FI85834C - Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel. - Google Patents

Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel. Download PDF

Info

Publication number
FI85834C
FI85834C FI863146A FI863146A FI85834C FI 85834 C FI85834 C FI 85834C FI 863146 A FI863146 A FI 863146A FI 863146 A FI863146 A FI 863146A FI 85834 C FI85834 C FI 85834C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
film
nylon
copolymer
atm
olefin
Prior art date
Application number
FI863146A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI863146A0 (fi
FI863146A (fi
FI85834B (fi
Inventor
Nobuyuki Hisazumi
Shinichiro Funabashi
Yoshihiko Tomioka
Original Assignee
Kureha Chemical Ind Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=15945683&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI85834(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kureha Chemical Ind Co Ltd filed Critical Kureha Chemical Ind Co Ltd
Publication of FI863146A0 publication Critical patent/FI863146A0/fi
Publication of FI863146A publication Critical patent/FI863146A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI85834B publication Critical patent/FI85834B/fi
Publication of FI85834C publication Critical patent/FI85834C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C13/0013Chemical composition of synthetic sausage casings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0063Sausage casings containing polyamide, e.g. nylon, aramide
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0089Sausage casings smokable casings, e.g. permeable to liquid smoke or phenol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1324Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975No layer or component greater than 5 mils thick
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31736Next to polyester
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31739Nylon type
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31739Nylon type
    • Y10T428/31743Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31739Nylon type
    • Y10T428/31743Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y10T428/31746Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31779Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing Of Meat And Fish (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Description

1 85834
Elintarvikkeiden savustettava, synteettinen pakkauskalvo Rökbar syntetisk förpackningsfilm för livsmedel
Oheinen keksintö kohdistuu elintarvikkeiden savustettavaan, synteettiseen pakkauskaivoon, ja erityisemmin elintarvikkeiden sellaisiin savustettaviin, synteettisiin pakkauskaivoihin, jotka läpäisevät savua ja toimivat hapen estokerroksena, ja joiden savustettavuus sekä säilyttävä vaikutus, muovipusseihin uudestaan pakkaamatta, ovat erinomaiset.
Tähän saakka savustettavien elintarvikkeiden, kuten esimerkiksi lihajalosteiden, pakkaaminen on toteutettu pääasiallisesti kahteen kertaan pakkaamalla. Elintarvikkeita alustavasti pakattaessa (primääri pakkaus) pakkaava materiaali valitaan siten, että sillä voidaan muodostaa suoraan pakkaavaan materiaaliin pakattavat elintarvikkeet sekä säilyttää niiden muoto, ja että pakkaava materiaali sallii savun nopean tunkeutumisen lävitseen savustustoimenpiteen aikana. Esimerkkeinä alustavassa pakkaamisessa käytettävistä pakkausmateriaaleista mainittakoon eläinten, kuten lehmien, sikojen tai lampaiden, suolista tehdyt päällykset, sekä viskoosikaivosta valmistetut selluloo-sapäällykset. Näiltä savustettavilta, alustavasti pakkaavilta materiaaleilta puuttuu kuitenkin kyky toimia kaasujen estoker-roksena, ja ne eivät sovellu pakkaaviksi materiaaleiksi elin-• : : tarvikkeiden tavallista varastointia ajatellen. Näin ollen ·';· elintarvikkeet on pakattava toiseen kertaan kalvoon, joka —: toimii kaasujen estokerroksena (sekundäärinen pakkaus).
^ Muita tunnettuja savustettavia primäärejä pakkausmateriaaleja ovat luonnollisista polymeereistä, kuten kollageeneista, ki-tiineistä ja polysakkarideista, saadut kalvot tai paperi, joka on kyllästetty polyvinyylialkoholihartsilla (japanilainen patenttijulkaisu nro 47-43198 (1972)), paperi, joka on kylläs-: tetty eteenin ja vinyylialkoholin välisellä, pehmennintä sisältävällä kopolymeerillä (japanilainen patenttihakemus, 2 85834 joka on julkaistu (Kokai) numerolla JP 52-57347 (1977)), ja polyalkyleenioksidia sisältävästä polyesterin kopolymeerista valmistetut kalvot (japanilainen patenttijulkaisu JP 59-117530 (1984)). Näidenkin savustettavien, alustavasti pakkaavien materiaalien kyky toimia kaasujen estokerroksena on riittämätön, joten toiseen kertaan pakkaaminen on välttämätöntä elintarviketuotteen säilymiseksi. Savustamisominaisuuksien parantamiseksi alalla on ehdotettu mekaanisesti rei' itettyjen tai huokoisten kalvojen käyttöä (GB-patentti 1 397 472), mutta myös nämä pakkausmateriaalit edellyttävät toiseen kertaan pakkaamista. Täten perinteisten savustettavien pakkausmateriaalien käyttö edellyttää sekundääristä pakkaamista, josta aiheutuvana haittana on valmistusvaiheiden, pakkausmateriaalien ja pakkauskoneiden lukumäärän lisääntyminen, ja näin ollen valmistuskustannuksien kasvaminen.
Sekä savua läpäiseviä että happikaasun estokerroksena toimivia tunnettuja kalvoja ovat polyamidiin perustuvat kalvot, kuten polykaprolaktaamikalvot, sekä polyamidin polymeerisekotteisiin perustuvat kalvot, jotka sisältävät vähintään yhtä seuraavis-ta: ionomeeriset hartsit, modifioidut eteeni- ja vinyyliase- taattikopolymeerit ja modifioidut polyolefiinit, (eurooppalainen patenttihakemus EP 0 139 888 AI).
Eurooppalaisessa patenttihakemuksessa EP 0 139 888 AI esite-• tään, että polyamideista, jotka kykenevät absorboimaan vettä .:. vähintään 3 paino-% omasta painostaan, jopa kyllästymispistee- ....: seen saakka, ja joista mainittakoon esimerkiksi polykaprolak- .. - taami, polyamino-heptanoyylihappoamido, polyheksametyleeni-adi- pamidi ja polyheksametyleeni-sebakamidi, muodostuvat kalvot, sekä esimerkiksi edellä kuvattuja polyamideja ja vähintään '·'·* yhtä ionomeerista hartsia, modifioitua eteenin ja vinyyli-asetaatin välistä kopolymeeria tai modifioitua polyolefiinia sisältävistä polymeerisekotteista muodostuvat kalvot ovat : : : käyttökelpoisia savustettavia, lämpömuovautuvia, synteettisiä ^ päällyksiä. Kuitenkin mainitussa patenttihakemuksessa jul- ... kaistaan konkreettisesti pelkästään värittömiä, läpinäkyviä, kutistuvia päällyksiä muodostavat, polykaprolaktaamista tai l! 3 85834 polyheksametyleeni-adipamidista valmistetut kalvot. Polykapro-laktaamista ja polyheksametyleeni-adipamidista valmistettujen päällysten kyky toimia hapen estokerroksena on riittämätön, ja tästä syystä täten valmistettuja päällyksiä ei voida käyttää elintarvikkeiden pitkäaikaiseen säilyttämiseen, ei varsinkaan siinä tapauksessa, että säilytettävät elintarvikkeet eivät kestä happea.
Näin ollen, oheisen keksinnön tavoitteena on saada aikaan lämpömuovautuvasta hartsista valmistettu elintarvikkeiden pakkauskaivo, jonka savustettavuus on hyvä ja joka toimii erinomaisesti hapen estokerroksena.
Keksinnön tavoitteena on nimittäin saada aikaan elintarvikkeiden savustettava pakkauskalvo, joka saadaan savustumaan hyvin, joka toimii hyvin hapen estokerroksena, ja jota voidaan käyttää elintarvikkeiden, jotka eivät kestä happea, pitkäaikaiseen säilyttämiseen.
Lukuisissa tämän tavoitteen saavuttamista selvittävissä tutkimuksissa saatujen tulosten perusteella oheisen keksinnön puitteissa todettiin, että elintarviketta pakkaavan kalvon kyky päästää savua lävitseen savustamistoimenpiteen aikana riippuu selvästi kalvon kyvystä läpäistä savukomponenttina olevaa metanolia, ja että mikäli hapelle herkkien elintarvikkeiden . .·. tapauksessa nämä elintarvikkeet pakataan lämpömuovautuvas ta hartsista valmistettuun, elintarvikkeiden savustettavaan pak-' . kauskalvoon, jonka kyky toimia happikaasun estokerroksena on .. . riittävä käytännön tarpeita ajatellen, ja joka läpäisee meta- • ; nolia ennalta määrätyllä tavalla olettaen, että kalvon kyky läpäistä savua on sama kuin sen kyky läpäistä metanolia, saa-daan tällöin elintarvikkeen pakkaus, jonka savustuvuus on hyvä, ja jossa elintarviketta voidaan säilyttää pitkiä ajan-jaksoja pakkaamatta sitä ensin toisena pakkauksena toimivaan : muovipussiin. Oheinen keksintö on toteutettu näiden havainto jen perusteella.
85834 4
Yhteenveto keksinnöstä
Oheisen keksinnön ensimmäisessä piirteessä saadaan aikaan elintarvikkeiden savustettava pakkauskalvo, jonka käsittämä vähintään yksi kerros on muodostettu 50...90 paino-% polyamidia ja 10...50 paino-% α-olefiinin ja vinyylialkoholin välistä kopolymeeria sisältävästä seoksesta, joka kalvo läpäisee metanolia sen 50-prosenttisessa pitoisuudessa vähintään nopeudella 200 g/m2. vrk. atm 60 'C lämpötilassa ja 0 % suhteellisessa kosteudessa, ja joka kalvo läpäisee happikaasua korkeintaan nopeudella 50 cm3/m2. vrk. atm 30 ‘C lämpötilassa ja 60 % suhteellisessa kosteudessa.
Oheisen keksinnön toisessa piirteessä saadaan aikaan elintarvikkeiden savustettava pakkauskalvo, jonka käsittämä yksi kerros on muodostettu 50. . . 90 paino-% polyamidia ja 10. . . 50 paino-% α-olefiinin ja vinyylialkoholin välistä kopolymeeria sisältävästä seoksesta, joka kalvo läpäisee metanolia sen 50-prosenttisessa pitoisuudessa vähintään nopeudella 200 g/m2. vrk. atm 60 ‘C lämpötilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 0 %, ja joka kalvo läpäisee happikaasua korkeintaan nopeudella 50 cm3/m2. vrk. atm 30 *C lämpötilassa, 60 % suhteellisessa kosteudessa, ja jonka käsittämä vähintään yksi muu kerros valitaan (a) α-olefiinin kopolymeerin, kuten polyeteenin, polypropeenin, polybuteenin-1, (b) eteenin, propeenin tai . .*. buteenin-1 ja vinyyliasetaatin tai (met) akryyli es terin välisen kopolymeerin, (c) eteenin, propeenin tai buteenin-1 ja (met)-akryylihapon välisen kopolymeerin ja sen metallisuolan, (d) .. . elastomeerin, kuten pehmitetyn polyvinyylikloridin, polyeste- * * rin ja styreeni kumi n, (e) selluloosan ja (f) polyamidin, joka '···* läpäisee happea enemmän kuin 50 cm3/m2. vrk. atm 30 *C lämpö- tilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 60 %, muodostamasta ryhmästä.
Yksityiskohtainen kuvaus
Keksinnön mukainen elintarvikkeiden savustettava pakkauskalvo käsittää vähintään yhden kerroksen, joka on valmistettu • · » • · • · · • · • · · • · I.
85834 50. . . 90 paino-% polyamidia ja 10. . . 50 paino-% α-olefiinin ja vinyylialkoholin välistä kopolymeeria sisältävästä seoksesta, jolloin kalvo läpäisee metanolia sen 50-prosenttisessa pitoisuudessa vähintään nopeudella 200 g/m2. vrk. atm 60 ’C lämpö tilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 0 %, ja läpäisee happi -kaasua korkeintaan 50 cm3/m2. vrk. atm 30 'C lämpötilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 60 %.
Keksinnössä käsitteellä "metanolin pitoisuus" tarkoitetaan suhteellista pitoisuutta, kun pitoisuus metanolin kylläisessä höyrynpaineessa, kyseisessä lämpötilassa, asetetaan 100 prosentiksi.
Keksinnön mukaisen, lämpömuovautuvasta hartsikerroksesta muodostuvan kalvon kykyä läpäistä metanolia voidaan pitää kalvon savustuvuusominaisuuden mittana. Savustamisprosessissa materiaalin kuumentamisen aikana muodostuneet savukomponentit läpäisevät tavallisesti elintarviketta pakkaavan kalvon ja siirtyvät elintarvikkeeseen ja saavat aikaan savulle tunnusomaisen aromin ja maun. Mittauksista, joilla on selvitetty erilaisten pakkauskalvojen kykyä läpäistä savukomponentteja, saatujen tulosten perusteella on todettu, että kalvon kyky läpäistä metanolia soveltuu sen savustuvuusominaisuuden parametriksi.
- Sianlihasta valmistetut makkarat pakattiin taulukossa 1 esite- .:. tyistä materiaaleista valmistettuun letkumaiseen päällykseen (paksuus 40 μηι), ja kunkin päällyksen molemmat päät suljet-... tiin. Näitä makkaroita savustettiin 60 ’C lämpötilassa 75 ; minuuttia, jonka jälkeen päällyksen sisällön maku ja aromi ;·; arvosteltiin aistinvaraisesti, ja päällyksen kyky läpäistä savun komponentteja mitattiin (malliaineita käyttäen). Tulokset esitetään taulukossa 1.
:T: Aistinvarainen tutkimus (paneelikoe, johon osallistui 10 mais- tajaa) arvioitiin seuraavasti: 6 85834 0: savustumaton (savustuksen vaikutus mitätön) 1: heikosti havaittava savumainen aromi 2: selvästi havaittava savumainen aromi 3: voimakkaasti havaittava savumainen aromi 4: erittäin voimakas savumainen aromi
Kalvon kyky läpäistä savun komponentteja esitetään taulukossa 1 suhteellisina arvoina, jotka perustuvat siihen oletukseen, että nylonin-6 kyky päästää läpi kaikkia savun komponentteja on arvoltaan 1. Näistä tuloksista voidaan nähdä, että kalvon kyky läpäistä metanolia korreloi savustamisen aistinvaraisessa arvioinnissa saatujen tulosten kanssa.
Koska muut komponentit kuin metanoli eivät käyttäydy savustu-misen aistinvaraisessa arvioinnissa saatujen tulosten mukaisesti, ne eivät sovellu parametreiksi savustuvuuden arviointiin.
Taulukko 1 \ Kalvo- Sellu- Nylon Matala- Pehmennetty Poly- \materiaali loosa -6 tiheyk- vinylideeni- eteeni- n. sinen kloridiko- terefta-
KokeetX^ poly- polymeeri laatti eteeni • Savustuvuuden aistinvarainen .!:* arviointi 4 3, 1 2, 6 1, 9 0, 3 Läpäisevyys (suhteell. arvo)
Vesihöyry 10< 1 0, 1 0, 04 0, 3
Metanoli 1,7 1 0,2 0,1 0,01
Asetoni 2 1 100 200 1 *·’·’ Etyyliasetaatti 1 1 17 17 0,8
Kresoli - 1 250 13 . . Happi 100< 1 49 0, 6 0, 9
Huomautuksia
• 1) Kalvojen kyky läpäistä vesihöyryä mitattiin menetelmän JIS
Z-0208 mukaisesti olosuhteissa, joissa vallitseva lämpö-tila oli 40 ’ C ja suhteellinen kosteus 90 %.
li 8 S 8 3 4 2) Jotta kalvon kyky läpäistä metanolia saataisiin mitatuksi,
pala kalvoa laitettiin kaasuläpäisevyyttä mittaavaan kennoon Yanako GTR 10XL (kauppanimike, jota valmistaa yhtiö Yanagimoto Seisakusho Co., Ltd. ), metanolihöyry laimennettiin 50 % pitoisuuteen typellä, jonka lämpötila oli 50 ' C
ja suhteellinen kosteus 0 %, ja saatettiin kosketuksiin kalvon yhden puolen kanssa, kun taas typpikaasua, jonka lämpötila oli 60 ‘C ja suhteellinen kosteus 0 %, saatet tiin kosketuksiin kalvon toisen puolen kanssa, jonka jälkeen kalvon läpäissyt metanolimäärä määritettiin kaasukromatografi s es ti.
Kalvon kyky läpäistä muita savun komponentteja (malliai-neita) mitattiin samoin tällä samalla, edellä kuvatulla menetelmällä.
3) Kalvon kyky läpäistä happea mitattiin olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila oli 30 ‘C ja suhteellinen kosteus 60 %, käyttäen kalvopalaa ja laitetta Oxtran-100 (kauppanimi-ke, jota yhtiö Modern Control Co. valmistaa).
Keksinnön mukainen kalvo kykenee läpäisemään pitoisuudeltaan 50 % olevaa metanolia vähintään nopeudella 200 g/m2. vrk. atm, mieluummin vähintään 300 g/m2. vrk. atm ja mieluiten vähintään 1000 g/m2. vrk. atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila on . 60 ‘C ja suhteellinen kosteus 0 %.
Kalvolla, joka läpäisee metanolia vähemmän kuin 200 g/m2. vrk. .. . atm, ei saavuteta minkäänlaista savustumisvaikutusta, ei edes sellaisiin elintarvikkeisiin, joihin toivotaan vain vähäistä savun makua ja hajua. Täten oheisen keksinnön mukaisen kalvon on läpäistävä metanolia vähintään 200 g/m2. vrk. atm, mielellään vähintään 300 g/m2. vrk. atm, tavallisen savumaisen aromin saa- vuttamiseksi. Tätäkin voimakkaamman savumaisen aromin aikaan-: : : saamiseksi kalvon tulisi läpäistä metanolia vähintään 1000 g/m2. vrk. atm, ja hyvin voimakkaan savumaisen aromin aikaansaamiseksi, mitä nimitetään voimakkaaksi savustamiseksi, käyte- 8 85834 tään kalvoa, joka läpäisee metanolia vähintään 2000 g/m2. vrk.
atm.
On välttämätöntä, että kalvo toimii happikaasun estokerrokse-na, mikä voidaan todeta ennalta määrättyä arvoa heikommasta kyvystä läpäistä happikaasua, jotta savustettuja elintarvikkeita voitaisiin säilyttää pitkiä aikoja. Oheisen keksinnön mukainen kalvo läpäisee happea korkeintaan 50 cm3/m2. vrk. atm 30 / C lämpötilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 60 %. Vaik ka tavallisia elintarvikkeita ei olekaan välttämätöntä pakata toiseen kertaan, mikäli ne on pakattu kalvoon, joka läpäisee happea korkeintaan 200 cm3/m2. vrk. atm, ei kuitenkaan hapelle erityisen herkkiä elintarvikkeita voida säilyttää pitkiä aikoja tällaisessa kalvossa, vaan sekundäärinen pakkaus on välttämätön. Erityisesti, mikäli happea kestämättömiä elintarvikkeita, kuten lihapasteijaa, jonka sisältämä myoglobiini, jne., menettää herkästi värinsä hapen vaikuttaessa siihen, pakataan kalvoon, joka päästää happea lävitseen enemmän kuin 50 cm3/ m2, vrk. atm, eivät nämä elintarvikkeet säily kauan, ja niiden sisältämä myoglobiini tai muu vastaava voi menettää värinsä säilytyksen aikana.
Oheisen keksinnön mukaisessa elintarvikkeiden savustettavassa pakkauskalvossa polyamidin, jonka muodostaman kerroksen omi naisuutena on kyky läpäistä 50-prosenttista metanolia vähin-. tään 200 g/m2. vrk. atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpöti- la on 60 ‘C ja suhteellinen kosteus 0 %, ja jonka muodostama kerros päästää lävitseen happikaasua korkeintaan 50 cm3/ma. ... vrk. atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila on 30 ‘C ja • ; suhteellinen kosteus 60 %, osuus on 50...90 paino-%, mielel- ;··“ lään 55...75 paino-%, ja α-olefiinin ja vinyyli alkoholi n -.· välisen kopolymeerin osuus on 50. . . 10 paino-%, mielellään 45. . . 25 paino-%.
• ·
Mikäli polyamidia on läsnä vähemmän kuin 50 paino-%, huononee pakkauskalvon mekaaninen lujuus, ryömyvastus, ulottuvuuksien Pysyvyys, sen kyky tarttua tuotteeseen tuotteen mukaisesti, ja ·;’ sen savustuvuus huonontuu ja siitä on vaikea muodostaa elin-
II
9 85834 tarvikkeiden toivotunkaltaista savustettaa pakkauskalvoa. Toisaalta, mikäli polyamidin osuus ylittää 90 paino-%, on kalvoa vaikea saada toimimaan happikaasun estokerroksena.
Esimerkkeinä keksinnön mukaisesta polyamidista mainittakoon nylon-6, nylon-7, nylon-8, nylon-10, nylon-11, nylon-12, nylon 6-6, nylon 6-10, niiden seokset ja niiden muodostamien mono-meerien kopolymeerit.
Esimerkkeinä keksinnön mukaisesta α-olefiinin ja vinyylialko-holin välisestä kopolymeerista mainittakoon eteenin ja vinyylialkoholin väliset kopolymeerit, propeenin ja vinyyli-alkoholin väliset kopolymeerit, sekä buteenin-1 ja vinyylialkoholin väliset kopolymeerit.
Vinyylialkoholin osuus α-olefiinin ja vinyylialkoholin muodostamassa kopolymeerissa on 40...80 mooli-%, mielellään 50... 70 mooli-%. Mikäli vinyylialkoholin osuus on alle 40 mooli-%, on tällöin vaikea päästä toivottuihin, happikaasun läpikulkua estäviin ominaisuuksiin, kun taas vinyylialkoholin osuuden ylittäessä 80 mooli-% kalvon lämpöstabiilisuus heikkenee niin paljon, että elintarvikkeiden stabiilin, savustettavan pakka-uskalvon valmistaminen on vaikeata.
. Keksinnön toisessa suoritusmuodossa elintarvikkeiden pakkaus- **I kalvo muodostuu laminaatista, jonka lämpömuovautuva hartsi- kerros on valmistettu 50. . . 90 paino-% polyamidia ja 10. . . 50 paino-% α-olefiinin ja vinyylialkoholin välistä kopolymeeria sisältävästä seoksesta, jonka hartsikerroksen savustuvuusominais uudet ja happikaasun läpikulkua estävät ominaisuudet ovat tyydyttävät, ja jonka laminaatin käsittämä vähintään yksi muu kerros valitaan ryhmästä, joka koostuu a) α-olefiinin kopoly-\ meerista, kuten polyeteenistä, polypropeenista, polybuteenis- ta-1, b) eteenin, propeenin tai buteenin-1 ja vinyyliasetaatin • tai (met)akryyliesterin välisestä kopolymeerista, c) eteenin, ‘ ' propeenin tai buteenin-1 ja (met)akryylihapon ja sen metal- :...: lisuolan välisestä kopolymeerista, d) elastomeerista, kuten pehmitetystä polyvinyylikloridista, polyesteristä ja sty- 10 85834 reenikumista, e) selluloosasta ja f) polyamidista, jonka kyky läpäistä happikaasua ylittää oheisen keksinnön mukaisen arvon (50 cm3/m2. vrk. atm).
Oheisen keksinnön mukaisen, elintarvikkeiden savustettavan pakkauskalvon paksuus on 15. . . 100 μπι, mielellään 20. . . 60 μιη. Monta kerrosta käsittävässä laminaattikaivossa lämpömuovau- tuvan hartsikerroksen, joka voidaan savustaa ja joka toimii hapen estokerroksena, paksuus on 15. . . 100 μπι, ja muun kerroksen (muiden kerrosten) paksuus on mielellään 10. . . 50 μπι.
Oheisen keksinnön mukaiseen elintarvikkeiden pakkauskaivoon pakattavat elintarvikkeet ovat savustettavaa laatua, ja niiden säilyvyys on hyvä pitkien varastointijaksojen aikana. Tällaisista elintarvikkeista esimerkkeinä mainittakoon eläintuotteet, kuten kinkku, makkarat, pekoni ja liha, meijerituotteet, kuten juusto, jalostetut merituotteet, kuten kalat ja äyriäiset, sekä jalostetut munatuotteet.
Oheisen keksinnön mukainen, lämpömuovautuvasta hartsista muodostettava elintarvikkeiden pakkauskalvo valmistetaan tavallisella kuplamenetelmällä, ja joko venyttämätöntä tai venytettyä kalvoa (kutistumatonta tai kutistuvaa kalvoa) käytetään tarkoituksesta riippuen. Venytettyä (kutistuvaa) kalvoa saadaan tavanomaisella menetelmällä venyttämällä.
Oheisen keksinnön mukaisessa savustamismenetelmässä tavallisessa pakkausprosessissa muodostettu, valinnaisesti kuivattu pakkaus laitetaan savustuskammioon ennalta määrätyksi ajaksi (tämä aika riippuu savustettavasta elintarvikkeesta, ja sen • . : pituus on useista minuuteista useisiin tunteihin), kammiossa vallitsevan lämpötilan ollessa 15...80 'C. Savustuslämpötilak-si voidaan valita 15...30 ‘C (kylmäsavustusmenetelmä), 30...50 ‘C (lämmin savustaminen) tai 50...80 ‘C (kuumasavustaminen), mutta mieluiten käytetään lämmintä savustamista ja kuumasa-vustamista, jotka soveltuvat massatuotantoon korkeassa lämpö-tilassa ja lyhyissä ajoissa. Savustus voidaan toteuttaa säh-köisellä savustusmenetelmällä, jossa sähkökentän annetaan 11 85834 vaikuttaa kovasta puusta, kuten tammesta ja kirsikkapuusta, saatuun savuilmakehään tavallisella tavalla.
Oheisen keksinnön mukainen elintarvikkeiden savustettava pak-kauskalvo päästää hyvin lävitseen pitoisuudeltaan 50-prosent-tista metanolia, tämän läpäisevyyden ollessa vähintään 200 g/m2. vrk. atm, mielellään vähintään 300 g/m2. vrk. atm, ja mieluiten vähintään 1000 g/m2.vrk. atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila on 60 'C ja suhteellinen kosteus 0 %, ja kalvon kyky toimia happikaasun estokerroksena on hyvä, sen päästäessä happea lävitseen korkeintaan 50 cm3/m2. vrk.atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila on 30 *C ja suhteellinen kosteus 60 %. Tämän lisäksi kalvon mekaaninen lujuus, ryömyvastus ja ulottuvuuksien pysyvyys ovat hyvät, se tarttuu hyvin tuotteeseen tuotteen mukaisesti, ja samoin se savustuu hyvin. Näin ollen kalvoa voidaan käyttää säilytettäessä savustettuja ja pakattuja elintarvikkeita pitkiä aikoja. Erityisesti sen savustuvuus on erinomainen, ja se toimii happikaasun tehokkaana estokerroksena sellaisissa pakatuissa elintarvikkeissa, jotka eivät kestä happea, kuten kinkun, makkaroiden, lihatuotteiden ja juuston tapauksessa, ja tähän kalvoon pakattuna näitä elintarvikkeita voidaan säilyttää pitkiä aikoja ilman sekundääristä pakkausta.
Oheista keksintöä havainnollistetaan seuraavassa suoritusmuo-"I tojensa avulla.
Esimerkit 1. . . 3, vertailuesimerkki 1
Ensin valmistettiin polyamidi, joka muodostuu nylon-6-mono-: -V meerin ja nylon-6-6-monomeerin (painosuhteessa 85:15) välisestä kopolymeerista, sekä eteenin ja vinyylialkoholin (moolisuhteessa 43:57) välinen kopolymeeri, vastaavasti. Poly-amidia ja eteenin ja vinyyli alkoholi n välistä kopolymeeria • sekoitettiin painosuhteessa 8:2 (esimerkki 1), 7:3 (esimerkki 2) ja 6:4 (esimerkki 3). Kukin seoksista suulakepuristettiin putkimaiseen muotoon 230 ‘C lämpötilassa suulakepuristimella, jonka suuttimen kärki oli pyöreä, ja venytettiin 60 ‘C lämpö- 12 85834 tilassa tavallisella puhallusmenetelmällä siten, että esimerkeissä 1, 2 ja 3 saatiin venytettyä putkimaista kalvoa, jonka paksuus on 40 um ja leveys litistettynä 70 mm.
Esimerkkien 1, 2 ja 3 mukaisten kalvojen kyky päästää lävitseen pitoisuudeltaan 50-prosenttista metanolia 60 *C lämpötilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 0 %, ja kyky toimia happikaasun estokerroksena 30 "C lämpötilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 60 %, mitattiin edellä kuvatuilla koemenetelmillä. Tulokset esitetään taulukossa 2. Esimerkeissä 1, 2 ja 3 valmistettuihin putkimaisiin kalvoihin täytettiin noin 200 g sianlihasta valmistettua makkaraemulsiota, joka sisälsi 50 paino-% sianlihaa, 20 paino-% rasvaa, 6 paino-% tärkkelystä, 2 paino-% suolaa ja 22 paino-% vettä, ja jokaisen makkaran kumpaankin päähän laitettiin sinkilä, jolloin saatiin esimerkkien 1, 2 ja 3 mukaiset makkarat. Makkaroita kuivattiin savus-tuskammiossa 15 minuuttia 60 *C lämpötilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 10...30 %, jonka jälkeen niitä savustettiin 90 minuuttia 60 *C lämpötilassa, 40. . . 60-prosenttisessa suhteellisessa kosteudessa. Esimerkkien 1, 2 ja 3 mukaisten kalvojen savustuvuus määritettiin edellä kuvatulla aistinvaraisella tutkimuksella (paneelikoe), joiden tulokset esitetään taulukossa 2.
. .·, Vertailuesimerkissä 1 markkinoilta saatavan, pakkauksena käy- ”! tetyn selluloosapäällyksen, jonka paksuus on 30 μη ja leveys litistettynä 50 mm, kyky päästää lävitseen metanolia, kyky päästää lävitseen happikaasua ja päällyksen savustuvuus mi-; ·' tattiin. Tulokset esitetään taulukossa 2.
• · • · » · I; 85834
Taulukko 2
Esi- Esi- Esi- Vertailu- merkki 1 merkki 2 merkki 3 esim. 1
Savustuvuuden aistinvarainen arviointi
Maku 2, 5 2, 2 2, 4 3,0
Haju 2, 7 2, 8 3,0 3,5
Metanolin läpäisevyys (g/m2. vrk. atm) 6600 4700 3800 2600
Hapen läpäisevyys (cm3/m2.vrk-atm) 41 36 26 1000<
Arviointi
Savustuvuus A A A A
Säilyvyys B B B D
Huomautuksia: (I) Arviointikriteerit (i) Savustuvuus (10 osallistujan paneelikokeet) A: Erittäin voimakkaasti havaittava- savumainen aromi B: Voimakkaasti havaittava savu- - (käyttökelpoinen mainen aromi kalvo) C: Havaittava savumainen aromi D: Heikosti havaittava savu- mainen aromi [ (käyttökelvoton E: Savustumaton (savustuksen T kalvo)
vaikutus mitätön) J
*:*: (ii) Pitkäaikainen säilyvyys ·· * A: Erinomainen (yli 60 vrk) 'l .... .. ... , . .
; V B: Hyvä (yli 30 Srk) J (käyttökelpoinen) . .*· C: Kohtalainen (käyttökelvoton) *;·; D: Huono (käyttökelvoton) (II) Savustuvuuden kriteerit (aistinvarainen koe) (10 osallistujan paneelikokeet) 0: Savustumaton (savustuksen vaikutus mitätön) 1: Havaittava savumainen aromi · 2: Selvästi havaittava savumainen aromi 3: Voimakkaasti havaittava savumainen aromi ·:**: 4: Huomattava savumainen aromi 14 85834
Kuten taulukosta 2 selvästi nähdään, oheisen keksinnön mukaisen elintarvikkeiden savustettavan pakkauskalvon savustuvuus-ja säilyvyysominaiset ovat erinomaiset. Erityisesti kalvon kyky päästää lävitseen happikaasua on niin alhainen, että hapelle herkkien elintarvikkeiden pitempiaikainen säilyttäminen kalvoon pakattuna on mahdollista.
Vertailevat esimerkit 2. . . 5
Vertailevassa esimerkissä 2 pala markkinoilta saatavaa venytettyä polyeteenitereftalaatti-kalvoa (paksuus 12 μιη) muodostettiin liima-aineella putkimaiseksi kalvoksi, jonka leveys litistettynä on 5 mm. Vertailevissa esimerkeissä 3, 4 ja 5 käytettiin pienitiheyksistä (0,92) polyeteeniä, nylonia-6 ja nylon-6-monomeerin ja nylon-6-6-monomeerin välistä kopolymee-ria painosuhteessa 85:15, vastaavasti, ja niistä saatiin esimerkin 1 mukaisella menetelmällä putkimaista venyttämätöntä kalvoa, jonka paksuus on 40 μιη ja leveys litistettynä 50 mm. Taulukossa 3 esitetään tulokset, jotka saatiin mittaamalla esimerkissä 1 kuvatulla tavalla näiden kalvojen kyky päästää lävitseen metanolia ja niiden kyky päästää lävitseen happikaasua.
15 85834
Taulukko 3
Vertaileva Vertaileva Vertaileva Vertaileva esim. 2 esim. 3 esim. 4 esim. 5
Savustuvuuden aistinvarainen arviointi
Maku 0 1,7 2, 3 2, 7
Haju 0, 3 1,8 2,4 2,4
Metanolin läpäisevyys (g/m2. vrk. atm) 13 910 4500 5900
Hapen läpäisevyys (m3/2m. vrk. atm) 120 1. 100< 80 100
Arviointi
Savustuvuus E B A A
Säilyvyys C D C C
Arvioimiseen ja savustuvuuden aistinvaraiseen arviointiin käytetyt kriteerit ovat samat kuin taulukon 2 tapauksessa.
Esimerkki 4
Seoksesta, joka sisälsi painosuhteessa 60:40 esimerkissä 1 käytettyä polyamidia ja eteenin ja vinyylialkoholin välistä kopo-lymeeria (moolisuhteessa 31: 69), valmistettiin laminaatin ulompi kerros. Sisempi kerros valmistettiin eteenin ja vinyy-liasetaatin välisestä kopolymeerista, jossa monomeerien paino-suhde oli 67:33. Uiko- ja sisäkerros suulakepuristettiin samanaikaisesti 230 *C lämpötilassa putkimaisen laminaatin saamiseksi. Laminaatti venytettiin 70 *C lämpötilassa tavallisella puhallusmenetelmää käyttäen siten, että saadun putkimai-. . sen, venytetyn kalvon paksuus oli 40 μπι (ulomman kerroksen paksuus: 25 μιη, ja sisemmän kerroksen paksuus: 15 μιη) ja le veys litistettynä 70 mm.
ie 85834 Täten saadun kalvon kyky läpäistä metanolia, kyky läpäistä happikaasua ja sen savustuvuus mitattiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla. Tulokset esitetään taulukossa 4.
Taulukko 4
Esimerkki 4
Savuetuvuuden aistinvarainen arviointi
Maku 1, 5
Haj u 1,8
Metanolin läpäisevyys (g/m2. vrk. atm) 1350
Hapen läpäisevyys (cm3/m2.vrk-atm) 49
Arviointi
Savustuvuus B
Säilyvyys A
Arviointiin ja savustuvuuden aistinvaraiseen arviointiin käytetyt kriteerit ovat samat kuin taulukon 2 tapauksessa.
Taulukon 4 perusteella on ilmeistä, että oheisen keksinnön mukaisten elintarvikkeiden savustettavien pakkausten savustuvuus sekä säilyvyys ovat hyvät, ja täten savustettuja elin-tarvikepakkauksia ei tarvitse pakata toiseen kertaan tavanomaisella kalvolla, joka toimii happikaasun estokerroksena, ei edes hapelle herkkien elintarvikkeiden tapauksessa.
Esimerkki 5
Samaa, esimerkissä 2 käytettyä seosta suulakepuristettiin .·. : suulakepuristimella, jonka suuttimen kärki oli pyöreä, pak suudeltaan 50 μιη olevan, venyttämättömän, putkimaisen kalvon muodostamiseksi. Täten saadun kalvon kyky läpäistä metanolia, kyky läpäistä happikaasua ja sen savustuvuus mitattiin esi-merkissä 1 kuvatulla tavalla. Tulokset esitetään taulukossa 5.
I: 17 85834
Taulukko 5
Esimerkki 5
Savustuvuuden aistinvarainen arviointi
Maku 3, 1
Haju 2,8
Metanolin läpäisevyys (g/m2. vrk. atm) 4800
Hapen läpäisevyys (cm3/ma. vrk-atm) 45
Arviointi
Savustuvuus A
Säilyvyys B
Käyttökelpoisuuden arviointiin ja ja savustuvuuden aistinvaraiseen arviointiin käytetyt kriteerit ovat samat kuin taulukon 2 tapauksessa.
Kuten taulukosta 5 nähdään, oheisen keksinnön mukaisten elintarvikkeiden savustettavien pakkausten savustuvuus sekä säilyvyys ovat hyvät, ja täten savustettuja elintarvikepakkauk-. siä ei tarvitse pakata toiseen kertaan tavanomaisella kalvoi- la, joka toimii hapen estokerroksena, ei edes hapelle herkkien elintarvikkeiden tapauksessa.
Vaikka ohessa kuvataankin keksinnön tällä hetkellä parhaimpina pidetyt suoritusmuodot, tulee kuitenkin ymmärtää, että keksintöön voidaan tehdä lukuisia muunnoksia, ja liitteenä olevien patenttivaatimusten on tarkoitus kattaa kaikki keksinnön hen-' · gen ja tavoitteiden mukaiset muunnoksensa.

Claims (6)

85834
1. Savustettu elintarvikepakkaus, joka on valmistettu pakkaamalla elintarvike savustettavaan kalvoon ja savustamalla pakattu elintarvike, tunnettu siitä, että savustettava elintarvikepakkauskalvo käsittää vähintään yhden, 50...90 paino-% polyamidia ja 10...50 paino-% α-olefiinin ja vinyyli-alkoholin välistä kopolymeeria sisältävästä seoksesta muodostuvan kerroksen, jonka kalvon ominaisuutena on kyky päästää lävitseen pitoisuudeltaan 50-prosenttista metanolia vähintään 200 g/m2. vrk. atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila on 60'C ja suhteellinen kosteus 0 %, ja kyky päästää lävitseen happikaasua korkeintaan 50 cm3/m2. vrk. atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila on 30'C ja suhteellinen kosteus 60 %.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen savustettu elintarvikepakkaus, tunnettu siitä, että mainittu polyamidi on nylon-6, nylon-7, nylon-8, nylon-10, nylon-11, nylon-12, nylon-6-6, nylon-6-10, niiden seos tai niistä muodostuvien monomeerien välinen kopolymeeri.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen savustettu elintarvikepakkaus, tunnettu siitä, että mainittu α-olefiini on eteeni, propeeni tai buteeni-1.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen savustettu elintarvikepakkaus, tunnettu siitä, että vinyylin osuus mainitussa : α-olefiinin ja vinyylialkoholin välisessä kopolymeerissa on . 40...80 mooli -%.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen savustettu elintarvikepak- . . kaus, tunnettu siitä, että savustettavaan kalvoon ; ’ lisäksi on laminoitu vähintään yksi kerros, joka on valittu (a) α-olefiinin kopolymeerin, kuten polyeteenin, polypropeenin tai polybuteenin-1, (b) eteenin, propeenin ja buteenin-1 ja vi-nyyliasetaatin tai (met)akryyliesterin välisen kopolymeerin, (c) eteenin, propeenin tai buteenin-1 ja (met)akryylihapon välisen kopolymeerin, ja sen metallisuolan, (d) elastomeerin, i, 19 85834 kuten pehmitetyn polyvinyylikloridin, polyesterin tai styree-nikumin, (e) selluloosan, ja (f) polyamidin, joka läpäisee happea enemmän kuin 50 cm3/m2. vrk. atm olosuhteissa, joissa vallitseva lämpötila on 30 *C ja suhteellinen kosteus 60 %, muodostamasta ryhmästä.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 5 mukainen savustettu elintar-vikepakkaus, tunnettu siitä, että polyamidia ja a-ole-fiinin ja vinyylialkoholin välistä kopolymeeria sisältävän seoksen muodostaman kerroksen paksuus on 15 ... 100 μπι.
FI863146A 1985-08-06 1986-08-01 Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel. FI85834C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17264385 1985-08-06
JP17264385 1985-08-06

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI863146A0 FI863146A0 (fi) 1986-08-01
FI863146A FI863146A (fi) 1987-02-07
FI85834B FI85834B (fi) 1992-02-28
FI85834C true FI85834C (fi) 1992-06-10

Family

ID=15945683

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI863146A FI85834C (fi) 1985-08-06 1986-08-01 Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel.
FI863147A FI85835C (fi) 1985-08-06 1986-08-01 Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI863147A FI85835C (fi) 1985-08-06 1986-08-01 Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel.

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4764406A (fi)
EP (2) EP0217069B2 (fi)
JP (1) JPH0813898B2 (fi)
AT (2) AT396320B (fi)
AU (2) AU567242B2 (fi)
DE (3) DE3679492D1 (fi)
DK (2) DK164798C (fi)
FI (2) FI85834C (fi)
FR (1) FR2586026B1 (fi)
NO (2) NO171259C (fi)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0717831B2 (ja) * 1986-05-30 1995-03-01 呉羽化学工業株式会社 燻煙処理可能な食品包装フイルム
JPH0222052A (ja) * 1987-02-05 1990-01-24 Kureha Chem Ind Co Ltd 熱収縮性積層フイルム及びその製造方法
JPS6413941A (en) * 1987-07-08 1989-01-18 Kureha Chemical Ind Co Ltd Smoking of food
JPS6413949A (en) * 1987-07-08 1989-01-18 Kureha Chemical Ind Co Ltd Smoking of food
DE3801344A1 (de) * 1988-01-19 1989-07-27 Hoechst Ag Verpackungsfolie, insbesondere wursthuelle, auf basis von polyamid
JPH01225550A (ja) * 1988-03-04 1989-09-08 Kureha Chem Ind Co Ltd 熱収縮性多層フィルム
US4950513A (en) * 1988-03-17 1990-08-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminar articles of a polyolefin and a nylon/polyvinyl alcohol blend
US5084310A (en) * 1988-04-08 1992-01-28 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Smoked food-package and smoking process
DE68923309T2 (de) * 1988-04-08 1996-03-21 Kureha Chemical Ind Co Ltd Harzmischung und daraus hergestellte Formkörper.
DE68916311T2 (de) * 1988-04-12 1994-12-15 Jsp Corp Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Kunststoffolie und deren Verwendung als Puffermaterial.
GB2225582A (en) * 1988-12-05 1990-06-06 Du Pont Canada Film of polyamide and grafted polyolefin
US5021252A (en) * 1988-12-16 1991-06-04 Viskase Corporation Vindicia containing food manufacturing method
DE3842969A1 (de) * 1988-12-21 1990-06-28 Wolff Walsrode Ag Schlauchfoermige verpackungshuellen mit verbesserter abschaelbarkeit
EP0391358B1 (en) * 1989-04-04 1993-12-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Smoked food-package and smoking process
CA2032120A1 (en) * 1989-04-13 1991-10-12 Hanneli Seppanen Gas-sealed material
JP2751409B2 (ja) * 1989-05-31 1998-05-18 三菱化学株式会社 樹脂組成物およびその成形品
US5063104A (en) * 1990-01-03 1991-11-05 The Dexter Corporation Fibrous base web bonding system and method
DE4001131C2 (de) * 1990-01-17 1999-04-08 Hoechst Ag Mehrschichtige künstliche Wursthülle auf Polyamidbasis
DE4012953A1 (de) * 1990-04-24 1991-10-31 Hoechst Ag Kunststoffolie mit faserverstaerkung und daraus hergestellte schlauchfoermige huellen
JP2552946B2 (ja) * 1990-08-20 1996-11-13 呉羽化学工業株式会社 2軸延伸積層フィルム
CA2049271C (en) * 1990-08-28 1998-05-05 Roger L. Juhl Transferable modifier containing film
US6908649B1 (en) * 1991-08-23 2005-06-21 Wolff Walsrode Ag Coextruded, at least 3-layered, biaxially stretched tubular film with inner PA layer
DE4141292A1 (de) * 1991-12-14 1993-06-17 Hoechst Ag Einschichtige, transparente, biaxial orientierte, thermofixierte schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle
US6203750B1 (en) 1992-06-05 2001-03-20 Cryovac, Inc Method for making a heat-shrinkable film containing a layer of crystalline polyamides
DE4339337C2 (de) * 1993-11-19 1999-10-21 Becker & Co Naturinwerk Fünfschichtige, biaxial verstreckte Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von pastösen Lebensmitteln
DE4342618A1 (de) 1993-12-14 1995-06-22 Wolff Walsrode Ag Mindestens 4-schichtig coextrudierte, biaxial verstreckte, transparente, schlauchförmige Wursthülle mit hoher Barrierewirkung gegenüber Wasserdampf-, Sauerstoffpermeation und Lichtdurchlässigkeit
US5534277A (en) * 1994-12-09 1996-07-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Film for cook-in applications with plural layers of nylon blends
US5877257A (en) * 1995-09-07 1999-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene vinyl alcohol copolymer blends
ATE228931T1 (de) 1996-08-16 2002-12-15 Cryovac Inc Artikel mit einem film,der eine siegelschicht aus polyamid, eine kernschicht aus polyamid und eine sauerstoffsperrschicht enthält, und verpackte produkte unter verwendung dieses filmes
US6667082B2 (en) 1997-01-21 2003-12-23 Cryovac, Inc. Additive transfer film suitable for cook-in end use
DE69833249T2 (de) * 1997-09-04 2006-09-28 KURARAY CO., LTD, Kurashiki Harzzusammensetzung
CA2321033C (en) 1998-03-04 2008-12-30 Cryovac, Inc. Stack-sealable, heat-shrinkable multilayer packaging film
US6610392B1 (en) * 1998-03-04 2003-08-26 Cryovac, Inc. Heat-shrinkable multilayer packaging film comprising inner layer comprising a polyester
DE69933786T2 (de) * 1998-10-09 2007-09-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Hochdruckverbundrohr
DE19943910A1 (de) 1999-09-14 2001-03-15 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtiger biaxial gereckter Hochbarriere-Kunststoffdarm
RU2182107C1 (ru) * 2001-03-30 2002-05-10 Общество С Ограниченной Ответственностью Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Полимерная пленка для пищевых продуктов и упаковка из этой пленки
JP2002306059A (ja) * 2001-04-17 2002-10-22 Gunze Kobunshi Corp 食品用ケーシングフイルム
JP2002338769A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 樹脂組成物および積層体
US7244481B2 (en) * 2001-06-18 2007-07-17 Viskase Companies, Inc. Nylon food casing having a barrier core layer
JP5177925B2 (ja) * 2001-09-21 2013-04-10 日本合成化学工業株式会社 溶融成形物
US20040018283A1 (en) * 2002-07-23 2004-01-29 Kraft Foods Holdings, Inc. Method for controlling microbial contamination of a vacuum-sealed food product
US20040062834A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-01 Casematic, S.A. De C.V. Polyamide-based sausage casing
DE10302960A1 (de) * 2003-01-24 2004-08-05 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle auf Basis von Polyamid und wasserlöslichen Polymeren
DE10323417B3 (de) 2003-05-23 2004-09-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Räucherbare flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10330762A1 (de) 2003-07-07 2005-02-10 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle mit aromatisierter Innenfläche
DE10337010A1 (de) * 2003-08-12 2005-03-17 Case Tech Gmbh & Co.Kg Rauchdurchlässige gereckte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle
US20050163948A1 (en) * 2004-01-28 2005-07-28 Mcgarel Owen J. Smokable polymeric casing
WO2009076409A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-18 M & Q Packaging Corporation High-temperature packaging of bone in meat product
JP5225177B2 (ja) * 2009-04-02 2013-07-03 興人ホールディングス株式会社 アルコール透過性ポリアミドフィルム
ES2582929T3 (es) * 2011-09-05 2016-09-16 Dsm Ip Assets B.V. Un procedimiento para aumentar el periodo de conservación de un alimento o producto agrícola
BR112014013420B1 (pt) 2011-12-12 2020-09-01 Viskase Companies, Inc Filme termorretrátil capaz de ser defumado para embalagem de alimentos e método de produção de salsicha
DE102012005446B4 (de) * 2012-03-20 2017-02-16 World Pac International Ag Raffbarer Gewürzschlauch mit Innenbeschichtung
EP4159428A1 (de) * 2021-10-04 2023-04-05 Kalle GmbH Mehrschichtige kunststoffhülle mit einer porösen lebensmittel-kontaktseite, geeignet zur übertragung von lebensmittelzusatzstoffen

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ180751A (en) * 1975-05-06 1978-03-06 Kureha Chemical Ind Co Ltd Fibrous casing material from ethylene-vinyl alchohol copolymer plasticizer and paper
US4041103A (en) * 1976-06-07 1977-08-09 Shell Oil Company Blends of certain hydrogenated block copolymers
CA1099046A (en) * 1977-02-07 1981-04-07 William P. Gergen Compositions containing hydrogenated block copolymers and engineering thermoplastic resins
CA1110374A (en) * 1977-04-22 1981-10-06 William P. Gergen Compositions containing hydrogenated block copolymers and engineering thermoplastic resins
CA1098237A (en) * 1977-05-05 1981-03-24 William P. Gergen Compositions containing hyrogenated block copolymers and engineering thermoplastic resins
DE2724252C2 (de) * 1977-05-28 1982-12-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schlauchförmiges Verpackungsmaterial, vorzugsweise zur Verwendung als Wursthülle
EP0001545B1 (de) * 1977-08-05 1981-07-15 Hoechst Aktiengesellschaft Schlauchförmige Hülle, insbesondere Verpackungshülle, z.B. Wursthülle auf Basis von Cellulosehydrat und Verfahren zu ihrer Herstellung
FI66278C (fi) * 1978-11-18 1984-10-10 Becker & Co Naturinwerk Slangfolie foer foerpackning och omhoeljande av pastaartade lismedel speciellt korv och smaeltost foerpackad i form av kenrv
US4347332A (en) * 1980-06-19 1982-08-31 American Can Company Polyamide/polyethylene copolymer film and method for producing
DE3026960A1 (de) * 1980-07-16 1982-02-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamidverpackungsmaterialien
US4468427A (en) * 1981-11-09 1984-08-28 Allied Corporation Blends of polyamide and ethylene vinyl alcohol copolymers
US4427825A (en) * 1981-11-09 1984-01-24 Allied Corporation Blends of polyamide and ethylene vinyl alcohol copolymers
JPS58129035A (ja) * 1982-01-29 1983-08-01 Kishimoto Akira 延伸性に優れた樹脂組成物
DE3212343A1 (de) * 1982-04-02 1983-10-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Schlauchfoermige verpackungshuelle aus zweilagigem folienlaminat
DE3212344A1 (de) * 1982-04-02 1983-10-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Schlauchfoermige verpackungshuelle aus zweilagigem folienlaminat
DE3227945C2 (de) * 1982-07-27 1986-07-24 Naturin-Werk Becker & Co, 6940 Weinheim Einschichtige elastische Schlauchfolie aus Polyamid zur Verpackung von pastösen Stoffen, insbesondere Lebensmitteln, die heiß verpackt werden oder nach dem Abpacken einer Hitzebehandlung unterworfen werden und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS59216536A (ja) * 1983-05-21 1984-12-06 大倉工業株式会社 ハム・ソ−セ−ジ包装用積層フイルム
DE3426723A1 (de) * 1983-07-28 1985-02-21 Naturin-Werk Becker & Co, 6940 Weinheim Raeucherbare thermoplastische kunststoffhuelle, raeucherverfahren fuer in dieser kunststoffhuelle erhitzte oder in heissem zustand umhuellte lebensmittel
DE3328050A1 (de) * 1983-08-03 1985-02-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Rauchdurchlaessige folie aus faserverstaerkter regenerierter cellulose zur herstellung von schlauchhuellen, insbesondere wursthuellen
US4615922A (en) * 1983-10-14 1986-10-07 American Can Company Oriented polymeric film
DE3436682A1 (de) * 1984-10-05 1986-04-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Schlauchfoermige verpackungshuelle, insbesondere wursthuelle, auf polyamidbasis
AU4927985A (en) * 1984-11-02 1986-05-29 American Can Co. Nylon-ethylene-vinyl alcohol films
US4601424A (en) * 1985-05-17 1986-07-22 International Business Machines Corporation Stripped gold plating process
US4758463A (en) * 1986-12-29 1988-07-19 Viskase Corporation Cook-in shrink film
US4734327A (en) * 1986-12-29 1988-03-29 Viskase Corporation Cook-in shrink film
JPH0222052A (ja) * 1987-02-05 1990-01-24 Kureha Chem Ind Co Ltd 熱収縮性積層フイルム及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU567243B2 (en) 1987-11-12
FR2586026B1 (fr) 1988-06-24
AU567242B2 (en) 1987-11-12
NO863156D0 (no) 1986-08-05
NO171260B (no) 1992-11-09
DK164798C (da) 1993-01-11
AU6084086A (en) 1987-02-12
DE3679492D1 (de) 1991-07-04
AT396320B (de) 1993-08-25
JPS62121745A (ja) 1987-06-03
NO863155L (no) 1987-02-09
FR2586026A1 (fr) 1987-02-13
FI863146A0 (fi) 1986-08-01
NO171260C (no) 1993-02-17
EP0217069A1 (en) 1987-04-08
ATA212286A (de) 1992-01-15
EP0216094A1 (en) 1987-04-01
US4851245A (en) 1989-07-25
AU6083986A (en) 1987-02-12
DE3676402D1 (de) 1991-02-07
EP0217069B1 (en) 1991-05-29
FI863147A (fi) 1987-02-07
NO171259C (no) 1993-02-17
DK164798B (da) 1992-08-24
DK371586A (da) 1987-02-07
US4764406A (en) 1988-08-16
JPH0813898B2 (ja) 1996-02-14
DK371686A (da) 1987-02-07
EP0216094B1 (en) 1991-01-02
FI85835C (fi) 1992-06-10
FI863147A0 (fi) 1986-08-01
NO171259B (no) 1992-11-09
AT394926B (de) 1992-07-27
NO863155D0 (no) 1986-08-05
ATA212186A (de) 1992-12-15
FI85835B (fi) 1992-02-28
DK164797C (da) 1993-01-11
DE217069T1 (de) 1988-04-07
DK371586D0 (da) 1986-08-04
NO863156L (no) 1987-02-09
DK371686D0 (da) 1986-08-04
FI863146A (fi) 1987-02-07
EP0217069B2 (en) 1995-11-15
DK164797B (da) 1992-08-24
FI85834B (fi) 1992-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI85834C (fi) Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel.
CA2278569C (en) Additive transfer film suitable for cook-in end use
US5374457A (en) Transferable modifier-containing film
EP0915660A1 (en) Package having cooked food product packaged in film having food adhesion layer containing high vicat softening point olefin/acrylic acid copolymer
NZ247739A (en) Biaxially oriented, oil resistant, heat shrinkable packaging film comprising a blend of nylon 6 and a copolyamide
EP0252597B1 (en) Smoking of film packaged food and packaging film used for this purpose
EP2260713B1 (en) Smokeable polymeric casing
US5084310A (en) Smoked food-package and smoking process
CA2201240A1 (en) Casing for smoking and storage of foodstuffs
EP0391358B1 (en) Smoked food-package and smoking process
EP1808075B1 (en) Package for lump of meat having void within the inside thereof and method for production thereof
AU768009B2 (en) Additive transfer film suitable for cook-in end use
JPH0347033A (ja) 燻煙食品包装体

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: KUREHA KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA