JP2000191856A - 軟質透明性シンジオタクティックポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、耐傷付
き性などにバランス良く優れた成形物を得ることができ
るポリプロピレン組成物の提供。 【解決手段】(i)シンジオタクティックポリプロピレン
と、(ii)エチレン成分単位を５０〜９９モル％、炭素数
４〜７のα−オレフィン由来の成分単位（Ａ）を１〜５
０モル％の量で含むエチレン・α−オレフィン系共重合
体（該共重合体（ii）中の全成分単位量を１００モル％
とする。）とを含み、上記（i）と上記共重合体（ii）
との重量比｛（i）／（ii）｝が９５／５〜１０／９０
であり、上記共重合体（ii）は、１３５℃のデカリン中
で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの
範囲にあり、ＧＰＣによる分子量分布が４以下であるこ
とを特徴とする軟質透明性シンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、シンジオタクティックポ
リプロピレン組成物に関し、さらに詳しくは、透明性、
柔軟性、耐傷付き性、耐熱性に優れたポリプロピレン組
成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンには、アイソタク
ティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプ
ロピレン等があり、このうちでアイソタクティックポリ
プロピレンからなるフィルムは、安価で透明性、剛性、
耐湿性、および耐熱性に優れているため各種の包装材料
に広く使用されている。このアイソタクティックポリプ
ロピレンフィルムのうち、特にエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体フィルムは透明性に優れているが、フィ
ルムの厚さが増すとともに透明性および柔軟性が低下す
るので、例えば、包装材料として内容物の外観を損なわ
ないような充分な透明性を得ようとする場合、フィルム
の厚さは６０μｍ程度が限界であった。そのため、透明
性および柔軟性の高いポリプロピレンの厚物フィルムは
製造困難であった。

【０００３】一方、シンジオタクティックポリプロピレ
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来の
シンジオタクティックな性質を表しているとは言い難か
った。

【０００４】これに対して、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらにより
非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサン
からなる触媒の存在下にシンジオタクティックペンタッ
ド分率が０．７を超えるようなタクティシティの高いポ
リプロピレンが得られることが初めて発見された（Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，６２５
５−６２５６）。

【０００５】上記Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらの方法により得ら
れたポリマーは、シンジオタクティシティが高く、アイ
ソタクティックポリプロピレンよりもエラスティックな
性質を有していたが、これを軟質な成形材料として、例
えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用されている分
野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム弾性、機
械的強度は充分なものではなかった。

【０００６】一般に、ポリプロピレンにエチレン-プロ
ピレン共重合体ゴム等を配合することによりその柔軟性
や耐衝撃性を改良する試みがなされているが、この方法
により得られる樹脂組成物からなる成形物は、柔軟性や
耐衝撃性がある程度良好であるものの、ゴム弾性や機械
的強度は充分ではなかった。

【０００７】このような問題点を解決すべく鋭意研究し
て、本願出願人は、先に、 ：特開平８-１２０１２７号公報において、シンジオ
タクティックポリプロピレン(A)１０〜９０重量％、エ
チレン-オクテン共重合体(B)９０〜１０重量％を含み、
部分的に架橋されている熱可塑性エラストマー組成物、
並びにシンジオタクティックポリプロピレンとエチレン
-オクテン共重合体とを、有機過酸化物あるいはこれと
架橋助剤の存在下に溶融混練しながら動的に架橋するこ
とにより得られる上記組成物について提案している。こ
の組成物は、柔軟性、ゴム弾性、機械的強度、表面外観
等に優れるものであった。

【０００８】しかしながら、この公報に記載の組成物に
は、透明性、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、耐傷付き性等
のバランスの点でさらなる改良の余地があった。

【０００９】なお、本願出願人は、先に以下のような提
案をしている。

【００１０】すなわち、：特開平８-８５７４１号公
報において、シンジオタクティックポリプロピレン(A)
１００重量部、エチレン-プロピレン系ゴム(B)３０〜３
８０重量部、およびポリブテン樹脂(C)４〜２００重量
部を含む熱可塑性エラストマー組成物について提案して
いる。この組成物は、柔軟性、ゴム弾性、機械的強度、
成形性、外観、感触に優れた成形品を得ることができる
ものであった。

【００１１】：特開平８-１０９２９２号公報におい
て、¹³Ｃ-ＮＭＲにて測定されるシンジオタクティック
ペンタッド分率が０．５以上のシンジオタクティックポ
リプロピレン９５〜３０重量部、およびエチレン-オク
テン共重合体５〜７０重量部とからなるポリプロピレン
系樹脂組成物について提案している。この組成物は、透
明性、柔軟性、成形加工性に優れるものであった。

【００１２】：特開平３-１２４３９号公報におい
て、¹³Ｃ-ＮＭＲにて測定されるメチル基のスペクトル
のシンジオタクティックペンタッド結合のピーク強度が
全メチル基のピーク強度の０．７以上である実質的にプ
ロピレン単独重合体とエチレンとプロピレンの共重合体
からなるシンジオタクティックポリプロピレン樹脂組成
物について提案している。この組成物は、高シンジオタ
クティシティを有し、耐衝撃性、透明性に優れるもので
あった。

【００１３】：また、特開平５-１７５８９号公報に
おいて、実質的にシンジオタックティック構造を有する
ポリプロピレンとエチレンとプロピレンの共重合体から
なる組成物を押出成形してなる耐衝撃性ポリプロピレン
成形物について提案している。この組成物は、耐衝撃性
に優れ、物性バランスに優れるものであった。

【００１４】：また、特開平８−５９９１６号公報に
おいて、本質的にシンジオタクティック構造を有するプ
ロピレンポリマー１〜９９重量％と 非晶質プロピレン
ポリマー（［η］＞１dl/g、シンジオタクティックダイ
アド（ｒ）の量（％）−アイソタクティックダイアド
（ｍ）の量（％）＞０、(ＣＨ₂）n（ｎ≧２）序列に含
まれるＣＨ₂基が２％以下、ベルヌーイアニテイ指数＝
１±０．２）１〜９９重量％ からなる組成物およびこ
れから得られる製品、特に低温ヒートシールフィルムに
ついて提案している。

【００１５】この組成物は、従来のシンジオタクティッ
クポリプロピレンと比較して、良好な弾性を有すること
を特徴としている。しかし、この公報に開示されている
非晶質プロピレンポリマーはホモポリマーであり、耐寒
性に劣ると考えられる。

【００１６】しかしながらこれら〜の何れの公報に
記載の組成物においても、透明性、柔軟性、耐熱性、耐
傷付性等のバランスの点でさらなる改良の余地があっ
た。

【００１７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、透明性、柔軟
性、耐熱性、耐傷付き性にバランス良く優れたポリプロ
ピレン組成物を提供することを目的としている。

【００１８】

【発明の概要】本発明に係るシンジオタクティックポリ
プロピレン組成物は、(i)シンジオタクティックポリプ
ロピレンと、(ii)エチレン成分単位を５０〜９９モル
％、炭素数４〜７のα−オレフィン由来の成分単位
（Ａ）を１〜５０モル％の量で含むエチレン・α−オレ
フィン系共重合体（該共重合体（ii）中の全成分単位量
を１００モル％とする。）とを含み、上記（i）と上記
共重合体（ii）との重量比｛（i）／（ii）｝が９５／
５〜１０／９０であり、上記共重合体（ii）は、１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜
１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ＧＰＣによる分子量分布が
４以下であることを特徴としている。

【００１９】本発明の好ましい態様においては、上記シ
ンジオタクティック組成物のＡＳＴＭＤ１００３に準拠
して測定した曇度（Ｈａｓｅ）が、２５％以下であり、
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定した引張り弾性率
（ＹＭ）が、２５０ＭＰａ以下であることが望ましい。

【００２０】本発明の好ましい態様においては、上記
(i)シンジオタクティックポリプロピレンの¹³Ｃ-ＮＭＲ
で測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（ｒ
ｒｒｒ）が０．５以上であり、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ、２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ
／１０分であることが望ましい。

【００２１】本発明の好ましい態様においては、上記結
晶性α−オレフィン系共重合体（ii）が、エチレン成分
単位を５０〜９９モル％、１−ブテン成分単位を１〜５
０モル％の量で含む共重合体（該共重合体（ii）中の全
成分単位量を１００モル％とする。）であることが望ま
しい。

【００２２】本発明の好ましい態様においては、上記
(i)シンジオタクティックポリプロピレン、(ii)エチレ
ン成分単位を５０〜９９モル％、炭素数４〜７のα−オ
レフィン由来の成分単位（Ａ）を１〜５０モル％の量で
含むエチレン・α−オレフィン系共重合体（該共重合体
（ii）中の全成分単位量を１００モル％とする。）のう
ちの少なくとも１つのポリマーが、下記成分（ａ）と、
下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択さ
れる１種以上の化合物と、からなる少なくとも１つの触
媒系の存在下に得られたものであることが望ましい。

【００２３】（ａ）：下記式(I)または式（II）で表さ
れる遷移金属錯体

【００２４】

【化２】

【００２５】［式（I）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およ
びＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル
基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導
体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。

【００２６】本発明に係る上記シンジオタクティックポ
リプロピレン組成物は、透明性、柔軟性、耐熱性、耐傷
付き性にバランス良く優れている。

【００２７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る軟質透明性シ
ンジオタクティックポリプロピレン組成物について具体
的に説明する。

【００２８】［シンジオタクティックポリプロピレン組
成物］本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレ
ン組成物は、(i)シンジオタクティックポリプロピレン
と、(ii)エチレン成分単位を５０〜９９モル％、炭素数
４〜７のα−オレフィン由来の成分単位（Ａ）を１〜５
０モル％の量で含むエチレン・α−オレフィン系共重合
体（該共重合体（ii）中の全成分単位量を１００モル％
とする。）とを含んでいる。

【００２９】以下、まず初めに、このシンジオタクティ
ックポリプロピレン組成物に含まれる各成分(i)、(ii)
について説明する。

【００３０】＜(i)シンジオタクティックポリプロピレ
ン＞シンジオタクティックポリプロピレン(i)は、実質
的にシンジオタックティック構造を有するポリプロピレ
ンであって、少量例えば、２０重量％以下、好ましくは
１５重量％以下の量でエチレン、炭素数４以上のα−オ
レフィン等が共重合されていてもよい。

【００３１】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレンの製造の際には、触媒としては、下記成分（ａ）
と、下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選
択される１種以上の化合物と、からなる少なくとも１つ
の触媒系が好ましく用いられる。

【００３２】（ａ）：下記式(I)または式（II）で表さ
れる遷移金属錯体

【００３３】

【化３】

【００３４】［式（I）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およ
びＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル
基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導
体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン（アルモキサン、アルミニウム
オキシ化合物とも言う。）。

【００３５】この触媒系については、詳細に後述する。

【００３６】また、本発明においては、上記触媒系に代
えて特開平２-４１３０３号公報、特開平４１３０５号
公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４
７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平
３-１７９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、
特開平５-１７５８９号公報、あるいは特開平８−１２
０１２７号公報に記載の触媒系を用いることもできる。

【００３７】具体的には、このようなシンジオタクティ
ックポリプロピレンを製造する際には、前記本発明の背
景技術の項で述べたＪ．Ａ．Ｅｗｅｎらの文献「Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，６２５５
−６２５６」に記載の触媒系を用いることもでき、また
該文献に記載された化合物と異なる構造のものであって
も、プロピレンの単独重合体を製造したときに、得られ
る重合体のシンジオタックティックペンタッド分率（A.
ZambelliらMacromolecules vol 6 687(1973).同vol 8 9
25(1975)）が前述したような値、例えば、０．５以上程
度の比較的タクティシティーが高い重合体を与える触媒
系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な配位子を
有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助
触媒とからなる触媒系が挙げられる。

【００３８】このような触媒系を構成する架橋型遷移金
属化合物としては、例えば、上記文献に記載されたジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド、
イソプロピル（シクロペンタジエニル-１-フルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シ
クロペンタジエニルー１ーフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（フルオレニ
ル）シランチタンジメチル、ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリ
ド等が挙げられる。

【００３９】また有機アルミニウムとしては、アルミノ
キサン（アルモキサン、アルミニウムオキシ化合物とも
言う。）あるいはアルキルアルミニウムが挙げられる。

【００４０】アルミノキサンとしては、アルキルアルミ
ニウムを水で縮合した形状のもが挙げられ、特にメチル
アルミノキサンが好ましく、重合度として、５以上、好
ましくは１０以上のものが用いられる。

【００４１】上記遷移金属触媒成分に対するアルミノキ
サンの使用割合としては、１０モル倍〜１万モル倍、通
常５０モル倍〜５千モル倍である。またアルキルアルミ
ニウムと安定アニオン、あるいはそれを発生する化合物
を組み合わせたものも使用できる。

【００４２】また、重合条件については特に制限はなく
不活性媒体を用いる溶媒重合法、あるいは実質的に不活
性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用でき
る。

【００４３】通常、重合温度としては、−１００〜＋２
００℃、重合圧力としては、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²
が採用され、好ましくは−１００〜＋１００℃、常圧〜
５０ｋｇ／ｃｍ²が採用される。

【００４４】また重合に際して２０重量％以下、好まし
くは１５重量％以下、特に１０重量％以下の量でエチレ
ン、あるいは炭素数４以上のオレフィン類、例えば、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、４-メチル-1-ペンテン、ビニルシクロヘキサン、１
−ヘキサデセン、ノルボルネン等；ジエン類例えば、ヘ
キサジエン、オクタジエン、デカジエン、ジシクロペン
タジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等；が共
重合されてもよい。なお、これらエチレン、α−オレフ
ィン等が上記の量で共重合されると、物性に優れた組成
物が得られる傾向がある。

【００４５】ここで実質的にシンジオタックティック構
造であるとは、プロピレンの単独重合体にあっては、シ
ンジオタックティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ、ペン
タッドシンジオタクティシテー）が０．５以上、好まし
くは０．６以上、より好ましくは０．７以上、特に好ま
しくは０．８０以上であるものであり、この範囲のもの
は耐熱性、成形性に優れ、結晶性のポリプロピレンとし
ての特性が良好で好ましい。

【００４６】また、プロピレンと他のα−オレフィン等
との共重合体にあっては、１，２，４−トリクロロベン
ゼン溶液で測定した¹³Ｃ-ＮＭＲで約２０．２ｐｐｍに
観測されるピーク強度がプロピレン単位の全メチル基に
帰属されるピーク強度の０．３以上、好ましくは０．５
以上であるものであり、この範囲にあると、物性に優れ
るので好ましい。また、分子量としては、１３５℃のデ
カリン溶液で測定した極限粘度［η］として、０．１〜
２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ程度で
ある。

【００４７】この、シンジオタクティックポリプロピレ
ンのシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）
が上記範囲にあると、透明性、耐傷付き性、耐衝撃性が
良好となるため好ましい。

【００４８】なお、このシンジオタクティックペンタッ
ド分率（ｒｒｒｒ）は、以下のようにして測定される。

【００４９】ｒｒｒｒ分率は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
におけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシン
ジオタクティック結合した部位における第３単位目のメ
チル基に由来する吸収強度）およびＰW （プロピレン単
位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下
記式（１）により求められる。

【００５０】 ｒｒｒｒ分率＝Ｐrrrr／ＰW （１） ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すな
わち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０
ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター
（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを
加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そし
て日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１
２０℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，
０００回以上とする。

【００５１】また、シンジオタクティックポリプロピレ
ンのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重）は、０．００１〜５００ｇ／１０分、好まし
くは０．０１〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．１〜５０ｇ／１０分であることが望ましい。ＭＦＲ
がこのような範囲にあると、良好な流動性を示し、この
シンジオタクティックポリプロピレンを他の成分と配合
し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた成
形品が得られる傾向がある。

【００５２】また、その密度が、０．８６〜０．９１ｇ
／ｃｍ³、好ましくは０．８６５〜０．９０ｇ／ｃｍ³の
ものが好ましい。このような密度のものを用いると、成
形加工性が良好となり、充分な柔軟性を有する成形品が
得られる傾向がある。

【００５３】＜(ii)エチレン・α−オレフィン系共重合
体＞エチレン・α−オレフィン系共重合体(ii)は、エチ
レン成分単位を５０〜９９モル％、炭素数４〜７のα−
オレフィン由来の成分単位（Ａ）を１〜５０モル％、好
ましくはエチレン成分単位を５０〜９０モル％、炭素数
４〜７のα−オレフィン由来の成分単位（Ａ）を１０〜
５０モル％、特に好ましくはエチレン成分単位を５０〜
８５モル％、炭素数４〜７のα−オレフィン由来の成分
単位（Ａ）を１５〜５０モル％含んでいる。このような
量でエチレン成分、炭素数４〜７のα−オレフィン由来
の成分を含有すエチレン・α−オレフィン系共重合体(i
i)は、シンジオタクティックポリプロピレンとの相溶性
が良好となり、得られるシンジオタクティックポリプロ
ピレン組成物は、充分な透明性、柔軟性、耐熱性、耐傷
付き性を発揮する傾向がある。

【００５４】このようなエチレン・α−オレフィン系共
重合体(ii)を調製する際に用いられるα−オレフィンと
しては、炭素数が４〜７、好ましくは４または６であれ
ば特に限定されず、直鎖状であっても、分岐を有してい
てもよい。

【００５５】このようなα−オレフィンとしては、具体
的には、例えば、１―ブテン、２−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプタン、３−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、４−メチル−１―ヘキセン、４，４−ジメチル
−１−ペンテン等が挙げられ、１―ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテンが好ましく、特に１−ブ
テンが好ましい。これらのα−オレフィンは、１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。例えば、
炭素数４〜７のα−オレフィンの内から選択される１種
のα-オレフィン(イ)と、該炭素数４〜７のα−オレフィ
ンの内から選択され、上記と異なるα−オレフィン(ロ)
とを、(イ)／(ロ)＝５０〜９９モル％／１〜５０モル％
（(イ)＋(ロ)＝１００モル％）の量比で用いることができ
る。

【００５６】このエチレン・α−オレフィン系共重合体
(ii)中には、上記α−オレフィン成分単位以外に、２個
以上の２重結合を有する上記ポリエン系不飽和化合物
（ポリエン）由来の成分単位、アルコール、カルボン
酸、アミン及びこれら誘導体等からなる成分単位等が含
まれていてもよい。

【００５７】エチレン・α−オレフィン系共重合体(ii)
は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、
通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１
０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該エチレン・
α−オレフィン系共重合体(ii)の極限粘度［η］が、前
記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、
低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れたエチレン・
α−オレフィン系共重合体となる。

【００５８】このエチレン・α−オレフィン系共重合体
(ii)は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱
量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が、通常−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下、
特に好ましくは−４０℃以下の範囲にあることが望まし
い。該エチレン・α−オレフィン系共重合体(ii)のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低
温特性に優れる。

【００５９】またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、
Ｍｎ：数平均分子量）は４.０以下であることが好まし
い。さらに好ましくは、３．０以下であることが望まし
い。 この範囲にあると、透明性、耐傷付き性、耐衝撃
性が良好となるため好ましい。

【００６０】［エチレン・α−オレフィン系共重合体(i
i)の製造］このようなエチレン・α−オレフィン系共重
合体(ii)は、下記に示すメタロセン系触媒の存在下に共
重合させて得られる。

【００６１】このようなメタロセン系触媒としては、下
記式（I）または式（II）で表される遷移金属錯体
（ａ）：

【００６２】

【化４】

【００６３】［式（I）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およ
びＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル
基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導
体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］と、下記成
分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択される１
種以上の化合物と、からなる少なくとも１つの触媒系が
用いられる。 （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物（イオン化イオン性化合物とも
言う。） （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。

【００６４】まず本発明で用いられる下記式（I）で表
される遷移金属錯体（ａ）について説明する。

【００６５】

【化５】

【００６６】［式（I）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合し
ているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオ
レニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹およびＸ²
は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基、好ましくは１個の
Ｏ、ＳｉまたはＣである。］ 式（I）中、結合基Ｚは、特にＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、
Ｓｉ、Ｓｎから選ばれる１個の原子であることが好まし
く、この原子はアルキル基、アルコキシ基などの置換基
を有していてもよく、Ｚの置換基は、互いに結合して環
を形成していてもよい。これらのうちでは、Ｚは、Ｏ、
ＳｉおよびＣから選択されることが好ましい。

【００６７】Ｃｐ1、Ｃｐ2は遷移金属に配位する配位子
であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などの
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、この
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル
基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲ
ン原子などの置換基を有していてもよい。

【００６８】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子数
が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒa 、但し、Ｒa はア
ルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはア
ルキル基で置換されたアリール基である。）、ハロゲン
原子、水素原子などが挙げられる。

【００６９】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメタ
ロセン化合物を例示する。

【００７０】シクロヘキシリデン-ビス（インデニル）
ジメチルジルコニウム、シクロヘキシリデン-ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル-フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(4,7-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フ
ェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-（α−ナフチル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2
-メチル-4-（1-アントリル）-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリドなど。ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）フルオレニルハフニウムジクロリド、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ジルコニウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタ
ジエニル-１-フルオレニル）ハフニウムジクロリド、イ
ソプロピル（シクロペンタジエニルー１ーフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド
等が挙げられる。

【００７１】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。

【００７２】上記のようなメタロセン化合物は、単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。

【００７３】また上記のようなメタロセン化合物は、粒
子状担体に担持させて用いることもできる。

【００７４】このような粒子状担体としては、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、
ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン
共重合体などの有機担体を用いることができる。これら
の粒子状担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用い
ることができる。

【００７５】本発明では、下記式（II）で示される遷移
金属化合物を用いることもできる。

【００７６】

【化６】

【００７７】式（II）中、Ｍは周期率表第４族またはラ
ンタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｒｕであって、好ましく
はＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆであり、Ｃｐ1はＭとπ結合してい
るシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニ
ル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、
アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、
Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫黄原子を
含有する配位子であり、Ｚは炭素、酸素、イオウ、ホウ
素または周期率表第１４族の元素（たとえばケイ素、ゲ
ルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは炭素、酸
素、ケイ素の何れかであり、Ｚは置換基を有していても
よく、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。

【００７８】さらに詳説すると、Ｃｐ1は遷移金属に配
位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基など
のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、こ
のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキ
ル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロ
ゲン原子などの置換基を有していてもよい。

【００７９】またＺは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、
Ｓｎから選ばれる原子であり、Ｚはアルキル基、アルコ
キシ基などの置換基があってもよく、Ｚの置換基は互い
に結合して環を形成していてもよい。

【００８０】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、
または２０個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくはゲル
マニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もしくは
ゲルミル基である。

【００８１】このような式（II）で示される化合物とし
ては、具体的に、ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル）シリレン）チタン
ジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5
-シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）チタンジ
クロリド、（ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチ
ル-η5-シクロペンタジエニル）シリレン）チタンジク
ロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル
-η5-シクロペンタジエニル）シリレン）チタンジメチ
ル、（ジメチル（４−メチルフェニルアミド）（テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル）シリレン）チタン
ジクロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（η5-シク
ロペンタジエニル）シリレン）チタンジクロリド、（テ
トラメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5-シ
クロペンタジエニル）ジシリレン）チタンジクロリド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（フルオレニル）シラン
チタンジメチル、などが挙げられる。

【００８２】本発明においては、オレフィン重合用触媒
としては、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用
いられるが、次に、メタロセン系触媒を形成する
（ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物、すなわちイオン化イオン性化
合物、（ｃ）：有機アルミニウム化合物、および
（ｄ）：アルミノキサン（アルミニウムオキシ化合物）
について説明する。

【００８３】＜（ｂ）イオン化イオン性化合物＞イオン
化イオン性化合物は、遷移金属錯体成分（ａ）中の遷移
金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であ
り、このようなイオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。

【００８４】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００８５】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。

【００８６】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００８７】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。

【００８８】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。

【００８９】前記有機アルミニウムオキシ化合物または
イオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持
させて用いることもできる。

【００９０】また触媒を形成するに際しては、有機アル
ミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物と
ともに以下のような（ｃ）有機アルミニウム化合物を用
いてもよい。

【００９１】＜（ｃ）有機アルミニウム化合物＞有機ア
ルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個の
Ａｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このよう
な化合物としては、たとえば下記一般式で表される有機
アルミニウム化合物が挙げられる。

【００９２】（Ｒ¹ ）m Ａｌ（Ｏ（Ｒ² ））nＨpＸq （式中、Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０
＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦
ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝
３である。） ＜（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物（アルモキサ
ン）＞ （ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のア
ルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８
７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００９３】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表される。

【００９４】

【化７】

【００９５】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。

【００９６】ｍは２以上の整数であり、好ましくは５〜
４０の整数である。

【００９７】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ²））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭化
水素基であり、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を示す。）か
らなる混合アルキルオキシアルミニウム単位から形成さ
れていてもよい。

【００９８】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。

【００９９】本発明においては、上記非晶性α−オレフ
ィン系共重合体(ii)製造用の触媒（オレフィン系触媒）
としては、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用
いられるが、場合によっては上記メタロセン系触媒以外
の、従来より公知の固体状チタン触媒成分と有機アル
ミニウム化合物とからなるチタン系触媒、可溶性バナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナ
ジウム系触媒を用いることもできる。

【０１００】本発明では、上記のようなメタロセン触媒
の存在下に、エチレン、などを通常液相で共重合させ
る。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、プロ
ピレンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法ま
たは連続法のいずれの方法でも行うことができる。

【０１０１】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の
濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５
〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモ
ルの量で用いられる。

【０１０２】有機アルミニウムオキシ化合物は、メタロ
セン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対するアルミニウ
ム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１０００
０、好ましくは１０〜５０００となるような量で用いら
れる。

【０１０３】イオン化イオン性化合物は、メタロセン化
合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン
化イオン性化合物／メタロセン化合物）で、０．５〜２
０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられる。

【０１０４】また有機アルミニウム化合物が用いられる
場合には、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリ
モル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような量で用
いられる。

【０１０５】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
²、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の条
件下に行なわれる。

【０１０６】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【０１０７】上記エチレン、炭素数４〜７のα−オレフ
ィン由来の成分の共重合用モノマーは、上述のような特
定組成のエチレン・α−オレフィン系共重合体(ii)が得
られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお共
重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いること
もできる。

【０１０８】上記のようにしてエチレン、炭素数４〜７
のα−オレフィン由来の成分の共重合用モノマーを共重
合させると、エチレン・α−オレフィン系共重合体(ii)
は通常これを含む重合液として得られる。この重合液は
常法により処理され、エチレン・α−オレフィン系共重
合体(ii)が得られる。

【０１０９】＜シンジオタクティックポリプロピレン組
成物＞本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレ
ン組成物は、上記シンジオタクティックポリプロピレン
(i)とエチレン・α−オレフィン系共重合体(ii)とを含
んでおり、上記(i)と、(ii)との重量比｛(i)／(ii)｝が
９５／５〜１０／９０、好ましくは９０／１０〜３０／
７０、特に好ましくは９０／１０〜４０／６０である。
上記のような量で(i)、(ii)を含むと、得られるシンジ
オタクティックポリプロピレン組成物は、透明性、柔軟
性、耐熱性、耐傷付性に優れる傾向がある。

【０１１０】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレン組成物からなる成形物は、ＡＳＴＭＤ１００３に
準拠して測定した曇度（Ｈａｓｅ）が、２５％以下、好
ましくは２０％以下であることが望ましい。

【０１１１】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレン組成物からなる成形物は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１
に準拠して測定した引張り弾性率（ＹＭ）が、２５０Ｍ
Ｐａ以下、好ましくは２００ＭＰａ以下であることが望
ましい。

【０１１２】また、本発明に係るシンジオタクティック
ポリプロピレン組成物は、メルトフローレート（ASTM D
1238，230℃、荷重2.16kg）が、通常０．００１〜５０
０ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、
１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が、
通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１
０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄｌ／ｇで
ある。

【０１１３】また、該組成物からなる成形物の引張弾性
率、マルテンス硬度、ＴＭＡ（針侵入温度）、曇度（Ｈ
ａｚｅ）は、それぞれ下記の範囲にあることが好まし
い。 (イ)引張り弾性率(Ｍｐａ)は、１〜２５０Ｍｐａ、好ま
しくは、５〜２００Ｍｐａである。 (ロ)マルテンス硬度（ｌ／ｍｍ）は、９．０〜１００
（ｌ／ｍｍ）、好ましくは、９．０〜８０（ｌ／ｍｍ）
である。 (ハ)ＴＭＡ（針侵入温度）は、６０〜２００℃、好まし
くは７０〜２００℃である。 (ニ)曇度（Ｈａｚｅ）は、０〜２５％、好ましくは、０
〜２０％である。

【０１１４】＜シンジオタクティックポリプロピレン組
成物の製造＞上記のようなシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公
知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダ
ー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合す
る方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒ある
いは粉砕する方法を採用して製造することができる。

【０１１５】このシンジオタクティックポリプロピレン
組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔
料、染料、発錆防止剤、下記に詳述する「その他の共重
合体」（エラストマー）等を、本発明の目的を損わない
範囲で配合することもできる。

【０１１６】＜その他の共重合体＞本発明に係るシンジ
オタクティックポリプロピレン組成物には、必要により
「その他の共重合体」（エラストマー、エラストマー用
樹脂）が含まれていてもよい。

【０１１７】このような「その他の共重合体」として
は、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロッ
ク共重合体（Ｂ）、エチレン・α−オレフィンブロック
共重合体（Ｃ）、エチレン・スチレン系共重合体
（Ｄ）、エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）、およびエチ
レン・トリエン共重合体（Ｆ）等が挙げられる。これら
の共重合体は、１種または２種以上組み合わせて用いら
れる。

【０１１８】これらの「その他の共重合体」は、本発明
のシンジオタクティックポリプロピレン組成物中に含ま
れるシンジオタクティックポリプロピレン(i)と非晶性
α−オレフィン系共重合体(ii)との合計１００重量部に
対して、通常０〜４０重量部の量で含まれていてもよ
い。またこれらの「その他の共重合体」は、シンジオタ
クティックポリプロピレン組成物中に、合計で通常０〜
３０重量％の量で含まれていてもよい。その他の共重合
体を上記のような量で用いると、剛性および硬度、透明
性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を製造可能な組
成物が得られる。

【０１１９】［エチレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ａ）］本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）としては、密度が０．８６
０ｇ／ｃｍ³ 以上０．８９５ｇ／ｃｍ³ 未満、好ましく
は０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³ であって、メルト
フローレート（ＭＦＲ；ASTMD 1238，190℃、荷重2.16k
g）が０．５〜３０ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ
／１０分である軟質エチレン・α−オレフィン共重合体
が望ましい。

【０１２０】エチレンと共重合させるα−オレフィン
は、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-
ウンデセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、1-オクタ
デセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、4-メチル-1- ペ
ンテンなどが挙げられる。これらの内でも、炭素原子数
３〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オ
レフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用
いられる。

【０１２１】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を６０〜９０モ
ル％の量で、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから
導かれる単位を１０〜４０モル％の量で含有しているこ
とが望ましい。

【０１２２】また、エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的
を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる
単位を含有していてもよい。

【０１２３】このような他の重合性モノマーとしては、
たとえばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物類；
酢酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の
不飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等の共役ジ
エン類；1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチ
ル-1,5- ヘキサジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、
7-メチル-1,6- オクタジエン、ジシクロペンタジエン、
シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレン
ノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2
- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソ
プロピリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イ
ソプロペンル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデ
ン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデ
ン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジ
エン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。

【０１２４】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ａ）は、このような他の重合性モノマーから導かれ
る単位を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、
より好ましくは３モル％以下の量で含有していてもよ
い。

【０１２５】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレン
ランダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合
体、エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合
体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンラ
ンダム共重合体、エチレン・1-ヘキセンランダム共重合
体、エチレン・1-オクテンランダム共重合体などが挙げ
られる。これらのうちでも、エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、
エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・1-
オクテンランダム共重合体などが特に好ましく用いられ
る。これらの共重合体は、２種以上併用してもよい。

【０１２６】また、本発明で用いられるエチレン・α−
オレフィンランダム共重合体（Ａ）は、Ｘ線回折法によ
り測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは０
〜３９％、さらに好ましくは０〜３５％である。

【０１２７】上記のようなエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体は、バナジウム系触媒、チタン系触媒ま
たはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法によ
り製造することができる。

【０１２８】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ａ）は、シンジオタクティックポリプロピレン組成
物中に、通常０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量
％の量で含まれていてもよい。エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体（Ａ）を上記のような量で用いる
と、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優
れた成形体を調製できる組成物が得られる。

【０１２９】［水添されていてもよい芳香族炭化水素系
ブロック共重合体（Ｂ）］本発明でエラストマーとして
用いられる、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニルから導かれるブ
ロック重合単位（Ｘ）と、共役ジエンから導かれるブロ
ック重合単位（Ｙ）とからなる芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｂ１）およびその水添物（Ｂ２）
である。

【０１３０】このような構成の芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｂ１）の形態は、たとえばＸ（Ｙ
Ｘ）n または（ＸＹ）n ［ｎは１以上の整数］で示され
る。

【０１３１】このうち、Ｘ（ＹＸ）n 、特にＸ−Ｙ−Ｘ
の形態をとるブロック共重合体が好ましく、具体的に
は、ポリスチレン−ポリブタジエン（またはポリイソプ
レンまたはポリイソプレン・ブタジエン）−ポリスチレ
ンの形態をとるスチレン系ブロック共重合体が好まし
い。

【０１３２】このようなスチレン系ブロック共重合体で
は、ハードセグメントである芳香族ビニルブロック重合
単位（Ｘ）が、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）の橋
かけ点として存在し物理架橋（ドメイン）を形成してい
る。この芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）間に存在
する共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）は、ソフトセグ
メントであってゴム弾性を有している。

【０１３３】上記のようなブロック重合単位（Ｘ）を形
成する芳香族ビニルとしては、具体的には、スチレンの
ほか、α−メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチ
ルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレ
ン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジル
スチレン、4-（フェニルブチル）スチレンなどのスチレ
ン誘導体が挙げられる。これらのうちでは、スチレンが
好ましい。

【０１３４】また、ブロック重合単位（Ｙ）を形成する
共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタ
ジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれらの組合せ
などが挙げられる。これらのうち、ブタジエンまたはイ
ソプレンまたはブタジエンとイソプレンとの組合せが好
ましい。

【０１３５】この共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）が
ブタジエンとイソプレンとから導かれる場合には、イソ
プレンから導かれる単位を４０モル％以上の量で含有し
ていることが好ましい。

【０１３６】また、このようにブタジエン・イソプレン
共重合単位からなる共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、
ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいず
れであってもよい。

【０１３７】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｂ１）は、芳香族ビニルブロック重合
単位（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは
５〜２２重量％である。この芳香族ビニル重合単位の含
有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によっ
て測定することができる。

【０１３８】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体（Ｂ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM
D 1238，200℃、荷重2.16kg）は、通常５ｇ／１０分以
上であり、好ましくは５〜１００ｇ／１０分である。

【０１３９】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｂ１）の製造方法としては、種々の方
法が挙げられ、例えば、(1) n-ブチルリチウムなどのア
ルキルリチウム化合物を開始剤として、芳香族ビニル化
合物、次いで共役ジエンを逐次重合させる方法、(2) 芳
香族ビニル化合物次いで共役ジエンを重合させ、これを
カップリング剤によりカップリングさせる方法、(3) リ
チウム化合物を開始剤として、共役ジエン、次いで芳香
族ビニル化合物を逐次重合させる方法などを挙げること
ができる。

【０１４０】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体の水添物（Ｂ２）は、上記のような芳香族ビニ
ル・共役ジエンブロック共重合体（Ｂ１）を公知の方法
により水添することにより得ることができる。芳香族ビ
ニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｂ２）
は、通常、水添率が９０％以上である。

【０１４１】この水添率は、共役ジエンブロック重合単
位（Ｙ）中の炭素−炭素二重結合の全量を１００％とし
たときの値である。

【０１４２】このような芳香族ビニル・共役ジエンブロ
ック共重合体の水添物（Ｂ２）としては、具体的には、
スチレン・イソプレンブロック共重合体の水添物（ＳＥ
Ｐ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／
プロピレン・ポリスチレンブロック共重合体）、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；
ポリスチレン・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレン
ブロック共重合体）などが挙げられ、より具体的には、
ＨＹＢＲＡＲ［クラレ（株）製］、クレイトン［シェル
化学（株）製］、キャリフレックスＴＲ［シェル化学
（株）製］、ソルプレン［フィリップスペトロリファム
社製］、ユーロプレンＳＯＬＴ［アニッチ社製］、タフ
プレン［旭化成工業（株）製］、ソルプレン−Ｔ［日本
エラストマー社製］、ＪＳＲ−ＴＲ［日本合成ゴム
（株）製］、電化ＳＴＲ［電気化学工業（株）製］、ク
インタック［日本ゼオン（株）製］、クレイトンＧ［シ
ェル化学（株）製］、タフテック［旭化成工業（株）
製］（以上商品名）などが挙げられる。

【０１４３】芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合
体の水添物（Ｂ２）としては、これらのうちでもＳＥＢ
Ｓ、ＳＥＰＳが好ましく用いられる。

【０１４４】水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物中に、通常０〜３０重量％、好ましくは
０〜２５重量％の量で含まれていてもよい。水添されて
いてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｂ）を
上記のような量で用いると、剛性および硬度、透明性、
耐衝撃性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物
が得られる。

【０１４５】＜エチレン・α−オレフィンブロック共重
合体（Ｃ）＞本発明でエラストマーとして用いられるエ
チレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｃ）は、炭
素原子数３〜１０のオレフィンから誘導される構成単位
０〜２０モル％と、エチレンから誘導される構成単位１
００〜８０モル％とからなる結晶性ポリエチレン部と、
炭素原子数２〜２０のオレフィンから誘導される構成単
位を２種以上含む、低結晶性共重合体部または非晶性共
重合体部とからなる。

【０１４６】本発明では、エチレンから誘導される構成
単位が３０〜９５モル％の量で含有され、炭素原子数３
〜２０のオレフィンから誘導される構成単位が７０〜５
モル％の量で含有されているエチレン・α−オレフィン
ブロック共重合体が好ましい。特にエチレンから誘導さ
れる構成単位が６０〜９０モル％の量で含有され、炭素
原子数３〜２０のオレフィンから誘導される構成単位が
４０〜１０モル％の量で含有されているエチレン・α−
オレフィンブロック共重合体が好ましい。

【０１４７】ここで、炭素原子数３〜２０のオレフィン
としては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1
- ペンテン、1-オクテン、3-メチル-1- ブテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、シク
ロヘプテン、ノルボルネン、5-エチル-2- ノルボルネ
ン、テトラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8- ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレンなどが
挙げられる。

【０１４８】上記の炭素原子数３〜２０のオレフィンま
たはエチレンから誘導される構成単位は、２種以上含有
されていてもよい。

【０１４９】また、本発明で用いられるエチレン・α−
オレフィンブロック共重合体は、炭素原子数４〜２０の
ジエン化合物から誘導される構成単位を５モル％以下の
量で含有していてもよい。

【０１５０】このようなジエン化合物としては、具体的
には、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタ
ジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘ
キサジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-
1,4- ヘキサジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-
メチル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエ
ン、6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オ
クタジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6
- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-
1,6- ノナジエン、6-メチル-1,6- デカジエン、7-メチ
ル-1,6- デカジエン、6-メチル-1,6- ウンデカジエン、
1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。

【０１５１】このようなエチレン・α−オレフィンブロ
ック共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；
ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が通常０．０００１
〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．０００１〜３００
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０００１〜２００ｇ
／１０分の範囲にあり、密度（ASTM D 1505)は、０．８
５〜０．９０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８５〜０．８
９ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．８６〜０．８９ｇ
／ｃｍ³ であることが望ましい。

【０１５２】この共重合体（Ｃ）における沸騰ヘプタン
不溶成分のＸ線回折法により測定した結晶化度は、通常
０〜３０％、好ましくは０〜２８％、さらに好ましくは
０〜２５％である。

【０１５３】エチレン・α−オレフィンブロック共重合
体（Ｃ）の沸騰ヘプタン不溶成分は、以下のようにして
調製される。すなわち、攪拌装置付１リットルのフラス
コに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチル
フェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１４
５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解した
後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃の水
浴上で８時間保持する。析出した重合体（２３℃デカン
不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をＧ−４（またはＧ−
２）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧乾燥した
後、重合体１．５ｇを６時間以上ヘプタンを用いてソッ
クスレー抽出して沸騰ヘプタン不溶成分を得る。

【０１５４】結晶化度は、上記のようにして得られた沸
騰ヘプタン不溶成分を試料として用い、次のようにして
測定される。すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機に
て厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得た
プレスシートを用い、理学電機（株）製ローターフレッ
クス ＲＵ３００測定装置を用いて測定することにより
決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測
定法としては、透過法を用い、またサンプルを回転させ
ながら測定を行なう。

【０１５５】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィンブロック共重合体（Ｃ）の沸騰ヘプタン不溶成分の
密度は、通常０．８６ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．
８７ｇ／ｃｍ³ 以上である。

【０１５６】また、エチレン・α−オレフィンブロック
共重合体（Ｃ）の２３℃n-デカン可溶成分量は、０．１
〜９９％、好ましくは０．５〜９９％、さらに好ましく
は１〜９９％の範囲にある。

【０１５７】本発明では、エチレン・α−オレフィンブ
ロック共重合体の２３℃n-デカン可溶成分量は、次のよ
うにして測定される。すなわち、攪拌装置付１リットル
のフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4
- メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入
れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が
溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２
３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合体と、溶
解ポリマーを含むn-デカン溶液とをＧ−４（またはＧ−
２）のグラスフィルターで濾過分離する。このようにし
て得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃の条件で加熱
してn-デカン溶液に溶解していたポリマーを定量になる
まで乾燥し、その重量を２３℃デカン可溶成分量とし、
エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の２３℃n-
デカン可溶成分量は、重合体試料の重量に対する百分率
として算出する。

【０１５８】このような本発明で用いられるエチレン・
α−オレフィンブロック共重合体（Ｃ）は、従来公知の
方法により調製することができる。

【０１５９】エチレン・α−オレフィンブロック共重合
体（Ｃ）は、シンジオタクティックポリプロピレン組成
物中に、通常０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量
％の量で含まれていてもよい。エチレン・α−オレフィ
ンブロック共重合体（Ｃ）を上記のような量で用いる
と、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優
れた成形体を調製できる組成物が得られる。

【０１６０】＜エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）＞
本発明でエラストマーとして用いられるエチレン・スチ
レン系共重合体（Ｄ）は、エチレンとスチレンまたはそ
の誘導体とのランダム共重合体である。

【０１６１】上記エチレンと共重合させるスチレンまた
はその誘導体としては、具体的には、スチレンの外、α
−メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチルスチレ
ン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレン、4-シク
ロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレン、
4-（フェニルブチル）スチレン等のスチレン誘導体が挙
げられる。本発明では、スチレンが好ましい。

【０１６２】エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、
エチレンから導かれる単位を５〜９９モル％の量で、ス
チレンおよび／またはスチレン誘導体から導かれる単位
を１〜９５モル％の量で含有していることが望ましい。
エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、スチレンまた
はその誘導体から導かれる単位を１種または２種以上有
していてもよい。

【０１６３】エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、
密度が０．８５〜１．０２ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．
８６〜１．０２ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート
（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．０
０１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．００１〜３０
０ｇ／１０分であることがが望ましい。

【０１６４】また、エチレン・スチレン系共重合体
（Ｄ）のＸ線回折法により測定される結晶化度は、通常
８０％以下、好ましくは０〜７５％、さらに好ましくは
０〜７０％である。

【０１６５】上記のようなエチレン・スチレン系共重合
体（Ｄ）は、従来公知の方法により調製することができ
る。

【０１６６】エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、
シンジオタクティックポリプロピレン組成物中に、通常
０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％の量で含ま
れていてもよい。エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）
を上記のような量で用いると、剛性および硬度、透明
性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を調製できる組
成物が得られる。

【０１６７】＜エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）＞本発
明でエラストマーとして用いられるエチレン・ジエン共
重合体（Ｅ）は、エチレンとジエンとのランダム共重合
体である。

【０１６８】エチレンと共重合させるジエンとしては、
具体的には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチ
リデンノルボルネン等の非共役ジエン；ブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエン；が挙げられる。これらの内で
は、ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらのジエ
ンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。

【０１６９】本発明で用いられるエチレン・ジエン共重
合体（Ｅ）において、ジエンから導かれる構成単位の含
有割合は、通常０．１〜３０モル％、好ましくは０．１
〜２０モル％、さらに好ましくは０．５〜１５モル％の
範囲内にあることが望ましい。ヨウ素価は、通常１〜１
５０、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは１〜５
０であることが望ましい。また、エチレン・ジエン共重
合体（Ｅ）の１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定
した極限粘度［η］は、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．
１〜１０ｄｌ／ｇの範囲内にあることが望ましい。この
ようなエチレン・ジエン共重合体（Ｅ）は、従来より公
知の方法により調製することができる。

【０１７０】エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）は、シン
ジオタクティックポリプロピレン組成物中に、通常０〜
４０重量％、好ましくは０〜３５重量％の量で含まれて
いてもよい。エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）を上記の
ような量で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃
性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物が得ら
れる。

【０１７１】＜エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）＞本
発明でエラストマーとして用いられるエチレン・トリエ
ン共重合体（Ｆ）は、エチレンとトリエンとのランダム
共重合体である。

【０１７２】エチレンと共重合させるトリエンとして
は、具体的には、6,10- ジメチル-1,5,9- ウンデカトリ
エン、4,8-ジメチル-1,4,8- デカトリエン、5,9-ジメチ
ル-1,4,8- デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8- デカト
リエン、6,8,9-トリメチル-1,5,8- デカトリエン、6-エ
チル-10-メチル-1,5,9- ウンデカトリエン、4-エチリデ
ン-1,6- オクタジエン、7-メチル-4- エチリデン-1,6-
オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン
（ＥＭＮＤ）、7-メチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエ
ン、7-エチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン、6,7-ジ
メチル-4- エチリデン-1,6- オクタジエン、6,7-ジメチ
ル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン、4-エチリデン-1,6
- デカジエン、7-メチル-4- エチリデン-1,6- デカジエ
ン、7-メチル-6- プロピル-4- エチリデン-1,6- オクタ
ジエン、4-エチリデン-1,7- ノナジエン、8-メチル-4-
エチリデン-1,7- ノナジエン、4-エチリデン-1,7- ウン
デカジエン等の非共役トリエン；1,3,5- ヘキサトリエ
ン等の共役トリエン；などが挙げられる。これらのトリ
エンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いる
ことができる。

【０１７３】上記のようなトリエンは、たとえばＥＰ０
６９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９６／２０１５０号公報に
記載されているような従来公知の方法によって調製する
ことができる。

【０１７４】本発明で用いられるエチレン・トリエン共
重合体（Ｆ）において、トリエンから導かれる構成単位
の含有割合は、通常０．１〜３０モル％、好ましくは
０．１〜２０モル％、さらに好ましくは０．５〜１５モ
ル％の範囲内にあることが望ましい。ヨウ素価は、通常
１〜２００、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは
１〜５０であることが望ましい。

【０１７５】また、エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）
の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、
０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲
内にあることが望ましい。

【０１７６】上記のようなエチレン・トリエン共重合体
（Ｆ）は、従来公知の方法により調製することができ
る。

【０１７７】エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）は、シ
ンジオタクティックポリプロピレン組成物中に、通常０
〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％の量で含まれ
ていてもよい。エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）を上
記のような量で用いると、剛性および硬度、透明性、耐
衝撃性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物が
得られる。

【０１７８】＜成形体＞上記のような本発明に係るシン
ジオタクティックポリプロピレン組成物は、従来公知の
ポリオレフィン用途に広く用いることができるが、特に
ポリオレフィン組成物をたとえばシート、未延伸または
延伸フィルム、フィラメント、他の種々形状の成形体に
成形して利用することができる。

【０１７９】成形体としては具体的には、押出成形、射
出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロ
ー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレ
ンダー成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得
られる成形体が挙げられる。以下に数例挙げて成形体を
説明する。

【０１８０】本発明に係る成形体がたとえば押出成形体
である場合、その形状および製品種類は特に限定されな
いが、たとえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、
ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、特に
シート、フィルム、フィラメントなどが好ましい。

【０１８１】シンジオタクティックポリプロピレン組成
物を押出成形する際には、従来公知の押出装置および成
形条件を採用することができ、たとえば単軸スクリュー
押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用
いて、溶融したシンジオタクティックポリプロピレン組
成物をＴダイなどから押出すことによりシートまたはフ
ィルム（未延伸）などに成形することができる。

【０１８２】延伸フィルムは、上記のような押出シート
または押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法
（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法
などの公知の延伸方法により延伸して得ることができ
る。

【０１８３】シートまたは未延伸フィルムを延伸する際
の延伸倍率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程
度、また一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度であ
る。延伸によって、厚み５〜２００μｍ程度の延伸フィ
ルムを得ることが望ましい。

【０１８４】また、フィルム状成形体として、インフレ
ーションフィルムを製造することもできる。インフレー
ション成形時にはドローダウンを生じにくい。

【０１８５】上記のような本発明に係るシンジオタクテ
ィックポリプロピレン組成物からなるシートおよびフィ
ルム成形体は、帯電しにくく、引張弾性率などの剛性、
耐熱性、耐衝撃性、耐老化性、透明性、透視性、光沢、
剛性、防湿性およびガスバリヤー性に優れており、包装
用フィルムなどとして幅広く用いることができる。特に
防湿性に優れるため、薬品の錠剤、カプセルなどの包装
に用いられるプレススルーパック（press through pac
k）などに好適に用いられる。

【０１８６】また、フィラメント成形体は、たとえば溶
融したシンジオタクティックポリプロピレン組成物を、
紡糸口金を通して押出すことにより製造することができ
る。このようにして得られたフィラメントを、さらに延
伸してもよい。この延伸は、フィラメントの少なくとも
一軸方向が分子配向する程度に行なえばよく、通常５〜
１０倍程度の倍率で行なうことが望ましい。本発明に係
るシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる
フィラメントは帯電しにくく、また透明性、剛性、耐熱
性および耐衝撃性に優れている。

【０１８７】射出成形体は、従来公知の射出成形装置を
用いて公知の条件を採用して、シンジオタクティックポ
リプロピレン組成物を種々の形状に射出成形して製造す
ることができる。本発明に係るシンジオタクティックポ
リプロピレン組成物からなる射出成形体は帯電しにく
く、透明性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬
品性、耐磨耗性などに優れており、自動車内装用トリム
材、自動車用外装材、家電製品のハウジング、容器など
幅広く用いることができる。

【０１８８】ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装
置を用いて公知の条件を採用して、シンジオタクティッ
クポリプロピレン組成物をブロー成形することにより製
造することができる。

【０１８９】たとえば押出ブロー成形では、上記シンジ
オタクティックポリプロピレン組成物を樹脂温度１００
℃〜３００℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状
パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中
に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃〜３０
０℃で金型に着装することにより中空成形体を製造する
ことができる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に１．５
〜５倍程度であることが望ましい。

【０１９０】また、射出ブロー成形では、上記シンジオ
タクティックポリプロピレン組成物を樹脂温度１００℃
〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを成形
し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空
気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型に着
装することにより中空成形体を製造することができる。

【０１９１】延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１．１〜
１．８倍、横方向に１．３〜２．５倍であるであること
が望ましい。

【０１９２】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物からなるブロー成形体は、透明性、剛
性、耐熱性および耐衝撃性に優れるとともに防湿性にも
優れている。

【０１９３】プレス成形体としてはモールドスタンピン
グ成形体が挙げられ、たとえば基材と表皮材とを同時に
プレス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタン
ピング成形）する際の基材を本発明に係るシンジオタク
ティックポリプロピレン組成物で形成することができ
る。

【０１９４】このようなモールドスタンピング成形体と
しては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージ
トリム、シートバックガーニッシュ、インストルメント
パネルなどの自動車用内装材が挙げられる。

【０１９５】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物は、透明性、高剛性を示し、たとえばエ
ラストマー成分を含有していても充分に高い剛性を示す
ので、種々の高剛性用途に用いることができる。たとえ
ば特に自動車内外装材、家電のハウジング、各種容器な
どの用途に好適に利用することができる。

【０１９６】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物からなるプレス成形体は帯電しにくく、
剛性、耐熱性、透明性、耐衝撃性、耐老化性、表面光
沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。本発明のシ
ンジオタクティックポリプロピレン組成物は、主に下記
の用途に使用することができる。 （１）フィルム：多層延伸フィルム、多層未延伸フィル
ム、ラミネートフィルム、シュリンクフィルム、ストレ
ッチフィルム、ラップフィルム、プロテクトフィルム、
レトルトフィルム、多孔性フィルム、バリアーフィル
ム、金属蒸着フィルム、農業用フィルム （２）シートおよびシート成形品：壁紙、発泡シート、
電線被覆材、ブリスター包装、トレー、文具、食品容
器、玩具、化粧品容器、医療器具、洗剤容器、床材、ク
ッションフロアー、化粧シート、靴底 （３）ブロ−成形品：ボトル （４）押出成形品：チューブ、電線被覆材、ケーブル被
覆材、パイプ、ガスケット、 （５）ファイバー：繊維、フラットヤーン （６）不織布および不織布製品：不織布、フィルター （７）射出成形品：自動車内装表皮材、自動車外装材、
日曜雑貨品、家電製品、キャップ、コンテナ、パレット （８）改質材：粘接着剤、潤滑油添加剤、ホットメルト
接着剤、トナー離型剤、顔料分散剤、アスファルト改質
材 （９）その他：シーラント、真空成形体、パウダースラ
ッシュ体

【０１９７】

【発明の効果】本発明によれば、透明性、耐衝撃性、柔
軟性、耐熱性、耐傷付性などにバランス良く優れた成形
物を得ることができるポリプロピレン組成物が得られ
る。

【０１９８】

【実施例】以下、本発明について実施例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何
等限定されるものではない。

【０１９９】以下、物性試験条件等を記す。 ［引張試験］１．引張り弾性率；JIS K 6301に準拠し
て、ＪＩＳ３号ダンベルを用い、スパン間：３０ｍｍ、
引張り速度：３０ｍｍ／分で２３℃にて測定した。 ２．マルテンス硬度（１／ｍｍ）；東京衝機製のマルテ
ンス硬度引掻硬度試験機を用いて、厚さ３ｍｍの試験片
に引っ掻き圧子２０ｇの荷重を加え試料を引き掻いた時
に生じる溝幅を測定し、その逆数を算出した。 ３．針侵入温度（℃）；JIS K 7196に準拠し、厚さ２
ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５℃／分で１．８ｍｍ
φの平面圧子に２Ｋｇ／ｃｍ^２の圧力をかけ、ＴＭＡ曲
線より、針侵入温度（℃）を求めた。 ４．曇度（Ｈａｚｅ）（％）；厚さ１ｍｍの試験片を用
いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ
−２０Ｄ」にて測定した。 ［融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）］ＤＳＣ
の吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとす
る。また、ベースラインが変曲する際の初期ベースライ
ンと変曲線との交点をＴｇとする。

【０２００】測定は、試料をアルミパンに詰め、１００
℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持し
たのち、１００℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで
１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。

【０２０１】なおＤＳＣ測定時の吸熱ピークから、単位
重さ当たりの融解熱量を求め、これをポリエチレンの結
晶の融解熱量７０cal／ｇで除して求めることにより、
結晶化度（％）を求めることができる。 ［極限粘度［η］］１３５℃、デカリン中で測定した。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。

【０２０２】

【合成例１】（エチレン・１−ブテン共重合体の合成）
減圧乾燥および窒素置換してある２．０リットルのオー
トクレーブに、常温でヘプタンを８８０ｍｌ加え、続い
てトリイソブチルアルミニウム（以下、ＴＩＢＡと略
す。）の１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニ
ウム原子に換算してその量が１．０ミリモルとなるよう
に１．０ｍｌ加え、攪拌下に、１−ブテンを７０ｇ挿入
し、昇温を開始し６０℃に到達させた。その後、系内を
エチレンで７．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、
公知の方法で合成した公知の方法で合成したrac-ジメチ
ルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（０．００
１ｍＭ／ｍｌ）を１．０ｍｌ、メチルアルミノキサンの
トルエン溶液（０．１ｍＭ／ｍｌ）を３．０ｍｌ加え、
エチレンと１−ブテンの共重合を開始させた。この時の
触媒濃度は、全系に対してrac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリドが０．００１ミリモル／リットル、メチルアル
ミノキサンが０．３ミリモル／リットルであった。

【０２０３】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を７．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して３０分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。以上のようにして得られたエチ
レン・１−ブテン共重合体の収量は４０ｇであり、１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．７ｄｌ
／ｇであり、エチレン含量は６５モル％であり、ＧＰＣ
により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．４であ
った。

【０２０４】

【合成例２】（エチレン・１−ブテン共重合体の合成）
合成例１において、ヘプタンを８５０ｍＬ、１−ブテン
量を９５ｇに変えた以外は、合成例１と同様な操作を行
った。得られたエチレン・１−ブテン共重合体の収量
は、２３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、２．３ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は
５７モル％であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．６で
あった。

【０２０５】

【合成例３】（エチレン・１−ブテン共重合体の合成）
合成例１において、ヘプタンを８２５ｍＬ、１−ブテン
量を１０５ｇに変えた以外は、合成例１と同様な操作を
行った。得られたエチレン・１−ブテン共重合体の収量
は、２１ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、２．２ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は
５１モル％であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．６で
あった。

【０２０６】

【合成例４】（シンジオタクティックポリプロピレンの
合成）特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従
い、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フル
オレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミ
ノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピ
レンの塊状重合法によって得られたシンジオタクティッ
クポリプロピレンのメルトフローレートが、４．４ｇ／
１０分、ＧＰＣによる分子量分布は２．３、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒによって測定されたシンジオタクティックペンタッド
分率（ｒ．ｒ．ｒ．ｒ）が０．８２３、示差走査熱量分
析で測定したＴｍが１２７℃、Ｔｃ（結晶化温度）が５
７℃であった。

【０２０７】

【実施例１】上記合成例４で得られたシンジオタクティ
ックホモポリプロピレン８０重量部と、合成例１で得ら
れたエチレン・１−ブテン共重合体２０重量部とを混練
してシンジオタックティックポリプロピレン組成物を得
た。

【０２０８】この組成物の引張り弾性率は２３０ＭＰａ
であり、マルテンス硬度は１２．１（１／ｍｍ）であ
り、針侵入温度は１２７℃であり、Ｈａｚｅは２２．７
％であった。結果を併せて表１に示す。

【０２０９】

【実施例２】合成例４で得られたシンジオタクティック
ホモポリプロピレン７０重量部と、合成例２で得られた
エチレン・１−ブテン共重合体３０重量部とを混練して
シンジオタックティックポリプロピレン組成物を得た。

【０２１０】この組成物の引張り弾性率は１３４ＭＰａ
であり、マルテンス硬度は９．４（１／ｍｍ）であり、
針侵入温度は１２８℃であり、Ｈａｚｅは２４．１％で
あった。結果を併せて表１に示す。

【０２１１】

【実施例３】合成例４で得られたシンジオタクティック
ホモポリプロピレン７０重量部と、合成例３で得られた
エチレン・１−ブテン共重合体３０重量部とを混練して
シンジオタックティックポリプロピレン組成物を得た。

【０２１２】この組成物の引張り弾性率は１２３ＭＰａ
であり、マルテンス硬度は１０．１（１／ｍｍ）であ
り、針侵入温度は１２８℃であり、Ｈａｚｅは１３．４
％であった。結果を併せて表１に示す。

【０２１３】

【比較例１】実施例３において、合成例４で得られたシ
ンジオタクティックポリプロピレンから三井化学（株）
製のアイソタクティックポリプロピレン（Ｂ２００）に
変えた以外は、実施例３と同様にしてアイソタクティッ
クポリプロピレン組成物を得た。

【０２１４】この組成物の引張り弾性率は３２０ＭＰａ
であり、マルテンス硬度は１３．５（１／ｍｍ）であ
り、針侵入温度は１６１℃であり、Ｈａｚｅは７７％で
あった。

【０２１５】結果を併せて表１に示す。

【０２１６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 210:08 210:14）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(i)シンジオタクティックポリプロピレン
   と、 (ii)エチレン成分単位を５０〜９９モル％、炭素数４〜
   ７のα−オレフィン由来の成分単位（Ａ）を１〜５０モ
   ル％の量で含むエチレン・α−オレフィン系共重合体
   （該共重合体（ii）中の全成分単位量を１００モル％と
   する。）とを含み、上記（i）と上記共重合体（ii）と
   の重量比｛（i）／（ii）｝が９５／５〜１０／９０で
   あり、上記共重合体（ii）は、１３５℃のデカリン中で
   測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範
   囲にあり、ＧＰＣによる分子量分布が４以下であること
   を特徴とする軟質透明性シンジオタクティックポリプロ
   ピレン組成物。
2. 【請求項２】シンジオタクチックポリプロピレン組成物
   のＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した曇度（Ｈａ
   ｓｅ）が、２５％以下であり、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に
   準拠して測定した引張り弾性率（ＹＭ）が、２５０ＭＰ
   ａ以下であることを特徴とする請求項１に記載の軟質透
   明性シンジオタクティックポリプロピレン組成物。
3. 【請求項３】上記(i)シンジオタクティックポリプロピ
   レンの¹³Ｃ-ＮＭＲで測定されるシンジオタクティック
   ペンタッド分率（ｒｒｒｒ）が０．５以上であり、メル
   トフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６Ｋｇ荷
   重）が０．１〜５０ｇ／１０分であることを特徴とする
   請求項１または２に記載の軟質透明性シンジオタクティ
   ックポリプロピレン組成物。
4. 【請求項４】上記エチレン・α−オレフィン系共重合体
   （ii）が、エチレン成分単位を５０〜９９モル％、１−
   ブテン成分単位を１〜５０モル％の量で含む共重合体
   （該共重合体（ii）中の全成分単位量を１００モル％と
   する。）であることを特徴とする請求項１ないし３のい
   ずれかに記載の軟質透明性シンジオタクティックポリプ
   ロピレン組成物。
5. 【請求項５】上記(i)シンジオタクティックポリプロピ
   レン、 (ii)エチレン成分単位を５０〜９９モル％、炭素数４〜
   ７のα−オレフィン由来の成分単位（Ａ）を１〜５０モ
   ル％の量で含むエチレン・α−オレフィン系共重合体
   （該共重合体（ii）中の全成分単位量を１００モル％と
   する。）のうちの少なくとも１つのポリマーが、 下記成分（ａ）と、 下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択さ
   れる１種以上の化合物と、 からなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得られたも
   のであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか
   に記載の軟質透明性シンジオタクティックポリプロピレ
   ン組成物； （ａ）：下記式(I)または式（II）で表される遷移金属
   錯体 【化１】 ［式（I）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、
   Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭと
   π結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル
   基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ
   ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基
   配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子、ま
   たは硫黄原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、
   Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あるいはこれらの原
   子を含有する基である。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
   の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。