DE3101290A1 - "nematische fluessig-kristalline zusammensetzung" - Google Patents

"nematische fluessig-kristalline zusammensetzung"

Info

Publication number
DE3101290A1
DE3101290A1 DE19813101290 DE3101290A DE3101290A1 DE 3101290 A1 DE3101290 A1 DE 3101290A1 DE 19813101290 DE19813101290 DE 19813101290 DE 3101290 A DE3101290 A DE 3101290A DE 3101290 A1 DE3101290 A1 DE 3101290A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
nematic liquid
dye
compound
display device
liquid crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19813101290
Other languages
English (en)
Other versions
DE3101290C2 (de
Inventor
Tuneo Ohmuta Fukuoka Hidaka
Ryoichi Morinaka
Tsutomu Nishizawa
Ryoichi Tukahara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Publication of DE3101290A1 publication Critical patent/DE3101290A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3101290C2 publication Critical patent/DE3101290C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/503—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof unsubstituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/60—Pleochroic dyes
    • C09K19/603—Anthroquinonic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

P 8191-Κ66 (Toatsu)/HF
MITSUI TOATSU CHEMICALS, INC.
Tokio / Japan
Nematische flüssig-kristalline Zusammensetzung
Die Erfindung betrifft eine nematische flüssig-kristalline Zusammensetzung und insbesondere eine Zusammensetzung zur flüssig-kristallinen Farbdarstellung unter Verwendung eines elektro-optischen Effekts, die nematische Flüssigkristalle und einen darin gelösten dichroischen Farbstoff enthält.
Insbesondere betrifft die Erfindung eine nematische flüssigkristalline Zusammensetzung, die in einer Anzeigevorrichtung verwendet wird unter Verwendung des elektro-optischen Effekts nematisch flüssiger Kristalle, die mindestens ein nematisches flüssig-kristallines Material und darin gelöst mindestens einen Anthrachinonfarbstoff der Formel (I) enthält,
-O-R (I)
OH
worin E ein Wasserstoffatom, eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclohexylgruppe darstellt.
Flüssige Kristallanzeigevorrichtungen, die dichroische Farbstoffe enthalten, sind bereits als Anzeige- bzw.
1 30048/0585
Display-Vorrichtungen vom Gast-Wirt-Typ auf dem Gebiet der Technologie flüssiger Kristalle bekannt und werden als Anzeigevorrichtungen in Uhren, tragbaren elektronischen Rechnern, Fernsehapparaten, usw. verwendet.
Diese Art von Anzeigevorrichtung basiert auf der Theorie, daß die Orientierung dichroischer Farbstoffmoleküle der von Molekülen eines flüssig-kristallinen Materials folgt. Speziell bei der Anwendung einer äußeren Stimulierung, die normalerweise ein elektrisches Feld ist, ändern sich flüssige Kristallmoleküle von einem "Aus" bzw. "Off"-Zustand zu einem "An" bzw. "On"-Zustand und werden orientiert und verbunden damit werden dichroische Farbstoffmoleküle gleichzeitig orientiert. Dementsprechend ändern sich die Grade der Lichtabsorption durch die Farbstoffmoleküle in den zwei Zuständen unter Erzielung einer Farbanzeige.
Ein derartiger elektro-optischer Effekt bedeutet eine Flüssigkristallanzeige unter Anwendung des sogenannten Gast-Wirt-Effekts. Der Gast-Wirt-Modus wird gegenwärtig nach einer Methode betrieben, die darin besteht, nematische flüssige Kristalle mit positiver oder negativer dielektrischer Anisotropie zu verwenden, sowie nach einer Methode, die darin besteht, flüssige Kristalle zu verwenden, die einen Phasenübergang von einer cholesterischen Phase zu einer nematischen Phase bei Anwendung eines elektrischen Felds zeigen. Die Erfindung kann auf jegliche dieser Arbeitsmethoden angewendet werden.
Einige dichroische Farbstoffe, die gemäß dieser Theorie arbeiten, sind bisher bekannt, jedoch hat sich keiner von ihnen als völlig zufriedenstellend hinsichtlich der Leistungsfähigkeit für gewerbliche Anwendungszwecke gezeigt. Dies hat die Entwicklung und Kommerzialisierung flüssiger Kristallfarbanzeigevorrichtungen, die auf dieser Theorie basieren, teilweise behindert.
1 30048/0585
Im allgemeinen müssen dichroische Farbstoffe, die in flüssigen Kristallfarbanzeigevorrichtungen, basierend auf dieser Theorie, verwendet werden, bestimmte Grunderfordernisse erfüllen. Beispielsweise sollten sie eine ausreichende Färbefähigkeit in geringen Mengen, ein hohes dichroisches Verhältnis, das sie dazu ermöglicht, einen hohen Kontrast durch Anlegen von Spannung und in Abwesenheit von Spannung zu zeigen, eine ausreichende Löslichkeit in flüssigen Kristallen, eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit und eine hohe Stabilität aufweisen. Darüber hinaus sollten sie die Leistungsfähigkeit der Vorrichtungen selbst bei Anwendung während eines langen Zeitraums nicht verringern.
Durch die Erfindung werden Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I) als dichroische Farbstoffe bereitgestellt, die diesen Erfordernissen entsprechen.
Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I) können beispielsweise nach einer Methode hergestellt werden, die darin besteht, 1,5-Dihydroxy-4-,8~diamino-anthrachinon-2,6-disulf onsäure (bezeichnet als Alizarin Saphirol B) mit einer Verbindung der Formel (II)
(H)
worin IL ein Wasserstoffatom, eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclohexylgruppe darstellt, in Schwefelsäure in Anwesenheit von Borsäure, umzusetzen, die Boratestergruppe zu verseifen und anschließend das Produkt zu desulfonieren; oder nach einer Methode, die darin besteht, das Chinonimin von 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon mit der Verbindung der Formel (II) umzusetzen. Eine Verbindung der Formel (I), worin H eine Alkylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe ist, kann auch hergestellt werden durch Reaktion des 2-(4-'-Hydroxyphenyl)-anthrachinonderivats, das nach den vorstehenden oynthesemethoden
1 30048/0585
unter Verwendung einer Verbindung der Formel (II), worin R^ Wasserstoff ist, erhalten wurde, mit einem Alky!halogenid der Formel (III)
R2-HaI (III)
worin R2 eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclohexylgruppe ist und Hai ein Halogenatom darstellt, in Anwesenheit oder Abwesenheit eines basischen Katalysators; oder nach einer Methode, die darin besteht, das vorstehende Anthrachinonderivat mit einem Tosylester der Formel (IV)
E2-O-Ts (IV)
worin Rp die gleichen Gruppen wie R2 in der Formel (III) bedeutet und Ts eine Tosylgruppe darstellt, in Anwesenheit oder Abwesenheit eines basischen Katalysators umzusetzen.
Da die nach den vorstehenden Methoden erhaltenen rohen Farbstoffe häufig anorganische Salze und andere Verunreinigungen enthalten, müssen sie durch Extrahieren oder Umkristallisieren unter Verwendung organischer Lösungsmittel, vorzugsweise durch Dünnschichtchromatografie oder Säulenchromatografie, gereinigt werden.
Die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe (I) färben flüssige Kristalle zu einer günstigen, glänzenden bzw. brillant blauen Farbe, die mittels üblicher dichroischer Farbstoffe nicht erzielbar ist und sie weisen ein sehr hohes dichroisches Verhältnis (Kontrast) und eine ausgezeichnete Lichtechtheit auf. Typische Beispiele für die Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I) sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben.
130048/058S
Farbstoff Nr.
Tabelle I Strukturformel
Farbton in flüssigen Kristallen (E-8, Handelsprodukt der Merck & Co
HO O NH
-OH
H2N 0 OH HO 0 NH
HJi 0 OH blau
blau
blau
blau
blau
blau
1 30048/0585
(Tabelle I (Fortsetzung)
Farbstoff
Nr.
Strukturf orme1
Farbton in flussigen Kristallen (E-8 Handelsprodukt der Merck & Co.)
HO 0 NH^ ι 2
Hau
blau
blau
OH
Die Erfindung wird nachstehend weiter unter Bezugnahme auf die beigefügten Figuren erläutert, wobei die Fi^ur 1 einen Frontaufriß einer flüssigen Kristallanzeigevorrichtung darstellt, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält, und die Figur 2 einen Querschnitt längs der Linie a-a der Figur Λ darstellt.
Unter Bezugnahme auf die Zeichnungen ist eine nematische flüssig-kristalline Substanz, gefärbt mit einem Farbstoff, in eine Schicht 1 gefüllt, die zwischen zwei parallel gelegten Glasscheiben 2 und 3 angeordnet ist. Die Glasscheiben 2 und 3 werden durch Trennstücke 4·, die die beiden Seitenenden der Schicht Λ bilden, jeweils im Abstand voneinander gehalten.
1300A8/0585
Die Scheiben 2 bzw. 3 weisen an ihren inneren Überflächen transparente Elektroden 5 und 6 auf. Die Elektrode 5 ist mit einem äußeren Leitungsdraht 9 durch einen Kontakt 7 verbunden. In gleicher Weise ist die Elektrode 6 mit einem äußeren Leitungsdraht 10 durch einen Kontakt 8 verbunden. Die Elektroden 5 und 6 sind von rechteckiger Form und sind einander gegenüberliegend angeordnet. Eine Spannungsquelle 12 und ein Schalter 11, die in Serie miteinander verbunden sind, sind zwischen den äußeren Leitungsdrähten 9 und 10 verbunden. Die Spannungsquelle 12 liefert eine Gleichstromspannung oder eine Wechselstromspannung mit niedriger Frequenz, die ausreicht, die flüssigen Kristallmoleküle und dichroischen Färbstoffmoleküle in der Schicht 1 zu reorientieren und sie an den inneren Oberflächen der Scheiben 2 und 3 linienförmig anzuordnen. Im allgemeinen reichen Spannungen von 10 bis 20 Volt aus.
Ein Beispiel für den erfindungsgemäß verwendeten nematischen Flüssigkristall ist ein Gemisch zusammengesetzt aus 4-3 % 4—Cyano-A-'-n-pentylbiphenyl, 17 % 4—Cyano-4-'-n-propoxybiphenyl, 13 % 4~Cyano-4'-n-pentoxybiphenyl, 17 % 4—Cyano-V-n-octoxybiphenyl und 10 % 4--Cyano-4-l-n-pentylterphenyl. Es können auch sogenannte chirale nematisch flüssige Kristallgemische verwendet werden, die erhalten werden durch Zusatz von 5 % Cholesterylnonanoat, 3 % optisch aktivem 4— Cyano-V-isopentylbiphenyl usw. zu dem vorstehenden Gemisch. Das nematisch flüssig-kristalline Gemisch ist ohne elektrische Spannung in der cholesterischen Phase, jedoch tritt beim Anlegen einer Spannung ein Phasenübergang zur nematischen Phase auf.
Zusätzlich zu dem vorstehenden Beispiel können flüssige Kristalle vom Biphenyltyp, flüssige Kristalle vom Phenylcyclohexantyp, flüssige Kristalle vom Schiff-Basentyp, flüssige Kristalle vom Estertyp, flüssige Kirstalle vom Pyrimidintyp, flüssige Kristalle vom Tetrazintyp und andere nematische flüssige Kristalle, die eine positive oder negative dielektrische Anisotropie ergeben, als nematisch flüssige Kristalle gemäß der Erfindung entweder allein oder als Gemische verwendet werden.
130048/0585
Die dichroischen Farbstoffe gemäß der Erfindung werden entweder allein oder als Gemisch verwendet. Die Konzentration des dichroischen Farbstoffs in der flüssig-kristallinen Substanz ist derart, daß der Farbstoff sich in den flüssigen Kristallen löst und die Farbstoffmoleküle voll-orientiert und linienförmig angeordnet werden können durch Orientierung der flüssigen Kristallmoleküle. Im allgemeinen ist die geeignete Konzentration des Farbstoffs 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, basierend auf der flüssig-kristallinen Substanz. Es ist auch möglich, den gewünschten Farbton durch Vermischen des dichroischen Farbstoffs gemäß der Erfindung mit einem anderen dichroischen oder nicht-dichroischen Farbstoff oder Färbemittel zu erzielen.
Bei der Herstellung einer derartigen flüssigen Kristallanzeigevorrichtung werden transparente Elektroden vorher derart behandelt, daß die flüssigen Kristallmoleküle und die dichroischen Farbstoffmoleküle parallel oder senkrecht zu den Oberflächen der transparenten Elektroden orientiert werden können. Die Behandlung kann durchgeführt werden beispielsweise mittels einer Methode, die ein einfaches Reiben der Oberflächen der transparenten Elektroden mit einem Baumwolltuch, z. B. in einer festgesetzten Richtung, umfaßt, einer Methode, die den Überzug einer Verbindung vom Silantyp umfaßt, einer Methode, die die Dampfabscheidung von Siliziumoxid usw. umfaßt, oder einer Methode, die den Überzug einer Verbindung vom Silantyp oder die Abscheidung eines Dampfs von Siliziumoxid und anschließendes Reiben der Oberflächen der transparenten Elektroden mit einem Baumwolltuch usw. in einer festgesetzten Richtung, umfaßt.
Wird eine Lösung, die aus nematischen flüssigen Kristallen mit positiver dielektrischer Anisotropie und dem erfindungsgemäßen dichroischen Farbstoff besteht, in eine flüssige Kristallanzeigevorrichtunß gefüllt, die derart behandelt wurde, daß die flüssigen Kristall- und Farbstoffmoleküle parallel zu den Oberflächen der transparenten Elektroden orientiert werden
130048/0585
können, so ist die Anzeigevorrichtung von dem Typ, in dem die blaue Farbe der Elektrodenanteile bei Anlegen einer Spannung verschwindet.
Wird eine Lösung aus nematischen flüssigen Kristallen mit negativer dielektrischer Anisotropie und der dichroische Farbstoff gemäß der Erfindung in eine Flüssigkeits-Farbanzeigevorrichtung gefüllt, die derart behandelt wurde, daß die flüssigen Kristall- und Farbstoffmoleküle senkrecht zu den Oberflächen der transparenten Elektroden angeordnet werden können, so ist die Anzeigevorrichtung von dem Typ, bei dem die Elektrodenanteile beim Anlegen einer Spannung blau gefärbt werden.
Die in den Figuren Λ und 2 dargestellten Anzeigevorrichtungen sind von dem Typ, der das Betrachten von transmittiertem Licht ermöglicht. Diese Vorrichtungen können Vorrichtungen vom reflektierenden Anzeigetyp werden, wenn die Glasscheibe 2 durch eine nicht-transparente reflektierende Platte ersetzt wird oder durch Anbringen einer reflektierenden Platte hinter der Scheibe 2, um eine Betrachtung von vorne der Glasscheibe 3 zu ermöglichen.
Für den Bau von flüssigen Kristallanzeigevorrichtungen unter Verwendung der dichroischen Farbstoffe gemäß der Erfindung sind zahlreiche flüssige Kristalle und Methoden verfügbar. Im wesentlichen können alle davon klassifiziert werden als Anzeigemethoden auf der Basis des Gast-Wirt-Modus, unter Anwendung des elektro-optischen Effekts nematisch flüssiger Kristalle.
Die folgenden typischen Beispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der Erfindung ohne jedoch eine Einschränkung darzustellen. Alle Prozentangaben in diesen Beispielen beziehen sich auf das Gewicht.
1 30048/0585
Beispiel 1
16 g Bor'^und 50 g Alizarin Saphirol B wurden zu 500 g 95 % Schwefelsäure gefügt und das Gemisch wurde 2 Stunden bei 50 0C gerührt. Zu dem Gemisch wurden 15 g n-Butoxybenzol bei 10 0G gefügt und das Gemisch wurde 2 Stunden gerührt. 5OO ml Wasser wurden zugesetzt und das Gemisch wurde 2 Stunden bei 90 0G gerührt. Die Ausfällung wurde filtriert und der Filterkuchen wurde in 1 1 Wasser dispergiert. Die Dispersion wurde durch Zusatz einer 4-5 % wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid tropfenweise alkalisch gemacht. Anschließend wurden 20 g Natriumhydrogensulfit zu der Lösung bei 80 G gefügt und es wurde 1 Stunde umgesetzt. Nach dem Kühlen wurde das Eeaktionsgemisch filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet unter Bildung von 36 g eines Rohprodukts, entsprechend dem Farbstoff Nr. 3 in der Tabelle I. Durch Umkristallisieren aus Äthanol erhielt man eine Verbindung entsprechend dem Farbstoff Nr. 3 in Form von dunkelblauen Kristallen. Das Produkt war ein blauer Farbstoff, der eine maximale Absorption bei einer Wellenlänge von 586 nm (mu) und 626 nm (mu) in Toluollösung zeigte.
In einer Anzeigevorrichtung des in den Figuren 1 und 2 gezeigten Typs wurde Silicone KF-99 (Handelsprodukt der Shin-etsu Chemical Co., Ltd., eine Silikonverbindung) auf die Oberflächen der transparenten Elektroden 5 und-6 beschichtet. Die Schicht 1 dieser Anzeigevorrichtung wurde mit einer gefärbten flüssigen Kristalllösung, bestehend aus 0,1 Gew.-Teil Farbstoff Nr. 3i hergestellt wie vorstehend beschrieben, und 9»9 Gew.-Teilen eines flüssigen Kristallgemischs, bestehend aus 38 % 4— Cyano—V-n-pentylbiphenyl, 8 % 4-Cyano—4-'-n-pentoxybiphenyl, 23 % 4-Cyano—Ψ'-n-heptylbiphenyl, 8 % 4-Cyano-4'-heptoxybiphenyl, 10 % 4-Cyano-4'-n-octoxybiphenyl, 10 % 4-Cyano-4'-n-pentylterphenyl und 3 % optisch aktivem 4—Cyano—4'-isopentylbiphenyl,gefüllt.
130048/0585
Eine Kunststofffolie mit einer Dicke von 10 >um wurde als Abstandsstück 4- verwendet.
Wurde der Schalter 11 geöffnet, so zeigte sich die Anzeigevorrichtung als glänzend bzw. brillant blau gefärbt. Wurde der Schalter 11 geschlossen und eine Wechselstromspannung von 10 Volt bei 32 Hz angelegt, so wurde der Teil der Vorrichtung, in dem sich die transparenten Elektroden 5 und 6 gegenüberlagen, farblos. Wurde der Schalter 11 geöffnet, so zeigte sie erneut einen blau gefärbten Zustand. Wurde die vorstehende Anordnung in den Lichtpfad eines Spektrofotometers gestellt, so betrug die maximale Absorptionswellenlänge 635 nm (mu). Wurde der Schalter 11 bei dieser Wellenlänge geöffnet und geschlossen, so war das Absorbans-Verhältnis bei 1 : 7, was einen guten Dichroismus zeigt.
Wurde diese Anzeigevorrichtung der Bestrahlung mit sichtbarem Licht mit einer Wellenlänge von mehr als 4-00 nm (m/u) während eines langen Zeitraums unterzogen, so zeigte sich keine Änderung im Farbton, dem Absorbans-Verhältnis usw., und die Anzeigevorrichtung behielt die gleichen Eigenschaften bei, die sie unmittelbar nach ihrer Konstruktions aufwies.
Beispiel 2
Durch Wiederholung der Verfahrensweise des Beispiels 1 mit Ausnahme der Verwendung von 21 g 21,2',4'-Trimethylpentoxybenzol anstelle von 15 g n-Butoxybenzol erhielt man 33 g Rohprodukt entsprechend dem Farbstoff Nr. 6 in der Tabelle Das Rohprodukt wurde in Chloroform gelöst und an einer Säule mit Siliziumdioxidgelpulver (Wako Gel C-300, Handelsprodukt der Wako Jyunyaku Co., Ltd.) chromatografiert, unter Verwendung von Chloroform als Entwicklungslosungsmittel. Die Haupteluate, die das gewünschte Produkt enthielten, wurden unter verringertem Druck zur Trockene verdampft und der Kückstand wurde aus Benzol umkristallisiert unter Bildung einer Verbindung
1 30048/0585
entsprechend dem Farbstoff Nr. 6 in Form von nadeiförmigen Nadeln mit einem blau-violetten Glanz. Das Produkt war ein blauer Farbstoff, der eine maximale Absorption bei einer Wellenlänge von 583 mn (mji) und 625 nm (mu) in seiner Toluollösung zeigte.
In einer Anzeigevorrichtung des in den Figuren 1 und 2 gezeigten Typs wurden die Oberflächen der transparenten Elektroden 5 und 6 einer horizontalen Ausrichtungsbehandlung bzw. linienförmigen Ausrichtungsbehandlung in üblicher Weise unterzogen. Die Schicht 1 der Anzeigevorrichtung wurde mit einem gefärbten flüssigen kristallinen Gemisch gefüllt, das aus 0,2 Gew.-Teilen des Farbstoffs Nr. 6, erhalten und gereinigt,wie vorstehend beschrieben, und 9»8 Gew.-Teilen eines flüssigen Kristallgemischs (ZLI-I132, Handelsprodukt der Merck & Co., flüssiges Kristallgemisch vom Phenylcyclohexantyp) gefüllt. Eine Kunststofffolie mit einer Dicke von 10 nm (mu) wurde als Trennstück 4 verwendet.
Wurde der Schalter 11 geöffnet, so zeigte diese Anzeigevorrichtung eine brillant blaue Farbe. Wurde der Schalter 11 geschlossen und eine Wechselstromspannung von 6 Volt bei 32 Hz angelegt, so wurde der Teil der Vorrichtung,in dem sich die transparenten Elektroden 5 und 6 gegenüberlagen, farblos. Wurde der Schalter 11 geöffnet, so zeigte sich wieder der blaufarbige Zustand. Wurde die vorstehende Anzeigevorrichtung in den Lichtpfad eines Spektrofotometers gesetzt, so ergab sich eine maximale Absorptionswellenlänge von 640 nm (mu). Wurde der Schalter 11 bei dieser Wellenlänge geöffnet und geschlossen, so ergab sich ein Absorbans-Verhältnis von 1 : 7i was einen guten Dichroismus zeigt.
Wurde diese Anzeigevorrichtung mit sichtbarem Licht mit einer Wellenlinie von über 400 nm (m;u) während eines langen Zeitraums bestrahlt, &ο zoigbe η ich keine .änderung im i(lax%btont dem Absorbaiis-Verhältnis usw. und die Anzeigevorrichtung behielt die gleichen Eigenschaften bei, die sie unmittelbar nach ihrer Konstruktion aui'wiec. 130048/0585
Beispiel 3
Eine Verbindung, entsprechend dem Farbstoff Nr. 7 in der Tabelle I, wurde hergestellt unter Durchführung cer gleichen Reaktion und Reinigung wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei jedoch 30 g n-Nonylphenyläther anstelle von 15 g n-Butoxybenzol die im Beispiel 1 verwendet wurden.
Unter Verwendung der dem Farbstoff Nr. 7> wie vorstehend hergestellt, entsprechenden Verbindung, wurden die gleiche flüssige kristalline Zusammensetzung und Anzeigevorrichtung, wie in Beispiel 1, hergestellt und es wurden die gleichen Messungen, wie in Beispiel 1, durchgeführt. Es zeigte sich, daß die maximale Absorptionswellenlänge der flüssigen Kristallanzeigevorrichtung 64-3 mn (m) betrug. Wenn der Schalter der Vorrichtung geöffnet und geschlossen wurde, so ergab sich ein Absorbans-Verhältnis bei dieser Wellenlänge von 1 : 8«
1 30048/0585
Leerseite

Claims (4)

  1. Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. As^mann · Dr. R. Ko^enPgsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. P. KHngscissn - Dr. F.Zumsteln jun.
    PATENTANWÄLTE
    SOOO München 2 ■ Br»uhau»»tr«Oe 4 Telefon SammelNr 22 53 41 - Telegramme Zumpat - Telex 5 29Θ79
    12/90/
    F 8I9I-K66 (Toatsu)/HF
    Patentansprüche
    Nematisch flüssig-kristalline Zusammensetzung enthaltend
    (1) mindestens ein nematisch flüssig-kristallines Material und
    (2) gelöst in (1) mindestens einen Anthrachinonfarbstoff der Formel
    HO 0 NH
    0 OH
    worin R ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclohexylgruppe bedeutet.
  2. 2. Zusammensetzung nach Anspruch Λ , in der der Anthrachinonfarbstoff eine Verbindung der folgenden Formel ist:
    HO O NH0
    I 2
    1 30048/0585
  3. 3. Zusammensetzung nach Anspruch Λ, in der der Anthrachinonfarbstoff eine Verbindung der folgenden Formel ist:
    HO O NH
    CH
    CH,
    CH,
    CH.
  4. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der der Anthrachinonfarbstoff eine Verbindung der folgenden Formel ist:
    HO O NH
    H2N O OH
    130048/0585
DE19813101290 1980-01-17 1981-01-16 "nematische fluessig-kristalline zusammensetzung" Granted DE3101290A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP310080A JPS56100885A (en) 1980-01-17 1980-01-17 Composition for liquid crystal color display

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3101290A1 true DE3101290A1 (de) 1981-11-26
DE3101290C2 DE3101290C2 (de) 1988-02-04

Family

ID=11547919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813101290 Granted DE3101290A1 (de) 1980-01-17 1981-01-16 "nematische fluessig-kristalline zusammensetzung"

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4536320A (de)
JP (1) JPS56100885A (de)
CH (1) CH644887A5 (de)
DE (1) DE3101290A1 (de)
FR (1) FR2474048A1 (de)
GB (1) GB2069518B (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56100885A (en) * 1980-01-17 1981-08-13 Mitsui Toatsu Chem Inc Composition for liquid crystal color display
DE3007198A1 (de) * 1980-02-26 1981-09-03 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Pleochroitischer anthrachinon-farbstoff, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des farbstoffs
DE3014933A1 (de) * 1980-04-18 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluessigkristalline materialien enthaltend anthrachinonfarbstoffe
EP0043904A3 (de) * 1980-07-10 1982-03-31 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Farbstoffhaltige Mischungen, neue Farbstoffe und deren Verwendung in Flüssigkristallmischungen
US4391489A (en) * 1980-07-29 1983-07-05 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal materials containing pleochroic anthraquinone dyes
US4405211A (en) * 1980-07-29 1983-09-20 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal compositions with pleochroic anthraquinone dyes
DE3036895C2 (de) * 1980-09-30 1985-07-11 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Pleochroitischer Anthrachinon-Farbstoff und Herstellungsverfahren für einen solchen Farbstoff sowie seine Verwendung in einer Flüssigkristallmischung
DE3040102A1 (de) * 1980-10-24 1982-06-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Dichroitische anthrachinonfarbstoffe, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3126108A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "fluessigkristallines dielektrikum, neue dichroitische naphthochinonfarbstoffe und elektrooptisches anzeigeelement"
JPS58109578A (ja) * 1981-12-24 1983-06-29 Alps Electric Co Ltd カラ−液晶表示素子
DE3202761A1 (de) * 1982-01-28 1983-08-04 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluessigkristallines dielektrikum, neue farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und elektrooptisches anzeigeelement
DE3247896A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Anthrachinonfarbstoffe
US4883611A (en) * 1987-09-16 1989-11-28 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Dichroic coloring agents for liquid crystal displays

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3028593C2 (de) * 1979-08-17 1982-11-04 Ebauches S.A., 2001 Neuchâtel Zusammensetzungen auf Flüssigkristallbasis

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7204838A (de) * 1971-04-14 1972-10-17
US3960751A (en) * 1973-09-19 1976-06-01 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electro-optical display element
FR2387271A1 (fr) * 1977-04-11 1978-11-10 Minnesota Mining & Mfg Colorants pleochroiques et dispositifs d'affichage electro-optique les utilisant
DE2862064D1 (en) * 1977-10-14 1982-11-25 Bdh Chemicals Ltd Pleochroic dyes suitable for use in solution with liquid crystal materials for electro-optic device applications
JPS5511524A (en) * 1978-07-10 1980-01-26 Nippon Soda Co Ltd Cyanopyrrole derivative, its preparation and agricultural and horticultural fungicide
CH638828A5 (de) * 1978-12-21 1983-10-14 Bbc Brown Boveri & Cie Fluessigkristallmischung.
CA1120478A (en) * 1979-02-05 1982-03-23 Arthur Boller Cyclohexyl pyrimidines
US4232950A (en) * 1979-02-23 1980-11-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid crystal compositions including pleochroic dye
US4360447A (en) * 1979-03-16 1982-11-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for liquid crystal color display elements
US4304683A (en) * 1979-03-16 1981-12-08 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for liquid crystal color display element
EP0025809A1 (de) * 1979-09-21 1981-04-01 BBC Aktiengesellschaft Brown, Boveri & Cie. Flüssigkristallmischung
JPS56100885A (en) * 1980-01-17 1981-08-13 Mitsui Toatsu Chem Inc Composition for liquid crystal color display
DE3007198A1 (de) * 1980-02-26 1981-09-03 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Pleochroitischer anthrachinon-farbstoff, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des farbstoffs
DE3014933A1 (de) * 1980-04-18 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluessigkristalline materialien enthaltend anthrachinonfarbstoffe
EP0043904A3 (de) * 1980-07-10 1982-03-31 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Farbstoffhaltige Mischungen, neue Farbstoffe und deren Verwendung in Flüssigkristallmischungen
DE3040102A1 (de) * 1980-10-24 1982-06-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Dichroitische anthrachinonfarbstoffe, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3028593C2 (de) * 1979-08-17 1982-11-04 Ebauches S.A., 2001 Neuchâtel Zusammensetzungen auf Flüssigkristallbasis

Also Published As

Publication number Publication date
GB2069518B (en) 1984-08-22
GB2069518A (en) 1981-08-26
JPS56100885A (en) 1981-08-13
DE3101290C2 (de) 1988-02-04
FR2474048A1 (fr) 1981-07-24
FR2474048B1 (de) 1984-04-20
CH644887A5 (de) 1984-08-31
US4536320A (en) 1985-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3009974C2 (de)
DE3009940C2 (de)
DE2920730C2 (de)
DE3524489C2 (de)
DE2631428A1 (de) Verwendung von farbstoffen
EP0038460B1 (de) Flüssigkristalline Materialien enthaltend Anthrachinonfarbstoffe
DE3150803C2 (de)
EP0025809A1 (de) Flüssigkristallmischung
DE2418364B2 (de) Elektrooptisches Anzeigeelement mit einem nematischen Flüssigkristallsystem mit positiver dielektrischer Anisotropie
DE3101290A1 (de) "nematische fluessig-kristalline zusammensetzung"
DE3238702A1 (de) Dichroitische farbstoffe fuer die verwendung zusammen mit fluessigkristallen
DE3036853A1 (de) Zusammensetzung auf fluessigkristallbasis fuer elektrooptische vorrichtungen
DE3327300A1 (de) Fluessigkristall-anzeige
DE2847601A1 (de) Fluessigkristallgemische und ihre verwendung in anzeigevorrichtungen
DD200090A5 (de) Fluessigkristallzusammensetzungen und ihre verwendung in anzeigevorrichtungen
EP0158252B1 (de) Flüssigkristalline Phase
DE2918000A1 (de) Nematische kristallin-fluessige mischungen
EP0226592B1 (de) Flüssigkristall-phase
DE3243688A1 (de) Fluessigkristall-zusammensetzung
CH642464A5 (de) Fluessigkristall-anzeigegeraet und fuer multiplex-ansteuerung geeignete fluessigkristallgemische.
DE3122529C2 (de) Nematische Flüssigkristallmaterialien und ihre Verwendung
DE3022559C2 (de) Nematische Flüssigkristallzusammensetzungen und ihre Verwendung
DE2841245C2 (de) Nematische kristallin-flüssige Substanzen
EP3458549B1 (de) Fluessigkristallines material
DE2359777B2 (de) Nematische flüssigkristalline Zusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR

8125 Change of the main classification

Ipc: C09K 19/60

D2 Grant after examination
8380 Miscellaneous part iii

Free format text: SEITE 2, ZEILE 17 "FARBSTELLUNG" AENDERN IN "FARBDARSTELLUNG"

8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: MITSUI CHEMICALS, INC., TOKIO/TOKYO, JP

8339 Ceased/non-payment of the annual fee