HU205539B - Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients - Google Patents

Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU205539B
HU205539B HU891027A HU102789A HU205539B HU 205539 B HU205539 B HU 205539B HU 891027 A HU891027 A HU 891027A HU 102789 A HU102789 A HU 102789A HU 205539 B HU205539 B HU 205539B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
substituted
halogen
acrylic acid
Prior art date
Application number
HU891027A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT51105A (en
Inventor
Gerd Kleefeld
Alexander Klausener
Wolfgang Kraemer
Wilhelm Brandes
Stefan Dutzmann
Gerd Haenssler
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT51105A publication Critical patent/HUT51105A/hu
Publication of HU205539B publication Critical patent/HU205539B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/42—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/48—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/36—Sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új, szubsztituált akrilsavésztereket tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy egyes szubsztituált akrilsavészterszármazékok - így például a 2-(2-benzoil-pirrolil)-3metoxi-akrilsav-metilészter, a 2-(2-benziloxi-fenil)3-metoxi-akrilsav-fenilészter vagy a 2-(2-metil-fenil)-3-metoxi-akrilsav-metilészter fungicid hatással rendelkeznek (lásd például a 206523 és 178 816 számú európai szabadalmi leírásokat, valamint a 3519282 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot.)
E vegyületek hatása azonban, különösen kis koncentrációk és felhasználási mennyiségek esetén nem minden alkalmazási területen kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új, szubsztituált akrilsavészter-származékok kiváló fungicid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletben Rl jelentése fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttai egyszeresen vagy kétszeresen vagy nitrocsoporttal vagy ciklohexilcsoporttal szubsztituált; adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált difenilcsoport; adott esetben halogénatommal vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen, illetve kétszeresen szubsztituált 1 vagy 2-naftilcsoport; 5indanilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttai szubsztituált fenilcsoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom és Y jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N-R6 képI
Ietü csoport, amelyben R6 1-4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1-3 szénatomot tartalmazó fenilalkilcsoportot jelent.
A találmány egyaránt vonatkozik az (I) általános képletű vegyületek tiszta geometriai izomer alakjainak, valamint ezen izomerek bármilyen arányú keverékének az előállítására.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (H) általános képletű vegyületet - a (H) általános képletben R1, R2, R3 és Y jelentése a fenti és M hidrogénatomot vagy alkálifémiont jelent - egy (ΙΠ) általános képletű alkilezőszerrel a (ΠΙ) általános képletben R4 jelentése a fenti, és El elektronfelvevő kilépőcsoportot jelent - adott esetben hígítószer és adott esetben a reakciót elősegítő anyag jelenlétében reagáltatunk.
A találmány szerint előállított új, (I) általános képletű szubsztituált akrilsavészter-származékok meglepő módon lényegesen kedvezőbb fungicid hatással rendelkeznek, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert akrilsavészter-származékok, például a 2-(2-benzoilpirrolil)-3-metoxi-akrilsav-metilészter, a 2-(2-benziloxi-fenil)-3-metoxi-akrilsav-fenilészter vagy a 2-(2metil-fenil)-3-metoxi-akrilsav-metilészter, amelyek kémiai és hatástani szempontból közel állnak az (I) általános képletű vegyületekhez.
Ha a találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként például 2-[N-(4-3,4-diklór-fenil)-2-tiazolil]N-(metil-amino)-3-hidroxi-akrilsav-metiIésztert és dimetilszulfátot alkalmazunk, a reakciót az A reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként szükséges (Π) általános képletű hidroxi-akrilsav— észter-származékokban M előnyös jelentése hidrogénatom.
A (II) általános képletű hidroxi-akrilsavészter-származékok részben ismertek (lásd például a 61425 számú európai szabadalmi leírást).
Mindeddig ismeretlenek a (Π) általános képletű vegyületek, amelyekben R1, R2, R3, X, Y és M jelentése a fentiekben meghatározott; a 2-[4,5-bisz(4-metoxi-fenil)-2-tiazolil-tio]-3-hidroxi-akrilsav-etil-észter kivételével.
A (Π) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet - amelyben R!, R2, R3, X és Y jelentése a fentiekben meghatározott, azonban a 2-[4,5-bisz(4-metoxi-fenil)-2-tiazoliltio]-ecetsav-etil-észter kivételével - egy (X) általános képletű hangyasavészterrel - ahol R9 alkilcsoportoh előnyösen metil- vagy etilcsoportot jelent - adott esetben hígítószer, előnyösen dimetil-formamid, és adott esetben a reakciót elősegítő bázisos anyag, például nátrium-hidrid jelenlétében -20°C és 50°C közötti hőmérséklet-tartományban reagáltatunk.
A (X) általános képletű hangyasavészterek a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
A (ül) általános képletben E1 jelentése az alkilezőszerek esetében szokásos kilépőcsoport, például adott esetben szubsztituált alkil-, alkoxi- vagy aril-szulfoniloxi-csoport, így metoxí-szulfonil-oxi-, etoxi-szulfonil— oxi- vagy p-toluolszulfonil-oxi-csoport, vagy halogénatom, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom.
A (III) általános képletű vegyületek a szerves kémia területén közismertek.
A (H) általános képletű előanyagok szintéziséhez (prekurzorok szintéziséhez) kiinduló anyagként alkalmazott szubsztituált ecetsavészter-származékokat a (TV) képlet általánosan definiálja. A (TV) képletben R1, R2, R3, X és Y jelentései ugyanazok, mint amelyeket az (I) általános képletű vegyületek vonatkozásában e szubsztltuensek jelentéseiként megneveztünk.
A (IV) általános képletű szubsztituált ecetsavészterszármazékok ismertek, vagy ismert eljárásokhoz hasonló módszerrel előállíthatók [lásd például: J. Ind. Chem. Soc. 46, 441 (1963); 2152345 és 2146161 számú francia szabadalmi leírások; Chem. Bér. 92, 1928 (1959); Arzneimittel-Forsch. 36, 1391 (1986); 1552126 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás; 2129 012 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat; valamint az előállítási példákban].
A (IV) általános képletű kiindulási anyagok előállításához szükséges (XU) általános képletű vegyületek általánosan ismertek, és általánosan ismert eljárásokhoz hasonló módon előállíthatók (lásd például: Organic
HU 205 539 Β
Reactions 6, 367 és a következő oldalakon, valamint az előállítási példákban).
A találmány szerinti eljárás megvalósítása során hígítószerekként közömbös (inért) szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ilyenek például különösen: az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így a benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform és a szén-tetraklorid; éterek, így a dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter; nitrilek, például az acetonitril és a propionitril; amidok, így a dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon és a hexametil-foszforsav-triamid; valamint szulfoxidok, például a dimetil-szulfoxid.
A találmány szerinti eljárás adott esetben kétfázisú rendszerben, például víz/toluol vagy víz/diklór-metán rendszerben, adott esetben fázisátviteli (fázistranszfer) katalizátor jelenlétében is megvalósíthatjuk. Ilyen katalizátorok például: a tetrabutil-ammónium-jodid, tetrabutil-ammónium-bromid, tributil-metil-foszfóniumbromid, trimetil-(C13_15-alkil)-ammónium-klorid, dibenzil-dimetil-ammónium-(metil-szulfát), dimetil(Ci2-14 -alkil)-benzil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-hidroxid, I5-korona-5, 18-korona-6, trietilbenzil-ammónium-klorid, trimetil-benzil-ammóniumklorid, valamint a trisz-[2-(2-metoxi-etoxi)-etil]-amin.
A találmány szerinti eljárást előnyösen megfelelő bázisos, a reakciót elősegítő anyag jelenlétében hajtjuk végre. Ilyen segédanyagok az általánosan alkalmazható szervetlen és szerves bázisok. Ezek közül előnyösen az alkálifémek hidridjeit, hidroxidjait, amidjait, alkanolátjait, karbonátjait vagy hidrogén-karbonátjait alkalmazzuk, például nátrium-hidridet, nátrium-amidot, nátrium-hidroxidot, nátrium-metanolátot, nátrium-etanolátot, káliumterc-butanolátot, nátrium-karbonátot vagy nátrium-hidrogén-karbonátot használhatunk; alkalmazhatunk azonban tercier aminokat is, ilyenek például a trietil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, piridin, N,N-(dimetil-amino)-piridin, diaza-biciklooktán (DABCO), diaza-biciklononén (DBN) vagy a diaza-bicikloundecán (DBU).
A találmány szerinti eljárás megvalósítása során a reakció hőmérsékletét viszonylag tág határok között változtathatjuk. Általában -30°C és 120°C közötti hőmérsékleten, előnyösen -20°C és 60°C közötti hőmérséklet-tartományban dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás kivitelezése során 1 mól (H) általános képletű 3-hidroxi-akrilsavészter-származékra vagy annak megfelelő alkálifémsójára vonatkoztatva általában 1,0-10,0 mól, előnyösen 1,0-5,0 mól (Hl) általános képletű alkilezőszert és adott esetben 1,0— 5,0 mól, előnyösen 1,0-2,0 mól reakciót elősegítő anyagot (reakció-segédanyagot) alkalmazunk. A reakció lejátszatását, a feldolgozást és a reakciótermékek elkülönítését az általánosan használt módszerekkel végezzük.
A találmány szerinti hatóanyagok növényvédő szerként, különösen fungicid hatású szerekként alkalmazhatók.
Fungicid szerek a növényvédelemben növényvédő szerekként alkalmazhatók a Plasmodiophoromyceták,
Oomyceták, Chytridiomyceták, Zygomyceták, Ascomyceták, Basidiomyceták és Deuteromyceták leküzdésére.
Az alábbiakban példaként - de a korlátozás jellege nélkül - felsorolunk néhány, gombás megbetegedést előidéző, a fenti törzsekhez tartozó kórokozót; ilyenek: a Pythium-fajok, például a Pythium ultimum;
Phytophthora-fajok, például Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajok, például a Pseudoperonospora humuli vagy a Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-fajok, például a PlaSmopara viticola;
Peronospora-fajok, például a Peronospora pisi vagy a Peronospora brassicae;
Erysiphe-fajok, például az Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-fajok, például a Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajok, például a Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajok, például a Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajok, például a Pyrenophora teres vagy Pyrenophora graminea;
(Konidiumforma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajok, például a Cochliobolus sativus;
(Konidiumforma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-fajok, például az Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajok, például a Puccinia recondita;
Tilletia-fajok, például a Tilletia caries;
Ustilago-fajok, például az Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajok, például a Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajok, például a Pyricularia oryzae;
Fusarium-fajok, például a Fusarium culmorum;
Botrytis-fajok, például a Botrytis cinerea;
Septoria-fajok, például a Septoria nodorum;
Leptosphaeria-fajok, például a Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajok, például a Cercospora canescens;
Altemaria-fajok, például az Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-fajok, például a Pseudocercosporella herpotrichoides.
Mivel a találmány szerinti hatóanyagok a növényi betegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációban a növények számára jól tűrhetők, lehetővé válik mind a föld feletti növényi részek, mind a telepítési (erdősítési) növényanyag és a talaj kezelése.
A találmány szerinti hatóanyagok különösen kedvező eredménnyel vethetők be gabonabetegségek - például a valódi gabonalisztharmat (Erysiphe graminis) vagy rizsbetegségek, például a rizsfoltosodás kórokozója (Pyricularia oryzae) leküzdésére; vagy például gyümölcs és főzelékültetvényeken fellépő betegségek - például az alma foltosságának kórokozója (Venturia inaequalis) ellen, valamint a paradicsom bámulással járó romlásának kórokozója (Phytophthora infestans) és a babon élősködő Cercospora-fajok ellen.
A találmány szerinti hatóanyagok továbbá kedvező in vitro hatásukkal is kitűnnek.
HU 205 539 Β
A találmány szerinti hatóanyagok mindenkori fizikai és/vagy kémiai sajátságaiktól függően a szokásos készítményekké - például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, polimer anyagokkal készült mikrokapszulákká és vetőmagbevonatokká, valamint ULV (Ultra-Low-Völume) hidegen vagy melegen köddé alakítható készítményekké - formálhatók.
E készítmények ismert módon állíthatók elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal (töltőanyagokkal), tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alá helyezett, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd vivőanyagokkal, adott esetekben felületaktív szerek - így emulgeáló- és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképző szerek - alkalmazásával összekeveqük. Ha vivőanyagként vizet használunk, akkor oldásközvetítőként szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Cseppfolyós oldószerekként lényegében alkalmazhatók: aromás szénhidrogének, például xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy diklór-metán; alifás szénhidrogének, például a ciklohexán vagy paraffinok, így petroleumfrakciők; alkoholok, így a butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei; ketonok, így az aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és a ciklohexanon; erősen poláris oldószerek, így a dimetil-formamid, dimetil -szulfoxid és a víz. A cseppfolyósított gázokból álló vivőanyagokon vagy töltőanyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyekközönséges hőmérsékleten és nyomáson gáz alakúak, ilyenek például az aeroszol-hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, propán, nitrogén és szén-dioxid; szilárd vivőanyagokként számításba vehetők például természetes kőzetlisztek, így a kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit és a diatómaföld; szintetikus kőzetlisztek, például a nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok; szilárd vivőanyagokként szemcsézett készítmények esetében alkalmazhatók például: aprított és frakcionált természetes kőzetek, így a kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit; valamint szerves vagy szervetlen lisztekből előállított, szintetikus granulátumok; továbbá szerves anyagokból - így fuiészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból - készült granulátumok. Emulgeáló- és/vagy habképzőszerként nem-ionogén és anionos emulgeálószerek- így poli(oxietilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsxralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérjehidrolizátumok alkalmazhatók. Diszpergálószerként például lignin-szulfitlúgok és metil-cellulóz használhatók.
A készítményekben a tapadást elősegítő szerek - így (karboxi-metil)-cellulóz, továbbá természetes és szintetikus, porszerű, szemcsés vagy Iatex formájú polimerek - alkalmazhatók, ilyen például a gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), valamint a természetes foszfolipidek, például a kefalinok és lecitinek és szintetikus foszfolipidek. A készítményekben további adalékként ásványi és növényi olajok használhatók.
A készítményekhez színezékként szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket, valamint szerves színezékeket, így alizarin-, azoés fém-ftalocianin-festékeket keverhetünk; továbbá a készítmények formálása során nyomelemeket, például avas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is alkalmazhatjuk.
A készítmények általában 0,1-95 tőmeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A készítményekben a találmány szerinti hatóanyagok egyéb, ismert hatóanyagokkal - így fungicid, inszekticid, akaricid és herbicid hatású anyagokkal, valamint trágyázószerekkel és a növény növekvését szabályzó anyagokkal-kombinálhatok.
A találmány szerinti hatóanyagok önmagukban, vagy a formált alakokban (készítményekben), vagy az azokból előállított, alkalmazásra kész formákban, például alkalmazásra kész oldatokban, szuszpenziókban, permetporokban, pasztákban, oldható porokban, porozőszerekben és granulátumokban alkalmazhatók. Alkalmazásuk a szokásos módon, például öntéssel, permetezéssel, öntözéssel, kiszórással, porlasztással, habképzéssel, kenéssel történhet. Lehetséges továbbá a hatóanyagok kijuttatása az úgynevezett „Ultra-LowVolume” eljárással, vagy a hatóanyag-készítménynek vagy magának a hatóanyagnak a befecskendezése a talajba. A növények vetőmagvai is kezelhetők.
A növényi részek kezelése során a hatóanyag koncentrációja viszonylag széles határok között variálható az alkalmazási formákban: e készítmények a hatóanyagokat általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% közötti mennyiségben tartalmazzák.
A vetőmagvak kezelése során azoknak 1 kilogrammjára általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g találmány szerinti hatóanyagot alkalmazunk.
A talaj kezelése során a hatóhelyen (a hatás helyén) általában 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,000 ΙΟ,02 tömeg% koncentrációban alkalmazzuk a hatóanyagot.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását az alábbi, nem korlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük.
Előállítási példák
1. példa
2-{N-[4-(3,4-Diklór-fenil)-2-tiazolil]-N-(metil-amino)}-3-metoxi-akrilsav-metil-észter [(I) képletű vegyület] előállítása ml száraz dimetil-formamid és 13 g (0,035 mól)
2- {N-[4-(3,4-diklőr-fenil)-2-tiazolil]-N-(metiI-amino)}3- hidroxi-akrilsav-metil-észter keverékéhez előbb 19,3 g (0,14 mól) őrölt kálium-karbonátot adunk, majd keverés közben, 10 perc alatt 4,63 g (0,037 mól) dimetil-szulfát 10 ml száraz dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük hozzá, és utána 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A feldolgozást úgy végezzük, hogy a reakcióelegyhez 70 ml telített vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldatot adunk, háromszor extraháljuk 100 ml dietil-éterrel, az egyesített éteres oldatot 80 ml telített, vizes konyhasóoldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk, és a mara4
HU 205 539 Β dékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk. Eluálószerként toluol és n-propanol 10:1 arányú elegyét alkalmazzuk. így 9,6 g (74%) hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, op.: 96-98 °C.
A kiinduló vegyület előállítása
II-l. példa
2-{N-[4-(3,4-Diklór-feniÍ)-2-tiazolil]-N-(metil-amino)}-3-hidroxÍ-akrilsav-metil-észter [(II—1) képletű vegyület] előállítása
2,1 g (0,07 mól) 80%-os paraffinos nátrium-hidrid diszperzióból és 40 ml száraz dimetil-formamidból készült szuszpenzióhoz 5-10 °C hőmérsékleten keverés és jéghűtés közben 11,6 g (0,035 mól) 2-{N-[4(3,4-diklór-fenil)-2-tiazolil] -N-(metil-amino) }-ecets av-metil-észter és 69,7 g (1,16 mól) száraz metil-formiát elegyét csepegtetjük, majd az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten (4) órán át keverjük. A feldolgozást úgy végezzük, hogy a reakcióelegyhez keverés és jéghűtés közben 50 ml telített, vizes nátrium-karbonát-oldat és 50 ml víz elegyét adjuk, az így kapott keveréket háromszor mossuk dietil-éterrel, majd a vizes fázist 5 n sósavoldattal 5-ös pH-értékig savanyítjuk, és háromszor extraháljuk 100 ml dietil-éterrel. Az egyesített éteres fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. így olajszerű termékként 13 g (100%) cím szerinti vegyületet kapunk.
’H-NMR-színkép (DMSO/tetrametil-szilán): δ = 12 ppm (OH).
IV-1. példa
2-{N-[4-(3,4-Diklór-fenil)-2-tiazolil]-N-(metil-amino)}-ecetsav-metil-észter [(IV-1) képletű vegyület] előállítása
21,6 g (0,195 mól) finoman őrölt kálium-karbonát, 50,5 g (0,195 mól) 4-(3,4-diklór-fenil)-2-(metil-amino)-tiazol és 350 ml száraz acetonitril szuszpenziójához 80°C hőmérsékleten, keverés közben 20 perc alatt 33,7 g (0,22 mól) bróm-ecetsav-metil-észtert csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 26 órán át viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. A feldolgozást úgy végezzük, hogy lehűlés után a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot diklór-metánban felvesszük, vízzel többször mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként toluol és propanol 10:1 arányú elegyét alkalmazzuk. így 14,6 g (22%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 88-89°C.
XII-. példa
4-(3,4-Diklór-fenil)-2-(metil-amino)-tiazol [(XII-1) képletű vegyület] előállítása
27,1 g (0,3 mól) N-metil-tiokarbamid és 300 ml etanol 60-80° C-ra melegített oldatához 25 perc alatt szobahőmérsékleten, keverés közben 67,05 g (0,3 mól) 3,4-diklór-fenacil-klorid és 300 ml etanol elegyét csepegtetjük, utána a reakcióelegyet egy órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lassan szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, a kristályos csapadékot szűrjük, és etanolból átkristályosítjuk. így 70,9 g (91%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 220-221°C.
Megfelelő módon, az előállítás céljából megadott általános adatok szerint kapjuk a következő (I) általános képletű szubsztituált akrilsavészter-származékokat:
(I) általános képletű vegyületek
A példa sorszáma R1 R2 R3 R4 X Y Fizikai jellemzők
2. 4-Klór-fenil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 104-105 °C
3. 4-Bróm-fenil H ch3 och3 S · N-CH3 op.: 108-109 °C
4. 3,4-Diklór-fenil H ch3 och3 s N-fenil op.: 154 °C
5. 4-Klór-fenil H ch3 och3 0 n-ch3 op.: 87-88 °C
6. 3,4-Diklór-fenil H ch3 och3 0 n-ch3 .’H-NMR*: 3,28; 3,73; 3,92; 7,3-7,8
7. Bifenil-4-il H ch3 och3 s n-ch3 ng·5 1,5941
8. 4-Fluor-fenil H ch3 och3 s N-CH3 op.: 66-67 °C
9. 4-Klór-fenil H ' ch3 och3 s N-fenil op.: 68 °C
10. 4-Klór-fenil ch3 ch3 och3 s N-CH3 ng 1,5915
11. Fenil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 81-82 °C
12. 4-Klór-fenll H ch3 och3 s s op.: 89-90 °C
13. 3-Metoxi-fenil H ch3 och3 s N-CH3 ng 1,6065
14. 4-Bróm-fenil H ch3 och3 0 n-ch3 op.: 102 °C
15. 2,4-Diklór-fenil H ch3 och3 s n-ch3 ng 1,6111
16. 2-Naftll H ch3 och3 s N-CH3 ng 1,6258
HU 205 539 Β
17. 4-K16r-fenil H ch3 och3 s N-benzíI op.: 60-61 ®C
18. 3-Metil-4-kIór- fenil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 123-124°C
19. 4-Klór-fenil H ch3 och3 s n-c2h5 ng 1,6043
20. 4-CiklohexiI-fe- nil H ,ch3 och3 s n-ch3 op.: 138-139 °C
21. 2’-K16r-bifenil- 4-il H ch3 och3 s n-ch3 ng 1,6178
22. 4-Metoxi-fenil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 100-101 °C
23. 4-Nitro-feniI H ch3 och3 s n-ch3 op.: 118-119 °C
24. 2-Klór-4-nitro- fenil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 128-129 °C
25. 4-Klór-fenil H ch3 och3 s 0 op.: 114-115 °C
26. 2,4-Dímetil-fe- nil H ch3 och3 s n-ch3 ng 1,5943
27. 2,5-Dimetoxi- fenil H ch3 och3 s n-ch3 ng 1,6073
28. 2’,4’-Diklór-bi- fenü-4-Η H ch3 och3 s n-ch3 op.: 126-127 °C ·
29. 5-Indanil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 95-96 °C
30. 4-Metil-fenil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 115-116 °C
31. 4’-Klór-bifenil- 4-H H ch3 och3 s n-ch3 op.: 182-183 °C
32. 4-Metil-fenil 4-Metil-fenil ch3 och3 s n-ch3 ng 1,6059
33. 4-Metil-fenil ch3 ch3 och3 s n-ch3 ng 1,6059
34. 4-Metil-fenil H ch3 och3 s s op.: 89-90 °C
35. 4-Metil-fenH C2H5 ch3 och3 s n-ch3 ng 1,6109
36. Fenil ch3- (CH2)2- ch3 och3 s n-ch3 ng 1,5755
37. 2-Klőr-5-metiI- fenil H ch3 och3 s s ng 1,6171
38. 3,4-Diklór-fenil H ch3 och3 s s op.: 110-111 °C
39. 2-Metoxi-4- klór-fenil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 104-105 °C
40. 1-Naftil H ch3 och3 s n-ch3 ng 1,6073
41. 4-Klór-l-naftiI H ch3 och3 s n-ch3 ng 1,5982
42. 5-Klór-6-met- oxi-l-naftil H ch3 och3 s n-ch3 op.: 154-155 °C
43. 2-Klór-fenil H ch3 och3 0 n-ch3 Ή-NMR*: 3,3 (s); 3,73, (s); 3,9 (s);
44. 4-KIór-fenil c2h5 ch3 och3 0 n-ch3 Ή-NMR*: l,2(t); 2.71 (t); 2,20 (c); 3.71 (c).
* Az 'íí-NMR-színképeket deuterokloroformban (CDC13) vagy hexadeutero-dimetil-szulfoxidban (DMSO-dg) tetrametil-szilán (TMS) belső standard alkalmazásával vettük fel és a kémiai eltolódást mint δ-értéket ppm-ben adtuk meg.
Alkalmazási példák
Az alábbi alkalmazási példákban összehasonlítás, céljára a 206523 számú európai szabadalmi leírásból ismert 2-(2-benzoil-l-pirrolil)-3-metoxi-akrilsav-metil-észtert (a továbbiakban: A képletű vegyület), a 178 816 számú európai szabadalmi leírásból ismert 255 (2-metil-fenil)-3-metoxi-akrilsav-metil-észtert (a továbbiakban : B képletű vegyület), valamint a 3 519 282 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátást iratból ismert 2-(2-benzil-oxi-fenil)-3-metoxi-akrilsav-metil-észtert (a továbbiakban: (C) képle60 tű vegyület) alkalmaztuk.
HU 205 539 Β „A példa
Venturia-teszt (a védőhatás, vizsgálata almán)
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeálőszer: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a fentebb megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel keverünk, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatékonyság vizsgálata céljából fiatal növényeket addig permetezünk a hatóanyag-készítménynyel, amíg a levelekről lecsepegés kezdődik. A permetezéssel felhordott bevonat száradása után a növényeket az alma foltosodását előidéző kórokozó (Venturia inaequalis) vizes konídium-szuszpenziójával oltjuk, majd 1 napon át 20 °C hőmérsékleten, 100% relatív páratartalom mellett inkubációs helységben tartjuk. Ezt követően a növényeket melegházban 20 °C hőmérsékleten, körülbelül 70% relatív levegő-páratartalom mellett helyezzük el. Az oltás után 12 nappal végezzük a kiértékelést.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásával öszszehasonlítva például az 1. előállítási példa szerint kapott vegyűlet lényegesen kedvezőbb hatást mutatott (lásd A táblázat).
A táblázat: Venturia
Hatóanyag hatásfok %-ban„ 2,5 ppm koncentráció esetén
A képletű, ismert 19
B képletű, ismert 18
C képletű, ismert 78
(1)képletű találmány szerinti 100
„B” példa
Phytophthora-teszt (a védőhatás vizsgálata paradicsomon)
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeálőszer: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a fentebb megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel keverünk, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatékonyság vizsgálata céljából fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel addig permetezzük, amíg lecsepegés kezdődik. A permetezéssel létrehozott bevonat száradása után a növényeket Phytophthora infestans vízzel készült spóraszuszpenziójával oltjuk, majd a növényeket körülbelül 20 °C hőmérsékleten, 100% relatív levegőpáratartalom mellett inkubációs helységben tartjuk. Az oltás után 3 nappal végezzük a kiértékelést.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásával öszszehasonlítva például az 1. előállítási példa szerint kapott vegyűlet lényegesen kedvezőbb hatást mutatott (B táblázat).
„C” példa
Pyricularia-teszt (a védőhatás vizsgálata rizsnövényen)
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeálőszer: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a fentebb megadott mennyiségű oldószerrel keverünk és a koncentrátumot vízzel és a fentebb megadott mennyiségű emulgeálószerrel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatékonyság vizsgálata céljából fiatal rizsnövényeket addig permetezünk a hatóanyag-készítménnyel, amíg a levelekről lecsepegés kezdődik. A permetezéssel felhordott bevonat száradása után a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóraszuszpenziójával oltjuk, majd a növényeket melegházban 25 °C hőmérsékleten, 100% relatív levegőpáratartalom mellett elhelyezzük, és az oltás után 4 nappal végezzük a fertőzöttség kiértékelését.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásával öszszehasonlítva például az 1. előállítási példa szerint kapott vegyűlet lényegesen kedvezőbb hatást fejtett ki (C táblázat).
„D” példa
Ervsiphe-teszt (a védőhatás vizsgálata búzán)
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeálőszer: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a fentebb megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel keverünk, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatékonyság vizsgálata céljából fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel addig permetezünk, amíg harmatosakká válnak. A permetezéssel felhordott bevonat száradása után a növényeket Erysiphe graminis f. sp. tritici spóráival beporozzuk, majd a növényeket melegházban 20 °C hőmérsékleten, körülbelül 80% relatív levegőpáratartalom mellett tartjuk, ami kedvez a lisztharmatpusztulák kifejlődésének. Az oltás után 7 nappal végezzük a kiértékelést.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásával öszszehasonlítva például az 1. előállítási példa szerinti vegyűlet lényegesen kedvezőbb hatást fejtett ki, ahogy a D táblázat mutatja.
B táblázat: Phytophthora
Hatóanyag Hatásfok %-ban, 10 ppm koncentráció esetén
A képletű, ismert 0
B képletű, ismert 15
(1) képletű, találmány szerinti 93
HU 205 539 Β
C táblázat: Pyricularia
Hatóanyag Hatásfok %-ban, 0,025 t%-os koncentráció esetén
B képletű, ismert 0
(1) képletű, találmány szerint (89)
D táblázat: Erysíphe
Hatóanyag Hatásfok %-ban, 0,025 t%-os koncentráció esetén
B képletű, ismert 88
(1) képletű, találmány szerint 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

  1. L Fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben, előnyösen 0,5-90 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű szubsztítuált akrilsavészter-származékot az (I) általános képletben
    R1 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen vagy nitrocsoporttal vagy ciklohexil-csoporttal szubsztítuált; adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztítuált difenilcsoport; adott esetben halogénatommal vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen, illetve kétszeresen szubsztítuált 1- vagy 2-naftilcsoport;
    5-indanilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztítuált fenilcsoport,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom és
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N-R6 képI letű amelyben R6 1-4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1-3, szénatomot tartalmazó fenilalkil-csoportot jelent töltőanyagokkal, közömbös vivőanyagokkal és adott esetben felületaktív szerekkel össszekeverve tartalmaz.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű szubsztítuált akrilsavészter-származékok előállítására - az (I) általános képletben
    Rj jelentése fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen vagy nitrocsoporttal vagy ciklohexilcsoporttal szubsztítuált; adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztítuált difenilcsoport; adott esetben halogénatommal vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen, illetve kétszeresen szubsztítuált 1 vagy 2-naftilcsoport; 5indanilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztítuált fenilcsoport,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom és
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N-R6 képI letű csoport, amelyben R6 1-4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1-3 szénatomot tartalmazó fenilalkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy (H) általános képletű vegyületet - a (Π) általános képletben R1, R2, R3 és Y jelentése a fenti és M hidrogénatomot vagy alkálifémiont jelent - egy (IH) általános képletű alkilezőszerrel - a (Hl) általános képletben R4 jelentése a fenti, és E1 elektronfelvevő kilépőcsoportot jelent - adott esetben hígítószer és adott esetben a reakciót elősegítő anyag jelenlétében reagáltatunk.
HU891027A 1988-03-05 1989-03-03 Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients HU205539B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3807232A DE3807232A1 (de) 1988-03-05 1988-03-05 Substituierte acrylsaeureester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT51105A HUT51105A (en) 1990-04-28
HU205539B true HU205539B (en) 1992-05-28

Family

ID=6348935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891027A HU205539B (en) 1988-03-05 1989-03-03 Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients

Country Status (12)

Country Link
US (2) US4968709A (hu)
EP (1) EP0331966B1 (hu)
JP (1) JPH01254669A (hu)
KR (1) KR890014506A (hu)
BR (1) BR8901005A (hu)
DD (1) DD283614A5 (hu)
DE (2) DE3807232A1 (hu)
DK (1) DK104589A (hu)
ES (1) ES2046345T3 (hu)
HU (1) HU205539B (hu)
PT (1) PT89845B (hu)
ZA (1) ZA891647B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3807232A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3905119A1 (de) * 1989-02-20 1990-08-23 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
US5254693A (en) * 1989-02-20 1993-10-19 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal substituted acrylic esters
DE69018592T2 (de) * 1989-12-13 1995-10-05 Mitsubishi Chem Corp Pyrazolylacrylsäure-Derivate, verwendbar als systemische Fungiziden in Pflanzen- und Materialschutz.
DE4025892A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 3-aminoacrylestern
TW201737B (hu) * 1990-10-31 1993-03-11 Mitsubishi Chemicals Co Ltd
DE4142191A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 3-alkoxy-acrylestern
WO1994001423A1 (en) * 1992-07-07 1994-01-20 Nippon Soda Co., Ltd. Thiazole derivative
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
HUP9801050A2 (hu) * 1995-05-09 1998-08-28 Basf Aktiengesellschaft (Hetero)aril-oxi-, -tio- és -amino-krotonát-származékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó inszekticid és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok alkalmazására

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2129012A1 (de) * 1971-06-11 1973-01-04 Merck Patent Gmbh Azol-derivate
US4051254A (en) * 1975-12-19 1977-09-27 Mobil Oil Corporation Sulfonamido-and amidophenyl n-methylcarbamates and use as insecticides
GB1552126A (en) * 1976-06-29 1979-09-05 Lilly Industries Ltd Amino oxazole derivatives
FR2429210A1 (fr) * 1978-06-19 1980-01-18 Fabre Sa Pierre Derives de phenyl-4 thiazolyl-2 oxamates utiles dans le traitement de l'asthme
DE2828091A1 (de) * 1978-06-27 1980-01-10 Boehringer Sohn Ingelheim 4-substituierte thiazoloxamsaeuren sowie ihre salze und ester
US4451471A (en) * 1981-03-18 1984-05-29 Ciba-Geigy Corporation Certain 2,4,5-tri-substituted thiazoles, pharmaceutical compositions containing same and methods of using same
DE3224866A1 (de) * 1982-07-02 1984-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ss-lactamantibiotika, verfahren zu deren herstellung sowie sie enthaltende mittel
US4489084A (en) * 1983-06-30 1984-12-18 Abbott Laboratories [1-(2-Oxazolyl) or -(2-thiazolyl) hydrazino]alkyl nitriles
DE3343208A1 (de) * 1983-11-30 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue cephalosporine und verfahren zu ihrer herstellung
JPS6124580A (ja) * 1984-07-12 1986-02-03 Shionogi & Co Ltd アミノチアゾリルグルタル酸誘導体の製造方法
US4649038A (en) * 1984-10-02 1987-03-10 Temple University Cyanogen polymers and pyropolymers and fibers thereof
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
EP0206523B1 (en) * 1985-06-18 1991-12-04 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds as fungicides
GB8620251D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Ici Plc Fungicides
DE3807232A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3842970A1 (de) * 1988-07-20 1990-01-25 Bayer Ag, 51373 Leverkusen 4-halogen-5-nitrothiazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel und neue zwischenprodukte

Also Published As

Publication number Publication date
KR890014506A (ko) 1989-10-24
US5120755A (en) 1992-06-09
ES2046345T3 (es) 1994-02-01
ZA891647B (en) 1989-11-29
EP0331966A1 (de) 1989-09-13
DK104589D0 (da) 1989-03-03
DE58902314D1 (de) 1992-10-29
DD283614A5 (de) 1990-10-17
DK104589A (da) 1989-09-06
JPH01254669A (ja) 1989-10-11
PT89845A (pt) 1989-11-10
HUT51105A (en) 1990-04-28
PT89845B (pt) 1994-05-31
DE3807232A1 (de) 1989-09-14
EP0331966B1 (de) 1992-09-23
US4968709A (en) 1990-11-06
BR8901005A (pt) 1989-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU683383B2 (en) Amino acid amide derivative, process for producing the same,agrohorticultural fungicide, and fungicidal method
KR0167336B1 (ko) 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법
JP2771243B2 (ja) 置換されたシクロアルキルーカルボキシアニリド類
US4592773A (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
HU205539B (en) Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
KR0185970B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 이의 제조방법 및 이의 용도
JP4521617B2 (ja) 農園芸用病害防除剤及びその使用方法
JP3572088B2 (ja) 置換アミノ酸アミド類
JP2825605B2 (ja) ３―シアノ―４―フエニル―ピロール誘導体類
US5369124A (en) Substituted thiophenecarboxamides
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4849435A (en) Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
KR100196342B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 그의 제조방법 및 용도
US4904687A (en) Fungicidal substituted 3-arylpyrroles
US5034408A (en) Pesticidal cyclopropanoylamino acid amide derivatives
HUT65081A (en) Substituted salycilamide-derivates, fungicidal compositions containing them and method for their preparation and for their use against plant-dieses
US4963181A (en) Fungicidal 3-cyano-4-phenyl-pyrrole derivatives
JPH01249753A (ja) 複素環で置換されたアクリル酸エステル
US4921993A (en) Substituted benzamide fungicides
JPH03169872A (ja) 植物を病気から保護するための組成物
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
KR960007336B1 (ko) 광학 활성 사이클로프로판카복스아미드
US5166395A (en) Fungicidal 3-cyano-4-phenyl-pyrroles
HU202865B (en) Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components
HU202367B (en) Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee