JP2003048370A - Method for ink jet recording - Google Patents
Method for ink jet recordingInfo
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- JP2003048370A JP2003048370A JP2001240506A JP2001240506A JP2003048370A JP 2003048370 A JP2003048370 A JP 2003048370A JP 2001240506 A JP2001240506 A JP 2001240506A JP 2001240506 A JP2001240506 A JP 2001240506A JP 2003048370 A JP2003048370 A JP 2003048370A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an inkjet recording method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの微
少液滴を種々の作動原理により飛翔させて、インクジェ
ット記録用紙に付着させ、画像、文字などの記録を行う
ものであり、高速低騒音、多色化が容易であり、記録の
パターンの融通性が大きい、現像、定着が不要である等
の特徴がある。2. Description of the Related Art An ink jet recording method is one in which minute droplets of ink are ejected according to various operating principles and adhered to an ink jet recording paper to record images, characters, etc. It is easy to realize, the flexibility of recording patterns is great, and development and fixing are not required.
【０００３】インクジェット記録用紙（以下、記録媒体
ともいう）としては、紙等のように支持体自身がインク
吸収性であるものと支持体の上にインク吸収層を設けた
ものに大きく区分されるが、前者はインクが支持体中に
直接浸透するために高い最高濃度が得られなかったり、
支持体自身がインク溶媒を吸収して著しいシワを画像状
に発生させるために高画質のプリントは得られない。Ink jet recording papers (hereinafter also referred to as recording media) are roughly classified into papers and the like in which the support itself is ink-absorbing and those in which an ink-absorbing layer is provided on the support. However, in the former, high maximum density cannot be obtained because the ink penetrates directly into the support,
High-quality prints cannot be obtained because the support itself absorbs the ink solvent and causes remarkable wrinkles in the form of images.
【０００４】これに対して、支持体上にインク吸収層を
設けたインクジェット記録用紙では、インク溶媒による
支持体のシワが発生しにくくなり、高画質のインクジェ
ットプリントが得られる。On the other hand, with an ink jet recording paper having an ink absorbing layer provided on a support, wrinkling of the support due to the ink solvent is less likely to occur, and high quality ink jet printing can be obtained.
【０００５】インク吸収層にはいくつかの種類がある
が、空隙を有するインク吸収層（以下、空隙型インク吸
収層ともいう）は、空隙にインク溶媒を吸収させること
から、インク吸収速度が速くプリント時にムラが生じ難
く、プリント直後に表面が見かけ上乾いているというメ
リットがある。Although there are several types of ink absorbing layers, an ink absorbing layer having voids (hereinafter, also referred to as void type ink absorbing layer) has a high ink absorbing speed because it absorbs the ink solvent in the voids. It has the advantage that unevenness is less likely to occur during printing and the surface is apparently dry immediately after printing.
【０００６】インクの種類については、従来主として染
料系インクを使用することが多かった。しかしながら、
染料インクを用いた場合、染料分子はほぼ分子状態でイ
ンク吸収層中に定着されるが、染料分子によっては水溶
性が高いことから十分な定着性を付与することができ
ず、経時で画像に滲みが発生する場合がある。また、染
料インクは分子状態で存在することから酸素の影響を受
け易く、一般的に光退色が酸素の寄与で著しく加速され
ることから耐光性が十分でない等の問題がある。With regard to the type of ink, dye-based ink has been mainly used in the past. However,
When a dye ink is used, the dye molecules are fixed in the ink absorbing layer in a substantially molecular state, but depending on the dye molecule, it is not possible to impart sufficient fixability due to its high water solubility, and the image may not be formed over time. Bleeding may occur. Further, since dye ink exists in a molecular state, it is easily affected by oxygen, and in general, photobleaching is significantly accelerated by the contribution of oxygen, so that there is a problem that light resistance is insufficient.
【０００７】一方、顔料インクを使用した場合は、色材
は微粒子状態でインク吸収層に定着されるが、元来溶解
性が低いために滲みが起き難く、また、酸素も顔料粒子
表面からしか作用しないために、色素の退色速度は遅く
耐光性が優れている。On the other hand, when the pigment ink is used, the coloring material is fixed to the ink absorption layer in a fine particle state, but since the solubility is originally low, bleeding hardly occurs, and oxygen is also only from the pigment particle surface. Since it does not act, the fading speed of the dye is slow and the light resistance is excellent.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、空隙型
インク吸収層を有する記録媒体に顔料インクで記録した
場合は、顔料はインク吸収層表面に凝集した状態で固定
され、インク吸収層表面に顔料インクによる凹凸が形成
されることから、耐擦過性が低下するという問題を抱え
ていた。これにより、顔料インクは、染料インク等に比
べ画像接着性が悪くなる傾向があった。また、インクの
顔料粒径、記録媒体のインク吸収層に形成した空隙径に
よっては、記録媒体に記録した画像等の濃度が低下して
しまうという問題が発生した。また、インクジェット記
録方法は、インク吸収速度、耐光性等に優れたプリント
品質も要求される。However, when recording with a pigment ink on a recording medium having a void type ink absorbing layer, the pigment is fixed in the state of agglomerated on the surface of the ink absorbing layer, and the pigment ink is fixed on the surface of the ink absorbing layer. Since the unevenness is formed due to the above, there is a problem that the abrasion resistance is reduced. As a result, the pigment ink tends to have poorer image adhesion than the dye ink or the like. Further, depending on the particle diameter of the ink pigment and the diameter of the voids formed in the ink absorbing layer of the recording medium, the density of the image recorded on the recording medium may decrease. Further, the ink jet recording method is also required to have excellent print quality such as ink absorption speed and light resistance.
【０００９】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、本発明の目的は、耐擦過性に優れ、十分な濃度
を有し、プリント品質の高いインクジェット記録方法を
提供することにある。The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink jet recording method having excellent scratch resistance, sufficient density, and high print quality. .
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的は、技術手段
（１）〜（９）項のいずれか１項により達成される。The above object can be achieved by any one of the technical means (1) to (9).
【００１１】（１） 支持体上に空隙を有するインク吸
収層を形成した記録媒体上に、顔料を含有するインクを
用いて記録を行うインクジェット記録方法において、前
記空隙の平均空隙径と前記顔料の平均粒径が、式Ａを満
たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
Ａ）１．０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜５．０
（２） 支持体上に空隙を有するインク吸収層を形成し
た記録媒体上に、顔料を含有するインクを用いて記録を
行うインクジェット記録方法において、前記空隙の平均
空隙径と前記顔料の平均粒径が、式Ａ’を満たすことを
特徴とするインクジェット記録方法。
Ａ’）１．０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜３．０
（３） 前記インクに含有される顔料の平均粒径が５０
ｎｍ〜９５ｎｍであることを特徴とする（１）又は
（２）に記載のインクジェット記録方法。(1) In an ink jet recording method for recording using a pigment-containing ink on a recording medium having an ink absorbing layer having voids formed on a support, the average void diameter of the voids and the pigment An ink jet recording method, wherein the average particle size satisfies formula A. A) 1.0 <average void diameter / average pigment particle diameter <5.0 (2) Recording is performed using an ink containing a pigment on a recording medium having an ink absorbing layer having voids formed on a support. In the inkjet recording method, the average void diameter of the voids and the average particle diameter of the pigment satisfy the formula A ′. A ') 1.0 <average void diameter / average particle diameter of pigment <3.0 (3) The average particle diameter of the pigment contained in the ink is 50
nm-95 nm, The inkjet recording method as described in (1) or (2) characterized by the above-mentioned.
【００１２】（４） 前記記録媒体の６０°鏡面光沢度
が１％〜１０％であることを特徴とする（１）〜（３）
のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。(4) The 60 ° specular gloss of the recording medium is 1% to 10%, (1) to (3)
The inkjet recording method according to any one of 1.
【００１３】（５） 前記インクのゼータ電位の絶対値
が４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることを特徴とする
（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェット
記録方法。(5) The ink jet recording method according to any one of (1) to (4), wherein the absolute value of the zeta potential of the ink is 40 mV or more and less than 200 mV.
【００１４】（６） 前記記録媒体の膜面ｐＨが３＜ｐ
Ｈ＜１０であることを特徴とする（１）〜（５）のいず
れか１項に記載のインクジェット記録方法。(6) The film surface pH of the recording medium is 3 <p.
The inkjet recording method according to any one of (1) to (5), wherein H <10.
【００１５】（７） 前記支持体が非吸水性であること
を特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット記録方法。(7) The ink jet recording method according to any one of (1) to (6), wherein the support is non-water absorbent.
【００１６】（８） 前記インクに含有される顔料が式
Ｂを満たすことを特徴とする（１）〜（７）のいずれか
１項に記載のインクジェット記録方法。Ｂ）顔料の平均
粒径＜顔料の最大粒径＜３×顔料の平均粒径
（９） 前記インクには、Ｙインク、Ｍインク、Ｃイン
クを用いることを特徴とする（１）〜（８）のいずれか
１項に記載のインクジェット記録方法。(8) The ink jet recording method as described in any one of (1) to (7), wherein the pigment contained in the ink satisfies the formula B. B) Average particle size of pigment <maximum particle size of pigment <3 × average particle size of pigment (9) Y ink, M ink, and C ink are used as the ink (1) to (8) The inkjet recording method according to any one of 1) above.
【００１７】以下本発明を詳細に説明する。本発明らは
鋭意検討を行った結果、耐擦過性を改良するために、記
録媒体の空隙をインク中の顔料の平均粒径よりも大きく
することで、記録媒体の空隙にインク中の顔料を入り込
ますことに着眼し、さらに、このときに顔料が空隙に入
り込みすぎることによって生じる印字濃度の低下を抑え
ることのできるインク中の顔料の平均粒径と記録媒体の
空隙型インク吸収層に存在する空隙の平均空隙径との関
係式（１．０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜５．０）
を見出した。この式を満たすことにより、耐擦過性に優
れ、かつ、プリントした画像の濃度の低下を抑えること
を可能とすることができる。インクの顔料の平均粒径
と、記録媒体の平均空隙径との関係は、より好ましく
は、１．０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜３．０であ
る。これにより、耐擦過性、濃度を一段と向上させるこ
とができる。The present invention will be described in detail below. As a result of intensive studies by the present inventors, in order to improve scratch resistance, by making the voids of the recording medium larger than the average particle diameter of the pigment in the ink, the pigment in the ink is filled in the voids of the recording medium. In addition to the average particle size of the pigment in the ink and the void-type ink absorption layer of the recording medium, it is possible to suppress the decrease in print density caused by the pigment entering too much at this time. Relational expression with average void diameter of voids (1.0 <average void diameter / average particle diameter of pigment <5.0)
Found. By satisfying this formula, it is possible to achieve excellent scratch resistance and to suppress a decrease in density of a printed image. The relationship between the average particle diameter of the ink pigment and the average void diameter of the recording medium is more preferably 1.0 <average void diameter / average pigment particle diameter <3.0. Thereby, the scratch resistance and the concentration can be further improved.
【００１８】本発明で用いる記録媒体は、支持体と空隙
を有するインク吸収層を有する。本発明の記録媒体に用
いられる支持体は、吸水性支持体と非吸水性支持体のい
ずれも用いることができるが、プリント後にシワの発生
が無く、画像状に平滑性に差が生ぜずに高品位のプリン
トが得られることから非吸水性支持体が好ましい。The recording medium used in the present invention has a support and an ink absorbing layer having voids. The support used in the recording medium of the present invention may be either a water-absorbent support or a non-water-absorbent support, but there is no wrinkle after printing and no difference in smoothness in image form. A non-water-absorptive support is preferable because a high-quality print can be obtained.
【００１９】吸水性支持体としては、特に天然パルプを
主体とした紙支持体が代表的であるが合成パルプと天然
パルプの混合物であってもよい。As the water-absorbent support, a paper support mainly composed of natural pulp is typical, but a mixture of synthetic pulp and natural pulp may be used.
【００２０】非吸水性支持体としてはプラスチック樹脂
フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂
フィルムで被覆した支持体が挙げられる。Examples of the non-water-absorptive support include a plastic resin film support and a support in which both surfaces of paper are coated with a plastic resin film.
【００２１】プラスチック樹脂フィルム支持体として
は、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらの積層し
たフィルム支持体等が挙げられる。As the plastic resin film support, polyester film, polyvinyl chloride film,
Examples thereof include a polypropylene film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a film support having these laminated.
【００２２】これらのプラスチック樹脂フィルムは透
明、または半透明なものも使用できる。These plastic resin films may be transparent or translucent.
【００２３】本発明で特に好ましい支持体は紙の両面を
プラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好まし
いのは紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体
である。In the present invention, a particularly preferred support is a support in which both sides of paper are coated with a plastic resin, and most preferred is a support in which both sides of the paper are coated with a polyolefin resin.
【００２４】以下本発明で特に好ましい支持体である紙
の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について
説明する。In the following, a support in which both surfaces of paper, which is a particularly preferred support in the present invention, are coated with a polyolefin resin will be described.
【００２５】本発明の支持体に用いられる紙は、木材パ
ルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポ
リプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエ
ステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプと
してはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
ができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７０
％が好ましい。The paper used for the support of the present invention is made from wood pulp as a main raw material, and if necessary, synthetic paper such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester is used in addition to wood pulp. LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LD as wood pulp
Any of P, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but LBKP, NBSP, LBS with a large amount of short fibers
It is preferable to use more P, NDP and LDP.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is 10 to 70.
% Is preferred.
【００２６】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。As the above-mentioned pulp, a chemical pulp containing few impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and a pulp whose whiteness is improved by bleaching is also useful.
【００２７】紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダ
イマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チ
タン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリ
エチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級ア
ンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができ
る。In the paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancers such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, optical brighteners, A water retention agent such as polyethylene glycol, a dispersant, and a softening agent such as quaternary ammonium can be appropriately added.
【００２８】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｍＬが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ Ｐ ８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好まし
い。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好
ましい。The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 mL according to the CSF standard, and the fiber length after beating is the sum of the 24 mesh residue and the 42 mesh residue defined in JIS P 8207. 30 to 70% is preferable. The 4-mesh residue is preferably 20% or less.
【００２９】紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特
に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０
μｍが好ましい。The basis weight of the paper is preferably 50 to 250 g, particularly preferably 70 to 200 g. Paper thickness is 50-210
μm is preferred.
【００３０】紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７
〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ Ｐ ８１１８）が一般的で
ある。更に原紙剛度はＪＩＳ Ｐ ８１４３に規定され
る条件で２０〜２００ｇが好ましい。The paper can be given a high smoothness by calendering at the papermaking stage or after the papermaking. Paper density is 0.7
~ 1.2 g / m 2 (JIS P 8118) is common. Further, the stiffness of the base paper is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P 8143.
【００３１】紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと
同様のサイズ剤を使用できる。A surface sizing agent may be applied to the surface of the paper, and as the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the base paper can be used.
【００３２】紙のｐＨはＪＩＳ Ｐ ８１１３で規定さ
れた熱水抽出法により測定された場合、５〜９であるこ
とが好ましい。The pH of the paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS P8113.
【００３３】次に、この紙の両面を被覆するポリオレフ
ィン樹脂について説明する。この目的で用いられるポリ
オレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、
プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類
が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。Next, the polyolefin resin coating both sides of this paper will be described. Examples of the polyolefin resin used for this purpose include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, and polyethylene.
Polyolefins such as propylene-based copolymers are preferred, and polyethylene is particularly preferred.
【００３４】以下、特に好ましいポリエチレンについて
説明する。紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、
主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／また
は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬ
ＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができ
る。The particularly preferred polyethylene will be described below. The polyethylene that covers the front and back of the paper is
Mainly low density polyethylene (LDPE) and / or high density polyethylene (HDPE), but other L
LDPE, polypropylene, etc. can be partially used.
【００３５】特に塗布層側のポリオレフィン層は、ルチ
ルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、
不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チ
タン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、
好ましくは２〜１５％である。Particularly, for the polyolefin layer on the coating layer side, rutile or anatase type titanium oxide is added thereto,
Those with improved opacity and whiteness are preferred. Titanium oxide content is about 1 to 20% with respect to polyolefin,
It is preferably 2 to 15%.
【００３６】ポリオレフィン層中には白地の調整を行う
ための耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが
できる。A highly heat-resistant pigment or a fluorescent brightening agent for adjusting the white background can be added to the polyolefin layer.
【００３７】着色顔料としては、群青、紺青、コバルト
ブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セル
リアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アン
スラキノンブルー等が挙げられる。Examples of color pigments include ultramarine blue, dark blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, manganese blue, cerulean, tungsten blue, molybdenum blue and anthraquinone blue.
【００３８】蛍光増白剤としては、ジアルキルアミノク
マリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルア
ミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレン
ジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサ
ゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられ
る。Examples of the fluorescent whitening agent include dialkylaminocoumarin, bisdimethylaminostilbene, bismethylaminostilbene, 4-alkoxy-1,8-naphthalenedicarboxylic acid-N-alkylimide, bisbenzoxazolylethylene and dialkylstilbene. Etc.
【００３９】紙の表裏のポリエチレンの使用量は、イン
ク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化
でのカールを最適化するように選択されるが、一般には
ポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜４０μ
ｍ、バック層側で１０〜３０μｍの範囲である。表裏の
ポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙
の厚み等により変化するカールを調整する様に設定され
るのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は
厚みで概ね３／１〜１／３である。The amount of polyethylene used on the front and back of the paper is selected so as to optimize the film thickness of the ink absorbing layer and the curl at low and high humidity after providing the back layer, but generally the polyethylene layer is used. Thickness is 15-40μ on the ink absorption layer side.
m and 10 to 30 μm on the back layer side. The ratio of polyethylene on the front and back sides is preferably set so as to adjust the curl which changes depending on the type and thickness of the ink receiving layer, the thickness of the inner paper, etc. Normally, the ratio of polyethylene on the front and back sides is about 3 in terms of thickness. It is / 1-1 / 3.
【００４０】更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以
下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。Further, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics (1) to (7).
【００４１】（１）引っ張り強さは、ＪＩＳ Ｐ ８１
１３で規定される強度で縦方向が２０Ｎ〜３００Ｎ、横
方向が１０Ｎ〜２００Ｎであることが好ましい。(1) Tensile strength is JIS P 81
The strength defined by 13 is preferably 20 N to 300 N in the vertical direction and 10 N to 200 N in the horizontal direction.
【００４２】（２）引き裂き強度は、ＪＩＳ Ｐ ８１
１６で規定される強度で縦方向が０．１Ｎ〜２０Ｎ、横
方向が２Ｎ〜２０Ｎが好ましい。(2) The tear strength is JIS P 81
The strength defined by 16 is preferably 0.1N to 20N in the vertical direction and 2N to 20N in the horizontal direction.
【００４３】（３）圧縮弾性率は、９．８１ＭＰａ以上
が好ましい。
（４）不透明度は、ＪＩＳ Ｐ ８１３８に規定された
方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が
好ましい。(3) The compressive elastic modulus is preferably 9.81 MPa or more. (4) The opacity is preferably 80% or more, and particularly preferably 85 to 98% when measured by the method specified in JIS P8138.
【００４４】（５）白さは、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規
定されるＬ*、ａ*、ｂ*が、Ｌ*＝８０〜９５、ａ*＝−
３〜＋５、ｂ*＝−６〜＋２であることが好ましい。(5) As for whiteness, L * , a * , and b * defined by JIS Z 8729 are L * = 80 to 95, a * =-
It is preferable that 3 to +5 and b * =-6 to +2.
【００４５】（６）クラーク剛直度は、記録用紙の搬送
方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ3／１００で
ある支持体が好ましい。[0045] (6) Clark stiffness, the support Clark stiffness in the conveying direction of the recording sheet is 50~300cm 3/100 is preferred.
【００４６】（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜
１０％が好ましい。
次に、本発明に用いられる記録媒体のインク吸収層につ
いて説明する。(7) The water content in the base paper is 4 to
10% is preferable. Next, the ink absorption layer of the recording medium used in the present invention will be described.
【００４７】本発明に用いられる記録媒体は支持体上に
空隙を有するインク吸収層を有する。The recording medium used in the present invention has an ink absorbing layer having voids on a support.
【００４８】空隙型インク吸収層は、主に親水性バイン
ダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものであ
る。従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知ら
れており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一
な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリ
マーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微
粒子および親水性または疎水性バインダーを含有する塗
布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記
録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬
し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜
形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液
を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に
空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒
子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダ
ーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及
びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布
液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成す
る方法等が知られている。The void type ink absorbing layer is mainly formed by soft aggregation of the hydrophilic binder and the inorganic fine particles. Conventionally, various methods for forming voids in a film are known. For example, a uniform coating solution containing two or more kinds of polymers is applied on a support, and these polymers are phase-separated from each other in a drying process. A method of forming voids by applying a coating solution containing solid fine particles and a hydrophilic or hydrophobic binder onto a support, and after drying, the inkjet recording paper is dipped in water or a solution containing a suitable organic solvent. A method of dissolving solid fine particles to form voids, a method of applying a coating solution containing a compound having a property of foaming during film formation and then foaming the compound in the drying process to form voids in the film, porosity Of a coating solution containing fine solid fine particles and a hydrophilic binder on a support to form voids in the porous fine particles or between the fine particles; The coating solution containing the solid particles and or particulate oil and a hydrophilic binder having a volume and coated on a support, and a method of forming an air gap between the solid particles are known.
【００４９】上記の目的で使用される無機微粒子として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができ
る。Examples of the inorganic fine particles used for the above purpose include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide. , Zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydroxylation Examples thereof include white inorganic pigments such as magnesium.
【００５０】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で
観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、そ
の単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個
々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した
ときの直径で表したものである。The average particle size of the inorganic fine particles is a simple average value obtained by observing the particles themselves or particles appearing on the cross section or surface of the void layer with an electron microscope and measuring the particle size of 1,000 arbitrary particles. It is calculated as (number average). Here, the particle size of each particle is represented by the diameter assuming a circle equal to the projected area.
【００５１】無機微粒子としては、シリカ、及びアルミ
ナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用い
ることが好ましい。As the inorganic fine particles, solid fine particles selected from silica and alumina or alumina hydrate are preferably used.
【００５２】本発明で用いる記録媒体に用いることので
きるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリ
カ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ
等が好ましく用いられるが、特に好ましく用いられる微
粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で
合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法によ
り合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだ
けでなく、顔料等の色材を固定化する目的で用いられる
カチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形
成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアル
ミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよ
く、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形
状のものを使用することができる。As the silica which can be used in the recording medium used in the present invention, silica synthesized by a usual wet method, colloidal silica, silica synthesized by a vapor phase method and the like are preferably used, but particularly preferably used. As the fine particle silica, colloidal silica or fine particle silica synthesized by a vapor phase method is preferable. Among them, fine particle silica synthesized by a vapor phase method not only obtains a high porosity but also fixes a coloring material such as a pigment. When added to the cationic polymer used for the purpose, coarse aggregates are less likely to be formed, which is preferable. Further, the alumina or alumina hydrate may be crystalline or amorphous, and those having any shape such as amorphous particles, spherical particles and acicular particles can be used.
【００５３】無機微粒子は、分散された無機微粒子の平
均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）が、０．１μｍ
〜１０μｍのものが好ましく、より好ましくは０．２μ
ｍ〜５．０μｍ、最も好ましくは０．２μｍ〜３．０μ
ｍである。The inorganic fine particles have an average particle diameter of dispersed inorganic fine particles (particle diameter in a dispersion state before coating) of 0.1 μm.
10 μm is preferable, and 0.2 μm is more preferable.
m to 5.0 μm, most preferably 0.2 μm to 3.0 μm
m.
【００５４】本発明で用いる記録媒体に用いることので
きる親水性バインダー（以下、水溶性樹脂ともいう）と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポ
リエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキス
トラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ
等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等が挙げられる。これらの親水性バインダーは、二
種以上併用することも可能である。Examples of hydrophilic binders (hereinafter also referred to as water-soluble resins) that can be used in the recording medium used in the present invention include polyvinyl alcohol, gelatin, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylamide and polyurethane. , Dextran, dextrin, color genin (κ, ι, λ
Etc.), agar, pullulan, water-soluble polyvinyl butyral,
Examples thereof include hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose. It is also possible to use two or more of these hydrophilic binders in combination.
【００５５】本発明で用いる記録媒体に好ましく用いら
れる親水性バインダーは、ポリビニルアルコールであ
る。The hydrophilic binder preferably used in the recording medium used in the present invention is polyvinyl alcohol.
【００５６】ポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニ
ルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコール
の他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコール
やアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコ
ール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。Polyvinyl alcohol includes not only ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate but also modified polyvinyl alcohol such as cation-modified polyvinyl alcohol having terminals and anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Be done.
【００５７】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のもの
が好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜
５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化
度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．
５％のものが特に好ましい。The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 1,000 or more, and particularly preferably an average degree of polymerization of 1,500 to.
Those of 5,000 are preferably used. Further, the saponification degree is preferably 70 to 100%, and 80 to 99.
5% is particularly preferable.
【００５８】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, primary to tertiary amino groups or quaternary ammonium groups as described in JP-A-61-10483 can be used as the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol contained therein is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.
【００５９】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride and trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl). ) Ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N
-(3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
Hydroxylethyltrimethylammonium chloride, trimethyl- (2-methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-)
Examples include dimethylaminopropyl) acrylamide.
【００６０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。The proportion of the cation-modified group-containing monomer in the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol%, based on vinyl acetate.
【００６１】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例
えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているよう
なアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭
６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に
記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を
有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５
２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコールが挙げられる。The anion-modified polyvinyl alcohol is described in, for example, polyvinyl alcohol having an anionic group as described in JP-A-1-206088 and JP-A-61-237681 and 63-307979. Such a copolymer of vinyl alcohol and a vinyl compound having a water-soluble group, and JP-A-7-285.
The modified polyvinyl alcohol which has a water-soluble group as described in No. 265 is mentioned.
【００６２】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有す
るビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合
体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や
変性の種類違いなど二種類以上を併用することもでき
る。As the nonion-modified polyvinyl alcohol, for example, a polyvinyl alcohol derivative obtained by adding a polyalkylene oxide group to a part of vinyl alcohol as described in JP-A-7-9758, JP-A-8-25795. And a block copolymer of a vinyl compound having a hydrophobic group and vinyl alcohol as described in 1. Polyvinyl alcohol can be used in combination of two or more types such as different degree of polymerization or modification.
【００６３】空隙型インク吸収層で用いられる無機微粒
子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空
隙率、無機顔料の種類、水溶性樹脂の種類に大きく依存
するが、一般には、記録用紙１ｍ2当たり、通常５〜３
０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。The addition amount of the inorganic fine particles used in the void-type ink absorbing layer largely depends on the required ink absorption capacity, the void ratio of the void layer, the type of inorganic pigment, and the type of water-soluble resin. Usually 5 to 3 per 1 m 2 of recording paper
It is 0 g, preferably 10 to 25 g.
【００６４】また、空隙型インク吸収層に用いられる無
機微粒子と親水性バインダーの比率は、質量比で通常
２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であ
ることが好ましい。The mass ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder used in the void-type ink absorbing layer is usually 2: 1 to 20: 1, and particularly 3: 1 to 10: 1. preferable.
【００６５】また、分子内に第四級アンモニウム塩基を
有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、
記録媒体１ｍ2当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは
０．２〜５ｇの範囲で用いられる。Further, a cationic water-soluble polymer having a quaternary ammonium salt group may be contained in the molecule,
It is usually used in an amount of 0.1 to 10 g, preferably 0.2 to 5 g per 1 m 2 of the recording medium.
【００６６】空隙型インク吸収層において、空隙の総量
（空隙容量）は記録用紙１ｍ2当り２０ｍｌ以上である
ことが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場
合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性
は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完
全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを
生じるなどの問題が生じやすい。In the void type ink absorbing layer, the total amount of voids (void volume) is preferably 20 ml or more per 1 m 2 of recording paper. If the void volume is less than 20 ml / m 2 and the ink amount during printing is small, the ink absorbability is good, but if the ink amount is large, the ink is not completely absorbed, and the image quality may deteriorate. Problems such as delayed drying tend to occur.
【００６７】空隙型インク吸収層の平均空隙径は、水銀
圧入法、ガス吸着法等で測定することが可能であるが、
本発明では水銀圧入法を用いて空隙型インク吸収層の平
均空隙径を求める。The average void diameter of the void-type ink absorbing layer can be measured by a mercury intrusion method, a gas adsorption method or the like.
In the present invention, the average void diameter of the void type ink absorbing layer is determined by using the mercury penetration method.
【００６８】空隙型インク吸収層において、固形分容量
に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空
隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさ
せないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。In the void type ink absorbing layer, the void volume with respect to the solid content volume is referred to as the void ratio. In the present invention, it is preferable that the porosity is 50% or more because the voids can be efficiently formed without unnecessarily increasing the film thickness.
【００６９】空隙型インク吸収層の他のタイプとして、
無機微粒子を用いてインク吸収層を形成させる以外に、
ポリウレタン樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ
化合物及び／又はアセトアセチル化ポリビニルアルコー
ルを併用し、更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を
併用させた塗工液を用いてインク吸収層を形成させても
よい。この場合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポ
リカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステ
ル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタン樹
脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジ
ョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリ
オールを有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化
合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子
内にスルホン酸基を有し、さらにエピクロルヒドリンポ
リアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセ
トアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ま
しい。上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、
カチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに伴
い、インク溶媒吸収能を有する空隙が形成されて、画像
形成できると推定される。As another type of void type ink absorbing layer,
In addition to forming the ink absorption layer using inorganic fine particles,
The ink absorbing layer may be formed by using a polyurethane resin emulsion, a coating liquid in which a water-soluble epoxy compound and / or acetoacetylated polyvinyl alcohol are used in combination, and an epichlorohydrin polyamide resin is used in combination. The polyurethane resin emulsion in this case is preferably a polyurethane resin emulsion having a polycarbonate chain, a polycarbonate chain and a polyester chain and having a particle diameter of 3.0 μm, and the polyurethane resin of the polyurethane resin emulsion is a polycarbonate polyol, a polyol having a polycarbonate polyol and a polyester polyol. Polyurethane resin obtained by reacting with an aliphatic isocyanate compound has a sulfonic acid group in the molecule, and further has an epichlorohydrin polyamide resin and a water-soluble epoxy compound and / or acetoacetylated vinyl alcohol. preferable. The ink absorption layer using the polyurethane resin,
It is presumed that weak aggregation of cations and anions is formed, and along with this, voids having an ink solvent absorbing ability are formed, and image formation is possible.
【００７０】カチオン化合物としては第１〜第３級アミ
ノ基及び第４級アンモニウム塩基を有するカチオンポリ
マーが用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少
ないこと等から、第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オンポリマーが好ましい。As the cationic compound, a cationic polymer having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base is used, but it is less likely to cause discoloration with time and deterioration of light resistance. Preferred are cationic polymers having
【００７１】好ましいカチオンポリマーは上記第４級ア
ンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他
のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られ
る。A preferable cationic polymer is obtained as a homopolymer of the above-mentioned monomer having a quaternary ammonium salt group, a copolymer with another monomer or a condensation polymer.
【００７２】カチオン系化合物の具体例は、例えば、
「インクジェットプリンター技術と材料」２６８頁（株
式会社 シーエムシー発行 １９９８年）に記載されて
いる。Specific examples of the cationic compound include, for example,
"Inkjet printer technology and materials", page 268 (published by CMC, Inc. 1998).
【００７３】上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１
９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７
６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同
６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同
３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、アニ
オン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開
昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２
−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平
４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、消
泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘
剤、帯電防止剤等の公知の各種添加剤を含有させること
もできる。In addition to the above, for example, JP-A-57-741
93, 57-87988 and 62-26147.
UV absorbers described in JP-A-57-74192
No. 57-87989, No. 60-72785, No. 61-146591, and various anti-fading agents, anions, cations or nonionics described in JP-A-1-95091 and 3-13376. Surfactants, JP-A-59-42993, JP-A-59-52689 and JP-A-59-62689.
-280069, 61-242871, JP-A-4-219266 and the like, known brighteners, defoaming agents, lubricants such as diethylene glycol, antiseptics, thickeners, antistatic agents, etc. It is also possible to contain various additives.
【００７４】本発明に用いられる記録媒体は、インク吸
収層表面の６０度鏡面光沢度が１％〜１０％であること
が好ましい。これにより、プリント画像の質感を向上さ
せることができる。尚、本発明における６０度鏡面光沢
度は、その表面をＪＩＳ Ｚ８７４１に記載された測定
方法で求める。The recording medium used in the present invention preferably has a 60-degree specular gloss of 1% to 10% on the surface of the ink absorbing layer. As a result, the texture of the print image can be improved. The 60-degree specular gloss in the present invention is obtained by measuring the surface by the measuring method described in JIS Z8741.
【００７５】本発明に用いられる記録媒体の膜面ｐＨは
３〜１０であることが好ましい。これにより、インク中
の顔料が凝集を起こしにくくなり、濃度や彩度を向上さ
せることができる。記録媒体の膜面ｐＨはｐＨ調節剤な
どの公知の各種添加剤を用いて調整することができる。The film surface pH of the recording medium used in the present invention is preferably 3 to 10. As a result, the pigment in the ink is less likely to aggregate, and the density and saturation can be improved. The film surface pH of the recording medium can be adjusted using various known additives such as a pH adjusting agent.
【００７６】本発明において、記録媒体の膜面ｐＨは、
記録媒体のインク吸収層上に純水０．０５ｍｌを滴下
し、そのｐＨを測定して求める。In the present invention, the film surface pH of the recording medium is
It is determined by dropping 0.05 ml of pure water on the ink absorption layer of the recording medium and measuring the pH.
【００７７】本発明に使用されるインクは溶媒中に顔料
を含有する。本発明でいう顔料は、インク溶媒に不溶の
色材のことをいい、本発明においては、インク溶媒に不
溶の色材である限りは、分散染料、着色樹脂、マイクロ
カプセルも顔料に含む。The ink used in the present invention contains a pigment in a solvent. The pigment referred to in the present invention refers to a color material insoluble in the ink solvent, and in the present invention, as long as it is a color material insoluble in the ink solvent, a disperse dye, a colored resin, and a microcapsule are also included in the pigment.
【００７８】顔料としては、従来公知の有機及び無機顔
料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、
縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタ
ロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラ
キノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チ
オインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン
顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料
型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔
料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カ
ーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。また、カラ
ーインデックスに記載されていない顔料であっても水分
散可能ならばいずれのものも使用可能である。As the pigment, conventionally known organic and inorganic pigments can be used. For example, azo lake, insoluble azo pigment,
Azo pigments such as condensed azo pigments and chelate azo pigments, polycyclic pigments such as phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, and basic dyes. Examples thereof include dye lakes such as type lakes and acid dye type lakes, organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and daylight fluorescent pigments, and inorganic pigments such as carbon black. Further, any pigment not listed in the color index may be used as long as it is water-dispersible.
【００７９】さらに、イエロー顔料の好ましいものとし
て、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１８０が挙げられる。Further, as preferable yellow pigments, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14,
C. I. Pigment Yellow 15, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 73, C.I.
I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I.
I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 180.
【００８０】マゼンタ顔料の好ましいものとして、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２
が挙げられる。Preferred magenta pigments include C.I.
I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 1
22, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 184, C.I. I. Pigment Red 202
Is mentioned.
【００８１】シアン顔料の好ましいものとして、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
６０が挙げられる。Preferred cyan pigments include C.I.
I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I.
I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60.
【００８２】ブラック顔料の好ましいものとしてはカー
ボンブラックが挙げられる。グリーン顔料の好ましいも
のとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントグリーン３６が挙げられる。Carbon black is preferred as the black pigment. Preferred examples of the green pigment include C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 36.
【００８３】レッド顔料の好ましいものとして、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
２４が挙げられる。Preferred red pigments include C.I.
I. Pigment Red 170, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 194, C.I. I.
Pigment Red 209, C.I. I. Pigment Red 2
24 are mentioned.
【００８４】尚、本発明では、イエロー顔料を含有する
インクをＹインク、マゼンタ顔料を含有するインクをＭ
インク、シアン顔料を含有するインクをＣインクとす
る。In the present invention, the ink containing the yellow pigment is Y ink, and the ink containing the magenta pigment is M ink.
Ink and ink containing a cyan pigment are referred to as C ink.
【００８５】本発明で用いるインクには、色調調整、印
字濃度向上等を目的として、複数の顔料を併用したり、
染料を添加することができる。この際、異なる色調の色
材を混合しても良い。A plurality of pigments may be used in combination in the ink used in the present invention for the purpose of adjusting color tone, improving print density, and the like.
Dyes can be added. At this time, color materials having different color tones may be mixed.
【００８６】本発明に使用する顔料の平均粒径は５０ｎ
ｍ〜９５ｎｍであることが好ましく、この範囲であるこ
とにより、記録媒体に記録した画像に耐光性を持たせ、
更に、彩度、透明感を向上させるとともに、インクの保
存安定性が向上し、インクジェットのヘッドノズルの目
詰まりも防止することができる。The average particle size of the pigment used in the present invention is 50 n.
m to 95 nm is preferable, and when it is in this range, the image recorded on the recording medium has light resistance,
Further, it is possible to improve the saturation and transparency, improve the storage stability of the ink, and prevent clogging of the inkjet head nozzle.
【００８７】顔料の平均粒径測定は光散乱法、電気泳動
法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機
器により求めることが出来るが、本発明では、レーザー
ドップラー法を用いて測定した重量平均粒径を用いる。The average particle size of the pigment can be measured by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method or the like, but in the present invention, it is measured using the laser Doppler method. Weight average particle size is used.
【００８８】本発明に用いられるインクは必要に応じて
水溶性有機溶剤を含有しても良い。好ましく用いられる
水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノ
ール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタ
ノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール
等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジ
アミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、
ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロ
ピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロ
リドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメ
チルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラ
ン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられ
る。The ink used in the present invention may contain a water-soluble organic solvent, if necessary. Examples of water-soluble organic solvents that are preferably used include alcohols (for example,
Methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc., polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc., polyhydric alcohol ethers (eg ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl) Ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol Bruno ethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether), amines (e.g., ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-
Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine,
Pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocycles (eg, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-) Pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-
Examples thereof include imidazolidinone and the like), sulfoxides (for example, dimethyl sulfoxide and the like), sulfones (for example, sulfolane and the like), urea, acetonitrile, acetone and the like.
【００８９】本発明に用いられるインクは、顔料用の分
散剤を添加してもよい。本発明に使用される顔料分散剤
としては、例えば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アル
キルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリ
セリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるい
はスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導
体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレ
イン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル
酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体から
なるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれら
の塩をあげることができる。The ink used in the present invention may contain a dispersant for pigment. Examples of the pigment dispersant used in the present invention include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ethers. Phosphate,
Activator such as polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, amine oxide, or styrene, styrene derivative, vinylnaphthalene derivative, acrylic acid, acrylic acid derivative Examples thereof include block copolymers, random copolymers and salts thereof composed of two or more kinds of monomers selected from the group consisting of, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid and fumaric acid derivatives. You can
【００９０】顔料の分散方法としては、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、
ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイ
ザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェー
カー等各種を単独または適宜組み合わせて用いることが
できる。As a method for dispersing the pigment, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator,
A Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, a paint shaker, etc. can be used alone or in combination.
【００９１】本発明に用いるインクは必要に応じて界面
活性剤を含有しても良い。本発明のインクに好ましく使
用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク
酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩
類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノ
ニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アン
モニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤
を好ましく用いることができる。さらに、好ましくはア
セチレングリコール化合物である。The ink used in the present invention may contain a surfactant, if necessary. Surfactants preferably used in the ink of the present invention include dialkyl sulfosuccinates, alkylnaphthalene sulfonates, anionic surfactants such as fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers. , Nonionic surfactants such as acetylene glycols and polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
In particular, an anionic surfactant and a nonionic surfactant can be preferably used. Furthermore, it is preferably an acetylene glycol compound.
【００９２】本発明に用いられるインクは、粘度調整
剤、印字部の耐水性向上を目的として、樹脂（天然或い
は合成高分子）を添加することができる。水溶性高分子
としては、天然水溶性高分子であるトウモロコシ、小麦
等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロー
ス誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリ
ンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの
多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物
質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸系ポリマなどを用いることができる。To the ink used in the present invention, a resin (natural or synthetic polymer) can be added for the purpose of improving the viscosity modifier and the water resistance of the printed portion. As the water-soluble polymer, natural water-soluble polymers such as corn and wheat starches, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, guar gum, tamarind gum, locust bean gum, gum arabic, etc. Polysaccharides, gelatin, casein, protein substances such as keratin, and synthetic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone,
An acrylic acid-based polymer or the like can be used.
【００９３】本発明に用いられるインクは、高分子が水
分散された状態のもの（樹脂エマルジョン）を添加して
もよく、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル
酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリ
ル共重合体およびアクリル変性フッ素樹脂等がある。こ
の樹脂エマルジョンが熱可塑性樹脂であることが好まし
い。この熱可塑性樹脂エマルジョンのガラス転移温度
は、４０℃以上１８０℃以下が、好ましい。To the ink used in the present invention, a polymer in which water is dispersed (resin emulsion) may be added, and a styrene-butadiene copolymer, polystyrene, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic acid may be added. Examples thereof include ester copolymers, polyurethanes, silicone-acrylic copolymers and acrylic modified fluororesins. This resin emulsion is preferably a thermoplastic resin. The glass transition temperature of this thermoplastic resin emulsion is preferably 40 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
【００９４】この樹脂エマルジョンの粒径は５００ｎｍ
以下が好ましく、更に好ましくは１５０ｎｍ以下であ
る。The particle size of this resin emulsion is 500 nm.
The following is preferable, and 150 nm or less is more preferable.
【００９５】本発明におけるインクにはこの他に防腐
剤、防黴剤、消泡剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤
等を必要に応じて含有しても良い。保湿剤を含有する場
合は糖類が好ましく、糖類の例としては、単糖類、二糖
類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多
糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、
フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、
ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビッ
ト、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロー
ス、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられ
る本発明で用いられるインクは主に上記で説明した成分
で構成されるが、インクの諸物性としては、各成分の配
合量を調整することによって、粘度を２〜２０ｃｐ（２
５℃）、表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍにすることが好
ましい。In addition to the above, the ink of the present invention may further contain a preservative, a fungicide, an antifoaming agent, a humectant, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent and the like. When containing a moisturizer, saccharides are preferable, and examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose,
Fructose, ribose, xylose, arabinose,
Galactose, aldonic acid, gluciseal, sorbit, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, etc.The ink used in the present invention is mainly composed of the components described above. As for the physical properties, the viscosity is adjusted to 2 to 20 cp (2
5 ° C.) and the surface tension is preferably 25 to 60 mN / m.
【００９６】本発明に用いるインクのゼータ電位の絶対
値は、４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることが好まし
い。これにより、インク中での顔料の凝集を抑えること
ができる。The absolute value of the zeta potential of the ink used in the present invention is preferably 40 mV or more and less than 200 mV. This can suppress aggregation of the pigment in the ink.
【００９７】本発明に用いられるインクに含有される顔
料は、顔料の平均粒径＜顔料の最大粒径＜３×顔料の最
大粒径を満たすことが好ましい。The pigment contained in the ink used in the present invention preferably satisfies the average particle size of the pigment <the maximum particle size of the pigment <3 × the maximum particle size of the pigment.
【００９８】本発明において、顔料の最大粒径は、レー
ザードップラー法を用いて測定して作成した重量累積粒
径曲線における９９％相当粒径の値をいう。In the present invention, the maximum particle size of the pigment means the value of the particle size corresponding to 99% in the weight cumulative particle size curve created by measurement using the laser Doppler method.
【００９９】本発明では、インクは少なくともＹイン
ク、Ｍインク、Ｃインクを用いることが好ましい。これ
により、カラープリントにおいても、擦過性が良く、印
字濃度が高いプリントを得ることができる。さらに本発
明では、Ｋインクを用いることもできる。また、本発明
は、Ｙインク、Ｍインク、Ｃインクのうち少なくとも１
つについて１．０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜５．
０を満たしている限りは、本発明の効果を得ることがで
きるが、本発明の効果をより得るためには、少なくとも
Ｙインク、Ｍインク、Ｃインクそれぞれについて、１．
０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜５．０を満たしてい
ることが好ましい。In the present invention, at least Y ink, M ink, and C ink are preferably used as the ink. As a result, even in color printing, it is possible to obtain a print having good scratch resistance and high printing density. Further, in the present invention, K ink can also be used. The present invention also provides at least one of Y ink, M ink, and C ink.
1.0 <average void diameter / average pigment particle size <5.
As long as it satisfies 0, the effect of the present invention can be obtained, but in order to obtain the effect of the present invention more, at least for each of the Y ink, the M ink, and the C ink, 1.
It is preferable that 0 <average void diameter / average particle diameter of pigment <5.0 is satisfied.
【０１００】次に、本発明のインクジェット記録方法に
ついて説明する。本発明のインクジェット記録方法で使
用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコ
ンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式として
は、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティ
ー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン
型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電
気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、
バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例
えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方
式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例
として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用い
ても構わない。Next, the ink jet recording method of the present invention will be described. The inkjet head used in the inkjet recording method of the present invention may be an on-demand system or a continuous system. Further, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electric-heat conversion method (for example, a thermal inkjet) Mold,
Bubble jet (registered trademark) type, etc., electrostatic attraction method (for example, electric field control type, slit jet type, etc.), discharge method (for example, spark jet type, etc.) and the like can be mentioned as specific examples. Either ejection method may be used.
【０１０１】本発明の記録方法として、同色インクにつ
いて、濃度の異なるインク（濃淡インク）を備えること
は好ましく、低濃度から高濃度までの広い範囲表現が可
能になり、かつ画像粒状性及び濃度階調表現が向上す
る。濃淡インクの濃度比の好ましい範囲としては、濃イ
ンクの色材濃度に対して、淡インクの色材濃度は、５０
〜１０％である。濃淡インクは、全ての色で使用する必
要はなく、色再現性と濃度階調に応じて行えばいい。In the recording method of the present invention, it is preferable to provide inks of different densities (dark and light inks) with respect to the same color ink, which enables expression in a wide range from low density to high density, and image granularity and density level. Key expression is improved. As a preferable range of the density ratio of the dark and light inks, the color material density of the light ink is 50 with respect to the color material density of the dark ink.
-10%. The dark and light ink does not have to be used for all colors, and may be used according to the color reproducibility and the density gradation.
【０１０２】[0102]
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中の「％」は、特に断りのない限り絶乾質量％を
示す。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
The invention is not limited to these examples. In addition,
Unless otherwise specified, "%" in the examples indicates absolutely dry mass%.
【０１０３】＜実施例１＞含水率６．５％、坪量１７０
ｇ／ｍ2の写真用原紙の裏面に、密度０．９２の低密度
ポリエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。次いで、表
側にアナターゼ型酸化チタン５．５％を含有する密度
０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布
して、両面をポリエチレンで被覆した支持体を作製し
た。<Example 1> Water content 6.5%, basis weight 170
A low-density polyethylene having a density of 0.92 was applied to the back surface of a g / m 2 photographic base paper in a thickness of 30 μm. Then, low density polyethylene containing 5.5% of anatase type titanium oxide and having a density of 0.92 was applied on the front side to a thickness of 35 μm to prepare a support having both sides coated with polyethylene.
【０１０４】表側にコロナ放電を行いゼラチン下引き層
を０．３ｇ／ｍ2、裏面にもコロナ放電を行った後ラテ
ックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ2になるように塗布し
た。Corona discharge was applied to the front side to give a gelatin subbing layer of 0.3 g / m 2 , and back side was also applied with a latex layer to give a thickness of 0.2 g / m 2 .
【０１０５】次に、表側用の下記組成の塗布液を調製し
た。
〈酸化チタン分散液１の調製〉平均粒径が約０．２５μ
ｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）をｐ
Ｈ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウム１５０ｇ、ポリ
ビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３５）
５００ｇ、カチオンポリマー（ｐ−１）１５０ｇ及びサ
ンノブコ株式会社消泡剤ＳＮ３８１を１０ｇ含有する水
溶液９０Ｌに添加し、高圧ホモジナイザー（三和工業株
式会社製）で分散した後、全量を１００Ｌに仕上げて均
一な酸化チタン分散液１を得た。Next, a coating liquid having the following composition for the front side was prepared. <Preparation of Titanium Oxide Dispersion 1> Average particle size is about 0.25μ
20kg of titanium oxide of m (W-10 manufactured by Ishihara Sangyo) is p
150 g of sodium tripolyphosphate with H = 7.5, polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA235)
After adding 500 g, 150 g of cationic polymer (p-1) and 10 g of an antifoaming agent SN381 of Sannobuco Ltd. to an aqueous solution of 90 L and dispersing with a high pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.), the total amount was finished to 100 L and made uniform Titanium oxide dispersion liquid 1 was obtained.
【０１０６】[0106]
【化１】 [Chemical 1]
【０１０７】〈シリカ分散液１の調製〉１次粒子の平均
粒径が約４０ｎｍのシリカ１２５ｋｇを、三田村理研工
業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキ
サーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝３．０に調整した６
００Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を６６０
Ｌに純水で仕上げた。<Preparation of Silica Dispersion 1> 125 kg of silica having an average primary particle size of about 40 nm was treated with nitric acid using a jet stream inductor mixer TDS manufactured by Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd. to pH = 3. 6 adjusted to 0
After suction-dispersing in 00 L of pure water at room temperature, the total amount is 660
L was finished with pure water.
【０１０８】〈シリカ分散液２の調製〉カチオンポリマ
ー（ｐ−１）１．２９ｋｇを、エタノール４．２Ｌ、ｎ
−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝２．
３）１５Ｌに、シリカ分散液１の６６．０Ｌを攪拌しな
がら添加し、ついで、ほう酸１６０ｇとほう砂１４０ｇ
を含有する水溶液７．０Ｌを添加し、前記の消泡剤ＳＮ
３８１を１ｇ添加した。<Preparation of Silica Dispersion Liquid 2> 1.29 kg of the cationic polymer (p-1) was added to 4.2 L of ethanol and n.
An aqueous solution containing 1.5 L of propanol (pH = 2.
3) To 15 L, add 66.0 L of the silica dispersion liquid 1 with stirring, and then add 160 g of boric acid and 140 g of borax.
7.0 L of an aqueous solution containing
1 g of 381 was added.
【０１０９】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９０Ｌに仕上げてシ
リカ分散液２を調製した。This mixed solution was dispersed with a high pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the total amount was adjusted to 90 L with pure water to prepare a silica dispersion 2.
【０１１０】〈蛍光増白剤分散液１の調製〉チバガイギ
ー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ・
４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇ及び酢酸
エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン３５
００ｇ、カチオンポリマー（ｐ−１）、サポニン５０％
水溶液６Ｌを含有する水溶液６５Ｌに添加混合して三和
工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減
圧で酢酸エチルを除去した後全量を１００Ｌに仕上げ
た。<Preparation of Optical Brightening Agent Dispersion 1> Oil-soluble optical brightening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
400 g of diisodecyl phthalate was dissolved in 9000 g of diisodecyl phthalate and 12 L of ethyl acetate by heating, and this was treated with acid-treated gelatin 35
00g, cationic polymer (p-1), saponin 50%
The mixture was added to and mixed with 65 L of an aqueous solution containing 6 L of the aqueous solution, emulsified and dispersed with a high pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and ethyl acetate was removed under reduced pressure, and then the total amount was adjusted to 100 L.
【０１１１】〈マット剤分散液１の調製〉綜研科学株式
会社製のメタクリル酸メチル系マット剤ＭＸ−５００
（平均粒径５μｍ）４００ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ
含有する純水７Ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分
散し全量を７．８Ｌに仕上げた。<Preparation of Matting Agent Dispersion Liquid 1> Methyl methacrylate type matting agent MX-500 manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.
(Average particle size 5 μm) 400 g 3 g of the PVA235
It was added to 7 L of pure water contained and dispersed by a high speed homogenizer to make the total amount 7.8 L.
【０１１２】〈塗布液の調製〉第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。<Preparation of Coating Solution> Coating solutions for the first layer, the second layer and the third layer were prepared by the following procedure.
【０１１３】第１層用塗布液
シリカ分散液２の５６０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、
以下の添加剤を順次混合した。Coating liquid for the first layer To 560 ml of the silica dispersion liquid 2, while stirring at 40 ° C.,
The following additives were mixed in sequence.
【０１１４】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の １０％水溶液 ６０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液 １０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液 ２００ｍｌ 蛍光増白剤分散液１ ３２ｍｌ 酸化チタン分散液１ ３０ｍｌ ラテックスエマルジョン（第一工業株式会社製：ＡＥ−８０３）２１ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。[0114] Polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA203) 10% aqueous solution 60 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA235) 10 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA245) 200 ml Optical brightener dispersion 1 32ml Titanium oxide dispersion 1 30 ml Latex emulsion (manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd .: AE-803) 21 ml Make up to 1000 ml with pure water.
【０１１５】第２層用塗布液
シリカ分散液２の６３０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、
以下の添加剤を順次混合した。Second Layer Coating Liquid To 630 ml of the silica dispersion liquid 2, while stirring at 40 ° C.,
The following additives were mixed in sequence.
【０１１６】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の １０％水溶液 １００ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液 １０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液 １５０ｍｌ 蛍光増白剤分散液１ ５０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。[0116] Polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA203) 10% aqueous solution 100 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA235) 10 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA245) 150 ml Optical brightener dispersion 1 50ml Make up to 1000 ml with pure water.
【０１１７】第３層用塗布液
シリカ分散液２の７００ｍｌに４０℃で攪拌しながら、
以下の添加剤を順次混合した。Third Layer Coating Liquid To 700 ml of the silica dispersion 2, while stirring at 40 ° C.,
The following additives were mixed in sequence.
【０１１８】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の １０％水溶液 ５０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液 １００ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液 ５０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製： ＢＹ−２２−８３９） ３．５ｍｌ サポニン５０％水溶液 ４ｍｌ フッ素系ノニオン性界面活性剤５％水溶液 ２ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。[0118] Polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA203) 10% aqueous solution 50 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA235) 100 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA245) 50 ml Silicon dispersion (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .: BY-22-839) 3.5 ml Saponin 50% aqueous solution 4 ml Fluorine-based nonionic surfactant 5% aqueous solution 2 ml Make up to 1000 ml with pure water.
【０１１９】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターでろ過した。
第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段
ろ過
第３層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段ろ過
ポリオレフィンで両面を被覆した上記７種の支持体の表
側に、第１層（４０μｍ）、第２層（１１０μｍ）、第
３層（３０μｍ）の順になるように各層を同時塗布し
た。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示す。塗布は、そ
れぞれの塗布液を４０℃で３層式カーテンコーターで同
時塗布を行い、塗布直後に８℃に保持した冷却ゾーンで
２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の風で６０秒間、４
５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０秒間順次乾燥し
た（恒率乾燥域における皮膜温度は８〜２５℃であり、
減率乾燥域で皮膜温度は徐々に上昇した）後、２３度、
相対湿度４０〜６０％で調湿した。The coating liquid obtained as described above was filtered with the following filter. First and second layers: Two-stage filtration with TCP10 manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. Third layer: Two-stage filtration with TCP30 manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. Each layer was simultaneously coated so that the layer (40 μm), the second layer (110 μm), and the third layer (30 μm) were formed in this order. The wet film thickness is shown in parentheses. For coating, the respective coating solutions were simultaneously coated with a three-layer curtain coater at 40 ° C., immediately after coating, cooled in a cooling zone kept at 8 ° C. for 20 seconds, and then blown with 20-30 ° C. for 60 seconds, 4 seconds.
Sequential drying was performed for 60 seconds with a wind of 5 ° C and for 60 seconds with a wind of 50 ° C (the film temperature in the constant rate drying region is 8 to 25 ° C,
After the film temperature gradually increased in the rate-reducing dry area), 23 degrees,
Humidification was performed at a relative humidity of 40 to 60%.
【０１２０】次に、酢酸エチルに溶解したイソシアネー
ト系架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネー
ト３０４１と、住友バイエルウレタン株式会社製スミジ
ュールＮ３３００の２：８（質量比）の混合物）を２．
０ｇ／ｍ2になるようにオーバーコートし、記録媒体１
を作製した。Next, an isocyanate type crosslinking agent (a mixture of Coronate 3041 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. and Sumidure N3300 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. 2: 8 (mass ratio)) dissolved in ethyl acetate was used.
Recording medium 1 overcoated to 0 g / m 2
Was produced.
【０１２１】さらに、シリカ分散液１のシリカの１次粒
径及びシリカの分散粒径を表１のようにする以外はすべ
て記録媒体１の作製方法と同じ手順として、記録媒体２
〜４を作製した。また、シリカ分散液１のシリカの１次
粒径及びシリカの分散粒径を表１のようにし、ｐＨ調整
剤を用いて膜面ｐＨを２．０，１２．０とした以外はす
べて記録媒体１の作製方法と同じ手順として記録媒体
５，６を作製した。Further, except that the primary particle diameter of silica and the dispersed particle diameter of silica of the silica dispersion liquid 1 are as shown in Table 1, the procedure is the same as that of the recording medium 1, and the recording medium 2 is used.
~ 4 were produced. In addition, the primary particle diameter of silica and the dispersed particle diameter of silica of the silica dispersion 1 are as shown in Table 1, and the pH of the film surface is adjusted to 2.0 and 12.0 by using a pH adjusting agent. Recording media 5 and 6 were manufactured by the same procedure as the manufacturing method of 1.
【０１２２】作製した記録媒体１〜６について、平均空
隙径、鏡面光沢度、膜面ｐＨを測定した。その結果も表
１に示す。尚、平均空隙径は、自動ポロシメータ（オー
トポアル９５００：マイクロメリティックス社製）、鏡
面光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準じて変角光沢度計
（ＶＧＳ−１００１ＤＰ：日本電色工業社製）にて、６
０度の角度で測定した。膜面ｐＨは、平板電極（ＧＳＴ
−５２１３Ｆ：東亜電波工業製）で測定した。For the prepared recording media 1 to 6, the average void diameter, the specular glossiness, and the film surface pH were measured. The results are also shown in Table 1. In addition, the average porosity is measured by an automatic porosimeter (Autopore 9500: manufactured by Micromeritics Co., Ltd.), and the specular gloss is measured by a variable angle gloss meter (VGS-1001DP: manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS-Z8741. 6
It was measured at an angle of 0 degree. Membrane pH is flat plate electrode (GST
-5213F: manufactured by Toa Denpa Kogyo).
【０１２３】[0123]
【表１】 [Table 1]
【０１２４】
（シアン顔料インクの調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ５０ｇ
高分子分散剤Ａ
（スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル−メタクリル酸・２−ヒドロキシエ
チル 分子量１２０００） ２０ｇ
ジエチレングリコール １００ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ８０ｇ
イオン交換水 １２５ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズで体積率６０
％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システム
ゼータミニ）を用いて分散し、分散体をジエチレングリ
コール及びイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、１μｍ
のミリポアフィルターを２度通過させてＣインク１を調
製した。Ｃインク１の調製法において、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：３の粒径を変える以外は同様の手順
で、Ｃインク２〜４を調製した。また、Ｃインク１の調
製法において、１μｍのミリポアフィルターを用いての
濾過を行わない以外は同様の手順で、Ｃインク５を調製
した。さらに、Ｃインク１の調製法において、高分子分
散剤Ａの代わりに界面活性剤エマルゲン１２０（花王
製）を用いた以外は同様の手順でＣインク６を調製し
た。尚、調製したＣインク１〜６に含有される顔料の平
均粒径及び最大粒径、ゼータ電位を表２に示す。尚、本
発明の実施例では、インクに含有される顔料の平均粒
径、最大粒径の測定にはゼータサイザー１０００（マル
バーン社製）を用い、インクのゼータ電位の測定には、
ＥＬＳ−８００（大塚電子（株）製）を用いた。(Preparation of Cyan Pigment Ink) C.I. I. Pigment Blue 15: 350 g Polymer Dispersant A (Styrene-acrylic acid-ethyl acrylate-methacrylic acid-2-hydroxyethyl molecular weight 12000) 20 g Diethylene glycol 100 g Triethylene glycol monobutyl ether 80 g Ion-exchanged water 125 g are mixed and mixed with 0. Volume ratio 60 with 3mm zirconia beads
% Using a horizontal beads mill (System Zetamini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.), the dispersion was finished to 1000 g with diethylene glycol and deionized water, and 1 μm
C ink 1 was prepared by passing it twice through a Millipore filter. In the method for preparing C ink 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 C inks 2 to 4 were prepared by the same procedure except that the particle size was changed. In addition, C ink 5 was prepared by the same procedure as in the method of preparing C ink 1, except that filtration using a 1 μm Millipore filter was not performed. Furthermore, C ink 6 was prepared by the same procedure except that the surfactant Emulgen 120 (manufactured by Kao Corporation) was used in place of the polymer dispersant A in the method of preparing C ink 1. Table 2 shows the average particle size and the maximum particle size of the pigments contained in the prepared C inks 1 to 6, and the zeta potential. In the examples of the present invention, Zetasizer 1000 (manufactured by Malvern Instruments Ltd.) was used to measure the average particle size and the maximum particle size of the pigment contained in the ink, and the zeta potential of the ink was measured.
ELS-800 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) was used.
【０１２５】[0125]
【表２】 [Table 2]
【０１２６】〈記録媒体への画像記録〉ノズル径２０μ
ｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当りのノズル数１２
８、同色ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４
ｃｍ当たりのドットの数を表す）であるピエゾ型ヘッド
を搭載した最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデ
マンド型のインクジェットを使用して、上記Ｃインクに
より均一ベタ画像パターンを作製した。作製した試料は
以下の評価を行い、評価結果を表３に示した。<Image recording on recording medium> Nozzle diameter 20 μ
m, driving frequency 12 kHz, 12 nozzles per color
8, same color nozzle density 180 dpi (dpi is 2.54
A uniform solid image pattern was produced by the C ink using an on-demand type inkjet with a maximum recording density of 720 × 720 dpi equipped with a piezo type head (representing the number of dots per cm). The prepared samples were evaluated as follows, and the evaluation results are shown in Table 3.
【０１２７】（擦過性）各サンプルについて、プラスチ
ック消しゴムで印字部を５回こすり、２０人の観察者に
より濃度低下の程度を以下のように分類評価してもら
い、最も多かった分類のものを採用した。(Scratchability) For each sample, the printed part was rubbed 5 times with a plastic eraser, and 20 observers classified and evaluated the degree of density decrease as follows. did.
【０１２８】◎：色落ちが全くなし
○：若干の色落ちはみられるが、画像としては気になら
ない
△：色落ちが確認でき、画質が低下し実用上問題あり
×：色落ちが大きく、画質への影響が大
（濃度）画質の濃度を２０人の観察者により以下のよう
に分類評価してもらい、最も多かった分類のものを採用
した。⊚: No color fading at all ○: Some color fading is seen, but it is not noticeable as an image Δ: Color fading can be confirmed, the image quality is deteriorated and there is a problem in practical use ×: Color fading is large, Large influence on image quality (density) The density of image quality was classified and evaluated by 20 observers as follows, and the one with the largest number was adopted.
【０１２９】◎：十分に濃度が高い
○：実用可能の濃度はある
×：実用可能な濃度ではない
（吸収速度）画像形成後３０秒たった後、２０人の観察
者により以下のように分類評価してもらい、最も多かっ
た分類のものを採用した。⊚: High enough density ◯: Practical density exists ×: Not practical density (absorption rate) After 30 seconds from image formation, 20 observers classify and evaluate as follows: I chose the one with the most classification.
【０１３０】◎：十分インクが吸収している
○：僅かにインクが未乾燥（実用可）
×：未乾燥でインクが吸収しきれていない
（耐光性）キセノンフェードメーターにて加速試験を行
い、測色、褪色性を測定し、測定値から下記のようにラ
ンク評価した。⊚: The ink is sufficiently absorbed. ◯: The ink is slightly undried (practical use). ×: The ink is undried and the ink is not completely absorbed (light resistance). An acceleration test was performed using a xenon fade meter. Colorimetry and fading properties were measured, and rank evaluation was performed from the measured values as follows.
【０１３１】◎：９０％以上画像が残り殆ど褪色しない ○：７０〜９０％未満残存（実用可） ×：７０％未満の残存率⊚: 90% or more of the image remains and almost no fading occurs ○: 70 to less than 90% remains (practical) X: residual rate of less than 70%
【０１３２】[0132]
【表３】 [Table 3]
【０１３３】表３の結果より、本発明のインクジェット
記録方法は、画像接着性（耐擦過性）に優れ、十分な濃
度を有し、吸収速度、透明性、耐光性のよいインクジェ
ット画像を提供できることが分かった。From the results shown in Table 3, the inkjet recording method of the present invention can provide an inkjet image having excellent image adhesion (scratch resistance), sufficient density, and good absorption speed, transparency and light fastness. I understood.
【０１３４】
＜実施例２＞
以下のインクを調製した。
（イエロー顔料インクの調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８ ５０ｇ
高分子分散剤Ａ ５０ｇ
エチレングリコール １００ｇ
グリセリン ８０ｇ
イオン交換水 ２７０ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズで体積率６０
％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システム
ゼータミニ）を用いて分散し、分散体をイオン交換水で
１０００ｇに仕上げ、１μｍのミリポアフィルターを２
度通過させてイエロー顔料インクを調製した。調製した
Ｙインク（分散体）の顔料の平均粒径は７５ｎｍであ
り、最大粒径は１６０ｎｍであり、Ｙインクのゼータ電
位の絶対値は５２ｍＶであった。Example 2 The following inks were prepared. (Preparation of Yellow Pigment Ink) C.I. I. Pigment Yellow 128 50 g Polymer Dispersant A 50 g Ethylene Glycol 100 g Glycerin 80 g Ion-exchanged water 270 g are mixed, and the volume ratio is 60 with 0.3 mm zirconia beads.
% Using a horizontal beads mill (System Zetamini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.), the dispersion was made up to 1000 g with deionized water, and a 1 μm Millipore filter was used.
And a yellow pigment ink was prepared. The average particle diameter of the pigment of the prepared Y ink (dispersion) was 75 nm, the maximum particle diameter was 160 nm, and the absolute value of the zeta potential of the Y ink was 52 mV.
【０１３５】
（マゼンタ顔料インクの調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ６０ｇ
高分子分散剤Ａ ３０ｇ
プロピレングリコール ３０ｇ
グリセリン １００ｇ
イオン交換水 １３０ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６
０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システ
ムゼータミニ）を用いて分散し、分散体をイオン交換水
で１０００ｇに仕上げ、１μｍのミリポアフィルターを
２度通過させてマゼンタ顔料インクを調製した。調製し
たＭインクの顔料の平均粒径は６５ｎｍであり、最大粒
径は１４０ｎｍであり、Ｍインクのゼータ電位の絶対値
は５８ｍＶであった。(Preparation of Magenta Pigment Ink) C.I. I. Pigment Red 122 60 g Polymer Dispersant A 30 g Propylene glycol 30 g Glycerin 100 g Ion-exchanged water 130 g are mixed, and 0.3 mm zirconia beads are mixed at a volume ratio of 6
A 0% filled horizontal bead mill (System Zetamini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.) was used to disperse the dispersion, and the dispersion was made up to 1000 g with ion-exchanged water and passed through a 1 μm Millipore filter twice to prepare a magenta pigment ink. The average particle diameter of the prepared M ink pigment was 65 nm, the maximum particle diameter was 140 nm, and the absolute value of the zeta potential of the M ink was 58 mV.
【０１３６】
（シアン顔料インクの調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ５０ｇ
高分子分散剤Ａ ２０ｇ
ジエチレングリコール １００ｇ
イオン交換水 １２５ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６
０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システ
ムゼータミニ）を用いて分散した後、２０，０００ｒｐ
ｍで３０分間遠心分離処理を行い、得られた分散体をエ
チレングリコール及びイオン交換水で１０００ｇに仕上
げ、１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてシア
ン顔料インクを調製した。調製したＣインクの顔料の平
均粒径は７５ｎｍであり、最大粒径は１７０ｎｍであ
り、Ｃインクのゼータ電位の絶対値は４３ｍＶであっ
た。(Preparation of Cyan Pigment Ink) C.I. I. Pigment Blue 15: 3 50 g Polymer Dispersant A 20 g Diethylene glycol 100 g Ion-exchanged water 125 g are mixed, and 0.3 mm zirconia beads are mixed at a volume ratio of 6
After dispersion using a horizontal bead mill (System Zetamini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.) filled with 0%, 20,000 rp
Centrifugation treatment was performed for 30 minutes at m, the obtained dispersion was adjusted to 1000 g with ethylene glycol and ion-exchanged water, and passed through a 1 μm Millipore filter twice to prepare a cyan pigment ink. The average particle diameter of the pigment of the prepared C ink was 75 nm, the maximum particle diameter was 170 nm, and the absolute value of the zeta potential of the C ink was 43 mV.
【０１３７】
（ブラック顔料インクの調製）
カーボンブラック ＭＯＧＵＬ Ｌ（キャボット社製） ６０ｇ
エチレングリコール １００ｇ
トリエチレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ
イオン交換水 １００ｇ
得られた分散体をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、
１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてブラック
顔料インクを調製した。調製したＫインクの顔料の平均
粒径は６５ｎｍであり、最大粒径は１３５ｎｍであり、
Ｋインクのゼータ電位の絶対値は４８ｍＶであった。(Preparation of Black Pigment Ink) Carbon Black MOGUL L (manufactured by Cabot) 60 g Ethylene glycol 100 g Triethylene glycol monomethyl ether 100 g Ion-exchanged water 100 g The obtained dispersion was finished to 1000 g with ion-exchanged water.
A black pigment ink was prepared by passing it twice through a 1 μm Millipore filter. The average particle diameter of the prepared K ink pigment was 65 nm, and the maximum particle diameter was 135 nm.
The absolute value of the zeta potential of K ink was 48 mV.
【０１３８】〈記録媒体への画像記録〉ノズル粒径２０
μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当りのノズル数１２
８、同色ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッド
を搭載した最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデ
マンド型のインクジェットを使用して、上記顔料インク
により各色の均一ベタ画像パターンをイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各色について作製した。さら
に、４色を重ね合わせて記録媒体１に画像をプリントし
た。<Image recording on recording medium> Nozzle particle size 20
μm, drive frequency 12 kHz, 12 nozzles per color
8. Using an on-demand type ink jet with a maximum recording density of 720 × 720 dpi equipped with a piezo type head having the same color nozzle density of 180 dpi, a uniform solid image pattern of each color of yellow, magenta, cyan, and black is formed by the above pigment ink. It was made for each color. Further, an image was printed on the recording medium 1 by superimposing the four colors.
【０１３９】該プリントについて前述実施例１と同様の
評価を行ったところ、耐擦過性に優れ、濃度があり、吸
収速度、耐光性に優れていることが判明した。When the print was evaluated in the same manner as in Example 1, it was found that it was excellent in scratch resistance, had a density, and was excellent in absorption speed and light resistance.
【０１４０】[0140]
【発明の効果】本発明のインクジェット記録方法は、画
像接着性（耐擦過性）に優れ、十分な濃度を有し、画像
品質の高いインクジェット画像を提供できる。The ink jet recording method of the present invention can provide an ink jet image having excellent image adhesion (scratch resistance), sufficient density, and high image quality.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC02 2H086 BA04 BA15 BA41 BA45 BA55 BA60 4J039 BE01 BE29 EA15 EA16 EA17 EA19 EA36 EA48 GA24 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2C056 EA13 FC01 FC02 2H086 BA04 BA15 BA41 BA45 BA55 BA60 4J039 BE01 BE29 EA15 EA16 EA17 EA19 EA36 EA48 GA24
Claims (9)
形成した記録媒体上に、顔料を含有するインクを用いて
記録を行うインクジェット記録方法において、前記空隙
の平均空隙径と前記顔料の平均粒径が、式Ａを満たすこ
とを特徴とするインクジェット記録方法。 Ａ）１．０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜５．０1. In an inkjet recording method for recording using a pigment-containing ink on a recording medium having an ink absorbing layer having voids formed on a support, an average void diameter of the voids and an average of the pigments. An ink jet recording method, wherein the particle size satisfies the expression A. A) 1.0 <average pore size / average pigment particle size <5.0
形成した記録媒体上に、顔料を含有するインクを用いて
記録を行うインクジェット記録方法において、前記空隙
の平均空隙径と前記顔料の平均粒径が、式Ａ’を満たす
ことを特徴とするインクジェット記録方法。 Ａ’）１．０＜平均空隙径／顔料の平均粒径＜３．０2. An ink jet recording method for performing recording using an ink containing a pigment on a recording medium having an ink absorbing layer having voids formed on a support, wherein an average void diameter of the voids and an average of the pigments are used. An ink jet recording method, wherein the particle size satisfies the formula A ′. A ′) 1.0 <average pore size / average pigment particle size <3.0
が５０ｎｍ〜９５ｎｍであることを特徴とする請求項１
又は２に記載のインクジェット記録方法。3. The average particle diameter of the pigment contained in the ink is 50 nm to 95 nm.
Or the inkjet recording method described in 2.
〜１０％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録方法。4. The 60 ° specular gloss of the recording medium is 1%.
It is 10%, The inkjet recording method of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることを特徴とする請求項
１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方
法。5. The absolute value of the zeta potential of the ink is 40.
It is mV or more and less than 200 mV, The inkjet recording method of any one of Claims 1-4.
０であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項
に記載のインクジェット記録方法。6. The film surface pH of the recording medium is 3 <pH <1.
It is 0, The inkjet recording method of any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned.
とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録方法。7. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the support is non-water absorbent.
たすことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
載のインクジェット記録方法。Ｂ）顔料の平均粒径＜顔
料の最大粒径＜３×顔料の平均粒径8. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the pigment contained in the ink satisfies Formula B. B) Average particle size of pigment <maximum particle size of pigment <3 x average particle size of pigment
Ｃインクを用いることを特徴とする請求項１〜８のいず
れか１項に記載のインクジェット記録方法。9. The ink includes Y ink, M ink,
The inkjet recording method according to claim 1, wherein C ink is used.
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