DE878997C - Process for the production of nitrogenous dyes - Google Patents
Process for the production of nitrogenous dyesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Farbstoffen Es wurde gefunden, daß stickstoffhaltige Farbstoffe hergestellt werden können, wenn man auf Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung (R,-,N H-)" -R., worin R, einen verküpbare Gruppen enthaltenden Rest, R. einen gegebenenfalls noch Halogen enthaltenden Chrysenrest und -rt. mindestens die Zahl z bedeutet und worin mindestens je eines der substituierbaren Kohlenstoffatome von wenigstens einem Rest R1 und dem Chry senrest R2, die der die Reste R1 und R., verbindenden Iminogruppe benachbart sind, je ein Wasserstoffatom gebunden enthält, saure kondensierende Mittel einwirken läßt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls halogeniert.Process for the preparation of nitrogenous dyes It was found that nitrogen-containing dyes can be made by clicking on Compounds of the general composition (R, -, N H-) "-R., Wherein R, is a linkable A radical containing groups, R. a chrysene radical which may also contain halogen and -rt. at least the number z and in which at least one of the substitutable Carbon atoms of at least one radical R1 and the chrysene radical R2, which are the Rests R1 and R., connecting imino groups are adjacent, each one hydrogen atom contains bound, acidic condensing agents can act and the obtained Compounds optionally halogenated.
Die dem Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden ErzeugnissevonderZusammensetzung(R,NH)"--R. können beispielsweise durch Umsetzung von Halogensubstitutionserzeugnissen des Chrysens, z. B. von 2-Brom-, 2, 8-Dibrom- oder 2, 8-Dichlorchrysenen, die neben Halogen noch andere Substituenten, wie Nitrogruppen, enthalten können, mit den verschiedensten Verbindungen erhalten werden, die mindestens ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom sowie verküpbare Gruppen enthalten, wobei gegebenenfalls auf x Mol eines mehrere Halogenatome enthaltenden Chrysens mehrere Mol gleicher oder verschiedener dieser Verbindungen, und zwar gleichzeitig oder nacheinander zur Einwirkung gelangen können. Verbindungen, die mindestens ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom sowie verküpbare Gruppen, wie z. B. mindestens eine ringförmig gebundene Carbonylgruppe, enthalten, können Anthrachinonderivate sein, oder sie können höher kondensierten Ringsystemen angehören; solche Verbindungen -sind .z. B. Aminoanthrachinöne, wie das i-Aminoanthrachinon und die i-Aminoaryläminoanthrachinone, ferner insbesondere Aminoacylaminoanthrachinone,. worin der Acylrest z. B. den Rest einer beliebigen Säure, z. B. einer aliphatischen, aromatischen, aliphatisch-aromatischen oder. heterocyclischen Carbonsäure, sein kann, wie i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinone, i-Amnno-5-benzoyläminoanthrachinone, i-Amino-5-benzoyl-" amino-8-methoxyanthrachinone, i-Amino-5, 8-dibenzoylaminoanthrachinone, i-Amino-5-acetylaminoarithrachinone, i-Amino-5-cinnamoylaminöanthrachinone, i-Amino-5-pyridoylaminoanthrachinone und i-Aminoanthrachinonylaminoanthrachinone, weiter solche Aminoanthrachinonderivate, deren f=ürfd-9-Stellüngen Glieder eines heterocyclischen Rings sind, wie Aminoi, 9-anthrapyrimidine, Amino-i, 9-anthrapyridone und Amino-i, 9-isothiazolanthrone, endlich' auch solche Aminoanthrachinonderivate, in denen= zwei sich in o-Stellung zueinander befindliche Kohlenstoffatome Glieder eines heterocyclischen Ringsystems sind, wie dies z. B, bei den Aminoanthrachinonacridonen der Fall stituenten ist. Alle enthalten. diese Verbindungen Die Herstellung können der noch dem Sub-. vorliegenden Verfahren dienenden Ausgangserzeugnisse wird vorteilhaft durch Erhitzen der Umsetzungsteilnehmer in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Nitrobenzol, Chlornaphthalin, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Amylalkohol, offen oder unter Druck und zweckmäßig in. Anwesenheit von Katalysatoren, wie Kupfer- oder Kupferverbindungen, sowie von säurebindenden Mitteln, wie Alkalicarbonaten und/oder entwässertem Natriumacetat, @ durchgeführt. In gewissen Fällen können die dem Verfahren dienenden Ausgangsstoffe durch Umsetzen von Aminochrysenen mit halogenierten, verküpbare Gruppen enthaltenden Verbindungen erhalten werden; ._ dies ist beispielsweise bei Verwendung von i-Halogen-4-aminoanthrachinonen, die -in ortho-Stellung.- zur Aminogruppe eine Säuregruppe, z. B. eine Sulfonsäuregruppe, enthalten, und Aminöchrysensulfonsäüren der Fall; derartige Umsetzungen können in wäßrigem oder wäßrigalkoholischem Medium durchgeführt werden.The products of the composition (R, NH) "- R. Which are used as starting materials for the process can be produced, for example, by reacting halogen-substituted products of chrysene, e.g. in addition to halogen, other substituents, such as nitro groups, can be obtained with a wide variety of compounds which contain at least one hydrogen atom bonded to nitrogen as well as linkable groups, with, if appropriate, several moles of the same or different of these compounds per x mole of a chrysene containing several halogen atoms, and Compounds which contain at least one hydrogen atom bonded to nitrogen as well as linkable groups, such as at least one ring-shaped carbonyl group, can be anthraquinone derivatives, or they can belong to more highly condensed ring systems; such compounds - are, for example, aminoanthrachi nones, such as the i-aminoanthraquinone and the i-aminoaryläminoanthraquinones, also in particular aminoacylaminoanthraquinones. wherein the acyl radical z. B. the remainder of any acid, e.g. B. an aliphatic, aromatic, aliphatic-aromatic or. heterocyclic carboxylic acid, such as i-amino-4-benzoylaminoanthraquinones, i-Amnno-5-benzoylaminoanthraquinones, i-amino-5-benzoyl- "amino-8-methoxyanthraquinones, i-amino-5, 8-dibenzoylaminoanthraquinones, i- Amino-5-acetylaminoarithraquinones, i-Amino-5-cinnamoylaminoanthraquinones, i-Amino-5-pyridoylaminoanthraquinones and i-Aminoanthraquinonylaminoanthraquinones, further those aminoanthraquinone derivatives, whose f = uryclylamino-9-position-aminodine are members of a 9-anthryclic-9-position heterocyclic ring , Amino-i, 9-anthrapyridones and Amino-i, 9-isothiazolanthrones, finally 'also those aminoanthraquinone derivatives in which two carbon atoms in the ortho-position to one another are members of a heterocyclic ring system, as is the case with the aminoanthraquinone acridones In the case of substituents, they contain all these compounds. The preparation of the starting materials still used in the subject process is advantageously carried out by heating the reaction components hmer in solvents or diluents, such as nitrobenzene, chloronaphthalene, dichlorobenzene, trichlorobenzene or amyl alcohol, openly or under pressure and expediently in the presence of catalysts, such as copper or copper compounds, and acid-binding agents, such as alkali carbonates and / or dehydrated sodium acetate, @ carried out. In certain cases, the starting materials used for the process can be obtained by reacting aminochrysenes with halogenated compounds containing linkable groups; ._ this is, for example, when using i-halo-4-aminoanthraquinones, the -in ortho -position.- to the amino group is an acid group, e.g. B. a sulfonic acid group, and Aminochrysensulfonsäüren the case; Such reactions can be carried out in an aqueous or aqueous-alcoholic medium.
Die Einwirkung kondensierender Mittel, die oxydierend wirken können; wie Aluminiumchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart organischer Säurechloride und von Verdünnungs- öder Lösungsmitteln, kann bei höherer oder niederer Temperatur erfolgen. Als Kondensationsmittel besonders geeignet sind Schwefelsäure und deren Derivate; sehr leicht reagieren diejenigen Umsetzungserzeugnisse, die in den verküpbare Gruppen enthaltenden Resten noch acylierte Aminogruppen,_ wie Acetylamino-, Benzoylamino-, Pyridoylarnino-, Cinnamoylamino- und Anthrachinonylaminogruppen, enthalten. Bei Verwendung dieser Amine werden besonders wertvolle Küpenfarbstohe erhalten. Sehr wahrscheinlich werden .bei der Einwirkung kondensierender Mittel Carbazolringe gebildet.The action of condensing agents that can have an oxidizing effect; such as aluminum chloride, optionally in the presence of organic acid chlorides and of diluents or solvents, can be at higher or lower temperature take place. Sulfuric acid and its are particularly suitable as condensing agents Derivatives; those conversion products which are in the connectable react very easily Groups containing residues or acylated amino groups, such as acetylamino, benzoylamino, Pyridoylamino, cinnamoylamino and anthraquinonylamino groups. at Using these amines, particularly valuable vat dyes are obtained. very Carbazole rings are likely to be formed on exposure to condensing agents.
Eine Weiterausbildung des Verfahrens besteht darin, daß man die durch Einwirkung kondensierender Mittel erhältlichen Produkte mit verküpbaren Gruppen enthaltenden Aminen umsetzt, wobei als Amine wiederum diejenigen -verwendet' werden können, die bereits oben erwähnt wurden. Für diese Umsetzung eignen sich insbesondere solche Verbindungen, die im Chrysenrest noch Halogen .enthalten. Die mit diesen Aminen umgesetzten Erzeugnisse können gegebenenfalls nochmals mit kondensierenden Mitteln behandelt werden, wobei sehr wahrscheinlich wieder Carbazol-,ringe entstehen. Diese Behandlung kann in der obenerwähnten Art und Weise erfolgen, und als Kondensationsmittel können ebenfalls die bereits erwähnten, wie Schwefelsäure und ihre Derivate, Verwendung finden. Die erhaltenen Verbindungen können ebenfalls noch mit halogenierenden Mitteln behandelt werden.A further development of the process consists in the fact that the Products with linkable groups available under the action of condensing agents containing amines, the amines in turn being -used ' that have already been mentioned above. Are particularly suitable for this implementation those compounds which still contain halogen in the chrysene residue. The ones with these Amines converted products can optionally be condensed again with Means are treated, whereby carbazole rings very likely arise again. This treatment can be carried out in the manner mentioned above, and as a condensing agent You can also use those already mentioned, such as sulfuric acid and its derivatives Find. The compounds obtained can also be used with halogenating agents be treated.
Die neuen Erzeugnisse können durch ein- oder mehrmaliges Kristallisieren aus organischen Lösungsmitteln oder durch Umwandlung in die Salze mit starken Säuren oder durch Behandlung mit oxydierenden Mitteln, wie Alkalinitritlösung in sauren Mitteln, Alkalihypochloritlösung oder Perboratlösung, gereinigt werden.The new products can crystallize once or several times from organic solvents or by conversion into the salts with strong acids or by treatment with oxidizing agents, such as alkali nitrite solution in acidic Agents, alkali hypochlorite solution or perborate solution.
Die Produkte vorliegenden Verfahrens stellen Farbstoffe dar; diese können beispielsweise zum Färben und Bedrucken von pflanzlichen und tierischen Fasern, wie Baumwolle, Kunstseide, Wolle und Naturseide, verwendet werden. Die mit ihnen erzeugten Drücke und Färbungen zeigen sehr gute Echtheiten, insbesondere auch sehr gute Wasch-, Chlor-, Beuch- und vorzügliche Lichtechtheit.The products of the present process are dyes; these can be used, for example, for dyeing and printing vegetable and animal fibers, such as cotton, rayon, wool and natural silk can be used. The one with them The prints and dyeings produced show very good fastness properties, in particular also very good good wash, chlorine, touch and excellent lightfastness.
Durch das vorliegende Verfahren ist es erstmals gelungen, das bisher unverwertbare Chrysen einer technisch wertvollen Verwertung zuzuführen.The present process has succeeded for the first time in the past to bring unusable chrysene to a technically valuable recycling.
Die vereinzelten, im Schrifttum nachweisbaren Vorschläge zur Herstellung von Farbstoffen aus Chrysen haben keine' befriedigende Lösung des Problems vermittelt. Der aus der deutschen Patentschrift 6o6672 bekannte, mittels Aminochrysens hergestellte Küpenfarbstoff ist wertlos, weil er praktisch nicht verküpt, und der aus der britischen Patentschrift 443 959 bekannte, mittels Aminochrysens hergestellte Wollfarbstoff liefert bedeutend trübere und schwächere Färbungen als die entsprechenden, nach vorliegendem Verfahren hergestellten Farbstoffe. Beispiel i 12 Teile des Di-(i'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysens, hergestellt nach Beispiel z des Patentes 7663i4. aus i MolDibromchrysen und 2 Mol i-Aminoanthrachinon, werden in Zoo Teile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen, hierauf die Temperatur auf 5o bis 6o° erhöht und 16 Stunden weitergerührt. Nach dem Erkalten wird in Eis eingetragen, filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der in ausgezeichneter Ausbeute erhaltene Farbstoff stellt ein rotbraunes Pulver dar., das konzentrierte Schwefelsäure rotbraun färbt und Baumwolle aus blauvioletter Küpe in roten, echten Tönen färbt. Beispiel 2 i;5 Teile des nach Beispiele des Patentes 766314 aus i Mol 2-Bromchrysen und i Mol i-Aminoanthrachinon erhaltenen Kondensationserzeugnisses werden in 27 Teile .konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und i6 Stunden bei einer Temperatur von 2o bis 3o" gerührt. Nun wird in Eis eingetragen und abgesaugt, der gelbe Niederschlag unter Erwärmen in verdünnter Natronlauge gelöst, von Verunreinigungen filtriert und der Farbstoff mit Natriumchlorid gefällt. Dieser stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit oliver Farbe löst, wasserlöslich ist und Wolle aus saurem Bade in kräftigen, reinen und echten Orangetönen färbt.The isolated, in the literature verifiable suggestions for the production of dyes from chrysene have not given a 'satisfactory solution to the problem. The one known from German patent specification 6o6672, manufactured by means of aminochrysens Vat dye is worthless because it practically does not vat, and that from the British Patent specification 443 959 known wool dye produced by means of aminochrysens provides significantly more cloudy and weaker colorations than the corresponding ones dyes produced by the present process. Example i 12 parts of di- (i'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochrysens, produced according to example z of patent 7663i4. from i MolDibromchrysen and 2 moles of i-aminoanthraquinone, concentrated sulfuric acid is entered in zoo parts, the temperature was then increased to 50 to 60 ° and stirring was continued for 16 hours. To When it cools, it is poured into ice, filtered, washed and dried. Of the The dye obtained in excellent yield is a red-brown powder., the concentrated sulfuric acid turns red-brown and cotton from a blue-violet vat colors in red, real tones. Example 2 i; 5 parts of the examples of the patent 766314 from 1 mol of 2-bromochrysenic and 1 mol of i-aminoanthraquinone obtained condensation product are entered in 27 parts of concentrated sulfuric acid and Stirred for 16 hours at a temperature of 20 to 30 ". It is then added to ice and sucked off, the yellow precipitate dissolved in dilute sodium hydroxide solution while warming, filtered from impurities and the dye precipitated with sodium chloride. This represents a yellow powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with oliver Color dissolves, is water-soluble and wool from acid bath in strong, pure and real shades of orange.
Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn das Kondensationserzeugnis mit konzentrierter Schwefelsäure bei 5o bis 6o° verrührt wird. Beispiel 3 1,5 Teile des nach Beispiel 3, erster Absatz, des Patentes 766114 aus i Mol a-Bromchrysen und i Mol i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon erhaltenen Kondensationserzeugnisses werden in 27 Teile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und 16 Stunden bei einer Temperatur von 5o bis 6o° gerührt. Hierauf wird in Eis eingerührt, filtriert und der Rückstand in heißem Wasser gelöst, von Verunreinigungen filtriert und der Farbstoff mit N atriumchlorid gefällt. Er stellt ein rotbraunes Pulver dar, das Wolle in braunroten Tönen färbt.The same dye is obtained if the condensation product is stirred with concentrated sulfuric acid at 50 to 60 °. EXAMPLE 3 1.5 parts of the condensation product obtained according to Example 3, first paragraph, of patent 766114 from 1 mole of a-bromochrysenic and 1 mole of i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone are introduced into 27 parts of concentrated sulfuric acid and then added for 16 hours at a temperature of 5o Stirred up to 60 °. It is then stirred into ice, filtered and the residue is dissolved in hot water, impurities are filtered off and the dye is precipitated with sodium chloride. It is a red-brown powder that dyes wool in brown-red tones.
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn das im ersten Absatz dieses Beispiels verwendete Kondensationserzeugnis mit konzentrierter Schwefelsäure bei 2o bis 30° verrührt wird. Beispiel 4 4 Teile Di-(4'-benzoylamino-i'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysen,erhalten nachBeispie14desPatentes 766314, werden bei o bis 5° in 72 Teile Schwefelsäure (96,40!oig) eingetragen und -2i Stunden bei o bis 5" gerührt. Nun trägt man in Eis ein, gibt etwa o,BTeile Natriumnitrit hinzu und rührt i Stunde kräftig. Der in vorzüglicher Ausbeute erhaltene Farbstoff kann abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden. Er stellt ein braunschwarzes Pulver dar, das sich in, konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner bis violetter Farbe löst und Baumwolle aus rotoranger Küpe in sehr echten, rötlichbraunen Tönen färbt. Auf Grund der Analyse besitzt der Farbstoff einen Schwefelgehalt von °!o.A similar dye can be found if that is in the first paragraph condensation product with concentrated sulfuric acid used in this example is stirred at 2o to 30 °. Example 4 4 parts of di- (4'-benzoylamino-i'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochryses, obtained according to the example of patent 766314, are at 0 to 5 ° in 72 parts of sulfuric acid (96.40%) were added and the mixture was stirred for -2i hours at 0 to 5 ". Now put in ice, add about 0.1 parts of sodium nitrite and stir for an hour powerful. The dye obtained in excellent yield can be filtered off and washed and be dried. It represents a brown-black powder that is concentrated in, Sulfuric acid with a blue-green to purple color dissolves and cotton from red-orange Küpe colors in very real, reddish-brown tones. Based on the analysis, the Dye has a sulfur content of °! O.
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn an Stelle 'von Natriumnitrit Natriumperborat oder Natriumhypochlorit verwendet wird.A similar dye is obtained if instead of sodium nitrite Sodium perborate or sodium hypochlorite is used.
Ferner erhält man einen ähnlichen, Baumwolle mehr braun färbenden Farbstoff, wenn dasblaue Umsetzungsprodukt des Beispiels 4 des Patentes 766314 mit Chlorsulfonsäure behandelt wird. Beispiel 5 3 Teile Di-(4'-benzoylamino-i'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysen,erhalten nachBeispie14desPatentes 76631.1, werden in 3o Teile go°/oige Schwefelsäure eingetragen und 18 Stunden bei 16 bis 22° gerührt. Es wird dann in Eis, das mit etwas Natriumnitrit versetzt ist, eingetragen, 4 Stunden kräftig gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein braunschwarzes Pulver dar, das Baumwolle aus rotoranger Küpe in rötlichbraunen Tönen färbt. Die Sodakoch-, Chlor- und Lichtechtheit der mit dem neuen Farbstoff erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet. Der Farbstoff ist praktisch schwefelfrei, da eine analytische Untersuchung einen Schwefelgehalt unter o,2",', ergab.In addition, a similar one that dyes cotton more brown is obtained Dye when using the blue reaction product of Example 4 of patent 766314 Chlorosulfonic acid is treated. Example 5 3 parts of di- (4'-benzoylamino-i'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochryses, obtained according to the example of patent 76631.1, are divided into 30 parts Entered sulfuric acid and stirred for 18 hours at 16 to 22 °. It will then be in Ice, to which a little sodium nitrite has been added, entered, stirred vigorously for 4 hours and then filtered, washed and dried. The dye turns brown-black Powder that dyes cotton from a red-orange vat in reddish-brown tones. the The dyeings obtained with the new dye are fast to soda, chlorine and light are excellent. The dye is practically sulfur-free because it is analytical Investigation showed a sulfur content below 0.2 ",".
Beispiel 6 Zu 27,5 Teilen Acetylchlorid werden bei io bis 2o" i5 Teile Aluminiumchlorid eingetragen und hierauf 3 Teile des nach Beispiel 4 des Patentes 766314 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses hinzugefügt. Man rührt 6 Stunden bei 15 bis 30° weiter, worauf die Reaktionsmasse in Eis ausgetragen wird. Nach dem Filtrieren wird mit Wasser, dem anfänglich etwas Natriumnitrit zugesetzt worden ist, ausgewaschen. Der Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle aus rotbrauner Küpe in braunen Tönen färbt.Example 6 To 27.5 parts of acetyl chloride at 10 to 20 "15 parts Registered aluminum chloride and then 3 parts of that according to Example 4 of the patent 766314 received conversion product added. The mixture is stirred for 6 hours at 15 to 30 ° further, whereupon the reaction mass is discharged into ice. After filtering is washed out with water to which a little sodium nitrite has initially been added. The dye is a brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid dissolves with blue-green paint and dyes cotton from red-brown vat in brown tones.
An Stelle von Acetylchlorid kann auch Benzoylchlorid verwendet werden.Benzoyl chloride can also be used in place of acetyl chloride.
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn die Kondensation in Nitrobenzol mit Aluminiumchlorid durchgeführt wird. Beispiel 7 46 Teile Di-(5'-benzoylamino-i'-anthrachinoyl-)-2,8-diaminochrysen, hergestellt nach Beispiel 5 des Patentes 766314, werden bei einer Temperatur von o bis 6" in 442 Teile 96°/oige Schwefelsäure eingetragen und 21 Stunden bei o bis 6° gerührt. Es wird dann in Eis, dem 9 Teile Natriumnitrit hinzugefügt worden sind, eingetragen, 21 Stunden kräftig gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der in sehr guter Ausbeute erhaltene Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das konzentrierte Schwefelsäure grün färbt und Baumwolle aus rotgelber Küpe in kräftigen, reinen gelbbraunen Tönen färbt. Die Wasch-, Chlor-, Sodakoch- und Lichtechtheit der mit dem neuen Farbstoff erhaltenen Färbungen sind hervorragend. Eine analytische Untersuchung zeigte, daß der Farbstoff etwa o,65 °!o Schwefel enthält.A similar dye is obtained when the condensation is carried out in nitrobenzene with aluminum chloride. Example 7 46 parts of di- (5'-benzoylamino-i'-anthraquinoyl -) - 2,8-diaminochrysen, prepared according to Example 5 of patent 766314, are dissolved in 442 parts of 96% sulfuric acid at a temperature of 0 to 6 " and stirred for 21 hours at 0 ° to 6 °. It is then introduced into ice to which 9 parts of sodium nitrite have been added, stirred vigorously for 21 hours and then filtered, washed and dried. The dye obtained in very good yield is a brown powder which dyes concentrated sulfuric acid green and dyes cotton from a red-yellow vat in strong, pure yellow-brown tones. The fastness to washing, chlorine, soda and light of the dyeings obtained with the new dye are excellent. An analytical examination showed that the dye is about o.65 °! o contains sulfur.
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn man an Stelle von Natriumnitrit Natriumhypochlorit oder Natriumperborat verwendet: Durch Verwendung von Schwefelsäure niedriger Konzentration oder weniger langer Einwirkung erhält man schwefelärmere Farbstoffe. Beispiel 8 1,2 Teile Di-(5'-benzoylamino-8'-methoxy-i'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysen, erhalten nach Beispiel 6 des Patentes 766314, werden bei o bis 5° in 36 Teile 96,2°/oige Schwefelsäure eingetragen und 21 Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt. Es wird dann in Eis, dem etwas Natriumnitrit zugefügt wurde, eingetragen, 11/4 Stunde kräftig gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein rotbraunes bis schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Baumwolle aus gelbroter Küpe in reinen, rotbraunen, sehr echten Tönen färbt. Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn die Kondensation mit Schwefelsäure bei einer Temperatur von zo bis 22° durchgeführt wird.A similar dye can be obtained if one takes the place of sodium nitrite Sodium Hypochlorite or Sodium Perborate Used: By using sulfuric acid lower concentration or less long exposure results in lower sulfur Dyes. Example 8 1.2 parts of di- (5'-benzoylamino-8'-methoxy-i'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochrysen, obtained according to Example 6 of patent 766314, are at o to 5 ° in 36 parts of 96.2% sulfuric acid and 21 hours at this temperature stirred further. It is then added to ice to which some sodium nitrite has been added, Vigorously stirred for 11/4 hours and then filtered, washed and dried. The dye is a red-brown to black powder that is concentrated in Sulfuric acid with green color dissolves and cotton from the yellow-red vat in pure, reddish brown, very real tones. To a similar dye is obtained when the condensation with sulfuric acid at a temperature of zo until 22 ° is carried out.
Beispiel 9 2 Teile des nach Beispiel 8 des Patentes 7663z4 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus i Mol 2, 8-Dibromchrysen und z Mol i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon werden bei einer Innentemperatur von o bis 5° in 36 Teile 93o/oige Schwefelsäure eingetragen und 21 Stunden bei ö bis 5° gerührt. Nun trägt man in Eis ein, das etwas Natriumnitrit enthält und rührt i Stunde kräftig. Die Reaktion ist nun beendet, und der Farbstoff kann abfiltriert, ausgewaschen und verpastet werden. Er verküpt mit gelbroter Farbe und färbt Baumwolle in rotbraunvioletten, echten Tönen. Beispiel =o 2 Teile des nach Beispiel 9 des Patentes 766314 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus i Mol 2, 8-Dibromchrysen, i Mol i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon und i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon werden in 36 Teile 93°/oige Schwefelsäure eingetragen und 16 Stunden bei =g bis 22° verrührt. Es wird dann in Eis, versetzt mit etwas Natriumnitrit, eingetragen und =l/2 Stunden kräftig gerührt. Hierauf wird filtriert, ausgewaschen und der Farbstoff vergastet. Er färbt Baumwolle aus gelbroter Küpe in braunen, sehr echten Tönen.Example 9 2 parts of the reaction product obtained according to Example 8 of patent 7663z4 of 1 mol of 2, 8-dibromochrysene and z mol of i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone are introduced into 36 parts of 93% sulfuric acid at an internal temperature of 0 to 5 ° and 21 Stirred for hours at ö to 5 °. Now you put it in ice, which contains some sodium nitrite, and stir vigorously for an hour. The reaction is now complete and the dye can be filtered off, washed out and pasted. It combines with yellow-red color and dyes cotton in red-brown-violet, real tones. Example = o 2 parts of the reaction product obtained according to Example 9 of patent 766314 from 1 mole of 2,8-dibromochrysene, 1 mole of i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone and 1 mole of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone are 93 % in 36 parts Entered sulfuric acid and stirred for 16 hours at = g to 22 °. It is then added to ice, mixed with a little sodium nitrite, and vigorously stirred for 1/2 hours. It is then filtered, washed out and the dye is gasified. He dyes cotton from a yellow-red vat in brown, very real shades.
Ein sehr ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn für die Behandlung mit Schwefelsäure eine Verbindung verwendet wird, die durch gleichzeitige Umsetzung von i Mol 2, 8-Dibromchrysen mit i Mol i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon und 'i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon hergestellt wurde. Beispiel z= 2 Teile des nach Beispiel =o, ersterAbsatzdesPatentes 766314 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus Tetrabromchrysen und i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon werden bei 12 bis 2o° in 36 Teile 960/,ige Schwefelsäure eingetragen und 16 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Es wird dann in Eis, vermischt mit wenig Natriumnitrit, eingetragen, 2 Stunden gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Baumwolle aus violettbrauner Küpe in braunviolettschwarzen Tönen färbt.A very similar dye is obtained when used for treatment with sulfuric acid a compound is used by simultaneous reaction of i moles of 2, 8-dibromochrysene with i moles of i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone and 'i Mol of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone was prepared. Example z = 2 parts of the conversion product obtained according to example = o, first paragraph of patent 766314 from Tetrabromchrysen and i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone are at 12 to 20 ° registered in 36 parts of 960% sulfuric acid and 16 hours at this temperature touched. It is then added to ice mixed with a little sodium nitrite, 2 Stirred for hours and then filtered, washed and dried. The dye is a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with green Color loosens and cotton from violet-brown vat in brown-violet-black tones colors.
Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn mit 93o/oiger Schwefelsäure bei 15 bis 37° verrührt wird. Wird das Umsetzungserzeugnis aus einem bromierten Chrysen vom Schmelzpunkt 345° (letzter und zweitletzter Absatz des Beispiels =o des Patentes 76634 mit i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon mit konzentrierter Schwefelsäure behandelt, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff. Beispiel 12 2 Teile des nach dem zweiten Absatz des Beispiels =o des Patentes 766 314 erhaltenenUmsetzungserzeugnisses aus Tetrabromchrysen und i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon werden bei 14 bis 2o° in 36 Teile 960/,ige Schwefelsäure eingetragen und 16 Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt. Es wird dann in Eis, vermischt mit wenig Natriumnitrit, eingetragen, 2 Stunden gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Baumwolle aus rotbrauner Küpe in braunen Tönen färbt..The same dye is obtained if 93% sulfuric acid is used is stirred at 15 to 37 °. If the conversion product is made from a brominated Chrysen with a melting point of 345 ° (last and penultimate paragraph of the example = o of patent 76634 with i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone with concentrated sulfuric acid treated, a similar dye is obtained. Example 12 2 parts of the after the second paragraph of the example = o of the 766,314 patent from Tetrabromchrysen and i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone are at 14 to 20 ° registered in 36 parts of 960% sulfuric acid and 16 hours at this temperature stirred further. It is then added to ice mixed with a little sodium nitrite, Stirred for 2 hours and then filtered, washed and dried. The dye is a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with green Dye dissolves and dyes cotton from a reddish brown vat in brown tones.
Beispiel 13 Zu 72 Teilen 96o/oiger Schwefelsäure läßt man bei o bis 5° 3 Teile Brom zütropfen. Hierauf trägt man bei dieser Temperatur 2,7 Teile des Farbstoffes des Beispiels 5 ein und rührt 3 Stunden weiter. Nachdem noch 16 Stunden bei 2o bis 25° gerührt worden ist, wird das Reaktionsgemisch in Eis eingetragen, filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer bis blaugrüner Farbe löst und Baumwolle aus gelbroter Küpe in echten braunen Tönen färbt.EXAMPLE 13 To 72 parts of 96% sulfuric acid is left at 0 bis Add 5 ° 3 parts of bromine dropwise. Then you wear 2.7 parts of the at this temperature Dyestuff from Example 5 and stirring is continued for 3 hours. After another 16 hours has been stirred at 2o to 25 °, the reaction mixture is poured into ice, filtered, washed and dried. The dye represents a black powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue to blue-green color and cotton from a yellow-red vat dyes real brown tones.
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn die Bromierung in Nitrobenzol durchgeführt wird. Beispiel 14 =o Teile des nach Beispiel =i des Patentes 766314 aus i Mol 2, 8-Dibromchrysen und i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon erhaltenen Umsetzungserzeugnisses werden bei einer Innentemperatur von o bis 5° in =3o Teile 96o/oige Schwefelsäure eingetragen und 16 Stunden bei o bis 5° gerührt. Nun trägt man in Eis ein, das 3 Teile Natriumnitrit enthält, und rührt 3 Stunden kräftig. Die Reaktion ist nun beendet, und der Farbstoff kann abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet werden. Er stellt ein braunschwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst und Baumwolle aus roter Küpe in gelbbraunen Tönen färbt: 2 Teile entwässertes Natriumacetat und 2 Teile calciniertes Natriumcarbonat werden mit 114 Teilen Nitrobenzol so lange im Sieden gehalten, bis 12 Teile Nitrobenzol abdestilliert sind. Nach dem Abkühlen auf etwa 193 bis 2o3° werden 6,45 Teile des nach dem ersten Absatz erhaltenen Farbstoffes, 3,5 Teile i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und o,2 Teile Kupferchlorür hinzugefügt und =8 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nun wird heiß filtriert, der Rückstand mit Nitrobenzol, Benzol und Alkohol gewaschen und zur Reinigung mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, abfiltriert; mit Wasser gewaschen und nochmals mit Alkohol ausgekocht. Man erhält in guter Ausbeute ein dunkelbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst, einen Schmelzpunkt über 40o° besitzt und Baumwolle aus roter Küpe in braunen Tönen färbt.A similar dye is obtained when the bromination is carried out in nitrobenzene is carried out. Example 14 = o parts of the example = i of patent 766314 obtained from 1 mole of 2, 8-dibromochrysenic and 1 mole of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone The reaction product is at an internal temperature of 0 to 5 ° in = 3o parts 96% sulfuric acid entered and stirred for 16 hours at 0 to 5 °. Well wears one in ice containing 3 parts of sodium nitrite, and stirred vigorously for 3 hours. The reaction is now complete and the dye can be filtered off, washed out and to be dried. It is a brown-black powder that is concentrated in Sulfuric acid with green-blue color dissolves and cotton from red vat in yellow-brown Shades colors: 2 parts of dehydrated sodium acetate and 2 parts of calcined sodium carbonate are kept boiling with 114 parts of nitrobenzene until 12 parts of nitrobenzene are distilled off. After cooling to about 193 to 2o3 °, 6.45 parts of the obtained dye after the first paragraph, 3.5 parts of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone and 0.2 parts of copper chloride were added and the mixture was stirred for 8 hours at this temperature. It is then filtered hot, and the residue is washed with nitrobenzene, benzene and alcohol and boiled for cleaning with dilute hydrochloric acid, filtered off; washed with water and boiled again with alcohol. A dark brown one is obtained in good yield Powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color, a melting point over 40o ° and dyes cotton from a red vat in brown tones.
1,5 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden bei einer Innentemperatur von o bis 6° in 27 Teile 960/,ige Schwefelsäure eingetragen und 18 Stunden bei o bis 6° gerührt. Nun trägt man in Eis ein, das etwas Natriumnitrit enthält, und rührt 6 Stunden kräftig bei einer Temperatur von o bis 8°. Die Reaktion ist nun beendet, und der Farbstoff kann abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet werden. Er entspricht dem in Beispiel 7 erhaltenen Farbstoff und färbt dementsprechend Baumwolle aus rotgelber Küpe in kräftigen, gelbbraunen Tönen von sehr guter Wasch-, Chlor-, Sodakoch- und Lichtechtheit.1.5 parts of the dye thus obtained are at an internal temperature from 0 to 6 ° in 27 parts of 960% sulfuric acid and 18 hours at o stirred to 6 °. Now put it in ice, which contains some sodium nitrite, and stir 6 hours vigorously at a temperature of 0 to 8 °. The reaction is now over, and the dye can be filtered off, washed out and dried. He corresponds the one in example 7 obtained dye and colors accordingly Cotton from a red-yellow vat in strong, yellow-brown tones of very good washing, Fastness to chlorine, soda and light.
Beispiel 15 2 Teile des nach Beispiel 13 des Patentes 766314 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus i Mol 2, 8-Dibromchrysen und 2 Mol i-Amino-5-(p-methoxy)-benzoylaminoanthrachinon werden bei o bis 6" in 36 Teile 96°/oige Schwefelsäure eingetragen und iS Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Es wird dann in Eis, vermischt mit wenig Natriumnitrit, eingetragen, 6 Stunden bei o bis 8' gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Baumwolle aus gelbroter Küpe in braunen Tönen färbt. Beispiel 16 2 Teile des nach Beispiel 14 des Patentes 766314, erster Absatz, erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus i Mol 2,8-Dibromchrysen und 2 Mol i-Amino-5-(p-chlor)-benzoylaminoanthrachinon werden bei o bis 6' in 36 Teile 96°/oige Schwefelsäure eingetragen und 18 Stunden bei o bis 6' gerührt. Es wird dann in Eis, vermischt mit wenig Natriumnitrit, eingetragen, 6 Stunden bei o bis 8' gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle aus gelbroter Küpe in braunen Tönen färbt.EXAMPLE 15 2 parts of the reaction product obtained according to Example 13 of patent 766314 of 1 mole of 2, 8-dibromochrysenic and 2 moles of i-amino-5- (p-methoxy) -benzoylaminoanthraquinone are 96% at 0 to 6 "in 36 parts Sulfuric acid and stirred for 1 hour at this temperature. It is then added to ice, mixed with a little sodium nitrite, stirred for 6 hours at 0 to 8 'and then filtered, washed and dried concentrated sulfuric acid with green color and cotton triggers from yellow-red vat dyed in brown shades. example 16 2 parts of of example 14 of the patent 766 314, first paragraph, the obtained reaction product of i mol 2,8-Dibromchrysen and 2 mol of i-amino-5- (p-chloro) -benzoylaminoanthraquinone are introduced into 36 parts of 96% sulfuric acid at 0 to 6 'and stirred for 18 hours at 0 to 6'. It is then added to ice, mixed with a little sodium nitrite, for 6 hours at 0 to 8th' stirred and then filtered, washed and dried. The dye is a brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue-green color and dyes cotton from a yellow-red vat in brown tones.
Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn die Kondensationserzeugnisse aus i-Amino-5-(2'-chlor)-benzoylaminoanthrachinon oder i-Amino-5-(3'-chlor)-benzoyIaminoanthrachinon und 2,8-Dibromchrysen mit konzentrierter Schwefelsäure verrührt und mit Nitrit behandelt werden. Beispiel 17 2 Teile des nach Beispiel i5 des Patentes 766314 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus i Mol 2, 8-Dibromchrysen und 2 Mol i-Amino-5-acetylaminoanthrachinon werden bei o bis 6" in 36Teile 96°/,,ige Schwefelsäure eingetragen und 18 Stunden bei o bis 6'gerührt. Nun trägt man in Eis ein, gibt etwa o,6 Teile Natriumnitrit zu und rührt 6 Stunden kräftig. Die Reaktion ist nun beendet, und der in sehr guter Ausbeute erhaltene Farbstoff kann abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden. Er stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Baumwolle aus gelbstichigroter Küpe in kräftigbraunen Tönen von vorzüglichen Echtheiten färbt. Beispiel iS 2,3 Teile Di-(4'-benzoylamino-i'-anthrachinonyl)-2,S-diaminochrysen werden in 27Teile 96 0/" ige Schwefelsäure bei o bis 6- eingetragen und 1/2 Stunde gerührt. Nun wird bei dieser Temperatur ein Gemisch von einem Teil 5o°/oiger Nitrosylschwefelsäure und 16 Teilen 96°/oiger Schwefelsäure in kleinen Anteilen nach j e 1/2 Stunde hinzugefügt, was im ganzen 5 Stunden dauert. Es wird dann 1/2 Stunde weitergerührt, dann in Eis ausgetragen, filtriert, ausgewaschen und der Farbstoff mit Wasser angeteigt. Die Verbindung entspricht dem nach Beispiel 4, Absatz i erhaltenen Farbstoff.Similar dyes are obtained when the condensation products from i-amino-5- (2'-chloro) -benzoylaminoanthraquinone or i-amino-5- (3'-chloro) -benzoylaminoanthraquinone and 2,8-Dibromchrysen stirred with concentrated sulfuric acid and treated with nitrite will. Example 17 2 parts of that obtained according to Example 15 of patent 766314 Reaction product from 1 mol of 2, 8-dibromochrysen and 2 mol of i-amino-5-acetylaminoanthraquinone are entered at 0 to 6 "in 36 parts 96% sulfuric acid and 18 hours stirred at 0 to 6 '. Now you put it in ice, add about 0.6 parts of sodium nitrite and stir vigorously for 6 hours. The reaction is now over, and the one in a very good one The dye obtained in the yield can be filtered off, washed and dried. It is a black-brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with green color dissolves and cotton from yellow-tinged red vat in strong brown Dyes shades of excellent fastness properties. Example iS 2.3 parts of di- (4'-benzoylamino-i'-anthraquinonyl) -2, S-diaminochrysen are entered in 27 parts 96% sulfuric acid at 0 to 6 and 1/2 hour touched. A mixture of one part of 50% nitrosylsulfuric acid is then used at this temperature and 16 parts of 96% sulfuric acid added in small portions after every 1/2 hour, which takes a total of 5 hours. Stirring is then continued for 1/2 hour, then in ice discharged, filtered, washed and the dye made into a paste with water. the Compound corresponds to the dye obtained according to Example 4, paragraph i.
Verwendet man an Stelle von Di-(4'-benzoylaminoi'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysen das Di-(5'-benzoylamino-i'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysen, so erhält man den im Beispiel 7, Absatz i beschriebenen Farbstoff. Beispiel i9 4 Teile Di-(5'-benzoylamino-i'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysenwerden in 54Teile 96 °/o igeSchwefelsäure bei einer Temperatur von o bis 5' eingetragen und 18 Stunden bei o bis 5' gerührt. Nun läBt man in i Stunde 1,4 Teile 5o°/oige Nitrosylschwefelsäure zutropfen und i Stunde weiterrühren. Hierauf wird in Eis ausgetragen und 2 Stunden nachgerührt. Die Reaktion ist nun beendet, und der Farbstoff kann abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet werden. Er entspricht dem nach Beispiel 18, Absatz 2 erhaltenen Farbstoff.If one uses instead of di- (4'-benzoylaminoi'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochrysen the di- (5'-benzoylamino-i'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochrysen, the dye described in example 7, paragraph i, is obtained in this way. Example i9 4 Parts of di- (5'-benzoylamino-i'-anthraquinonyl) -2,8-diaminochrysen become into 54 parts 96% sulfuric acid entered at a temperature of 0 to 5 'and 18 hours stirred at 0 to 5 '. 1.4 parts of 50% nitrosylsulfuric acid are then allowed in in one hour add dropwise and stir for another hour. It is then carried out in ice for 2 hours stirred. The reaction has now ended and the dye can be filtered off and washed out and be dried. It corresponds to the dye obtained according to Example 18, Paragraph 2.
Verwendet man an Stelle von Di-(5'-benzoylaminoi'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysen das Di-(4'-benzoylamino-i'-anthrachinonyl)-2, 8-diaminochrysen, so erhält man den in Beispiel 4, Absatz i beschriebenen Farbstoff. Beispiel 2o 1,85 Teile des Wolle in blaugrünen Tönen färbenden Umsetzungserzeugnisses aus i-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und 2-Aminochrysenmonosulfonsäure werden in 36 Teile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und 20 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur gerührt, wobei die Farbe der Schwefelsäure von Blau nach Lila wechselt. Nun wird in Eis eingetragen, filtriert, der rotgelbe Niederschlag in verdünnter Natriumcarbonatlösung gelöst, von Spuren Verunreinigungen filtriert und der Farbstoff mit Natriumchlorid gefällt. Dieser stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in orangegelben, sehr echten Tönen färbt.If one uses instead of di- (5'-benzoylaminoi'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochrysen the di- (4'-benzoylamino-i'-anthraquinonyl) -2, 8-diaminochrysen, the dye described in example 4, paragraph i, is obtained in this way. Example 2o 1.85 Parts of the reaction product of i-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid, which dye wool in blue-green tones and 2-aminochrysenic monosulfonic acid are concentrated in 36 parts of sulfuric acid entered and stirred for 20 hours at ordinary temperature, the color the sulfuric acid changes from blue to purple. Now is added to ice, filtered, the red-yellow precipitate dissolved in dilute sodium carbonate solution, traces of it Impurities filtered and the dye precipitated with sodium chloride. This represents a brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with red-violet Color dissolves and dyes wool from an acid bath in orange-yellow, very real shades.
Die in diesem Beispiel verwendete 2-Aminochrysensulfonsäure wird durch Sulfonieren von 2-Aminochrysen erhalten. Beispiel 21 i Teil des nach Beispiel 16 des Patentes 766314 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus i Mol 2, 8-Dibromchrysen und 2 Mol 5-Amino-i, 9-anthrapyrimidin werden bei o bis 5' in iS Teile Schwefelsäure 96°;ö1 eingetragen und 16 Stunden bei o bis 5' gerührt. Nun trägt man in Eis, gibt etwa 0,4 Teile Natriumnitrit hinzu und rührt 5 Stunden kräftig. Die Reaktion. ist nun beendet, und der in sehr guter Ausbeute erhaltene Farbstoff kann abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden.- Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schmutzigvioletter Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in echten, braunen Tönen färbt.The 2-aminochrysenic sulfonic acid used in this example is through Obtained sulfonation of 2-aminochrysenic. Example 21 i Part of the example 16 of the patent 766314 obtained reaction product of i moles of 2,8-dibromochrysenic and 2 moles of 5-amino-i, 9-anthrapyrimidine are at 0 to 5 'in iS parts of sulfuric acid 96 °; ö1 entered and stirred for 16 hours at 0 to 5 '. Now one carries in ice, gives about 0.4 parts of sodium nitrite are added and the mixture is stirred vigorously for 5 hours. The reaction. is now finished, and the dye obtained in very good yield can be filtered off, Washed and dried .-- It is a dark powder that settles in concentrated sulfuric acid with dirty purple Color dissolves and cotton from a brown vat dyes real, brown tones.
Beispiel 22 2Teile des nach dem ersten Absatz des Beispiels 18 des Patentes 766314 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus i Mol 2, 8-Dibromchrysen und 2 Mol i-Amino-5-cinnamoylaminoanthrachinon werden bei o bis 5° in 36 Teile g6°/°ige Schwefelsäure eingetragen und 2o Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt. Es wird dann in Eis, dem o,6 Teile Natriumnitrit hinzugefügt wurden, eingetragen, 5 Stunden kräftig gerührt und hierauf abfiltriert, ausgewaschen und der Farbstoff mit Wasser angeteigt. Er färbt Baumwolle aus gelbroter Küpe in reinen, gelbbraunen Tönen von hervorragenden Echtheiten.Example 22 2 parts of the according to the first paragraph of example 18 of the Patent 766314 obtained reaction product from i Mol 2, 8-Dibromchrysen and 2 mol of i-amino-5-cinnamoylaminoanthraquinone are g6 ° / ° ige at 0 to 5 ° in 36 parts Entered sulfuric acid and stirred for a further 20 hours at this temperature. It is then added to ice to which 0.6 parts of sodium nitrite have been added, 5 Vigorously stirred for hours and then filtered off, washed out and the dye made into a paste with water. He dyes cotton from a yellow-red vat in pure, yellow-brown Tones of excellent fastness properties.
Wird das nach dem zweiten Absatz des Beispiels 18 des Patentes 766 31q. erhaltene Umsetzungserzeugnis aus i Mol 2; 8-Dibromehrysen und 2 Mol i-Amino-5-ßpyridoylaminoanthrachinonmit konzentrierter Schwefelsäureverrührt, so erhält man einenFarbstoff, derBaumwolle inechten, braunenTönenfärbt. Ebenso ergibtder im dritten Absatz des Beispiels 18 des Patentes 766314 erhaltene Farbstoff aus r Mol 2, 8-Dibromchrysen und 2 Mol i-Amino-5-(2'-anthrachinononyl)-aminoanthrachinon beim Verrühren mit konzentrierter Schwefelsäure einen neuen, wertvollen Farbstoff. Er färbt Baumwolle aus gelbroter Küpe in reinen braunen Tönen von ausgezeichneten Echtheiten. Beispiel 23 5 Teile des nach dem zweiten Absatz des Beispiels 3 des Patentes766314erhaltenen5'-Benzoylamino-i'-anthrachinonyl-z-aminochrysen werden bei io bis 15° in 8ö Teile go°/°ige Schwefelsäure eingetragen und 18 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nun wird in Eis, dem etwas Natriumnitrit hinzugefügt wurde, eingetragen, 6 Stunden kräftig gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure grünblau färbt und Baumwolle aus roter Küpe in rötlichen Brauntönen färbt.This is done according to the second paragraph of example 18 of patent 766 31q. reaction product obtained from i mol 2; 8-dibromehrysen and 2 moles of i-amino-5-ßpyridoylaminoanthraquinone with concentrated sulfuric acid, a dye, cotton, is obtained in real brown tones. Likewise, in the third paragraph of example 18 of patent 766314 obtained dye from r moles of 2, 8-dibromochrysenic and 2 moles of i-amino-5- (2'-anthraquinononyl) -aminoanthraquinone when stirred with concentrated sulfuric acid a new, valuable dye. He dyes cotton from a yellow-red vat in pure brown shades of excellent Fastnesses. Example 23 5 parts of the according to the second paragraph of Example 3 of the Patent 766314 obtained 5'-benzoylamino-i'-anthraquinonyl-z-aminochrysen at 10 to 15 ° in 80 parts of go ° / ° sulfuric acid and added for 18 hours stirred at this temperature. Now some sodium nitrite is added in ice was entered, stirred vigorously for 6 hours and then filtered and washed and dried. The dye is a brown powder that is concentrated in Sulfuric acid dyes green-blue and cotton from a red vat in reddish brown tones colors.
Zu einem ähnlichen, Baumwolle mehr gelbbraunfärbenden Farbstoff gelangt man, wenn das nach dem dritten Absatz des Beispiels 3 des Patentes 766314 erhaltene Umsetzungserzeugnis aus i Mo12-Brom-8-nitrochrysen und i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon mit konzentrierter Schwefelsäure bei o bis 5° verrührt wird.Arrived at a similar dye which tends to dye cotton more yellow-brown one if that obtained after the third paragraph of Example 3 of the patent 766314 Reaction product of 1 Mo12-bromo-8-nitrochrysen and 1 mol of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone is stirred with concentrated sulfuric acid at 0 to 5 °.
Beispiel 24 1 Teil des nachBeispiel 21 desPatentes 7663r4 erhaltenen Umsetzungserzeugnisses aus 1 Mol 2, 8-Dibromchrysen, i Mol i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinori und i Mol 4-Amino-2, (N) i-benzanthrachinonacridon werden bei o bis 5° in 18 Teile 960%ige Schwefelsäure eingetragen und 18 Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt. Es wird dann in Eis, dem etwas Natriumnitrit zugefügt worden ist, eingetragen, 5 Stunden kräftig gerührt und hierauf filtriert, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Färbe löst und Baumwolle aus rotbrauner Küpe in violettgrauschwarzen Tönen färbt.Example 24 1 part of that obtained according to Example 21 of patent 7663r4 Reaction product of 1 mol of 2,8-dibromochrysenic, 1 mol of i-amino-4-benzoylaminoanthraquinori and i mol of 4-amino-2, (N) i-benzanthraquinone acridone are divided into 18 parts at 0 to 5 ° Entered 960% sulfuric acid and stirred for a further 18 hours at this temperature. It is then added to ice to which some sodium nitrite has been added, 5 Vigorously stirred for hours and then filtered, washed and dried. Of the Dye is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with green dye dissolves and cotton from red-brown vat in violet-gray-black Tones colors.
Beispiel 25 3,25 Teile des nach Beispiel g mit konzentrierter Schwefelsäure behandelten Umsetzungserzeugnisses von i Mol 2, 8-Dibromchrysen und i Mol i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon werden mit o,8 Teilen entwässertem Natriumacetat, o;8 Teilen calciniertem Natriumcarbonat, 1,4 Teilen 5-Amino-i, g-anthrapyrimidin und o,i Teil Kupferchlorür in 72 Teilen getrocknetem Nitrobenzol verteilt und 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 196 bis 2o6° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiß filtriert, der Rückstand mit Nitrobenzol sowie Benzol gewaschen und zur Reinigung mit i°/°iger Salzsäure ausgekocht. Man erhält in guter Ausbeute ein braunschwarzes Pulver, das konzentrierte Schwefelsäure grün färbt und Baumwolle aus gelbroter Küpe in braunvioletten Tönen färbt.Example 25 3.25 parts of Example g with concentrated sulfuric acid treated reaction product of 1 mole 2, 8-dibromochrysen and 1 mole i-amino-4-benzoylaminoanthraquinone are with 0.8 parts of dehydrated sodium acetate, o; 8 parts of calcined sodium carbonate, 1.4 parts of 5-amino-i, g-anthrapyrimidine and 0.1 part of copper chloride in 72 parts dried nitrobenzene and distributed for 24 hours at a temperature of 196 Stirred to 2o6 °. The reaction mixture is filtered hot, the residue with nitrobenzene as well as benzene and boiled for cleaning with 1 / ° hydrochloric acid. Man receives a brown-black powder in good yield, the concentrated sulfuric acid dyes green and dyes cotton from a yellow-red vat in brown-violet tones.
i Teil des nach dem ersten Absatz erhaltenen Umsetzungserzeugnisses wird in 15 Teile konzentrierte Schwefelsäure bei o bis 5° eingetragen und 16 Stunden bei dieser Temperatur verrührt. Nun wird in Eis eingetragen, etwas Natriumnitrit hinzugefügt und 5 Stunden gerührt. Die Reaktion ist nun beendet, und der in vorzüglicher Ausbeute erhaltene Farbstoff kann abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden, Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schmutzigblauer Farbe löst und Baumwolle aus gelbroter Küpe in rotbraunen Tönen färbt.i Part of the converted product obtained after the first paragraph is entered in 15 parts of concentrated sulfuric acid at 0 to 5 ° and 16 hours stirred at this temperature. Now some sodium nitrite is added to ice added and stirred for 5 hours. The reaction is now over, and the one in excellent Yield obtained dye can be filtered off, washed and dried, It represents a black powder that is in concentrated sulfuric acid with dirty blue paint dissolves and cotton from yellow-red vat in red-brown tones colors.
Wird das Umsetzungserzeugnis aus Z Mol 2,8-Dibromchrysen und i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon mit 4-Amino-i, g-anthrapyrimidin auf dieselbe Art in Nitrobenzol kondensiert und das erhaltene Umsetzungserzeugnis mit konzentrierter Schwefelsäure verrührt, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus rotbrauner Küpe in gelbbraunen, echten Tönen färbt. Beispiel 26 3,25 Teile (5'-Benzoylamino-1'-anthrachinonyl)-2-amino-8-bromchrysen, 1,5 Teile 4-Amino-hl-methyli, g-anthrapyridon, o,8 Teile calciniertem Natriumcarbon at und o, 8 Teile entwässertes Natriumacetat werden mit o,2 Teilen Kupferchlorür in 6o Teilen getrocknetem Nitrobenzol verteilt und 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 196 bis 2ö6° gerührt. Nur, wird heiß filtriert, mit Benzol und Alkohol ausgewaschen und zur Entfernung von Kupferverbindungen mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Das in guter Ausbeute erhaltene Umsetzungserzeugnis stellt ein blaugraues, kristallines Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violettbrauner Farbe löst, einen über 46o° liegenden Schmelzpunkt besitzt und kaum verküpt.If the reaction product of Z Mol 2,8-Dibromchrysen and i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthraquinone with 4-Amino-i, g-anthrapyrimidine on the same Type condensed in nitrobenzene and the resulting reaction product with concentrated When sulfuric acid is stirred, a dye is obtained, the red-brown cotton Küpe colors in yellow-brown, real tones. Example 26 3.25 parts (5'-Benzoylamino-1'-anthraquinonyl) -2-amino-8-bromochrysen, 1.5 parts of 4-amino-hl-methyli, g-anthrapyridone, 0.8 parts of calcined sodium carbon at and 0.8 parts of dehydrated sodium acetate are mixed with 0.2 parts of copper chloride distributed in 6o parts of dried nitrobenzene and for 24 hours at one temperature stirred from 196 to 26 °. Only, is filtered hot, washed out with benzene and alcohol and boiled with dilute hydrochloric acid to remove copper compounds. That The reaction product obtained in good yield is a blue-gray, crystalline one Powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a purple-brown color, has a melting point above 46o ° and hardly vets.
i Teil des nach dem ersten Absatz erhaltenen Umsetzungserzeugnisses wird bei o biss ° in 2oTeile Schwefelsäure g6°/°ig eingetragen und 16 Stunden bei o bis 5° gerührt. Nun trägt man in Eis, gibt- etwa 0,3 Teile Natriumnitrit hinzu und rührt 5 Stunden kräftig. Die Reaktion ist nun beendet, und der in vorzüglicher Ausbeute erhaltene Farbstoff kann abfiltriert, gewaschen und angeteigt werden. Er färbt Baumwolle aus gelbroter Küpe in echten braunen Tönen.Part of the reaction product obtained in accordance with the first paragraph is introduced into 20 parts of sulfuric acid g6% at 0 to 5 ° and stirred for 16 hours at 0 to 5 °. Now you carry in ice, add about 0.3 part of sodium nitrite and stir vigorously for 5 hours. The reaction has now ended and the dye obtained in excellent yield can be filtered off, washed and made into a paste. He dyes cotton from a yellow-red vat in real brown tones.
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn das mit konzentrierter Schwefelsäure behandelte Umsetzungserzeugnis von i Mol 2, 8-Dibromchrysen und i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon mit 4-Amino-N-methyl-i, 9-anthrapyridon umgesetzt und dann mit 96°,/oiger Schwefelsäure verrührt wird.A similar dye is obtained when using more concentrated Sulfuric acid treated reaction product of 1 mole 2, 8-dibromochrysen and i Mol of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone reacted with 4-amino-N-methyl-i, 9-anthrapyridone and then stirred with 96% sulfuric acid.
Kondensiert man i Mol (q.'-Benzoylamino-i'-anthracliinonyl)-2-amino-8-bromchrysen auf übliche Weise mit _l.-Amino-N-methyl-i, 9-anthrapyridon, so erhält man in sehr guter Ausbeute violette Nädelchen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe lösen und einen Schmelzpunkt über q6o' besitzen. Verrührt man diesen Körper nach Absatz 2 dieses Beispiels mit konzentrierter Schwefelsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus gelbroter Küpe in violettbraunen, echten Tönen färbt. Beispiel 27 6,5Teile (.f'-Benzoy lamino-i'-anthrachinony 1)-2-amino-8-bromchry sen, 2,7 Teile 5-Aminoisothiazolanthron, 1,5 Teile entwässertes Natriumacetat und i,5 Teile calciniertes Natriumcarbonat werden mit o, i5 Teilen Kupferchlorür in io8 Teilen getrocknetem Nitrobenzol verteilt und 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 196 bis 2o6" gerührt. Nun wird heiß filtriert, ausgewaschen und zur Entfernung von Kupferverbindungen mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, abfiltriert, ausgewaschen und nochmals mit Alkohol ausgezogen. Das in sehr guter Ausbeute erhaltene Umsetzungserzeugnis stellt ein violettes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunoliver Farbe löst und kaum verküpt. Auf Grund der Analyse handelt es sich um ein Umsetzungserzeugnis aus i Mol (.4'-Benzoylamino-i'-anthrachinonyl)-2-amino-8-bromchrysenund i Mo15-Aminoisothiazolanthron.One mole of (q .'-Benzoylamino-i'-anthracliinonyl) -2-amino-8-bromochrysen is condensed in the usual way with _l.-Amino-N-methyl-i, 9-anthrapyridone, one gets in very good yield purple needles that are in concentrated sulfuric acid with brown in color and have a melting point above q6o '. If you stir this Body according to paragraph 2 of this example with concentrated sulfuric acid, so obtained a dye, the cotton from the yellow-red vat in violet-brown, real Tones colors. Example 27 6.5 parts (.f'-Benzoy lamino-i'-anthraquinony 1) -2-amino-8-bromochry sen, 2.7 parts of 5-aminoisothiazole anthrone, 1.5 parts of dehydrated sodium acetate and 1.5 parts of calcined sodium carbonate are mixed with 0.15 parts of copper chloride in io8 parts of dried nitrobenzene and distributed for 24 hours at a temperature from 196 to 2o6 ". It is then filtered while hot, washed out and removed boiled from copper compounds with dilute hydrochloric acid, filtered off, washed out and again stripped with alcohol. The reaction product obtained in very good yield represents a purple powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with brown olive Color dissolves and hardly condenses. Based on the analysis, it is a conversion product from 1 mole (.4'-Benzoylamino-i'-anthraquinonyl) -2-amino-8-bromochrysen and 1 Mo15-aminoisothiazole anthrone.
2 Teile des nach dem ersten Absatz erhaltenen Umsetzungserzeugnisses werden bei o bis 5' in 36 Teile 960j"ige Schwefelsäure eingetragen und 16 Stunden bei o bis 5' gerührt. Nun trägt man in Eis ein, gibt o,6 Teile Natriumnitrit hinzu und rührt 5 Stunden kräftig. Die Reaktion ist nun beendet, und der in sehr guter Ausbeute erhaltene Farbstoff kann abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit graugrüner Farbe löst und Baumwolle aus gelbroter Küpe in echten, rotbraunen Tönen färbt.2 parts of the reaction product obtained according to the first paragraph are introduced into 36 parts of 960% sulfuric acid at 0 to 5 'and stirred for 16 hours at 0 to 5' Hours vigorously. The reaction is now complete and the dye obtained in very good yield can be filtered off, washed and dried. It is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a gray-green color and cotton from a yellow-red vat in real, red-brown Tones colors.
Kondensiert man das mit konzentrierter Schwefelsäure behandelte Umsetzungserzeugnis aus i Mol Dibromchrysen und i Mol i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon mit 5-Aminoisothiazolanthron, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus rotbraungelber Küpe in gelbbraunen Tönen färbt.The reaction product treated with concentrated sulfuric acid is condensed from i mole of dibromochrysen and i mole of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone with 5-aminoisothiazole anthrone, in this way a dye is obtained, the cotton from the red-brown-yellow vat in yellow-brown Tones colors.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH878997X | 1937-09-14 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE878997C true DE878997C (en) | 1953-06-08 |
Family
ID=4544674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC1359D Expired DE878997C (en) | 1937-09-14 | 1938-05-22 | Process for the production of nitrogenous dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE878997C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1222622B (en) * | 1961-02-23 | 1966-08-11 | Ciba Geigy | Color pigments for coloring polyamides in the melt |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE606672C (en) * | 1932-04-30 | 1934-12-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| GB443959A (en) * | 1934-08-28 | 1936-02-28 | Ig Farbenindustrie Ag | The manufacture of anthraquinone derivatives |
-
1938
- 1938-05-22 DE DEC1359D patent/DE878997C/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE606672C (en) * | 1932-04-30 | 1934-12-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| GB443959A (en) * | 1934-08-28 | 1936-02-28 | Ig Farbenindustrie Ag | The manufacture of anthraquinone derivatives |
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