポリオール類；ポリカーボネートジオール類；ポリブタ
ジエンジオール類等が挙げられる。これらは１種を単独
で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００２７】多価アルコールは、低収縮性の観点から重
量平均分子量が４００以上であることが好ましく、低粘
度性の観点から２０００以下であることが好ましい。ま
た、ポリブチレングリコール、ポリカプロラクトンポリ
オール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネー
トジオール類は、強伸度バランスに優れることから特に
好ましい。
【００２８】（Ｂ）成分を合成するために使用する水酸
基含有（メタ）アクリレートは、具体的には、分子内に
少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基、およ
び分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基を有するヒド
ロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルであればよ
く、特に限定されない。その具体例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリレート類や、これらの
カプロラクトンの付加物等が挙げられる。これらは１種
を単独で、または２種以上を併用して用いることができ
る。なかでも、低粘度であることから、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレートが特に好ましい。
【００２９】ウレタンジ（メタ）アクリレート化合物
（Ｂ）の合成手法は、特に限定されず、従来から知られ
るウレタン（メタ）アクリレート合成手法を使用でき
る。具体的には、例えば、フラスコ内に、２モルのジイ
ソシアネートおよびジブチル錫ジラウレート等の公知の
触媒を総仕込量に対して１００〜３００ｐｐｍを混合
し、フラスコ内温度を４０〜６０℃に保ちながら、滴下
ロートを用いて１モルのジオール化合物を２〜４時間か
けて滴下して、ウレタンプレポリマーを得る。その後、
得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシア
ネート基に、当量のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル
酸エステルを滴下し、フラスコ内温６０〜７５℃で付加
反応させればよい。
【００３０】ウレタンジ（メタ）アクリレート化合物
（Ｂ）の重量平均分子量は、硬化性組成物の低収縮性の
観点から１０００以上が好ましく、硬化性組成物を低粘
度化して塗布作業性を良好にするためには１００００以
下が好ましい。さらに、下限については２０００以上が
好ましく、上限については７０００以下が好ましい。
【００３１】本発明において、（Ｂ）成分の使用割合
は、硬化性組成物の低収縮性の観点から、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量部を基準
として３０質量部以上が好ましく、硬化性組成物を低粘
度化して塗布作業性を良好にするためには９０質量部以
下が好ましい。さらに下限については４０質量部以上が
特に好ましく、上限については８０質量部以下が特に好
ましい。
【００３２】本発明においては、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分に加えて、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外
のエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を、さらに硬化性組成
物に含有させることも可能である。
【００３３】このエチレン性不飽和化合物（Ｃ）の具体
例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リル酸エステル、トリスエトキシレーテッドトリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリ
メチロールプロパンテトラ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エス
テル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸
エステル、エトキシレーテッドペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリル酸エステル、エトキシレーテッドペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリル酸
エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リル酸エステル、ビス（２−アクリロイルオキシエチ
ル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メ
タクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシア
ヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエ
チル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリル酸エステル、カ
プロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリル酸エステル、炭素数２〜５の脂肪族炭化水
素変性トリメチロールプロパントリアクリレート、炭素
数２〜５の脂肪族炭化水素変性ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族炭
化水素変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート等の多官能（メタ）アクリル酸エステル類；ジ
（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸１,３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アク
リル酸１,４−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸
１,６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ノナ
ンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸メチルペンタンジオール、
ジ（メタ）アクリル酸ジエチルペンタンジオール、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリル酸エステル、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレ
ングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸トリシクロデカンジメタノー
ル、ジ（メタ）アクリル酸シクロヘキサンジメタノー
ル、ジ（メタ）アクリル酸ポリエトキシレーテッドシク
ロヘキサンジメタノール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプ
ロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノール、ジ
（メタ）アクリル酸ポリエトキシレーテッドビスフェノ
ールＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロポキシレーテッ
ドビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸水添ビスフ
ェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリエトキシレーテ
ッド水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリ
プロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールのε−カプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝
２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールのγ−ブチロラクト
ン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加
物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ブチレングリコールのカプロラクトン付加物（ｎ＋
ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、シクロ
ヘキサンジメタノールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ
＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ジシクロ
ペンタンジオールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２
〜５）のジ（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノー
ルＡのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ
（メタ）アクリル酸エステル、水添ビスフェノールＡの
カプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）
アクリル酸エステル、ビスフェノールＦのカプロラクト
ン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリル酸エ
ステル等ジ（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロ
キシブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボル
ニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、２−（メタ）
アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタ
ン、（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパンホルマ
ール、（メタ）アクリル酸２−メチル−２−エチル−
１,３−ジオキソラニル、（メタ）アクリル酸アダマン
チル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル
酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、
（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アク
リル酸テトラシクロドデカニル、シクロヘキサンジメタ
ノールモノ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル
（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）ア
クリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、
メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート
等の（メタ）アクリル酸エステル類；酢酸ビニル、酪酸
ビニル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、アジピン酸ジビニル等のビニルエステルモノ
マー類；エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類；アクリルアミド、 Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、 Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、アクリロイルモル
ホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチレンビ
スアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸、コ
ハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩
基酸、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
多価アルコールおよび（メタ）アクリル酸またはその誘
導体との反応で得られるポリエステルポリ（メタ）アク
リレート類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ等のビ
スフェノール類とエピクロルヒドリンの縮合反応で得ら
れるビスフェノール型エポキシ樹脂に、（メタ）アクリ
ル酸またはその誘導体を反応させたエポキシ（メタ）ア
クリレート類；等が挙げられる。
【００３４】これらは１種を単独で、または２種以上を
併用して用いることができる。
【００３５】これらの中でも、耐水性に優れることか
ら、分子内に環状構造を有する化合物が好ましい。この
好ましい化合物の具体例としては、ジ（メタ）アクリル
酸トリシクロデカンジメタノール、ジ（メタ）アクリル
酸ポリエトキシレーテッドビスフェノールＡ、ジ（メ
タ）アクリル酸ポリプロポキシレーテッドビスフェノー
ルＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリエトキシレーテッド水
添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロポ
キシレーテッド水添ビスフェノールＡ、ジ（メタ）アク
リル酸ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノ
ール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロポキシレーテッド
シクロヘキサンジメタノール、ビス（２−アクリロイル
オキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ト
リス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メ
タ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、
（メタ）アクリル酸ノルボルニル、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、
（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパンホルマー
ル、（メタ）アクリル酸２−メチル−２−エチル−１,
３−ジオキソラニル、（メタ）アクリル酸アダマンチ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
フェニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、
（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アク
リル酸テトラシクロドデカニル等の化合物類が挙げられ
る。
【００３６】本発明において、（Ｃ）成分の使用割合は
特に限定されないが、得られる組成物の粘度が低くて光
ディスクへの塗布作業性が良好となることから、（Ａ）
成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量部
を基準として５質量部以上が好ましく、組成物が硬化す
る際の収縮率が低いことから４０質量部以下が好まし
い。さらに、下限については１０質量部以上が特に好ま
しく、上限については３５質量部以下が特に好ましい。
【００３７】本発明においては、光重合開始剤（Ｄ）を
さらに硬化性組成物に含有させることにより、紫外線硬
化法による硬化物を効率良く得ることができる。
【００３８】光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、ベ
ンゾフェノン、４,４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾ
フェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェン、メチル
オルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフ
ェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアント
ラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベン
ジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル
−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４
−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プ
ロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチル
チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２,４,
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサ
イド、ビス（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,
４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス
（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフ
ィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート等が挙げ
られる。
【００３９】例えば、光情報媒体の読み取りに用いるレ
ーザーの波長が３８０〜８００ｎｍの範囲である場合に
は、読み取りに必要なレーザー光が十分に硬化物層（光
透過層）を通過するよう、光重合開始剤の種類および使
用量を適宜選択して用いることが好ましい。また、得ら
れる硬化物層が青色レーザー光を吸収しないように、短
波長感光型光重合開始剤を使用することが特に好まし
い。
【００４０】この短波長感光型光重合開始剤の具体例と
しては、ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾ
フェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−
フェニルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシ
シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、メチ
ルベンゾイルホルメート等が挙げられる。なかでも、硬
化物の難黄変性の観点から、ベンゾフェノン、ジエトキ
シアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシル−フェニルケトン、メチルベンゾイルホルメート
が好ましい。
【００４１】これら光重合開始剤は、１種を単独で、ま
たは２種以上を併用して用いることができる。
【００４２】本発明において、光重合開始剤（Ｄ）の使
用量は特に限定されないが、硬化性の観点から（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量部を
基準として０.００１質量部以上が好ましく、深部硬化
性と難黄変性の観点から５質量部以下が好ましい。さら
に、下限については０.０１質量部以上が特に好まし
く、上限については３質量部以下が特に好ましい。
【００４３】本発明に使用する硬化性組成物には、その
性能を損なわない範囲内で、必要に応じて、例えば、熱
可塑性高分子、スリップ剤、レベリング剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカッ
プリング剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化
処理した無機フィラー等、公知の添加剤等を適宜配合し
て用いてもよい。
【００４４】これらの添加剤の中でも、長期使用に際し
て、硬化物の黄変を防ぎ、青色レーザーによる光情報媒
体の読み込みあるいは書き込みに支障をきたさないよう
にするため、酸化防止剤や光安定剤を使用することが好
ましい。
【００４５】この酸化防止剤や光安定剤の具体例として
は、例えば、各種市販されている、住友化学（株）製ス
ミライザーＢＨＴ、スミライザーＳ、スミライザーＢＰ
−７６、スミライザーＭＤＰ−Ｓ、スミライザーＧＭ、
スミライザーＢＢＭ−Ｓ、スミライザーＷＸ−Ｒ、スミ
ライザーＮＷ、スミライザーＢＰ−１７９、スミライザ
ーＢＰ−１０１、スミライザーＧＡ−８０、スミライザ
ーＴＮＰ、スミライザーＴＰＰ−Ｒ、スミライザーＰ−
１６、旭電化工業（株）製アデカスタブＡＯ−２０、ア
デカスタブＡＯ−３０、アデカスタブＡＯ−４０、アデ
カスタブＡＯ−５０、アデカスタブＡＯ−６０ＡＯ−７
０、アデカスタブＡＯ−８０、アデカスタブＡＯ−３３
０、アデカスタブＰＥＰ−４Ｃ、アデカスタブＰＥＰ−
８、アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ、アデカスタブＰＥＰ
−３６、アデカスタブＨＰ−１０、アデカスタブ２１１
２、アデカスタブ２６０、アデカスタブ５２２Ａ、アデ
カスタブ３２９Ｋ、アデカスタブ１５００、アデカスタ
ブＣ、アデカスタブ１３５Ａ、アデカスタブ３０１０、
チバスペシャリティーケミカルズ（株）製チヌビン７７
０、チヌビン７６５、チヌビン１４４、チヌビン６２
２、チヌビン１１１、チヌビン１２３、チヌビン２９
２、日立化成工業（株）製ファンクリルＦＡ−７１１
Ｍ、ＦＡ−７１２ＨＭ等が挙げられる（以上、全て商品
名）。酸化防止剤や光安定剤の添加量は特に限定されな
いが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計
１００質量部を基準として０.００１〜２質量部の範囲
内で添加することが好ましく、０.０１〜１質量部の範
囲内がさらに好ましい。
【００４６】本発明に使用する硬化性組成物の粘度に関
して、短時間のスピンコートで膜厚１００μｍを得る為
には２５℃における組成物の粘度は１０００ｍＰａ・ｓ
以上であること好ましく、移液の容易さの観点から１０
０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。さらに、
下限については２０００Ｐａ・ｓ以上が特に好ましく、
上限については８０００ｍＰａ・ｓ以下が特に好まし
い。
【００４７】この粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であれ
ば、一度の塗布で１００μｍ程度の均一な膜厚を形成す
るのが容易になり、２度または３度と重ねて塗布する必
要がなくなり、生産性が向上する傾向にある。また、粘
度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であれば、組成物のろ過
に長時間を必要とせず、スピンコートで１００μｍ程度
の均一な膜厚を形成するのに、振り切り回転時間を長く
する必要がなくなり、また、振り切り時間を短くするた
めに振り切り回転数を極端に高くする必要がなくなるの
で、塗布ムラ等の欠陥が発生し難くなり、生産性が向上
する傾向にある。
【００４８】硬化性組成物を用いた光透過層の形成方法
は、特に限定されないが、生産性に優れたスピンコート
法による塗布方法が好ましい。
【００４９】本発明の光情報媒体は、以上説明した活性
エネルギー線硬化性組成物を、２５℃における弾性率が
６００ＭＰａ以上となるまで硬化させた硬化物を光透過
層として備えるものである。この弾性率が６００ＭＰａ
を下回ると、光透過層が耐擦傷性に劣る傾向にあり、傷
がついた場合はその傷がレーザー光による記録／再生エ
ラーの原因となる。さらに本発明において、この光透過
層の弾性率は１３００ＭＰａ以下である。耐擦傷性を高
めるためにこの弾性率を１３００ＭＰａを超える高い値
にすると、硬化収縮が大きくなる傾向にあり、得られる
光情報媒体の反りが大きくなり易く、この反りが大きい
と、レーザー光による記録／再生エラーの原因となる。
【００５０】また、この光透過層を構成する硬化物は、
保存安定性の点から、引張降伏強さが２０ＭＰａ以上で
あることが好ましい。引張降伏強さが２０ＭＰａ以上で
あれば、応力がかかった場合も塑性変形が起こり難く、
反り角などの機械特性が劣化し難くなる。さらに、この
引張降伏強さは、３０ＭＰａ以上であることが特に好ま
しい。
【００５１】硬化性組成物を硬化させる手段としては、
光エネルギー照射、例えばα、βおよびγ線などの活性
エネルギー線を公知の方法で硬化性組成物に照射するこ
とにより行えばよい。特に、紫外線を用いることが好ま
しい。紫外線発生源としては、実用性、経済性の面か
ら、一般に使用されている紫外線ランプを用いることが
好ましい。紫外線ランプの具体例としては、ケミカルラ
ンプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ラ
ンプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、マイク
ロウェーブランプ等が挙げられる。光エネルギー照射の
雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活
性ガス中でもよい。また、硬化性組成物を、２５℃にお
ける弾性率６００ＭＰａ以上となるまで硬化させる為に
は、反応率を９１％以上にして硬化させることが好まし
い。より好ましくは、反応率は９５％以上である。この
反応率については、ゲル分率の測定や赤外分光法等の公
知の手法により測定可能である。
【００５２】光透過層の厚さは、層表面に付着する塵埃
による光学的な影響を抑制する点から、３０μｍ以上が
好ましい。また、硬化性組成物の収縮による反りを抑制
する点から３００μｍ以下が好ましい。
【００５３】光透過層には、記録光および／または再生
光が入射するが、その光としては通常はレーザー光を利
用する。レーザー光の波長は特に限定されないが、３０
０〜８００ｎｍの範囲から選択することが好ましい。記
録密度の観点からは、波長ができるだけ短いことが好ま
しいが、紫外線領域の光を利用すると光透過層が黄変劣
化する傾向にある。したがって、記録密度と光透過層の
耐久性のバランスの観点から、記録光および／または再
生光としては、４００ｎｍ近傍のレーザー光を利用する
ことが好ましい。
【００５４】光透過層は前記レーザー光に対して透明で
あることが要求されるが、例えば、４００ｎｍ近傍の波
長の光に対して８０％以上の透過率を有することが、記
録および／または再生時のエラーを抑制する点から好ま
しく、８５％以上の透過率を有することがより好まし
い。
【００５５】本発明の光情報媒体は、記録再生波長また
は再生波長λと記録再生用対物レンズの開口数ＮＡの関
係について、λ／ＮＡ≦６８０である光学記録再生シス
テムで使用することが好ましい。さらに、この波長λと
開口数ＮＡの関係は、λ／ＮＡ≦５８０であることが特
に好ましい。
【００５６】また、本発明の光情報媒体は、その反り角
が±０.３５度以内であることが好ましく、±０.３度以
内であることがより好ましい。
【００５７】
【実施例】以下、本発明について、実施例を用いてさら
に詳細に説明する。
【００５８】［合成例１］〔ウレタンジアクリレート
（ＵＡ１：Ａ成分）の製造〕 （１） 攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備
えた内容積５リットルの三つ口フラスコに、イソホロン
ジイソシアネート１１１０ｇ、およびジブチル錫ジラウ
レート０.３４ｇを仕込んで、ウオーターバスで内温が
７０℃になるように加熱した。
【００５９】（２） ２-ヒドロキシエチルアクリレー
ト１１７２ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル１.
１ｇを均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロート
に仕込み、この滴下ロート内の液を、上記（１）で調製
したフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を
６５〜７５℃に保ちながら、６時間等速滴下により滴下
し、同温度で６時間撹拌して反応させて、ウレタンジア
クリレートを製造した。反応の終点は残存イソシアネー
ト当量の測定により、１％未満であることを確認し、ウ
レタンジアクリレート（ＵＡ１）を得た。
【００６０】［合成例２］〔ウレタンジアクリレート
（ＵＡ２：Ａ成分）の製造〕 （１） 合成例１と同様のフラスコに、ビス（４−イソ
シアナトシクロヘキシル）メタン１３２４ｇ、およびジ
ブチル錫ジラウレート０.３７ｇを仕込んで、ウオータ
ーバスで内温が７０℃になるように加熱した。
【００６１】（２） ２-ヒドロキシエチルアクリレー
ト１１７２ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル１.
２ｇを均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロート
に仕込み、この滴下ロート内の液を、上記（１）で調製
したフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を
６５〜７５℃に保ちながら、６時間等速滴下により滴下
し、同温度で６時間撹拌して反応させて、ウレタンジア
クリレートを製造した。反応の終点は残存イソシアネー
ト当量の測定により、１％未満であることを確認し、ウ
レタンジアクリレート（ＵＡ２）を得た。
【００６２】［合成例３］〔ウレタンジアクリレート
（ＵＡ３：Ｂ成分）の製造〕 （１）合成例１と同様のフラスコに、ビス（４−イソシ
アナトシクロヘキシル）メタン１３２４ｇ、およびジブ
チル錫ジラウレート０.５ｇを仕込んで、ウオーターバ
スで内温が４０℃になるように加熱した。
【００６３】（２）ポリカプロラクトンジオール（ダイ
セル化学（株）製、商品名プラクセル２０５、平均分子
量５３０）１３２５ｇを側管付きの滴下ロートに仕込
み、この滴下ロート内の液を、上記（１）で調製したフ
ラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を３５〜
４５℃に保ちながら、４時間等速滴下により滴下し、同
温度で２時間撹拌して反応させた。
【００６４】（３）次いで、フラスコ内容物の温度を５
０℃に上げ、同温度で１時間攪拌保持し、別の滴下ロー
トに仕込んだ２−ヒドロキシエチルアクリレート５８０
ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル１.６ｇを均一
に混合溶解させた液を、フラスコ内温５５〜６５℃に保
ちながら、２時間等速滴下により滴下した。その後、フ
ラスコ内容物の温度を７０〜８０℃に保って４時間反応
させて、ウレタンジアクリレートを製造した。反応の終
点は残存イソシアネート当量の測定により、１％未満で
あることを確認し、ウレタンジアクリレート（ＵＡ３）
を得た。このウレタンジアクリレート（ＵＡ３）につい
て、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下
「ＧＰＣ」と略記）を用いて標準ポリスチレン換算の重
量平均分子量を測定したところ、４１００であった。
【００６５】［合成例４］〔ウレタンジアクリレート
（ＵＡ４：Ｂ成分）の製造〕 （１）合成例１と同様のフラスコに、イソホロンジイソ
シアネート１１１０ｇ、およびジブチル錫ジラウレート
０.６ｇを仕込んで、ウオーターバスで内温が７０℃に
なるように加熱した。
【００６６】（２）ポリカーボネートジオール（旭化成
（株）製、商品名ＣＸ−４７１０、平均分子量１００
２）２５０５ｇを側管付きの滴下ロートに仕込み、この
滴下ロート内の液を、上記（１）で調製したフラスコ中
の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を６５〜７５℃に
保ちながら、４時間等速滴下により滴下し、同温度で２
時間撹拌して反応させた。
【００６７】（３）次いで、フラスコ内容物の温度を６
０℃に下げ、別の滴下ロートに仕込んだ２-ヒドロキシ
エチルアクリレート５８０ｇとハイドロキノンモノメチ
ルエーテル２.１ｇを均一に混合溶解させた液を、フラ
スコ内温を５５〜６５℃に保ちながら、２時間等速滴下
により滴下した。その後、フラスコ内容物の温度を７５
〜８５℃に保って４時間反応させて、ウレタンジアクリ
レートを製造した。反応の終点は残存イソシアネート当
量の測定により、１％未満であることを確認し、ウレタ
ンジアクリレート（ＵＡ４）を得た。このウレタンジア
クリレート（ＵＡ４）について、ＧＰＣを用いて標準ポ
リスチレン換算の重量平均分子量を測定したところ、７
０００であった。
【００６８】以下の実施例においては、合成例１〜４で
得た各化合物を使用して、光透過層を有する光情報媒体
を製造する。なお、以下の記載において「部」は重量基
準である。
【００６９】［実施例１］ （１）活性エネルギー線硬化性組成物の調製 （Ａ）成分として合成例１で得たウレタンジアクリレー
ト（ＵＡ１）１５部、（Ｂ）成分として合成例３で得た
ウレタンジアクリレート（ＵＡ３）５０部、（Ｃ）成分
として、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソ
シアヌレート１０部およびテトラヒドロフルフリルアク
リレート２５部、（Ｄ）成分として１−ヒドロキシ−シ
クロヘキシルフェニルケトン３部を混合溶解し、活性エ
ネルギー線硬化性組成物を得た。この組成物は、無色透
明であり、粘度が常温（２５℃）で約３０００ｍＰａ・
ｓの粘稠な液状を呈していた。
【００７０】（２）評価用光情報媒体の作製および評価 ポリカーボネート樹脂を射出成型して、中心に直径１５
ｍｍの穴を有する情報を担持した透明円盤状ポリカーボ
ネート基板（直径１２ｃｍ、板厚１.１ｍｍ）を得た。
この基板上に、アルミニウムを膜厚５０ｎｍとなるよう
にスパッタリングし、鏡面アルミ反射膜を形成した。次
いで、このアルミ反射膜上に、先に調製した硬化性組成
物をスピンコーターを用いて平均膜厚１００μｍとなる
ように塗布した。この塗膜を、ランプ高さ１０ｃｍの高
圧水銀灯（１２０ｗ／ｃｍ）により、積算光量１０００
ｍＪ／ｃｍ2のエネルギー量で硬化させて、硬化物層
（光透過層）を有する光情報媒体を得た。
【００７１】得られた光情報媒体について、２０℃、５
０％ＲＨ環境下、小野測器(株)製ＬＭ−１２００を用い
て、半径２３ｍｍから５８ｍｍの径方向にかけて８箇所
（５ｍｍ間隔）の位置で、それぞれ前測定箇所からの移
動量と基準面からの位置差を元に各位置の反り角を計算
し、その最大値を反り角としたところ、反り角は−０.２
度であった。さらに、この光情報媒体を８０℃、８０％
ＲＨの環境条件下に５０時間放置した後、取り出して、
２０℃、５０％ＲＨ環境条件下に４８時間放置し、再び
反り角を測定したところ、反り角は０度であり、良好な
機械特性を示した。なお、反り角の範囲は初期および耐
久試験後ともに、−０.３５〜０.３５度を許容範囲とし
た。
【００７２】また、顕微鏡にて８００倍の倍率でアルミ
反射膜を観察したところ、白化やピンホール等の腐食は
発生しておらず、良好な保護性能を示した。
【００７３】（３）硬化物の引張試験および透明性評価 同様にして得た光情報媒体のアルミ反射膜上から硬化物
層を剥離し、得られた透明膜について、試験機（オリエ
ンテック社製、商品名ＴＲＭ−１００型テンシロン）を
用いて引張試験を実施した。試験片サイズは０.１ｍｍ
×６０ｍｍ×１０ｍｍとし、雰囲気温度２５℃にて、Ｊ
ＩＳ７１２７−１９８９に基づいた試験方法で評価した
ところ、引張弾性率７２０ＭＰａ、引張降伏強さ４９Ｍ
Ｐａであった。なお、この引張試験により、明確な降伏
点が見られない場合には、引張耐力を引張降伏強さとみ
なした。この引張耐力を決定するための永久歪は０.５
％とした。
【００７４】また同様にして得た透明膜について、分光
光度計（日立製作所（株）製、商品名Ｕ−３４００）を
用いて、空気をリファレンスとして波長４００ｎｍでの
光線透過率を測定したところ８８％であり、良好な光透
過率であった。なお、光透過率は８０％以上を許容範囲
とした。
【００７５】（４）耐擦傷性評価 反射膜を設けなかったこと以外は前記（２）と同様にし
て、硬化物層を有する光情報媒体を作製し、テーバーア
ブレーサーを用いて硬化物層の耐擦傷試験を行った。こ
こでは、テーバー磨耗輪としてＣＳ１０Ｆを用い、荷重
５００ｇ、１００回転の条件で実施した。初期のヘイズ
値と試験後のヘイズ値をヘイズメーターで測定し、その
差をデルタヘイズとして評価したところ８％であり、良
好な耐擦傷性を示した。なお、デルタヘイズは１５％以
下を許容範囲とした。
【００７６】［実施例２〜５、比較例１〜４］表１の実
施例２〜５および比較例１〜４の欄に示す硬化性組成物
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、硬化性組
成物、光情報媒体を作製し、評価した。結果を表１に示
す。
【００７７】［比較例５］実施例１の（２）と同様の透
明円盤状ポリカーボネート基板を用意し、反射膜は設け
ずに、この基板上に、厚さ７０μｍのポリカーボネート
シート（分子量４００００のポリカーボネートを流延法
によりシート化したもの）を、厚さ３０μｍのアクリル
系粘着剤層を介して接着し、合計１００μｍ膜厚の光透
過層を有する光情報媒体を得た。この光情報媒体のシー
トの耐擦傷性を実施例１の（４）と同様に評価したとこ
ろ、デルタヘイズは３０％であり、非常に傷つきやすく
実用的でないことがわかった。
【００７８】
【表１】 表１中の略号は、以下の通りである。 注１：反り角が測定装置の測定可能範囲（±１度）を大
きく越え、測定不可能ＵＫ６１０５：三菱レイヨン
（株）製ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート ＴＣＤＡ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレー
ト ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート Ｃ９ＤＡ：１,９−ノナンジオールジアクリレート ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケ
トン ＨＭＰＰ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン ＭＢＦ：メチルベンゾイルホルメート ＤＥＡＰ：ジエトキシアセトフェノン ＢＮＰ：ベンゾフェノン ＥＰＡ：ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル。
【００７９】表１に示す評価結果から明らかなように、
実施例１〜５では、いずれの評価項目においても良好な
結果が得られた。
【００８０】一方、比較例１、２および４では、硬化物
（光透過層）の引張弾性率が１３００ＭＰａを越え、硬
化収縮が大きくなりすぎ、光情報媒体の初期の反り角が
大きくなった。さらに高温高湿の保存試験を実施すると
硬化物が収縮する方向に動き、反り角がより大きくなっ
た。また、比較例３では、硬化物（光透過層）の引張弾
性率が６００ＭＰａを下回り、初期の反り角は小さい
が、耐擦傷性に劣っていた。さらに、引張降伏強さが２
０ＭＰａを下回っており、高温高湿の保存試験を行った
ところ塑性変形を起こし、光情報媒体がポリカーボネー
ト基材側に大きく変化してしまった。また、比較例５
は、従来のポリカーボネートシートを用いたものであ
り、非常に傷つきやすく実用的でないことがわかった。
【００８１】
【発明の効果】以上示した通り、本発明によれば、優れ
た透明性を有し、かつ優れた耐磨耗性、記録膜保護性
能、および機械特性を有する光透過層（硬化物層）を備
えた光情報媒体を提供できる。本発明の光情報媒体は、
再生専用光ディスク、光記録ディスク等の各種の光情報
媒体として有用であり、例えば、１００μｍ程度の光透
過層を有する高密度型光情報媒体とし、青色レーザーを
用いて読み取りおよび／または書き込みを行う光情報媒
体として極めて有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｇ１１Ｂ 7/135 Ｇ１１Ｂ 7/135 Ｚ 11/105 ５０１ 11/105 ５０１Ｚ ５３１ ５３１Ｃ ５３１Ｅ ５３１Ｈ ５３１Ｋ (72)発明者 小巻 壮 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 丑田 智樹 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 藤本 寿一 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社内 (72)発明者 葉山 康司 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社内 Ｆターム(参考） 4J027 AG01 AG03 AG09 AG24 AG27 AJ01 BA02 BA17 BA19 BA24 BA26 BA27 CB10 CC05 CD05 CD08 5D029 LA04 LB07 LC04 LC11 5D075 EE03 FG04 5D119 JA43 JB02 5D789 JA43 JB02

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持基体上に情報記録面を有し、この情
    報記録面上に光透過層を有し、この光透過層を通して記
    録光および／または再生光が入射するように使用される
    光情報媒体であって、前記光透過層が、下記一般式
    （Ｉ）で表されるウレタンジ（メタ）アクリレート化合
    物（Ａ）と、該化合物（Ａ）以外のウレタンジ（メタ）
    アクリレート化合物（Ｂ）とを含有する活性エネルギー
    線硬化性組成物の硬化物であり、該硬化物の２５℃にお
    ける引張弾性率が６００ＭＰａ以上１３００ＭＰａ以
    下、且つ波長４００ｎｍにおける光透過率が８０％以上
    であることを特徴とする光情報媒体。 【化１】 （式中、Ｒ1は脂環式ジイソシアネート残基を示し、Ｒ2
    はアルキル基、シクロアルキル基またはエステル結合を
    含む有機基を示し、Ｒ3は水素原子またはメチル基を示
    す。）
  2. 【請求項２】 硬化物の２５℃における引っ張り降伏強
    さが、２０ＭＰａ以上である請求項１記載の光情報媒
    体。
  3. 【請求項３】 ウレタンジ（メタ）アクリレート化合物
    （Ｂ）の重量平均分子量が、１０００〜１００００の範
    囲内である請求項１または２記載の光情報媒体。
  4. 【請求項４】 活性エネルギー線硬化性組成物におい
    て、一般式（Ｉ）で表されるウレタンジ（メタ）アクリ
    レート化合物（Ａ）の含有量が５〜３０質量部、（Ａ）
    以外のウレタンジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の
    含有量が３０〜９０質量部、両ウレタンジ（メタ）アク
    リレート化合物（Ａ）および（Ｂ）以外のエチレン性不
    飽和化合物（Ｃ）の含有量が５〜４０質量部［（Ａ）成
    分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量部］
    である請求項１〜３の何れか一項記載の光情報媒体。
  5. 【請求項５】 活性エネルギー線硬化性組成物が、ベン
    ゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
    シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１
    −ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、およ
    び、メチルベンゾイルホルメートからなる群より選ばれ
    る少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）を含有する請求
    項１〜４の何れか一項記載の光情報媒体。
  6. 【請求項６】 光透過層の厚さが３０〜３００μｍであ
    る請求項１〜５の何れか一項記載の光情報媒体。
  7. 【請求項７】 記録再生波長および／または再生波長λ
    と記録再生用対物レンズの開口数ＮＡの関係が、λ／Ｎ
    Ａ≦６８０である光学記録再生システムで使用される請
    求項１〜６の何れか一項記載の光情報媒体。
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