DE69603731T2

DE69603731T2 - Flammgeschützte produkte

Info

Publication number: DE69603731T2
Application number: DE69603731T
Authority: DE
Inventors: Rupert Baggaley; Paul Cusack; Maninder Heer; Bhagwati Patel
Original assignee: ITRI Ltd
Current assignee: ITRI Ltd
Priority date: 1995-06-22
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 2000-03-02
Anticipated expiration: 2016-06-21
Also published as: DE69603731D1; EP0833862A1; JPH11507976A; US6150447A; DK0833862T3; ES2138347T3; TW445278B; AU6132396A; ATE183217T1; JP3592334B2; WO1997000909A1; EP0833862B1

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung brandhemmender Materialien, Polymerzusammensetzungen, die brandhemmende Materialien enthalten, und neue brandhemmende Materialien, die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellt werden können.
Es ist bekannt, Zinnverbindungen als nicht toxische Flamm- oder Brandhemmer (flame retardants) und Rauchunterdrücker für organische Polymere zu verwenden. Beispielsweise wurde gezeigt, daß Zinnverbindungen, wie Zinkhydroxylstannat (ZHS), Zinkstannat (ZS) und Zinn-(IV)-Oxid (SnO&sub2;) gute flammenhemmende und Rauch unterdrückende Eigenschaften bei halogenhaltigen Polymerformen, wie etwa PVC, Neopren und Hypalon, und auch bei anderen Kunststoffmaterialien, wie etwa Polyesterharzen, Epoxyharzen und Nylons, denen Halogenverbindungen als brandhemmende Additive zugefügt wurden, haben. Die nicht toxische Natur der eingebauten Zinnverbindungen im Zusammenhang mit ihren sowohl flammenhemmenden als Rauch unterdrückenden Aktivitäten hat das Interesse für ihre Verwendung als Alternativen für Antimontrioxid in halogenhaltigen Polymeren geweckt.
Viele relativ niederpreisige anorganische Verbindungen werden in relativ hohen Mengen in Polymerverbindungen hinzugefügt. In einigen Fällen werden sie hinzugefügt, um das Polymer zu strecken (um die Gesamtkosten pro Volumen zu senken) oder um seine physikalischen Eigenschaften zu modifizieren. Beispiele für solche anorganischen Verbindungen sind Calciumcarbonat (CaCO&sub3;) und Siliziumoxid (SiO&sub2;). Zusätzlich wurden einige andere anorganische Materialien als aktive flammenhemmende Füllmittel zugesetzt, so daß ihre endotherme Dehydrierung während der Verbrennung der zugehörigen Polymere Wärme aus dem System abführt und der freigesetzte Wasserdampf zum Besänftigen der Flamme dient. Beispiele für diese "aktiven" Füllmittel sind Aluminiumhydroxid (für gewöhnlich verwendet in der Form von Aluminiumtrihydrat (ATH)) und Magnesiumhydroxid [(Mg(OH)&sub2;]. Es wurde vorgeschlagen, Zinnverbindungen und solche "aktiven" Füllmittel in Polymersysteme (sowohl halogenhaltig als auch halogenfrei) einbringen, um als brandhemmende Kombinationen zu dienen.
Es wurde festgestellt, daß die Verwendung von Füllmittelpulvern mit einem partikelförmigen anorganischen Füllmittelmaterial, dessen Partikel mit einer Schicht aus einer Zinnverbindung beschichtet waren, verbesserte brandhemmende Effekte im Vergleich mit der Verwendung vergleichbarer einfacher Mischungen der beiden Komponenten (Füllmittel und Zinnverbindung) gibt.
EP-A-0156196 offenbart brandhemmende Materialien mit partikelförmigen Füllmaterialien, beschichtet mit einer Schicht aus Zinnoxid. Diese Füllmaterialien wurden mit wäßrigen sauren Lösungen aus Zinntitrachlorid vorbereitet und sind nicht geeignet zur Behandlung vieler anorganischer Füllmittel, beispielsweise für Magnesiumhydroxid oder Calciumcarbonat, die säurelöslich sind.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß es möglich ist, anorganische partikelförmige Substrate mit dünnen Zinnverbindungen zu beschichten, wobei als Ausgangsmaterialien eine alkalische Beschichtungslösung mit einem alkalischen Metallhydroxystannat (beispielsweise Natriumhydroxystannat oder Kaliumhydroxystannat) verwendet wird. Dementsprechend können anorganische Füllmittel, wie etwa ATH, Mg(OH)&sub2; oder CaCO&sub3; mit einem solchen Verfahren beschichtet werden. Dieser Prozeß ist natürlich auch für die Beschichtung von Zinnverbindungen auf säurelöslichen Substraten, wie etwa TiO&sub2; usw., geeignet.
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren für die Herstellung eines brandhemmenden Materials bereitgestellt, das ein partikelförmiges anorganisches Füllmaterial (außer der Zinnverbindung), beschichtet mit einer Schicht aus divalentem Metallhydroxystannat oder einem divalenten Metallstannat enthält, wobei das Verfahren die Schritte umfaßt:
(i) Ausbilden eines Schlamms eines partikelförmigen anorganischen Füllmittels in einer wäßrigen Lösung eines alkalischen Hydroxystannats, das auch ein darin gelöstes divalentes Metalloxid enthält, und Reagierenlassen des Schlamms mit einem hydrolysierenden Mittel,
oder
(ii) Reagierenlassen eines Schlamms aus einem partikelförmigen anorganischen Füllmittel in einer wäßrigen Lösung eines alkalischen Hydroxystannats mit einer wasserlöslichen Quelle eines divalenten Metalls zur Ausbildung einer Schicht aus einem divalenten Metallhydroxystannat auf der Oberfläche des Füllmittels; und
(iii) wahlweise Erwärmen des mit dem Hydroxystannat beschichteten Füllmittels aus dem Schritt (i) oder dem Schritt (ii), um dieses in das entsprechende divalente Metallstannat umzuwandeln.
Die Erfindung liefert auch eine Polymerzusammensetzung mit einem Polymer und einem brandhemmenden Material, das durch den oben beschriebenen Prozeß hergestellt wurde. Vorzugsweise wird das partikelförmige anorganische brandhemmende Material in der Polymerzusammensetzung in einer Menge zwi schen 5 und 400 Gew.-% enthalten sein, beruhend auf dem Gewicht des Polymermaterials, vorzugsweise zwischen 20 und 200 Gew.-% auf der gleichen Basis. Des weiteren wird das brandhemmende Material selbst die Zinnverbindung in einer Menge zwischen 1 und 100%, vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gew.-%, beruhend auf dem Gewicht des anderen anorganischen Materials enthalten.
Entsprechend einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Prozesses wird ein Überzug aus Metallhydroxystannat auf der Oberfläche des partikelförmigen Füllmaterialsubstrats ausgebildet, indem eine Aufschlämmung des Substrats in einer wäßrigen Lösung des alkalischen Metallhydroxystannats gebildet wird, die auch ein divalentes Metall enthält, und wobei dann der Schlamm mit einem Hydrolysiermittel, beispielsweise durch Wirkung von Harnstoff oder einer verdünnten Säure (beispielsweise Salpetersäure oder Salzsäure), reagiert. Es ist allgemein vorzuziehen, Harnstoff als Hydrolysiermittel zu verwenden, und in diesem Fall wird die Hydrolyse vorzugsweise bei einer erhöhten Temperatur, beispielsweise 85ºC, ausgeführt. Wenn Säure als Hydrolysiermittel verwendet wird, wird diese vorzugsweise tröpfchenweise dem Schlamm zugefügt, wobei gerührt wird, bis ein pH- Wert von etwa 7 erreicht wird.
Eine weitere Abwandlung, die für Verfahren mit Harnstoff als Hydrolysiermittel anwendbar ist, verwendet die Einstellung des pH-Wertes für den Schlamm nach dem Harnstoffhydrolysierschritt. In diesem Prozeß wird es dem Schlamm ermöglicht, auf Raumtemperatur abzukühlen, und der pH-Wert wird auf einen Wert zwischen 7 und 8 durch tröpfchenweises Hinzufügen verdünnter Salzsäure eingestellt.
Metallhydroxystannate können erfindungsgemäß auch auf der Oberfläche des partikelförmigen anorganischen Substrats durch Ausbilden eines Schlamms des zu beschichtenden Materials in einer wäßrigen Lösung aus Alkalihydroxystannat und anschließendes Hinzufügen eines lösbaren Salzes des divalenten Metalls, beispielsweise Zinknitrat, Zinkacetat oder besonders bevorzugt Zinkchlorid oder einem äquivalenten Salz eines anderen Metalls, wie etwa Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Eisen, Kobalt, Nickel oder Kupfer, hergestellt werden. Das so erhaltene Produkt wird anschließend von dem Schlamm getrennt und mit destilliertem Wasser gewaschen, um alles lösbare Material zu entfernen, und dann bei erhöhter Temperatur, beispielsweise 110ºC, getrocknet.
Entsprechend einer Abwandlung dieses Verfahrens, bei dem das Füllmittel mit Hydroxystannat beschichtet wird, wird das Produkt weiter auf erhöhte Temperatur bei 250-450ºC geheizt, um das Hydroxystannat in das entsprechende Metallstannat durch Dehydrierung umzuwandeln. Materialien, die eine Metallstannatbeschichtung enthalten, sind insbesondere hilfreich als brandhemmende Additive für den Zusatz zu Polymeren, die bei Temperaturen oberhalb der Zersetzungstemperatur des Hydroxystannats verarbeitet werden sollen.
Einige der erfindungsgemäß hergestellten beschichteten Füllmittel selbst sind neu. Dementsprechend stellt eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform ein brandhemmendes Material bereit, das ein partikelförmiges anorganisches Füllmittel (außer der Zinnverbindung), beschichtet mit einer Schicht eines divalenten Metallhydroxystannats oder Stannats, enthält. Das Metallhydroxystannat kann durch die Formel MSn(OH)&sub6; dargestellt werden (wobei M ein divalentes Metall in der gewünschten Form, beispielsweise Zn, Mg, Ca, Sr, Ba, Fe, Co, Ni oder Cu, insbesondere Zink, ist) und wobei die Metallstannate durch die Formel MSnO&sub3; dargestellt sind (wobei M die oben genannte Bedeutung hat).
Typische Beispiele für anorganische Füllmittel enthalten Calciumcarbonat, Siliziumoxid, Titanoxid, Aluminiumtrihydrat, Magnesiumhydroxid und ähnliches. Geeigneterweise werden die Partikel auf der Basis des anorganischen Füllmit tels eine mittlere Teilchengröße von etwa 0,1 bis 100 um, vorzugsweise 1 bis 20 um, haben.
Die Polymerverbindung der Zusammensetzung kann eine aus einer großen Vielzahl von Materialien, nämlich thermoplastische, in der Hitze härtende oder elastomere, insbesondere halogenhaltige Polymere sein. Polymere können in Block- oder zusammengesetzter Form, nämlich in der Form von Farben oder anderen Überzugsverbindungen vorliegen.
Damit die Erfindung gut verstanden wird, sind die folgenden Beispiele nur zu Verdeutlichung gegeben.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

SnO&sub2;-beschichtetes Füllmittel

30 g Magnesiumhydroxid wurden durch schnelles Rühren in 300 ml einer wäßrigen Lösung mit 2,2 g Natriumhydroxystannat und 5 g Harnstoff aufgeschlämmt. Der Schlamm wurde auf 85º erwärmt und bei dieser Temperatur über 4 Stunden gehalten. Nach der Reaktion wurde es der Mischung ermöglicht, auf Raumtemperatur abzukühlen, das feste Produkt wurde aus der Lösung durch Zentrifugation abgetrennt, dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen und an der, Luft bei 110ºC getrocknet. Der getrocknete Kuchen wurde in einem Mörser mit Mörserkeule zerrieben, um 31 g (98% Ausbeute) eines feinen weißen Pulvers (CP1) zu liefern. Dieses Produkt wurde analysiert, wobei eine Zusammensetzung von 4,7% SnO&sub2; + 95,3% Mg(OH)&sub2; vorlag, äquivalent zu einem Beschichtungsniveau von 4,9% w/w auf dem Füllmaterial.

Beispiele 2 bis 8 (Vergleichsbeispiele)

Weitere SnO&sub2;-beschichtete Füllmittel (CP2-CP8) wurden entsprechend dem Verfahren aus Beispiel 1 vorbereitet, wie es im Anschluß in Tabelle 1 detailliert aufgeführt ist. TABELLE 1
Legende: ATH = Aluminiumtrihydrat

Beispiel 9

100 g Magnesiumhydroxid wurden durch schnelles Rühren mit 1000 ml einer wäßrigen Lösung aufgeschlämmt, die 10 g Natriumhydroxystannat bei Raumtemperatur enthielt. Eine wäßrige Lösung (100 ml) mit 5,I g Zinkchlorid wurden tröpfchenweise dem Schlamm zugefügt und das Rühren für weitere 2 Stunden fortgesetzt. Das resultierende feste Produkt wurde aus der Lösung durch Zentrifugation abgetrennt, dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen und an der Luft bei 110ºC getrocknet. Der getrocknete Kuchen wurde in einem Mörser und Mörserkeule zerstoßen, wobei 111 g (100% Ausbeute) eines feinen weißen Pulvers (CP9) erhalten wurde. Dieses Produkt wurde analysiert, wobei die Zusammensetzung 9, 9% ZHS (Zinkhydroxystannat) + 90,1% Mg(OH)2 enthielt, äquivalent zu einem Überzugsniveau von 11% w/w auf dem Füllmittel.

Beispiel 10

100 g Aluminiumtrihydrat wurden durch schnelles Rühren in 1000 ml einer wäßrigen Lösung aufgeschlämmt, die 7,5 g Natriumhydroxystannat bei Raumtemperatur enthielt. Eine wäßrige Lösung (100 ml) mit 3,8 Zinkchlorid wurde tröpfchenweise in den Schlamm zugefügt und das Rühren für weitere zwei Stunden fortgesetzt. Das resultierende feste Produkt wurde von der Lösung durch Zentrifugation abgetrennt, dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen und an der Luft bei 110ºC getrocknet. Der getrocknete Kuchen wurde in einem Mörser mit Mörserkeule zerstoßen, wobei 107 g (99% Ausbeute) eines feinen weißen Pulvers (CP10) erhalten wurden. Dieses Produkt wurde dahingehend analysiert, das eine Zusammensetzung von 7,0% ZHS + 93,0% ATH ergab, äquivalent einem Beschichtungsniveau von 7,5% w/w auf dem Füllmittel.

Beispiel 11

100 g Calciumcarbonat wurden durch schnelles Rühren in 1500 ml einer wäßrigen Lösung mit 11,5 g Kaliumhydroxystannat, 3,1 g Zinkoxid, 15,5 g Kaliumhydroxid und 23 g Harnstoff aufgeschlämmt. Der Schlamm wurde auf 85ºC erwärmt und bei dieser Temperatur über 4 Stunden gehalten. Nachdem es der Reaktionsmischung ermöglicht wurde, auf Raumtemperatur abzukühlen, wurde das feste Produkt aus der Lösung durch Zentrifugation abgetrennt, dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen und an der Luft bei 110ºC getrocknet. Der getrocknete Kuchen wurde in einem Mörser mit Mörserkeule zerstoßen, wobei 107,1 g (96% Ausbeute) eines reinen weißen Pulvers erhalten wurden. Dieses Produkt wurde dahingehend analysiert, das eine Zusammensetzung 9,7% ZHS + 90,3% CaCO&sub3; ergab, äquivalent einem Beschichtungsniveau von 10,7% w/w auf dem Füllmittel.

Beispiel 12

250 g Aluminiumtrihydrat wurden durch schnelles Rühren in 4000 ml einer wäßrigen Lösung mit 28,8 g Kaliumhydroxystannat, 7,8 g Zinkoxid, 38,8 Kaliumhydroxid und 57,5 g Harnstoff aufgeschlämmt. Der Schlamm wurde auf 85ºC erwärmt und bei dieser Temperatur über 4 Stunden gehalten. Nachdem es der reagierten Mischung erlaubt wurde, auf Raumtemperatur abzukühlen, wurde der pH-Wert in dem Schlamm mit 13,0 gemessen. Das feste Produkt wurde aus der Lösung durch Zentrifugation abgetrennt, dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen und an der Luft bei 110ºC getrocknet. Der getrocknete Kuchen wurde in einem Mörser mit Mörserkeule zerstoßen, wobei 255,3 g (92% Ausbeute) eines feinen weißen Pulvers (CP12) erhalten wurden. Dieses Produkt wurde analysiert, wobei seine Zusammensetzung 10,2% ZHS + 89,8% ATH ergab, was äquivalent einem Beschichtungsniveau von 11,4% w/w auf dem Füllmmittel ist.

Beispiel 13

100 g Aluminiumtrihydrat wurden durch schnelles Rühren in 1500 ml einer wäßrigen Lösung mit 11,5 g Kaliumhydroxystannat, 3,1 g Zinkoxid, 15,5 g Kaliumhydroxid und 23 g Harnstoff aufgeschlämmt. Der Schlamm wurde auf 85º erwärmt und bei dieser Temperatur über 4 Stunden gehalten. Nachdem es der reagierten Mischung erlaubt wurde, auf Raumtemperatur abzukühlen, wurde der pH-Wert des Schlamms auf 8,0 eingestellt, indem tröpfchenweise verdünnte Salzsäure zugefügt wurde. Das feste Produkt wurde aus der Lösung durch Zentrifugation abgetrennt, dreimal mit destilliertem Wasser gewaschen und an der Luft bei 110ºC getrocknet. Der getrocknete Kuchen wurde in einem Mörser und einer Mörserkeule zerstoßen, wobei 108,8 g (98% Ausbeute) eines feinen weißen Pulvers (CP13) erhalten wurden. Dieses Produkt wurde analysiert, wobei seine Zusammensetzung 9,0% ZHS + 91,0% ATH ergab, was einem Überzugsniveau von 9,9% w/w auf dem Füllmittel äquivalent ist.

Beispiel 14

Die brandhemmenden Eigenschaften einiger der oben bereitgestellten beschichteten Füllmittel wurden wie folgt untersucht.
Das beschichtete Füllmittel CP9 - Beispiel 9 [ZHS-beschichtetes Mg(OH)&sub2;] - wurde in eine flexible PVC-Verbindung eingebaut, die die folgende Grundformel hat:
PVC-Harz 100 Teile
Diisooctylphthalat (Plastifizierer) 35 Teile
β-Aminocrotonat (Stabilisierer) 2 Teile
wobei es in einem Zwei-Walzen-Mischer bei 175ºC vermischt wurde. Die resultierende Zusammensetzung wurde bei 175ºC über 5 Minuten bei einem Druck von 80 · 10³ Pa druckgegossen (compression molded).
Um festzustellen, ob die neuen beschichten Pulver eine beachtenswerte Verbesserung bei dem brandhemmenden Verhalten gegenüber bekannten Zusätzen zeigen, wurden PVC-Verbindungen mit Mg(OH)&sub2; selbst oder eine einfache Mischung aus ZHS + Mg(OH)&sub2; in gleichen Pegelmengen entsprechend denen der vorliegenden beschichteten Pulver ebenfalls vorbereitet.
Die brandhemmenden Bewertungen wurden vorgenommen, indem der "Limiting Oxygen Index (LOI)" - BS 2782 (Teil 1 - Verfahren 141) und Cone Calorimeter - BS 476 (Teil 15) als Testverfahren gewählt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 im Anschluß gezeigt: TABELLE 2 - Brandhemmende Bewertung der flexiblen PVC-Verbindungen
* Höhere LOI-Werte zeigen erhöhte Brandhemmung.
** Cone-Calorimeter arbeiten bei 50 KW/m² einfallendem Wärmefluß; niedrigere Werte der Wärmefreisetzungsraten und Rauchparameter bedeuten geringere Brandheftigkeit.
Beachtliche Verbesserungen der Brandhemmung wurden durch die neuen beschichteten Pulver im Vergleich mit äquivalenten Niveaus sowohl von Mg(OH)&sub2; allein als auch von Mischungen der entsprechenden Zinnverbindungen mit Mg(OH)&sub2; erreicht. Von dieser erhöhten Aktivität wird angenommen, daß sie von der besseren Verteilung der aktiven Zinnspezies in den Zusammensetzungen mit den beschichteten Pulvern herrührt.
Darüber hinaus geben 20% von CP9 (oder von CP2) gleiche oder bessere Feuerhemmung als 50% von Mg(OH)2. Diese Beobachtung ist von beachtlicher Wichtigkeit, da die deutliche Verringerung bei der Füllmittelbeladung, die mit der Verwendung beschichteter Materialien verbunden ist, zu einer beachtlichen Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Polymerzusammensetzung führen könnte.

Beispiel 15

Es wurde auch die flammenhemmende Effizienz der ZHS-beschichteten ATH-Pulver untersucht, die mit verschiedenen Verfahren hergestellt wurden. Die beschichteten Füllmittel CP12 - Beispiel 12 (hergestellt durch Harnstoffhydrolyse ohne pH-Werteinstellung) und CP 13 - Beispiel 13 (hergestellt durch Harnstoffhydrolyse gefolgt von pH-Werteinstellung) wurden in eine halogenhaltige Polyesterharzverbindung mit der folgenden Grundformel integriert:
Polyesterharz für allgemeine Zwecke (halogenfrei) 100 Teile
Cereclor 70 (chloriertes Paraffinwachs) 20 Teile
Katalysator (MEK Peroxid in Styrol) 2 Teile
Die pulverförmigen Additive wurden in das Polymerharz mit einem Silverson-High-Shear-Mischer gemischt, um eine homogene Verteilung der festen Partikel zu geben. Die Harzformeln wurden dann in Silikongummiformen gegossen und bei Raumtemperatur über 16 Stunden trocknen gelassen, worauf eine Nachtrocknung bei 70ºC über 3 Stunden erfolgte.
Um festzustellen, ob die neuen beschichteten ATH-Pulver eine beachtliche Verbesserung bei dem brandhemmenden Verhalten gegenüber bekannten Additiven aufweisen, wurden Polyesterharzformeln mit einfachen Mischungen aus ZHS und ATH in gleichen Niveaumengen der vorliegenden beschichteten Pulver ebenfalls vorbereitet.
Die Limiting Oxygen Index Values für die Polyesterproben sind in Tabelle 3 im Anschluß gegeben:

TABELLE 3 - LOI-Werte für Polyesterharzformeln

PROBE LOI
Blindwert: kein Füllmittel 21,6
20% CP12 25,3
20% CP13 25,5
2% ZHS + 18% ATH 24,7
40% CP12 26, 6
40% CP13 27,4
4% ZHS + 36% ATH 25,3
Beachtliche Verbesserungen der Brandhemmung wurden durch beschichtete Füllmittel CP12 und CP13 im Vergleich mit Mischungen mit äquivalenten Pegeln aus ZHS + ATH gegeben. Zusätzlich ist es offensichtlich, daß CP13, das durch Harnstoffhydrolyse gefolgt von der pH-Werteinstellung hergestellt wurde, zumindest so effektiv (und bei höheren Belastungen sogar überlegen) gegenüber CP12 ist, das durch die Standard-Harnstoffhydrolyseroute hergestellt wurde.

Claims

1. Verfahren der Herstellung eines flammenschützenden Materials mit einem partikularen anorganischen Füllmittel (mit Ausnahme einer Zinnverbindung), das mit einer Schicht eines Divalentmetall-Hydroxystannats oder einem Divalentmetallstannat beschichtet ist, wobei das Verfahren die Schritte aufweist:

(i) Ausbilden eines Schlamms des partikularen anorganischen Füllmaterials in einer wässrigen Lösung eines Alkalihydroxystannats, das auch ein darin gelöstes Divalentmetalloxid enthält, und Reagierenlassen des Schlamms mit einem hydrolysierenden Mittel,

oder

(ii) Reagierenlassen eines Schlamms aus dem partikularen anorganischen Material in einer wässrigen Lösung eines Alkalihydroxystannats mit einer wasserlöslichen Quelle von divalentem Metall zur Ausbildung einer Schicht eines Divalentmetall-Hydroxystannats auf der Oberfläche des Füllmaterials und

(iii) optional, Aufheizen des im Schritt (1) oder im Schritt (ii) beschichteten Füllmaterials, um es in ein Divalentmetallstannat umzuwandeln.

2. Verfahren der Herstellung eines flammenschützenden Materials nach Anspruch 1,

wobei die Hydrolysereaktion unter Verwendung von Harnstoff, Salpetersäure oder Salzsäure als hydrolysierendes Mittel durchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Harnstoff als hydrolierendes Mittel verwendet wird und die Hydrolyse bei einer Temperatur von etwa 85ºC durchgeführt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Salpetersäure oder Salzstoffsäure als hydrolierendes Mittel verwendet wird und die Säure dem Schlamm zugeführt wird, bis ein pH von etwa 7 erreicht wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei im Schritt (ii) ein lösliches Salz von Zink, Magnesium, Kalzium, Strontium, Barium, Eisen, Kobalt, Nickel oder Kupfer dem Schlamm zugefügt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei im Schritt (iii) das mit Hydroxystannat beschichtete Füllmaterial bis zu einer Temperatur im Bereich von 250ºC bis 400ºC aufgeheizt wird.

7. Polymerzusammensetzung mit einem Polymermaterial und einem feuerhemmenden Material, das in einem Schritt nach einem der Ansprüche 1 bis 6 erhalten wurde.

8. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 7, die, basierend auf dem Polymermaterial, von 5 bis 400 Gew.-%, des feuerhemmenden Materials enthält.

9. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 8, die, basierend auf dem Polymermaterial, von 20 bis 200 Gew.-% des feuerhemmenden Materials enthält.

10. Feuerhemmendes Material mit einem partikularen anorganischen Füllmaterial (mit Ausnahme von Zinnverbindung), das mit einer Schicht aus Divalentmetall-Hydroxystannat oder einem Divalentstannat beschichtet ist.

11. Feuerhemmendes Material nach Anspruch 10, wobei das Divalentmetall Zink, Magnesium, Kalzium, Strontium, Barium, Eisen, Kobalt, Nickel oder Kupfer ist.