JP2001510858A

JP2001510858A - アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の改良された製造方法およびその製品

Info

Publication number: JP2001510858A
Application number: JP2000504084A
Authority: JP
Inventors: ジェフリー、ジョン、シャイベル; トーマス、アンソニー、クライプ; ケビン、リー、コット; ダニエル、ステッドマン、コナー; ジェームズ、チャールズ、テオフィル、ロジャー、バーケット‐セント‐ローレント
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-07-21
Filing date: 1998-07-20
Publication date: 2001-08-07
Also published as: HUP0002735A2; ID26172A; CA2297648C; TR200000882T2; CN1270574A; ZA986443B; MA24734A1; ES2193540T3; AU8124298A; EP1001921A1; US6602840B1; KR20010022115A; BR9811519A; EP1001921B1; CA2297648A1; ATE239681T1; HUP0002735A3; EG21244A; AU728580B2; DE69814400D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤製造方法の分野に関する。本製法は、２つの不可欠な工程、すなわち脱直線状化およびアルキル化、の組合せを包含する。ここで選択する脱直線状化工程は、炭素数が１０以上、ただし約１６以下である脂肪族炭化水素の中に特殊な型の限られた分岐を導入する。炭化水素は、洗剤製造に好適な炭化水素鎖長、例えばＣ_１０〜Ｃ_１４、を有するオレフィン、または対応するパラフィンを包含する。第二の不可欠な工程は、炭化水素を使用し、アルキル化触媒による触媒作用でベンゼンをモノアルキル化する、内部異性体選択性が０〜約４０以下であるアルキル化工程である。その様なアルキル化触媒は、好ましくは少なくとも部分的に結晶性の多孔質ゼオライト含有固体を含んでなり、ゼオライトが適度の酸性および中間細孔径を有する。好ましいアルキル化触媒は、ある種の、少なくとも部分的に脱アルミニウム処理した、フッ素添加していないモルデナイトを包含する。本製法はさらに、スルホン化、中和および得られた改良アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を日用製品に処方することを含んでなる。本発明は、改良界面活性剤およびそれを含む日用洗浄製品を包含する、本製法の製品にも関連する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の製造方法の分野に関す
る。本製法は、２つの不可欠な工程、すなわち脱直線状化およびアルキル化、の
組合せを包含する。ここで選択する脱直線状化工程は、炭素数が１０以上、ただ
し約１６以下である脂肪族炭化水素の中に特殊な型の限られた分岐を導入する。
炭化水素は、洗剤製造に好適な炭化水素鎖長、例えばＣ_１０〜Ｃ_１４、を有する
オレフィン、または対応するパラフィンを包含する。第二の不可欠な工程は、炭
化水素を使用し、アルキル化触媒による触媒作用でベンゼンをモノアルキル化す
る、内部異性体選択性が０〜約４０以下であるアルキル化工程である。その様な
アルキル化触媒は、好ましくは少なくとも部分的に結晶性の多孔質ゼオライト含
有固体を含んでなり、ゼオライトが適度の酸性および中間細孔径を有する。好ま
しいアルキル化触媒は、ある種の、少なくとも部分的に脱アルミニウム処理した
、フッ素添加していないモルデナイトを包含する。本製法はさらに、スルホン化
、中和および得られた改良アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を日用製品
に処方することを含んでなる。本発明は、改良界面活性剤およびそれを含む日用
洗浄製品を包含する、本製法の製品にも関連する。

【０００２】発明の背景歴史的には、高度に分岐したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、例え
ばテトラプロピレンを基剤とする界面活性剤（「ＡＢＳ」または「ＴＰＢＳ」と
呼ばれる）、が洗剤に使用された。しかし、これらの材料は生物分解性が非常に
乏しいことが分かった。アルキルベンゼンスルホネートの製造方法は、この材料
ができるだけ直線状になる様に長年にわたって改良されて来た（「ＬＡＳ」）。
直線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤製造技術の大部分はこの目的に
向けられている。今日米国で使用されている、大規模な商業的アルキルベンゼン
スルホネート製法は直線状アルキルベンゼンスルホネートに向けられている。し
かし、直線状アルキルベンゼンスルホネートにも制限が無い訳ではなく、例えば
硬水および／または冷水洗浄特性に関して改良されれば、より望ましいであろう
。石油工業では、例えば低粘度潤滑油の製造用に各種の製法が最近開発されて
いるが、ここで本発明者は、炭化水素を限られた、調整された程度に脱直線状化
する方法を見出だした。しかし、その様な計画的な脱直線状化は、日用製品用の
アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤製造の様々な分野における現在の、ど
の商業的製法の特徴でもない。これは、膨大な量のＬＡＳ界面活性剤技術の開示
が、脱直線状化に背を向け、直線状化合物に向けられていることから考えて、驚
くべきことではない。

【０００３】アルキルベンゼンの商業的製造方法の大部分がベンゼンのＨＦまたは塩化アル
ミニウム触媒によるアルキル化に依存している。つい最近、ある種のゼオライト
触媒が、オレフィンによるベンゼンのアルキル化に使用できることが発見された
。その様な製法工程は、直線状アルキルベンゼンスルホネートの従来の製造方法
に開示されている。例えば、ＵＯＰのDETAL （商品名）製法は、ゼオライトアル
キル化触媒を使用している。DETAL （商品名）製法および他のすべての、現在使
用されているアルキルベンゼンスルホネート製造用の商業的製法は、すべて、本
発明の製法および以下に規定するアルキル化触媒の、内部異性体選択性の必要条
件に適合していないと考えられる。その上、DETAL （商品名）製法の触媒は、本
発明の製法で使用するアルキル化触媒の適度の酸性および中間細孔径に欠けてい
ると考えられる。他の最近の文献は、アルキル化触媒としてモルデナイトの使用
を開示しているが、その様な開示のどれも、本発明により必要とされる特殊な製
法工程の組合せは行なっていない。その上、従来公知の製法のアルキルベンゼン
スルホネート製品に望まれる直線性に関して、これらの製法は、アルキル化の前
に、脱直線状化された炭化水素ではなく、実質的に直線状の炭化水素を用意する
か、または製造するための工程も一般的に包含している。考えられる例外は米国
特許第５，０２６，９３３号明細書にあるが、この特許では、例えば、プロピレ
ンの様な低級オレフィンを、狭く限定した条件下で、コリジンで失活させたZSM-
23を使用してオリゴマー化し、鎖１本あたり１．３個のメチル分岐鎖を有すると
主張されるテトラマーを含んでなる組成物を形成し、続いて分別し、モルデナイ
ト触媒を使用してアルキル化している。例XVII参照。米国特許第４，９９０，７
１８号明細書では、クロム触媒の存在下で二量体化によりビニリデンオレフィン
を製造する製法により、アルキルベンゼンを製造しているが、この製法では、オ
リゴマー化によりビニリデン収率が悪影響を受け、アルキル化前に蒸留が必要で
ある。しかし、第５，０２６，９３３号明細書および第４，９９０，７１８号明
細書の製法は、洗剤工業の観点からは、コスト、プロピレンオリゴマー化または
オレフィン二量体化工程における触媒の制限、廃棄するか、または洗剤分野以外
の顧客を探す必要がある大量の蒸留画分の存在、および得られる鎖長混合物を包
含する限られた範囲の生成組成物に関して、数多くの欠点がある。結局、石油工
業によるその様な開発は、洗剤製品の専門処方者の観点からは最適ではない。

【０００４】背景技術米国特許第５，０２６，９３３号明細書、第４，９９０，７１８号明細書、第
４，３０１，３１６号明細書、第４，３０１，３１７号明細書、第４，８５５，
５２７号明細書、第４，８７０，０３８号明細書、第２，４７７，３８２号明細
書、ヨーロッパ特許第４６６，５５８号明細書、１／１５／９２、第４６９，９
４０，号明細書、２／５／９２、ＦＲ２，６９７，２４６号明細書、４／２９／
９４、ＳＵ７９３，９７２号明細書、１／７／８１、米国特許第２，５６４，０
７２号明細書、第３，１９６，１７４号明細書、第３，２３８，２４９号明細書
、第３，３５５，４８４明細書、第３，４４２，９６４明細書、第３，４９２，
３６４明細書、第４，９５９，４９１明細書、国際特許第ＷＯ８８／０７０３０
号明細書、９／２５／９０、米国特許第４，９６２，２５６号明細書、第５，１
９６，６２４号明細書、第５，１９６，６２５号明細書、ヨーロッパ特許第３６
４，０１２Ｂ号明細書、２／１５／９０、米国特許第３，３１２，７４５号明細
書、第３，３４１，６１４号明細書、第３，４４２，９６５号明細書、第３，６
７４，８８５号明細書、第４，４４７，６６４号明細書、第４，５３３，６５１
号明細書、第４，５８７，３７４号明細書、第４，９９６，３８６号明細書、第
５，２１０，０６０号明細書、第５，５１０，３０６号明細書、国際特許第ＷＯ
９５／１７９６１号明細書、７／６／９５、第ＷＯ９５／１８０８４号明細書、
米国特許第５，５１０，３０６号明細書、第５，０８７，７８８号明細書、第４
，３０１，３１６号明細書、第４，３０１，３１７号明細書、第４，８５５，５
２７号明細書、第４，８７０，０３８号明細書、第５，０２６，９３３号明細書
、第５，６２５，１０５号明細書、および第４，９７３，７８８号明細書が、本
発明に対する背景として有用である。アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤
の製造が最近概観されている。「Surfactant Science」シリーズ、Marcel Dekker,
New York, 1996 の５６巻、特に２９７件の文献を含む第２章、「Alkylarylsulf
onates: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties」、３
９〜１０８頁参照。ここに参照する文献全体を参考として含める。

【０００５】発明の概要本発明は、非低級オレフィンまたはパラフィン（「非低級」とは、炭素数が１
０以上であることを意味する）の特別に限定した脱直線状化工程を、特別に限定
した選択的アルキル化工程と組み合わせることにより、予期せぬ優れたアルキル
ベンゼンスルホネート界面活性剤製品が得られるという予期せぬ発見に基づいて
いる。

【０００６】そこで、一特徴では、本発明は、洗浄製品、例えば洗濯用洗剤、硬質表面洗浄
剤、食器洗浄洗剤、等、に使用するのに好適な改良アルキルベンゼンスルホネー
ト界面活性剤の製造方法に関し、該製法は、（ａ）オレフィン、好ましくは分子
量が少なくとも約１２６で約２８０以下、好ましくは約２２４以下、であるオレ
フィン、の直線性を、拘束された骨格異性化触媒の存在下で、少なくとも該分子
量を有する様に予備形成された、実質的に直線状のオレフィンを骨格異性化する
工程により低下させること、および（ｂ）特別に限定されたアルキル化触媒の存
在下で、工程（ａ）の生成物を、ベンゼン、トルエンおよびそれらの混合物から
選択された芳香族炭化水素と反応させる、内部異性体選択性が低い（以下にさら
に規定する尺度を使用して０〜４０以下、好ましくは０〜２０以下、より好まし
くは０〜１０以下）モノアルキル化工程、を含んでなる。その様な触媒は、以下
に詳細に規定する、適度の酸性度、中間細孔を有するゼオライトを含んでなる。
特に好ましいアルキル化触媒は、少なくとも部分的に脱アルミニウム処理した、
酸性の、フッ素添加していないモルデナイトである。

【０００７】別の特徴では、本発明は、洗浄製品に使用するのに好適な改良アルキルベンゼ
ンスルホネート界面活性剤の製造方法に関し、該製法は、（ａ）分子量ｎが少な
くとも約１２６で約２８０以下であり、(i) 分子量がｎ＋２（ここでｎは該オレ
フィンの該分子量である）である直線状パラフィンを骨格異性化する工程、およ
び(ii)異性化されたパラフィンを脱水素する工程、を含んでなる一連の工程によ
り製造されたオレフィンから選択された、直線性が低下したアルキル化剤に到達
する（製造するか、または用意する）工程、および（ｂ）前段落で説明した実施
態様で使用した触媒と同等のアルキル化触媒の存在下で、工程（ａ）の直線性が
低下したアルキル化剤（すなわち、その工程で製造された炭化水素）を、ベンゼ
ン、トルエンおよびそれらの混合物から選択された芳香族炭化水素と反応させる
モノアルキル化工程を含んでなる。

【０００８】本発明は、本発明の上記の特徴または実施態様のいずれかによる製法であって
、（ｃ）工程（ｂ）の生成物をスルホン化する工程、および（ｄ）工程（ｃ）の
生成物を中和する工程、および（ｅ）工程（ｃ）または（ｄ）の生成物を、１種
以上の洗浄製品補助材料と混合し、それによって洗浄製品を形成する工程から選
択された一つ以上の工程、の追加工程を有する製法も包含する。

【０００９】さらに、本発明は、上記の製法のいずれかにより製造された、ヘビーデューテ
ィーおよびライトデューティー洗濯用洗剤、硬質表面洗浄剤、食器洗浄洗剤、洗
濯用バー、洗剤錠剤または洗剤ゲル、シャンプー、等を包含する洗浄製品も包含
する。

【００１０】他に指示がない限り、百分率、比率および割合はすべて重量で表示する。他に
指示がない限り、温度はすべて摂氏度（℃）である。引用する文献はすべて、関
連する部分で、ここに参考として含める。

【００１１】発明の詳細な説明図面に関連する製法本発明の製法は、図１〜５を参照すると理解し易い。上記の様に、図１は、直
線状アルキルベンゼンスルホネートの従来の商業的製法のブロックダイアグラム
である。図２〜４は、本発明による製法のブロックダイアグラムである。図５は
、文献に開示されている製法のブロックダイアグラムである。

【００１２】本発明の製法と比較する目的で、例えばケロシンまたは他のパラフィンからＬ
ＡＳを製造する従来の商業的製法は、図１の工程Ａ〜Ｅを包含する。実質的な直
線性（一般的に＞９０％、通常は＞９５％）が不可欠であるとする従来の知識に
より、例えばＵＯＰのMOLEX （商品名）篩処理を使用して分岐したパラフィンを除去することにより、直線状原料を用意するか、または原料の直線性を増加する
ことに一般的に努力している。図１で、導入流１は典型的にはケロシンである。
工程Ａの生成物、つまり図１における２、は直線状または実質的に直線状のパラ
フィン、一般的にＣ_１０〜Ｃ_１４直線状パラフィン、である。商業的製造におけ
る工程Ｂ、脱水素工程、は一般的にＵＯＰのPACOL （商品名）製法であり、所望
によりＵＯＰのDEFINE（商品名）製法（DEFINE（商品名）製法は原料中のジエン
をすべてモノオレフィンに転化する）により補完され、直線状または実質的に直
線状のモノオレフィンを排出流３として製造する。直線状オレフィンは、工程Ｃ
で典型的にはＨＦまたは塩化アルミニウムを使用してアルキル化されるが、最近
では、ＨＦ製法が、フッ素処理された無定形シリカ／アルミナ触媒を使用する液
相アルキル化工程の形態で改良されている。その様な製法には、ＵＯＰのDETAL
（商品名）製法およびCEPSA(Petresa)および例えば米国特許第５，３４４，９９
７号明細書、第５，１９６，５７４号明細書および第５，３３４，７９３号明細
書に記載されている製法が挙げられる。米国特許第５，２４５，０９４号明細書
も参照。生成物のアルキルベンゼンスルホネート４は、Ｄでスルホン酸化され、
製造されたアルキルベンゼンスルホン酸５がＥで中和される。スルホン化および
中和工程は、直線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）の製造に使用される設備Ａ−Ｃ
から遠隔の設備で行なうことができる。

【００１３】図２の製法に関して、本発明の製法は、驚くべきことに、直線性を低下させる
、または脱直線状化工程を必要とするが、その脱直線状化は非低級オレフィンま
たは非低級パラフィン原料６に対して行なわれる。この工程は図２で工程Ｆとし
て示され、図３〜４では工程ＨおよびＪとして表され、限られた分岐を非低級原
料オレフィンまたはパラフィン（図３〜４では９および１５として示す）中に導
入するために行なわれる。さらに、本発明の製法は、図２〜４で工程Ｇとして示
す、炭化水素（図２〜４で７、１１および１６として示す）を、以下に詳細に説
明するアルキル化触媒でアルキル化する工程を必要とする。本発明のその様な触
媒は、一般的に少なくとも部分的に結晶性であり（無定形ではない）、強酸性で
あり、および／または組成的に使用できない生成物を生じるＨＦまたはその誘導
体（フッ素処理したシリカ／アルミナを包含する）または塩化アルミニウムに依
存していない。より詳しくは、本発明の触媒性アルキル化工程は、以下にさらに
説明し、例示する、特別に選択されたゼオライトを使用できる。図２〜４に示す
製法で製造される、８、１２、１３、１７および１８として示す改良アルキルベ
ンゼン（ＭＡＢ）は、ＤおよびＥとして示す、それぞれ公知の工程によりスルホ
ン化および中和される。好ましい製法では、スルホン化されたＭＡＢを洗剤補助
成分と組み合わせ、新規な日用洗浄製品を製造するのに使用される、工程Ｉで示
す追加工程（図３〜４で１４および１９として示す）を使用する。

【００１４】図３の製法における工程Ｂ、脱水素工程、は直線性が低下した、または脱直線
状化されたモノオレフィンを排出流１０として製造する。

【００１５】図面に示す製法は、従来の、商業的に実行されている（例えば図１）、または
文献から公知の（例えば図５）、あるいは新規な（例えば図２〜４）製法であっ
ても、図には示していないが、この分野で公知であるすべての追加工程を包含す
ることができる。その様な工程は、図に示す工程同士の間に挿入することができ
る。その様な工程は、例えば中間流を収着分離区域に通し、非酸性ゼオライトを
使用してアルキル化用原料中のジアルキルテトラリンを抑制する工程を包含する
。例えば米国特許第２，２７６，２３１号明細書参照。他のその様な工程は、ア
ルキルベンゼンを蒸留する一般的な工程を包含する。

【００１６】図５に示す製法は、上記の様に、米国特許第５，０２６，９３３号明細書の、
この分野で公知の製法を比較目的で再現している。米国特許第５，０２６，９３
３号明細書の製法が商業的に使用されていることは知られていない。商業的な成
果を上げていないことに加えて、この製法の明らかな欠点は、この製法が、２１
として示す低級オレフィン原料、特にプロピレンおよび／またはブチレンに限ら
れていること（図５における工程Ｋ）、２２として示す分別が必要であること（
図５における工程Ｌ）、２０として示す、洗浄界面活性剤の製造に使用できない
大量の廃物があることを包含する。プロピレンおよび／またはブチレンまたはこ
こで定義される他の「低級」オレフィンのオリゴマー形成が、本発明の製法の不
可欠な工程では行なわれないことに注意する。次いで、使用可能な流れ２３が、
拘束アルキル化触媒の存在下で芳香族炭化水素と反応し（図５の工程Ｍ）、直線
状アルキル芳香族化合物２４を製造する。

【００１７】より詳細な製法概要に記載した様に、本発明は、洗浄製品、例えば洗濯用洗剤、硬質表面洗浄
剤、食器洗浄用洗剤、等、に使用するのに好適な改良アルキルベンゼンスルホネ
ート界面活性剤の製造方法に関する。

【００１８】用語「改良アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤」（ＭＡＳ）は、本発明
の製法の製品を意味する。新規なアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤また
は新規なアルキルベンゼン（ＭＡＢ）に使用される用語「改良」は、本発明の製
法の製品が、これまで商業的に使用されているすべてのアルキルベンゼンスルホ
ネート界面活性剤の製品と組成的に異なっていることを示す修飾語として使用さ
れる。最も具体的には、本発明の組成物は、いわゆる「ＡＢＳ」または生物分解
性が乏しいアルキルベンゼンスルホネートと、およびいわゆる「ＬＡＳ」または
直線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と、組成的に異なっている。従
来のＬＡＳ界面活性剤は、ベンゼンのＨＦ触媒作用または塩化アルミニウム触媒
作用によるアルキル化に依存している。他の商業的ＬＡＳ界面活性剤は、DETAL
（商品名）製法により製造されるＬＡＳを包含する。本発明の改良アルキルベン
ゼンスルホネート界面活性剤は、フッ素添加したモルデナイトを包含するフッ素
添加したゼオライト触媒系を使用する、直線状オレフィンのアルキル化により製
造される界面活性剤とも組成的に異なっている。理論には捕らわれずに、本発明
の改良アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、独特の軽度の分岐を有する
。これらの界面活性剤は、典型的には複数の異性体および／または同族体を含む
。この複数の品種（数十または数百であることも多い）は、２−フェニル異性体
の総含有量が高いことが多く、２−フェニル異性体は、最も低く見積もっても、
現在のDETAL （商品名）製法を超えており、一般的に５０％、または７０％以上
も得られる。その上、本発明の改良アルキルベンゼンスルホネート製品は、公知
のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と物理的特性が異なっており、例え
ば洗濯／硬質表面洗浄性能が改良されており、硬水中で優れた質量効率を有する
。

【００１９】本発明は、（ａ）オレフィン、好ましくは分子量が少なくとも約１２６〜約２
８０以下であるオレフィン、の直線性を低下させることを含んでなる製法を包含
する。好ましい製法におけるオレフィン原料に対する典型的なオレフィン分子量
は、約１４０〜約１９６に制限することができる。直線性の低下または「脱直線
状化」は、厳密な直線性だけが環境的な相容性を保証するという考え型（本発明
者は、これは間違っていると確信する）に基づいて益々直線的になっていくアル
キルベンゼンスルホネート洗剤製造における最近の開発とは矛盾する。本発明の
本質は、直線性を下げる処理は、製法の後の方で特殊な型のアルキル化と組み合
わせた場合に、生物分解性の維持と必ずしも相容れないものではなく、同時に、
性能および最終結果において、改良されたアルキルベンゼンスルホネート製品お
よびそれを含む日用製品の重要な組成上の優位性をもたらす、という考え型であ
る。

【００２０】アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤における脱直線状化または軽度の分
岐により重要な改良を達成する機会は、技術的には非常に限られていると思われ
る。これは少なくとも部分的に、この特殊な型の界面活性剤で良好な界面活性お
よび良好な溶解性を得るのに必要な総炭素含有量の範囲がかなり限られているた
めである。現在のＬＡＳのほとんどが、有用であるためには、アルキルベンゼン
スルホネート分子のアルキル部分で約Ｃ10〜約Ｃ14の非常に狭い範囲で製造され
ている。炭素含有量全体でこの狭い範囲内に止まりながら脱直線状化することは
、他の物理特性を改良するにしても、界面活性性能を悪化すると予想される。

【００２１】一つの重要な様式における本発明の直線性低下は、一般的に、拘束された骨格
異性化触媒の存在下で、少なくとも該分子量を有する様に予備形成された、実質
的に直線状のオレフィンを骨格的に異性化することから選択された工程により達
成される。

【００２２】オレフィンの骨格異性化による直線性低下本発明の骨格異性化によるオレフィンの脱直線状化に好ましい出発材料オレフ
ィンは、必要な分子量を有するアルファ−オレフィンである。好適なオレフィン
は、一般的にすべての供給源から得ることができる。その様なオレフィンには、
特にＵＯＰのPACOL （商品名）およびOLEX（商品名）製法により、あるいはあま
り好ましくないが、旧Shell(CDC)製法により処理したケロシンから製造されたパ
ラフィンを包含する直線状パラフィンの脱水素により製造されたオレフィン、エ
チレン重合により、例えばShell 、Gulf/ChevronまたはAmoco （以前のEthyl Co
rp. ）製法により、発生するアルファ−オレフィン、クラッキングされたワック
スから誘導されるアルファ−オレフィン、Fischer-Tropsch 合成から得られるア
ルファ−オレフィン、またはShell のSHOP（商品名）製法から得られる内部オレ
フィン、が挙げられる。オレフィンは、様々な量の非モノオレフィン系材料、例
えばパラフィン、を、その様な材料が骨格異性化工程を著しく妨害しない限り、
含むことができる。オレフィン原料が、許容できない不純物、例えば骨格異性化
触媒に毒作用を及ぼすか、または他の問題を引き起こす材料、を含む場合、オレ
フィンを公知の技術、例えば蒸留、によって精製することができる。オレフィン
中にジエン不純物が存在する場合、ＵＯＰのDEFINE（商品名）製法で除去すると
よい。

【００２３】本発明のオレフィンの骨格異性化は、一般的に、この分野で公知のいずれかの
様式で達成することができる。好適な拘束された骨格異性化触媒は、様々な目的
に知られており、１次元細孔構造を有し、細孔径が約４．２オングストローム〜
約７オングストロームの、ゼオライトおよびシリコアルミノリン酸塩（後者は、
他の所では「アルミノリン酸塩」と略称することがある）からなる群から選択さ
れた材料を包含する。その様な触媒の好例は、(i) フェリエライト同一構造型骨
格構造を有するゼオライト（より好ましくはＨ−フェリエライト）、および(ii)
非ゼオライト型、例えばシリコアルミノリン酸塩（ALPO-31 、SAPO-11 、SAPO-3
1 およびSAPO-41 が挙げられるが、これらに限定するものではない）を包含する
。用語「同一構造型」は、特に細孔寸法に関して、実質的に等しい骨格構造を有
する触媒に関して使用される。本発明者は、米国特許第５，５１０，３０６号明
細書に記載されている骨格異性化触媒および処理条件が本発明で特に有用である
ことを発見した。米国特許第５，５１０，３０６号明細書は、直線状オレフィン
をメチル分岐したイソオレフィンに異性化するのに活性な安定した触媒を開示し
ているが、これは、（ａ）少なくとも１種の１次元細孔構造を有し、副生成物の
二量体化およびコークス形成を遅延させるのには十分に小さく、直線状オレフィ
ンを進入させ、メチル分岐したイソオレフィンを形成するのには十分に大きい細
孔径を有する、少なくとも１種のゼオライトを含むゼオライト粉末、(ii)アルミ
ナ含有結合剤、(iii) 水、(iv)モノカルボン酸および無機酸から選択された少な
くとも１種の酸、および(v) 少なくとも１種のポリカルボン酸を混合すること、
（ｂ）その混合物のペレットを形成すること、および（ｃ）そのペレットをか焼
することにより形成される。

【００２４】好ましい触媒は、規定された１次元細孔径を有するゼオライトだけを実質的に
含んでなる。より詳しくは、ここに規定するオレフィンの骨格異性化に使用でき
るゼオライト、アルミノリン酸塩、等、の例には、フェリエライトの水素形態、
ALPO-31 、SAPO-11 、SAPO-31 、SAPO-41 、FU-9、NU-10 、NU-23 、ZSM-12、ZS
M-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-50、ZSM-57、MeAPO-11、MeAPO-31、MeAPO-
41、MeAPSO-11 、MeAPSO-31 、MeAPSO-41 、MeAPSO-46 、ELAPO-11、ELAPO-31、
ELAPO-41、ELAPSO-11 、ELAPSO-31 、ELAPSO-41 、ローモンタイト、カンクリナ
イト、オフレタイト、スチルバイトの水素形態、およびモルデナイトおよびpart
heite のマグネシウムまたはカルシウム形態、が挙げられる。最初は小さな細孔
径を有するフェリエライトの様な多くの天然ゼオライトを、例えば米国特許第４
，７９５，６２３号明細書および米国特許第４，９２４，０２７号明細書に開示
されている様に、アンモニウムイオン交換により関連するアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属を除去し、か焼して実質的に水素形態にすることにより、本発明
のオレフィン骨格異性化に好適な形態に転化することができる。Ｈ形態のモルデ
ナイトは、この処理工程には不適当であるが、ここに開示する様に、アルキル化
の後の方の工程で有用である。

【００２５】米国特許第５，０８２，９５６号明細書の例１の様式で製造される触媒が、本
発明のオレフィン骨格異性化に特に有用である。国際特許第ＷＯ９５／２１２２
５号明細書、例えば例１およびその明細書も参照。

【００２６】アルキル化本発明はさらに、脱直線状化の後、脱直線状化したオレフィンを、ベンゼン、
トルエンおよびそれらの混合物から選択され芳香族炭化水素と反応させるモノア
ルキル化工程を包含する。

【００２７】内部異性体選択性およびアルキル化工程の選択本製法は、内部異性体選択性が０〜４０、好ましくは０〜２０、より好ましく
は０〜１０であるアルキル化工程を必要とする。ここに規定する内部異性体選択
性または「ＩＩＳ」は、特定のアルキル化工程に対して、１−ドデセンによるベ
ンゼンのアルキル化試験をモル比１０：１で行なうことにより測定する。アルキ
ル化はアルキル化触媒の存在下で行ない、ドデセンの少なくとも９０％を転化し
、少なくとも６０％のモノフェニルドデカンを形成する。次いで、内部異性体選
択性を下記の式によって決定するが、ＩＩＳ＝１００^＊（１− 末端フェニルドデカンの量）フェニルドデカン全体の量ここで量は、重量による生成物の量であり、末端フェニルドデカンの量は、２−
フェニルドデカンおよび３−フェニルドデカンの合計量であり、フェニルドデカ
ン全体の量は２−フェニルドデカンおよび３−フェニルドデカンおよび４−フェ
ニルドデカンおよび５−フェニルドデカンおよび６−フェニルドデカンの合計量
であり、該量は、アルキルベンゼンスルホネートに対する公知の分析技術のいず
れか、例えばガスクロマトグラフィー、により決定する。Analytical Chemistry
, Nov. 1983, 55(3), 2120-2126, Eganhouse et al, 「Determination of long-c
hain alkylbenzenes in environmental samples by argentation thin-layer ch
romatography-high resolution gas chromatography and gas chromatography/m
ass spectrometry」参照。上記の式に従ってＩＩＳを計算する際、量の割算の後
、その結果を１から引き、１００を乗じる。無論、特定のアルキル化工程の適性
を調べる、または試験するのに使用する特定のアルケンは、本アルキル化工程を
、直線状アルキルベンゼンの製造に使用されている様な公知のアルキル化工程と
比較し、本発明の実施者が、特定の公知のアルキル化工程が、本発明を構成する
一連の処理工程に使用できるか、できないかを決定することができる、基準材料
である。本発明の製法を実行する際、アルキル化に実際に使用する炭化水素原料
は、無論、工程（ａ）のビニリデンオレフィン生成物であり、これは先行する処
理工程に基づいて規定される。また、ＬＡＳ製造用に現在商業的に使用されてい
るすべての製法は、アルキル化工程に関するＩＩＳだけに基づく本発明からは除
外されることにも注意すべきである。例えば、塩化アルミニウム、ＨＦ、等によ
るＬＡＳ製法はすべて、本製法に規定される範囲外のＩＩＳを有する。対照的に
、文献には記載されているが、商業的なアルキルベンゼンスルホネート製造には
現在使用されていない一部のアルキル化工程は、好適なＩＩＳを有し、ここで有
用である。

【００２８】最も効果的に専門家がＩＩＳを決定し、特定のアルキル化工程が本発明の目的
に適しているかを決定し易くするために、ＩＩＳ決定のより具体的な例を以下に
示す。

【００２９】上記の様に、１−ドデセンによるベンゼンのアルキル化試験は、ベンゼン対１
−ドデセンのモル比１０：１で行ない、アルキル化をアルキル化触媒の存在下で
行ない、少なくとも９０％のドデセンを転化し、少なくとも６０％のモノフェニ
ルドデカンを形成する。アルキル化試験は、一般的に２００時間未満の反応時間
および反応温度約１５℃〜約５００℃、好ましくは約２０℃〜５００℃で行なう
必要がある。圧力および１−ドデセンに対する触媒濃度は広く変えることができ
る。アルキル化試験には、ベンゼン以外の溶剤は使用しない。問題の触媒または
アルキル化工程に対するＩＩＳの決定に使用する処理条件は、文献から得ること
ができる。専門家は、アルキル化に関して十分に発表されているデータの多くを
使用し、一般的に適切な条件を使用することになる。例えば、ＡｌＣｌ_３による
アルキル化を本発明に使用できるか、否かを決定するのに適切な処理条件は、バ
ッチ反応器中、１−ドデセンに対して５モル％のＡｌＣｌ_３の、２０〜４０℃で
０．５〜１．０時間の反応により例示することができる。その様な試験により、
ＡｌＣｌ_３アルキル化工程は本製法に使用するには不適当であることが立証され
る。約４８のＩＩＳが得られる筈である。別の例では、触媒としてＨＦを使用す
るアルキル化の適切な試験は、約６０のＩＩＳを与える筈である。従って、Ａｌ
Ｃｌ_３アルキル化もＨＦアルキル化も本発明の範囲内ではない。中間細孔ゼオラ
イト、例えば脱アルミニウム処理したモルデナイト、では、ＩＩＳ決定に好適な
処理条件は、例えば１−ドデセンおよびベンゼンをモル比１０：１でモルデナイ
ト触媒を横切って３０Hr^−１のＷＨＳＶで通過させ、反応温度約２００℃および
圧力約２００ psig であり、これによってモルデナイト触媒に対して約０のＩＩ
Ｓが得られる筈である。この代表的なモルデナイトアルキル化試験に使用する温
度および圧力（以下に詳細に記載する本製法の例も参照）は、ゼオライトおよび
他の形状選択性アルキル化触媒を試験するのにより一般的に有用であると予想さ
れる。H-ZSM-4 の様な触媒を使用すると、約１８のＩＩＳが得られる筈である。
明らかに、脱アルミニウム処理したモルデナイトおよびH-ZSM-4 で触媒作用させ
るアルキル化は、本発明に使用できるＩＩＳを与え、モルデナイトの方が優れて
いる。

【００３０】アルキル化触媒アルキル化処理工程に必要なＩＩＳは、アルキル化触媒を厳密に選択すること
により達成することができる。多くのアルキル化触媒が容易に不適当であると決
定される。不適当なアルキル化触媒には、DETAL （商品名）製法触媒、塩化アル
ミニウム、ＨＦ、ゼオライト上のＨＦ、フッ素添加したゼオライト、非酸性カル
シウムモルデナイト、その他多く、が挙げられる。実際、洗剤用直線状アルキル
ベンゼンスルホネートの商業的製造におけるアルキル化に現在使用されているア
ルキル化触媒のどれも不適当である。

【００３１】対照的に、ここで好適なアルキル化触媒は、形状選択性の適度に酸性の、好ま
しくはゼオライト系の、アルキル化触媒である。アルキル化工程（工程（ｂ））
用のその様な触媒におけるゼオライトは、好ましくはモルデナイト、ZSM-4 、ZS
M-12、ZSM-20、オフレタイト、グメリン沸石および少なくとも部分的に酸性形態
のゼオライトベータからなる群から選択される。より好ましくは、工程（ｂ）（
アルキル化工程）におけるゼオライトは、実質的に酸性形態にあり、通常の結合
剤を含んでなる触媒ペレットに含まれてり、該触媒ペレットは、少なくとも約１
％、より好ましくは少なくとも５％、より典型的には５０％〜約９０％の該ゼオ
ライトをさらに含んでなる。

【００３２】より一般的には、好適なアルキル化触媒は、典型的には少なくとも部分的に結
晶性であり、より好ましくは実質的に結晶性であり、結合剤または他の、触媒ペ
レットの形成に使用する材料、凝集物または複合材料を含まない。さらに、触媒
は、典型的には少なくとも部分的に酸性である。例えば、完全に交換したＣａ形
態のモルデナイトは不適当であるのに対し、Ｈ−形態のモルデナイトは好適であ
る。この触媒は、請求項で工程（ｂ）として規定するアルキル化工程に有用であ
り、これらは図２〜４における工程Ｇ、ＨおよびＪに対応する。

【００３３】本アルキル化製法に有用なゼオライトを特徴付ける細孔は、均一な約６．２オ
ングストロームの細孔を有するカンクリン石における様な、実質的に円形である
か、または好ましくはモルデナイトにおける様にやや長円形でよい。無論、いず
れの場合も、本製法のアルキル化工程で触媒として使用するゼオライトは、大細
孔ゼオライト、例えばＸおよびＹゼオライト、と比較的小さな細孔径のゼオライ
トZSM-5 およびZSM-11の中間の主細孔寸法、好ましくは約６Ａ〜約７Ａを有する
。実際にZSM-5 を試験したが、本発明に使用できないことが分かった。特定のゼ
オライトの細孔寸法および結晶構造は、W.M. MeierおよびD.H. OlsonによるATLA
S OF ZEOLITE STRUCTURE TYPES、Structure Commission of the International
Zeolite Association から出版（１９７８年以降の版）、Polycrystal Book Ser
vice, Pittsburgh, Paにより配給、に記載されている。

【００３４】本製法のアルキル化工程に有用なゼオライトは、一般的に、少なくとも１０％
の、アルカリまたはアルカリ土類金属以外のイオンにより占有された陽イオン性
箇所を有する。典型的な置換イオンには、アンモニウム、水素、希土類元素、亜
鉛、銅およびアルミニウムが挙げられるが、これらに限定するものではない。こ
の群の中で、調和したアンモニウム、水素、希土類元素またはそれらの組合せが
特に好ましい。好ましい実施態様では、ゼオライトを主として水素形態に転化す
るが、これには、一般的に本来存在するアルカリ金属または他のイオンを水素イ
オン前駆物質、例えばアンモニウムイオン、で置き換え、これをか焼して水素形
態にする。この交換は、良く知られているイオン交換技術を利用し、ゼオライト
をアンモニウム塩、例えば塩化アンモニウム、の溶液と接触させることにより都
合良く行なう。好ましい実施態様では、交換程度は、陽イオン性箇所の少なくと
も５０％が水素イオンで占められる様にする。

【００３５】ゼオライトは、アルミナ抽出（脱アルミニウム処理）を包含する様々な化学処
理にかけ、１種以上の金属成分、特にIIB 、III 、IV、VI、VII およびVIII族の
金属、と組み合わせることができる。場合により、ゼオライトを、蒸気処理また
は空気中でのか焼を包含する熱処理、水素または不活性ガス、例えば窒素または
ヘリウム、にさらすのも好ましい。

【００３６】好適な変性処理には、約５〜約１００％スチームを含む雰囲気と温度約２５０
〜１０００℃で接触させる、ゼオライトのスチーム処理がある。スチーム処理は
、大気圧未満〜数百気圧の圧力で、約０．２５〜約１００時間行なうことができ
る。本製法の好ましいアルキル化工程を行なう際、上記の中間細孔径の結晶性
ゼオライトを別の材料、例えばこの製法で使用する温度、その他の条件に耐えら
れる結合剤またはマトリックス、の中に配合するのが有利である場合がある。そ
の様なマトリックス材料には、合成または天然産の物質、並びに無機材料、例え
ばクレー、シリカ、および／または金属酸化物、が挙げられる。マトリックス材
料は、シリカおよび金属酸化物の混合物を包含するゲルの形態でよい。シリカと
金属酸化物の混合物は、天然産でも、ゲルまたはゼラチン状沈殿物の形態でもよ
い。ゼオライトと複合材料を形成し得る天然産のクレーは、モンモリロン石およ
びカオリン族のクレーを包含し、これらの族は、亜ベントナイトおよび一般的に
Dixie 、McNamee-GergiaおよびFlorida クレーとよばれるカオリンまたは他の、
主要鉱物成分がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライトまたは
アナウキサイトである材料である。その様なクレーは、採鉱されたばかりの未処
理状態で使用するか、または最初にか焼、酸処理または化学的変性にかけること
ができる。上記の材料に加えて、ここで使用する中間細孔径ゼオライトは、多
孔質マトリックス材料、例えばアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシ
ア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、およびシリカ−
チタニア、並びに三元組合せ、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アル
ミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシアおよびシリカ−マグネシア−
ジルコニア、と混合することができる。マトリックスは共ゲルの形態でよい。細
かく分割したゼオライトおよび無機酸化物ゲルマトリックスの相対的比率は広く
変化してよく、ゼオライト含有量は複合材料の約１〜約９９重量％、より一般的
には約５〜約８０重量％である。

【００３７】本発明のアルキル化に有用な材料を包含するゼオライト群は、シリカ：アルミ
ナの比が少なくとも１０：１、好ましくは少なくとも２０：１である。本明細書
に記載するシリカ：アルミナの比は、構造または骨格比、すなわちＳｉＯ_４対Ａ
ｌＯ_４四面体の比である。この比は、各種の物理的および化学的方法で測定さ
れるシリカ：アルミナ比と異なっていることがある。例えば、総化学分析は、ゼ
オライト上の酸性箇所に関連する陽イオンの形態で存在するアルミナを含むこと
ができ、従って低いシリカ：アルミナ比を与える。同様に、その比をアンモニア
脱着の熱重量分析（ＴＧＡ）により決定する場合、陽イオン性アルミニウムがア
ンモニアイオンの酸性箇所への交換を阻止する場合、低いアンモニア滴定が得ら
れる。これらの不一致は、特定の処理、例えば下記の、ゼオライト構造を含まな
いイオン性アルミニウムの存在をもたらす脱アルミニウム処理方法、を採用する
場合に特に面倒である。従って、十分な注意を払い、構造のシリカ：アルミナ比
を確実に正確に決定する必要がある。

【００３８】ここで使用するのに好適な（ただしＨ−モルデナイト程好ましくない）ゼオラ
イトベータは、米国特許第３，３０８，０６９号明細書に、その製造と共に詳細
に記載されている。その様な酸形態にあるゼオライトも、Zeochem からZeocat P
B/H として市販されている。

【００３９】ゼオライトが有機陽イオンの存在下で製造されている場合、それらのゼオライ
トは不活性であるが、これは恐らく結晶内自由空間が、形成溶液から来る有機陽
イオンにより占有されているためである。これらのゼオライトは、例えば不活性
雰囲気中で５４０℃で１時間加熱し、続いてアンモニア塩で塩基交換し、続いて
空気中、５４０℃でか焼することにより活性化することができる。形成溶液中に
有機陽イオンが存在することは、ゼオライトの形成に絶対不可欠ではないが、こ
の特殊な型のゼオライトの形成に有利であると思われる。ある種の天然ゼオライ
トは、様々な活性化手順および他の処理、例えば塩基交換、スチーム処理、アル
ミナ抽出およびか焼、により、望ましい型のゼオライトに転化することができる
。ゼオライトは、乾燥水素形態で、結晶構造密度が約１．６g.cm-3より大幅に低
くないのが好ましい。公知の構造に対する乾燥密度は、例えば「Proceedings of
the Conference on Molecular Sieves, London, April 1967」、Society of Che
mical Industry, Londonにより１９６８年に出版、に含まれる、W.M. Meierによ
るゼオライト構造に関する論文の１９頁に記載されている様に、１０００立法オ
ングストロームあたりのケイ素＋アルミニウム原子の数から計算することができ
る。結晶構造密度の考察に関して、この論文を参照する。結晶構造密度は、幾つ
かの典型的なゼオライトに関する値と共に、ここに参考として含める米国特許第
４，０１６，２１８号明細書にさらに考察されている。アルカリ金属形態で合成
する場合、ゼオライトを水素形態に転化するのが有利であるが、その際、一般的
にアンモニウムイオン交換によりアンモニウム形態を中間的に形成し、そのアン
モニウム形態をか焼して水素形態を得る。ゼオライトの水素形態は反応に効果的
に触媒作用するが、ゼオライトは部分的にアルカリ金属形態でもよいことが分か
った。

【００４０】ヨーロッパ特許第４６６，５５８号明細書は、ここでも使用できる酸性モルデ
ナイト型アルキル化触媒を記載しているが、これは、全体のＳｉ／Ａｌ原子比が
１５〜８５（１５〜６０）であり、Ｎａ重量含有量が１０００ ppm未満（好まし
くは２５０ ppm未満）であり、構造外のＡｌ物質の含有量が低いか、またはゼロ
であり、元素メッシュ容積が２，７６０nm3 未満である。

【００４１】ここでアルキル化触媒の製造に有用な米国特許第５，０５７，４７２号明細書
は、酸に対して安定したＮａイオン含有ゼオライト、好ましくはモルデナイト、
の同時脱アルミニウム処理およびイオン交換に関し、これは、ＮａイオンをＮＨ
4 およびＨイオンに完全に交換するのに十分なＮＨ4 ＮＯ3 を含む０．５〜３（
好ましくは１〜２．５）ＭのＨＮＯ3 溶液との接触により行なう。得られたゼオ
ライトは、ＳｉＯ2 ：Ａｌ_２Ｏ_３比１５〜２６（好ましくは１７〜２３）を有す
ることができ、好ましくはか焼し、少なくとも部分的にＮＨ_４／Ｈ形態をＨ形態
に転化する。所望により、必ずしも本発明に特に好ましい訳ではないが、触媒は
VIII族金属（および所望により無機酸化物も）を第５，０５７，４７２号明細書
のか焼したゼオライトと共に含むことができる。

【００４２】本アルキル化工程に好適な別の酸性モルデナイト触媒は米国特許第４，８６１
，９３５号明細書に記載されているが、これはアルミナを配合した水素型のモル
デナイトであり、この組成物の表面積は少なくとも５８０m2/gである。本発明の
アルキル化工程に有用な他の酸性モルデナイト触媒は、米国特許第５，２４３，
１１６号明細書および米国特許第５，１９８，５９５号明細書に記載されている
触媒を包含する。ここで有用なさらに他のアルキル化触媒は米国特許第５，１７
５，１３号明細書に記載されている酸性モルデナイトゼオライトであり、これは
、シリカ／アルミナモル比が少なくとも５０：１であり、対称指数がＸ線回折分
析により測定して少なくとも１．０であり、総細孔容積が約０．１８cc/g〜約０
．４５cc/gになる様な気孔率を有し、中間〜大細孔容積の合計の、総細孔容積に
対する比が約０．２５〜約０．７５である。

【００４３】ここで特に好ましいアルキル化触媒には、Zeochem から市販の酸性モルデナイ
ト触媒Zeocat（商品名）FM-8/25H、Zeolyst International から市販のCBV 90A
、およびUOP Chemical Catalystsから市販のLZM-8 が挙げられる。

【００４４】最も一般的には、アルキル化工程が上記の内部異性体選択性の必要条件を満た
しさえすれば、どの様なアルキル化触媒でもここで使用できる。

【００４５】パラフィン形原料を使用する製法別の態様では、本発明は、洗浄製品に使用するのに好適な改良アルキルベンゼ
ンスルホネート界面活性剤の製造方法に関し、該製法は、（ａ）分子量が少なく
とも約１２６であり、約２８０以下であり、(i) 分子量がｎ＋２（ここでｎは該
オレフィンの該分子量である）である直線状パラフィンを骨格的に異性化する工
程、および(ii)異性化されたパラフィンを脱水素する工程、を含んでなる一連の
工程により製造されたオレフィンから選択された、直線性が低下したアルキル化
剤に到達する（製造するか、または用意する）工程、および（ｂ）アルキル化触
媒の存在下で、工程（ａ）の生成物を、ベンゼン、トルエンおよびそれらの混合
物から選択された芳香族炭化水素と反応させることを含んでなる、内部異性体選
択性が０〜４０であるモノアルキル化工程を含んでなる。アルキル化触媒は、上
記のオレフィン原料から出発する製法における工程（ｂ）のアルキル化触媒と同
等である。この製法の生成物は、スルホン化し、中和し、ここに記載するオレフ
ィン原料を使用する本発明の製法に関して定義した洗浄製品補助成分と混合する
ことができる。

【００４６】直線状パラフィンの骨格異性化本骨格異性化によるパラフィンの脱直線状化に好ましい出発材料パラフィンは
、必要な分子量を有する直線状パラフィンである。好適なパラフィンは、どの様
な供給源からでも入手できる。パラフィンは、直線状パラフィンに加えて、様々
な量の他の物質、例えばイソパラフィンまたはオレフィンを、その様な物質が骨
格異性化を著しく妨害しない限り、含むことができる。パラフィン原料が、許容
できない不純物、例えば骨格異性化触媒に毒作用を及ぼすか、または他の問題を
引き起こす材料、を含む場合、直線状パラフィンを公知の技術、例えば蒸留また
は硫黄含有不純物を除去するための触媒作用による水素化分解、によって精製す
ることができる。好適なパラフィン原料は、直線状パラフィンを含まなければな
らず、その様な原料は、ＵＯＰのMOLEX （商品名）製法により処理したケロシン
を使用するのが一般的である。

【００４７】一般的に、直線状パラフィンのアルキル分岐、好ましくはメチル分岐、に好適
なすべての触媒が本発明で使用できる。この工程に好ましい骨格異性化触媒には
、(i) フェリエライト同一構造型骨格構造を有するゼオライト（より好ましくは
Ｈ−フェリエライト）、（例えば米国特許第５，５１０，３０６号明細書参照）
および(ii)ALPO-31 、SAPO-11 、SAPO-31 およびSAPO-41 が挙げられる。

【００４８】 SAPO-11 を含む触媒系が好ましく、Ｐｔ-SAPO-11およびＰｄ-SAPO-11の両方を
包含できるが、白金形態が好ましい。米国特許第５，２４６，５６６号明細書お
よびS.J. Miller, Microporous Materials, Vol. 2(1994) 439-449参照。後者の
文献は、他の幾つかの有用な直線状パラフィン異性化触媒との比較も行なってお
り、それらの触媒は詳細に挙げられているが、その様な触媒のどれもSAPO-11 程
効果的ではない。潤滑油の脱ワックスに関する発表で明らかに無関係ではあるが
、Millerの開示はアルキルベンゼンスルホネート製造に応用できる。例えば、上
記のMicroporous Materials の記事の４４０頁で、Millerは、２個以上の炭素に
より分離されたメチル分岐を優先する、gem-ジメチル物質に対するSAPO-11 の低
い選択性を開示している。SAPO-11 を本製法のパラフィンの骨格異性化工程に使
用することにより、本発明の改良アルキルベンゼン、アルキルベンゼンスルホネ
ート界面活性剤および日用洗浄組成物に使用する分岐炭化水素に正確にその様な
特性が与えられると期待される。

【００４９】骨格異性化されたパラフィンの脱水素一般的に、本製法における骨格異性化されたパラフィンの脱水素は、良く知ら
れている脱水素触媒系、つまり背景に記載したSurfactant Science Series の文
献並びに「Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and Other New
Materials」, Ed. Sittig, Noyes Data Corp., New Jersey, 1979に記載されてい
る触媒系を包含する「従来の脱水素触媒」、および他の脱水素触媒系、例えばＵ
ＯＰCorp. から市販の触媒系、のいずれかを使用して達成することができる。脱
水素は、水素ガスの存在下で行なうことができ、一般的に貴金属触媒が存在する
が、水素を使用しない、貴金属が存在しない脱水素系、例えば貴金属の不存在下
でのゼオライト／空気系を使用することもできる。

【００５０】良く知られている様に、脱水素は、完全でも、部分的でもよく、より典型的に
は部分的である。部分的である場合、この工程はオレフィンと未反応パラフィン
の混合物を形成する。その様な混合物は、本製法のアルキル化工程に好適な原料
である。

【００５１】パラフィンを使用する製法におけるアルキル化本発明のパラフィンを使用する製法におけるアルキル化工程およびアルキル化
触媒は、オレフィンを使用する製法に関して上に説明したアルキル化工程および
アルキル化触媒と同等である。

【００５２】アルキル化後の工程本発明は、工程（ｂ）の生成物をスルホン化する工程（ｃ）、および工程（ｃ
）の生成物を中和する工程（ｄ）、および工程（ｃ）または（ｄ）の生成物を、
１種以上の洗浄製品補助物質と混合する工程（ｅ）をさらに有し、それによって
洗浄製品を形成する、上記の態様または実施態様（パラフィンを使用しても、オ
レフィンを使用しても）のいずれかによる製法を包含する。

【００５３】変性したアルキルベンゼンの蒸留所望により、使用する原料および工程の正確な順序により、本製法は、改良ア
ルキルベンゼンを蒸留し、例えば未反応出発物質、パラフィン、過剰のベンゼン
、等を除去する工程を包含することができる。従来のどの様な蒸留装置でも使用
できる。一般的な方法は、市販の直線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）の蒸留に使
用する方法と同様である。好適な蒸留工程は、上に参照したアルキルベンゼンス
ルホネート製造のSurfactant Science Series の概観に記載されている。

【００５４】スルホン化および処理一般的に、本製法における改良アルキルベンゼンのスルホン化は、前に参照し
た「Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and Other New Materi
als」並びに上記のアルキルベンゼンスルホネート製造のSurfactant Science Ser
ies の概観に記載されている方法を包含する、良く知られているスルホン化方式
のいずれかを使用することにより達成できる。一般的なスルホン化方式は、硫酸
、クロロスルホン酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、等を包含する。三酸化硫黄／空気
が特に好ましい。好適な空気／三酸化硫黄混合物を使用するスルホン化の詳細は
、米国特許第３，４２７，３４２号明細書、Chemithon 、に記載されている。

【００５５】本製法では、都合の良いすべての処理工程を使用できる。一般的に行なわれて
いる方法では、スルホン化の後で好適なアルカリで中和する。例えば、中和工程
は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウムおよび置換アンモニウ
ムアルカリおよびそれらの混合物から選択されたアルカリを使用して行なうこと
ができる。カリウムは溶解性を支援することができ、マグネシウムは軟水性能を
強化することができ、置換アンモニウムは、本界面活性剤の特殊な変形を処方す
るのに役立つ。水酸化ナトリウムの様なナトリウム形態のアルカリが最も一般的
に使用されている。好ましいアルカリは、より一般的には、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、および
それらの混合物から選択される。本発明は、本製法により製造された改良アルキ
ルベンゼンスルホネート界面活性剤のこれらの誘導体形態のすべて、およびそれ
らの日用製品組成物における使用を包含する。

【００５６】あるいは、本界面活性剤の酸形態を酸性洗浄製品に直接加えるか、または洗浄
成分と混合し、次いで中和することもできる。

【００５７】混合する実施態様好ましい実施態様では、本製法のスルホン化工程の前に、該工程（ｃ）の生成
物である改良アルキルベンゼンを、従来の製法により製造された直線状アルキル
ベンゼン、例えばＣ_１０〜Ｃ_１４アルキルベンゼン、と混合する。別のその様な
実施態様では、該スルホン化工程に続くいずれかの工程で、本製法により製造さ
れた改良アルキルベンゼンスルホネート（酸形態または中和された形態）を、従
来の製法により製造された直線状アルキルベンゼンスルホネート、例えばＣ_１０〜Ｃ_１４アルキルベンゼンスルホネート（酸形態または中和された形態）、と混
合する。これらの混合する実施態様では、混合を、直線状および改良アルキルベ
ンゼンまたはそれらの誘導体の重量比１００：１〜１：１００で混合することが
できる。好ましい製法は、改良アルキルベンゼンの直線状アルキルベンゼン化合
物に対する比が約１０：９０〜約５０：５０である。別の好ましい製法は、改良
アルキルベンゼンの直線状アルキルベンゼン化合物に対する比が約５１：４９〜
約９２：８である。

【００５８】洗浄製品への処方本発明は、本発明の製法により形成される、（ａ）約０．１％〜約９９．８％、より典型的には約５０％までの、本発明で製
造する改良アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、および（ｂ）約０．００００１％から、より典型的には少なくとも約１％〜約９９．９
％の１種以上の該洗浄製品補助材料を含んでなる洗浄製品も包含する。

【００５９】補助材料は、非常に様々であり、従って広範囲な量で使用できる。例えば、洗
剤用酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、等、並び
にマンガンまたはすべて洗濯および洗浄製品に有用な類似の遷移金属を有する大
環状型を包含する漂白剤触媒、はここで非常に低い量で、あるいはあまり一般的
ではないが、より大量に使用することができる。

【００６０】ここで好適な他の洗浄製品補助成分には、漂白剤、特にノナノイルオキシベン
ゼンスルホネートおよび／またはテトラアセチルエチレンジアミンおよび／また
はその誘導体のいずれか、またはフタロイルイミドペルオキシカプロン酸の誘導
体の様な漂白活性剤、またはラクタム型を包含する他のイミドまたはアミド置換
された漂白活性剤、より一般的には、親水性および／または疎水性漂白活性剤（
特にＣ_６〜Ｃ_１６置換されたオキシベンゼンスルホネートの誘導体を包含するア
シル誘導体）により活性化された、または触媒作用させた形態を包含する、酸素
漂白剤型の漂白剤、上記の漂白活性剤のいずれかに関連するか、またはそれを基
材とする予備形成された過酸、ゼオライトＡ、Ｐ、およびいわゆる最大アルミニ
ウムＰを包含するゼオライトの様な不溶性型、並びにリン酸塩およびポリリン酸
塩の様な可溶性型、水和、水溶性または非水溶性ケイ酸塩のいずれか、２，２’
−オキシジコハク酸塩、酒石酸塩コハク酸塩、グリコレート、ＮＴＡおよび他の
多くのエーテルカルボキシレートまたはクエン酸塩を包含するビルダー、ＥＤＴ
Ａ、Ｓ，Ｓ’−ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡおよびホスホン酸塩を包含するキレート化剤
、水溶性重合体、共重合体およびターポリマー、汚れ遊離重合体、公知の陰イオ
ン系、陽イオン系、非イオン系または双生イオン系型を包含する共界面活性剤、
光学ブライトナー、処理助剤、例えば破砕剤および／または充填材、溶剤、再付
着防止剤、シリコーン／シリカおよび他の発泡抑制剤、ヒドロトロピー剤、香料
またはプロ−香料、染料、光漂白剤、増粘剤、単純な塩およびアルカリ、例えば
水酸化物を包含するナトリウムまたはカリウム系の材料、炭酸塩、重炭酸塩およ
び硫酸塩、等、が挙げられる。本製法の改良アルキルベンゼンスルホネート界面
活性剤と組み合わせた場合、無水、含水、水系および溶剤系洗浄製品が、顆粒、
液体、錠剤、粉末、フレーク、ゲル、押出物、小袋入りまたはカプセル収容した
形態、等として容易に得られる。従って、本発明は上記の製法のいずれかにより
製造または形成された各種の洗浄製品も包含する。これらの製品は、個別の配量
形態で使用でき、手作業または機械により使用でき、あるいはすべての好適な洗
浄装置または投入装置の中に連続的に配量することができる。

【００６１】詳細な洗浄製品ここに引用する文献は参考として含める。本発明の製法により製造される界面
活性剤組成物は、粉末、顆粒、ゲル、ペースト、錠剤、小袋、バー、二重区画容
器で出荷される種類、スプレーまたは発泡洗剤および他の均質または多相日用洗
浄製品形態を始めとする、広範囲な日用洗浄製品組成物として使用できる。これ
らの製品は、手作業で使用または塗布できる、および／または一定の、または自
由に変えられる使用量で、あるいは自動配量手段で使用できる、あるいは洗濯機
や食器洗浄装置の様な電気製品で使用できる、あるいは規格化された洗浄条件で
、例えば公共施設における化粧用に、ビン洗浄に、外科手術器具洗浄に、あるい
は電子部品洗浄に使用できる。これらの製品は広範囲なｐＨ、例えば約２〜約１
２以上、を有することができ、例えば処方物１００グラムあたり数十グラム当量
のＮａＯＨが存在できる、１〜１０グラム当量のＮａＯＨにわたる排水管閉塞防
止用途における様な非常に高い予備アルカリ度、および液体ハンドクリーナーの
中〜低アルカリ度範囲から、酸性硬質表面洗浄剤における様な酸性側までを含む
、広範囲な予備アルカリ度を有することができる。高発泡性および低発泡性の両
方の種類の洗剤が含まれる。

【００６２】日用品洗浄組成物は、「Surfactant Science Series」, Marcel Dekker, New Yo
rk, １〜６７巻以上に記載されている。特に液体組成物は、ここに参考として含
める６７巻、「Liquid Detergents」, Ed. Kuo-Yann Lai, 1997, ISBN 0-8247-939
1-9 に詳細に記載されている。より古典的な処方物、特に顆粒状、は、ここに参
考として含める「Detergent Manufacture including Zeolite Builders and Othe
r New Materials」, Ed. M. Sittig, Noyes Data Corporation, 1979 に記載され
ている。Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology も参照。

【００６３】日用品洗浄組成物には、下記の文献があるが、これらに限定するものではない
。

【００６４】ライトデューティー液体洗剤（ＬＤＬ）：これらの組成物には、界面活性を改
良するマグネシウムイオン（例えば国際特許第ＷＯ９７／００９３０Ａ号明細書
、英国特許第２，２９２，５６２号明細書、米国特許第５，３７６，３１０号明
細書、第５，２６９，９７４号明細書、第５，２３０，８２３号明細書、第４，
９２３，６３５号明細書、第４，６８１，７０４号明細書、第４，３１６，８２
４号明細書、第４，１３３，７７９号明細書参照）、および／または有機ジアミ
ンおよび／または各種の気泡安定剤および／または発泡促進剤、例えばアミンオ
キシド（例えば米国特許第４，１３３，７７９号明細書参照）および／または界
面活性剤の皮膚感触改良剤、緩和剤および／またはプロテアーゼを包含する酵素
型、および／または殺菌剤を有するＬＤＬ組成物が挙げられるが、より全般的な
特許一覧はSurfactant Science Series,６７巻、２４０〜２４８頁に記載されて
いる。

【００６５】ヘビーデューティー液体洗剤（ＨＤＬ）：これらの組成物はいわゆる「構造化
された」または多相（例えば米国特許第４，４５２，７１７号明細書、第４，５
２６，７０９号明細書、第４，５３０，７８０号明細書、第４，６１８，４４６
号明細書、第４，７９３，９４３号明細書、第４，６５９，４９７号明細書、第
４，８７１，４６７号明細書、第４，８９１，１４７号明細書、第５，００６，
２７３号明細書、第５，０２１，１９５号明細書、第５，１４７，５７６号明細
書、第５，１６０，６５５号明細書参照）、および「非構造化」または等方性液
体型の両方を包含し、一般的に水性または非水性であり（例えばヨーロッパ特許
第７３８，７７８Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９７／００９３７号明細書、第Ｗ
Ｏ９７／００９３６号明細書、ヨーロッパ特許第７５２，４６６Ａ号明細書、独
国特許第１９６２３６２３Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／１００７３Ａ号明
細書、第ＷＯ９６／１００７２Ａ明細書、米国特許第４，６４７，３９３号明細
書、米国特許第４，６４８，９８３号明細書、第４，６５５，９５４号明細書、
第４，６６１，２８０号明細書、ヨーロッパ特許第２２５，６５４号明細書、米
国特許第４，６９０，７７１号明細書、第４，７４４，９１６号明細書、第４，
７５３，７５０号明細書、第４，９５０，４２４号明細書、第５，００４，５５
６号明細書、第５，１０２，５７４号明細書、国際特許第ＷＯ９４／２３００９
号明細書、参照）、漂白剤を含み（例えば米国特許第４，４７０，９１９号明細
書、第５，２５０，２１２号明細書、ヨーロッパ特許第５６４，２５０号明細書
、米国特許第５，２６４，１４３号明細書、第５，２７５，７５３号明細書、第
５，２８８，７４６号明細書、国際特許第ＷＯ９４／１１４８３号明細書、ヨー
ロッパ特許第５９８，１７０号明細書、第５９８，９７３号明細書、第６１９，
３６８号明細書、米国特許第５，４３１，８４８号明細書、第５，４４５，７５
６号明細書参照）、および／または酵素を含み（例えば米国特許第３，９４４，
４７０号明細書、第４，１１１，８５５号明細書、第４，２６１，８６８号明細
書、第４，２８７，０８２号明細書、第４，３０５，８３７号明細書、第４，４
０４，１１５号明細書、第４，４６２，９２２号明細書、第４，５２９，５２２
５号明細書、第４，５３７，７０６号明細書、第４，５３７，７０７号明細書、
第４，６７０，１７９号明細書、第４，８４２，７５８号明細書、第４，９００
，４７５号明細書、第４，９０８，１５０号明細書、第５，０８２，５８５号明
細書、第５，１５６，７７３号明細書、国際特許第ＷＯ９２／１９７０９号明細
書、ヨーロッパ特許第５８３，５３４号明細書、第５８３，５３５号明細書、第
５８３，５３６号明細書、国際特許第ＷＯ９４／０４５４２号明細書、米国特許
第５，２６９，９６０号明細書、ヨーロッパ特許第６３３，３１１号明細書、米
国特許第５，４２２，０３０号明細書、第５，４３１，８４２号明細書、第５，
４４２，１００号明細書参照）、または漂白剤および／または酵素を含まない。
ヘビーデューティー液体洗剤に関連する他の特許は、Surfactant Science Serie
s,６７巻、３０９〜３２４頁の表に記載されているか、または一覧されている。

【００６６】ヘビーデューティー顆粒状洗剤（ＨＤＧ）：これらの組成物は、いわゆる「コ
ンパクト」または凝集した、または非噴霧乾燥した、並びにいわゆる「綿毛状」
または噴霧乾燥した種類の両方を包含する。リン酸塩を加えた、およびリン酸塩
を加えていない種類の両方が含まれる。その様な洗剤は、より一般的な陰イオン
系界面活性剤を基剤とする種類を包含することができるか、または一般的に非イ
オン系界面活性剤が吸収材、例えばゼオライトまたは他の多孔質無機塩、の中ま
たは上に保持されている、いわゆる「高非イオン系界面活性剤」型でよい。ＨＤ
Ｇの製造は、例えばヨーロッパ特許第７５３，５７１Ａ号明細書、国際特許第Ｗ
Ｏ９６／３８５３１Ａ号明細書、米国特許第５，５７６，２８５号明細書、第５
，５７３，６９７号明細書、国際特許第ＷＯ９６／３４０８２Ａ号明細書、米国
特許第５，５６９，６４５号明細書、ヨーロッパ特許第７３９，９７７Ａ号明細
書、米国特許第５，５６５，４２２号明細書、ヨーロッパ特許第７３７，７３９
Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／２７６５５Ａ号明細書、米国特許第５，５５
４，５８７号明細書、国際特許第ＷＯ９６／２５４８２Ａ号明細書、第ＷＯ９６
／２３０４８Ａ号明細書、第ＷＯ９６／２２３５２Ａ号明細書、ヨーロッパ特許
第７０９，４４９Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／０９３７０Ａ号明細書、米
国特許第５，４９６，４８７号明細書、第５，４８９，３９２号明細書およびヨ
ーロッパ特許第６９４，６０８Ａ号明細書に開示されている。

【００６７】「軟化剤」（ＳＴＷ）：これらの組成物は、各種の顆粒状または液体状（例え
ばヨーロッパ特許第７５３，５６９Ａ号明細書、米国特許第４，１４０，６４１
号明細書、第４，６３９，３２１号明細書、第４，７５１，００８号明細書、ヨ
ーロッパ特許第３１５，１２６号明細書、米国特許第４，８４４，８２４号明細
書、第４，８７３，００１号明細書、第４，９１１，８５２号明細書、第５，０
１７，２９６号明細書、ヨーロッパ特許第４２２，７８７号明細書参照）の洗濯
により軟化する型の製品を包含し、一般的に有機（例えば第４級）または無機（
例えばクレー）軟化剤を有することができる。

【００６８】硬質表面洗浄剤（ＨＳＣ）：これらの組成物には、汎用洗浄剤、例えばクリー
ム洗浄剤および液体汎用洗浄剤、ガラスおよびタイル洗浄剤および漂白剤スプレ
ー洗浄剤を包含するスプレー汎用洗浄剤、および白黴除去、漂白剤含有、殺菌性
、酸性、中性および塩基性型を包含する浴室洗浄剤が挙げられる。例えばヨーロ
ッパ特許第７４３，２８０Ａ号明細書、第７４３，２７９Ａ号明細書参照。酸性
洗浄剤は国際特許第ＷＯ９６／３４９３８Ａ号明細書の洗浄剤を包含する。

【００６９】バーセッケンおよび／または洗濯用バー（ＢＳ＆ＨＷ）：これらの組成物は化
粧用バー並びにいわゆる洗濯用バー（例えば国際特許第ＷＯ９６／３５７７２Ａ
号明細書参照）を包含し、合成洗剤およびセッケンを基剤とする型および軟化剤
を含む型（米国特許第５，５００，１３７号明細書または国際特許第ＷＯ９６／
０１８８９Ａ号明細書参照）の両方を含み、その様な組成物は、一般的なセッケ
ン製造技術、例えば圧出(plodding)、および／またはあまり一般的ではない技術
、例えばキャスティング、多孔質支持体中への界面活性剤吸収、等により製造さ
れる組成物を包含する。他のバーセッケン（例えばＢＲ９５０２６６８号明細書
、国際特許第ＷＯ９６／０４３６１Ａ号明細書、第ＷＯ９６／０４３６０Ａ号明
細書、米国特許第５，５４０，８５２号明細書参照）も含まれる。他の手洗い洗
剤は、英国特許第２，２９２，１５５Ａ号明細書および国際特許第ＷＯ９６／０
１３０６Ａ号明細書に記載されている洗剤を包含する。

【００７０】シャンプーおよびコンディショナー（Ｓ＆Ｃ）：（例えば国際特許第ＷＯ９６
／３７５９４Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１７９１７Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１
７５９０Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１７５９１Ａ号明細書参照）。その様な組成
物は、一般的に単純なシャンプーおよびいわゆる「ツー−イン−ワン」またはコ
ンディショナーを含む」型の両方を包含する。

【００７１】液体セッケン（ＬＳ）：これらの組成物は、いわゆる「抗菌性」および従来の
型の両方、並びにスキンコンディショナーを含むか、または含まない型を包含し
、ポンプ配量装置で、および公共施設で使用される壁掛け装置の様な他の手段に
より使用するのに好適な型を包含する。

【００７２】特殊目的用洗浄剤（ＳＰＣ）：家庭用ドライクリーニング方式（例えば、国際
特許第ＷＯ９６／３０５８３Ａ号明細書、第ＷＯ９６／３０４７２Ａ号明細書、
第ＷＯ９６／３０４７１Ａ号明細書、米国特許第５，５４７，４７６号明細書、
国際特許第ＷＯ９６／３７６５２Ａ号明細書参照）、洗濯用漂白剤前処理製品（
ヨーロッパ特許第７５１，２１０Ａ号明細書参照）、布地保護前処理製品（例え
ばヨーロッパ特許第７５２，４６９Ａ号明細書参照）、液体高級布地洗剤タイプ
、特に高発泡性製品、食器洗浄用濯ぎ助剤、塩素型および酸素漂白剤型の両方を
包含する液体漂白剤、および消毒剤、口腔洗浄剤、入歯洗浄剤（例えば、国際特
許第ＷＯ９６／１９５６３Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１９５６２Ａ号明細書参照
）、自動車またはカーペット洗浄剤またはシャンプー（例えば、ヨーロッパ特許
第７５１，２１３Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９６／１５３０８Ａ号明細書参照
）、ヘアリンス、シャワーゲル、発泡浴剤および化粧用洗浄剤（例えば国際特許
第ＷＯ９６／３７５９５Ａ号明細書、第ＷＯ９６／３７５９２Ａ号明細書、第Ｗ
Ｏ９６／３７５９１Ａ号明細書、第ＷＯ９６／３７５８９Ａ号明細書、第ＷＯ９
６／３７５８８Ａ号明細書、英国特許第２，２９７，９７５Ａ号明細書、第２，
２９７，７６２Ａ号明細書、第２，２９７，７６１Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ
９６／１７９１６Ａ号明細書、第ＷＯ９６／１２４６８Ａ号明細書参照）および
金属洗浄剤、並びに洗浄助剤、例えば漂白添加剤および「ステイン−スティック
」または特殊発泡性型洗浄剤を包含する他の前処理タイプ（例えば、ヨーロッパ
特許第７５３，５６０Ａ号明細書、第７５３，５５９Ａ号明細書、第７５３，５
５８Ａ号明細書、第７５３，５５７Ａ号明細書、第７５３，５５６Ａ号明細書参
照）および日光による色褪せ防止処理（例えば、国際特許第ＷＯ９６／０３４８
６Ａ号明細書、第ＷＯ９６／０３４８１Ａ号明細書、第ＷＯ９６／０３３６９Ａ
号明細書参照）。耐久性香料を含む洗剤（例えば、米国特許第５，５００，１５
４号明細書、国際特許第ＷＯ９６／０２４９０号明細書参照）は益々一般的にな
っている。

【００７３】製法の一体化本発明の製法は、現在のＬＡＢ製造方法と、あらゆる都合の良い様式で一体化
することができる。例えば、既存の設備全体を、改良アルキルベンゼン製造に切
り換えることができる。あるいは、所望の生産量または入手可能な原料、例えば
ＬＡＢ製法から得られる原料または石油化学工業の原料供給源の近さ、に応じて
、本改良アルキルベンゼンの製造設備を、既存ＬＡＢ設備に対する追加または補
完として、あるいは独立設備として、建設することができる。本製法のバッチ式および連続式運転の両方が考えられる。本発明は、以下に説明のために記載する例を包含する本明細書における例示の
具体性により制限されるものではない。最も一般的には、本発明は、あらゆる種
類のあらゆる界面活性剤製品を含んでなり、界面活性剤の疎水性部分が本製法の
不可欠な開示を使用する方法により変性されている、すべての日用洗浄組成物を
包含する。本発明の開示、特に脱直線状化方法に関する開示は、例えば改良アル
キルサルフェートおよび他の界面活性剤の製造に応用できると考えられる。

【００７４】他の実施態様本発明は、これまで説明して来た特定の実施態様に限定されるものではない。
例えば、アルキルアリールスルホネート界面活性剤を含む日用洗浄製品の洗浄性
能を改良する方法を包含し、該方法は、（ａ）（Ｃ_１０〜Ｃ_１６アルキル）アレ
ーン（アレーンはベンゼンまたは、それ程好ましくはないが、トルエン、キシレ
ン、ナフタレンまたはそれらの混合物である）を、少なくとも該アルキルアレー
ン１分子あたり約０．１メチル部分の最小程度および該アルキルアレーン１分子
あたり約１〜約２．５メチル部分の最大程度に脱直線状化する少なくとも一つの
段階（該段階は、該アルキルアレーンのアルキル前駆物質およびアリール前駆物
質部分を結合する工程の前、その工程と平行して、またはその工程に続いて行な
われる少なくとも一つの直線性低下工程を含んでなる、（これらの前駆物質は、
上記の製法の出発材料として説明したオレフィンおよび／またはパラフィンによ
り例示される）、（ｂ）段階（ａ）の軽度に分岐したアルキルアレーン生成物を
スルホン化する少なくとも一つの工程、および（ｃ）工程（ｂ）の軽度に分岐し
たアルキルアリールスルホネート界面活性剤生成物を、酸または塩の形態で、洗
浄組成物に処方する少なくとも一つの工程を含んでなる。その様な方法は、より詳しくは、段階（ａ）が該アルキルアレーンの１−フェ
ニル異性体を形成する方法、段階（ａ）が該アルキルアレーンの１−フェニル異
性体を、有利な程度に、例えば少なくとも約６０％程度に形成する方法、該段階
（ａ）が該アルキルアレーンの少なくとも２種類の同族体を形成し、該アリール
部分に結合した該アルキル部分の総炭素数が１０〜１６、より好ましくは総炭素
数が１１〜１４であり、該同族体（どの２種類の「同族体」も異性体を除く同じ
構造を有するが、上記の総炭素数の範囲内で異なった炭素数を有する）のそれぞ
れが少なくとも２種類の、該アルキルアレーン中の該メチル部分が残りのアルキ
ル部分に付加する位置に応じた位置異性体を含んでなる方法を包含する。段階（ａ）がＦ含有または塩化アルミニウム触媒に依存せずに行なわれる方法
、段階（ａ）が、従来のプロピレンの強酸触媒作用による重合、例えばＨＦまた
は塩化アルミニウム触媒作用による重合、に依存せずに行なわれる方法、段階（
ａ）で製造されるアルキルアレーン分子の２０％より多くが１個のメチル部分を
有する方法、段階（ａ）のアルキルアレーン生成物の２０％以下が２個以上のメ
チル部分を有する方法、段階（ａ）が、該アルキルアレーンの形成後に行なわれ
る骨格再編工程を包含する方法、段階（ａ）が、該アルキルアレーンの形成と平
行して行なわれる異性化工程を包含する方法、段階（ａ）が、Fischer-Tropsch
化学を含んでなる、および／またはSytholオレフィンを使用する方法、段階（ａ
）が、Fischer-Tropsch 化学と無関係である、および／またはSytholオレフィン
に依存しない方法、段階（ａ）が、フッ化物を含まない脱アルミニウム処理した
モルデナイト触媒の使用を包含する方法、段階（ａ）が、フェリエライト触媒の
使用を包含する方法、および段階（ａ）が、該アルキルアリーレン中に、炭素総
数が奇数および偶数の総炭素を包含するアルキルアリーレン部分が存在すること
と一致する分子量分布を形成する方法も包含する。該方法のすべてが、内部異性
体選択性が０〜４０、より好ましくは０〜２０以下であるアルキル化工程に依存
するのが非常に好ましい。さらに、該方法のいずれかにより製造された改良界面活性剤組成物を含んでな
るすべての洗浄組成物をここに包含する。

【００７５】例１骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００７６】工程（ａ）：オレフィンの直線性を少なくとも部分的に低下させる（洗浄製品の洗浄性に好適な鎖長に予め形成したオレフィンの骨格異性化による）１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンおよび１−トリデセンの、重量比
１：２：２：１の混合物（例えばChevron から市販）をＰｔ−ＳＡＰＯ触媒上に
２２０℃および好適なＬＨＳＶ、例えば１．０、で通す。この触媒は、米国特許
第５，０８２，９５６号明細書の例１の様式で製造する。国際特許第ＷＯ９５／
２１２２５号明細書、例えば例１およびその明細書参照。生成物は、日用品洗浄
組成物に配合するアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の製造に好適な鎖長
範囲を有する、骨格的に異性化された、軽度に分岐したオレフィンである。より
一般的には、この工程における温度は約２００℃〜約４００℃であり、好ましく
は約２３０℃〜約３２０℃でよい。圧力は、典型的には約１５ psig 〜約２００
０ psig 、好ましくは約１５ psig 〜約１０００ psig 、より好ましくは約１５
psig 〜約６００ psig である。通常の加圧ガスは水素である。空間速度（ＬＨ
ＳＶまたはＷＨＳＶ）は約０．０５〜約２０が好適である。低圧および低毎時空
間速度により、選択性が改善され、異性化が大きくなり、クラッキングが少なく
なる。蒸留により、４０℃／１０mmＨｇまでで沸騰する揮発成分をすべて除去す
る。

【００７７】工程（ｂ）：芳香族炭化水素を使用する、工程（ａ）の生成物のアルキル化ガラスオートクレーブライナーに１モル当量の、工程（ａ）で製造された軽度
に分岐したオレフィン混合物、２０モル当量のベンゼン、およびオレフィン混合
物に対して２０重量％の形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeoc
at（商品名）FM-8/25H）を加える。ガラスライナーをステンレス鋼製の揺転式オ
ートクレーブの内側で密封する。オートクレーブを、２５０ psig のＮ_２で２
回掃気し、次いで１０００ psig Ｎ_２に充填する。攪拌しながら、混合物を１
７０〜１９０℃に１４〜１５時間加熱し、次いで冷却し、オートクレーブから取
り出す。反応混合物を濾過して触媒を除去し、未反応出発材料および／または不
純物（例えばベンゼン、オレフィン、パラフィン、痕跡量の材料、所望により有
用な材料は再循環する）を留別して濃縮し、透明でほとんど無色の液体生成物を
得る。次いで、形成された生成物は、所望の改良アルキルベンゼン混合物であり
、所望により、遠隔の製造設備に輸送し、そこでスルホン化および日用品洗浄組
成物に配合する追加工程を行なうことができる。

【００７８】工程（ｃ）：工程（ｂ）の生成物のスルホン化溶剤として塩化メチレンを使用し、工程（ｂ）の改良アルキルベンゼン混合物
を当量のクロロスルホン酸でスルホン化する。塩化メチレンを留別する。

【００７９】工程（ｄ）：工程（ｃ）の生成物の中和工程（ｃ）の生成物を、メタノール中のナトリウムメトキシドで中和し、メタ
ノールを蒸発させ、改良されたアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混
合物を得る。

【００８０】例２骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００８１】例１の手順を繰り返すが、スルホン化工程（ｃ）は、スルホン化剤として三酸
化硫黄（塩化メチレン溶剤を使用しない）を使用する。好適な空気／三酸化硫黄
混合物を使用するスルホン化の詳細は、米国特許第３，４２７，３４２号明細書
、Chemithon 、に記載されている。さらに、工程（ｄ）はナトリウムメトキシド
の代わりに水酸化ナトリウムを使用して中和させる。

【００８２】例３骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００８３】工程（ａ）：オレフィンの直線性を少なくとも部分的に低下させるＣ１１、Ｃ１２およびＣ１３モノオレフィンの、重量比１：３：１の混合物を
Ｈ−フェライト触媒上に４３０℃で通すことにより、軽度に分岐したオレフィン
混合物を製造する。この工程では、米国特許第５，５１０，３０６号明細書の方
法および触媒を使用することができる。蒸留により、４０℃／１０mmＨｇまでで
沸騰する揮発成分をすべて除去する。

【００８４】工程（ｂ）：芳香族炭化水素を使用する、工程（ａ）の生成物のアルキル化ガラスオートクレーブライナーに１モル当量の、工程（ａ）の軽度に分岐した
オレフィン混合物、２０モル当量のベンゼン、およびオレフィン混合物に対して
２０重量％の形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeocat（商品名
）FM-8/25H）を加える。ガラスライナーをステンレス鋼製の揺転式オートクレー
ブの内側で密封する。オートクレーブを、２５０ psig のＮ_２で２回掃気し、次
いで１０００ psig Ｎ_２に充填する。攪拌しながら、混合物を１７０〜１９０℃
に一晩１４〜１５時間加熱し、次いで冷却し、オートクレーブから取り出す。反
応混合物を濾過して触媒を除去する。ベンゼンを蒸留、循環使用し、揮発性不純
物も除去する。透明で無色またはほとんど無色の液体生成物が得られる。

【００８５】工程（ｃ）：工程（ｂ）の生成物のスルホン化溶剤として塩化メチレンを使用し、工程（ｂ）の改良アルキルベンゼン混合物
を当量のクロロスルホン酸でスルホン化する。塩化メチレンを留別する。

【００８６】工程（ｄ）：工程（ｃ）の生成物の中和工程（ｃ）の生成物を、メタノール中のナトリウムメトキシドで中和し、メタ
ノールを蒸発させ、改良アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物を
得る。

【００８７】例４骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００８８】例３の手順を繰り返すが、スルホン化工程（ｃ）は、スルホン化剤として三酸
化硫黄（塩化メチレン溶剤を使用しない）を使用する。好適な空気／三酸化硫黄
混合物を使用するスルホン化の詳細は、米国特許第３，４２７，３４２号明細書
、Chemithon 、に記載されている。

【００８９】例５洗浄組成物工程（ｄ）の生成物を下記の追加工程（ｅ）によりさらに処理する以外は、例
１の手順を繰り返す。

【００９０】工程（ｅ）：工程（ｄ）の生成物を洗浄組成物中に配合する１０重量％の工程（ｄ）の生成物を９０重量％の凝集したコンパクト洗濯用洗
剤顆粒と組み合わせる。

【００９１】例６骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００９２】例１で工程（ｂ）を下記の工程で置き換える。

【００９３】工程（ｂ）：芳香族炭化水素を使用する、工程（ａ）の生成物のアルキル化ガラスオートクレーブライナーに１モル当量の、工程（ａ）の軽度に分岐した
オレフィン混合物、２０モル当量のベンゼン、およびオレフィン混合物に対して
２０重量％の形状選択性ゼオライト触媒（酸性ゼオライトベータZEOCAT（商品名
）PB/H）を加える。ガラスライナーをステンレス鋼製の揺転式オートクレーブの
内側で密封する。オートクレーブを、２５０ psig のＮ_２で２回掃気し、次いで
１０００ psig Ｎ_２に充填する。攪拌しながら、混合物を１４５〜１５０℃に一
晩１４〜１５時間加熱し、次いで冷却し、オートクレーブから取り出す。反応混
合物を濾過して触媒を除去する。ベンゼンを蒸留、循環使用し、揮発性不純物も
除去する。透明で無色またはほとんど無色の液体生成物が得られる。

【００９４】例７骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００９５】例６の手順に従うが、工程（ｂ）における形状選択性ゼオライト触媒を、米国
特許第３，８３２，４４９号明細書に記載されているHZSM-12 に置き換え、工程
（ｂ）の反応温度を約２００〜２２０℃にする。

【００９６】例８骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００９７】例１の手順に従うが、工程（ｂ）で、ベンゼン対オレフィン混合物のモル比を
５：１にする。

【００９８】例９骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【００９９】例１の手順を繰り返すが、工程（ｄ）における中和剤を、ナトリウムメトキシ
ドの代わりに水酸化ナトリウムにする。

【０１００】例１０骨格異性化された直線状オレフィンにより製造される、改良アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤

【０１０１】例１の手順を繰り返すが、工程（ｃ）におけるスルホン化剤を発煙硫酸にし、
工程（ｄ）における中和剤を、ナトリウムメトキシドの代わりに水酸化カリウム
にする。

【０１０２】例１１パラフィンの骨格異性化により製造される、改良アルキルベンゼンスルホネート
界面活性剤

【０１０３】工程(ai) ｎ−ウンデセン、ｎ−ドデセン、ｎ−トリデセンの、重量比１：３：１の混合
物をＰｔ−ＳＡＰＯ−１１により、温度３００〜３４０℃、水素ガス中１０００
psig で、重量毎時空間速度２〜３および３０モルＨ２／モル炭化水素で、９０
％を超える転化率に異性化する。その様な異性化は、S.J. Miller により、Micr
oporous Materials, Vol.2., (1994), 439-449に、より詳細に記載されている。
他の例では、直線状出発パラフィン混合物は、従来のＬＡＢ製造に使用される材
料と同じでよい。蒸留により、４０℃／１０mmＨｇまでで沸騰する揮発成分をす
べて除去する。

【０１０４】工程(aii) 工程(ai)のパラフィンは、通常の方法を使用して脱水素することができる。例
えば、米国特許第５，０１２，０２１号明細書、４／３０／９１または米国特許
第３，５６２，７９７号明細書、２／９／７１参照。好適な脱水素触媒は、米国
特許第３，２７４，２８７号明細書、第３，３１５，００７号明細書、第３，３
１５，００８号明細書、第３，７４５，１１２号明細書、第４，４３０，５１７
号明細書、および第３，５６２，７９７号明細書に記載されている触媒のいずれ
かである。本例の目的には、脱水素は米国特許第３，５６２，７９７号明細書に
従う。触媒はゼオライトＡである。脱水素化は、気相中、酸素の存在下（パラフ
ィン：二酸素１：１モル）で行なう。温度は４５０℃〜５５０℃である。触媒の
毎時総供給モルに対する比は３．９である。

【０１０５】工程（ｂ）：芳香族炭化水素を使用する、工程（ａ）の生成物のアルキル化ガラスオートクレーブライナーに１モル当量の、工程（ａ）の混合物、５モル
当量のベンゼン、およびオレフィン混合物に対して２０重量％の形状選択性ゼオ
ライト触媒（酸性モルデナイト触媒Zeocat（商品名）FM-8/25H）を加える。ガラ
スライナーをステンレス鋼製の揺転式オートクレーブの内側で密封する。オート
クレーブを、２５０ psig のＮ_２で２回掃気し、次いで１０００ psig Ｎ_２に充
填する。攪拌しながら、混合物を１７０〜１９０℃に一晩１４〜１５時間加熱し
、次いで冷却し、オートクレーブから取り出す。反応混合物を濾過して触媒を除
去する。ベンゼンおよび未反応パラフィンを蒸留し、循環使用する。透明でほと
んど無色の液体生成物が得られる。

【０１０６】工程（ｃ）：工程（ｂ）の生成物のスルホン化溶剤を使用せずに、工程（ｂ）の改良アルキルベンゼン混合物を三酸化硫黄／
空気でスルホン化する。米国特許第３，４２７，３４２号明細書参照。三酸化硫
黄のアルキルベンゼンに対するモル比は約１．０５：１〜約１．１５：１である
。反応流を冷却し、過剰の三酸化硫黄から分離する。

【０１０７】工程（ｄ）：工程（ｃ）の生成物の中和工程（ｃ）の生成物を、僅かに過剰の水酸化ナトリウムで中和し、改良された
アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を得る。

【０１０８】例１２異なった芳香族炭化水素を使用して例１の製法を繰り返す。一製造では、トル
エンがベンゼンを置き換える。第二の製造では、トルエン（２％）およびベンゼ
ン（９８％）の混合物を使用する。

【０１０９】例１３洗浄製品組成物この例では、上記の製法例のいずれかにより製造した改良アルキルベンゼンス
ルホネート、ナトリウム塩またはカリウム塩形態に、ＭＡＳの略号を使用する。

【０１１０】下記の略号を洗浄製品補助材料に使用する。デンプン分解酵素、６０ KNU/g、NOVO、Termamyl（商品名） 60T ＡＰＡＣ8 〜Ｃ10アミドプロピルジメチルアミン重炭酸塩無水重炭酸ナトリウム、４００μm〜１２００μm ホウ砂四ホウ酸ナトリウム十水和物ブライトナー１二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルブライトナー２二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６− モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホネートＣ４５ＡＳＣ_１４〜Ｃ_１５直線状アルキルサルフェート、Ｎａ塩ＣａＣｌ２塩化カルシウム炭酸塩無水Ｎａ_２ＣＯ_３、２００μm〜９００μm セルラーゼセルロース分解酵素、１０００CEVU/g、NOVO、Carezyme（商品名）
クエン酸塩クエン酸三ナトリウム二水和物、８６．４％、４２５μm〜８５０ μmクエン酸無水クエン酸ＣＭＣナトリウムカルボキシメチルセルロースＣｘｙＡＳＣ_１ｘ〜Ｃ_１ｙアルキルサルフェート、Ｎａ塩または指定されている場合には他の塩ＣｘｙＥｚＣ_{１ｘ−１ｙ}分岐第１級アルコールエトキシレート（平均ｚモルのエチレンオキシド）ＣｘｙＥｚＳＣ_１ｘ〜Ｃ_１ｙアルキルエトキシレートサルフェート、Ｎａ塩（平均ｚモルのエチレンオキシド、指定されている場合には他の塩）ＣｘｙＦＡＣ_１ｘ−Ｃ_１ｙ脂肪酸ジアミンアルキルジアミン、例えば１，３プロパンジアミン、Dytek EP、 Dytek A （Dupont） Dimethicone SE-76 dimethicone ガム(G.E Silicones Div.)／粘度３５０cSのdimethicone 流体の４０（ガム）／６０（流体）重量混合物ＤＴＰＡジエチレントリアミンペンタ酢酸ＤＴＰＭＰジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、 Monsanto(Dequest 2060) Endolase エンドグルカナーゼ、活性３０００CEVU/g、NOVO ＥｔＯＨエタノール脂肪酸（Ｃ１２／１４）Ｃ12〜Ｃ14脂肪酸脂肪酸（ＲＰＳ）菜種脂肪酸脂肪酸（ＴＰＫ） Toppedパーム核脂肪酸ＨＥＤＰ１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 Isofol 16 Ｃ１６（平均）ゲルベアルコール(Condea) ＬＡＳ直線状アルキルベンゼンスルホネート（Ｃ11.8、ＮａまたはＫ塩）リパーゼ脂肪分解酵素、１００ KLU/g、NOVO、(Lipolase（商品名）) ＬＭＦＡＡＣ12-14 アルキルＮ−メチルグルカミドＬＭＦＡＡＣ12-14 アルキルＮ−メチルグルカミドＭＡ／ＡＡマレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、Ｎａ塩、平均分子量７０，０００ＭＢＡＥ_ｘ中鎖分岐第１級アルキルエトキシレート（平均炭素総数＝ｘ、平均ＥＯ＝８）ＭＢＡＥ_ｘＳ_ｚ中鎖分岐第１級アルキルエトキシレートサルフェート、Ｎａ塩（平均炭素総数＝ｚ、平均ＥＯ＝ｘ）ＭＢＡＳ_ｘ中鎖分岐第１級アルキルサルフェート、Ｎａ塩（平均炭素総数＝ｘ
）ＭＥＡモノエタノールアミンＭＥＳアルキルメチルエステルスルホネート、Ｎａ塩ＭｇＣｌ2 塩化マグネシウムＭｎＣＡＴ大環状マンガン漂白剤触媒、ヨーロッパ特許第５４４，４４０Ａ号明細書における、または好ましくは［Ｍｎ(Bcyclam)Ｃｌ_２］を使用、ここでBcyclam ＝５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンまたは同等のブリッジされたテトラ−アザ大環状物質ＮａＤＣＣナトリウムジクロロイソシアヌレートＮａＯＨ水酸化ナトリウムＮａＰＳパラフィンスルホネート、Ｎａ塩ＮａＳＫＳ−６式δ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５の結晶性層状ケイ酸塩ＮａＴＳトルエンスルホン酸ナトリウムＮＯＢＳノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム塩ＬＯＢＳＣ_１２オキシベンゼンスルホネート、ナトリウム塩ＰＡＡポリアクリル酸（分子量＝４５００）ＰＡＥエトキシル化テトラエチレンペンタミンＰＡＥＣメチル第４級化エトキシル化ジヘキシレントリアミンＰＢ１公称式ＮａＢＯ_２．Ｈ_２Ｏ_２の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤ＰＥＧポリエチレングリコール（分子量＝４６００）過炭酸塩公称式２Ｎａ_２ＣＯ_３．３Ｈ_２Ｏ_２の過炭酸ナトリウムＰＧプロパンジオール光漂白剤デキストリン可溶重合体中にカプセル収容されたスルホン化亜鉛フタロシアニンＰＩＥエトキシル化ポリエチレンイミンプロテアーゼタンパク質分解酵素、４KNPU/g、NOVO、Savinase（商品名）ＱＡＳＲ_２.Ｎ+(ＣＨ_３)_ｘ((Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｙＨ)_ｚ、ここでＲ_２＝Ｃ_８〜Ｃ_１８ｘ＋ｚ＝３、ｘ＝０〜３、ｚ＝０〜３、ｙ＝１〜１５ＳＡＳ第２級アルキルサルフェート、Ｎａ塩ケイ酸塩ケイ酸ナトリウム、無定形（ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ２．０比）シリコーン消泡剤ポリジメチルシロキサン気泡調整剤＋分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体、気泡調整剤の分散剤に対する比率１０：１〜１００：１ＳＲＰ１オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有するスルホベンゾイル末端キャップしたエステルＳＲＰ２スルホン化エトキシル化テレフタレート重合体ＳＲＰ３メチルキャップしたエトキシル化テレフタレート重合体ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム硫酸塩無水硫酸ナトリウムＴＡＥＤテトラアセチルエチレンジアミンＴＦＡＣ16〜Ｃ18アルキルＮ−メチルグルカミドゼオライトＡ式Ｎａ_１２（ＡｌＯ_２ＳｉＯ_２）_１２．27Ｈ_２Ｏの水和アルミノ
ケイ酸ナトリウム、０．１〜１０μm ゼオライトＭＡＰゼオライト（最大アルミニウムＰ）洗剤用グレード (Crosfield)

【０１１１】例は本発明を例示するが、その範囲を制限または限定するものではない。他に
指示がない限り、ここに使用する部数、百分率および比率はすべて重量％で表示
する。本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物Ａ〜Ｅを製造する。

【０１１２】ＡＢＣＤＥＭＡＳ 22 16.5 11 1-5.5 10-25 Ｃ４５ＡＳ 0 1-5.5 11 16.5 0-5 Ｃ４５Ｅ１ＳＬＡＳＣ１６ＳＡＳＣ14-17 ＮａＰＳＣ14-18 ＭＥＳＭＢＡＳ16.5 ＭＢＡＥ2 Ｓ15.5のいずれかの組合せＱＡＳ 0-2 0-2 0-2 0-2 0-4 C23E6.5 またはC45E7 1.5 1.5 1.5 1.5 0-4 ゼオライトＡ 27.8 0 27.8 27.8 20-30 ゼオライトＭＡＰ 0 27.8 0 0 0 ＰＡＡ 2.3 2.3 2.3 2.3 0-5 炭酸塩 27.3 27.3 27.3 27.3 20-30 ケイ酸塩 0.6 0.6 0.6 0.6 0-2 ＰＢ１ 1.0 1.0 0-10 0-10 0-10 ＮＯＢＳ 0-1 0-1 0-1 0-1 0.5-3 ＬＯＢＳ 0 0 0-3 0 0 ＴＡＥＤ 0 0 0 2 0 ＭｎＣＡＴ 0 0 0 0 2ppm プロテアーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 セルラーゼ 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.3 0-0.5 アミラーゼ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-1 ＳＲＰ１またはＳＲＰ２ 0.4 0.4 0.4 0.4 0-1 ブライトナー１または２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.3 ＰＥＧ 1.6 1.6 1.6 1.6 0-2 シリコーン消泡剤 0.42 0.42 0.42 0.42 0-0.5 硫酸塩、 ---残り---水分および少量成分密度(g/L) 663 663 663 663 600-700

【０１１３】例１４洗浄製品組成物本発明により、下記の液体洗濯用洗剤組成物Ｆ〜Ｊを製造する。略号は、前の
例で使用したのと同じである。

【０１１４】ＦＧＨＩＪＭＡＳ 1-7 7-12 12-17 17-22 1-35 C25AExS^＊Na(x=1.8-2.5) 15-21 10-15 5-10 0-5 0-25 ＭＢＡＥ1.8Ｓ15.5 ＭＢＡＳ15.5 Ｃ25ＡＳ（直鎖〜高2-アルキル）Ｃ14-17 ＮａＰＳＣ12-16 ＳＡＳＣ18 1,4ジサルフェートＬＡＳＣ12-16 ＭＥＳのいずれかの組合せＬＭＦＡＡ 0-3.5 0-3.5 0-3.5 0-3.5 0-8 C23E9 またはC23E6.5 0-2 0-2 0-2 0-2 0.8 ＡＰＡ 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-2 クエン酸 5 5 5 5 0-8 脂肪酸(TPKまたはC12/14) 2-7.5 2-7.5 2-7.5 2-7.5 0-14 ＥｔＯＨ 4 4 4 4 0-8 ＰＧ 6 6 6 6 0-10 ＭＥＡ 1 1 1 1 0-3 ＮａＯＨ 3 3 3 3 0-7 ＮａＴＳ 2.3 2.3 2.3 2.3 0-4 ギ酸Ｎａ 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 ホウ砂 2.5 2.5 2.5 2.5 0-5 プロテアーゼ 0.9 0.9 0.9 0.9 0-1.3 リパーゼ 0.06 0.06 0.06 0.06 0-0.3 アミラーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 0-0.4 セルラーゼ 0.05 0.05 0.05 0.05 0-0.2 ＰＡＥ 0-0.6 0-0.6 0-0.6 0-0.6 0-2.5 ＰＩＥ 1.2 1.2 1.2 1.2 0-2.5 ＰＡＥＣ 0-0.4 0-0.4 0-0.4 0-0.4 0-2 ＳＲＰ２ 0.2 0.2 0.2 0.2 0-0.5 ブライトナー１または２ 0.15 0.15 0.15 0.15 0-0.5 シリコーン消泡剤 0.12 0.12 0.12 0.12 0-0.3 ヒュームシリカ 0.0015 0.0015 0.0015 0.0015 0-0.003 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0-0.6 染料 0.0013 0.0013 0.0013 0.0013 0-0.003 水分／少量成分残り残り残り残り残り製品pH(脱イオン水中10%) 7.7 7.7 7.7 7.7 6-9.5

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、直線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤製造用の従来の商業
的製法のブロックダイアグラムである。

【図２】図２は、本発明の製法のブロックダイアグラムである。

【図３】図３は、本発明の製法のブロックダイアグラムである。

【図４】図４は、本発明の製法のブロックダイアグラムである。

【図５】図５は、文献による製法のブロックダイアグラムである。大文字、例えばＡ、
Ｂ、Ｃ、は、これらの製法における工程を表す。

【符号の説明】

１、２、３処理工程に入る、および／または処理工程から出る組成物を表す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 303/06 Ｃ０７Ｃ 303/08 303/08 309/31 309/31 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１Ｘ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (71)出願人ＯＮＥＰＲＯＣＴＥＲ＆ＧＡＮＢＬＥＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤＳＴＡＴＥＳＯＦＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者トーマス、アンソニー、クライプアメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、スリー、チムニーズ、レイン、599 (72)発明者ケビン、リー、コットアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ベントブルック、ドライブ、2920 (72)発明者ダニエル、ステッドマン、コナーアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、セージメドー、ドライブ、9217 (72)発明者ジェームズ、チャールズ、テオフィル、ロジャー、バーケット‐セント‐ローレントアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ギデオン、レイン、11477 Ｆターム(参考） 4H003 AB14 AB18 AB19 AB21 AB27 AB28 AB31 AC08 AE06 DA01 DA02 DA05 DA17 EA12 EA15 EA16 EA20 EA28 EA29 EB12 EB22 EB26 EB30 EB36 EB37 EC02 EC03 EE05 FA03 FA32 4H006 AA02 AC61 BD70 BE55 4H039 CA10 CA20 CD10 CF10 CJ10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】洗浄製品に使用するのに好適な改良アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤
の製造方法であって、（ａ）分子量が少なくとも１２６で２８０以下であるオレフィンの直線性を、拘
束された骨格異性化触媒の存在下で、少なくとも前記分子量を有する様に予備形
成された、実質的に直線状のオレフィンを骨格異性化することにより、低下させ
ることと、および（ｂ）アルキル化触媒の存在下で、工程（ａ）の生成物を、ベンゼン、トルエン
およびそれらの混合物から選択された芳香族炭化水素と反応させることを含んで
なる内部異性体選択性が０〜４０であるモノアルキル化工程とを含んでなる、製
造方法。
【請求項２】洗浄製品に使用するのに好適な改良アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤
の製造方法であって、（ａ）少なくとも１２６で２８０以下の分子量ｎを有するオレフィン、および、 (i) 分子量ｎ＋２（ここでｎは前記オレフィンの前記分子量である）を有す
る直線状パラフィンを骨格異性化する工程と、および (ii)異性化されたパラフィンを脱水素する工程と、を含んでなる一連の工程に
より製造されたオレフィンから選択された、直線性を低下させたアルキル化剤
に到達する工程と、および（ｂ）アルキル化触媒の存在下で、工程（ａ）の生成物を、ベンゼン、トルエン
およびそれらの混合物から選択された芳香族炭化水素と反応させることを含んで
なる内部異性体選択性が０〜４０であるモノアルキル化工程とを含んでなる、製
造方法。
【請求項３】工程（ｂ）の生成物をスルホン化する工程（ｃ）と、そして工程（ｃ）の生成物を中和する工程（ｄ）、および工程（ｃ）の生成物または
工程（ｄ）の生成物を一種以上の洗浄製品補助材料と混合してそれによって洗浄
製品を形成する工程（ｅ）から選択された一以上の工程との追加工程を有する、
請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】工程（ｂ）における前記アルキル化触媒が、形状選択性で酸性のゼオライト含
有アルキル化触媒から選択されるものである、請求項１または２に記載の製造方
法。
【請求項５】前記拘束された骨格異性化触媒が、１次元細孔構造と、４．２オングストロー
ム〜７オングストロームの細孔径とを有するゼオライトおよびアルミノリン酸塩
からなる群から選択されたものである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】工程（ａ）(i) における触媒が、SAPO-11 およびその誘導体および同一構造型
から選択されたパラフィン用骨格異性化触媒である、請求項２に記載の製造方法
。
【請求項７】工程（ｂ）における触媒が、実質的に脱アルミニウム処理したＨ−モルデナイ
トからなる、請求項２に記載の製造方法。
【請求項８】アルキルアリールスルホネート界面活性剤を含む日用洗浄製品の洗浄性能を改
良する方法であって、（ａ）（Ｃ10〜Ｃ16アルキル）アレーンを、少なくとも前記アルキルアレーン１
分子あたり０．１メチル部分の最小程度および前記アルキルアレーン１分子あた
り１〜２．５メチル部分の最大程度に脱直線状化する少なくとも一つの段階（前
記段階は、前記アルキルアレーンのアルキル前駆物質およびアリール前駆物質部
分を結合する工程の前、その工程と平行して、またはその工程に続いて行なわれ
る少なくとも一つの直線性を低下させる工程を含んでなる）と、（ｂ）段階（ａ）の軽度に分岐したアルキルアレーン生成物をスルホン化する少
なくとも一つの工程と、および（ｃ）工程（ｂ）の軽度に分岐したアルキルアリールスルホネート界面活性剤生
成物を、酸または塩の形態で、洗浄組成物に処方する少なくとも一つの工程とを
含んでなる、方法。
【請求項９】段階（ａ）が、前記アルキルアレーンの１−フェニル異性体を少なくとも６０
％の程度に形成する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】段階（ａ）が、フッ化物を含まない脱アルミニウム処理したモルデナイト触媒
の使用を包含する、請求項８に記載の方法。