Die
erfindungsgemäss
verwendeten Verbindungen I sind bekannt und z. B. in
EP-A-0 314 615 beschrieben.
In
EP 0 314 615 A2 wird
in allgemeiner Form die Wirksamkeit von Verbindungen der Formel
worin
entweder R
1 Wasserstoff, C
1-C
12-Alkyl, C
3-C
6-Cycloalkyl, C
1-C
4-Alkoxy-C
1-C
6-alkyl,
Halogen-C
1-C
2-alkyl, Phenyl,
Benzyl, Phenethyl, Phenpropyl, Phenbutyl, Phenpentyl oder einen
ein- oder zweifach durch Halogen, C
1-C
5-Alkyl, Halogen-C
1-C
2-alkyl, Methoxy und/oder Ethoxy substituierten
Phenyl-, Benzyl-, Phenetyl-, Phenpropyl-, Phenbutyl- oder Phenpentyl-Rest
bedeutet und
R
2 Wasserstoff, C
1-C
6-Alkyl, C
3-C
6-Cycloalkyl oder
unsubstituiertes oder durch C
1-C
12-Alkyl,
Halogen oder Halogen-C
1-C
12-alkyl
substituiertes Phenyl ist oder
R
1 und
R
2 zusammen einen gesättigten oder ungesättigten
3- bis 7-gliedrigen Carbocyclus bilden,
R
3 Wasserstoff
oder C
1-C
6-Alkyl
ist und
Z für
-N=CH- oder -NH-CH
2- steht,
in freier
Form oder in Säureadditionssalzform,
bei der Bekämpfung
von Schädlingen,
vor allem von Insekten, insbesondere von Insekten der Ordnungen
Anoplura, Coleoptera, Diptera, Heteroptera, Homoptera, Hymenoptera,
Isoptera, Lepidoptera, Mallophaga, Orthoptera, Psocoptera, Siphonaptera,
Thysanoptera und Thysanura, vor allem von saugenden Insekten, insbesondere
von Insekten der, der Ordnung Homoptera angehörenden, Familie Aphididae,
beschrieben. Spezifisch offenbart wird aber lediglich die Wirkung
der Verbindungen II gegen drei Arten aus der Ordnung Homoptera,
nämlich
gegen die, den Gattungen Aphis und Myzus angehörenden, Arten Aphis craccivora,
Aphis fabae und Myzus persicae aus der Familie Aphididae, sowie
gegen eine Art aus der Ordnung Diptera, nämlich gegen die, der Gattung
Aedes angehörende,
Art Aedes aegypti aus der Familie Culicidae. Hingegen werden ausser
der Familie Aphididae keine weiteren Familien aus der Ordnung Homoptera
als Zielinsekten vorgeschlagen, ebenso keine Gattungen aus der
Familie Aphididae und ausser den Arten Aphis craccivora und Aphis
fabae auch keine weiteren Arten aus der Gattung Aphis. Schliesslich gibt
es in
EP 0 314 615
A2 auch keinerlei Offenbarung betreffend eine Verwendung
von Verbindungen II zum Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut vor
Schädlingsbefall.
Unerwarteterweise
und, in Anbetracht der vorstehend erläuterten Offenbarung von
EP 0 314 615 A2 , völlig überraschend
wurde nun gefunden, dass (A) die Verbindungen I ausgezeichnet für die Bekämpfung bestimmter
Insekten aus der Ordnung Homoptera geeignet sind, nämlich für die Bekämpfung von
Insekten der, der Ordnung Homoptera angehörenden, Familien Aleyrodidae,
Cicadellidae und Delphacidae, und dass (B) die Verbindungen I ebenfalls
ausgezeichnet für
den Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut vor Schädlingsbefall
geeignet sind.
Diese
vorzügliche
Eignung der Verbindungen I für
die Bekämpfung
bestimmter Insekten aus der Ordnung Homoptera gemäss (A) sowie
für den
Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut vor Schädlingsbefall gemäss (B) ist
deshalb so überraschend,
weil die Verbindungen I zwar unter den Umfang der von
EP 0 314 615 A2 offenbarten
Verbindungen der Formel II fallen und sogar in dem Beispiel H.3
von
EP 0 314 615 A2 spezifisch
offenbart werden, es jedoch in
EP 0 314 615 A2 keinerlei Hinweise auf die
ausgezeichnete Wirksamkeit bzw. Eignung gemäss der vorliegenden Erfindung
gibt, weder auf eine speziell ausgeprägte Wirksamkeit der Verbindungen
II gegen die erfindungsgemäss
erwähnten
bestimmten Insekten gemäss
(A) aus der Ordnung Homoptera, noch auf eine speziell ausgeprägte Eignung
der Verbindungen II für
den Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut vor Schädlingsbefall
gemäss
(B), noch und erst recht nicht auf eine entsprechende speziell ausgeprägte Wirksamkeit
bzw. Eignung der vorliegenden Verbindungen I, welche als eine spezielle
Untergruppe der Verbindungen II angesehen werden können.
EP 0 391 849 A2 offenbart
substituierte N-Amino-1,2,4-triazinone einer allgemeinen Formel,
die als geeignet beschrieben werden für die Bekämpfung verschiedener Insekten.
Demgegenüber
gelangt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
eine andere Verbindungsstruktur zum Einsatz, wobei Insekten kontrolliert
werden können,
welche gemäß dieser
Referenz nicht erfaßt
werden.
Die
Bekämpfung
von Insekten gemäß (A) einschließlich des
Schutzes von pflanzlichem Vermehrungsgut vor Schädlingsbefall gemäss (B) sind
für den
Anwender auf dem Gebiet der Insekten- bzw. Schädlingsbekämpfung von grosser Wichtigkeit,
da ohne deren ziel gerichtete Bekämpfung
von diesen Insekten bzw. Schädlingen
z. B. grosse wirtschaftliche Verluste, z. B. aufgrund der von ihnen
an landwirtschaftlichen Produkten hervorgerufenen Schäden, verursacht
werden.
Im
Rahmen von Bereich (A) können
- (1) Insekten der Familie Aleyrodidae,
insbesondere
der Gattungen Bemisia und Trialeurodes;
- (2) Insekten der Familie Cicadellidae,
insbesondere der
Gattungen Empoasca und Erythroneura;
- (3) Insekten der Familie Delphacidae,
insbesondere der
Gattungen Laodelphax und Nilaparvata,
besonders der Arten Laodelphax
striatellus und Nilaparvata lugens, bekämpft werden. Auch lassen sich
bekämpfen:
- (4) Insekten der Gattungen Acyrthosiphon, Brachycaudus, Brevicoryne,
Dysaphis, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon, Rhopalosiphum, Sappaphis,
Schizaphis und Toxoptera aus der Familie Aphididae,
insbesondere
der Gattungen Acyrthosiphon, Brevicoryne, Hyalopterus, Macrosiphum,
Phorodon, Sappaphis, Schizaphis und Toxoptera,
bevorzugt der
Gattungen Brevicoryne, Hyalopterus, Macrosiphum, Phorodon und Toxoptera,
insbesondere
der Arten Brevicoryne brassicae, Hyalopterus amygdali, Macrosiphum
euphorbiae, Phorodon humuli, Toxoptera aurantii und Toxoptera citricida;
- (5) Insekten der Arten Aphis gossypii und Aphis pomi aus der
Gattung Aphis aus der Familie Aphididae; oder
- (6) Insekten, ausgewählt
aus der Gruppe von Arten von Insekten, bestehend aus (a) Acyrthosiphon
pisum; (b) Aphis gossypii; (c) Aphis pomi; (d) Bemisia tabaci; (e)
Brachycaudus persicaecola; (f) Brevicoryne brassicae; (g) Dysaphis
devecta; (h) Dysaphis plantaginea; (i) Empoasca flavescens; (j)
Erythroneura apicalis; (k) Hyalopterus amygdali; (l) Laodelphax
striatellus; (m) Macrosiphum avenae; (n) Macrosiphum euphorbiae;
(o) Macrosiphum rosae; (p) Nilaparvata lugens; (q) Phorodon humuli;
(r) Rhopalosiphum insertum; (s) Rhopalosiphum padi; (t) Rhopalosiphum
pseudobrassicae; (u) Sappaphis piricola; (v) Schizaphis graminum;
(w) Toxoptera aurantii; (x) Toxoptera citricida; und (y) Trialeurodes
vaporariorum.
Im
Rahmen von Bereich (B) können
insbesondere
- (7) tierische Schädlinge;
- (8) Insekten und Verteter der Ordnung Acarina;
- (9) Insekten der Ordnung Lepidoptera, zum Beispiel
Acleris
spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae,
Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia
spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis,
Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis
spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia
binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis
castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella,
Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis
spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella,
Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria
spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca
sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis
spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella,
Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga
spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon
spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni und Yponomeuta
spp.;
Insekten der Ordnung Coleoptera, zum Beispiel
Agriotes
spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis,
Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp.,
Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp.,
Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus
spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae,
Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. und
Trogoderma spp.;
Insekten der Ordnung Orthoptera, zum Beispiel
Blatta
spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta
spp., Periplaneta spp. und Schistocerca spp.;
Insekten der
Ordnung Isoptera, zum Beispiel Reticulitermes spp.;
Insekten
der Ordnung Psocoptera, zum Beispiel Liposcelis spp.;
Insekten
der Ordnung Anoplura, zum Beispiel
Haematopinus spp., Linognathus
spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. und Phylloxera spp.;
Insekten
der Ordnung Mallophaga, zum Beispiel
Damalinea spp. und Trichodectes
spp.;
Insekten der Ordnung Thysanoptera, zum Beispiel
Frankliniella
spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips
tabaci und Scirtothrips aurantii;
Insekten der Ordnung Heteroptera,
zum Beispiel
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus
spp., Euchistus spp. Eurygaster spp. Leptocorisa spp., Nezara spp.,
Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara
spp. und Triatoma spp.;
Insekten der Ordnung Homoptera, zum
Beispiel
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella
spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster
spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus
hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp.,
Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp.,
Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp.,
Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis
spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus
spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp.,
Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae und Unaspis
citri;
Insekten der Ordnung Hymenoptera, zum Beispiel
Acromyrmex,
Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma,
Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp.,
Solenopsis spp. und Vespa spp.;
Insekten der Ordnung Diptera,
zum Beispiel
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus,
Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex
spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia
spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca
spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp.,
Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami,
Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp.,
Tabanus spp., Tannia spp. und Tipula spp.;
Insekten der Ordnung
Siphonaptera, zum Beispiel
Ceratophyllus spp. und Xenopsylla
cheopis;
Insekten der Ordnung Thysanura, zum Beispiel Lepisma
saccharina; oder
- (10) Verteter der Ordnung Acarina, zum Beispiel
Acarus
siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas
spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus
spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini,
Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis,
Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus
latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes
spp., Tarsonemus spp. und Tetranychus spp., bekämpft werden.
Die
erfindungsgemäss
verwendeten Verbindungen I sind auf den Gebieten der Insektenbekämpfung gemäss (A) und
der Schädlingsbekämpfung gemäss (B) bei
günstiger
Warmblüter-,
Fisch-, Nützlings-
und Pflanzenverträglichkeit
bereits bei niedrigen Anwendungskonzentrationen präventiv und/oder
kurativ wertvolle Wirkstoffe. Die erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe sind
gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien von normal sensiblen,
aber auch von resistenten, Insekten gemäss (A) bzw. Schädlingen
gemäss
(B) wirksam. Die Wirkung der erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe kann
sich dabei direkt, d. h. in einer Abtötung der Insekten gemäss (A) bzw.
der Schädlinge
gemäss
(B), welche unmittelbar oder erst nach einiger Zeit, beispielsweise
bei einer Häutung,
eintritt, oder indirekt, z. B. in einer verminderten Eiablage und/oder
Schlupfrate, zeigen, wobei die gute Wirkung einer Abtötungsrate
(Mortalität)
von mindestens 50 bis 60% entspricht. Insbesondere zeichnen sich
die erfindungsgemäss
verwendeten Wirkstoffe dadurch aus, dass Nützlinge, wie Amblyseius fallacis,
Chrysopa carnea, Coccinella septempunctata, Orius majusculus und
Typhlodromus pyri, und Vögel
besonders geschont werden.
Mit
den erfindungsgemäss
verwendeten Wirkstoffen kann man insbesondere gemäss (A) an
Pflanzen, vor allem an Nutz- und Zierpflanzen in der Landwirtschaft,
im Gartenbau und im Forst, oder an Teilen, wie Früchten, Blüten, Laubwerk,
Stengeln, Knollen oder Wurzeln, solcher Pflanzen auftretende Insekten
bekämpfen,
d. h. eindämmen
oder vernichten, wobei zum Teil auch später zuwachsende Pflanzenteile
noch gegen diese Insekten geschützt
werden, sowie gemäss
(B) an pflanzlichem Vermehrungsgut, vor allem an Vermehrungsgut
von Nutz- und Zierpflanzen in der Landwirtschaft, im Gartenbau und
im Forst, auftretende Schädlinge bekämpfen, d.
h. eindämmen
oder vernichten, wobei auch später
zuwachsende Pflanzenteile noch gegen diese Schädlinge geschützt werden,
der Schutz also z. B. anhält,
bis sich widerstandsfähige
erwachsene Pflanzen entwickelt haben, und wobei das Vermehrungsgut
bzw. die sich daraus entwickelnden Pflanzen sowohl vor Schädlingen,
welche die oberirdischen Pflanzenteile befallen, als auch vor im
Boden lebenden Schädlingen
geschützt
werden.
Als
Zielkulturen gemäss
(A) bzw. als pflanzliches Vermehrungsgut gemäss (B) kommen insbesondere Kulturen
bzw. Vermehrungsgut von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer,
Reis, Mais oder Sorghum; Rüben,
wie Zucker- oder Futterrüben;
Obst, z. B. Kern-, Stein- und Beerenobst, wie Aepfeln, Birnen, Pflaumen, Pfirsichen,
Mandeln, Kirschen oder Beeren, z. B. Erdbeeren, Himbeeren und Brombeeren;
Hülsenfrüchten, wie Bohnen,
Linsen, Erbsen oder Soja; Oelfrüchten,
wie Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinus, Kakao
oder Erdnüssen;
Gurkengewächsen,
wie Kürbissen,
Gurken oder Melonen; Fasergewächsen,
wie Baumwolle, Flachs, Hanf oder Jute; Citrusfrüchten, wie Orangen, Zitronen,
Pampelmusen oder Mandarinen; Gemüse,
wie Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln
oder Paprika; Lorbeergewächsen,
wie Avocado, Cinnamonium oder Kampfer, oder Tabak, Nüssen, Kaffee,
Eierfrüchten,
Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Weinreben, Hopfen, Bananengewächsen, Naturkautschukgewächsen oder
Zierpflanzen,
vor allem von Getreide, Obst, Hülsenfrüchten, Gurkengewächsen, Baumwolle,
Citrusfrüchten,
Gemüse,
Eierfrüchten,
Weinreben, Hopfen oder Zierpflanzen,
besonders von Pfirsichen,
Bohnen, Erbsen, Gurken, Citrusfrüchten,
Kohlarten, Tomaten, Kartoffeln oder Eierfrüchten,
ganz besonders
von Pfirsichen, Gurken, Tomaten oder Kartoffeln, in Betracht.
Im
Rahmen von Bereich (A) bzw. (B) können insbesondere
- a) Aphis gossypii, Bemisia tabaci oder Trialeurodes vaporariorum
in Tomatenkulturen bzw. an Tomatenvermehrungsgut,
- b) Aphis gossypii oder Macrosiphum euphorbiae in Kartoffelkulturen
bzw. an Kartoffelvermehrungsgut oder
- c) Aphis gossypii, Bemisia tabaci oder Trialeurodes vaporariorum
in Gurkenkulturen bzw. an Gurkenvermehrungsgut bekämpft werden.
Weitere
Anwendungsgebiete der erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe sind:
Schutz von Vorräten
oder Lagern aller von Material oder im Hygienesektor insbesondere
Schutz von Haus- oder Nutztieren vor Insekten gemäss (A) bzw.
Schädlingen
gemäss
(B).
Hierzu
eignen sich entsprechende Mittel, d. h. Insektenbekämpfungsmittel
zur Anwendung gemäss
(A) und Schädlingsbekämpfungsmittel
zur Anwendung gemäss
(B), wie, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen
zu wählende,
emulgierbare Konzentrate, Suspensionskonzentrate, direkt versprüh- oder verdünnbare Lösungen,
streichfähige
Pasten, verdünnte
Emulsionen, Spritzpulver, lösliche
Pulver, dispergierbare Pulver, benetzbare Pulver, Stäubemittel,
Granulate oder Verkapselungen in polymeren Stoffen, welche – mindestens – einen
der erfindungsgemäss
verwendeten Wirkstoffe enthalten, die Verwendung dieser Insektenbekämpfungsmittel
zur Anwendung in einem Verfahren gemäss (A) und die Verwendung dieser
Schädlingsbekämpfungsmittel
zur Anwendung in einem Verfahren gemäss (B).
Der
Wirkstoff wird in diesen Mitteln in reiner Form, ein fester Wirkstoff
z. B. in einer speziellen Korngrösse,
oder vorzugsweise zusammen mit – mindestens – einem
der in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsstoffe,
wie Streckmitteln, z. B. Lösungsmitteln
oder festen Trägerstoffen,
oder wie oberflächenaktiven
Verbindungen (Tensiden), eingesetzt.
Als
Lösungsmittel
können
z. B. in Frage kommen: gegebenenfalls partiell hydrierte aromatische
Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C8 bis
C12 von Alkylbenzolen, wie Xylolgemische,
alkylierte Naphthaline oder Tetrahydronaphthalin, aliphatische oder
cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine oder Cyclohexan,
Alkohole, wie Ethanol, Propanol oder Butanol, Glykole sowie deren
Ether und Ester, wie Propylenglykol, Dipropylenglykolether, Ethylenglykol
oder Ethylenglykolmono-methyl- oder -ethyl-ether, Ketone, wie Cyclohexanon,
Isophoron oder Diacetonalkohol, stark polare Lösungsmittel, wie N-Methylpyrrolid-2-on,
Dimethylsulfoxid oder N,N-Dimethylformamid, Wasser, gegebenenfalls
epoxidierte Pflanzenöle,
wie gegebenenfalls epoxidiertes Raps-, Rizinus-, Kokosnuss- oder
Sojaöl,
und Silikonöle.
Als
feste Trägerstoffe,
z. B. für
Stäubemittel
und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle
verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit.
Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch
hochdisperse Kieselsäuren
oder hochdisperse saugfähige
Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen
poröse
Typen, wie Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, und als
nicht sorptive Trägermaterialien
Calcit oder Sand in Frage. Darüberhinaus
kann eine Vielzahl von granulierten Materialien anorganischer oder
organischer Natur, insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände, verwendet
werden.
Als
oberflächenaktive
Verbindungen kommen, je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffs,
nichtionische, kationische und/oder anionische Tenside oder Tensidgemische
mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht.
Die nachstehend aufgeführten
Tenside sind dabei nur als Beispiele anzusehen; in der einschlägigen Literatur
werden viele weitere in der Formulierungstechnik gebräuchliche
und erfindungsgemäss
geeignete Tenside beschrieben.
Als
nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykoletherderivate
von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten
oder ungesättigten
Fettsäuren
und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykolethergruppen und
8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest
und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten
können.
Weiterhin geeignet sind wasserlösliche,
20 bis 250 Ethylenglykolether- und 10 bis 100 Propylenglykolether-gruppen
enthaltende, Polyethylenoxid-Addukte an Polypropylenglykol, Ethylendiaminopolypropylenglykol
und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der
Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise
pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Ethylenglykol-Einheiten. Als
Beispiele seien Nonylphenolpolyethoxyethanole, Ricinusölpolyglykolether,
Polypropylen-Polyethylenoxid-Addukte, Tributylphenoxypolyethoxyethanol,
Polyethylenglykol und Octylphenoxypolyethoxyethanol erwähnt. Ferner
kommen Fettsäureester
von Polyoxyethylensorbitan, wie das Polyoxyethylensorbitan-trioleat,
in Betracht.
Bei
den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quarternäre Ammoniumsalze,
welche als Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22
C-Atomen und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls
halogenierte, Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen.
Die Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder
Ethylsulfate vor. Beispiele sind das Stearyl-trimethyl-ammoniumchlorid
und das Benzyl-di-(2-chlorethyl)-ethyl-ammoniumbromid.
Geeignete
anionische Tenside können
sowohl wasserlösliche
Seifen als auch wasserlösliche
synthetische oberflächenaktive
Verbindungen sein. Als Seifen eignen sich die Alkali-, Erdalkali-
und gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C10-C22), wie die
Natrium- oder Kalium-Salze der Oel- oder Stearinsäure, oder
von natürlichen
Fettsäuregemischen,
die beispielsweise aus Kokosnuss- oder Tallöl gewonnen werden können; ferner
sind auch die Fettsäuremethyl-taurin-salze
zu erwähnen.
Häufiger
werden jedoch synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate,
Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.
Die Fettsulfonate und -sulfate liegen in der Regel als Alkali-,
Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und
weisen im allgemeinen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf,
wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschliesst; beispielhaft
genannt seien das Natrium- oder Calcium-Salz der Ligninsulfonsäure, des
Dodecylschwefelsäureesters
oder eines aus natürlichen
Fettsäuren
hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Hierher gehören auch
die Salze der Schwefelsäureester
und Sulfonsäuren
von Fettalkohol-Ethylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate
enthalten vorzugsweise 2 Sulfonsäuregruppen
und einen Fettsäurerest
mit etwa 8 bis 22 C-Atomen. Alkylarylsulfonate sind zum Beispiel
die Natrium-, Calcium- oder Triethanolammoniumsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der
Dibutylnaphthalinsulfonsäure
oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes.
Ferner kommen auch entsprechende Phosphate, wie Salze des Phosphorsäureesters
eines p-Nonylphenol-(4-14)-Ethylen oxid-Adduktes oder Phospholipide,
in Frage.
Die
Mittel enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis
95%, Wirkstoff und 1 bis 99,9%, insbesondere 5 bis 99,9%, – mindestens – eines
festen oder flüssigen
Hilfsstoffes, wobei in der Regel 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis
20%, der Mittel Tenside sein können
(% bedeutet jeweils Gewichtsprozent). Während als Handelsware eher
konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher
in der Regel verdünnte
Mittel, die wesentlich geringere Wirkstoffkonzentrationen aufweisen.
Bevorzugte Mittel setzen sich insbesondere folgendermassen zusammen
(% = Gewichtsprozent): Emulgierbare
Konzentrate:
| Wirkstoff: | 1
bis 90%, vorzugsweise 5 bis 20% |
| Tensid: | 1
bis 30%, vorzugsweise 10 bis 20% |
| Lösungsmittel: | 5
bis 98%, vorzugsweise 70 bis 85% |
Stäubemittel:
| Wirkstoff: | 0,1
bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1% |
| fester
Trägerstoff: | 99,9
bis 90%, vorzugsweise 99,9 bis 99% |
Suspensionskonzentrate:
| Wirkstoff: | 5
bis 75%, vorzugsweise 10 bis 50% |
| Wasser: | 94
bis 24%, vorzugsweise 88 bis 30% |
| Tensid: | 1
bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30% |
Benetzbare
Pulver:
| Wirkstoff: | 0,5
bis 90%, vorzugsweise 1 bis 80% |
| Tensid: | 0,5
bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15% |
| fester
Trägerstoff: | 5
bis 99%, vorzugsweise 15 bis 98% |
Granulate:
| Wirkstoff: | 0,5
bis 30%, vorzugsweise 3 bis 15% |
| fester
Trägerstoff: | 99,5
bis 70%, vorzugsweise 97 bis 85% |
Die
Wirkung der Mittel lässt
sich durch Zusatz von anderen, z. B. insektizid, akarizid und/oder
fungizid wirksamen, Wirkstoffen wesentlich verbreitern und an gegebene
Umstände
anpassen. Als Wirkstoff-Zusätze kommen
dabei z. B. Vertreter der folgenden Wirkstoffklassen in Betracht:
Organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine,
Harnstoffe, Carbamate, Pyrethroide, chlorierte Kohlenwasserstoffe und
Bacillus thuringiensis-Präparate.
Die Mittel können
auch weitere feste oder flüssige
Hilfsstoffe, wie Stabilisatoren, z. B. gegebenenfalls epoxidierte
Pflanzenöle
(z. B. epoxidiertes Kokosnussöl,
Rapsöl
oder Sojaöl), Entschäumer, z.
B. Silikonöl,
Konservierungsmittel, Viskositätsregulatoren,
Bindemittel und/oder Haftmittel, sowie Düngemittel oder andere Wirkstoffe
zur Erzielung spezieller Effekte, z. B. Bakterizide, Nematizide,
Molluskizide oder selektive Herbizide, enthalten.
Die
Mittel werden in bekannter Weise hergestellt, bei Abwesenheit von
Hilfsstoffen z. B. durch Mahlen und/oder Sieben, z. B. auf eine
bestimmte Korngrösse,
oder Pressen eines festen Wirkstoffs, und bei Anwesenheit von mindestens
einem Hilfsstoff z. B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen
des Wirkstoffs mit dem (den) Hilfsstoff(en).
Als
Anwendungsverfahren für
die Mittel gemäss
(A), also als Verfahren zur Bekämpfung
von Insekten gemäss
(A), kommen, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen,
z. B. Versprühen,
Vernebeln, Bestäuben,
Bestreichen, Streuen oder Giessen in Betracht. Typische Anwendungskonzentrationen
liegen dabei zwischen 0,1 und 1000 ppm, bevorzugt zwischen 0,1 und
500 ppm, Wirkstoff. Insbesondere werden Spritzbrühen mit Wirkstoff-Konzentrationen
von 50, 100, 200, 300 oder 500 ppm eingesetzt. Die Aufwandmengen
pro Hektar betragen im allgemeinen 1 bis 2000 g Wirkstoff pro Hektar,
insbesondere 10 bis 1000 g/ha, vorzugsweise 20 bis 600 g/ha. Aufwandmengen
von 100, 200, 250, 300, 400 oder 450 g Wirkstoff pro Hektar sind
bevorzugt. Aufwandmengen von 0.25, 0.75, 1.0 oder 2.0 g Wirkstoff
pro Baum sind bei der Applikation in Baumkulturen bevorzugt. Ein
bevorzugtes Anwendungsverfahren für die Mittel gemäss (A) ist
das Aufbringen auf das Blattwerk der Pflanzen (Blattapplikation),
wobei sich Applikationsfrequenz und Aufwandmenge auf den Befallsdruck
des jeweiligen Insekts ausrichten lassen. Der Wirkstoff kann aber
auch durch das Wurzelwerk in die Pflanzen gelangen (systemische
Wirkung), indem man den Standort der Pflanzen mit einem flüssigen Mittel tränkt oder
den Wirkstoff in fester Form in den Standort der Pflanzen, z. B.
in den Boden, einbringt, z. B. in Form von Granulat (Bodenapplikation).
Bei Wasserreiskulturen kann man solche Granulate dem überfluteten Reisfeld
zudosieren.
Anwendungsverfahren
für die
Mittel gemäss
(B), also Verfahren zum Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut,
welches jedes pflanzliche Material ist, aus dem sich nach Auspflanzen
oder Ausbringen auf den Ort der Auspflanzung oder Ausbringung vollständige Pflanzen
entwickeln können,
z. B. Keimlinge, Rhizome, Setzlinge, Stecklinge oder insbesondere
Saatgut (Samen), wie Früchte,
Knollen, Körner
oder Zwiebeln, vor Schädlingsbefall,
sind z. B. dadurch gekennzeichnet, dass entsprechende Mittel in
der Weise appliziert werden, dass ihre Applikation in naher räumlicher
Nachbarschaft zu oder räumlich
zusammen mit der Auspflanzung oder Ausbringung des Vermehrungsguts
auf den Ort der Auspflanzung oder Ausbringung erfolgt. Die Applikation dieser
Mittel in naher räumlicher
Nachbarschaft zu der Auspflanzung oder Ausbringung des Vermehrungsguts auf
den Ort der Auspflanzung oder Ausbringung erfolgt dabei erfindungsgemäss, vorzugsweise
vor der Auspflanzung oder Ausbringung des Vermehrungsguts, durch
Bodenapplikation der Mittel direkt auf den Ort der Auspflanzung
oder Ausbringung des Vermehrungsguts, z. B., vorzugsweise vor der
Aussaat, in die Saatfurche, oder auf eine eng begrenzte Fläche um den
Ort der Auspflanzung oder Ausbringung des Vermehrungsguts herum,
wobei diese Bodenapplikation gemäss
(B) z. B. in analoger Weise wie die vorstehend beschriebene Bodenapplikation
gemäss
(A) durchgeführt
werden kann. Die Applikation der entsprechenden Mittel, die räumlich zusammen
mit der Auspflanzung oder Ausbringung des Vermehrungsguts auf den
Ort der Auspflanzung oder Ausbringung erfolgt, ist so zu verstehen,
dass mit diesen Mitteln vorbehandeltes Vermehrungsgut auf den Ort
der Auspflanzung oder Ausbringung ausgepflanzt oder ausgebracht
wird, wobei, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen,
die Vorbehandlung des Vermehrungsguts z. B. dadurch erfolgen kann,
dass das Vermehrungsgut mit den Mitteln besprüht, benebelt, bestäubt, bestrichen,
bestreut oder begossen wird, oder, im Falle von Saatgut insbesondere
auch dadurch, dass das Saatgut gebeizt wird. Bei der Saatgutbeizung,
d. h. bei der Trocken-, Feucht-, Nass- oder Schlamm-Beizung, wird dem
Saatgut vor der Aussaat in einer Beizapparatur ein geeignetes Schädlingsbekämpfungsmittel
gemäss
(B) zugesetzt und das Mittel, z. B. durch Rühren des Inhalts der Beizapparatur
und/oder Rotation und/oder Schütteln
der gesamten Beizapparatur, gleichmässig über das Saatgut verteilt. Besondere
Ausführungsformen
dieser Beizung sind z.B. dadurch gekennzeichnet, dass das Saatgut
in einem flüssigen
Mittel getränkt
wird, dass das Saatgut mit einem festen Mittel beschichtet wird
(Saatgutbeschichtung; Sead Coating) oder dass durch Zusatz des Mittels
zu dem zum Vorquellen des Saatguts verwendeten Wasser ein Eindringen
des Wirkstoffs in das Saatgut erreicht wird (Saatgutquellung; Seed
Soaking). Bei der Saatgutbeizung liegen die typischen Aufwandmengen
für die
verwendeten Mittel z. B. zwischen 0,1 und 20 g Wirkstoff pro kg Saatgut,
insbesondere zwischen 0,5 und 15 g/kg, bevorzugt zwischen 1 und
10 g/kg, während
für die übrigen Anwendungsverfahren
gemäss
(B) als typische Anwendungskonzentrationen und Aufwandmengen diejenigen
in Frage kommen, die vorstehend für die Anwendungsverfahren gemäss (A) erwähnt werden.
Die Saatgutbeizung zeichnet sich insbesondere dadurch aus, dass,
wegen der geringen Toxizität
des verwendeten Wirkstoffs, bei Vögeln eine gute Toleranz gegenüber dem gebeizten
Saatgut beobachtet wird, z. B. bei den Vögeln, welche in der freien
Natur als Saatguträuber
dazu neigen, Saatgut von frisch besäten Feldern aufnehmen, wie
Ammern, Amseln, Drosseln, Enten, Fasanen, Finken, Gänsen, Hänflingen,
Hühnern,
Krähen,
Lerchen, Meisen, Möven,
Raben, Rebhühnern,
Ringeltauben, Stieglitzen, Tauben oder Zeisigen. Die erfindungsgemässe Saatgutbeizung
umfasst auch die Beizung von Saatgutvorräten.
Die
folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Sie
schränken
die Erfindung nicht ein. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
Formulierungsbeispiele
(% = Gewichtsprozent)
Die
Lösungen
sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.
Der
Wirkstoff wird in Dichlormethan gelöst, die Lösung auf den Träger aufgesprüht und das
Lösungsmittel
anschliessend im Vakuum abgedampft.
Durch
inniges Vermischen der Trägerstoffe
mit dem Wirkstoff erhält
man gebrauchsfertige Stäubemittel. Beispiel
F4: Spritzpulver
| Wirkstoff | 25% |
| Natriumsulfat | 5% |
| Rizinusölpolyethylenglykolether
(36-37 mol EO) | 10% |
| Silikonöl | 1% |
| Agridex | 2% |
| Hochdisperse
Kieselsäure | 10% |
| Kaolinpulver | 37% |
| Sulfitablaugepulver | 5% |
| Ultravon
W-300% (1-Benzyl-2-heptadecylbenzimidazol-X,X'-disulfonsäure-dinatriumsalz) | 5% |
Der
Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt und das Gemisch in
einer geeigneten Mühle
vermahlen. Man erhält
Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten
Konzentration verdünnen
lassen.
Man
erhält
anwendungsfertige Stäubemittel,
indem der Wirkstoff mit dem Träger
vermischt und das Gemisch in einer geeigneten Mühle vermahlen wird.
Beispiel
F6: Extruder-Granulat
| Wirkstoff | 10% |
| Na-Ligninsulfonat | 2% |
| Carboxymethylcellulose | 1% |
| Kaolin | 87% |
Der
Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt und das Gemisch vermahlen
und mit Wasser angefeuchtet. Das feuchte Gemisch wird extrudiert
und granuliert und das Granulat anschliessend im Luftstrom getrocknet. Beispiel
F7: Umhüllungs-Granulat
| Wirkstoff | 3% |
| Polyethylenglykol
(MG 200) | 3% |
| Kaolin | 94% |
Der
fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyethylenglykol
angefeuchtete Kaolin gleichmässig
aufgetragen. Auf diese Weise erhält
man staubfreie Umhüllungs-Granulate. Beispiel
F8: Suspensions-Konzentrat
| Wirkstoff | 40% |
| Ethylenglykol | 10% |
| Nonylphenolpolyethylenglykolether
(15 mol EO) | 6% |
| Na-Ligninsulfonat | 10% |
| Carboxymethylcellulose | 1% |
| Wässrige Formaldehydlösung (37%) | 0,2% |
| Wässrige Silikonölemulsion
(75%) | 0,8% |
| Wasser | 32% |
Der
fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt.
Man erhält
so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit
Wasser Suspensionen jeder gewünschten
Konzentration hergestellt werden können.
Aus
solchen Konzentraten können
durch Verdünnen
mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten
Konzentration hergestellt werden.
Der
Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt und das Gemisch in
einer geeigneten Mühle
vermahlen. Man erhält
Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten
Konzentration verdünnen
lassen. Beispiel
F11: Emulsions-Konzentrat
| Wirkstoff | 10% |
| Octylphenolpolyethylenglykolether
(4-5 mol EO) | 3% |
| Ca-Dodecylbenzolsulfonat | 3% |
| Ricinusölpolyglykolether
(36 mol EO) | 4% |
| Cyclohexanon | 30% |
| Xylolgemisch | 50% |
Aus
diesem Konzentrat können
durch Verdünnen
mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten
Konzentration hergestellt werden.
Biologische Beispiele
(% = Gewichtsprozent, sofern nichts anderes angegeben)
Beispiel B1: Wirkung gegen
Bemisia tabaci
Buschbohnenpflanzen
werden in Gazekäfige
gestellt und mit Adulten von Bemisia tabaci besiedelt. Nach erfolgter
Eiablage werden alle Adulten entfernt. 10 Tage später werden
die Pflanzen mit den darauf befindlichen Nymphen mit einer wässrigen
Suspensionsspritzbrühe,
die 50 ppm Wirkstoff enthält,
besprüht.
Nach weiteren 14 Tagen wird der prozentuale Schlupf der Eier im
Vergleich zu unbehandelten Kontrollansätzen ausgewertet.
Verbindungen
der Formel I zeigen 100% Wirkung in diesem Test.
Beispiel B2: Wirkung gegen
Nilaparvata lugens
Zwei
Wochen alte Reispflanzen werden mit einer wässrigen Suspensionsspritzbrühe, die
50 ppm Wirkstoff enthält,
behandelt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen
mit Nymphen von Nilaparvata lugens besiedelt und dann 14 Tage bei
28° stehengelassen.
Anschliessend erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl
frisch geschlüpfter
Nymphen der Folgegeneration auf den behandelten und auf unbehandelten
Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Folgegeneration (% Wirkung)
bestimmt.
Verbindungen der Formel I zeigen 100% Wirkung in
diesem Test.
Beispiel B3: Beizwirkung
gegen Nilaparvata lugens
In
eine Glasflasche oder einen Kunststoffbehälter füllt man 100 g Reissamen und
soviel einer Formulierung des Wirkstoffs, dass ein Verhältnis von
0.1, 1 oder 10 g Wirkstoff pro kg Samen erreicht wird. Durch Rotation
und/oder Schütteln
des Behältnisses
wird der Wirkstoff gleichmässig
auf der Oberfläche
der Samen verteilt. Die so geheizten Samen werden in Blumentöpfen ausgesät. Die Jungpflanzen
werden nach dem Auflaufen 2 Wochen in einem Gewächshaus kultiviert und dann
in Plexiglaszylindern mit je 20 Nymphen (N-3) von Nilaparvata lugens
besiedelt. Die Zylinder werden mit einem Netz verschlossen. 5 Tage
nach der Besiedlung erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der
Anzahl überlebender
Individuen auf den aus den gebeizten Samen gezogenen und auf aus
nicht gebeizten Samen gezogenen Pflanzen wird die prozentuale Reduktion
der Population (% Wirkung) bestimmt.
Verbindungen der Formel
I zeigen gute Wirkung in diesem Test.
Beispiel B4 (nicht erfindungsgemäß): Beizwirkung
gegen Aphis fabae
In
eine Glasflasche oder einen Kunststoffbehälter füllt man 100 g Bohnensamen und
soviel einer Formulierung des Wirkstoffs, dass ein Verhältnis von
0.1, 1 oder 10 g Wirkstoff pro kg Samen erreicht wird. Durch Rotation
und/oder Schütteln
des Behältnisses
wird der Wirkstoff gleichmässig
auf der Oberfläche
der Samen verteilt. Die so gebeizten Samen werden in Blumentöpfen (3
Samen pro Topf) ausgesät.
Die Jungpflanzen werden in einem Gewächshaus bei 25 bis 30° bis zum
2-Blatt-Stadium kultiviert und dann mit Aphis fabae besiedelt. 6
Tage nach der Besiedlung erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich
der Anzahl überlebender
Individuen auf den aus den gebeizten Samen gezogenen und auf aus
nicht gebeizten Samen gezogenen Pflanzen wird die prozentuale Reduktion
der Population (% Wirkung) bestimmt.
Verbindungen der Formel
I zeigen gute Wirkung in diesem Test.
Beispiel B5 (nicht erfindungsgemäß): Beizwirkung
gegen Myzus persicae
In
eine Glasflasche oder einen Kunststoffbehälter füllt man 100 g Zuckerrübensamen
und soviel einer, aus einem Spritzpulver und wenig Wasser hergestellten,
Pasten-Formulierung des Wirkstoffs, dass ein Verhältnis von
0.1, 1 oder 10 g Wirkstoff pro kg Samen erreicht wird. Das verschlossene
Beizgefäss
wird solange auf einer Rollbank bewegt, bis sich die Paste gleichmässig auf
der Oberfläche
der Samen verteilt hat. Die so gebeizten (beschichteten) Samen werden
getrocknet und in Plastiktöpfen
in Löss-Erde
ausgesät.
Die Keimlinge werden in einem Gewächshaus bei 24 bis 26°, einer relativen
Luftfeuchtigkeit von 50 bis 60% und einer Beleuchtungsdauer von
täglich
14 Stunden kultiviert. 4 Wochen nach der Keimung werden die 10 cm
hohen Pflanzen mit einer Mischpopulation von Myzus persicae besiedelt.
2 und 7 Tage nach der Besiedlung erfolgt die Auswertung. Aus dem
Vergleich der Anzahl überlebender
Individuen auf den aus den gebeizten Samen gezogenen und auf aus
nicht gebeizten Samen gezogenen Pflanzen wird die prozentuale Reduktion
der Population (% Wirkung) bestimmt.
Verbindungen der Formel
I zeigen gute Wirkung in diesem Test.
