DE3632875A1 - Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triorganosiloxygruppen als endstaendige einheiten aufweisenden organopolysiloxanen - Google Patents
Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triorganosiloxygruppen als endstaendige einheiten aufweisenden organopolysiloxanenInfo
- Publication number
- DE3632875A1 DE3632875A1 DE19863632875 DE3632875A DE3632875A1 DE 3632875 A1 DE3632875 A1 DE 3632875A1 DE 19863632875 DE19863632875 DE 19863632875 DE 3632875 A DE3632875 A DE 3632875A DE 3632875 A1 DE3632875 A1 DE 3632875A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reactor
- poly
- organopolysiloxanes
- triorganosiloxy groups
- siloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 39
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 14
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- -1 halogenated hydrocarbon radicals Chemical class 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Kontinuierliche Verfahren zur Herstellung von Triorganosiloxy
gruppen als endständige Einheiten aufweisenden Organopolysilo
xanen bei denen cyclisches Organopolysiloxan und Triorgano
siloxygruppen aufweisendes Organo(poly)siloxan in einen auf
mindestens 80°C erwärmten Rohrreaktor, worin sich ein Kata
lysator-Festbett befindet eingeführt werden bzw. eingeführt
werden können und aus diesem Rohrreaktor Triorganosiloxygrup
pen als endständige Einheiten aufweisendes Organopolysiloxan
mit anderer Zusammensetzung als derjenigen des in den Reak
tor eingeführten Triorganosiloxygruppen aufweisenden Organo
(poly)siloxans austritt sind bereits bekannt. Hierzu wird z.B.
auf US 38 16 493, ausgegeben 11. Juni 1974, S. Nitzsche et
al., Wacker-Chemie GmbH, verwiesen.
Es bestand nun die Aufgabe ein kontinuierliches Verfahren der
eingangs definierten Art bereitzustellen, das mit besonders
geringem Aufwand für die dabei verwendete Vorrichtung und de
ren Betreiben verbunden ist. Diese Aufgabe wird durch die Er
findung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist ein kontinuierliches Verfahren
zur Herstellung von Triorganosiloxygruppen als endständige
Einheiten aufweisenden Organopolysiloxanen, bei dem cycli
sches Organopolysiloxan und Triorganosiloxygruppen aufweisen
des Organo(poly)siloxan in einen auf mindestens 80°C erwärm
ten Rohrreaktor, worin sich ein Katalysator-Festbett befindet,
eingeführt werden und aus diesem Rohrreaktor Triorganosiloxy
gruppen als endständige Einheiten aufweisendes Organopolysi
loxan mit anderer Zusammensetzung als derjenigen des in den
Reaktor eingeführten Triorganosiloxygruppen aufweisenden Or
gano(poly)siloxans austritt, dadurch gekennzeichnet, daß die
Temperatur des Inhalts des Rohrreaktors bei 1/3 bis 2/3 der
Strecke zwischen dem Eintritt der in den Reaktor eingeführten
Organo(poly)siloxane und dem Austritt der in dem Reaktor er
zeugten Organopolysiloxane aus dem Reaktor bei mindestens
50°C weniger als unmittelbar vor dem Austreten dieses
Inhalts aus dem Reaktor gehalten wird.
Als cyclische Organopolysiloxane können auch bei dem erfin
dungsgemäßen Verfahren beliebige cyclische Organopolysiloxane
eingesetzt werden, die auch bei den bisher bekannten Verfahren
zur Herstellung von Triorganosiloxygruppen als endständige
Einheiten aufweisenden Organopolysiloxanen aus cyclischem Or
ganopolysiloxan und Triorganosiloxygruppen aufweisendem Orga
no(poly)siloxan eingesetzt werden konnten. Bevorzugt als
cyclische Organopolysiloxane bei dem erfindungsgemäßen Ver
fahren sind solche der Formel
(R2SiO)x,
worin R gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls
halogenierte Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoff bedeutet
mit der Maßgabe, daß an ein Siliciumatom höchstens ein Wasser
stoffatom gebunden ist, und x eine ganze Zahl im Wert von 3
bis 15 ist.
Vorzugsweise enthalten die gegebenenfalls halogenierten Koh
lenwasserstoffreste R höchstens 20 Kohlenstoffatome je Rest.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie
der Methyl- und Ethylrest sowie Butyl-, Decyl- und Octadecyl
reste; Cycloelkylreste, wie der Cyclohexylrest und Methylcyc
lohexylreste; Kohlenwasserstoffreste mit mindestens einer ali
phatischen Mehrfachbindung, wie der Vinylrest; Arylreste, wie
der Phenylrest; Alkarylreste wie Tolylreste; und Aralkylreste,
wie der Benzylrest. Beispiele für halogenierte Kohlenwasser
stoffreste R sind Halogenalkylreste, wie der 3, 3, 3-Trifluorpro
pylrest, und Halogenarylreste, wie o-, p- und m-Chlorphenylre
ste. Schon wegen der leichteren Zugänglichkeit sind vorzugswei
se mindestens 70% der Anzahl der organischen Reste in dem bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten cyclischen Orga
nopolysiloxanen Methylreste.
Es kann eine Art von cyclischem Organopolysiloxan eingesetzt
werden. Es kann aber auch ein Gemisch aus mindestens zwei ver
schiedenen Arten von cyclischen Organopolysiloxanen eingesetzt
werden, wobei die Verschiedenheit aus unterschiedlicher Ring
größe und/oder unterschiedlichen Substituenten der Silicium
atome bestehen kann.
Als Triorganosiloxygruppen aufweisenden Organo(poly)siloxane
können ebenfalls auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren be
liebige Organo(poly)siloxane dieser Art eingesetzt werden,
die auch bei den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung
von Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten aufwei
senden Organopolysiloxanen aus cyclischem Organopolysiloxan
und Triorganosiloxygruppen aufweisenden Organo(poly)siloxan
eingesetzt werden konnten. Bevorzugt als Triorganosiloxygrup
pen aufweisende Organopolysiloxane bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren sind solche der Formel
R₃¹SiO(SiR₂O) y SiR₃¹
worin R1 gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls
halogenierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, y 0 oder eine
ganze Zahl im Wert von 1 bis 500 ist und R die oben dafür an
gegebene Bedeutung hat.
Sämtliche Ausführungen über und Beispiele für Kohlenwasser
stoffreste R in den cyclischen Organopolysiloxanen der oben
angegebenen Formel gelten auch für die Reste R und R1 in der
vorstehend angegebenen Formel.
Es kann eine Art von Triorganosiloxygruppen aufweisendem Or
ganopolysiloxan eingesetzt werden. Es kann aber auch ein Ge
misch aus mindestens zwei verschiedenen Arten von derartigem
Organopolysiloxan eingesetzt werden, wobei die Verschiedenheit
aus unterschiedlicher Kettenlänge und/oder unterschiedlichen
Substituenten der Siliciumatome bestehen kann.
Die Menge von im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens einge
setzter Triorganosiloxygruppen aufweisendem Organopolysiloxan
hängt, wie dem Fachmann wohlbekannt, von der gewünschten Ket
tenlänge des aus dem Rohrreaktor austretenden organopolysilo
xans ab. Je größer diese Menge ist, desto niedriger ist die
Viskosität des aus dem Rohrreaktor austretenden Organopoly
siloxans. Vorzugsweise ist diese Menge mindestens so groß,
daß die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Orga
nopolysiloxane eine durchschnittliche Viskosität von höchstens
50 000 mm2×s-1 bei 23°C haben.
Schon weil bei manchen Verfahren, z.B. bei der Hydrolyse von
Dimethyldichlorsilan oder bei der Umsetzung von Dimethyldi
chlorsilan mit Methanol gemäß US 40 32 557, ausgegeben 28.
Juni 1977, H. Spörk et al. Wacker-Chemie GmbH, Gemische aus
cyclischem Organopolysiloxan und in den endständigen Einheiten
je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisendem, linearem
Organo(poly)siloxan erhalten werden, ist es vorteilhaft, daß
bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zusätzlich zu cyclischem
Organopolysiloxan und Triorganosiloxygruppen aufweisendem Or
gano(poly)siloxan auch in den endständigen Einheiten je eine
Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisendes, lineares Organo(poly)
siloxan bzw. Diorganosilandiol in den Rohrreaktor eingeführt
werden kann. Dabei ist als in den endständigen Einheiten je
eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisendes Organo(poly)
siloxan bzw. Diorganosilandiol solches der Formel
HO(SiR2O)nH ,
worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und n eine
ganze Zahl im Wert von 1 bis 1000 ist, bevorzugt.
Sämtliche Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R in den cycli
schen Organopolysiloxanen der oben angegebenen Formel gelten
auch für die Reste R in den Organo(poly)siloxandiolen bzw.
Diorganosilandiolen der vorstehend angegebenen Formel. Diphe
nylsilandiol ist ein Beispiel für ein Diorganosilandiol der
vorstehend angegebenen Formel.
Es kann eine Art von in den endständigen Einheiten je eine
Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisendem Organo(poly)siloxan
bzw. Diorganosilandiol mitverwendet werden. Es kann aber auch
ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Arten derarti
ger Organosiliciumverbindungen mitverwendet werden.
Wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in den endständigen
Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisendes
Organopolysiloxan und/oder Diorganosilandiol mitverwendet,
so vorzugsweise in Mengen von höchstens 10 Si-gebundenen
Hydroxylgruppen je 100 Si-Atome der insgesamt in den Reaktor
eingeführten Organosiliciumverbindungen.
Vorzugsweise beträgt bei dem Rohrreaktor, der bei dem erfin
dungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, das Verhältnis von
Länge zu Innendurchmesser 1,5:1 bis 20:1 insbesondere
5:1 bis 10:1.
Der Rohrreaktor kann waagrecht oder senkrecht oder in einem
anderen Winkel als 90° mit der Waagerechten angeordnet sein.
Vorzugsweise ist er senkrecht angeordnet. Wenn der Rohrreak
tor senkrecht oder in einem anderen Winkel als 90° mit der
Waagerechten angeordnet ist, so können die miteinander reagie
ren zu lassenden Organosiliciumverbindungen von oben oder von
unten in den Reaktor eingeführt werden. Vorzugsweise werden
sie von unten in den Reaktor eingeführt.
Als Katalysatoren, aus denen das Katalysator-Festbett in dem
Rohrreaktor, der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einge
setzt wird, durch Füllen des Rohrreaktors mit diesen Kataly
satoren bereitet wird, können auch bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren beliebige Katalysatoren verwendet werden, die bei der
Herstellung von Triorganosiloxygruppen als endständige Einhei
ten aufweisenden Organopolysiloxanen in einem Rohrreaktor mit
Festbett-Katalysator vorliegen können. Beispiele für derartige
Katalysatoren sind bzw. können sein säureaktivierte Mont
morillonite, z.B. ein im Handel erhältlicher säureaktivierter
Montmorillonit mit folgenden Kennzahlen:
Schüttgewicht:520 ± 20 g/l
Rüttelgewicht:590 ± 60 g/l
Feuchtigkeitsverlust
(2 Stunden, 110°C):höchstens 10 Gew.-% Glühverlust (1000°C):etwa 5,5 Gew.-% pH in 10gewichtsprozentiger
wäßriger Suspension:etwa 3
(2 Stunden, 110°C):höchstens 10 Gew.-% Glühverlust (1000°C):etwa 5,5 Gew.-% pH in 10gewichtsprozentiger
wäßriger Suspension:etwa 3
Siebanalyse:
unter 0,25 mmhöchstens 10 Gew.-% 0,25 bis 0,55 mm80 bis 90 Gew.-% über 0,55 mmhöchstens 10 Gew.-%
unter 0,25 mmhöchstens 10 Gew.-% 0,25 bis 0,55 mm80 bis 90 Gew.-% über 0,55 mmhöchstens 10 Gew.-%
Als chemische Zusammensetzung wird für diesen Montmorillonit
vom Hersteller angegeben:
Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Eisen(III)-oxid, Magnesiumoxid,
Calciumoxid Natriumoxid, Kaliumoxid.
Weitere Beispiele für Katalysatoren, aus denen das Kataly
sator-Festbett in dem Rohrreaktor, der bei dem erfindungs
gemäßen Verfahren eingesetzt wird, durch Füllen des Rohrreak
tors mit mindestens einer Art dieser Katalysatoren bereitet
werden kann, sind bzw. können sein Aluminiumsilikate mit Mole
kularsiebstruktur sulfonierte Kohle säureaktivierter Ruß,
Kationen austauschende Polymere mit Sulfonylgruppen enthal
tenden Seitenketten als ionenaustauschende Stellen, wobei
die Sulfonylgruppen jeweils an ein mindestens ein Fluoratom
tragendes Kohlenstoffatom gebunden sind, und andere kationen
austauschende Polymere, insbesondere Kationen austauschende
makrovernetzte Polymere, z.B. ein Sulfonylgruppen als ionen
austauschende Stellen aufweisendes makrovernetztes Polymer
in Form von Granulaten, das folgende Kennzahlen hat:
Oberfläche:45 m²/g
Porosität:32 Vol.-%
Ionenaustauschkapazität:4,6 Milliäquivalente/g
1,8 Milliäquivalente/ml
1,8 Milliäquivalente/ml
Vorzugsweise beträgt die Temperatur des Inhalts des Rohrreak
tors bei 1/3 bis 2/3 der Strecke zwischen dem Eintritt der
in den Rohrreaktor eingeführten Organo(poly)siloxane und dem
Austritt der in dem Reaktor erzeugten Organopolysiloxane aus
dem Reaktor 80° bis 160°C und die Temperatur der restlichen
Strecke zwischen dem Eintritt der in den Reaktor eingeführten
Organo(poly)siloxane und dem Austritt der in dem Reaktor er
zeugten Organopolysiloxane aus dem Reaktor 160° bis 250°C,
insbesondere 160° bis 200°C. Dieses natürlich mit der Maßgabe,
daß die Temperatur des Inhalts des Rohrreaktors bei 1/3 bis
2/3 der Strecke zwischen dem Eintritt der in den Reaktor ein
geführten Organo(poly)siloxane und dem Austritt der in dem Re
aktor erzeugten Organopolysiloxane aus dem Reaktor bei minde
stens 50°C weniger als unmittelbar vor dem Austreten die
ses Inhalts aus dem Reaktor gehalten wird.
Die in den Rohrreaktor eingeführten Organopolysiloxane kön
nen z.B. Raumtemperatur aufweisen oder bis auf eine Tempera
tur von 160°C erwärmt sein.
Weil dies den geringsten Aufwand erfordert, wird das erfindungs
gemäße Verfahren beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also
bei 1020 hPa (abs.) oder etwa 1020 hPa (abs.) bzw. beim hydro
statischen Druck der im Reaktor befindlichen Flüssigkeitssäule,
durchgeführt. Falls erwünscht, können aber auch höhere oder
niedrigere Drücke, z.B. Drücke im Bereich von 50 bis 500 hPa
(abs.) angewendet werden.
Die durchschnittliche Verweilzeit der Organosiliciumverbindun
gen in dem Rohrreaktor beträgt vorzugsweise 4 bis 20
Minuten.
Aus dem aus dem Rohrreaktor ausgetretenen Organopolysiloxan
können durch Destillation die niedriger als das gewünschte
Organopolysiloxan siedenden Organosiliciumverbindungen entfernt
und wieder bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wer
den.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von
Teilen auf das Gewicht. Die Viskositäten wurden jeweils bei
23°C bestimmt.
In einem senkrecht angeordneten Rohrreaktor mit einer Länge
von 18 cm und einem Innendurchmesser von 2,5 cm, der mit
säureaktiviertem Montmorillonit mit den oben angegebenen
Kennzahlen gefüllt ist und dessen untere Hälfte von einem bei
130°C betriebenen Heizmantel umgeben ist während die obere
Hälfte von einem bei 180°C betriebenen Heizmantel umgeben ist,
wird an dessen unterem Ende ein Gemisch aus 22 Teilen cyclischer
Dimethylpolysiloxane mit 3 bis 10 Siliciumatomen je Molekül
und einer Viskosität von 4,2 mm2×s-1, 3 Teilen in den end
ständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe auf
weisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von
120 mm2×s-1 und 1 Teil Hexamethyldisiloxan mit einer Geschwin
digkeit von 400 ml je Stunde eingeführt, so daß die durchschnitt
liche Verweilzeit der Organosiliciumverbindungen in dem Rohr
reaktor 9,75 Minuten beträgt.
Aus dem am oberen Ende des Rohrreaktors austretenden Trimethyl
siloxygruppen als endständige Einheiten aufweisenden Dimethyl
polysiloxan werden die bis zu 210°C bei 0,5 hPa(abs.) sie
denden Anteile abdestilliert. Das durch Trimethylsiloxygrup
pen als endständige Einheiten aufweisende Dimethylpolysilo
xan hat nach dieser Destillation der niedriger siedenden An
teile die Viskosität von 112 mm2×s-1, eine Restflüssigkeit
(2 Stunden, 200°C) von 1,78 Gewichtsprozent und einen Gehalt
von Si-gebundenen Hydroxylgruppen von weniger als 90 Gewichts-
ppm. Die Ausbeute an diesem Organopolysiloxan beträgt 88,2
Gewichtsprozent der Theorie.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß ein Sulfonylgruppen als ionenaustau
schende Stellen aufweisendes makrovernetztes Polymer in Form
von Granulaten mit den oben angegebenen Kennzahlen verwen
det wird.
Es wird das gleiche Ergebnis erhalten.
Claims (1)
- Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Triorganosilo xygruppen als endständige Einheiten aufweisenden Organopoly siloxanen bei dem cyclisches Organopolysiloxan und Triorgano siloxygruppen aufweisendes Organo(poly)siloxan in einen auf mindestens 80°C erwärmten Rohrreaktor, worin sich ein Kataly sator-Festbett befindet, eingeführt werden und aus diesem Rohrreaktor Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisendes Organopolysiloxan mit anderer Zusammensetzung als derjenigen des in den Reaktor eingeführten Triorganosiloxy gruppen aufweisenden Organo(poly)siloxans austritt, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Inhalts des Rohrreaktors bei 1/3 bis 2/3 der Strecke zwischen dem Eintritt der in den Reaktor ein geführten Organopolysiloxane und dem Austritt der in dem Re aktor erzeugten Organopolysiloxane aus dem Reaktor bei minde stens 50°C weniger als unmittelbar vor dem Austreten dieses Inhalts aus dem Reaktor gehalten wird.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863632875 DE3632875A1 (de) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triorganosiloxygruppen als endstaendige einheiten aufweisenden organopolysiloxanen |
| US07/084,224 US4792596A (en) | 1986-09-26 | 1987-08-12 | Continuous process for preparing organopolysiloxanes containing triorganosiloxy terminal units |
| JP62237603A JPS63117036A (ja) | 1986-09-26 | 1987-09-24 | 末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサンの連続的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863632875 DE3632875A1 (de) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triorganosiloxygruppen als endstaendige einheiten aufweisenden organopolysiloxanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3632875A1 true DE3632875A1 (de) | 1988-04-07 |
| DE3632875C2 DE3632875C2 (de) | 1988-08-11 |
Family
ID=6310492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19863632875 Granted DE3632875A1 (de) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triorganosiloxygruppen als endstaendige einheiten aufweisenden organopolysiloxanen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4792596A (de) |
| JP (1) | JPS63117036A (de) |
| DE (1) | DE3632875A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4424115A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-01-19 | Gen Electric | Verfahren zum Herstellen von linearen Triorganosiloxyendgruppen aufweisenden Silicon-Flüssigkeiten mit geringem Silianolgehalt |
| DE4441057A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Organopolysiloxanen |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2678371B2 (ja) * | 1987-08-31 | 1997-11-17 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 末端にアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| JP2588724B2 (ja) * | 1987-09-08 | 1997-03-12 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 分子鎖中央の側鎖にアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| DE3742069A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen mit triorganosiloxygruppen als endstaendigen einheiten |
| US5173558A (en) * | 1991-05-20 | 1992-12-22 | Dow Corning Corporation | Base catalyzed preparation of polyorganosiloxanes with controlled low levels of hydroxy substitution |
| JP2824953B2 (ja) * | 1993-05-11 | 1998-11-18 | 信越化学工業株式会社 | 高重合度のオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US5616673A (en) * | 1995-12-13 | 1997-04-01 | General Electric Company | Process for production of low viscosity low silanol content silicone fluids |
| DE19756832A1 (de) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Veränderung der Viskosität von Organopolysiloxanen |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2883272A (en) * | 1955-09-13 | 1959-04-21 | Gen Electric | Apparatus for the continuous polymerization of organopolysiloxanes |
| US3816493A (en) * | 1970-06-23 | 1974-06-11 | Wacker Chemie Gmbh | Process for preparing organopoly-siloxane oils |
| DE2202283B2 (de) * | 1972-01-18 | 1977-05-12 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur kondensation von im wesentlichen linearen organosiliciumverbindungen mit si-gebundenen hydroxylgruppen |
| US4032557A (en) * | 1975-05-15 | 1977-06-28 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing organosiloxanes |
| GB1488369A (en) * | 1974-01-14 | 1977-10-12 | Gen Electric | Continuous process for producing polysiloxane oils |
| EP0031063A2 (de) * | 1979-12-21 | 1981-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Äquilibrierungsprodukten von Organosiloxanen |
| US4426508A (en) * | 1981-05-12 | 1984-01-17 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Catalytic preparation of high molecular weight polysiloxanes |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3236806A (en) * | 1961-04-20 | 1966-02-22 | Union Carbide Corp | Process for treating silicone elastomers |
| BE756725A (fr) * | 1969-09-29 | 1971-03-29 | Dow Corning | Procede de preparation de 3,3,3-trifluoropropylmethylpolysiloxanes |
| BE789272A (fr) * | 1971-09-29 | 1973-03-26 | Wacker Chemie Gmbh | Procede de preparation d'organosiloxanes |
| GB1436883A (en) * | 1972-07-20 | 1976-05-26 | Gen Electric | Process for the production of silanol-stopped diorganopoly siloxanes |
| US4599437A (en) * | 1984-10-29 | 1986-07-08 | Wacker-Chemie Gmbh | Continuous process for varying molecular weight of organopolysiloxanes |
-
1986
- 1986-09-26 DE DE19863632875 patent/DE3632875A1/de active Granted
-
1987
- 1987-08-12 US US07/084,224 patent/US4792596A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-24 JP JP62237603A patent/JPS63117036A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2883272A (en) * | 1955-09-13 | 1959-04-21 | Gen Electric | Apparatus for the continuous polymerization of organopolysiloxanes |
| US3816493A (en) * | 1970-06-23 | 1974-06-11 | Wacker Chemie Gmbh | Process for preparing organopoly-siloxane oils |
| DE2202283B2 (de) * | 1972-01-18 | 1977-05-12 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur kondensation von im wesentlichen linearen organosiliciumverbindungen mit si-gebundenen hydroxylgruppen |
| GB1488369A (en) * | 1974-01-14 | 1977-10-12 | Gen Electric | Continuous process for producing polysiloxane oils |
| US4032557A (en) * | 1975-05-15 | 1977-06-28 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing organosiloxanes |
| EP0031063A2 (de) * | 1979-12-21 | 1981-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Äquilibrierungsprodukten von Organosiloxanen |
| US4426508A (en) * | 1981-05-12 | 1984-01-17 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Catalytic preparation of high molecular weight polysiloxanes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| AT-E2438=EP-21683 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4424115A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-01-19 | Gen Electric | Verfahren zum Herstellen von linearen Triorganosiloxyendgruppen aufweisenden Silicon-Flüssigkeiten mit geringem Silianolgehalt |
| DE4424115B4 (de) * | 1993-07-15 | 2006-09-14 | General Electric Co. | Verfahren zum Herstellen von linearen Triorganosiloxyendgruppen aufweisenden Silicon-Flüssigkeiten mit geringem Silianolgehalt |
| DE4441057A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Organopolysiloxanen |
| US5723561A (en) * | 1994-11-17 | 1998-03-03 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for the continuous preparation of organopolysiloxanes |
| DE4441057C2 (de) * | 1994-11-17 | 1999-02-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Organopolysiloxanen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3632875C2 (de) | 1988-08-11 |
| JPS63117036A (ja) | 1988-05-21 |
| US4792596A (en) | 1988-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1495921C3 (de) | Verfahren zur katalytischen Addition einer Süiciumverbindung, die ein oder mehrere Wasserstoffatome aufweist, die an Silicium gebunden sind, an eine organische Verbindung mit olefinischer oder acetylenischer Mehrfachbindung | |
| DE1570686A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosilizium-Verbindungen | |
| DE2904706A1 (de) | Verfahren zum reinigen von hydrogenhaltigen silanen und siloxanen | |
| EP0170287B1 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Organopolysiloxan | |
| DE2500930A1 (de) | Kontinuierliches verfahren fuer die herstellung von polysiloxanoelen | |
| DE1570446B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmischpolymeren | |
| DE3742069A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen mit triorganosiloxygruppen als endstaendigen einheiten | |
| EP0305737A2 (de) | Verfahren zum Kondensieren und/oder Äquilibrieren von Organo-(poly)siloxanen | |
| DE3041686A1 (de) | Verfahren zur herstellung von triorganosilylendgruppen aufweisenden, fluessigen diorganopolysiloxanen | |
| DE3632875A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triorganosiloxygruppen als endstaendige einheiten aufweisenden organopolysiloxanen | |
| EP0285091A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganopolysiloxanen mit Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten | |
| DE4424115B4 (de) | Verfahren zum Herstellen von linearen Triorganosiloxyendgruppen aufweisenden Silicon-Flüssigkeiten mit geringem Silianolgehalt | |
| DE1720496A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen | |
| DE957662C (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen Alkyl- und/oder Arylpolysiloxanölen | |
| DE4317978A1 (de) | Organosiliciumreste aufweisende Phosphazene, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0269886B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit basischen Stickstoff aufweisenden, SiC-gebundenen organischen Resten | |
| DE2643467C3 (de) | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxane mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen | |
| EP0117503B1 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Organopolysiloxanen | |
| DE2133105A1 (de) | Haertbare Fluorkohlenstoffsiloxanharze | |
| DE102014211680A1 (de) | Optimierte Verfahren zur Herstellung von Siloxanen unter regenerationsfreier Weiterverwendung der Ionenaustauscherharze | |
| DE2759653C2 (de) | Hitzehärtbare Organopolysiliciummasse | |
| DE1745320C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen oder vernetzten Organopolysiloxanen | |
| EP2872545B1 (de) | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen | |
| DE3629381C2 (de) | ||
| DE3048208A1 (de) | "verfahren zum neutralisieren einer halogensilicium-verbindung" |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |