JP2002134154A - Device driven by electricity equipped with fuel cell - Google Patents
Device driven by electricity equipped with fuel cellInfo
- Publication number
- JP2002134154A JP2002134154A JP2000320767A JP2000320767A JP2002134154A JP 2002134154 A JP2002134154 A JP 2002134154A JP 2000320767 A JP2000320767 A JP 2000320767A JP 2000320767 A JP2000320767 A JP 2000320767A JP 2002134154 A JP2002134154 A JP 2002134154A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel cell
- housing
- fuel
- fullerene
- driven
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
- Arrangement Or Mounting Of Propulsion Units For Vehicles (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は燃料電池を備えた電
気で駆動される装置に係り、特にスペース効率の向上や
構造の簡略化を図った燃料電池を備えた電気で駆動され
る装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrically driven apparatus provided with a fuel cell, and more particularly to an electrically driven apparatus provided with a fuel cell which has improved space efficiency and simplified structure.
【0002】[0002]
【従来の技術】燃料電池は、燃料の持つ化学エネルギー
を電気化学プロセスで酸化させることにより酸化反応に
伴って放出されるエネルギーを直接電気エネルギーに変
換する装置である。燃料電池はエネルギー効率が高く、
クリーン・低騒音で環境問題が少なく、さらに負荷変動
に対して応答性が良いことから、様々な機器への実用化
が望まれている。2. Description of the Related Art A fuel cell is a device that oxidizes chemical energy of a fuel by an electrochemical process to directly convert energy released by an oxidation reaction into electric energy. Fuel cells are energy efficient,
Practical application to various devices is desired because it is clean, has low noise, has few environmental problems, and has good responsiveness to load changes.
【0003】しかし、燃料電池による発電を行うために
は、燃料電池本体に供給する水素を加湿する手段や、発
電により生成した水を回収する手段等の様々な機器を必
要とするものであり、このため、ポータブル機器等の小
型機器に搭載するためには、燃料電池のシステム全体を
大幅に小型化する必要があった。[0003] However, in order to generate power by the fuel cell, various devices such as a unit for humidifying the hydrogen supplied to the fuel cell body and a unit for collecting water generated by the power generation are required. Therefore, in order to mount the fuel cell on a small device such as a portable device, it is necessary to greatly reduce the size of the entire fuel cell system.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】燃料電池をコンパクト
にして、ポータブル機器に搭載した例として、例えば特
開平9−213359に記載のものが知られている。即
ち、図14に示すように、パーソナルコンピュータ等の
電池電源を必要とする機器100に、着脱自在に形成さ
れた燃料電池を収納可能とした構成が開示されている。As an example in which a fuel cell is made compact and mounted on a portable device, there is known an example described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-213359. That is, as shown in FIG. 14, there is disclosed a configuration in which a detachably formed fuel cell can be stored in a device 100 such as a personal computer that requires a battery power supply.
【0005】上記従来例では、水素加湿手段をシート状
にし、これらをまとめてパッケージ化して、ノート型の
パーソナルコンピュータへ組み込む構成としている。す
なわち、燃料電池102をパーソナルコンピュータ10
0とは独立した機構とし、パーソナルコンピュータ10
0の筐体101に形成された空間101aへ組み込む構
成としている。In the above-mentioned conventional example, the hydrogen humidifying means is formed in a sheet shape, these are packaged together, and incorporated into a notebook personal computer. That is, the fuel cell 102 is connected to the personal computer 10.
0 and a personal computer 10
The housing 101 is configured to be incorporated in a space 101a formed in the housing 101.
【0006】しかし、上記構成では、燃料電池や水素ガ
スを供給するボンベ、水素を加湿する手段、さらに生成
水を吸収させるための吸収体等をケース102に収納
し、このケース102をパーソナルコンピュータ100
の筐体101に組み込んで装着する構成とされているた
め、それぞれの部品を並べてケース102に収納するた
め、ケース102が大型化し、その結果パーソナルコン
ピュータ100も大型化し、持ち運びが不便になるとい
う問題の他に、加湿に利用した水と生成された水の処理
のため吸収体等に十分な配慮が必要であった。However, in the above configuration, a fuel cell, a cylinder for supplying hydrogen gas, a unit for humidifying hydrogen, an absorber for absorbing generated water, and the like are housed in the case 102, and the case 102 is mounted on the personal computer 100.
Since the components are arranged and housed in the case 102, the components are arranged side by side in the case 102, so that the size of the case 102 is increased. As a result, the personal computer 100 is also increased in size, making it inconvenient to carry. In addition to the above, sufficient consideration must be given to the absorber for treating the water used for humidification and the generated water.
【0007】また、従来の燃料電池では、燃料として水
素を供給するに際して、加湿が必要であり、このため燃
料供給前の加湿処理が必要であった。Further, in the conventional fuel cell, when supplying hydrogen as fuel, humidification is required, and therefore, humidification treatment before supplying fuel is required.
【0008】また燃料電池はセルを束ねたセルスタック
が必要であり、このセルスタックはセルを束ねた後で板
体により加圧狭持したものを使用している。このため、
加圧狭持する板体が必要となり、コストが高くなるとい
う不都合があった。Further, the fuel cell requires a cell stack in which cells are bundled, and the cell stack uses a cell stack which is pressed and held by a plate after the cells are bundled. For this reason,
There is a disadvantage that a plate body to be pressed and held is required, and the cost is increased.
【0009】本発明の目的は、ポータブル機器にコンパ
クトに搭載可能であり、燃料電池を使用しながらも小型
軽量化の実現が可能である燃料電池を備えた電気で駆動
される装置を提供することにある。An object of the present invention is to provide an electrically driven device equipped with a fuel cell which can be compactly mounted on a portable device and which can be reduced in size and weight while using the fuel cell. It is in.
【0010】本発明の他の目的は、セルスタックを狭持
するときに、個別の板体を用いずに、電気で駆動される
装置の筐体を利用できる燃料電池を備えた電気で駆動さ
れる装置を提供することにある。[0010] Another object of the present invention is to provide a fuel cell having a fuel cell that can utilize the housing of an electrically driven device without using a separate plate when clamping the cell stack. To provide an apparatus that can be used.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明に係
る燃料電池を備えた電気で駆動される装置によれば、筐
体を備えた電気で駆動される装置であって、前記筐体内
には少なくとも対向する一対の壁部が形成され、前記壁
部の間に燃料電池を構成するセルスタックが配設され、
前記セルスタックが前記一対の壁部から圧力を受けて挟
持されて筐体に取り付けられてなる、ことにより解決さ
れる。According to the present invention, there is provided an electrically driven apparatus having a fuel cell according to the present invention. At least a pair of opposed wall portions are formed, and a cell stack constituting a fuel cell is disposed between the wall portions,
This problem is solved by that the cell stack is sandwiched by receiving pressure from the pair of walls and attached to the housing.
【0012】また、前記課題は、本発明の燃料電池を備
えた電気で駆動される装置によれば、筐体を備えた電気
で駆動される装置であって、前記筐体内には少なくとも
対向する一対の壁部が形成され、前記壁部の間に燃料電
池が配設され、前記燃料電池が前記一対の壁部から圧力
を受けて挟持されて筐体に取り付けられてなる、ことに
より解決される。According to another aspect of the present invention, there is provided an electrically driven apparatus including a fuel cell, the apparatus including an enclosure, wherein the apparatus is at least opposed to the interior of the enclosure. This problem is solved by forming a pair of wall portions, disposing a fuel cell between the wall portions, and attaching the fuel cell to the housing while being sandwiched by receiving pressure from the pair of wall portions. You.
【0013】このように、本発明では、筐体の一部を利
用して、筐体の一部で燃料電池を構成するセルスタック
や燃料電池を圧接しながら配設しているので、機器に特
別な空間を設ける必要がなく、機器を大型化させること
なく、燃料電池を配設することが可能となる。また、筐
体で燃料電池を構成するセルスタックや燃料電池を保持
するので、燃料電池のセル間に接触抵抗が発生するのを
防止することが可能となる。As described above, according to the present invention, a part of the housing is utilized and the cell stack and the fuel cell constituting the fuel cell are disposed while being pressed against each other. There is no need to provide a special space, and the fuel cell can be provided without increasing the size of the device. Further, since the cell stack and the fuel cell constituting the fuel cell are held by the housing, it is possible to prevent the occurrence of contact resistance between the cells of the fuel cell.
【0014】このとき、前記燃料電池を構成するセル
は、前記筐体に形成された空気供給可能な壁部と、該空
気供給可能な壁部に気密性を有して取り付けられ酸素と
接触する面を備えた少なくとも一つの電極モジュール
と、該電極モジュールの前記酸素と接触する面と反対側
の面に設けられた燃料側と接触する面を密閉する密閉壁
部と、該密閉壁部と前記電極モジュールの燃料側と接触
する面との間に燃料ガスを注入する注入口を設けて構成
すると、好適である。At this time, the cells constituting the fuel cell are provided with an air-suppliable wall formed in the housing, and are attached to the air-suppliable wall in an airtight manner and come into contact with oxygen. At least one electrode module having a surface, a sealing wall provided on a surface of the electrode module opposite to the surface contacting the oxygen, the surface being in contact with the fuel side; It is preferable that an injection port for injecting fuel gas is provided between the electrode module and a surface in contact with the fuel side.
【0015】そして、前記燃料電池を構成するセルは、
プロトン伝導体からなる電解質膜で構成し、このプロト
ン伝導体からなる電解質膜は、フラーレン分子を主要構
成要素としてプロトン解離性の基を備えてなるものとす
ると好適である。The cells constituting the fuel cell include:
It is preferable that the electrolyte membrane be made of an electrolyte membrane made of a proton conductor, and that the electrolyte membrane made of the proton conductor be provided with a proton dissociating group with fullerene molecules as main constituent elements.
【0016】このように、本発明の燃料電池によれば、
電解モジュールにプロトン伝導体からなる電解質膜を使
用した燃料電池を使用しているので、水素ガスを加湿す
るための加湿器が必要なく、コンパクトな構成とするこ
とが可能となる。また、水素を加湿しない構成であるた
め、従来の燃料電池のように多量の水が発生しないの
で、大容量の保水手段も不要となる。As described above, according to the fuel cell of the present invention,
Since a fuel cell using an electrolyte membrane made of a proton conductor is used for the electrolytic module, a humidifier for humidifying hydrogen gas is not required, and a compact configuration can be achieved. Further, since the configuration is such that hydrogen is not humidified, a large amount of water is not generated unlike a conventional fuel cell, so that a large-capacity water retaining means is not required.
【0017】さらにまた、空気供給可能な壁部から空気
が供給されるので、ファンを設ける必要がなく、部品点
数を低減させることができるとともに、電気で駆動され
る装置の筐体そのものを利用することができるので、安
価な装置を提供することが可能となる。なお、燃料電池
を備えた電気で駆動される装置としては、ポータブル機
器が好適であるが、これに限らず自動車を含む移動体、
定置き型発電システムなどに利用することが可能とな
る。Furthermore, since the air is supplied from the air-suppliable wall, there is no need to provide a fan, the number of components can be reduced, and the housing of the electrically driven device is used. Therefore, an inexpensive device can be provided. In addition, as a device driven by electricity provided with a fuel cell, a portable device is preferable, but not limited thereto, a mobile body including an automobile,
It can be used for stationary power generation systems.
【0018】[0018]
【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施の形態を図
面に基づいて説明する。なお、以下に説明する部材,配
置等は本発明を限定するものでなく、本発明の趣旨の範
囲内で種々改変することができるものである。An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. The members, arrangements, and the like described below do not limit the present invention, and can be variously modified within the scope of the present invention.
【0019】図1乃至図4は本実施の形態の燃料電池の
取付構造を示すものであり、図1は燃料電池が取付けら
れる機器としてのパーソナルコンピュータを示す斜視
図、図2は筐体内部を示す説明図、図3は図2のA視
図、図4は燃料電池の具体的構成を示す説明図である。
また、図7はフラーレン分子を主要構成要素としてプロ
トン解離性の基を備えた一例としてのポリ水酸化フラー
レンの構造図、図8はフラーレン分子を主要構成要素と
してプロトン解離性の基を備えた一例を示す模式図であ
る。なお、本明細書において、「プロトン(H+)の解
離」とは、「電離によりプロトンが(官能基から)離れ
ること」を意味し、「プロトン解離性の基」とは、「プ
ロトンが電離により離脱し得る官能基」を意味する。FIGS. 1 to 4 show a fuel cell mounting structure according to the present embodiment. FIG. 1 is a perspective view showing a personal computer as a device to which the fuel cell is mounted, and FIG. FIG. 3 is an A view of FIG. 2, and FIG. 4 is an explanatory view showing a specific configuration of the fuel cell.
FIG. 7 is a structural diagram of a polyhedral fullerene hydroxide as an example having a fullerene molecule as a main component and having a proton dissociating group, and FIG. 8 is an example having a proton dissociating group as a fullerene molecule as a main component. FIG. In this specification, the term “proton (H + ) dissociation” means “proton is separated (from a functional group) by ionization”, and the term “proton dissociation group” means “proton dissociation”. A functional group which can be removed by
【0020】本例では電気で駆動される装置として、パ
ーソナルコンピュータを例にして説明するが、各種電気
機器、例えばテレビ、ビデオ、携帯カメラ、デジタルビ
デオカメラ、デジタルカメラ、携帯型や据置型を含むパ
ソコン、ファクシミリ、携帯電話を含む情報端末、プリ
ンタ、ナビゲーションシステム、その他のOA機器、照
明装置、家庭用電気機器、移動体としての車両、家庭用
・業務用を含む発電システム等に適用することが可能で
あることは勿論である。In this embodiment, a personal computer will be described as an example of a device driven by electricity. However, various electric devices, such as a television, a video, a portable camera, a digital video camera, a digital camera, a portable type and a stationary type, are included. It can be applied to personal computers, facsimile machines, information terminals including mobile phones, printers, navigation systems, other OA equipment, lighting devices, household electric appliances, vehicles as mobiles, and power generation systems including home and business use. Of course, it is possible.
【0021】本例では、電源を必要とする機器として、
ノート型のパーソナルコンピュータを例として説明す
る。パーソナルコンピュータ1は、図1に示すように、
電子機器を内蔵した筐体2と、筐体2に係合する画面3
とを備えている。In this example, as the equipment requiring a power supply,
A notebook personal computer will be described as an example. The personal computer 1, as shown in FIG.
A housing 2 containing an electronic device and a screen 3 engaging with the housing 2
And
【0022】本例の筐体2は、アルミ合金等の金属板を
プレス加工することにより形成されている。筐体2に
は、CPUやハードディスクなどを含む基本制御部や、
後述する駆動源としての燃料電池10、CD−ROMや
フロッピー(登録商標)ディスクが内蔵されている。こ
のため、燃料電池10の形状や大きさに応じて所定形状
に形成され、基本制御部や、燃料電池10及び燃料とし
ての水素ガスを蓄積した水素ボンベBの配置部が形成さ
れる。The housing 2 of this embodiment is formed by pressing a metal plate such as an aluminum alloy. The housing 2 includes a basic control unit including a CPU and a hard disk,
A drive source, which will be described later, includes a fuel cell 10, a CD-ROM, and a floppy (registered trademark) disk. For this reason, the fuel cell 10 is formed in a predetermined shape in accordance with the shape and size of the fuel cell 10, and a basic control unit and an arrangement portion of the fuel cell 10 and a hydrogen cylinder B storing hydrogen gas as fuel are formed.
【0023】本例では、図2に示すように、筐体2に、
対向する壁部2dを備えた燃料電池配置部2aと、水素
ボンベ配置部2bとが形成されている。また、図示しな
い基本制御部等の他の機器は配置部2cに配置される。
燃料電池10は、燃料電池配置部2aに隙間なく配置さ
れ、燃料電池10に適度な面圧がかかるようにして保持
されている。In this example, as shown in FIG.
A fuel cell disposition portion 2a having an opposing wall portion 2d and a hydrogen cylinder disposition portion 2b are formed. Other devices such as a basic control unit (not shown) are arranged in the arrangement unit 2c.
The fuel cell 10 is disposed in the fuel cell disposition portion 2a without any gap, and is held such that an appropriate surface pressure is applied to the fuel cell 10.
【0024】このように、本例では燃料電池10が、筐
体2の壁部2dにより面圧を付されながら保持されてい
るので、燃料電池10がガタ付くことなく、電気の流れ
に不良が発生する等の不都合を防止することが可能とな
る。As described above, in this example, the fuel cell 10 is held by the wall portion 2d of the housing 2 while being applied with a surface pressure. Therefore, the fuel cell 10 does not rattle and the flow of electricity is defective. Inconvenience such as occurrence can be prevented.
【0025】なお、筐体2の所定位置に、基本制御部や
燃料電池10等が配設されたら、図3に示すように、蓋
部4が取り付けられる。蓋部4には、キーボード5やタ
ッチパネル6が配設されている。When the basic control unit, the fuel cell 10 and the like are arranged at predetermined positions of the housing 2, the lid 4 is attached as shown in FIG. The cover 4 is provided with a keyboard 5 and a touch panel 6.
【0026】上記例では、筐体2をアルミ合金等の金属
板をプレス加工で形成した例を示したが、筐体2は合成
樹脂で成形するようにしてもよい。成形は射出成形、ブ
ロー成形等を用いることが可能である。In the above example, the case 2 is formed by pressing a metal plate made of an aluminum alloy or the like. However, the case 2 may be formed of a synthetic resin. As the molding, injection molding, blow molding or the like can be used.
【0027】燃料電池10は、所定の出力を得るために
セルCを連続させたスタックSとして形成されている。
スタックSを構成する各セルCには、燃料としての水素
ガスが水素ガスボンベBから供給される。本例では水素
ガスボンベBを筐体2内に着脱可能に配設した例を示し
ているが、筐体内に密閉した空間を形成し、この空間に
外部から水素等の燃料を注入するノズルを形成し、他方
で上記燃料電池10と連結された燃料通路を形成するよ
うに構成すると、液体水素ガスを筐体2内の密閉空間に
供給し、水素ガスボンベBを省略することが可能とな
る。The fuel cell 10 is formed as a stack S in which cells C are connected in order to obtain a predetermined output.
Hydrogen gas as fuel is supplied from a hydrogen gas cylinder B to each cell C constituting the stack S. In this example, an example is shown in which the hydrogen gas cylinder B is removably arranged in the housing 2. However, a sealed space is formed in the housing, and a nozzle for injecting a fuel such as hydrogen from the outside into this space is formed. On the other hand, when a fuel passage connected to the fuel cell 10 is formed, liquid hydrogen gas can be supplied to the closed space in the housing 2 and the hydrogen gas cylinder B can be omitted.
【0028】なお、この場合、ノズルは液体水素ガスの
注入口が押しあてられると、開口して液体水素ガスが密
閉空間に注入されるように構成し、一方、燃料電池10
と連結された燃料通路は、一定の量がスタック側に供給
するように形成する。これにより定量の水素が所定の圧
力をもって燃料側に供給されることになる。In this case, the nozzle is configured such that when the liquid hydrogen gas injection port is pressed, the nozzle is opened to inject the liquid hydrogen gas into the closed space.
The fuel passage connected to is formed so that a constant amount is supplied to the stack side. As a result, a fixed amount of hydrogen is supplied to the fuel side at a predetermined pressure.
【0029】また、本例のセルCは、図3に示すよう
に、電極モジュールEMを取り付けたプレート40を二
つ、電極モジュールEMの燃料側を対向させ(二枚背中
合わせにし)て構成し、各端部をシール部材30でシー
ルし、密閉構造として形成されている。プレート40に
は孔41が設けられ、この孔41からそれぞれの電極モ
ジュールEMに空気が供給されるように構成されてい
る。Further, as shown in FIG. 3, the cell C of this embodiment is constituted by two plates 40 to which the electrode modules EM are attached and the fuel side of the electrode modules EM facing each other (back to back). Each end is sealed with a seal member 30 to form a sealed structure. A hole 41 is provided in the plate 40, and air is supplied to each of the electrode modules EM from the hole 41.
【0030】したがって、筐体2に、別途ファン等の送
風手段を設ける必要がなく、ファンを駆動するモータ等
による騒音が発生しない。よって、騒音の少ない使い勝
手の良いパーソナルコンピュータ1を得ることが可能と
なる。Therefore, there is no need to provide a separate blower such as a fan in the housing 2, and no noise is generated by a motor or the like for driving the fan. Therefore, it is possible to obtain the user-friendly personal computer 1 with less noise.
【0031】電極モジュールEMは、プロトン伝導体か
らなる電解質膜11と、電解質膜11を支持する所定形
状の枠体20(導電性)と、電解質膜11と枠体20と
の間に位置する絶縁体12と、燃料側の電極膜13と、
空気側の電極膜14と、電極膜13,14に設けられた
図示しない触媒膜と、シート膜17,18とから構成さ
れている。シート膜17,18は、電極膜13,14の
保持、強度のための機能と、水素ガス,酸素を分散的に
より良く触媒に送り電気化学反応を起こしやすく、且つ
生成物(水)を除去する機能を有するものである。The electrode module EM includes an electrolyte membrane 11 made of a proton conductor, a frame 20 (conductive) having a predetermined shape for supporting the electrolyte membrane 11, and an insulating film located between the electrolyte membrane 11 and the frame 20. A body 12, an electrode film 13 on the fuel side,
It is composed of an air-side electrode film 14, a catalyst film (not shown) provided on the electrode films 13 and 14, and sheet films 17 and 18. The sheet films 17 and 18 have a function for holding and strength of the electrode films 13 and 14, and a hydrogen gas and oxygen are dispersed and better sent to the catalyst to easily cause an electrochemical reaction, and a product (water) is removed. It has a function.
【0032】本例のセルCでは、ガス供給管31を介し
て、スペーサを兼ねた燃料ガスのノズル連通管32か
ら、燃料としての水素ガスが供給される。水素ガスは水
素ガスボンベBに蓄積されており、ノズル連通管32よ
りセルCの中央から注入され、両側の電極モジュールE
Mへ燃料が供給されるように構成されている。In the cell C of this embodiment, hydrogen gas as fuel is supplied from a fuel gas nozzle communication pipe 32 also serving as a spacer via a gas supply pipe 31. The hydrogen gas is stored in the hydrogen gas cylinder B, is injected from the center of the cell C through the nozzle communication pipe 32, and is supplied to the electrode modules E on both sides.
M is configured to be supplied with fuel.
【0033】上記構成からなるセルCを複数枚積層させ
て、パーソナルコンピュータ1を駆動させるために必要
な電力を供給可能なスタックSが形成される。このよう
に、セルCを複数枚積層させた場合、それぞれのセルC
に水素を供給するため、それぞれのセルCと水素ボンベ
とは、複数のノズル連通管32により連結される。By stacking a plurality of cells C having the above configuration, a stack S capable of supplying electric power necessary for driving the personal computer 1 is formed. As described above, when a plurality of cells C are stacked, each cell C
In order to supply hydrogen to the cells, each cell C and the hydrogen cylinder are connected by a plurality of nozzle communication pipes 32.
【0034】次に、本発明に係る燃料電池で使用するプ
ロトン伝導体からなる電解質膜11について説明する。
プロトン伝導体からなる電解質膜11として、ポリ水酸
化フラーレンは、図7に示すように、フラーレンに複数
の水酸基を付加した構造を持ったものの総称であり、通
称「フラレノール(Fullerenol)」と呼ばれている。当
然のことながら、フラレノールは1992年にChiangら
によって最初に合成例が報告された(Chiang, L. Y. ; S
wirczewski, J. W. ; Hsu, C. S. ; Chowdhury, S. K.
; Cameron, S. ; Creegan, K. J. Chem. Soc, Chem. C
ommun. 1992, 1791)。以来、一定量以上の水酸基を導入
したフラレノールは、特に水溶性である特徴が注目さ
れ、主にバイオ関連の技術分野で研究されてきた。Next, the electrolyte membrane 11 composed of a proton conductor used in the fuel cell according to the present invention will be described.
As the electrolyte membrane 11 composed of a proton conductor, polyfullerene hydroxide is a general term for a substance having a structure in which a plurality of hydroxyl groups are added to fullerene, as shown in FIG. 7, and is generally called “fullerenol”. ing. Not surprisingly, fullerenol was first synthesized by Chiang et al. In 1992 (Chiang, LY; S
wirczewski, JW; Hsu, CS; Chowdhury, SK
; Cameron, S.; Creegan, KJ Chem. Soc, Chem. C
ommun. 1992, 1791). Since then, fullerenol, in which a certain amount or more of hydroxyl groups have been introduced, has been particularly noted for its water-soluble properties, and has been studied mainly in the field of biotechnology.
【0035】フラレノールは、図8(A)で概略図示す
るように凝集体とし、近接し合ったフラレノール分子
(図中、○はフラーレン分子を示す。)の水酸基同士に
相互作用が生じるようにする。この凝集体はマクロな集
合体として高いプロトン伝導特性(換言すれば、フラレ
ノール分子のフェノール性水酸基からのH+の解離性)
を発揮する。The fullerenol is formed into an aggregate as schematically shown in FIG. 8 (A) so that an interaction occurs between hydroxyl groups of adjacent fullerenol molecules (in the figure, ○ indicates a fullerene molecule). . This aggregate has high proton conductivity as a macro-aggregate (in other words, dissociation of H + from phenolic hydroxyl group of fullerenol molecule)
Demonstrate.
【0036】プロトン伝導体からなる電解質膜は、上記
フラレノール以外に、たとえば複数の−OSO3H基を
もつフラーレンの凝集体をプロトン伝導体として用いる
ものでもよい。OH基がOSO3H基と置き換わった図
8(B)に示すようなポリ水酸化フラーレン、すなわち
硫酸水素エステル化フラレノールは、やはりChiangらに
よって1994年に報告されている(Chiang, L. Y. ; W
ang, L. Y. ; Swirczewski, J. W. ; Soled, S. ; Came
ron, S. J. Org. Chem. 1994, 59, 3960)。硫酸水素エ
ステル化されたフラーレンには、一つの分子内にOSO
3H基のみを含むものもあるし、あるいはこの基と水酸
基をそれぞれ複数、もたせたものでもよい。In addition to the above fullerenol, the electrolyte membrane made of a proton conductor may be, for example, a fullerene aggregate having a plurality of —OSO 3 H groups used as the proton conductor. Polyhydroxy fullerenes as shown in FIG. 8 (B), in which the OH groups have been replaced with OSO 3 H groups, ie, hydrogen sulfated esterified fullerenol, were also reported by Chiang et al. In 1994 (Chiang, LY; W
ang, LY; Swirczewski, JW; Soled, S.; Came
ron, SJ Org. Chem. 1994, 59, 3960). The hydrogen sulfate esterified fullerene has an OSO in one molecule.
Some may include only 3 H groups, or may include a plurality of such groups and a plurality of hydroxyl groups.
【0037】上述したフラーレン誘導体を多数凝集させ
た時、それがバルクとして示すプロトン伝導性は、分子
内に元々含まれる大量の水酸基やOSO3H基に由来す
るプロトンが移動に直接関わるため、雰囲気から水蒸気
分子などを起源とする水素、プロトンを取り込む必要は
なく、また、外部からの水分の補給、とりわけ外気より
水分等を吸収する必要もなく、雰囲気に対する制約はな
い。また、これらの誘導体分子の基体となっているフラ
ーレンは、特に求電子性の性質を持ち、このことが酸性
度の高いOSO3H基のみならず、水酸基等においても
水素イオンの電離の促進に大きく寄与していると考えら
れる。When a large number of the above-described fullerene derivatives are aggregated, the proton conductivity of the fullerene derivative as a bulk is determined by the fact that a large amount of protons originally contained in the molecule and originating from the OSO 3 H group are directly involved in the transfer. There is no need to take in hydrogen and protons originating from water vapor molecules and the like, and there is no need to replenish moisture from the outside, in particular, to absorb moisture from outside air, and there is no restriction on the atmosphere. In addition, fullerene, which is the base of these derivative molecules, has an electrophilic property, which promotes ionization of hydrogen ions not only in highly acidic OSO 3 H groups but also in hydroxyl groups and the like. It is considered to have contributed greatly.
【0038】また、一つのフラーレン分子中にかなり多
くの水酸基およびOSO3H基等を導入することができ
るため、伝導の関与するプロトンの伝導体体積あたりの
数密度が非常に多くなる。Also, since a large number of hydroxyl groups and OSO 3 H groups can be introduced into one fullerene molecule, the number density of protons involved in conduction per conductor volume becomes very large.
【0039】本例のプロトン伝導体は、その殆どが、フ
ラーレンの炭素原子で構成されているため、重量が軽
く、変質もし難く、また汚染物質も含まれていない。フ
ラーレンの製造コストも急激に低下しつつある。資源
的、環境的、経済的にみてフラーレンは他のどの材料に
もまして、理想に近い炭素系材料であると考えられる。Since most of the proton conductor of this example is composed of carbon atoms of fullerene, it is light in weight, hardly deteriorates, and contains no contaminants. The production cost of fullerenes is also rapidly decreasing. In terms of resources, environment and economy, fullerene is considered to be a near ideal carbon-based material above all other materials.
【0040】更に、プロトン解離性の基は、前述した水
酸基やOSO3H基に限定する必要はない。即ち、この
解離性の基は、式−XHで表され、Xは2価の結合手段
を有する任意の原子もしくは原子団であればよい。更に
は、この基は、式−OH又は−YOHで表わされ、Yは
2価の結合手を有する任意の原子もしくは原子団であれ
ばよい。Further, the proton dissociating group does not need to be limited to the above-mentioned hydroxyl group or OSO 3 H group. That is, this dissociable group is represented by the formula -XH, and X may be any atom or atomic group having a divalent bonding means. Further, this group is represented by the formula -OH or -YOH, and Y may be any atom or atomic group having a divalent bond.
【0041】具体的には、プロトン解離性の基として
は、前記−OH、−OSO3H以外に−COOH、−S
O3H、−OPO(OH)2のいずれかが好ましい。[0041] Specifically, the proton dissociating groups, the -OH, -COOH besides -OSO 3 H, -S
Either O 3 H or —OPO (OH) 2 is preferable.
【0042】更に、本例では、フラーレン分子を構成す
る炭素原子に、プロトン解離性の基とともに、電子吸引
基、たとえば、ニトロ基、カルボニル基、カルボキシル
基、ニトリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子
(フッ素、塩素など)などが導入されていることが好ま
しい。図8(C)に、−OHの外にZを導入したフラー
レン分子を示す。このZは、具体的には、−NO2、−
CN、−F、−C1、−COOR、−CHO、−CO
R、−CF3、−SO3CF3などである(ここでRは
アルキル基を表わす)。このように電子吸引基が併存し
ていると、その電子吸引効果のために、上記プロトン解
離性の基からプロトンが解離し易くなる。Further, in the present example, the carbon atom constituting the fullerene molecule is combined with a proton dissociating group and an electron-withdrawing group such as a nitro group, a carbonyl group, a carboxyl group, a nitrile group, a halogenated alkyl group and a halogen atom. (Fluorine, chlorine, etc.) is preferably introduced. FIG. 8C shows a fullerene molecule in which Z is introduced in addition to -OH. This Z is, specifically, -NO 2 ,-
CN, -F, -C 1, -COOR , -CHO, -CO
R, —CF 3 , —SO 3 CF 3 and the like (where R represents an alkyl group). When the electron-withdrawing group is present, protons are easily dissociated from the proton-dissociating group due to the electron-withdrawing effect.
【0043】但し、フラーレン分子に導入するプロトン
解離性の基の数は、フラーレン分子を構成する炭素数の
範囲内で任意でよいが、望ましくは5個以上とするのが
よい。なお、フラーレンのπ電子性を残し、有効な電子
吸引性を出すためには、上記基の数は、フラーレンを構
成する炭素数の半分以下が好ましい。The number of proton-dissociable groups to be introduced into the fullerene molecule may be any number within the range of the number of carbon atoms constituting the fullerene molecule, but is preferably 5 or more. The number of the above groups is preferably not more than half the number of carbon atoms constituting fullerene in order to maintain the π-electron property of fullerene and to exhibit an effective electron-withdrawing property.
【0044】プロトン伝導体に用いるフラーレン誘導体
を合成するには、フラーレン分子の粉末に対し、たとえ
ば酸処理や加水分解等の公知の処理を適宜組み合わせて
施すことにより、フラーレン分子の構成炭素原子に所望
のプロトン解離性の基を導入すればよい。For synthesizing the fullerene derivative used for the proton conductor, the powder of the fullerene molecule is appropriately combined with a known treatment such as an acid treatment or a hydrolysis to obtain a desired carbon atom of the fullerene molecule. May be introduced.
【0045】より具体的に述べるならば、ポリ水酸化フ
ラーレンの合成は、文献(Chiang, L. Y. ; Wang, L. Y.
; Swirczewski, J. W. ; Soled, S. ; Cameron, S. J.
Org. Chem. 1994, 59, 3960)を参考にしておこなっ
た。C70を約15%含むC6 0/C70フラーレン混
合物の粉末2gを発煙硫酸30ml中に投じ、窒素雰囲
気中で60℃に保ちながら3日間攪拌した。得られた反
応物を、氷浴内で冷やした無水ジエチルエーテル中に少
しずつ投下し、その沈澱物を遠心分離で分別し、さらに
ジエチルエーテルで3回、およびジエチルエーテルとア
セトニトリルの2:1混合液で2回洗浄したあと、40
℃にて減圧中で乾燥させた。さらに、この乾燥物を60
mlのイオン交換水中に入れ、85℃で窒素によるバブ
リングを行いながら10時間攪拌した。反応生成物は遠
心分離によって沈澱物を分離し、この沈澱物をさらに純
水で数回洗浄し、遠心分離を繰り返した後に、40℃で
減圧乾燥した。このようにして得られた茶色の粉末のF
T−IR測定を行ったところ、上記文献に示されている
C60(OH)12のIRスペクトルとほぼ一致し、こ
の粉末が目的物質であるポリ水酸化フラーレンと確認さ
れた。More specifically, the synthesis of polyhydroxylated fullerene is described in the literature (Chiang, LY; Wang, LY).
; Swirczewski, JW; Soled, S.; Cameron, SJ
Org. Chem. 1994, 59, 3960). The powder 2g charged into oleum 30ml of a C 70 C 6 0 / C 70 fullerene mixture containing about 15%, and stirred for 3 days while maintaining the 60 ° C. in a nitrogen atmosphere. The obtained reaction product is dropped little by little into anhydrous diethyl ether cooled in an ice bath, the precipitate is separated by centrifugation, further three times with diethyl ether, and a 2: 1 mixture of diethyl ether and acetonitrile. After washing twice with liquid, 40
Dry at reduced pressure in ° C. Furthermore, this dried product is
The mixture was placed in ml of deionized water and stirred at 85 ° C. for 10 hours while bubbling with nitrogen. The reaction product was separated into precipitates by centrifugation, and the precipitates were further washed with pure water several times, centrifuged repeatedly, and then dried at 40 ° C. under reduced pressure. The thus obtained brown powder F
When T-IR measurement was performed, it almost coincided with the IR spectrum of C 60 (OH) 12 shown in the above literature, and this powder was confirmed to be poly (fullerene hydroxide) as a target substance.
【0046】またポリ水酸化フラーレン凝集ペレットの
製造は、次に、このポリ水酸化フラーレンの粉末90m
gをとり、直径15mmの円形ペレット状になるように
一方方向へのプレスを行った。この時のプレス圧は約7
トン/cm2であった。その結果、このポリ水酸化フラ
ーレンの粉末は、バインダー樹脂等を一切含まないにも
関わらず成形性に優れており、容易にペレット化するこ
とができた。そのペレットは厚みが約300ミクロンで
ある。The production of the polyhydroxylated fullerene aggregated pellets was carried out in the following manner.
g was pressed in one direction to form a circular pellet having a diameter of 15 mm. The press pressure at this time is about 7
Ton / cm 2 . As a result, the polyhydroxylated fullerene powder was excellent in moldability despite not containing any binder resin and the like, and could be easily pelletized. The pellet is about 300 microns thick.
【0047】ポリ水酸化フラーレン硫酸水素エステル
(全エステル化)の合成も、同様に前記の文献を参考に
しておこなった。ポリ水酸化フラーレンの粉末1mgを
60mlの発煙硫酸中に投下し、室温にて窒素雰囲気下
で3日間攪拌した。得られた反応物を、氷浴内で冷やし
た無水ジエチルエーテル中に少しずつ投下し、その沈澱
物を遠心分離で分別し、さらにジエチルエーテルで3
回、およびジエチルエーテルとアセトニトリルの2:1
混合液で2回洗浄した後、40℃にて減圧下で乾燥させ
た。このようにして得られた粉末のTF−IR測定を行
ったところ、前記文献中に示されている、全ての水酸基
が硫酸水素エステル化されたもののIRスペクトルとほ
ぼ一致し、この粉末が目的物質であると、確認できた。The synthesis of poly (hydroxylated fullerene hydrogen sulfate) (total esterification) was similarly performed with reference to the above literature. 1 mg of powder of polyhydroxy fullerene was dropped into 60 ml of fuming sulfuric acid, and stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 3 days. The resulting reaction product is dropped little by little into anhydrous diethyl ether cooled in an ice bath, and the precipitate is separated by centrifugation, and further diluted with diethyl ether.
Times, and 2: 1 of diethyl ether and acetonitrile
After washing twice with the mixed solution, it was dried at 40 ° C. under reduced pressure. The powder thus obtained was subjected to TF-IR measurement. The IR spectrum of the powder, in which all hydroxyl groups were converted to hydrogen sulfate, almost coincided with that shown in the above-mentioned literature. Was confirmed.
【0048】また、ポリ水酸化フラーレン硫酸水素エス
テル凝集ペレットの製造は、ポリ水酸化フラーレン硫酸
水素エステルの粉末70mgをとり、直径15mmの円
形ペレット状になるように一方方向へのプレスを行っ
た。この時のプレス圧は約7トン/cm2であった。そ
の結果、この粉末はバインダー樹脂等を一切含まないに
も関わらず、成形性に優れており、容易にペレット化す
ることができた。このペレットは厚みが約300ミクロ
ンである。For the production of aggregated pellets of poly (hydroxy fullerene hydrogen sulfate), 70 mg of powder of poly (hydroxy fullerene hydrogen sulfate) was pressed in one direction so as to form a circular pellet having a diameter of 15 mm. The pressing pressure at this time was about 7 tons / cm 2 . As a result, although this powder did not contain any binder resin or the like, it was excellent in moldability and could be easily pelletized. The pellet is about 300 microns thick.
【0049】さらに、ポリ水酸化フラーレン硫酸水素エ
ステル(部分エステル化)の合成は、C70を約15%
含むC60/C70フラーレン混合物の粉末2gを発煙
硫酸30ml中に投じ、窒素の雰囲気中にて、60℃に
保ちながら3日間攪拌した。得られた反応物を、氷浴内
で冷やしたジエチルエーテル中に少しずつ投下した。た
だし、この場合のジエチルエーテルは脱水処理を行って
いないものを用いた。得られた沈澱物を遠心分離で分別
し、さらにジエチルエーテルで3回、およびジエチルエ
ーテルとアセトニトリルの2:1混合液で2回洗浄した
後、40℃にて減圧下で乾燥させた。このようにして得
られた粉末のFT−IR測定を行ったところ、前記文献
に示されている、部分的に水酸基とOSO3H基を含む
フラーレン誘導体のIRスペクトルとほぼ一致し、この
粉末が目的物質であると、確認できた。Further, in the synthesis of polyhydroxy fullerene hydrogen sulfate (partial esterification), C 70 was reduced to about 15%.
2 g of the powder of the C 60 / C 70 fullerene mixture was poured into 30 ml of fuming sulfuric acid, and the mixture was stirred in a nitrogen atmosphere at 60 ° C. for 3 days. The resulting reaction was dropped little by little into diethyl ether cooled in an ice bath. However, in this case, diethyl ether which had not been subjected to dehydration treatment was used. The resulting precipitate was separated by centrifugation, washed three times with diethyl ether and twice with a 2: 1 mixture of diethyl ether and acetonitrile, and dried at 40 ° C. under reduced pressure. FT-IR measurement of the thus obtained powder showed that the IR spectrum of the fullerene derivative partially containing a hydroxyl group and an OSO 3 H group, which was shown in the above literature, almost coincided with the powder. It was confirmed that it was the target substance.
【0050】さらにまた、ポリ水酸化フラーレン硫酸水
素エステル凝集ペレットの製造は、一部が硫酸水素エス
テル化されたポリ水酸化フラーレンの粉末80mgをと
り、直径15mmの円形ペレット状になるように一方方
向へのプレスを行った。この時のプレス圧は約7トン/
cm2であった。その結果、この粉末はバインダー樹脂
等を一切含まないにも関わらず成形性に優れており、容
易にペレット化することができた。このペレットは厚み
が約300ミクロンであった。Further, the production of poly (fullerene hydrogen sulfate hydrogen sulfate aggregated pellets) is carried out by taking 80 mg of poly (hydroxy fullerene hydroxide) powder partially hydrogenated and hydrogenated in one direction so as to form a circular pellet having a diameter of 15 mm. Pressed to. The press pressure at this time is about 7 tons /
cm 2 . As a result, although this powder did not contain any binder resin or the like, it was excellent in moldability and could be easily pelletized. The pellet was about 300 microns thick.
【0051】以上のように、本例の燃料電池10は、電
解質膜として、プロトン伝導体からなる電解質膜11を
使用しているので、水素ガスの加湿が不要であり、加湿
器を設ける必要がなく、パーソナルコンピュータ1の筐
体内において加湿器のための設置スペースを設けること
がないため、パーソナルコンピュータ1自体をコンパク
トな構成とすることが可能である。As described above, since the fuel cell 10 of this embodiment uses the electrolyte membrane 11 made of a proton conductor as the electrolyte membrane, it is not necessary to humidify hydrogen gas, and it is necessary to provide a humidifier. In addition, since there is no need to provide an installation space for the humidifier in the housing of the personal computer 1, the personal computer 1 itself can have a compact configuration.
【0052】また、水素ガスの加湿が不要であるため、
燃料電池10により発生する水は、燃料電池10におけ
る化学反応による生成水だけとなる。このため、従来の
燃料電池10を使用したときのように多量の水が発生し
ないため、水を貯溜するタンク等が必要とされない。こ
のため、貯溜タンクの設置スペースを確保する必要がな
く、また、貯溜された水によりパーソナルコンピュータ
1自体の重量が増加するのを防ぐことが可能である。Further, since humidification of hydrogen gas is not required,
The water generated by the fuel cell 10 is only water generated by a chemical reaction in the fuel cell 10. For this reason, since a large amount of water is not generated unlike the case where the conventional fuel cell 10 is used, a tank or the like for storing water is not required. Therefore, it is not necessary to secure an installation space for the storage tank, and it is possible to prevent the weight of the personal computer 1 itself from increasing due to the stored water.
【0053】燃料電池10における水素と酸素の反応に
より生じる生成水は、燃料電池10や、パーソナルコン
ピュータ1の基本制御部の部品であるCPU等を冷却す
るために利用すると好適である。本例の燃料電池10に
よれば、従来のように多量の水は発生しないので、燃料
電池10に隣接させて吸水性を有するシート(図示せ
ず)を配置しておき、このシートに保水された生成水の
気化熱を利用して燃料電池10を冷却する構成とすると
良い。The water produced by the reaction between hydrogen and oxygen in the fuel cell 10 is preferably used for cooling the fuel cell 10 and the CPU, which is a component of the basic control unit of the personal computer 1, and the like. According to the fuel cell 10 of the present embodiment, since a large amount of water is not generated unlike the related art, a sheet (not shown) having a water absorbing property is arranged adjacent to the fuel cell 10 and water is retained in the sheet. The fuel cell 10 may be cooled by utilizing the heat of vaporization of the generated water.
【0054】なお、本例によれば、筐体に燃料電池の配
置部を設けて燃料電池10を配設する構成であるため、
燃料電池10のスタックの大きさを変えることにより、
プレス加工により形状を変更可能な筐体を備えた機器で
あれば、あらゆる大きさの機器に燃料電池10を搭載す
ることが可能となる。According to this embodiment, the fuel cell 10 is provided by providing the housing with the fuel cell placement portion.
By changing the size of the fuel cell 10 stack,
The fuel cell 10 can be mounted on equipment of any size as long as the equipment has a housing whose shape can be changed by pressing.
【0055】例えば、本例に示すパーソナルコンピュー
タの他、より小型の機器であるポータブル音楽再生プレ
ーヤに応用することが可能である。図5は、ポータブル
音楽再生プレーヤの筐体50を示す説明図である。この
場合は、従来では充電型電池或いは乾電池を配設してい
た配設部51を、燃料電池の配設箇所とし、燃料電池の
スタックを配置した構成とする。For example, in addition to the personal computer shown in this embodiment, the present invention can be applied to a portable music playback player which is a smaller device. FIG. 5 is an explanatory diagram showing the housing 50 of the portable music player. In this case, the arrangement portion 51 in which a rechargeable battery or a dry battery is conventionally disposed is set as a position where a fuel cell is disposed, and a stack of fuel cells is disposed.
【0056】或いは、本発明の燃料電池を備えた電気で
駆動される装置は、大型の機器である移動体、例えば車
両、自動車などに応用することも可能である。図6は、
燃料電池自動車60のバンパー側の内部を示す説明図で
ある。自動車60の場合は、フロアパネル61と、フロ
ントバンパ62と、フロントサイドメンバ63と、車室
形成メンバ64と、に囲まれて形成される筐体としての
エンジンルーム65を、燃料電池10の配設箇所とし、
燃料電池10のスタックを配置する。Alternatively, the electrically driven device provided with the fuel cell of the present invention can be applied to a large-sized mobile object such as a vehicle or an automobile. FIG.
FIG. 3 is an explanatory diagram showing the inside of the fuel cell vehicle 60 on the bumper side. In the case of the automobile 60, an engine room 65 as a housing formed by being surrounded by a floor panel 61, a front bumper 62, a front side member 63, and a vehicle compartment forming member 64 is provided with an arrangement of the fuel cell 10. Location,
The stack of the fuel cell 10 is arranged.
【0057】このとき、必要に応じて、エンジンルーム
65に隔壁を形成し、隔壁で囲まれた空間にスタックを
配設すると、燃料電池をより確実に保持することが可能
となる。なお、上記例では移動体としての自動車を例に
したが、家庭用・業務用等の定置型発電システムの筐体
に適用することができることは勿論である。At this time, if a partition is formed in the engine room 65 as necessary, and the stack is disposed in a space surrounded by the partition, the fuel cell can be more reliably held. Note that, in the above example, an automobile is taken as an example of a moving body. However, it is needless to say that the present invention can be applied to a housing of a stationary power generation system for home use or business use.
【0058】なお、上記の実施の形態では、プロトン伝
導膜としては、ポリ水酸化フラーレンでできた膜を用い
たが、プロトン伝導膜はこれに限定されるものではな
い。ポリ水酸化フラーレンは、フラーレン分子を母体と
し、その構成炭素分子に水酸基を導入したものである
が、母体としてはフラーレン分子に限らず炭素を主成分
とする炭素質材料であればよい。In the above embodiment, a membrane made of polyfullerene hydroxide is used as the proton conducting membrane, but the proton conducting membrane is not limited to this. The polyhydroxylated fullerene has a fullerene molecule as a base and a hydroxyl group introduced into its constituent carbon molecules. The base is not limited to the fullerene molecule but may be any carbonaceous material containing carbon as a main component.
【0059】この炭素性材料には、炭素原子が、炭素−
炭素間結合の種類を問わず、数個から数百個結合して形
成されている集合体である炭素クラスターや、チューブ
状炭素質(通称カーボンナノチューブ)が含まれてよ
い。The carbonaceous material has a carbon atom
Regardless of the type of carbon-carbon bond, it may include a carbon cluster, which is an aggregate formed by bonding several to several hundreds, and tubular carbonaceous material (commonly called carbon nanotube).
【0060】前者の炭素クラスターには、図9で示され
るような、炭素原子が多数個集合してなる、球体又は長
球、又はこれらに類似する閉じた面構造を有する種々の
炭素クラスターがある。また、図10で示されるよう
な、それらの炭素クラスターの球構造の一部が欠損し、
構造中に開放端を有する炭素クラスター、図11で示す
ような、大部分の炭素原子がSP3結合したダイヤモン
ド構造を持つ炭素クラスター、更には図12で示すよう
な、これらのクラスターどうしが種々に結合した炭素ク
ラスターが含まれていてよい。As the former carbon cluster, there are various carbon clusters having a closed surface structure similar to spheres or spheroids, which are formed by a large number of carbon atoms, as shown in FIG. . Also, as shown in FIG. 10, a part of the sphere structure of those carbon clusters is missing,
A carbon cluster having an open end in the structure, a carbon cluster having a diamond structure in which most of the carbon atoms are SP3 bonded as shown in FIG. 11, and further, these clusters are variously bonded as shown in FIG. Carbon clusters may be included.
【0061】またこの種の母体に導入する基としては水
酸基に限らず、−XH、より好ましくは−YOHで表さ
れるプロトン解離性の基であればよい。ここでX及びY
は2価の結合手を有する任意の原子若しくは原子団であ
り、Hは水素原子、Oは酸素原子である。具体的には、
前記−OH以外に、硫酸水素エステル基−OSO3H、
カルボキシル基−COOH、他に−SO3H、−OPO
(OH)2のいずれかであることが好ましい。The group to be introduced into the parent of this type is not limited to a hydroxyl group, but may be any proton-dissociable group represented by -XH, more preferably -YOH. Where X and Y
Is an arbitrary atom or atomic group having a divalent bond, H is a hydrogen atom, and O is an oxygen atom. In particular,
Besides the -OH, hydrogen sulfate ester group -OSO 3 H,
Carboxyl group -COOH, other -SO 3 H, -OPO
(OH) 2 is preferred.
【0062】また、ゾルゲル法により作成したプロトン
(水素イオン)の高伝導性ガラスであってもよい。この
高伝導性ガラスは、例えば、リン酸−ケイ酸塩(P2O
5−SiO2)系ガラスであり、金属アルコキシド原料
を加水分解し、ゲルを作製、500−800度Cで加熱
しガラスとして作成でいる。このガラスには2ナノメー
トル程度の微細孔があり、そこに水分が吸着され、プロ
トンの移動が促進されるものである。The proton (hydrogen ion) highly conductive glass prepared by the sol-gel method may be used. This highly conductive glass is, for example, phosphoric acid-silicate (P 2 O)
5- SiO 2 ) -based glass, in which a metal alkoxide raw material is hydrolyzed to produce a gel, which is heated at 500 to 800 ° C. to produce a glass. This glass has micropores of about 2 nanometers, in which moisture is adsorbed and the movement of protons is promoted.
【0063】さらに、有機無機ハイブリッドイオン交換
膜であってもよい。これは、ポリエチレンオキサイド
(PEO)やポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポ
リテトラメチレンオキサイド(PTMO)などとシリカ
が分子レベルで結合した複合膜であり、モノドテシルフ
ォスフェート(MDP)や1、2−タングストリン酸
(PWA)などをプロトン伝導性供与剤としてドープし
たものである。Further, an organic-inorganic hybrid ion exchange membrane may be used. This is a composite film in which polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polytetramethylene oxide (PTMO), and the like are combined at the molecular level with silica, and monodotesyl phosphate (MDP), 1,2-tungsten It is obtained by doping phosphoric acid (PWA) or the like as a proton conductive donor.
【0064】また、自己加湿型電解質膜であってもよ
い。この膜は、例えば図13で示すように、膜中に極微
量の白金超微粒子触媒と酸化物(TiO2・SiO2)
超微粒端子を高分散させている。クロスオーバーしてく
る水素と酸素を逆用して白金触媒上で水を生成させ、そ
の生成水を酸化物超微粒子に吸着保水させることによ
り、膜を内部から加湿して含水率を高く保つものであ
る。そして、粒径1〜2nm極微量の白金超微粒子
(0.09mg/cm2)と粒径5nmのTiO2超微
粒子(乾燥Nafion重量の3%)を高分散したPt
−TiO2分散膜を電解質に用いると、完全に外部無加
湿の状態でも、きわめて安定で高性能(0.4〜0.6
Vで約0.6W/cm2)な電池運転が可能になりる。
上記のいずれの変形例によっても、プロトンの伝導に加
湿が不要であり、本発明における効果には変わりはな
い。Further, a self-humidifying electrolyte membrane may be used. As shown in FIG. 13, for example, this film has a very small amount of ultrafine platinum catalyst and oxide (TiO 2 .SiO 2 ) in the film.
Ultra-fine terminals are highly dispersed. Water is generated on a platinum catalyst by reversing the crossover of hydrogen and oxygen, and the generated water is adsorbed and retained on the oxide ultrafine particles, thereby humidifying the film from the inside and keeping the water content high. It is. Pt in which ultrafine platinum particles (0.09 mg / cm 2 ) having a very small particle size of 1 to 2 nm and ultrafine particles of TiO 2 having a particle size of 5 nm (3% of the weight of dry Nafion) are highly dispersed.
With -TiO 2 dispersion film in the electrolyte, completely even when the external non-humidified, extremely stable and high performance (0.4-0.6
A battery operation of about 0.6 W / cm 2 at V becomes possible.
In any of the above modifications, humidification is not required for proton conduction, and the effect of the present invention is not changed.
【0065】以上のように、本例の燃料電池10は、電
解質膜として、プロトン伝導体からなる電解質膜11を
使用しているので、水素ガスの加湿が不要であり、加湿
器を設ける必要がなく、コンパクトな構成とすることが
可能である。As described above, since the fuel cell 10 of this embodiment uses the electrolyte membrane 11 made of a proton conductor as the electrolyte membrane, it is not necessary to humidify hydrogen gas, and it is necessary to provide a humidifier. And a compact configuration can be achieved.
【0066】[0066]
【発明の効果】以上のように、本発明の燃料電池を備え
た電気で駆動される装置によれば、燃料電池の配設箇所
として機器の筐体の一部を利用した構成とされているの
で、燃料電池配設のための特別のスペースを設けること
なく、機器を大型化せずに燃料電池を搭載することが可
能となる。As described above, according to the apparatus driven by electricity provided with the fuel cell of the present invention, a part of the housing of the device is used as a place where the fuel cell is disposed. Therefore, it is possible to mount the fuel cell without providing a special space for disposing the fuel cell and without increasing the size of the device.
【0067】燃料電池を搭載することにより、エネルギ
ー効率が高く持続力の長い電源を小型軽量の構成で得る
ことが可能となり、ポータブル機器を手軽に持ち運べる
とともに、長時間使用することが可能となる。By mounting a fuel cell, a power source having high energy efficiency and long lasting power can be obtained in a small and lightweight configuration, and portable equipment can be easily carried and used for a long time.
【0068】特に、本発明の燃料電池は、電解質膜にプ
ロトン伝導体からなる電解質膜を利用しているので、水
素ガスを加湿するための加湿器等が不要となり、情報収
集装置本体の限られた空間において設置場所をとること
がなく、コンパクトな構成とすることができる。また、
多量の水が発生しないので、水の重さが付加されること
なく、貯溜タンク等の設備も不要となる。また、燃料電
池は負荷変動に対して強く、また低温特定が良いため、
低温環境下においても常に安定した電力を得ることが可
能となり、高い信頼性を得ることができる。In particular, since the fuel cell of the present invention uses an electrolyte membrane made of a proton conductor as the electrolyte membrane, a humidifier for humidifying hydrogen gas is not required, and the information collecting device body is limited. A compact configuration can be achieved without taking up an installation space in a closed space. Also,
Since a large amount of water is not generated, the weight of the water is not added and equipment such as a storage tank is not required. In addition, fuel cells are strong against load fluctuations and low temperature
Even under a low-temperature environment, stable power can always be obtained, and high reliability can be obtained.
【0069】また燃料電池を構成するセルスタックを狭
持するときに、個別の板体を用いずに、電気で駆動され
る装置の筐体を利用できるので、各種電気で駆動される
装置に適用したときに、燃料電池の構成部品を省略する
ことが可能となり、コスト面を含めて実用的価値は絶大
である。Also, when holding the cell stack constituting the fuel cell, the housing of the device driven by electricity can be used without using individual plates, so that the invention is applicable to devices driven by various types of electricity. Then, it becomes possible to omit the components of the fuel cell, and the practical value including the cost is enormous.
【図1】電気で駆動される装置としてのパーソナルコン
ピュータを示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing a personal computer as an electrically driven device.
【図2】筐体内部を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing the inside of a housing.
【図3】図2のA視図である。FIG. 3 is a view as viewed from A in FIG. 2;
【図4】燃料電池の具体的構成を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram showing a specific configuration of a fuel cell.
【図5】燃料電池を搭載可能な他の筐体を示す説明図で
ある。FIG. 5 is an explanatory view showing another housing on which a fuel cell can be mounted.
【図6】燃料電池を搭載した他の例を示す説明図であ
る。FIG. 6 is an explanatory view showing another example in which a fuel cell is mounted.
【図7】フラーレン分子を主要構成要素としてプロトン
解離性の基を備えた一例としてのポリ水酸化フラーレン
の構造図である。FIG. 7 is a structural diagram of polyhydroxylated fullerene as an example including a fullerene molecule as a main component and having a proton-dissociable group.
【図8】フラーレン分子を主要構成要素としてプロトン
解離性の基を備えた一例を示す模式図である。FIG. 8 is a schematic diagram showing an example in which a fullerene molecule is a main component and a proton dissociating group is provided.
【図9】炭素クラスターの例を示す説明図である。FIG. 9 is an explanatory diagram showing an example of a carbon cluster.
【図10】開放端を有する炭素クラスターの例を示す説
明図である。FIG. 10 is an explanatory diagram showing an example of a carbon cluster having an open end.
【図11】ダイヤモンド構造を持つ炭素クラスターの例
を示す説明図である。FIG. 11 is an explanatory diagram showing an example of a carbon cluster having a diamond structure.
【図12】各種のクラスターが結合した炭素クラスター
の例を示す説明図である。FIG. 12 is an explanatory diagram showing an example of a carbon cluster in which various clusters are bonded.
【図13】自己加湿型電解質膜の説明図である。FIG. 13 is an explanatory diagram of a self-humidifying electrolyte membrane.
【図14】従来例を示す説明図である。FIG. 14 is an explanatory diagram showing a conventional example.
1 パーソナルコンピュータ 2 筐体 2a 燃料電池配置部 2b 水素ボンベ配置部 2c 配置部 3 画面 4 蓋部 5 キーボード 6 タッチパネル 10 燃料電池 11 電解質膜 12 絶縁体 13 燃料側の電極膜 14 空気側の電極膜 17,18 シート膜 20 枠体 30 シール部材 31 ガス供給管 32 ノズル連通管 40 プレート 41 孔 50 筐体 51 配置部 60 電気自動車 61 フロアパネル 62 フロントバンパ 63 フロントサイドメンバ 64 車体形成メンバ 65 エンジンルーム(筐体) B 水素ガスボンベ C セル EM 電極モジュール S スタック DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Personal computer 2 Case 2a Fuel cell arrangement part 2b Hydrogen cylinder arrangement part 2c Arrangement part 3 Screen 4 Cover part 5 Keyboard 6 Touch panel 10 Fuel cell 11 Electrolyte film 12 Insulator 13 Fuel electrode film 14 Air electrode electrode 17 , 18 Sheet membrane 20 Frame 30 Seal member 31 Gas supply pipe 32 Nozzle communication pipe 40 Plate 41 Hole 50 Housing 51 Arrangement 60 Electric vehicle 61 Floor panel 62 Front bumper 63 Front side member 64 Body forming member 65 Engine room (housing) Body) B hydrogen gas cylinder C cell EM electrode module S stack
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01M 8/10 H01M 8/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01M 8/10 H01M 8/10
Claims (6)
って、前記筐体内には少なくとも対向する一対の壁部が
形成され、前記壁部の間に燃料電池を構成するセルスタ
ックが配設され、前記セルスタックが前記一対の壁部か
ら圧力を受けて挟持されて筐体に取り付けられてなるこ
とを特徴とする燃料電池を備えた電気で駆動される装
置。1. An electrically driven apparatus having a housing, wherein at least a pair of opposed walls are formed in the housing, and a cell stack constituting a fuel cell is provided between the walls. An electrically driven device including a fuel cell, wherein the device is disposed, and the cell stack is attached to a housing while being sandwiched by receiving pressure from the pair of walls.
って、前記筐体内には少なくとも対向する一対の壁部が
形成され、前記壁部の間に燃料電池が配設され、前記燃
料電池が前記一対の壁部から圧力を受けて挟持されて筐
体に取り付けられてなることを特徴とする燃料電池を備
えた電気で駆動される装置。2. An electrically driven apparatus having a housing, wherein at least a pair of opposed walls are formed in the housing, and a fuel cell is disposed between the walls. An apparatus driven by electricity provided with a fuel cell, wherein the fuel cell is sandwiched under pressure from the pair of walls and attached to a housing.
体に形成された空気供給可能な壁部と、該空気供給可能
な壁部に気密性を有して取り付けられ酸素と接触する面
を備えた少なくとも一つの電極モジュールと、該電極モ
ジュールの前記酸素と接触する面と反対側の面に設けら
れた燃料側と接触する面を密閉する密閉壁部と、該密閉
壁部と前記電極モジュールの燃料側と接触する面との間
に燃料ガスを注入する注入口を設けてなることを特徴と
する請求項1又は2記載の燃料電池を備えた電気で駆動
される装置。3. A cell constituting the fuel cell, wherein an air-suppliable wall formed in the housing and a surface which is airtightly attached to the air-suppliable wall and is in contact with oxygen. At least one electrode module comprising: a sealing wall provided on a surface of the electrode module opposite to the surface in contact with the oxygen, the surface being in contact with the fuel side; and the sealing wall and the electrode. 3. An electrically driven device comprising a fuel cell according to claim 1, further comprising an inlet for injecting a fuel gas between the module and a surface in contact with the fuel side.
ン伝導体からなる電解質膜を備えてなることを特徴とす
る請求項1乃至3いずれか記載の燃料電池を備えた電気
で駆動される装置。4. An apparatus driven by electricity provided with a fuel cell according to claim 1, wherein the cells constituting the fuel cell are provided with an electrolyte membrane made of a proton conductor. .
は、フラーレン分子を主要構成要素としてプロトン解離
性の基を備えてなることを特徴とする請求項4記載の燃
料電池を備えた電気で駆動される装置。5. The fuel cell according to claim 4, wherein the electrolyte membrane made of the proton conductor is provided with a proton dissociating group with fullerene molecules as a main component. Device.
子機器、自動車を含む移動体、定置き型発電システムの
いずれかであることを特徴とする請求項1乃至5のいず
れか記載の燃料電池を備えた電気で駆動される装置。6. The device according to claim 1, wherein the device driven by electricity is any one of a portable electronic device, a moving object including a car, and a stationary power generation system. A device driven by electricity with a fuel cell.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000320767A JP4892777B2 (en) | 2000-10-20 | 2000-10-20 | Electrically driven device with fuel cell |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000320767A JP4892777B2 (en) | 2000-10-20 | 2000-10-20 | Electrically driven device with fuel cell |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002134154A true JP2002134154A (en) | 2002-05-10 |
JP4892777B2 JP4892777B2 (en) | 2012-03-07 |
Family
ID=18798995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000320767A Expired - Lifetime JP4892777B2 (en) | 2000-10-20 | 2000-10-20 | Electrically driven device with fuel cell |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4892777B2 (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004054026A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Sony Corporation | Fuel cell and electronic equipment mounting it |
WO2004064187A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Nikon Corporation | Electronic device |
WO2004064186A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Nikon Corporation | Electronic device |
JP2004355948A (en) * | 2003-05-29 | 2004-12-16 | Sony Corp | Fuel cell system |
JP2005149859A (en) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Toshiba Fuel Cell Power Systems Corp | Fuel cell and its manufacturing method |
WO2006028291A1 (en) * | 2004-09-09 | 2006-03-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Mobile body having fuel cell system |
JP2007317674A (en) * | 2007-08-03 | 2007-12-06 | Sony Corp | Fuel cell and electronic equipment mounted therewith |
JP2011519503A (en) * | 2008-06-30 | 2011-07-07 | インテル コーポレイション | Leaching cooling and fuel cells for ultra mobile applications |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09213359A (en) * | 1996-02-05 | 1997-08-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Fuel cell device to be mounted on apparatus |
-
2000
- 2000-10-20 JP JP2000320767A patent/JP4892777B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09213359A (en) * | 1996-02-05 | 1997-08-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Fuel cell device to be mounted on apparatus |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101107649B1 (en) | 2002-12-12 | 2012-01-20 | 소니 가부시키가이샤 | Fuel cell and electronic equipment mounting it |
US8101311B2 (en) | 2002-12-12 | 2012-01-24 | Sony Corporation | Fuel cell and electronic apparatus with the same mounted thereon |
WO2004054026A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Sony Corporation | Fuel cell and electronic equipment mounting it |
WO2004064187A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Nikon Corporation | Electronic device |
WO2004064186A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Nikon Corporation | Electronic device |
JP2004355948A (en) * | 2003-05-29 | 2004-12-16 | Sony Corp | Fuel cell system |
JP2005149859A (en) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Toshiba Fuel Cell Power Systems Corp | Fuel cell and its manufacturing method |
JP2006076422A (en) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Toyota Motor Corp | Moving body with fuel cell system mounted |
JP4605496B2 (en) * | 2004-09-09 | 2011-01-05 | トヨタ自動車株式会社 | Mobile body equipped with a fuel cell system |
US8017278B2 (en) | 2004-09-09 | 2011-09-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Moving object with fuel cell system |
WO2006028291A1 (en) * | 2004-09-09 | 2006-03-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Mobile body having fuel cell system |
JP2007317674A (en) * | 2007-08-03 | 2007-12-06 | Sony Corp | Fuel cell and electronic equipment mounted therewith |
JP2011519503A (en) * | 2008-06-30 | 2011-07-07 | インテル コーポレイション | Leaching cooling and fuel cells for ultra mobile applications |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4892777B2 (en) | 2012-03-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2009212090A (en) | Electrode module, fuel cell, and cell stack | |
US20040115501A1 (en) | Proton conductor and electrochemical device using the same | |
JP4892777B2 (en) | Electrically driven device with fuel cell | |
JPWO2002027831A1 (en) | Fuel cell and method of manufacturing the same | |
US6635377B2 (en) | Electrochemical device and method for operation thereof | |
JP2002158015A (en) | Electrochemical element, electricity generating body, and electricity generating device | |
JP4635306B2 (en) | Proton conductor and electrochemical device | |
CN100459248C (en) | Proton-conductive electrode, process for producing the same, and electrochemical device | |
WO2002058079A1 (en) | Proton conductor, process for producing the same, and electrochemical device | |
JP2002216803A (en) | Fuel cell, its manufacturing method and method of use | |
JP2002075420A (en) | Electrochemical device and driving method | |
WO2002058177A1 (en) | Proton conductor film and method for preparation thereof, and fuel cell having proton conductor film and method for manufacturing the cell | |
JP2002127991A (en) | Information collecting device | |
JP4892776B2 (en) | Fuel cell | |
JP4019313B2 (en) | Power supply device and operation method thereof | |
JP2002216776A (en) | Photo-electrochemical device | |
JPWO2002027829A1 (en) | Fuel cell manufacturing method | |
JP2002151134A (en) | Flat arranged type electrochemical element unit | |
JP2002216780A (en) | Electrode member, battery using the same and electrode member producing method | |
JP4826002B2 (en) | Electrochemical device and manufacturing method thereof | |
JP2002216791A (en) | Fuel cell and fuel cell module as well as stack | |
JP4774585B2 (en) | Manufacturing method of fuel cell | |
JP2002216796A (en) | Electrochemical device and proton conductor | |
JP2005050628A (en) | Ion conductor and its manufacturing method as well as electrochemical device | |
JP2002190310A (en) | Battery |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070202 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070202 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100104 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101005 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101201 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110727 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110922 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111122 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111205 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4892777 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150106 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |