DE69423140T2 - Deposition inhibitor for petrochemical processes - Google Patents
Deposition inhibitor for petrochemical processesInfo
- Publication number
- DE69423140T2 DE69423140T2 DE69423140T DE69423140T DE69423140T2 DE 69423140 T2 DE69423140 T2 DE 69423140T2 DE 69423140 T DE69423140 T DE 69423140T DE 69423140 T DE69423140 T DE 69423140T DE 69423140 T2 DE69423140 T2 DE 69423140T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydroaromatic
- petrochemical
- hydrogen donor
- donor compound
- use according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 claims description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 claims description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 maleic acid ester Chemical class 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 150000003580 thiophosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXPBFNVKTVJZKF-UHFFFAOYSA-N 9,10-dihydrophenanthrene Chemical compound C1=CC=C2CCC3=CC=CC=C3C2=C1 XXPBFNVKTVJZKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YSZLFGZFQTTZIQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrophenanthrene Chemical compound C1CCCC2=C1C=CC1=C2CCCC1 YSZLFGZFQTTZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 2
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- KDQPMQNHVQVVMR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nitrophenol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O KDQPMQNHVQVVMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034874 Product colour issue Diseases 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G7/00—Distillation of hydrocarbon oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/14—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
- C10G9/16—Preventing or removing incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G75/00—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general
- C10G75/04—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general by addition of antifouling agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Antifoulingmittel für petrochemische Verfahren. Genauer betrifft sie einen Ablagerungsinhibitor bzw. ein Antifoulingmittel für petrochemische Verfahren, das wirksam die Bildung von Ablagerungen in Verfahren in petrochemischer Anlagen wie in einem Rektifikationsverfahren in einer Ethylenanlage verhindern kann.The present invention relates to a novel antifouling agent for petrochemical processes. More particularly, it relates to a scale inhibitor or antifouling agent for petrochemical processes which can effectively prevent the formation of scale in processes in petrochemical plants such as a rectification process in an ethylene plant.
In einer petrochemischen Anlage wie einer Ethylenanlage wird die Destillation der Flüssigkeiten, die die Olefine wie Ethylen und Propylen und Diolefine wie Butadien enthalten, durchgeführt. Bei dem Verfahren der Destillation einer solchen Flüssigkeit ist es unvermeidlich, daß die Flüssigkeit durch die Wärme verändert wird, wobei durch das Erwärmen, z. B. in einem Vorwärmetauscher oder einem Reboiler Schlamm gebildet wird, und der so gebildete Schlamm an der Oberfläche des Wärmetauschers in dem Vorwärmetauscher oder dem Reboiler oder an der Oberfläche von Röhren unter Bildung von Ablagerungen haftet.In a petrochemical plant such as an ethylene plant, the distillation of the liquids containing the olefins such as ethylene and propylene and diolefins such as butadiene is carried out. In the process of distilling such a liquid, it is inevitable that the liquid is altered by the heat, whereby sludge is formed by heating, for example, in a preheat exchanger or a reboiler, and the sludge thus formed adheres to the surface of the heat exchanger in the preheat exchanger or the reboiler or to the surface of tubes to form deposits.
Als Mechanismus der Bildung von Ablagerungen sind die folgenden Phänomene bekannt. In petrochemischen Verfahren werden organische Verbindungen, die leicht oxidiert werden, wie ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Olefine und Diolefine in den Prozeßflüssigkeiten durch gelösten Sauerstoff in Hydroperoxide überführt. Die Hydroperoxide zersetzen sich dann in der Wärme, insbesondere in Gegenwart von Substanzen, die eine katalytische Aktivität besitzt, wie Metallen, unter Bildung von Ketonen, Aldehyden, Carbonsäuren und ähnlichem. Diese Verbindungen polymerisieren unter Bildung von Schlämmen von Oligomeren und Polymeren.The following phenomena are known as the mechanism of deposit formation. In petrochemical processes, organic compounds that are easily oxidized, such as unsaturated hydrocarbons such as olefins and diolefins in the process fluids, are converted into hydroperoxides by dissolved oxygen. The hydroperoxides then decompose in the heat, especially in the presence of substances that have catalytic activity, such as metals, to form ketones, aldehydes, carboxylic acids and the like. These compounds polymerize to form sludges of oligomers and polymers.
Daher werden bis heute Antioxidationsmittel wie phenolische Antioxidationsmittel und Aminantioxidationsmittel, Polymerisationsinhibitoren wie Oximinhibitoren und Nitrosoinhibito ren, Dispergiermittel zur Verhinderung der Bildung von Schlämmen und Anhaftungen von Niederschlägen und Mittel in Kombination mit diesen Mitteln in petrochemischen Anlagen als Ablagerungsinhibitoren bzw. Schlammbildungsinhibitoren für den Zweck der Verhinderung der Ablagerung bzw. der Schlammbildung, wie oben beschrieben, verwendet. Zum Beispiel wurden (1) ein Antifoulingmittel, das eine Kombination von Anilin und t-Butylcatechol umfaßt (japanische Patentpublikation Showa 59 (1984)- 24138), (2) ein Antifoulingmittel, das Nitrosophenol umfaßt, (japanische Patentanmeldung mit der Offenlegungsnr. Heisei 3 (1991)-350147), (3) ein Antifoulingmittel, das eine Nitrosoverbindung umfaßt (japanische Patentpublikation Heisei 4(1992)- 26639) und (4) ein Antifoulingmittel, das eine Aminverbindung umfaßt (japanische Patentanmeldung mit der Offenlegungsnr. Showa 64(1989)-13041) offenbart.Therefore, antioxidants such as phenolic antioxidants and amine antioxidants, polymerization inhibitors such as oxime inhibitors and nitrosoinhibito dispersants for preventing the formation of sludge and adhesion of precipitates and agents in combination with these agents in petrochemical plants as scale inhibitors or sludge formation inhibitors for the purpose of preventing the deposits or sludge formation as described above. For example, (1) an antifouling agent comprising a combination of aniline and t-butylcatechol (Japanese Patent Publication Showa 59(1984)-24138), (2) an antifouling agent comprising nitrosophenol (Japanese Patent Application Laid-Open No. Heisei 3(1991)-350147), (3) an antifouling agent comprising a nitroso compound (Japanese Patent Publication Heisei 4(1992)-26639), and (4) an antifouling agent comprising an amine compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. Showa 64(1989)-13041) have been disclosed.
Da diese Antifoulingmittel jedoch direkt zu dem Verfahren gegeben werden, besitzen sie die Nachteile, daß eine Verfärbung des Produktes auftritt, unerwünschte Nebenprodukte gebildet werden, außerdem ihre Handhabbarkeit schwierig ist, sie teuer sind und eine unzureichende Wirkung der Verhinderung des Foulings besitzen, was im kontinuierlichen Betrieb für einen langen Zeitraum, wie zwei Jahre oder länger, Probleme verursacht.However, since these antifouling agents are added directly to the process, they have disadvantages such as product discoloration, undesirable byproducts, difficulty in handling, high cost, and insufficient fouling prevention effect, which causes problems in continuous operation for a long period of time such as two years or more.
Wie oben beschrieben, sind die konventionellen Antifoulingmittel nicht immer zufriedenstellend. Somit bestand der starke Wunsch nach der Entwicklung eines Antifoulingmittels für petrochemische Verfahren, dessen Handhabung leicht ist, das preiswert ist, keine nachteilige Wirkung auf das Verfahren besitzt, eine ausgezeichnete Wirkung zur Verhinderung der Bildung von Fouling bzw. Ablagerungen besitzt und den kontinuierlichen Betrieb für eine lange Zeit mit guter Stabilität erlaubt. Die WO-A-9117230 beschreibt die Verwendung von HDD-Verbindungen oder Antifoulingmitteln in einem Verfahren für das thermische Cracken von Teeren zu Olefinen. Die EP-A-0 156 614 beschreibt die Verwendung von HDD in der Behandlung eines schweren Kohlenwasserstoffeinsatzstoffes. Die EP-A-0 576 052 offenbart die Zu gabe von HDD zu schweren Kohlenwasserstoffölen, um die Verkokungszersetzung während des Crackens zu verhindern.As described above, the conventional antifouling agents are not always satisfactory. Thus, there has been a strong desire to develop an antifouling agent for petrochemical processes which is easy to handle, inexpensive, has no adverse effect on the process, has an excellent effect of preventing the formation of fouling and allows continuous operation for a long time with good stability. WO-A-9117230 describes the use of HDD compounds or antifouling agents in a process for thermal cracking of tars to olefins. EP-A-0 156 614 describes the use of HDD in the treatment of a heavy hydrocarbon feedstock. EP-A-0 576 052 discloses the use of Addition of HDD to heavy hydrocarbon oils to prevent coking decomposition during cracking.
Die vorliegende Erfindung besitzt die Aufgabe, ein Antifoulingmittel für petrochemische Anlagen bereitzustellen, das die Nachteile konventioneller Antifoulingmittel für petrochemische Anlagen überkommt, leicht zu handhaben ist, preiswert ist, keine nachteilige Wirkung auf das Verfahren ausübt, eine ausgezeichnete Wirkung bei der Verhinderung der Bildung von Fouling bzw. Ablagerungen zeigt und den kontinuierlichen Betrieb in einer Anlage für einen langen Zeitraum mit guter Stabilität erlaubt.The present invention has an object to provide an antifouling agent for petrochemical plants which overcomes the disadvantages of conventional antifouling agents for petrochemical plants, is easy to handle, is inexpensive, has no adverse effect on the process, exhibits an excellent effect in preventing the formation of fouling or deposits, and allows continuous operation in a plant for a long period of time with good stability.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung führten ausgedehnte Untersuchungen durch, um ein Antifoulingmittel für petrochemische Verfahren mit den oben beschriebenen vorteilhaften Eigenschaften zu entwickeln. Als Ergebnis der Untersuchungen wurde entdeckt, daß die Aufgabe erreicht werden kann durch ein Antifoulingmittel, das eine hydroaromatische Wasserstoff-Donorverbindung umfaßt. Die vorliegende Erfindung wurde auf Grundlage dieser Entdeckung vervollständigt.The inventors of the present invention conducted extensive studies to develop an antifouling agent for petrochemical processes having the above-described advantageous properties. As a result of the studies, it was discovered that the object can be achieved by an antifouling agent comprising a hydroaromatic hydrogen donor compound. The present invention has been completed on the basis of this discovery.
Die vorliegende Erfindung stellt somit ein Antifoulingmittel für petrochemische Verfahren bereit, das eine hydroaromatische Wasserstoff-Donorverbindung enthält.The present invention thus provides an antifouling agent for petrochemical processes which contains a hydroaromatic hydrogen donor compound.
Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren für die Verhinderung der Bildung von Fouling in einer petrochemischen Anlage bereit, das die Zugabe des Antifoulingmittels für petrochemische Verfahren, das zuvor beschrieben wurde, zu einer Prozeßflüssigkeit umfaßt, die einem petrochemischen Verfahren zugeführt wird, bei dem sich Ablagerungen bilden.The present invention also provides a method for preventing the formation of fouling in a petrochemical plant, which comprises adding the petrochemical process antifouling agent described above to a process fluid fed to a petrochemical process in which scale is formed.
Diese und weitere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden in der folgenden Beschreibung deutlicher.These and other objects, features and advantages of the present invention will become more apparent in the following description.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden detailliert beschrieben.The present invention is described in detail below.
Wie oben beschrieben wird die Bildung des Foulings bzw. der Ablagerungen verursacht durch die Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe wie Olefine und Diolefine, in einer Verfahrensflüssigkeit durch eine Radikalkettenreaktion. Die hydroaromatische Wasserstoff-Donorverbindung, die als Antifoulingmittel in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, besitzt die Funktion, die Kettenreaktionen durch die Donierung von Protonen zu den Radikalen, die in der Oxidation gebildet werden, zu stoppen und die Bildung von Ablagerungen bzw. Fouling effektiv zu verhindern. Beispiele der hydroaromatischen Wasserstoff-Donorverbindungen schließen Tetralin, 9,10-Dihydrophenantren, 1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydrophenantren und hydriertes Terphenyl ein. Die Verbindung kann allein oder in Kombination von zwei oder mehr Verbindungen verwendet werden.As described above, the formation of fouling is caused by the oxidation of unsaturated hydrocarbons such as olefins and diolefins in a process liquid through a radical chain reaction. The hydroaromatic hydrogen donor compound used as an antifouling agent in the present invention has the function of stopping the chain reactions by donating protons to the radicals formed in the oxidation and effectively preventing the formation of fouling. Examples of the hydroaromatic hydrogen donor compounds include tetralin, 9,10-dihydrophenantrene, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrophenantrene and hydrogenated terphenyl. The compound may be used alone or in combination of two or more compounds.
In dem Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung können konventionelle Antifoulingmittel wie Antioxidationsmittel wie Aminantioxidationsmittel und Phenolantioxidationsmittel, Polymerisationsinhibitoren wie Oximinhibitoren und Nitrosoinhibitoren, Metalldeaktivatormittel und verschiedene Arten von Dispersionsmitteln zusätzlich zu den hydroaromatischen Kohlenwasserstoffen nach Bedarf verwendet werden. Das Dispergiermittel dispergiert die organischen Schlämme und anorganischen Schlämme in der Verfahrensflüssigkeit und verhindert das Anhaften von Niederschlägen an die Oberfläche der Wärmetauscher oder der Oberfläche von Leitungen. Beispiele der Dispergiermittel schließen ein:In the antifouling agent of the present invention, conventional antifouling agents such as antioxidants such as amine antioxidants and phenol antioxidants, polymerization inhibitors such as oxime inhibitors and nitroso inhibitors, metal deactivating agents and various kinds of dispersing agents can be used in addition to the hydroaromatic hydrocarbons as required. The dispersing agent disperses the organic sludge and inorganic sludge in the process liquid and prevents precipitates from adhering to the surface of the heat exchangers or the surface of pipes. Examples of the dispersing agents include:
(1) eine Mischung von Polyalkyl(meth)acrylat mit einem Molekulargewicht von ungefähr 1000 bis 10000 und ein Polyethylenpolyamin-naphtensäureamid, dargestellt durch die folgende Formel: (1) a mixture of polyalkyl (meth)acrylate having a molecular weight of about 1000 to 10000 and a polyethylenepolyamine naphthenic acid amide represented by the following formula:
worin R¹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, bevorzugt 1 bis 3 und m eine ganze Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 3 bedeutet, in einem Gewichtsverhältnis der jeweiligen Komponenten im Bereich von 90 : 10 zu 10 : 90;wherein R¹ represents a hydrocarbon group having 10 to 15 carbon atoms, n represents an integer from 1 to 5, preferably 1 to 3 and m represents an integer from 1 to 10, preferably 1 to 3, in a weight ratio of the respective components in the range from 90:10 to 10:90;
(2) ein Derivat eines Succinimids, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formeln: (2) a derivative of a succinimide represented by the following general formulas:
und and
worin R² eine Polybutengruppe mit einem Molekulargewicht von 400 bis 3000 darstellt, R³ eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, R&sup4; und R&sup5; jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt und p eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt;wherein R² represents a polybutene group having a molecular weight of 400 to 3000, R³ represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, R⁴ and R⁵ each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, and p represents an integer of 1 to 10;
(3) ein Derivat eine Thiophosphorsäureesters, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel: (3) a derivative of a thiophosphoric acid ester represented by the following general formula:
worin R&sup6; eine Polybutengruppe mit einem Molekulargewicht von 500 bis 2000 ist oder ein Ethylenoxidaddukt davon und (4) ein Copolymer von Styrol und Maleinsäureester mit einem Molekulargewicht von 10000 bis 1000000, das dargestellt wird durch die folgende allgemeine Formel: wherein R6 is a polybutene group having a molecular weight of 500 to 2000 or an ethylene oxide adduct thereof and (4) a copolymer of styrene and maleic acid ester having a molecular weight of 10,000 to 1,000,000 represented by the following general formula:
worin R&sup7; und R&sup8; jeweils eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sind und q und r Zahlen angeben, die ein molares Verhältnis der beiden Arten von Einheiten (q : r) zeigen, im Bereich von 1 : 9 bis 9 : 1. Das Dispergiermittel kann in Kombination mit zwei oder mehr Arten nach Bedarf verwendet werden.wherein R⁷ and R⁸ each represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, and q and r represent numbers showing a molar ratio of the two kinds of units (q:r) in the range of 1:9 to 9:1. The dispersant may be used in combination of two or more kinds as required.
Beispiele der Polyalkyl(meth)acrylate, die in dem Dispergiermittel (1) das oben beschrieben ist, verwendet werden, schließen Homopolymere von Alkyl(meth)acrylaten, worin die Alkylgruppe 5 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, Copolymere, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehr Arten der erwähnten Alkyl(meth)acrylate und Copolymere, erhalten durch Copolymerisation von einer oder mehrerer Arten der erwähnten Alkyl- (meth)acrylate mit einer oder mehreren Arten von ungesättigten Monomeren mit ethylenisch ungesättigten Bindungen, wie n-Vinyl- 2-pyrrolidon und Diethylaminoethyl(meth)acrylat ein.Examples of the polyalkyl (meth)acrylates used in the dispersant (1) described above include homopolymers of alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has 5 to 18 carbon atoms, copolymers obtained by copolymerizing two or more kinds of the mentioned alkyl (meth)acrylates, and copolymers obtained by copolymerizing one or more kinds of the mentioned alkyl (meth)acrylates with one or more kinds of unsaturated Monomers with ethylenically unsaturated bonds, such as n-vinyl-2-pyrrolidone and diethylaminoethyl (meth)acrylate.
Wenn die HDD-Verbindung als Antifoulingmittel für petrochemische Verfahren verwendet wird, wird sie in einer Menge zugegeben, die in einem Bereich von 0,5 bis 200 mg/Liter, bezogen auf die Menge der Prozeßflüssigkeit, verwendet. Wenn sie in Kombination mit einem Dispergiermittel verwendet wird, unterliegen die Mengen der Verbindung keiner besonderen Beschränkung, sondern werden geeignet ausgewählt.When the HDD compound is used as an antifouling agent for petrochemical processes, it is added in an amount ranging from 0.5 to 200 mg/liter based on the amount of the process liquid. When it is used in combination with a dispersant, the amounts of the compound are not subject to any particular restriction but are appropriately selected.
Die Verfahrensflüssigkeit, zu der das Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung gegeben wird, unterliegt keiner besonderen Beschränkung. Das Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung kann bei beliebigen Arten von Ölen für die Behandlung, worin Fouling auftritt, bei Behandlungen in petrochemischen Verfahren angewendet werden. Es wird bevorzugt bei Prozeßölen angewendet, die in einem Vorwärmeaustauscher oder Reboiler, in einem Destillationsturm, wie einem Depropanisierer, einem Deethanisierer, eine Debutanisierer oder einem Kondensatstripper in einer Ethylenanlage behandelt werden.The process liquid to which the antifouling agent of the present invention is added is not particularly limited. The antifouling agent of the present invention can be applied to any kinds of oils for treatment in which fouling occurs in petrochemical process treatments. It is preferably applied to process oils treated in a preheat exchanger or reboiler, in a distillation tower such as a depropanizer, a deethanizer, a debutanizer or a condensate stripper in an ethylene plant.
Ein Beispiel eines bevorzugten Verfahrens zur Anwendung des Antifoulingmittels der vorliegenden Erfindung wird im folgenden beschrieben. Die hydroaromatische Wasserstoff-Donorverbindung und andere Komponenten wie andere Antifoulingmittel und zusätzliche Komponenten, die zusätzlich nach Bedarf verwendet werden, werden in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, um eine Lösung herzustellen mit einer Konzentration von ungefähr 0,5 bis 60 Gew.-%. Die so hergestellte Lösung wird kontinuierlich zu einer Apparatur gegeben, worin Fouling in petrochemischen Verfahren auftritt, wie einem Wärmetauscher, einem Reboiler oder Leitungen oder auf einmal in einen Tank eines Einsatzöls gegeben. Die Menge des Antifoulingmittels der vorliegenden Erfindung, die der Prozeßflüssigkeit zugegeben wird, liegt im Bereich von 0,5 bis 200 mg/Liter bezogen auf die Menge der Prozeßflüssigkeit.An example of a preferred method for using the antifouling agent of the present invention is described below. The hydroaromatic hydrogen donor compound and other components such as other antifouling agents and additional components additionally used as needed are dissolved in a suitable solvent to prepare a solution having a concentration of about 0.5 to 60% by weight. The solution thus prepared is continuously added to an apparatus in which fouling occurs in petrochemical processes, such as a heat exchanger, a reboiler or piping, or added all at once to a tank of a feed oil. The amount of the antifouling agent of the present invention added to the process liquid is in the range of 0.5 to 200 mg/liter based on the amount of the process liquid.
Da das Antifoulingmittel der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Wirkungen zur Verhinderung der Bildung von Ablagerungen bzw. Fouling besitzt, ermöglicht es den kontinuierlichen Betrieb für eine lange Zeit wie für zwei bis drei Jahre mit guter Stabilität im Gegensatz zu kontinuierlichen Operationen, die im allgemeinen nur für drei Monate durchgeführt werden, wenn ein konventionelles Antifoulingmittel verwendet wird. Als Ergebnis ist eine Ersparnis und Verringerung der Betriebskosten zu erwarten, und weiterhin kann das Risiko, daß mit einem Notstopp der Anlage verbunden ist, vermieden werden.Since the antifouling agent of the present invention has excellent fouling prevention effects, it enables continuous operation for a long period of time such as two to three years with good stability, in contrast to continuous operations generally carried out for only three months when a conventional antifouling agent is used. As a result, saving and reduction of operating costs can be expected, and furthermore, the risk associated with emergency stop of the equipment can be avoided.
Um die Vorteile, die durch die vorliegende Erfindung erhalten werden, zusammenzufassen, kann das Antifoulingmittel für petrochemische Verfahren leicht gehandhabt werden, es ist preiswert, es besitzt keine nachteilige Wirkung auf das Verfahren, zeigt eine ausgezeichnete Wirkung bei der Verhinderung von Fouling bzw. Ablagerungen, erlaubt die kontinuierliche Operation der Anlage für eine lange Zeit mit guter Stabilität und führt zu einer Ersparnis von Kosten und einer Verringerung der Betriebskosten.To summarize the advantages obtained by the present invention, the antifouling agent for petrochemical processes can be easily handled, is inexpensive, has no adverse effect on the process, exhibits an excellent effect in preventing fouling, allows continuous operation of the plant for a long time with good stability, and results in saving costs and reducing running costs.
Die vorliegende Erfindung wird im Hinblick auf die folgenden Beispiele verständlich. Diese Beispiele beabsichtigen jedoch lediglich die Erfindung zu veranschaulichen und dienen nicht dazu, den Umfang der Erfindung zu beschränken.The present invention will be understood by reference to the following examples. However, these examples are intended merely to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention.
Die Arten und die Mengen der Mittel, die in Tabelle 1 gezeigt sind, wurden in eine Depropanisierersumpfflüssigkeit, die der Anlage im Betrieb entnommen wurde, gegeben. Die Mischung wurde in einen 200 ml-Autoklaven aus SUS 304 gegeben und in der Wärme bei 100ºC für 20 Stunden behandelt. Anschließend wurde die behandelte Flüssigkeit unter vermindertem Druck destilliert und getrocknet, um die Menge des Verdampfungsrückstands (Menge des geformten Polymers) zu erhalten. Die Unterdrückungsrate der Bildung von Fouling wurde berechnet zur Bewertung der Antifoulingeigenschaften als Verhältnis des Wertes, der oben erhalten wurde, zu dem entsprechenden Wert, der in Abwesenheit des Mittels erhalten wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. In Tabelle 1 ist das Dispergiermittel ein Copolymer aus Styrol und Maleinsäureester mit einem Molekulargewicht von 15000 und TBC bezeichnet t-Butylcatechol. Tabelle 1 The types and amounts of the agents shown in Table 1 were added to a depropanizer bottom liquid taken from the plant in operation. The mixture was put into a 200 ml autoclave made of SUS 304 and heat treated at 100°C for 20 hours. Then, the treated liquid was distilled under reduced pressure and dried to obtain the amount of evaporation residue (amount of molded polymer). The suppression rate of fouling formation was calculated to evaluate the antifouling properties as a ratio of the value obtained above. to the corresponding value obtained in the absence of the agent. The results are shown in Table 1. In Table 1, the dispersant is a copolymer of styrene and maleic acid ester with a molecular weight of 15000 and TBC denotes t-butylcatechol. Table 1
(Bemerkung) Die Menge der Bildung von Ablagerungen bzw. Fouling, wenn kein Mittel zugegeben wurde, betrug 0,320 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Flüssigkeit(Note) The amount of fouling formation when no agent was added was 0.320 wt.% based on the total amount of liquid
Die Vergleichsbeispiele 1 und 2 zeigten gute Ergebnisse auf die Unterdrückungsrate der Bildung von Fouling. p-Nitro-o- cresol kann jedoch aufgrund von Problemen der Handhabbarkeit praktisch nicht verwendet werden.Comparative Examples 1 and 2 showed good results on the suppression rate of fouling formation. However, p-nitro-o-cresol cannot be used practically due to problems of handling.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5189249A JPH0718265A (en) | 1993-07-01 | 1993-07-01 | Antifouling agent for petrochemical process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69423140D1 DE69423140D1 (en) | 2000-04-06 |
DE69423140T2 true DE69423140T2 (en) | 2000-08-24 |
Family
ID=16238133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69423140T Expired - Fee Related DE69423140T2 (en) | 1993-07-01 | 1994-06-28 | Deposition inhibitor for petrochemical processes |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0632121B1 (en) |
JP (1) | JPH0718265A (en) |
KR (1) | KR0140052B1 (en) |
CN (1) | CN1110534C (en) |
BR (1) | BR9402609A (en) |
DE (1) | DE69423140T2 (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007106926A (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Hakuto Co Ltd | Stain adhesion-preventing agent for petroleum refining and method of preventing stain of petroleum-refining plant |
US9200213B2 (en) * | 2008-03-24 | 2015-12-01 | Baker Hughes Incorporated | Method for reducing acids in crude or refined hydrocarbons |
JP5562348B2 (en) | 2009-11-04 | 2014-07-30 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | Opening device and automatic analyzer using the same |
EP2581421A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-17 | Ineos Europe AG | Additive |
EP3504300A1 (en) | 2016-08-25 | 2019-07-03 | General Electric Company | Reduced fouling of hydrocarbon oil |
CN110337488B (en) * | 2017-02-27 | 2021-11-16 | 埃科莱布美国股份有限公司 | Antifouling agent formulation for compressor |
JP6485598B1 (en) * | 2017-05-09 | 2019-03-20 | 株式会社片山化学工業研究所 | Methods for preventing contamination of heat exchangers in petroleum processes. |
CN110452786A (en) * | 2019-08-07 | 2019-11-15 | 南京汇达化工有限公司 | Add hydrogen antiscale agent prescription and its production method |
US20210155843A1 (en) * | 2019-11-27 | 2021-05-27 | Ecolab Usa Inc. | Anti-fouling compositions for use in crude oil production and processing |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1246481A (en) * | 1984-03-20 | 1988-12-13 | Frank Souhrada | Coking residuum in the presence of hydrogen donor |
CA1291057C (en) * | 1986-12-19 | 1991-10-22 | Junichi Kubo | Method for hydrocracking heavy fraction oils |
US5215649A (en) * | 1990-05-02 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for upgrading steam cracker tars |
US5139643A (en) * | 1991-03-13 | 1992-08-18 | Betz Laboratories, Inc. | Phosphorus derivatives of polyalkenylsuccinimides and methods of use thereof |
EP0576982A1 (en) * | 1992-06-30 | 1994-01-05 | Nippon Oil Co. Ltd. | Process for converting heavy hydrocarbon oil into light hydrocarbon fuel |
-
1993
- 1993-07-01 JP JP5189249A patent/JPH0718265A/en active Pending
-
1994
- 1994-06-28 DE DE69423140T patent/DE69423140T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-28 EP EP94109954A patent/EP0632121B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-30 KR KR1019940015379A patent/KR0140052B1/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-30 BR BR9402609A patent/BR9402609A/en not_active Application Discontinuation
- 1994-07-01 CN CN94107845A patent/CN1110534C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR0140052B1 (en) | 1998-06-15 |
EP0632121A2 (en) | 1995-01-04 |
CN1102848A (en) | 1995-05-24 |
EP0632121B1 (en) | 2000-03-01 |
JPH0718265A (en) | 1995-01-20 |
CN1110534C (en) | 2003-06-04 |
DE69423140D1 (en) | 2000-04-06 |
BR9402609A (en) | 1995-04-04 |
KR950003422A (en) | 1995-02-16 |
EP0632121A3 (en) | 1995-05-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0156310B1 (en) | Process for reacting olefines and maleic anhydride and use of the succinic anhydride so obtained in the preparation of corrosion inhibitors and mineral oil additives | |
DE2746547C2 (en) | ||
DE3779736T2 (en) | COMPOSITIONS AGAINST POLLUTION AND THEIR USE. | |
DE4009760C2 (en) | ||
DE69408359T2 (en) | Substituted acylating agents | |
DE69423140T2 (en) | Deposition inhibitor for petrochemical processes | |
DE69126173T2 (en) | Olefin oligomerization processes and products and application of dimer products | |
DE69926649T2 (en) | Stabilized composition comprising olefins | |
DE2422609A1 (en) | LUBRICATING OIL FORMULATION | |
DE2930108A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING LARGE AMORPHOUS BUTEN-L-PROPEN-ETHENE TERPOLYMERS WITH A HIGH SOFTENING POINT | |
DE69904848T2 (en) | INHIBITING THE POLYMERIZATION OF STYROL MONOMERS WITH SUBSTITUTED DIHYDROXYARENES AND NITROGEN OXIDES | |
DE69613475T2 (en) | CORROSION INHIBITION OF ETHOXYLATED FATTAMINE SALTS FROM MALEINIZED UNSATURATED ACIDS | |
DE2531234C3 (en) | Use of copolymers as stabilizers for mineral oils and refinery products | |
DE10232747A1 (en) | Use of polyisobutylene derivatives for the treatment of metal surfaces | |
EP0815150B1 (en) | Copolymers of unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides and vinyl-terminated oligo-olefines and their reaction products with nucleophilic agents | |
DE69819565T2 (en) | REDUCTION OF DEPOSITS AND REDUCTION IN VISCOSITY | |
DE2239471C3 (en) | Corrosion inhibitor mixture and its use | |
DE69603438T2 (en) | Process for the production of low molecular weight ethylene-based polymers | |
DE1420867A1 (en) | Fuel oil mixture | |
DE2732628A1 (en) | POLYMERIZATION PROCESS | |
EP0658572A1 (en) | Ashless detergent-dispersant polymeric additive mixtures and process for their manufacture | |
EP0977619A1 (en) | Compositions and methods for inhibiting fouling of vinyl monomers | |
DE68911910T2 (en) | Process for inhibiting the polymerization of styrenes. | |
DE1815034C3 (en) | Process for reducing or preventing deposits in hydrocarbon feed | |
DE1793014C (en) | Stabilization of conjugated dienes against polymerisation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |