JP2001114749A - Method for producing inner olefin sulfonate - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インナーオレフィ
ンスルホネートの製造方法に関し、特に臭気が少なく、
色調が良好なインナーオレフィンスルホネートが得られ
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an inner olefin sulfonate.
An inner olefin sulfonate having a good color tone can be obtained.
【０００２】[0002]
【従来の技術】オレフィンをガス状のＳＯ3（三酸化硫
黄含有ガス）と反応させてスルホン化し、この反応生成
物（スルホン酸）を中和後、さらに加水分解することに
より、洗浄剤などの活性成分として利用できるオレフィ
ンスルホネートが得られることは公知である。しかし、
オレフィン系二重結合が長鎖分子の末端には存在せず、
内部にのみ存在しているいわゆるインナーオレフィン
は、α−オレフィンよりもスルホン化されにくいものと
認識されている（Tenside Detergents 22,193(198
5)）。2. Description of the Related Art An olefin is reacted with gaseous SO 3 (sulfur trioxide-containing gas) to be sulfonated, and the reaction product (sulfonic acid) is neutralized and further hydrolyzed to obtain a cleaning agent or the like. It is known that olefin sulfonates can be obtained which can be used as active ingredients. But,
Olefinic double bond does not exist at the end of long chain molecule,
It is recognized that so-called inner olefins present only inside are less sulfonated than α-olefins (Tenside Detergents 22,193 (198
Five)).
【０００３】そこで、反応性の低いインナーオレフィン
のスルホン化を効率よく行うには、苛酷な条件で反応さ
せる必要があった。その結果、副生物が生成しやすくな
り、この副生物に由来する色調の悪化や特有の不快な臭
気が問題となっていた。色調の改善を目的としたインナ
ーオレフィンスルホネートの製造方法としては、以下の
ようなものが提案されている。Therefore, in order to efficiently perform sulfonation of an inner olefin having low reactivity, it was necessary to carry out the reaction under severe conditions. As a result, by-products are easily generated, and the deterioration of the color tone and the unpleasant odor due to the by-products have been problems. As a method for producing an inner olefin sulfonate for the purpose of improving color tone, the following method has been proposed.
【０００４】（１）特公昭４３−４２５０号公報 反応温度とＳＯ3濃度を変更して２段階で反応させる。 （２）特公昭４７−１２３３９号公報 まず少量のＳＯ3ガスで処理し、生成した着色成分を除
去した後、再びＳＯ3ガスで反応させる。 （３）特公昭５２−２７１３９号公報 原料オレフィンから着色成分を抽出除去する。 （４）特開昭５４−１４９１８号公報 反応・中和後、未反応オレフィンをハロゲン化炭化水素
で抽出除去する。 （５）特開昭５４−３６２１５号公報 ＳＯ3ガスでスルホン化後、濃硫酸で残存未反応オレフ
ィンをスルホン化する。(1) Japanese Patent Publication No. 43-4250 The reaction is carried out in two stages by changing the reaction temperature and the SO 3 concentration. (2) JP-B-47-12339 First, a small amount of SO 3 gas is used to remove generated coloring components, and then the reaction is performed again with SO 3 gas. (3) Japanese Patent Publication No. 52-27139 The coloring component is extracted and removed from the raw olefin. (4) JP-A-54-14918 After the reaction and neutralization, unreacted olefin is extracted and removed with a halogenated hydrocarbon. (5) JP-A-54-36215 After sulfonation with SO 3 gas, residual unreacted olefin is sulfonated with concentrated sulfuric acid.
【０００５】（６）特公昭５５−１６４１８号公報 反応帯域上部は低温で、下部は高温で反応させる。その
後中和の前に熟成が必須である。 （７）特許公報第２６２５１５０号（特開平１−２７２
５６４号公報） 反応後４０℃以下で第１次加水分解を、次いで９０〜１
８０℃で第２次加水分解を行う。 （８）特許公報第２７８７７７７号（特開平２−７３０
５１号公報） ３５℃をこえない温度の冷却手段で反応器を冷却させな
がら反応する。(6) Japanese Patent Publication No. 55-16418 The reaction is performed at a low temperature in the upper part of the reaction zone and at a high temperature in the lower part. After that, aging is essential before neutralization. (7) Japanese Patent Publication No. 2625150 (Japanese Patent Laid-Open No. 1-272)
No. 564) After the reaction, primary hydrolysis is performed at 40 ° C. or lower, and then 90 to 1
A second hydrolysis is performed at 80 ° C. (8) Patent Publication No. 2778777 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-730)
No. 51) The reaction is performed while cooling the reactor with cooling means having a temperature not exceeding 35 ° C.
【０００６】（９）J. Am. Oil Chem. Soc. 69,39(199
2) ２０℃以下でスルホン化し、熟成せずに３５〜４０℃で
中和し、１６０℃で加水分解する。 （１０）Tenside Surf. Det. 31,299(1994) ８〜１０℃でスルホン化し、熟成せずに３０℃で中和
し、１６０℃で加水分解する。 （１１）特開昭５３−１４９９２７号公報 安息香酸、クエン酸、リンゴ酸等を共存させて加水分解
するＭｇ塩の製造法。(9) J. Am. Oil Chem. Soc. 69 , 39 (199)
2) Sulfonate below 20 ° C, neutralize at 35-40 ° C without aging and hydrolyze at 160 ° C. (10) Tenside Surf. Det. 31 , 299 (1994) Sulfonate at 8 to 10 ° C, neutralize at 30 ° C without aging, and hydrolyze at 160 ° C. (11) JP-A-53-149927 A method for producing an Mg salt which is hydrolyzed in the presence of benzoic acid, citric acid, malic acid and the like.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記
（１）〜（１０）の方法は、いずれも臭気の改善効果に
ついては言及されていない。また、前記（１１）の方法
は臭気を改善することができるが、安息香酸などを共存
させるため、不純物を含み、また、臭気改善効果も十分
とはいえなかった。よって、未だ白色に近い良好な色調
を有し、臭気が少ないインナーオレフィンスルホネート
の製造方法が要望されている。また、色調の悪化や臭気
発生は、上述のように過酷な反応条件に起因する場合が
多いが、色調、臭気を改善するために反応条件を調節す
ると、未反応物が多くなるという問題があった。本発明
は前記事情に鑑みてなされたもので、色調が良好で、臭
気が少ないインナーオレフィンスルホネートの製造方法
を提供することを目的とする。さらには、未反応物や副
生物の含有量が少なく、製品純度の高いインナーオレフ
ィンスルホネートが得られる方法を提供することを課題
とする。However, none of the above-mentioned methods (1) to (10) mentions the effect of improving odor. In addition, the method (11) can improve odor, but contains impurities due to the coexistence of benzoic acid and the like, and the odor improving effect is not sufficient. Therefore, there is a demand for a method for producing an inner olefin sulfonate having a good color tone close to white and having a low odor. Deterioration of color tone and generation of odor are often caused by severe reaction conditions as described above. However, when reaction conditions are adjusted to improve color tone and odor, unreacted substances increase. Was. The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a method for producing an inner olefin sulfonate having a good color tone and a low odor. Still another object is to provide a method for obtaining an inner olefin sulfonate having a low content of unreacted substances and by-products and a high product purity.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明のインナーオレフィンスルホネートの製造方
法においては、インナーオレフィンと三酸化硫黄をスル
ホン化反応器に導入し、当該スルホン化反応器内の反応
液の最高温度が２０℃をこえないように、該反応液の温
度を制御しながらスルホン化を行って反応生成物を得る
スルホン化工程と、前記インナーオレフィンに対して
１．００〜１．１５倍モルのアルカリ性物質を用いて、
４０℃以下の温度条件で、前記反応生成物の中和反応を
行って中和反応物を得る中和工程と、９０〜１８０℃の
温度条件で、前記中和反応物の加水分解反応を行う加水
分解工程とを備えることを特徴とする。Means for Solving the Problems To solve the above problems, in the method for producing an inner olefin sulfonate of the present invention, an inner olefin and sulfur trioxide are introduced into a sulfonation reactor, and A sulfonation step of performing a sulfonation while controlling the temperature of the reaction solution to obtain a reaction product so that the maximum temperature of the reaction solution does not exceed 20 ° C .; Using a 15-fold molar amount of an alkaline substance,
A neutralization step of performing a neutralization reaction of the reaction product under a temperature condition of 40 ° C. or lower to obtain a neutralized reaction product, and performing a hydrolysis reaction of the neutralized reaction product at a temperature condition of 90 to 180 ° C. And a hydrolysis step.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明において用いるインナーオ
レフィンは、炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２２の
ものである。オレフィン系二重結合が長鎖分子の末端に
位置していなければ、この二重結合の位置には特別な制
限はない。具体的には、例えば二重結合が２〜７の位置
にあるテトラデセン、二重結合が２〜８の位置にあるヘ
キサデセン、二重結合が２〜９の位置にあるオクタデセ
ンなどが好適である。インナーオレフィンは、炭素数が
異なるインナーオレフィンどうしの混合物を用いること
もでき、あるいはこれらのインナーオレフィンと炭素数
８〜３０、好ましくは１０〜２２のα−オレフィンとの
混合物を用いることもできる。この場合はインナーオレ
フィンの含有量が５０重量％以上であると好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The inner olefin used in the present invention has 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 22 carbon atoms. As long as the olefinic double bond is not located at the end of the long-chain molecule, there is no particular restriction on the position of this double bond. Specifically, for example, tetradecene having double bonds at positions 2 to 7, hexadecene having double bonds at positions 2 to 8, and octadecene having double bonds at positions 2 to 9 are preferable. As the inner olefin, a mixture of inner olefins having different carbon numbers can be used, or a mixture of these inner olefins and an α-olefin having 8 to 30, preferably 10 to 22 carbon atoms can be used. In this case, the content of the inner olefin is preferably 50% by weight or more.
【００１０】スルホン化剤である三酸化硫黄は、脱湿し
た空気または窒素などの不活性ガスで１〜２０容量％濃
度に希釈した三酸化硫黄含有ガスを用いると好ましい。
インナーオレフィンに対する三酸化硫黄のモル比は等モ
ル程度、実質的には１．００〜１．１０倍モルが好まし
い。１．００倍モル未満の場合は反応が進行し難く、
１．１０倍モルをこえると副生物が生成しやすくなる場
合がある。As the sulfur trioxide as a sulfonating agent, it is preferable to use a sulfur trioxide-containing gas diluted to a concentration of 1 to 20% by volume with an inert gas such as dehumidified air or nitrogen.
The molar ratio of sulfur trioxide to the inner olefin is preferably about equimolar, substantially 1.00 to 1.10 times. If the molar ratio is less than 1.00, the reaction hardly proceeds,
If the molar ratio exceeds 1.10 times, by-products may be easily generated.
【００１１】スルホン化工程に用いるスルホン化反応器
（以下、反応器と略記する場合がある）としては、連続
形式の薄膜式スルホン化反応器、回分方式の撹拌槽式ス
ルホン化反応器などが採用可能であるが、三酸化硫黄含
有ガスとの接触時間を短くし、副生物の生成を抑制する
ことができるので、連続形式の薄膜式スルホン化反応器
が好ましい。As the sulfonation reactor (hereinafter sometimes abbreviated as “reactor”) used in the sulfonation step, a continuous thin film type sulfonation reactor, a batch type stirred tank type sulfonation reactor and the like are employed. Although it is possible, a continuous thin film type sulfonation reactor is preferable because the contact time with the sulfur trioxide-containing gas can be shortened and generation of by-products can be suppressed.
【００１２】以下、インナーオレフィンスルホネートの
製造操作にそって説明する。 （スルホン化工程）インナーオレフィンと三酸化硫黄含
有ガスを反応器に導入し、この反応器内の反応液の最高
温度が２０℃をこえないように、後述する冷却手段など
を用いて反応液の温度を制御しながら反応させる。ここ
で、一般に反応温度は反応器内の位置によって異なる。
上述の反応液の最高温度とは、例えば薄膜式スルホン化
反応器を用い、インナーオレフィンと三酸化硫黄ガスと
を並流的に接触させる場合は、反応器入り口の三酸化硫
黄含有ガスとインナーオレフィンとの接触部分、反応器
中間部分、反応器出口など複数の位置で、間欠的に反応
液膜の温度を測定したときの最高温度である。撹拌槽式
スルホン化反応器も同様に、反応器内の反応液につい
て、複数点測定した温度のうちの最高温度である。Hereinafter, the production operation of the inner olefin sulfonate will be described. (Sulfonation step) An inner olefin and a sulfur trioxide-containing gas are introduced into a reactor, and the reaction solution in the reactor is cooled using a cooling means or the like described below so that the maximum temperature of the reaction solution does not exceed 20 ° C. The reaction is performed while controlling the temperature. Here, the reaction temperature generally varies depending on the position in the reactor.
The maximum temperature of the above-mentioned reaction solution is, for example, when a thin film type sulfonation reactor is used and the inner olefin and the sulfur trioxide gas are brought into contact in parallel, the sulfur trioxide-containing gas at the inlet of the reactor and the inner olefin This is the maximum temperature when the temperature of the reaction liquid film is intermittently measured at a plurality of positions, such as a contact portion with the reactor, a reactor intermediate portion, and a reactor outlet. Similarly, the stirring tank type sulfonation reactor has the highest temperature among the temperatures measured at a plurality of points for the reaction solution in the reactor.
【００１３】スルホン化反応は発熱反応なので、通常、
反応器外部に設けられたジャケットに冷媒を流すなどの
何らかの冷却手段を用いて冷却しながら行う。冷媒は使
用性の観点から水が好ましい。また、極端に温度が低す
ぎると反応性が低下するため、冷媒の温度は−５〜２０
℃が好ましい。そして、反応中は、反応液の最高温度に
対応して調節すると好ましい。反応時間は、薄膜式スル
ホン化反応器の場合は１〜１２０秒、撹拌槽式スルホン
化反応器の場合は１０分〜２時間とされる。[0013] Since the sulfonation reaction is an exothermic reaction,
The cooling is performed using some cooling means such as flowing a refrigerant through a jacket provided outside the reactor. The refrigerant is preferably water from the viewpoint of usability. Further, if the temperature is extremely low, the reactivity is lowered.
C is preferred. During the reaction, it is preferable to adjust the temperature according to the maximum temperature of the reaction solution. The reaction time is 1 to 120 seconds in the case of a thin film type sulfonation reactor, and 10 minutes to 2 hours in the case of a stirred tank type sulfonation reactor.
【００１４】上述のように、スルホン化反応は発熱反応
であり、反応液の温度ムラ（分布）が大きい。そのた
め、従来は、反応器内で局所的に高温になった部分にお
いて、副反応が生じて臭気や着色の原因となる副生物が
生成していたものと考えられる。本願発明のスルホン化
工程においては、反応液の最高温度について厳密な温度
コントロールを行うことによって、反応液が局所的に高
温になるのを抑制し、臭気や着色の原因物質となる副生
成物の生成を抑制することができる。As described above, the sulfonation reaction is an exothermic reaction, and the reaction solution has large temperature unevenness (distribution). Therefore, conventionally, it is considered that a side reaction occurs in a locally heated portion in the reactor, and a by-product causing odor and coloring is generated. In the sulfonation step of the present invention, by strictly controlling the maximum temperature of the reaction solution, it is possible to suppress the temperature of the reaction solution from becoming locally high, and to reduce by-products that cause odor and coloring. Generation can be suppressed.
【００１５】（中和工程）ついで、スルホン化工程の反
応生成物（スルホン酸）を、アルカリ性物質を用いて中
和し、中和反応物を得る。アルカリ性物質としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、水酸化アンモニウムなどが、通常、水溶液
として用いられる。また、アルカリ性物質は、原料のイ
ンナーオレフィンに対して１．００〜１．１５倍モル
（当量）用いられる。アルカリ量が１．００倍モル未満
では中和反応が完結せず、１．１５倍モルをこえると、
臭気や色調低下の原因となる副反応を誘発するため、不
都合である。(Neutralization Step) Next, the reaction product (sulfonic acid) in the sulfonation step is neutralized with an alkaline substance to obtain a neutralized reaction product. As the alkaline substance, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium hydroxide and the like are usually used as an aqueous solution. Further, the alkaline substance is used in an amount of 1.00 to 1.15 times (equivalent) the inner olefin as a raw material. If the amount of alkali is less than 1.00 mol, the neutralization reaction is not completed, and if it exceeds 1.15 mol,
This is inconvenient because it induces a side reaction that causes odor and a decrease in color tone.
【００１６】中和反応は、十分な攪拌下において、副反
応抑制の観点から、４０℃以下、好ましくは２０〜３５
℃の温度条件で行う。反応時間は通常３０分〜３時間と
される。４０℃をこえると原料インナーオレフィンの分
解反応などの中和反応以外の副反応を誘発するため、製
品純度が低下する場合があり、不都合である。また、２
０℃未満の場合は反応が不十分になる場合がある。The neutralization reaction is performed at a temperature of 40 ° C. or lower, preferably 20 to 35 ° C. under sufficient stirring from the viewpoint of suppressing side reactions.
It is performed under the temperature condition of ° C. The reaction time is usually 30 minutes to 3 hours. When the temperature exceeds 40 ° C., side reactions other than the neutralization reaction such as the decomposition reaction of the raw material inner olefin are induced, and thus the product purity may be reduced, which is inconvenient. Also, 2
If the temperature is lower than 0 ° C., the reaction may be insufficient.
【００１７】（加水分解工程）ついで、中和反応物を加
水分解処理すると、洗浄剤として好適なインナーオレフ
ィンスルホネート（インナーオレフィンスルホン酸塩）
が得られる。加水分解反応の温度条件は９０〜１８０℃
とされる。９０℃未満では加水分解を十分に行うことが
できない場合がある。また、１８０℃をこえると臭気や
色調低下の原因となる副反応を誘発するため、不都合で
ある。このときの反応時間は５分〜２時間程度であり、
中和工程よりも短い時間とされる。さらに、洗浄剤とし
て用いる場合は、例えば必要に応じて水分を除去し、粒
状などに成形して製品とする。(Hydrolysis step) Next, when the neutralized reaction product is subjected to hydrolysis treatment, an inner olefin sulfonate (inner olefin sulfonate) suitable as a detergent is prepared.
Is obtained. The temperature condition of the hydrolysis reaction is 90 to 180 ° C.
It is said. If the temperature is lower than 90 ° C., hydrolysis may not be sufficiently performed. On the other hand, when the temperature exceeds 180 ° C., a side reaction which causes odor and a decrease in color tone is induced, which is inconvenient. The reaction time at this time is about 5 minutes to 2 hours,
The time is shorter than in the neutralization step. Further, when used as a cleaning agent, for example, moisture is removed as necessary, and the product is formed into granules to obtain a product.
【００１８】このように、スルホン化工程においては、
反応液の最高温度について厳密な温度コントロールを行
い、中和工程においては、反応温度４０℃以下で、イン
ナーオレフィンに対して１．００〜１．１５倍モルのア
ルカリ性物質を用い、加水分解工程においては、９０〜
１８０℃の温度条件を設定することにより、スルホン化
工程から加水分解工程までの一連の反応工程において、
臭気と色調低下の原因となる副生物の生成を抑制するこ
とができる。その結果、臭気が少なく、色調が良好なイ
ンナーオレフィンスルホネートが得られる。また、この
反応条件によって得られるインナーオレフィンスルホネ
ートは、未反応のインナーオレフィンの含有量が少な
く、製品純度の高いものである。Thus, in the sulfonation step,
Strict temperature control is performed on the maximum temperature of the reaction solution. In the neutralization step, the reaction temperature is 40 ° C. or lower, and 1.00 to 1.15 times the molar amount of the inner olefin is used in the hydrolysis step. Is 90-
By setting a temperature condition of 180 ° C., in a series of reaction steps from a sulfonation step to a hydrolysis step,
It is possible to suppress the generation of by-products that cause odor and decrease in color tone. As a result, an inner olefin sulfonate having less odor and good color tone can be obtained. The inner olefin sulfonate obtained under these reaction conditions has a low content of unreacted inner olefin and a high product purity.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、本発明を実施例を示して詳しく説明す
る。 ＜実施例１＞内径６ｍｍφ、長さ１．２ｍのガラス製薄
膜式スルホン化反応器を用いた。また、インナーオレフ
ィンは、炭素数１３〜１４のインナーオレフィンの混合
物（Ｃ１３：４７重量％、Ｃ１４：５３重量％）を用
い、三酸化硫黄含有ガスは、窒素で希釈した三酸化硫黄
濃度５容量％のものを用いた。そして、反応器の外部の
ジャケットに５℃の冷却水を流しながら、この反応器の
内壁に沿ってインナーオレフィンを流下薄膜として流す
とともに、三酸化硫黄含有ガスを導入し、これらを並流
的に接触させることにより、スルホン化を行った。なお
三酸化硫黄／インナーオレフィンのモル比は１．０３と
した。また、反応器内の反応液の最高温度は１６℃であ
った。得られた反応生成物を、原料のインナーオレフィ
ンに対して１．１０倍モルの水酸化ナトリウム水溶液を
用いて３０℃、１時間、十分に攪拌しながら中和した。
ついで、オートクレーブ中で１６０℃、４０分間加熱
し、加水分解を行ってインナーオレフィンスルホネート
を得た。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments. <Example 1> A glass thin film sulfonation reactor having an inner diameter of 6 mm and a length of 1.2 m was used. The inner olefin used was a mixture of inner olefins having 13 to 14 carbon atoms (C13: 47% by weight, C14: 53% by weight), and the sulfur trioxide-containing gas was diluted with nitrogen to a sulfur trioxide concentration of 5% by volume. Was used. Then, while flowing cooling water at 5 ° C. into the outer jacket of the reactor, the inner olefin is flowed as a falling thin film along the inner wall of the reactor, and a sulfur trioxide-containing gas is introduced. Sulfonation was performed by contact. The molar ratio of sulfur trioxide / inner olefin was 1.03. The maximum temperature of the reaction solution in the reactor was 16 ° C. The obtained reaction product was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution having a molar ratio of 1.10 times the amount of the inner olefin as a raw material at 30 ° C. for 1 hour with sufficient stirring.
Then, the mixture was heated in an autoclave at 160 ° C. for 40 minutes to perform hydrolysis to obtain an inner olefin sulfonate.
【００２０】このインナーオレフィンスルホネートにつ
いて、専門のパネラー１０人により、以下の基準で臭気
を判定した。臭気の評価基準 ◎：ほとんど臭気を感じない ○：少し臭気を感じる △：かなり臭気を感じる ×：著しい臭気を感じる ※なお、○以上の場合は実用上問題のないレベルであ
る。The odor of this inner olefin sulfonate was determined by 10 expert panelists according to the following criteria. Evaluation criteria of odor ◎: Almost no odor ：: Slight odor ：: Considerable odor X: Severe odor * In the case of ○ or more, there is no practical problem.
【００２１】パネラーの人数が最も多かった評価を、イ
ンナーオレフィンスルホネートの色調と、未反応のイン
ナーオレフィンの含有率の測定結果とともに表１に示し
た。なお、色調は、測定値が小さい程白色に近く、大き
い程着色していることを示す。Table 1 shows the evaluations with the largest number of panelists together with the results of measuring the color tone of the inner olefin sulfonate and the content of the unreacted inner olefin. The smaller the measured value, the closer to white, and the larger the measured value, the more colored.
【００２２】＜実施例２＞中和工程の反応時間を３０分
間に変更した以外は実施例１と同様にしてインナーオレ
フィンスルホネートを製造した。 ＜実施例３＞インナーオレフィンとして、Ｃ１４以下：
３重量％、Ｃ１５：２５重量％、Ｃ１６：２５重量％、
Ｃ１７：２４重量％、Ｃ１８：２０重量％、Ｃ１９以
上：３重量％のインナーオレフィンの混合物を用いた以
外は、実施例１と同様にしてインナーオレフィンスルホ
ネート製造した。<Example 2> An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 1 except that the reaction time in the neutralization step was changed to 30 minutes. <Example 3> As inner olefin, C14 or less:
3% by weight, C15: 25% by weight, C16: 25% by weight,
An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 1 except that a mixture of inner olefins of C17: 24% by weight, C18: 20% by weight, and C19 or more: 3% by weight was used.
【００２３】＜実施例４＞スルホン化工程において、冷
却水の温度を１０℃に変更した以外は、実施例３と同様
にしてインナーオレフィンスルホネートを製造した。な
お、反応器内の反応液の最高温度は１９℃であった。 ＜実施例５＞中和工程において、原料のインナーオレフ
ィンに対して１．０５倍モルの水酸化ナトリウム水溶液
を用いた以外は、実施例３と同様にしてインナーオレフ
ィンスルホネートを製造した。 ＜実施例６＞中和工程において、反応条件を１０℃、２
時間に変更した以外は、実施例３と同様にしてインナー
オレフィンスルホネートを製造した。 ＜実施例７＞内径４６ｍｍφ、長さ２．５ｍの二重円筒
式薄膜式スルホン化装置により、実施例３と同じ組成の
インナーオレフィンの混合物を原料としてスルホン化を
行った。反応器の外部のジャケットに、−５℃のエチレ
ングリコール含有水を流しながら冷却し、この反応器の
内壁にそってインナーオレフィンを４５kg／ｈｒの供給
速度で流下薄膜として流すとともに、乾燥空気で希釈し
た８容量％濃度の三酸化硫黄ガス（三酸化硫黄として１
６．４ｋｇ／ｈｒ、三酸化硫黄／オレフィンのモル比は
１．０５）を導入し、これらを並流的に接触させること
によってスルホン化反応を行った。反応器内の反応液の
最高温度は１８℃であった。得られた反応生成物を、原
料のインナーオレフィンに対して１．１０倍モルの水酸
化ナトリウム水溶液を用いて、３０℃で１時間、十分に
撹拌しながら中和した。ついで、蛇管式加水分解装置に
導入して１６５℃で３０分間加熱し、連続的に加水分解
を行ってインナーオレフィンスルホネートを製造した。Example 4 An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 3 except that the temperature of the cooling water was changed to 10 ° C. in the sulfonation step. The maximum temperature of the reaction solution in the reactor was 19 ° C. <Example 5> An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 3 except that in the neutralization step, an aqueous solution of sodium hydroxide was used in an amount of 1.05 times mol of the raw material inner olefin. <Example 6> In the neutralization step, the reaction conditions were 10 ° C, 2
An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 3 except that the time was changed. <Example 7> Sulfonation was performed using a mixture of an inner olefin having the same composition as in Example 3 as a raw material by a double cylindrical thin film type sulfonation apparatus having an inner diameter of 46 mm and a length of 2.5 m. The reactor was cooled while flowing ethylene glycol-containing water at -5 ° C into the outer jacket of the reactor, and the inner olefin was flowed as a falling film along the inner wall of the reactor at a supply rate of 45 kg / hr, and diluted with dry air. 8% by volume sulfur trioxide gas (1% as sulfur trioxide)
Sulfonation reaction was carried out by introducing 6.4 kg / hr, sulfur trioxide / olefin molar ratio of 1.05) and contacting them in parallel. The maximum temperature of the reaction solution in the reactor was 18 ° C. The resulting reaction product was neutralized with a 1.10-fold molar amount of sodium hydroxide aqueous solution with respect to the raw material inner olefin at 30 ° C. for 1 hour with sufficient stirring. Next, the mixture was introduced into a coiled-tube hydrolysis device and heated at 165 ° C. for 30 minutes to continuously hydrolyze to produce an inner olefin sulfonate.
【００２４】＜比較例１＞スルホン化工程において、冷
却水の温度を４０℃に変更した以外は、実施例３と同様
にしてインナーオレフィンスルホネートを製造した。な
お、反応器内の最高温度は４３℃であった。 <比較例２＞中和工程において、原料のインナーオレフ
ィンに対して１．３０倍モルの水酸化ナトリウム水溶液
を用いた以外は、実施例３と同様にしてインナーオレフ
ィンスルホネートを製造した。 <比較例３＞中和工程において、反応温度を５０℃に変
更した以外は、実施例３と同様にしてインナーオレフィ
ンスルホネートを製造した。<Comparative Example 1> An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 3 except that the temperature of the cooling water was changed to 40 ° C in the sulfonation step. The maximum temperature in the reactor was 43 ° C. <Comparative Example 2> An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 3 except that in the neutralization step, a sodium hydroxide aqueous solution having a molar ratio of 1.30 times the amount of the raw material inner olefin was used. <Comparative Example 3> An inner olefin sulfonate was produced in the same manner as in Example 3 except that the reaction temperature was changed to 50 ° C in the neutralization step.
【００２５】これら実施例２〜７、および比較例１〜３
について、実施例１と同様にして得られた臭気、色調、
未反応のインナーオレフィンの含有率の結果を表１にあ
わせて示した。Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3
About the odor, color tone, and the like obtained in the same manner as in Example 1.
The results of the content of the unreacted inner olefin are also shown in Table 1.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】表１より、本発明に係る実施例１〜７のイ
ンナーオレフィンスルホネートは、いずれも臭気が少な
く、未反応インナーオレフィンの含有率が低く、また、
色調が良好であった。これに対して、比較例１はスルホ
ン化工程の反応温度が高く、比較例２は中和工程で用い
たアルカリ性物質の量が多く、比較例３は中和工程の反
応温度が高かったため、臭気、未反応インナーオレフィ
ン含有量、色調の全てにおいて、良好な結果が得られな
かった。したがって、スルホン化工程の反応温度、中和
工程のアルカリ量、中和工程の反応温度の条件は、いず
れかひとつが欠けても良好な結果は得られず、全ての条
件を満たすことによって、臭気、インナーオレフィン含
有量、色調の全てにおいて、非常に良好な結果が得られ
ることが明らかとなった。From Table 1, it can be seen that the inner olefin sulfonates of Examples 1 to 7 according to the present invention have low odor, low content of unreacted inner olefin, and
The color tone was good. In contrast, Comparative Example 1 had a high reaction temperature in the sulfonation step, Comparative Example 2 had a large amount of the alkaline substance used in the neutralization step, and Comparative Example 3 had a high reaction temperature in the neutralization step. , Unreacted inner olefin content and color tone did not give good results. Therefore, good results cannot be obtained even if any one of the conditions of the reaction temperature of the sulfonation step, the alkali amount of the neutralization step, and the reaction temperature of the neutralization step is missing. It was clear that very good results were obtained in all of the inner olefin content and the color tone.
【００２８】[0028]
【発明の効果】以上説明したように本発明においては、
スルホン化工程においては、反応液の最高温度について
厳密な温度コントロールを行い、中和工程においては、
反応温度４０℃以下で、インナーオレフィンに対して
１．００〜１．１５倍モルのアルカリ性物質を用い、か
つ、加水分解工程においては、十分に加水分解反応が進
行し、かつ副反応が起こりにくい温度条件を設定するこ
とにより、スルホン化工程から加水分解工程までの一連
の反応工程において、臭気と色調低下の原因となる副生
物の生成を抑制することができる。その結果、臭気が少
なく、色調が良好で、未反応のインナーオレフィンの含
有量が少ないインナーオレフィンスルホネートが得られ
る。As described above, in the present invention,
In the sulfonation step, strict temperature control is performed on the maximum temperature of the reaction solution, and in the neutralization step,
At a reaction temperature of 40 ° C. or lower, an alkaline substance is used in an amount of 1.00 to 1.15 times the molar amount of the inner olefin, and in the hydrolysis step, the hydrolysis reaction sufficiently proceeds, and a side reaction hardly occurs. By setting the temperature conditions, in a series of reaction steps from the sulfonation step to the hydrolysis step, it is possible to suppress generation of odors and by-products that cause a decrease in color tone. As a result, an inner olefin sulfonate having a low odor, a good color tone, and a low content of unreacted inner olefin is obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田野 哲雄 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC61 BC10 BC19 BE43 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Tetsuo Tano 1-37 Honjo, Sumida-ku, Tokyo F-term in Lion Corporation (reference) 4H006 AA02 AC61 BC10 BC19 BE43
Claims (1)
ホン化反応器に導入し、当該スルホン化反応器内の反応
液の最高温度が２０℃をこえないように、該反応液の温
度を制御しながらスルホン化を行って反応生成物を得る
スルホン化工程と、 前記インナーオレフィンに対して１．００〜１．１５倍
モルのアルカリ性物質を用いて、４０℃以下の温度条件
で、前記反応生成物の中和反応を行って中和反応物を得
る中和工程と、 ９０〜１８０℃の温度条件で、前記中和反応物の加水分
解反応を行う加水分解工程とを備えることを特徴とする
インナーオレフィンスルホネートの製造方法。1. An inner olefin and sulfur trioxide are introduced into a sulfonation reactor, and the temperature of the reaction solution is controlled so that the maximum temperature of the reaction solution in the sulfonation reactor does not exceed 20 ° C. A sulfonation step of performing a sulfonation to obtain a reaction product, and using a 1.00 to 1.15-fold molar amount of an alkaline substance with respect to the inner olefin, at a temperature condition of 40 ° C. or less, An inner olefin comprising: a neutralization step of performing a neutralization reaction to obtain a neutralized reaction product; and a hydrolysis step of performing a hydrolysis reaction of the neutralized reaction product at a temperature of 90 to 180 ° C. A method for producing a sulfonate.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014076988A (en) * | 2012-09-20 | 2014-05-01 | Kao Corp | Internal olefin sulfonate composition and detergent composition containing the same |
| JP2014141466A (en) * | 2012-12-26 | 2014-08-07 | Kao Corp | Method for producing olefin |
| JP2014177620A (en) * | 2013-02-13 | 2014-09-25 | Kao Corp | Internal olefin sulfonate composition |
| JP2014224107A (en) * | 2013-04-23 | 2014-12-04 | 花王株式会社 | Method for producing olefin |
| WO2015098415A1 (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | Method for producing internal olefin sulfonate |
-
1999
- 1999-10-14 JP JP29296899A patent/JP2001114749A/en not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014076988A (en) * | 2012-09-20 | 2014-05-01 | Kao Corp | Internal olefin sulfonate composition and detergent composition containing the same |
| JP2014141466A (en) * | 2012-12-26 | 2014-08-07 | Kao Corp | Method for producing olefin |
| US9968914B2 (en) | 2012-12-26 | 2018-05-15 | Kao Corporation | Method for producing olefin |
| JP2014177620A (en) * | 2013-02-13 | 2014-09-25 | Kao Corp | Internal olefin sulfonate composition |
| US9877907B2 (en) | 2013-02-13 | 2018-01-30 | Kao Corporation | Internal olefin sulfonate composition |
| JP2014224107A (en) * | 2013-04-23 | 2014-12-04 | 花王株式会社 | Method for producing olefin |
| WO2015098415A1 (en) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | Method for producing internal olefin sulfonate |
| JP2015143203A (en) * | 2013-12-27 | 2015-08-06 | 花王株式会社 | Method for producing internal olefin sulfonate |
| CN105849085A (en) * | 2013-12-27 | 2016-08-10 | 花王株式会社 | Method for producing internal olefin sulfonate |
| US9815779B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-11-14 | Kao Corporation | Method for producing internal olefin sulfonate |
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