FR2695005A1 - Procédé et produits pour combattre les insectes à base de dérivés de 4-phénoxy-phénoxyméthyl-1,3-dioxolanne. - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé pour combattre les insectes dans lequel on utilise des composés de formule: (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R représente un groupe éthyle ou propyle, ce procédé se caractérisant en ce que l'on combat des insectes de l'ordre des homoptères ou de l'ordre des lépidoptères, l'utilisation dans ce domaine de ces composés, les produits insecticides correspondants dont la substance active est choisie parmi ces composés, ainsi qu'un procédé pour la préparation et l'utilisation de ces produits, sous réserve que le (2R,4S)-2-éthyl-4-(4-phénoxy)-phénoxyméthyl-1,3-dioxolanne, à l'état d'énantiomère pur ou de produit contenant de façon prépondérante l'énantiomère pur, est exclu de tous les objets de l'invention.

Description

-1- L'invention concerne un procédé pour combattre les insectes, dans

lequel on utilise des composés de formule

O (I),

dans laquelle R représente un groupe éthyle ou propyle, ce procédé se caractérisant en ce que l'on combat des insectes de l'ordre des homoptères ou de l'ordre des lépidoptères, l'utilisation à cet effet de ces composés, des produits insecticides correspondants dont la substance active est choisie parmi ces composés, et un procédé pour la préparation et l'utilisation de ces produits, sous réserve

que le ( 2 R,4 S)-2-éthyl-4-( 4-phénoxy)-phénoxyméthyl-1,3-

dioxolanne à l'état d'énantiomère pur ou de produit contenant de façon prédominante cet énantiomère pur, est

exclu de tous les objets de l'invention.

Dans le cadre de la présente invention, l'énantiomère ( 2 R, 4 S) dont il est question ci-dessus est à l'état de "produit contenant de façon prédominante cet énantiomère pur", et cet énantiomère tombe alors entre autres dans le cadre de la réserve spécifiée, lorsque sa proportion dans un mélange de composés de formule I est d'au moins 90 %, de préférence d'au moins 88 %, plus spécialement d'au moins 85 %, tout particulièrement d'au moins 80 %, surtout d'au moins 70 % et plus spécialement de plus de 50 %, sur le nombre total des molécules contenues

dans ce mélange.

Dans le brevet des Etats-Unis N O 4 097 581, on propose des composés de formule -2- (II), 0 lt 2 dans laquelle R 1 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 7, cycloalkyle en C 3-C 6, alcényle en C 2-C 3, alcynyle en C 2-C 3, méthoxyalkyle en C 2-C 4, chlorométhyle ou benzyle, et R 2 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, ou bien R 1 et R 2 représentent ensemble le groupe -(CH 2)n dans lequel N est égal à 4 ou 5, ou bien, ensemble et avec l'atome de carbone auquel ils sont reliés, le groupe de formule CH 3

H

(III),

CH(CH 3)2

en tant que substances actives dans des produits servant à hâter l'abcission des fruits et en tant que substances actives dans des produits parasiticides, par exemple des produits insecticides, et surtout des produits servant à lutter contre les insectes de l'ordre des diptères et plus

spécialement de l'ordre des coléoptères.

On a constaté avec une grande surprise, tenu compte du contenu du brevet des Etats-Unis n 4 097 581, que les composés de formule I convenaient parfaitement à l'utilisation pour la lutte contre les insectes de certaines familles et certains genres de l'ordre des homoptères et de certaines familles de l'ordre des lépidoptères, à savoir les insectes des familles Aleyrodidae, Cicadellidae, Coccidae, Margarodidae et Psyllidae appartenant à l'ordre des homoptères, les insectes des genres Aonidiella, Aspidiotus, Aulacaspis, Chrysomphalus, Lepidosaphes, Parlatoria, -3Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus et Unaspis et, appartenant à l'ordre des homoptères, de la famille des Diaspididae, les insectes du genre Planococcus, de la famille des Pseudococcidae appartenant à l'ordre des homoptères, et les insectes des familles Gracilariidae, Lyonetiidae, Olethreutidae, Psychidae et Tortricidae appartenant à

l'ordre des lépidoptères.

Cette aptitude remarquable des composés de formule I à l'utilisation pour la lutte contre les insectes de certaines familles et certains genres de l'ordre des homoptères et de certaines familles de l'ordre des lépidoptères est d'autant plus surprenante que les composés de formule I appartiennent effectivement à la classe des composés de formule II décrits dans le brevet des Etats-Unis n' 4 097 581 et sont mêmes mentionnés expressément, sous la forme de mélanges de diastéréoisomères, dans le tableau des colonnes 9 et 10 de ce brevet des Etats-Unis Toutefois, on ne trouve dans le brevet des Etats- Unis N O 4 097 581 aucune indication concernant la remarquable activité des composés de formule I de la présente invention, ni sur une activité spécialement marquée des composés de formule II contre les insectes, spécifiés dans la présente invention, dle certaines familles et certains genres de l'ordre des homoptères et de certaines familles de l'ordre de(s lépidoptères, et encore moins sur une activité spécialement marquée à cet égard des composés de formule I de la présente demande, qui peuvent être considérés comme

un sous-groupe spécial des composés de formule II.

La lutte contre les insectes du type mentionné conformément à l'invention est d'une grande importance pour l'utilisateur dans ce domaine, car en l'absence d'une lutte sélective contre ces insectes, ils peuvent provoquer de grosses pertes économiques, sous forme par exemple de -4-

dommages à des produits de l'agriculture.

D'une part, dans le cadre de la présente invention, on préfère un procédé pour lutter contre les insectes du type spécifié dans lequel on utilise des composés de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle. D'autre part, dans le cadre de la présente invention, on préfère un procédé pour combattre 1) des insectes de la famille des Coccidae, en particulier des genres Ceroplastes, Pulvinaria et Saissetia, de préférence des espèces Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis, Pulvinaria psidii et Saissetia olea, plus spécialement des espèces Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis et Saissetia olea, surtout des espèces Ceroplastes floridensis et Saissetia olea, spécialement de l'espèce Ceroplastes floridensis, et tout particulièrement de l'espèce Saissetia olea; 2) des insectes de l'espèce Ceroplastes rubens appartenant au genre Ceroplastes de la famille des Coccidae; 3) des insectes des genres Aonidiella, Lepidosaphes, Parlatoria, Chrysomphalus, Aulacaspis, Aspidiotus, Selenaspidus, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus et Unaspis de la famille des Diaspididae, de préférence des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Lepidosaphes ulmi, Parlatoria pergandei, Parlatoria blanchardii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Aspidiotus hederae, Selenaspidus articulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri et Unaspis yanonensis, spécialement des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Parlatoria -5- blanchardii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Selenaspidus articulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri et Unaspis yanonensis, spécialement des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus Unaspis citri et Unaspis yononensis, en particulier des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri et Unaspis yononensis, surtout des espèces Aonidiella aurantii et Lepidosaphes beckii, spécialement de l'espèce Aonidiella aurantii, spécialement de l'espèce Lepidosaphes beckii; 4) des insectes de la famille des Margarodidae, en particulier du genre Icerya, de préférence de l'espèce Icerya purchasi; 5) des insectes du genre Planococcus de la famille des Pseudococcidae, du genre Psylla de la famille des Psyllidae et des genres Trialeurodes et Bemisia de la famille des Aleyrodidae; de préférence des espèces Planococcus ficus, Planococcus citri, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum et Bemisia tabaci, plus spécialement des espèces Planococcus ficus, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum et Bemisia tabaci, en particulier des espèces Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum et Bemisia tabaci, surtout de l'espèce Psylla pyricola; 6) des insectes de la famille des Olethreutidae, en particulier des genres Cydia et Laspeyresia, de préférence des espèces Cydia pomonella, Laspeyresia molesta et Laspeyresia funebrana, -6spécialement des espèces Cydia pomonella et Laspeyresia molesta, en particulier de l'espèce Laspeyresia molesta, spécialement de l'espèce Cydia pomonella; 7) des insectes du genre Eupoecilia de la famille des Olethreutidae, en particulier de l'espèce Eupoecilia ambiguella; 8) des insectes de la famille des Tortricidae, en particulier des genres Adoxophyes, Pandemis, Cacoecia et Eulia, de préférence des espèces Adoxophyes reticulana, Pandemis heparana, Cacoecia costana, Cacoecia pronubana et Eulia sphaleropa, en particulier des espèces Adoxophyes reticulana, Pandemis heparana et Cacoecia pronubana, surtout de l'espèce Adoxophyes reticulana; 9) des insectes de la famille des Lyonetiidae, en particulier des genres Leucoptera et Lyonetia, de préférence des espèces Leucoptera scitella et Lyonetia clerkella, en particulier de l'espèce Leucoptera scitella; ) des insectes de la famille des Gracilarridae, en particulier du genre Lithocolletis, de préférence des espèces Lithocolletis blancardella et Lithocolletis corylifoliella,

en particulier de l'espèce Lithocolletis blancardella.

Les composé de formule I utilisés conformément à l'invention sont connus et décrits par exemple dans le

brevet des Etats-Unis n 4 097 581.

Les composés de formule I utilisés conformément à l'invention constituent des substances actives précieuses dans le domaine de la lutte contre les insectes et qui ont des effets préventifs et/ou curatifs remarquables à de faibles concentrations d'application mais sont bien tolérés par les individus à sang chaud, les poissons et les végétaux Les substances actives utilisées conformément à l'invention sont efficaces sur tous les stades de développement ou sur des stades de développement individuels d'insectes à sensibilité normale mais également d'insectes résistants, du type spécifié ci- dessus A cet égard, l'activité insecticide des substances utilisées conformément à l'invention peut se manifester directement, par exemple par la mort des insectes, qui se produit immédiatement ou au bout de quelque temps, par exemple lors d'une métamorphose, ou bien indirectement, par exemple par une diminution des pontes et/ou des taux d'éclosion, cette bonne efficacité correspondant à un taux

de mortalité d'au moins 50 à 60 %.

Les substances actives utilisées conformément à l'invention permettent de combattre les parasites du type mentionné, c'est-à-dire de limiter leur prolifération ou de les détruire, en particulier sur les végétaux, surtout sur des végétaux utiles et décoratifs en agriculture, en horticulture et dans les forêts ou sur des parties de ces végétaux telles que les fruits, les fleurs, le feuillage, les tiges, les tubercules ou les racines, et dans certains cas les parties de végétaux qui poussent ultérieurement

restent protégées contre ces parasites.

Parmi les cultures visées, on citera en particulier les cultures de fruits à pépins, par exemple de pommes ou de poires, de fruits à noyaux, par exemple de pêches, d'agrumes, par exemple de citrons, d'oranges ou de pamplemousses, les cultures potagères, par exemple de pommes de terre, de haricots, de tomates ou de concombres, de poivre, d'olives, de mangues, les vignes, les végétaux décoratifs, les noyers, les goyaves, les théiers ou les avocats, surtout les fruits à pépins, les fruits à noyaux, les agrumes, les cultures potagères, les olives, les mangues, les vignes, les végétaux décoratifs ou les noix, - 8- de préférence les fruits à pépins, les fruits à noyaux ou

les agrumes.

Parmi les autres domaines d'application des substances actives utilisées conformément à l'invention, on citera la protection des réserves, des magasins ou des matériaux ainsi que, dans le secteur de l'hygiène, en particulier la protection des animaux familiers ou utiles

contre les parasites du type mentionné.

L'invention concerne donc également des produits insecticides destinés à être utilisés contre les parasites du type spécifié et qui, selon le but recherché et les circonstances particulières, sont sous forme de concentrés émulsionnables, de concentrés pour suspensions, de solutions pulvérisables directement ou diluables, de pâtes étendables, d'émulsions diluées, de poudres pour bouillies, de poudres solubles, de poudres dispersables, de poudres mouillables, de poudres pour poudrage, de granulés ou d'encapsulages dans des matières polymères, tous ces produits contenant au moins l'une des substances

actives utilisées conformément à l'invention.

La substance active est mise en oeuvre dans ces produits à l'état pur, par exemple à une dimension de grain spéciale lorsqu'il s'agit d'une substance actie solide ou, de préférence, avec au moins un des produits auxiliaires usuels dans les techniques de formulation tels que des diluants, par exemple des solvants ou esl s

véhicules solides, ou des agents tensioactifs.

Parmi les solvants utilisables, on citera par exemple: des hydrocarbures aromatiques éventuellement hydrogénés partiellement, de préférence les fractions en C 8 à C 12 des alkylbenzènes, par exemple des mélanges Se xylènes, des naphtalènes ou du tétrahydronaphtalène alkylés, des hydrocarbures aliphatiques cycloaliphatiques tels que des paraffines ou du cyclohexane, des alcools comme l'éthanol, le propanol nu -9- le butanol, des glycols, leurs éthers et esters, comme le propylène-glycol, les éthers du dipropylène-glycol, l'éthylène-glycol, l'éther monométhylique ou monoéthylique de l'éthylène- glycol, des cétones comme la cyclohexanone, l'isophorone ou le diacétone-alcool, des solvants fortement polaires comme la N- méthylpyrrolidone-2, le diméthylsulfoxyde ou le N,N-diméthylformamide, de l'eau, des huiles végétales éventuellement époxydées, par exemple de l'huile de colza, de l'huile de ricin, de l'huile de coco ou de l'huile de soja éventuellement époxydées, et

des huiles de silicones.

Les véhicules solides utilisés par exemple pour les poudres pour poudrage et les poudres dispersables sont en général des farines minérales naturelles telles que la calcite, le talc, le kaolin, la montmorillonite ou l'attapulgite Pour améliorer les propriétés physiques, on peut également ajouter des silices à haute dispersion ou des polymères absorbants à haute dispersion Parmi les véhicules granuleux adsorbants pour granulés, on citera les types poreux tels que la ponce, la brique pilée, la sépiolithe ou la bentonite et parmi les véhicules non sorbants la calcite ou le sable On peut en outre utiliser un grand nombre de matières de nature minérale ou organique mises au préalable à l'état granuleux, en

particulier de la dolomie, ou des résidus végétaux broyés.

Les agents tensioactifs sont, selon la nature de la substance active mise en oeuvre, des agents

tensioactifs ou mélanges d'agents tensioactifs non-

ioniques, cationiques et/ou anioniques ayant de bonnes

propriétés émulsionnantes, dispersantes et mouillantes.

Les agents tensioactifs énumérés ci-après ne constituent que des exemples; on trouvera dans la littérature technique pertinente de nombreux autres exemples d'agents tensioactifs usuels dans les techniques de formulation et

convenant à l'utilisation dans l'invention.

-10- Parmi les agents tensioactifs non-ioniques, on citera en premier lieu des dérivés d'éthers de polyglycols d'alcools aliphatiques ou cycloaliphatiques, d'acides gras saturés ou insaturés et d'alkylphénols, qui contiennent de 3 à 30 groupe éther de glycol et de 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarboné (aliphatique) et de 6 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle des alkylphénols Conviennent également des adducts solubles

dans l'eau, contenant 20 à 250 groupes éther d'éthylène-

glycol et 10 à 100 groupes éther de propylène-glycol,

d'oxydes de polyéthylène sur propylène-glycol, éthylène-

diamino-polypropylène-glycol et alkylpolypropylène-glycol

contenant 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alkyle.

Ces composés contiennent habituellement de 1 à 5 motifs d'éthylène- glycol par motif de propylène-glycol On citera par exemple les nonylphénolpolyéthoxyéthanols, les éthers de polyglycols de l'huile de ricin, les adducts oxyde de

polyéthylène-polypropylène, le tributylphénoxypolyéthoxy-

éthanol, les polyéthylène-glycols et l'octylphénoxypoly-

éthoxyéthanol On citera en outre les esters d'acides gras et de sorbitanne polyoxyéthylénés comme le trioléate de

sorbitanne polyoxyéthyléné.

Les agents tensioactifs cationiques sont surtout des sels d'ammonium quaternaire contenant en tant que substituants au moins un groupe alkyle en C 8-C 22, les autres substituants étant des groupes alkyle, benzyle ou hydroxyalkyle inférieurs éventuellement halogénés Les sels sont de préférence des halogénures, des méthylsulfates ou des éthylsulfates On citera par exemple le chlorure de stéaryl- triméthylammonium et le bromure de

benzyl-di-( 2-chloréthyl)-éthylammonium.

Les agents tensioactifs anioniques qui conviennent peuvent consister aussi bien en savons solubles dans l'eau qu'en composés tensioactifs synthétiques solubles dans l'eau Parmi les savons qui -11- conviennent, on citera les sels alcalins, alcalino- terreux et d'ammonium éventuellement substitué des acides gras supérieurs (en C 10-C 22) tels que les sels de sodium ou de potassium de l'acide oléique, de l'acide stéarique ou de mélanges d'acides gras naturels qu'on obtient par exemple à partir de l'huile de coco ou du tall-oil; on mentionnera également les sels de méthyltaurine des acides gras Dans la plupart des cas cependant, on utilise les agents tensioactifs synthétiques, en particulier des sulfonates de dérivés gras, des sulfates de dérivés gras, des dérivés sulfonés du benzimidazole et des alkylarylsulfonates Les sulfonates et sulfates de dérivés

gras sont en général à l'état de sels alcalins, alcalino-

terreux ou d'ammonium éventuellement substitué et contiennent en général un groupe alkyle en C 8-C 22, ce groupe alkyle pouvant également consister en la partie alkyle d'un radical acyle; on mentionnera par exemple le sel de sodium ou de calcium de l'acide lignine-sulfonique, de l'ester dodécylsulfurique ou d'un mélange de sulfates

d'alcools gras préparé à partir d'acides gras naturels.

Dans ce groupe, on citera également les sels des esters sulfuriques et acides sulfoniques des adducts de l'oxyde d'éthylène sur des alcools gras Les dérivés sulfonés du benzimidazole contiennent de préférence deux groupes acide

sulfonique et un radical d'acide gras en C 8-C 22 environ.

Parmi les alkylarylsulfonates, on citera par exemple les sels de sodium, de calcium ou de triéthanolammonium de l'acide dodécylbenzène- sulfonique, de l'acide dibutylnaphtalène-sulfonique ou d'un produit de condensation acide naphtalène- sulfonique/formaldéhyde On citera également les phosphates correspondants, par exemple les sels de l'ester phosphorique d'un adduct de 4 à 14 mol d'oxyde d'éthylène sur le p-nonylphénol, ou les phospholipides. Les produits en question contiennent en général -12- de 0,1 à 99 %, plus spécialement de 0,1 à 95 % de substance active et de 1 à 99,9 %, plus spécialement de 5 à 99,9 % d'au moins un produit auxiliaire solide ou liquide avec en général de O à 25 %, plus spécialement de 0,1 à 20 % d'agent tensioactif par rapport au produit total (toutes les indications de % s'entendent en poids) Pour la commercialisation, on préfère les produits concentrés, mais l'utilisateur final se sert en général de produits dilués à des concentrations en substance active beaucoup plus faibles On donne ci-après la composition (en % de poids) de certains produits appréciés: Concentrés émulsionnables substance active 1 à 90 %, de préférence 5 à 20 % agent tensioactif 1 à 30 %, de préférence 10 à 20 % solvant 5 à 98 %, de préférence 70 à 85 % Poudre pour poudrage substance active 0,1 à 10 %, de préférence 0,1 à 1 % véhicule solide 99,9 à 90 %, de préférence 99,9 à 99 % Concentrés pour émulsions substance active 5 à 75 %, de préférence 10 à 50 % eau 94 à 24 %, de préférence 88 à 30 % agent tensioactif 1 à 40 %, de préférence 2 à 30 % Poudre mouillable substance active 0,5 à 90 %, de préférence 1 à 80 % agent tensioactif 0,5 à 20 %, de préférence 1 à 15 % véhicule solide 5 à 99 %, de préférence 15 à 98 % Granulés substance active 0,5 à 30 %, de préférence 3 à 15 %

véhicule solide 99,5 à 70 %, de préférence 97 à 85 %.

L'activité des produits selon l'invention peut être considérablement élargie et adaptée à certaines circonstances particulières par adjonction d'autres substances actives insecticides Parmi ces additifs actifs, on citera par exemple des représentants des classes suivantes: les composés organiques du phosphore, -13- les nitrophénols et dérivés, les formamidines, les urées, les carbamates, les pyréthroides, les hydrocarbures chlorés et les préparations de Bacillus thuringiensis Les produits selon l'invention peuvent encore contenir d'autres produits auxiliaires solides ou liquides tels que des stabilisants, par exemple des huiles végétales éventuellement époxydées (huile de coco, huile de colza ou

huile de soja -époxydée par exemple), des agents anti-

mousse, par exemple une huile de silicone, des conservateurs, des régulateurs de la viscosité, des liants et/ou des adhésifs ou encore des engrais ou d'autres substances actives visant à des effets spéciaux, par exemple des bactéricides, des nématocides, des

mollusquicides ou des herbicides sélectifs.

Les produits selon l'invention sont préparés de manière connue, par exemple par broyage, tamisage, et/ou compression d'une substance active ou d'un mélange de substances actives solides en l'absence de produits auxiliaires, par exemple à une dimension de grain déterminée, ou bien par mélange intime et/ou broyage de la substance active ou du mélange de substances actives avec le ou les produits auxiliaires lorsqu'on utilise au moins un produit auxiliaire Ces procédés pour la préparation des produits selon l'invention et l'utilisation des composés de formule I pour la préparation de ces produits

constituent également un objet de l'invention.

Le procédé pour l'utilisation de ces produit-,.

c'est-à-dire le procédé pour lutter contre les parasites du type spécifié, par exemple, selon le but recherché et les circonstances particulières, la pulvérisation, l'application de brouillard, le poudrage, l'enduction, la désinfection, le saupoudrage ou l'arrosage, et l'utilisation des produits pour la lutte contre le O s parasites du type spécifié constituent d'autres objets le l'invention A cet égard, les concentrations d'applicatitn -14- vont couramment de 0, 1 à 1000 ppm, de préférence de 0,1 à 500 ppm de substance active On utilise en particulier des bouillies de pulvérisation à des concentrations en substance active de 50, 100, 150 ou 200 ppm Les doses appliquées à l'ha sont en général de 1 à 2000 g de substance active, plus spécialement de 10 à 1000 g/ha, de préférence de 20 à 600 g/ha Les doses d'application préférées sont de 300, 400 ou 450 g de substance active par ha Pour le traitement des arbres, les doses d'application préférées sont de 0,25, 0,75, 1,0 ou 2,0 g

de substance active par arbre.

Un mode d'application préféré dans le domaine de la protection des végétaux consiste en l'application sur le feuillage des végétaux, la fréquence des applications et les doses appliquées étant fonction de la pression d'infestation du parasite Toutefois, la substance active peut également atteindre les végétaux par l'intermédiaire des racines (activité systémique): on imprègne le lieu de plantation par un produit liquide ou bien on introduit la substance active à l'état solide dans le lieu de plantation, par exemple dans la terre, par exemple sous la

forme de granulés (application dans le sol).

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois limiter son cadre Toutes les températures

sont indiquées en degrés Celsius.

Exemples de formulation (% = pourcent en poids) Exemple Fl: Concentrés pour émulsions a) b) c) substance active 25 % 40 % 50 % dodécylbenzène-sulfonate de Ca 5 % 8 % 6 % éther de polyéthylène-glycol de l'huile de ricin (à 36 mol d'OE) 5 % éther de polyéthylène-glycol du tributylphénol (à 30 mol d'OE) 12 % 4 % cyclohexanone 15 % 20 % mélange de xylènes 65 % 25 % 20 % -15- A partir de ces concentrés on dilution à l'eau, des émulsions à

quelconque voulue.

Exemple F 2: Solutions substance active éther monométhylique de l'éthylène-glycol polyéthylène-glycol, PM 400 N-méthyl-2-pyrrolidone huile de coco époxydée essence minérale (bouillant de 160

à 190 )

Les solutions conviennent à

forme de gouttelettes très fines.

Exemple F 3: Granulés substance active kaolin peut une a) % préparer, par concentration b) % % - % % c) d)

% 95 %

1 % 5 %

94 % l'application a) b)

% 10 %

94 % -

_

si L Le d CL IlLl L e u Ls Je Is Lu J L Il L -

attapulgite 90 % On dissout la substance active dichlorométhane, on applique par pulvérisation

véhicules et on évapore le solvant sous vide.

Exemple F 4: Poudre pour poudrage a) substance active 2 % silice à haute dispersion 1 % talc 97 % kaolin Par mélange intime des véhicules substance active, on obtient des poudres pour

prêtes à l'emploi.

Exemple F 5: Poudres pour bouillies a) substance active 25 % lignine-sulfonate de Na 5 % laurylsulfate de Na 3 %

diisobutylnaphtalène-sulfonate de Na -

c) 8 % 79 % 13 % dans sur sous d) 21 % 54 % 7 % 18 % le les b) % % % avec la poudrage b) c)

% 75 %

% -

%

6 % 10 %

-16- éther de polyéthylène-glycol de 1 I re W rl -1, _'_ 1 r; (A 7 _ Q m l r A 1 non ' n o,

1 u U Lyipleiiui ta 1-0 IILUL U u) i -

silice à haute dispersion 5 % 10 % 10 %

kaolin 62 % 27 % -

On mélange la substance active avec les additifs et on broie dans un broyeur approprié On obtient des poudres pour bouillies à partir desquelles on peut former par dilution à l'eau des suspensions à une concentration

quelconque voulue.

Exemple F 6: Concentré pour émulsions substance active 10 % éther de polyéthylène-glycol de l'octylphénol (à 4- 5 mol d'OE) 3 % dodécylbenzènesulfonate de Ca 3 % éther de polyglycol de l'huile de ricin (à 36 mol d'OE) 4 % cyclohexanone 30 % mélange de xylènes 50 % A partir de ce concentré, on peut préparer par dilution à l'eau des émulsions à une concentration

quelconque voulue.

Exemple F 7: Poudres pour poudrage a) b) substance active 5 % 8 %

talc 95 % -

kaolin 92 % On obtient des poudres pour poudrage l'emploi en mélangeant la substance active

véhicule et en broyant sur un broyeur approprié.

Exemple F 8: Granulés d'extrusion substance active lignine-sulfonate de Na carboxyméthylcellulose kaolin prêtes à avec le % 2 % 1 % 87 % On mélange la substance active avec les additifs, on broie et on humidifie par de l'eau On extrude le -17- mélange, on le met à l'état de granulés puis on sèche dans

un courant d'air.

Exemple F 9: Granulés enrobés substance active 3 % polyéthylène-glycol, PM 200 3 % kaolin 94 % On applique la substance active finement broyée

uniformément sur le kaolin humidifié par le polyéthylène-

glycol dans un mélangeur On obtient ainsi des granulés

enrobés sans poussières.

Exemple F 10: Concentré pour suspension substance active 40 % éthylène-glycol 10 % éther de polyéthylène-glycol du nonylphénol (à 15 mol d'OE) 6 % lignine-sulfonate de Na 10 % carboxyméthylcellulose 1 % solution aqueuse de formaldéhyde à 37 % 0,2 % huile de silicone à l'état d'émulsion aqueuse à 75 % 0,8 % eau 32 % On mélange intimement la substance activefinement broyée avec les additifs On obtient ainsi un concentré pour suspensions à partir duquel on peut former par dilution à l'eau des suspensions à une concentration

quelconque voulue.

Exemples biologiques (% = pourcent en poids sauf mention contraire) Exemple Bl: Activité sur Wdoxophyes reticulana (ovicide) On plonge des oeufs d'Adoxophyes reticulana déposés sur papier-filtre pendant un court moment dans une solution hydroacétonique contenant 400 ppm de substance active Après séchage des oeufs, on les soumet à incubation dans les boîtes de Petri 6 jours plus tard, on compte les taux d'éclosion % des oeufs comparativement à -18-

des témoins non traités (diminution % du taux d'éclosion).

Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité supérieure à 80 %. Exemple B 2: Activité sur Aonidiella aurantii On infeste des tubercules de pommes de terre par

des larves rampantes ("Crawlern") d'Aonidiella aurantii.

Environ 2 semaines plus tard, on plonge les pommes de terre dans une bouillie aqueuse en émulsion ou suspension

pour pulvérisation contenant 400 ppm de substance active.

Après séchage des tubercules, on les soumet à incubation dans un récipient en matière plastique Pour l'appréciation des résultats, on compare 10 à 12 semaines plus tard, le taux de survie des larves rampantes de la première génération successive de la population traitée

avec celui des témoins non traités.

Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai En particulier, le composé de formule l dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité

supérieure à 80 %.

Exemple B 3: Activité sur Aonidiella aurantii On infeste des plants de Citrus trifoliata par

des larves rampantes ("Crawlern") d'Aonidiella aurantil.

Environ deux semaines plus tard, on pulvérise les plants jusqu'à gouttage par une bouillie de pulvérisation aqueuse en émulsion contenant 50 ppm de substance active Pour l'appréciation des résultats, on compare 10 à 12 semaines plus tard le taux de survie des larves rampantes de lai première génération successive de la population traitée

avec celui des témoins non traités.

Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai En particulier, le composé de formule t dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité

supérieure à 80 %.

-19- Exemple B 4: Activité sur Bemisia tabaci On place des plants de haricots nains dans des cages de gaze et on les infeste par des adultes de Bemisia tabaci Après la ponte, on retire tous les adultes 10 jours plus tard, on applique par pulvérisation sur les végétaux portant les nymphes une bouillie aqueuse en émulsion contenant 400 ppm de substance active Après encore 14 jours, on compare le taux d'éclosion % des oeufs

à celui de témoins non traités.

Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité

supérieure à 80 %.

Exemple B 5: Activité sur Bemisia tabaci On place des plants de haricots nains dans des cages de gaze et on les infeste par des adultes de Bemisia tabaci Après la ponte, on retire tous les adultes Deux jours plus tard, on pulvérise les végétaux portant les nymphes par une bouillie en émulsion aqueuse contenant 400 ppm de substance active Après encore 10 jours, on compare le taux d'éclosion des oeufs à celui de témoins non traités. Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité

supérieure à 80 %.

Exemple B 6: Activité sur Cydia pomonella (ovicide) On plonge un court moment dans une solution hydroacétonique contenant 400 ppm de substance active des oeufs de Cydia pomonella déposés sur papier filtre Après séchage de la solution, on soumet les oeufs à incubation dans des boîtes de Petri 6 jours plus tard, on détermine le taux d'éclosion % des oeufs comparativement à celui de

témoins non traités (diminution du taux d'éclosion %).

Les composés de formule I ont une bonne activité -20- dans cet essai En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité

supérieure à 80 %.

* * * -21-

Claims (15)

REVENDICATIONS

1 Procédé pour combattre des insectes dans lequel on applique sur les insectes ou leur habitat un produit insecticide contenant au moins un composé de formule o dans laquelle R représente un groupe éthyle ou propyle, en tant que substance active, et le cas échéant au moins un produit auxiliaire, caractérisé en ce que l'on combat des insectes des familles des Aleyrodidae, Cicadellidae, Coccidae, Margarodidae et Psyllidae appartenant à l'ordre des homoptères, des insectes des genres Aonidiella, Aspidiotus, Aulacaspis, Chrysomphalus, Lepidosaphes, Parlatoria, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus Selenaspidus et Unaspis de la famille des Diaspididae appartenant à l'ordre des homoptères, des insectes du genre Planococcus de la famille des Pseudococcidae appartenant à l'ordre des homoptères, et des insectes des familles des Gracilariidae, Lyonetiidae, Olethreutidae, Psychidae et Tortricidae appartenant à l'ordre des lépidoptères,

sous réserve que le ( 2 R,4 S)-2-éthyl-4-( 4-phénoxy)-

phénoxyméthyl-1,3-dioxolanne à l'état d'isomère parfaitement pur ou sous la forme de produit contenant de façon prépondérante cet isomère pur, est exclu du cadre

des substances actives contenues dans le produit.

2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans le composé de formule I, R représente un

groupe éthyle.

3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour -22-

combattre les insectes de la famille des Coccidae.

4 Procédé selon une des revendications 1 à 3,

pour combattre les insectes des genres Ceroplastes,

Pulvinaria et Saissetia.

5 Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour combattre les insectes des genres Aonidiella, Lepidosaphes, Parlatoria, Chrysomphalus, Aulacaspis, Aspidiotus, Selenaspidus, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus

et Unaspis de la famille des Diaspididae.

6 Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour

combattre les insectes de la famille des Margarodidae.

7 Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6,

pour combattre les insectes du genre Icerya.

8 Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour combattre les insectes du genre Planococcus de la famille des Pseudococcidae, du genre Psylla de la famille des Psyllidae et des genres Trialeurodes et Bemisia de la

famille des Aleyrodidae.

9 Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour

combattre les insectes de la famille des Olethreutidae.

Procédé selon la revendication 1 ou 2, ou 9, pour combattre les insectes des genres Cydia et Laspeyresia. 11 Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour

combattre les insectes de la famille des Tortricidae.

12 Procédé selon la revendication 1, 2 ou 11, pour combattre les insectes des genres Adoxophyes,

Pandemis, Cacoecia et Eulia.

13 Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour

combattre les insectes de la famille des Lyonetiidae.

14 Procédé selon la revendication 1, 2 ou 13, pour combattre les insectes des genres Leucoptera et Lyonetia. Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour

combattre les insectes de la famille des Gracilariidae.

-23- 16 Procédé selon la revendication 1, 2 ou 15,

pour combattre les insectes du genre Lithocolletis.

17 Produit insecticide pour l'utilisation dans un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit contient au moins un composé de formule o

O R

dans laquelle R représente un groupe éthyle ou propyle, en tant que substance active, et le cas échéant au moins un

produit auxiliaire, sous réserve que le ( 2 R,4 S)-2-éthyl-4-

( 4-phénoxy)-phénoxyméthyl-1,3-dioxolanne, à l'état d'isomère pur ou à l'état de produit contenant principalement cet isomère pur, est exclu du cadre des

substances actives contenues dans le produit.

18 Produit selon la revendication 17, caractérisé en ce que, dans le composé de formule 1, R

représente un groupe éthyle.

19 Procédé de préparation d'un produit selon la revendication 17, contenant au moins un produit auxiliaire, caractérisé en ce que l'on mélange intimement et/ou on broie la substance active avec le ou les produits

auxiliaires.

Utilisation d'un composé de formule o et >à ( 1 I), dans laquelle R représente un groupe éthyle ou propyle, sous réserve que le composé de formule I ne peut consister

en le ( 2 R,4 S)-2-éthyl-4-( 4-phénoxy)-phénoxyméthyl-1,3-

dioxolanne à l'état d'énantiomère pur ou de produilt -24- contenant principalement l'énantiomère pur, pour la préparation d'un produit selon la revendication 17. 21 Utilisation d'un produit tel que décrit dans la revendication 17 dans un procédé tel que décrit dans la revendication 1. * * *