DE69700686T2 - Präparat zum Farben menschlicher Haaren - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben von menschlichen Haaren mit verbesserter Stabilität, das gleichzeitig eine Haarfärbung mit erhöhter Färbeintensität bewirkt.
- Es ist allgemein bekannt, daß Haarfärbemittel in zwei Kategorien aufgeteilt werden, nämlich einerseits die permanenten Haarfärbemittel, die grundsätzlich Haarfarbstoffvorprodukte enthalten, die zusammen mit Oxidationsmitteln je nach Zusammensetzung die gewünschte Färbung auf dem Haar entwickeln; und andererseits semipermanente Haarfärbemittel, die direktziehende Farbstoffe enthalten, die zur Entwicklung ihrer Färbeleistung keinerlei Oxidationsmittelzusatzes bedürfen. Dementsprechend sind die Färbungen auch weniger dauerhaft als diejenigen mit Permanentfarbstoffen erzielbaren.
- Diese Farbzusammensetzungen auf Basis direktziehender Farbstoffe werden in der Regel entweder als Tönungsshampoos, als -lotionen oder als Tönungsfestiger, gegebenenfalls auch als Aerosolschaum, appliziert.
- Die verwendeten direktziehenden Farbstoffe sind in der Regel kationischer Natur; als weiteren wesentlichen Bestandteil enthalten die als Spülung verwendeten Zusammensetzungen auch kationische Tenside, insbesondere quaternäre Ammoniumsalze.
- Die mit diesen Zusammensetzungen erzielbare Farbintensität und Dauerhaftigkeit ist jedoch nicht immer befriedigend. Eine Möglichkeit zur Verbesserung der Lichtstabilität besteht darin, den Haarfärbemitteln einen UV-Absorber zuzusetzen, der die Färbung auf dem Haar vor Lichteinwirkung schützt.
- Die für diesen Zweck üblichen wasserunlöslichen UV-Absorber sind jedoch nicht optimal geeignet, da sie nicht substantiv auf das Haar aufziehen.
- Wasserlösliche UV-Absorber mit anionaktiven Gruppen sind an sich bereits bekannt (DE- A 20 46 818). Sie eignen sich aufgrund ihrer Substantivität grundsätzlich zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit von durch die Anwendung direktziehende Haarfarbstoffe enthaltenden Haarfärbemitteln bewirkten Haarfärbungen.
- Es war jedoch nicht möglich, diese anionaktive Gruppen enthaltenden, wasserlöslichen UV-absorbierenden Substanzen in übliche, kationische direktziehende Haarfarbstoffe enthaltende Haarfärbemittel einzuarbeiten, da offensichtlich eine Interaktion zwischen beiden Substanzen erfolgte; die zu einer instabilen Zusammensetzung führte.
- Es wurde nunmehr gefunden, und dies ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung, daß stabile Haarfärbemittel auf wäßriger Basis, enthaltend direktziehende kationische Haarfarbstoffe, erhalten werden, die auf dem Haar glänzende, dauerhafte, ausdrucksvolle, lichtstabile Haarfärbungen ergeben, wenn man diesen Zusammensetzungen eine Kombination aus 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen, eine anionische Gruppe, insbesondere eine Sulfonat-, Carboxyl- oder Phosphatgruppe aufweisende, UV- absorbierenden Substanz und 0,1 bis 10 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines zwitterionischen Tensids, insbesondere eines Betains und/oder Sulfobetains, zusetzt.
- Im Rahmen der Erfindung geeignete zwitterionische Tenside sind insbesondere Alkylamidobetaine der allgemeinen Formel
- wobei R eine C&sub8;-C&sub1;&sub6;-Alkylgruppe, z. B. einen Cocoalkylrest; R&sub1; und R&sub2; einen niederen C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylrest, insbesondere eine Methyl-, Ethyl- und/oder Hydroxyethylgruppe; R&sub3; eine COO&supmin; oder -SO&sub3;&supmin;-Gruppe; und n 1 bis 3 bedeuten.
- Auch Betaine der allgemeinen Formel
- wobei R, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und n die obengenannte Bedeutung haben, sind bevorzugt. Solche Betaine sind beispielsweise mit der folgenden Formel
- und/oder
- ein Sufobetain mit der Formel
- und ein Betain mit der Formel
- wo R eine C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten.
- Geeignet sind insbesondere auch Handelsprodukte wie beispielsweise "Tegobetaine®", "Dehytone®" wie "AB 30", "G" und "K", "Lonzaine®", "Varion®" wie "ADG" und "CAS" "Lexaine®" "Chembetaine®" "Mirataine®" "Rewoteric®" "Schercotaine®", "Monteine LCQ®"; ""Alkateric®", "Amonyl®", "Amphosol®", "Cycloteric BET®", "Emcol®", "Empigen®", "Mackam®", "Monateric®", "Unibetaine®" und "Velvetex®".
- Weitere bevorzugte zwiterionische (amphotere) Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylhydroxysulfobetain, ein Carboxymethyl-C&sub8;-C&sub1;&sub8;-alkylpolypropylamin und/oder eine Verbindung der Formel
- worin R eine C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Alk(en)ylgruppe, vorzugsweise eine C&sub8;-C&sub1;&sub4;-Alkylgruppe, R&sub1; eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte, gerad- oder verzweigtkettige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und n 1 bis 3 bedeuten, bzw. deren wasserlöslichen Salzen.
- Bevorzugt sind dabei Natriumcaproamphoacetat, Natriumcaproamphopropionat, Natriumcaproamphohydroxypropylsulfonat, Natriumcocoamphopropionat bzw. -acetat, Natriumcocoamphohydroxypropylsulfonat, Natriumisostearoamphoglycinat und auch Natriumcarboxymethylmethylcocopolypropylamin der Formel
- wobei R einen Cocosalkylrest und n vorzugsweise 1 bis 4 bedeuten.
- Die zwitterionischen Tenside sind vorzugsweise in einer Menge von 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
- Der dritte essentielle Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ein wasserlöslicher UV-Absorber, der vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5, insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, eingesetzt wird.
- Besonders geeignete wasserlösliche UV-Absorber mit anionischen Gruppen sind beispielsweise 5-Benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzolsulfonsäure (Benzophenone-4), dessen Natriumsalz (Benzophenone-5) und 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-3,3'- disulfobenzophenon bzw. dessen Dinatriumsalz (Benzophenone-9) sowie Phenylbenzimidazolsulfonsäure (Eusolex® 232); jedoch können auch andere wasserlösliche UV-Absorber eingesetzt werden.
- Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von zwitterionischem Tensid zu wasserlöslichem anionischem UV-Absorber liegt vorzugsweise bei etwa 1 : 1 bis etwa 3 : 1.
- Der Anteil der direktziehenden Farbstoffe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist variabel und liegt zwischen etwa 0,0001 bis etwa 2,5, vorzugsweise 0,001 bis 1, insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Mittels.
- Als direktziehende Haarfarbstoffe können im Prinzip alle für diesen Zweck vorgeschlagenen kationischen Farbstoffe verwendet werden.
- Bevorzugt sind die sogenannten "Arianor"-Farbstoffe; vgl. K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989), S. 811.
- Besonders geeignete basische (kationische) Farbstoffe sind:
- Basic Blue 6, C.I-No. 51,175;
- Basic Blue 7, C.I-No. 42,595;
- Basic Blue 9, C.I.-No. 52,015;
- Basic Blue 26, C.I.-No. 44,045;
- Basic Blue 41, C.I.-No. 11,154;
- Basic Blue 99, C.I.-No. 56,059;
- Basic Brown 4, C.I.-No. 21,010;
- Basic Brown 16, C.I.-No. 12,250;
- Basic Brown 17, C.I.-No. 12,251;
- Natural Brown 7, C.I.-No. 75,500;
- Basic Green 1, C.I.-No. 42,040;
- Basic Red 2, C.I.-No. 50,240;
- Basic Red 22, C.I.-No. 11,055;
- Basic Red 76, C.I.-No. 12,245;
- Basic Violet 1, C.I.-No. 42,535;
- Basic Violet 3, C.I.-No. 42,555;
- Basic Violet 10, C.I.-No. 45,170;
- Basic Violet 14, C.I.-No. 42,510;
- Basic Yellow 57, C.I.-No. 12,719.
- Selbstverständlich ist auch die (Mit-)Verwendung entsprechender direktziehender Pflanzenfarbstoffe möglich.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise noch mindestens ein kationisches Tensid, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 7,5, vorzugsweise 0,25 bis 5, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, der Gesamtzusammensetzung.
- Geeignete langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, die als kationische Tenside allein oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Trimethylcetylammoniumbromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Dimethylstearylbenzylammoniumchlorid, Benzyltetradecyldimethylammoniumchlorid, Dimethyldihydriertes- Talgammoniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Tris(oligooxyethyl)alkylammoniumphosphat, Cetylpyridiniumchlorid, etc.
- Gut geeignet sind auch die in der EP-A 472 107 geoffenbarten quaternären Ammoniumsalze.
- Im Prinzip sind alle quaternären Ammoniumverbindungen, wie sie im "CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary", Fourth Ed. (1991), unter dem Trivialnamen "Quaternium" aufgeführt sind, geeignet.
- Die Zusammensetzung kann natürlich zusätzlich die in solchen Konditionierungsmitteln üblichen Bestandteile enthalten; es wird, zur Vermeidung von Wiederholungen, wiederum auf K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989), S. 722 - 771, verwiesen.
- Auch nichtionische Tenside können, insbesondere im Gemisch mit kationaktiven Tensiden, Verwendung finden, beispielsweise Aminoxide in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 3,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.
- Solche Aminoxide gehören seit langem zum Stand der Technik, beispielsweise C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;- Alkyldimethylaminoxide wie Lauryldimethylaminoxid, Cn-C&sub1;&sub8;-Alkylamidopropyl- oder - ethylaminoxide, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyldi(hydroxyethyl)- oder -(hydroxypropyl)aminoxide, oder auch Aminoxide mit Ethylenoxid- und /oder Propylenoxidgruppen in der Alkylkette.
- Geeignete Tenside sind weiterhin die bekannten C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyglucoside, insbesondere mit einem Polykondensationsgrad von 1,2 bis 3.
- Ungeeignet und unerwünscht ist hingegen die Anwesenheit einer nennenswerten Menge von anionischen Tensiden.
- Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können die in solchen wäßrigen Zubereitungen üblichen Stoffe enthalten.
- Dies sind beispielsweise synthetische oder natürliche haarkonditionierende Polymere, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2,5, insbesondere 0,25 bis 1,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
- Als geeignete kationische Polymere sind neben den altbekannten quaternären Cellulosederivaten des Typs "Polymer JR" insbesondere quaternisierte Homo- und Copolymere des Dimethyldiallylammoniumchlorids, wie sie unter dem Handelsnamen "Merquat" im Handel sind, quaternäre Vinylpyrrolidon-Copolymere, insbesondere mit Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, wie sie unter dem Namen "Gafquat" bekannt sind, Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazoliniummethochlorid, die unter dem Handelsnamen "Luviquat" angeboten werden, Polyamino-Polyamid-Derivate, beispielsweise Copolymere von Adipinsäure-Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, wie sie unter dem Namen "Cartaretine F" vertrieben werden, sowie auch bisquaternäre langkettige Ammoniumverbindungen der in der US-PS 4 157 388 beschriebenen Harnstoff-Struktur, die unter dem Handelsnamen "Mirapol A 15" im Handel sind, bekannt.
- Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auch auf die in den DE-OSen 25 21 960, 28 11 010, 30 44 738 und 32 17 059 genannten kationaktiven Polymeren sowie die in der EP-A 337 354 auf den Seiten 3 bis 7 beschriebenen Produkte. Es können auch Mischungen verschiedener kationischer Polymerer eingesetzt werden.
- Anstelle der kationischen Polymeren oder in Kombination mit denselben können auch nichtionische Polymere verwendet werden. Als geeignete nichtionische Polymere werden vor allem Vinylpyrrolidon-Homo- und Copolymerisate, insbesondere Polyvinylpyrrolidon selbst, Copolymere aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat oder Terpolymerisate aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, wie sie beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen "Luviskol" vertrieben werden, eingesetzt.
- Es können jedoch auch (Co-)Polymerisate aus den verschiedenen Acryl- und Methacrylestern, Acrylamid und Methacrylamid, beispielsweise Polyacrylamid mit Molgewichten von über 100.000, Dimethylhydantoin-Formaldehyd-Harze, etc., verwendet werden. Selbstverständlich sind auch Mischungen aus verschiedenen nichtionischen Polymeren verwendbar.
- Geeignet sind schließlich auch noch amphotere Polymere, z. B. die unter der Bezeichnung "Amphomer" vertriebenen Copolymerisate aus N-Octylacrylamid, N-Butylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure.
- Die erfindungsgemäßen Färbemittel können die in solchen Zusammensetzungen üblichen Zusätze enthalten, deren Art und Charakter von der Applikationsform des Mittels abhängig ist. Es sind dies Fette, Fettalkohole, Emulgatoren, pH-Regulatoren, Lösungs- und Verbindungsmittel, Lösungsvermittler, Konservierungsmittel, Parfums, etc.
- Geeignete Fette und Öle, zu denen auch Wachse zählen, sind insbesondere natürliche Öle wie Avocadoöl, Cocosöl, Palmöl, Sesamöl, Erdnußöl, Spermöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Weizenkeimöl, Macadamianußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl, oder auch Oliven- bzw. Sojaöl, Lanolin und dessen Derivate, ebenso Mineralöle wie Paraffinöl und Vaseline.
- Synthetische Öle und Wachse sind beispielsweise Silikonöle, Polyethylenglykole, etc. Weitere geeignete hydrophobe Komponenten sind insbesondere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül wie Myristyl-, Cetyl-, Stearylalkohol, Wachsalkohole und Fettsäureester wie Isopropylmyristat, -palmitat, -stearat und -isostearat, Oleyloleat, Isocetylstearat, Hexyllaurat, Dibutyladipat, Dioctyladipat, Myristylmyristat, Oleylerucat, Polyethylenglykol- und Polyglycerylfettsäureester wie PEG-7-glycerylcocoat, Cetylpalmitat, etc.
- Diese hydrophoben Komponenten sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Gesamtmenge von etwa 0,5 bis etwa 10, insbesondere etwa 1 bis 7,5, vor allem etwa 1,5 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
- Eine Zusammenfassung der Herstellung solcher Mittel findet sich in der bereits erwähnten Monographie von K. Schrader, S. 798 bis 815, insbesondere S. 804 ff.
- Die erfindungsgemäßen Färbemittel liegen als Emulsion, Dispersion oder (gegebenenfalls verdickte, d. h. als Gel) Lösung vor und können auch als Aerosolschaum konfektioniert werden. Diese Zusammensetzungen und ihre Herstellung sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt und bedürfen daher keiner näheren Erläuterung.
- Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel liegt vorzugsweise bei 3 bis 6,5, insbesondere zwischen 4 und 6.
- Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel.
- Farbspülungen der folgenden Zusammensetzung wurden durch Vermischen der Bestandteile hergestellt: Beispiele Nr.
- Weglassen des Cocoamidopropylbetains führte zu instabilen wäßrigen Zusammensetzungen, d. h., Ausbildung eines Niederschlags nach etwa 24stündiger Lagerung.
- Der Ersatz des anionischen UV-Absorbers durch einen wasserunlöslichen UV-Absorber ergab Färbungen, die in ihrer Farbbrillanz und Dauerhaftigkeit gegenüber den mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erzielten Färbungen wesentlich herabgesetzt waren.
- Die folgenden zwei Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung weiter:
- Weglassen der amphoteren Tenside führte zu einer Instabilität der wäßrigen Zusammensetzung, d. h., Ausbildung eines Niederschlags nach etwa 24stündiger Lagerung.
- Der Ersatz des anionischen wasserlöslichen UV-Absorbers durch einen wasserunlöslichen UV-Absorber ergab Färbungen, die in ihrer Farbbrillanz und Dauerhaftigkeit gegenüber den mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erzielten Färbungen wesentlich herabgesetzt waren.
Claims (13)
1. Mittel zum Färben von menschlichen Haaren auf wäßriger Basis, enthaltend
a) 0,0001 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines kationischen direktziehenden
Haarfarbstoffs;
b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines zwitterionischen (amphoteren) Tensids;
und
c) 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen, eine anionische Gruppe
aufweisenden UV-absorbierenden Substanz, berechnet auf die
Gesamtzusammensetzung des Mittels.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des
zwitterionischen Tensids zur wasserlöslichen UV-absorbierenden Substanz etwa 1 : 1
bis etwa 3 : 1 beträgt.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zwitterionische
Tensid ein Betain und/oder Sulfobetain enthält.
4. Mittel nach Anspruch 3, enthaltend ein Betain der Formel
und/oder
wobei R eine C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; R&sub1; und R&sub2; einen C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -
Hydroxyalkylrest; R&sub3; eine -COO&supmin;- oder -SO&sub3;&supmin;-Gruppierung; und n 1 bis 3
bedeuten.
5. Mittel nach Anspruch 4, enthaltend ein Alkylamidobetain der Formel
und/ oder
wobei R eine C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten.
6. Mittel nach Anspruch 4 enthaltend ein Betain der Formel
wobei R eine C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten.
7. Mittel nach Anspruch 4, enthaltend ein Sulfobetain der Formel
wobei R eine C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten.
8. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als zwitterionisches
bzw. amphoteres Tensid mindestens ein Alkylhydroxysulfobetain aus der Formel
worin R eine C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Alk(en)ylgruppe, R¹ eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte,
gerad- oder verzweigtkettige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und n 1
bis 3 bedeuten, bzw. deren wasserlösliche Salze enthält.
9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet,
daß es als zwitterionisches bzw. amphoteres Tensid zumindest teilweise ein
Carboxymethyl C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-polypropylamin enthält.
10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet,
daß es als zwitterionisches bzw. amphoteres Tensid zumindest teilweise ein C&sub8;-
C&sub1;&sub8;-Alkylhydroxysulfobetain enthält.
11. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, gekennzeichnet durch
einen pH-Wert von 3 bis 6,5.
12. Mittel nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch einen pH-Wert von 4 bis 6.
13. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, enthaltend 0,1 bis 7,5
Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens einer langkettigen
quaternären Ammoniumverbindung.
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