FR2831055A1

FR2831055A1 - Composition tinctoriale comprenant au moins une base heterocyclique et le 1-n-(b-hydroxyethyl) 4-hydroxy indole a titre de coupleur ; procedes de teinture

Info

Publication number: FR2831055A1
Application number: FR0113764A
Authority: FR
Inventors: Marie Pascale Audousset
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-10-24
Filing date: 2001-10-24
Publication date: 2003-04-25
Anticipated expiration: 2021-10-24
Also published as: FR2831055B1

Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture :- au moins une base hétérocyclique choisie parmi :(i) le 4, 5-diamino 1-(2'hydroxyéthyl) pyrazole et ses sels d'addition; (ii) les paraphénylènediamines à groupement amino cyclique et leurs sels d'addition;(iii) les pyrazolo-[1, 5-a] -pyrimidines et leurs sels d'addition; - au moins le 1-N-(ß-hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole et ses sels d'addition comme coupleur. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT AU MOINS UNE BASE HETEROCYCLIQUE ET LE t-N- (p-HYDROXYETHYL) 4-HYDROXY INDOLE A TITRE DE COUPLEUR ; PROCEDES DE TEINTURE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture : - au moins une base hétérocyclique choisie parmi : (i) le 4,5-diamino 1- (2'hydroxyéthyl) pyrazole et ses sels d'addition ; (ii) les paraphénylènediamines à groupement amino cyclique et leurs sels d'addition ; (iii) les pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidines et leurs sels d'addition ; - au moins ! e t-N- (p-hydroxyéthyi) 4-hydroxy indole et ses sels d'addition comme coupleur.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

Il a déjà été proposé dans la demande de brevet FR 2 736 640 des compositions de teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant à titre de coupleur un dérivé Nsubstitué de 4-hydroxyindol associé à des bases d'oxydation.

On connaît également dans les demandes de brevet FR-A-2 750 048 et FR 2 791 563 des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant, à titre de base d'oxydation, des pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidines associées avec d'autres bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs On connaît en particulier dans la demande FR 2 791 563 un exemple de composition comprenant comme bases d'oxydation : l'association paraphénylènediamine (1 % en poids), 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylamino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine, 2HCI (3% en poids et comme coupleurs : le 1-N- (ss-hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole) (1,2% en poids) et la 3,6- diméthylpyrazolo[3, 2-c]-1, 2, 4-triazole (1,2% en poids). La présence de la 3,6- diméthylpyrazolo[3, 2-c]-1, 2, 4-triazole nuit à la stabilité de la composition et induit par ailleurs un tâchage des vêtements.

Des compositions tinctoriales des fibres kératiniques comprenant des dérivés 4,5diaminopyrazoles pouvant être substitués en position 2 par des radicaux alkyles ou hydroxyalkyles ont été proposées dans les demandes de brevet DE 3843892. La

demande de brevet EP 692 245 décrit des compositions tinctoriales comprenant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles associés à des métaphénylènediamines particulières. La demande de brevet DE 19643059 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles avec des coupleurs métaaminophénols et métaphénylènediamine. La demande de brevet DE 19646609 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles avec des coupleurs benzoxazines.

Il est de plus connu dans la demande de brevet JP 11158048 d'utiliser des compositions tinctoriales comprenant des dérivés de paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle de 5 à 7 chaînons. Le brevet US 5,851, 237 propose l'utilisation de dérivés 1- (4-aminophényl) pyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique afin de remplacer la paraphénylènediamine. Le brevet US 5,993, 491 propose l'utilisation de dérivés N- (4-aminophényl) -2- (hydroxyméthyl) -pyrrolidines éventuellement substituées sur le noyau benzénique afin de remplacer la paraphénylènediamine.

Cependant, les colorations obtenues en mettant en oeuvre ces compositions tinctoriales ne sont pas toujours assez puissantes, esthétiques, chromatiques ou suffisamment résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les cheveux.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir, sans les inconvénients des compositions de teinture de l'art antérieur, de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une base d'oxydation hétérocyclique choisie parmi (i) le 4,5-diamino 1- (2'hydroxyéthyl) pyrazole et ses sels d'addition ; (ii) les paraphénylènediamines à groupement amino cyclique et leurs sels d'addition ;

(iii) les pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidines et leurs sels d'addition ; au l-N- (p-hydroxyéthyi) 4-hydroxy indole de formule :

ou l'un des ses sels d'addition comme coupleur ; ladite composition ne contenant pas la 3, 6-diméthylpyrazolo[3, 2-c ]-1, 2, 4-triazole.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration de fibres kératiniques chromatique, très puissante, peu sélective et tenace tout en évitant la dégradation de ces fibres.

Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux linéaires ou ramifiés par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, butyle, etc. Un radical alcoxy est un radical alk-O, le radical alkyle ayant la définition donnée ci dessus.

Halogène désigne de préférence CI, Br, l, F.

Parmi les paraphénylènediamines à groupement amino cyclique utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut citer les dérivés de paraphénylènediamine de formule (1) suivante, ou leurs sels d'addition :

dans laquelle - Z représente les atomes nécessaires pour former un cycle saturé de 3 à 8 chaînons, ces atomes pouvant être des atomes de carbone ou d'azote, de préférence uniquement des atomes de carbone, le cycle pouvant être substitué, - R1 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène choisi parmi un atome de chlore et de brome ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C7 saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbones peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ; ledit radical R1 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso, Selon la présente invention, le cycle formé avec Z et l'atome d'azote de la paraphénylènediamine peut être un cycle pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, imidazoline, pyrazolidine, piperazine. Le cycle saturé ainsi formé peut être substitué. A titre d'exemple, on peut citer comme substituant les atomes d'halogène, le radical hydroxyle, le radical amino, les radicaux alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di) alkylamino en C1-C2, carboxy ; le radical carboxy ; les radicaux carbamoyl ou sulfonamido ; les radicaux-OR4 dans lesquels R4 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux alcoxy en Cl-C2, amino, aminoalkyl en C1-C2 ou alkyle en C3-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un radical méthylcarbonyle ; un radical-NR5R6 dans lequel Rs et Re représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux hydroxyle, alcoxy en CI-C2, amino ou aminoalkyl en Cl-C2.

Selon un mode de réalisation particulier, Z représente les atomes de carbone nécessaire pour former un cycle comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence un cycle pyrrolidine, substitué ou non.

Selon l'invention, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée de la formule (1) est une chaîne qui peut comprendre une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, et peut former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons, les liaisons doubles pouvant éventuellement conduire à des groupements aromatiques. Lorsqu'il est indiqué qu'un ou plusieurs des atomes de carbone de R1 peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement S02, et/ou que ledit radical R1 peut être insaturé, cela signifie

que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes :

1 1 -CH-H peut devenir'-O-H zu : ~O peut devenir : ~O 1 1 peut devenir !'--SON 1 2 1 O peutdevenir eo) < J-O 1 1 1 1 Selon l'invention, R1 représente de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical alcényle, un radical alcynyle, un radical alcoxyalkyle, un radical hydroxyalkyl, un radical alcoxy, un radical allyloxy, un radical hydroxyaminoalkyle, un radical hydroxyalcoxy, un radical carboxyalkyl, un radical aminoalkyl.

A titre d'exemple, on peut citer pour Ri les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-

carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy ou 2-hydroxyéthyloxy. De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2-

hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, méthoxy, ou 2-hydroxyéthoxy, préférentiellement un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.

Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine est un dérivé de paraphénylèdiamine à groupemement pyrrolidine correspondant à la formule (la) suivante

dans laquelle - R1 est tel que définie précédemment, - R2 représente un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical -OR4 dans lequel R4 représente un radical alkyle en Ci-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux alcoxy en Cl-C2, amino, aminoalkyl en Ci-C2 ou mono-ou poly-hydroxyalkyle en Ci-C4 ; un radical méthylcarbonyle ; un radical -NRsR6 dans lequel R5 et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux hydroxyle, alcoxy en CI-C2, amino ou aminoalkyl en Ci-Cz ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; un radical carbamoyle, un radical amido ; un radical mono-ou poly-hydroxyalkyle en Cl-C5.

Selon un mode de réalisation particulier, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, alkylamino, hydroxyalkylamino.

A titre d'exemple, on peut citer pour R2 un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, méthylamino, diméthylamino ou 2-hydroxyéthylamino. De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical amino.

Dans la formule (la), R3 représente de préférence un atome d'hydrogène, un radical carbamoyl, un radical hydroxy, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical méthyle.

A titre d'exemple, les dérivés de paraphénylènediamine de formule (1) sont choisis parmi la N- (4-aminophényl)-3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthylphényl)-3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2-éthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2méthoxyp h ényl) -3-hyd roxy-pyrrolidi ne, la N- (4-am i n 0-2 - (2-hydroxyéthyl) phényl) -3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxy-éthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-éthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthoxyphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- (2-hydroxy- éthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- ( 1-hydroxyéthyl) phényl) - 3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- ( 1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-phényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthyl-phényl)-3aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-éthylphényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2méthoxyphényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- (2-hydroxy-éthyl) phényl)-3aminopyrrolidine, la N-(4-amino-2-(1-hydroxyéthyl) phényl)-3-aminopyrrolidine, la N-(4amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-3méthylphényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3-éthylphényl) -3-aminopyrrolídine, la N- (4-amino-3-méthoxyphény))-3-am ! no-pyrro ! idine,) a N- (4-amino-3- (2-hydroxy- éthyl) phényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phéhyl)-3aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3-aminopyrrolídine, la 1- (4-aminophényl) -pyrrolidine, le 1- (4-aminophényl) -2-pyrrolidineméthanol, le 1- (4aminophényl) -4-hydroxy-2-pyrrolidineméthanol, la N- (4-aminophényl) -prolineamide et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence, les dérivés de paraphénylènediamine de formule (lia) sont choisis parmi la 3-hydroxy 1- (4'aminophényl) pyrro ! idine, la 3-amino 1- (4'aminophényl) pyrrolidine, la 1- (4-aminophényl) pyrrolidine, le 1- (4-aminophény !)-2-pyrroiidineméthanoi, te 1- (4-aminophény !)-4hydroxy-2-pyrrolidineméthanol, la N- (4-aminophényl)-prolineamide et leurs sels d'addition.

Parmi les pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidines utilisables à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base :

dans laquelle : - R7 Ra, Rg et R10 désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci-C4 ; un radical aryle ; un radical hydroxyalkyle en Ci-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical (C1-C4)alcoxy alkyle en C1-C4 ; un radical amino alkyle en C1-C4 ; un radical amino alkyle en Ci-C4 dont l'amine est protégée par un radical acétyle, uréido, ou sulfonyl ; un radical (C1-C4)alkyl amino alkyle en C1-C4 ; un radical di-[ (CrC4) alkyl] amino alkyle en Ci-C4 dans lequel les dialkyles peuvent former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons ; un radical hydroxy (C1-C4) alkyl- ou di-[hydroxy(C1-C4)alkyl]-amino alkyle en CI-C4 - les radicaux X désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en Ci-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical amino alkyle en Ci-C4, un radical (C1-C4)alkyl amino alkyle en C1-C4, un radical di-[ (C1-C4) alkyl] amino alkyle en Ci-C4 dans lequel les dialkyles peuvent former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, un radical hydroxy (C1-C4) alkyl- ou di-[hydroxy(C1-C4)alkyl]amino alkyle en Ci-C4, un radical amino, un radical (C1-C4)alkyl- ou di-[(C1-C4)alkyl]-amino ; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, ou un groupe acide suifonique ; - i vaut 0, 1, 2 ou 3 ; - p vaut 0 ou 1 ; - q vaut 0 ou 1 ; - n vaut 0 ou 1 ; sous réserve que : - (i) la somme p + q est différente de 0 ; - (ii) lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut 0 et les groupes NR6R7 et NRsRg occupent les positions (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) ou (3,7) ;

- (iii) lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NR6R7 (ou NRgRg) et le groupe OH occupent les positions (2,3) ; (5, 6) ; (6,7) ; (3, 5) ou (3,7).

Les pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidines de formule (II) utilisables à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention sont des composés connus et décrits dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 dont le contenu fait partie intégrante de la présente demande.

Parmi les pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidines de formule (II) ci-dessus, on peut notamment citer :

- la pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2-méthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2, 5-dimethyl pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine-3, S-diamine ; - la 2, 7-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; - le 3-amino pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidin-7 -01 ; - le 3-amino 5-méthyle pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-7-oi ; - le 3-amino pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidin-S-ol ; - le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol ; - la 3-amino-7-ss-hyhdroxyéthylamino-5-méthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; - le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ; - le 2-[(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ;

- la S, 6-diméthyl pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2, 6-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2, 5, N-7, N-7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; - la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine ; et leurs sels d'addition.

La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation

additionnelles sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que celles décrites précédemment et leurs sels d'addition.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, fa N, N-bis- (sshydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N, N-bis- (p-hydroxyéthyi) amino 2-méthyi aniline, la 4-N, N-bis- (p-hydroxyéthy)) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluor paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyi, p-hydroxyéthyi) paraphényiènediamine, ! a N- (p, ydihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N- (4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphényiènediamine, la 2- ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N- (p-méthoxyéthyi) paraphényiènediamine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (phydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1, 3-diamino propanol, la N, N'-bis- (sshydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4-aminophényl)

tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (P-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5diamino phénoxy)-3, 6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluor phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques autres que ceux cités précédemment.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2, 5-diamino pyridine, la 2- (4méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(|3- méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer

la pyrazol 5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1, 5-a] pyridin-3ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo 5-a]pyridin-3-ylamine ; t'acide 3-aminopyrazol 5-a]pyridin-2-carboxylique, la 2-méthoxy-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-3- ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2- (3-amino- pyrazolo[1, 5-a]pyridine-5-yl) -éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)- éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-

pyrazolo[1, 5-a]pyridine ; la 3, 4-diamino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine ; la pyrazolo[1, 5- a]pyridine-3, 7 -diamine ; la 7 -morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1, 5-a]pyridine-3, 5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-

amino-pyrazol 5-a]pyridine-5-01 ; 3-amino-pyrazolo [1, 5-a] pyridine-4-ol la 3amino-pyrazolo [1, 5-a] pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo [1, 5-a] pyridine-7-ol ainsi que leurs d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2, 4,5, 6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5, 6triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6diaminopyrimidine, la 2,5, 6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1- (ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1, 3-diméthyl 5hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert- but yi 1-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- (4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4, 5diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5- (2'-aminoéthyl) amino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4, 5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4- (ss-hydroxyéthyl) amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La composition selon l'invention peut contenir en plus du 4-hydroxy N-hydroxyéthyl indole un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques autres que le 4-hydroxy N-hydroxyéthyl indole ainsi que leur sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N- (ss- hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l- (S-hydroxyéthytoxy) benzène, le 2-amino 4- (sshydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ss-hydroxéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'α-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N- (ss-hydroxyéthyl) amino-3, 4-méthylène dioxybenzène, le 2, 6-bis- (ss-hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0, 005 et 6 %.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'methanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthytènegtycot, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0, 01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisant on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :

dans laquelle West un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Re et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyl en C1-C4.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.

Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.

i Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES DE FORMULATION On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) :

<tb>
<tb> Compositions1234
<tb> 1,075
<tb> 4, <SEP> 5-diamino-1-2'hydroxyéthyl)pyrazole, <SEP> dichlorhydrate
<tb> (base <SEP> d'oxydation)
<tb> pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- <SEP> - <SEP> 0,311
<tb> diamine, <SEP> dichlorhydrate
<tb> (base <SEP> d'oxydation)
<tb> 3-amino-7-méthyamino-pyrazolo- <SEP> 1, <SEP> 180
<tb> [1,5-a]-pyrimidine-3, <SEP> 7-diamine,
<tb> dichlorhydrate <SEP> (base <SEP> d'oxydation)
<tb> N-4-aminophényl <SEP> 3-hydroxy- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,255
<tb> pyrrolidine <SEP> (base <SEP> d'oxydation)
<tb> 4-hydroxy <SEP> 1-N-(ss-hydroxyéthyl) <SEP> indole <SEP> 0,885 <SEP> 0,248 <SEP> 0,885 <SEP> 0,885
<tb> (coupleur)
<tb> Support <SEP> de <SEP> teinture <SEP> commun
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g
<tb>

<tb>
<tb> (**) <SEP> : <SEP> support <SEP> de <SEP> teinture <SEP> commun <SEP> :
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> oléique <SEP> polyglycérolé <SEP> à <SEP> 2 <SEP> moles <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> 4, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> oléique <SEP> polyglycérolé <SEP> à <SEP> 4 <SEP> moles <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> à <SEP> 78 <SEP> % <SEP> de
<tb> matières <SEP> actives <SEP> (M. <SEP> A. <SEP> ) <SEP> 5,69g <SEP> M. <SEP> A.
<tb>

- <SEP> Acide <SEP> oléique <SEP> 3, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Amine <SEP> oléique <SEP> à <SEP> 2 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> vendue <SEP> sous <SEP> la
<tb> dénomination <SEP> commerciale <SEP> ETHOMEEN <SEP> 012 <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> AKZO <SEP> 7, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Laurylamino <SEP> succinamate <SEP> de <SEP> diéthylaminopropyle, <SEP> sel <SEP> de <SEP> sodium
<tb>

Alcool <SEP> oléique <SEP> 5, <SEP> Og
<tb> diethanolamide <SEP> d'acide <SEP> oléique <SEP> 12, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Propylèneglycol <SEP> 3,5g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> éthylique <SEP> 7, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Dipropylèneglycol <SEP> 0,5g
<tb> - <SEP> Monométhyléther <SEP> de <SEP> propylèneglycol <SEP> 9, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Métabisuifite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> à <SEP> en <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 35 <SEP> % <SEP> de <SEP> M. <SEP> A. <SEP> 0,455g <SEP> M. <SEP> A.
<tb>

- <SEP> Acétate <SEP> d'ammonium <SEP> 0,8g
<tb> - <SEP> Antioxydant, <SEP> séquestrant <SEP> q. <SEP> s.
<tb>

- <SEP> Parfum, <SEP> conservateur <SEP> q. <SEP> s.
<tb>

- <SEP> Ammoniaque <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> NH3 <SEP> 10, <SEP> 0g
<tb>
Au moment de l'emploi, chaque composition tinctoriale 1 à 4 a été mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes de pH 3 (6% en poids).

Chaque mélange obtenu a été appliqué pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs permanentés à raison de 30g pour 3g de cheveux. Après rinçage, lavage avec un shampooing standard et séchage, les mèches ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau 1 ci-dessous ; elles ont été évaluées visuellement.

Exempte <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Hauteur <SEP> de <SEP> ton <SEP> Châtain <SEP> Châtain <SEP> Châtain <SEP> Châtain
<tb> fonçé <SEP> clair <SEP> fonçé
<tb> Reflet <SEP> Rose <SEP> Violine <SEP> Acajou <SEP> Bleu
<tb> fuchsia <SEP> irisé <SEP> irisé <SEP> profond
<tb>

Claims

ou l'un des ses sels d'addition ; ladite composition ne contenant pas la 3,6- diméthylpyrazolo[3, 2-c]-1, 2, 4-triazole.

REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, - au moins une base d'oxydation hétérocyclique choisie parmi : (i) le 4,5-diamino 1- (2'hydroxyéthyl) pyrazole et ses sels d'addition ; (ii) les paraphénylènediamines à groupement amino cyclique et leurs sels d'addition ; (iii) les pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidines et leurs sels d'addition ; - au moins, à titre de coupleur, le 1-N- (ss-hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole de formule :
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les paraphénylènediamines à groupement amino cyclique sont choisis parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formule (1) suivante, ou leurs sels d'addition :

dans laquelle - Z représente les atomes nécessaires pour former un cycle saturé de 3 à 8 chaînons, ces atomes pouvant être des atomes de carbone ou d'azote, le cycle pouvant être substitué,

<Desc/Clms Page number 22>

- R1 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène choisi parmi un atome de chlore et de brome ; une chaîne hydrocarbonée en Ci-Cy saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbones peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ; ledit radical R1 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso,
3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle la base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formule (1) est telle que Z représente les atomes de carbone nécessaires pour former un cycle saturé de 5 à 8 chaînons.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical alcenyle, un radical alcynyle, un radical alcoxyalkyle, un radical hydroxyalkyle, un radical alcoxy, un radical allyloxy, un radical hydroxyaminoalkyle, un radical hydroxyalcoxy, un radical carboxylalkyle, un radical aminoalkyl.
5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un radical choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, isopropyl, vinyle,

allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy ou 2-hydroxyéthyloxy
6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, méthoxy, ou 2-hydroxyéthoxy.

<Desc/Clms Page number 23>

dans laquelle : - R1 est tel que définie précédemment, - R2 représente un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical-OR4 dans lequel R4 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux alcoxy en CI-C2, amino, aminoalkyl en Cl-C2 ou mono-ou poly-hydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical méthylcarbonyle ; un radical -NRsR6 dans lequel Rs et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino ou aminoalkyl en Ci-C2 ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; un radical carbamoyle, un radical amido ; un radical mono-ou poly-hydroxyalkyle en C1-Cs.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, dans laquelle les paraphénylènediamines à groupement amino cyclique correspondent à la formule (la) suivante :
8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, alkylamino, hydroxyalkylamino.
9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle R2 un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, méthylamino, diméthylamino ou 2hydroxyéthylamino.
10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical amino.

<Desc/Clms Page number 24>
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, dans laquelle R3 représente de préférence un atome d'hydrogène, un radical carbamoyle, un radical hydroxy, un radical hydroxyalkyl en C1-C4, un radical méthyle.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, où les dérivés de paraphénylènediamine de formule (1) sont choisis parmi la N- (4-aminophényl) -3hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino- 2-éthy ! phény))-3-hydroxypyrro) idine, ! a N- (4-amino-2-méthoxyphény))-3-hydroxypyrrolidin, la N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino- 2 - (1, 2-dihydroxy-éthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolid ine, la N- (4-amino-3-méthyl-phényl) -3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-éthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3méthoxyphényl) -3-hyd roxypyrrolidi ne, la N- (4-am i no-3- (2 -hyd roxy-éthyl) phényl) -3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-phényl)-3aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthyl-phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- éthylphényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthoxyphényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- (2-hydroxy-éthyl) phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- ( 1hydroxyéthyl) phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthylphényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino- 3-éthylphényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthoxyphényl)-3-amino-pyrrolidine, la N- (4-amino-3- (2-hydroxy-éthyl) phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1hydroxyéthyl) phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3aminopyrrolidine, la 1- (4-aminophényl) -pyrrolidine, le 1- (4-aminophényl) -2pyrrolidineméthanol, le 1- (4-aminophényl)-4-hydroxy-2-pyrrolidineméthanol, la N- (4aminophényl)-prolineam ide et leurs sels d'addition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle les pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidines sont choisis parmi les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition :

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dans laquelle : R7, R8, Rg et Rio désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 ; un radical aryle ; un radical hydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical (C1-C4) alcoxy alkyle en C1-C4 ; un radical amino alkyle en Ci-C4 ; un radical amino alkyle en C1-C4 dont l'amine est protégée par un radical acétyle, uréido, ou sulfonyl ; un radical (Ci-C4) alkyl amino alkyle en C1-C4 ; un radical di-[ (C1-C4) alkyl] amino alkyle en C1-C4 dans lequel les dialkyles peuvent former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons ; un radical hydroxy (C1-C4) alkyl- ou di-[hydroxy (C1-C4) alkyl]-amino alkyle en Ci-C4 ; - les radicaux X désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical amino alkyle en Ci-C4, un radical (C1-C4) alkyl amino alkyle en Ci-C4, un radical di-[ (C1-C4) alkyl] amino alkyle en C1-C4 dans lequel les dialkyles peuvent former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, un radical hydroxy (Ci-C4) alkyl- ou di-[hydroxy (C1-C4) alkyl]amino alkyle en C1-C4, un radical amino, un radical (C1-C4) alkyl- ou di-[ (C1-C4) alkyl]-amino ; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, ou un groupe acide sulfonique ; - i vaut 0, 1, 2 ou 3 ; - p vaut 0 ou 1 ; - q vaut 0 ou 1 ; - n vaut 0 ou 1 ; sous réserve que : - (i) la somme p + q est différente de 0 ; - (ii) lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut 0 et les groupes NR6R7 et NRgRg occupent les positions (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) ou (3,7) ; - (iii) lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NR6R7 (ou NRsRg) et le groupe OH occupent les positions (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) ou (3,7).

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- la pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2-méthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2, 5-dimethyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine-3, S-diamine ; - la 2, 7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; - le 3-amino pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidin-7-ol ; - le 3-amino 5-méthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ol ; - le 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ol ; - le 2- (3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol ; - la 3-amino-7-ss-hydroxyéthylamino-5-méthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine ; - e 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol ; - e 2-[(3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ; - e 2-[(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ; - la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; - la 2, 6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; - la 2, 5, N-7, N-7-tetraméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine ; et leurs sels d'addition.
14. Composition selon la revendication 13, dans laquelle les pyrazolo- [1, 5-a]pyrimidines sont choisis parmi :
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que les bases hétérocycliques définies dans les revendications 1 à 14 ; ainsi que leurs sels d'addition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, comprenant un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques autres que ! e l-N- (p-hydroxyéthyi) 4-hydroxy indole ainsi que leurs sels d'addition.

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17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant un agent oxydant.
20. Composition selon la revendication 19, dans laquelle l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.
21. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant.
22. Procédé selon la revendication 21, dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.
23. Procédé selon l'une des revendications 21 ou 22 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.

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24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 ou 22 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.
25. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante.
26. Utilisation de la composition tinctoriale définie aux revendications 1 à 20 pour la teinture de fibres kératiniques.