DE3011526A1

DE3011526A1 - Poly (meth)acrylate contact lenses - with hard core and swellable outer layer which becomes flexible on hydration

Info

Publication number: DE3011526A1
Application number: DE19803011526
Authority: DE
Inventors: Uwe 6000 Frankfurt Biehl; Jürgen Dr. 6000 Frankfurt Gudjons; Alfred 8151 Darching Hefft; Roland Dr. 6263 Eschborn Reiner; Carl-Peter 8000 München Söhnges
Original assignee: Contact Linsen Deutsche GmbH
Current assignee: Contact Linsen Deutsche GmbH
Priority date: 1980-03-25
Filing date: 1980-03-25
Publication date: 1981-10-01

Abstract

Poly(meth)acrylate contact lenses are comprised of a hard core consisting of a polymerisation prod. of a monomer mixt. comprising (a) 50-90 wt.% CH2=C(R2)-CO-O-R1-H, CH2=C(R20-CO-O-R1-O-Alk and/or CH2=C(R2)-CO-O-R1-Y in which R1 is 2-8C alkylene, R2 is H or CH3, Y is SH-, NH- or OH gp. and Alk is methyl or ethyl gp; (b) 50-10 wt.% crosslinking agent(s) of formula (CH2=C(R2)-CO-O-)n-R3 in which R2 is as above, n= 1-6 and R3= a base mol. which does not interfere with the polymerisation, and/or (c) 50-10 wt.% of at least one cpd. with two or more gps. which are reactive w.r.t. Y (i.e. w.r.t. SH, NH or OH gps.), esp. an isocyanate R4-(NCO)m in which R4 is an aliphatic or aromatic base mol. and m= 2-6; and an outer layer of a hydratable, swellable polymer which is soft and flexible in the hydrated state, consisting of a polymerisation prod. of a monomer mixt. comprising (i) 54-88 wt.% of at least one of the cpds. (a) above, (ii) 40-10 wt.% of at least one linear or branched alkyl (meth)acrylate with 2-8C in the alkyl gp., and (iii) 6-0.1 wt.% of at least one cpd. (b) or (c) above. The lenses have good optical properties associated with hard lenses, coupled with the improved user compatibility associated with soft lenses.

Description

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft eine neue Haftlinse auf Polyacrylat-oder Polymethacrylatbasis, die aus einem harten Kern und einer durch Hydratation quellbaren und im hydratisierten Zustand flexiblen weichen Randzone besteht, welche die Vorteile von harten und weichen Kontaktlinsen in sich vereinigt, ohne deren Nachteile zu besitzen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The invention relates to a new adhesive lens based on polyacrylate or polymethacrylate, those of a hard core and a swellable and hydrated by hydration State flexible soft edge zone consists, which the advantages of hard and soft Contact lenses incorporated without having their disadvantages, and a method for their manufacture.

Haftlinsen, gelegentlich auch als Kontaktlinsen bezeichnet, die früher aus Glas und heute aus Kunststoff gefertigt werden, stellen bekanntlich eine ausgezeichnete Sehhilfe dar, mit deren Hilfe es nicht nur möglich ist, Kurz- oder Weitsichtigkeit, sondern auch andere schwere Augenfehler und Augenleiden, wie z.B. Hornhautverkrümmungen, Astigmatismus und dgl., zu korrigieren. Zum Teil wirken sie auch als vollkommener Linsenersatz.Sticky lenses, sometimes referred to as contact lenses, used to be Made of glass and nowadays made of plastic are known to represent an excellent Visual aid, with the help of which it is not only possible to prevent shortsightedness or farsightedness, but also other serious eye defects and eye disorders, such as astigmatism, Astigmatism and the like. In part, they also seem more perfect Lens replacement.

Obgleich die Entwicklung von Haftlinsen bzw. Kontaktlinsen in den letzten Jahren einen starken Aufschwung genommen hat und bereits weit fortgeschritten ist, gibt es auf diesem Gebiet noch zahlreiche Probleme, die insbesondere darauf zurückzuführen sind, daß Haftlinsen aus einem harten Kunststoff zwar hervorragende optische Eigenschaften besitzen, jedoch nicht gut verträglich sind, während andererseits Haft linsen aus einem weichen Kunststoff zwar eine gute Verträglichkeit aufweisen, dafür aber nicht die erforderlichen optischen Eigenschaften besitzen.Auch muß der Randteil der Haftlinsen einer präzisen Verarbeitung unterworfen werden, um das Auftreten von Druckstellen an der Hornhaut zu vermeiden, um ein reizfreies Tragen der Haftlinse auch empfindlichen Patienten zu ermöglichen.Although the development of adhesive lenses or contact lenses in the has seen a strong upswing in recent years and is already well advanced is, there are still numerous problems in this area, particularly on it can be attributed to the fact that adhesive lenses made of a hard plastic are excellent have optical properties, but are not well tolerated, while on the other hand Adhesive lenses made of a soft plastic have good compatibility, but do not have the required optical properties for this Edge part of the Adhesive lenses subjected to precise processing in order to avoid the occurrence of pressure points on the cornea, to be an irritant-free Allow sensitive patients to wear the adhesive lens.

Die Anforderungen an das Haftlinsenmaterial sind daher sehr vielfältig und es hat sich in der Praxis als sehr schwieig erwiesen, Kunststoff-Haftlinsen zu entwickeln, die allen diesen Anforderungen genügen. Diese müssen nämlich die folgenden Eigenschaften aufweisen: - sie müssen farblos, optisch klar und lichtecht sein, - bei ihnen darf keine Trübung oder Beeinträchtigung durch isotonische Lösungen auftreten, - sie müssen einen möglichst hohen Brechungsindex aufweisen, - sie dürfen keinen Nährboden für Bakterien und Schimmelpilze darstellen und auch die Einlagerung derselben nicht gestatten, - sie müssen nicht-toxisch, reizlos und mit der Hornhaut des Auges gut verträglich sein, - sie dürfen keine Restmonomeren bzw. Restbestandteile enthalten, die auswandern können, - sie müssen eine gut benetzbare Oberfläche aufweisen, dabei jedoch nur eine geringe Wasseraufnahme gestatten und sie müssen für Sauerstoff durchlässig sein, - sie müssen elastisch, reißfest, mechanisch unempfindlich, kratzfest und alterungsbeständig sein.The requirements for the adhesive lens material are therefore very diverse and it has proven to be very difficult in practice to use plastic adhesive lenses to develop that meet all of these requirements. These have to be the have the following properties: - they must be colorless, optically clear and lightfast - they must not be turbid or impaired by isotonic solutions occur, - they must have the highest possible refractive index, - they may do not represent a breeding ground for bacteria and molds and also the storage Do not allow the same - they must be non-toxic, non-irritating and with the cornea be well tolerated by the eyes - they must not contain any residual monomers or residual components which can emigrate, - they must have a surface that can be easily wetted, In doing so, however, only allow a small amount of water to be absorbed and they have to for oxygen be permeable - they must be elastic, tear-resistant, mechanically insensitive, scratch-resistant and be resistant to aging.

Es hat sich nun gezeigt, daß sogenannte kombinierte Haftlinsen (Kontaktlinsen), die aus einem optischen Kern aus einem harten Kunststoff und einem Randteil aus einem weichen Kunststoff bestehen, die bisher günstigste Kombination von Eigenschaften aufweisen (vgl. zum Beispiel die deutsche Patentschrift 701 970, die Schweizer Patentschrift 473 393, die österreichische Patentschrift 296 651 und die deutsche Offenlegungsschrift 21 29 042).It has now been shown that so-called combined adhesive lenses (contact lenses), which consist of an optical core one hard plastic and one Edge part consist of a soft plastic, the most favorable combination so far of properties (cf., for example, German patent specification 701 970, the Swiss patent specification 473 393, the Austrian patent specification 296 651 and German Offenlegungsschrift 21 29 042).

Die bisher bekannten kombinierten Kunststoff-Haftlinsen bzw. -Kontaktlinsen haben jedoch den Nachteil, daß bei Ihnen entweder eine unerwünschte Saugwirkung auftritt und/-oder sie den normalen Fluß der Tränenflüssigkeit über das Auge und im Zusammenhang damit die erforderliche Sauerstoffzufuhr für die Hornhaut teilweise oder vollständig unterbinden. Hinzu kommt noch, daß bei einigen der bekannten kombinierten Haftlinsen der in dem weichen Randteil enthaltene Weichmacher für den Kunststoff mit dem Auge unverträglich ist.The previously known combined plastic adhesive lenses or contact lenses however, they have the disadvantage that they either have an undesirable suction effect occurs and / -or the normal flow of tear fluid over the eye and in connection with it the necessary oxygen supply for the cornea partly or completely stop it. In addition, some of the known combined Adhesive lenses, the plasticizer contained in the soft edge part for the plastic is incompatible with the eye.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine neue Haftlinse zu entwickeln, welche die Vorteile von harten und weichen Haftlinsen in sich vereinigt, ohne deren Nachteile zu besitzen.The object of the invention is therefore to develop a new adhesive lens, which combines the advantages of hard and soft adhesive lenses, without them Having disadvantages.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß gelöst werden kann mit einer Haftlinse auf Polyacrylat- oder Polymethacrylatbasis, die aus einem harten Kern und einer durch Hydratation quellbaren und im hydratisierten Zustand flexiblen weichen Randzone besteht, die dadurch gekennzeichnet ist, daß (a) der harte Kern aus dem Polymerisationsprodukt eines Monomerengemisches A mit der folgenden Zusammensetzung: - 50 bis 90 Gew.-% mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel und/oder worin bedeuten: R1 eine Alkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, R2 eine CH3 -Gruppe oder ein Wasserstoffatom, Y eine SH-, NH-oder OH-Gruppe und Alk eine Methyl- oder Äthyl gruppe, - 50 bis 10 Gew.-% mindestens einer bei der Polymerisation als Vernetzer fungierenden Verbindung der allgemeinen Formel worin R2 die oben angegebenen Bedeutungen hat, n eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt und R3 einen beliebigen, die Polymerisation nicht störenden Molekülrumpf bedeutet, der keine die Polymerisation störenden Gruppen enthält, und/oder - 50 bis 10 Gew.-% mindestens einer Verbindung mit zwei oder mehr Gruppen, die mit Y, d.h. mit SH-, NH- oder OH-Gruppen,reagieren können, insbesondere mindeste-ns eines Isocyanats, der allgemeinen Formel R --fN=C=O) m worin bedeuten: R4 ein aliphatisches oder aromatisches Rumpfmolekül und m eine ganze Zahl von 2 bis 6 und (b) die Randzone aus dem Polymerisationsprodukt eines Monomerengemisches B der folgenden Zusammensetzung istehen: - 54 bis 88 Gew.-% mindestens einer der obengenannten Verbindungen (I), - 40 bis 10 Gew.-% mindestens eines linearen oder verzweigten Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe (I) und - 6 bis 0,1 Gew.-% mindestens einer der obengenannten Verbindungen (II) und/oder (iii).It has now been found that this object can be achieved according to the invention with an adhesive lens based on polyacrylate or polymethacrylate, which consists of a hard core and a soft edge zone which is swellable by hydration and flexible in the hydrated state, which is characterized in that (a) the hard core from the polymerization product of a monomer mixture A with the following composition: 50 to 90% by weight of at least one compound of the general formula and or where: R1 is an alkylene group with 2 to 8 carbon atoms, R2 is a CH3 group or a hydrogen atom, Y is an SH, NH or OH group and Alk is a methyl or ethyl group, at least 50 to 10% by weight a compound of the general formula which acts as a crosslinker during the polymerization where R2 has the meanings given above, n is an integer from 1 to 6 and R3 is any desired molecular core which does not interfere with the polymerization and does not contain any groups that interfere with the polymerization, and / or - 50 to 10% by weight of at least one Compound with two or more groups which can react with Y, ie with SH, NH or OH groups, in particular at least one isocyanate, of the general formula R --fN = C = O) m where: R4 an aliphatic or aromatic core molecule and m an integer from 2 to 6 and (b) the edge zone from the polymerization product of a monomer mixture B of the following composition: - 54 to 88% by weight of at least one of the above-mentioned compounds (I), - 40 up to 10% by weight of at least one linear or branched alkyl acrylate or alkyl methacrylate with 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group (I) and - 6 to 0.1% by weight of at least one of the above-mentioned compounds (II) and / or (iii) .

Die erfindungsgemäße Haftlinse mit der vorstehend angegebenen Zusammensetzung, auch als Kombinations-Haftlinse bezeichnet, vereinigt in sich die Vorteile von harten und weichen Haft linsen, da ihr harter Kern auch die Korrektur des Astigmatismus ermöglicht, während ihr weicher Rand ein reizfreies Tragen der Linse auch empfindlichen Patienten erlaubt. Außerdem ist diese Haftlinse mit der Hornhaut des Auges gut verträglich, bakterienundurchlässig und auch bakterenabweisend. Mit einer solchen laftlinse wird trotz des weichen Randes der Pumpeffekt der Haftlinse durch den Lidschlag aufrechterhalten, so daß die mit Sauerstoff angereicherte Tränenflüssigkeit die Hornhaut (Kornea) hinter der Haftlinse ausreichend versorgen kann. Durch eine geeignete Abstimmung der Härte des harten Linsenkerns und der weichen randzone aufeinander kann die an sich unerwünschte Wellung der tsiandzone vollständig vermieden, mindestens aber innerhalb akzeptabler Grenzen gehalten werden.The adhesive lens according to the invention with the composition given above, also known as a combination adhesive lens, combines the advantages of hard and soft adhesive lenses, as their hard core also corrects astigmatism enables, while its soft edge, irritation-free wearing of the lens even for sensitive people Patient permitted. In addition, this adhesive lens is with the cornea well tolerated by the eye, impermeable to bacteria and also repellent to bacteria. With In spite of the soft edge, the pumping effect of the adhesive lens is achieved with such a laft lens sustained by the blink of an eye, so that the oxygenated tear fluid can adequately supply the cornea behind the adhesive lens. By a Suitable coordination of the hardness of the hard lens core and the soft edge zone with one another the per se undesirable corrugation of the sand zone can be completely avoided, at least but kept within acceptable limits.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung enthält das Monomerengemisch A bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-, bezogen auf das Gewicht der Verbindung (I), eines linearen oder verzweigten Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, insbesondere Hexylmethacrylat.According to a preferred embodiment of the invention, the monomer mixture contains A up to 40% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the weight of the compound (I), a linear or branched alkyl acrylate or alkyl methacrylate with 2 up to 8 carbon atoms in the alkyl group, especially hexyl methacrylate.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung besteht das Monomerengemisch A aus 65 bis 75 Gew.-% 2 Hydroxyäthylmethacrylat (I), 25 bis 15 Gew.-% Äthylenglykolbismethacrylat (II), 15 bis 10 Gew.-% Hexylmethacrylat (I) und 1 bis 0,1 Gew.- 2,2-Azobisisobutyronitril, und das Monomerengemisch B besteht aus 73 bis 83 Gew.-% 2-Hydroxyäthylmethacrylat (I), 1 Gew.-% Äthylenglykolbismethacrylat (II), 25 bis 15 Gew.-% Hexylmethacrylat (I) und 1 bis 0,1 Gew.-% 2,2-Azobisisobutyronitril.According to a further preferred embodiment, there is the monomer mixture A from 65 to 75% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (I), 25 to 15% by weight of ethylene glycol bismethacrylate (II), 15 to 10% by weight of hexyl methacrylate (I) and 1 to 0.1% by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile, and the monomer mixture B consists of 73 to 83% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (I), 1% by weight ethylene glycol bismethacrylate (II), 25 to 15% by weight Hexyl methacrylate (I) and 1 to 0.1% by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung besteht das Monomerengemisch A aus 75 Gew.-% 2-Hydroxyäthylmethacrylat (I) und 25 Gew.-% Äthylenglykolbis-methacrylat (II) und das Monomerengemisch B besteht aus 74 Gew.-% 2-Hydroxyäthylmethacrylat (I), 1 Gew.-70 Äthylenglykolbismethacrylat (II) und 25 Gew.-% Hexylmethacrylat (I).According to a further preferred embodiment, there is the monomer mixture A from 75 wt .-% 2-hydroxyethyl methacrylate (I) and 25 wt .-% ethylene glycol bis-methacrylate (II) and the monomer mixture B consists of 74% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (I), 1% by weight of ethylene glycol bismethacrylate (II) and 25% by weight of hexyl methacrylate (I).

Die vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Haftlinse wird hergestellt nach einem einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß zuerst ein harter Linsenkern hergestellt wird durch Polymerisieren des Monomerengemisches A in einer geeigneten Form bei Normaldruck bei Tz bis 800C, vorzugsweise 40 und 80°C,für einen Zeitraum vin 2 bis 25 Stunden, und daß an diesen in einer weiteren Form der weiche Randteil anpolymerisiert wird durch Umgießen des Linsenkerns mit dem Monomerengemisch B und Auspolymerisieren -bei Normaldruck bei Raumtemperatur (Tz)bis 80°C, vorzugsweise bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von 40 bis 80°Cfür einen Zeitraum von2 bis 25 Stunden.The adhesive lens of the present invention described above is manufactured according to a further object of the invention forming method, which thereby is characterized in that a hard lens nucleus is first prepared by polymerizing of the monomer mixture A in a suitable form at normal pressure at Tz up to 800C, preferably 40 and 80 ° C, for a period of 2 to 25 hours, and that on this In another form, the soft edge part is polymerized by casting around the Lens core with the monomer mixture B and polymerizing -at normal pressure Room temperature (Tz) to 80 ° C, preferably at a temperature within the range from 40 to 80 ° C for a period of from 2 to 25 hours.

Gemäß einer bevorzugten AusgestaltunF wird dieses Verfahren so durchgeführt, daß die Polymerisation zur Herstellung des Linsenkerns nach der Evakuierung und Abdeckung der Form 16 bis 20 Stunden lang bei 4OOC, 8 bis 24 Stunden lang bei 50 0C und 2 bis 3 Stunden lang bei 800C durchgeführt wird und daß die Auspolymerisation mit dem Randteil in einer weiteren Form 16 bis 20 Stunden lang bei 400C, 5 bis 24 Stunden lang bei 500C und 2 bis 3 Stunden lang bei 80°C duri.hgeführt wird, ebenfalls nach Evakuierung und Abdeckung den Form.According to a preferred embodiment, this method is carried out in such a way that that the polymerization for the production of the lens nucleus after the evacuation and Cover the mold for 16 to 20 hours at 40OC, 8 to 24 hours at 50 0C and 2 to 3 hours at 800C and that the complete polymerization with the edge part in another mold for 16 to 20 hours at 400C, 5 to 24 Hours at 500C and 2 to 3 hours at 80 ° C duri.h is also performed after evacuation and covering the mold.

Allgemein wil-d die Polymerisation vorzugsweise in Gegenwart eines Katalv'sators bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 800C, insbesondere von 40 bis 800C, durchgeführt. Zweckmäßig arbeitet man dabei mit Teflonformen, in denen nach einer gegebenenfalls durchgeführten Evakuierung und Abdeckung der Form bei Normaldruck zuerst die Kernmischung bei den angegebenen Bedingungen polymerisiert wird unter Bildung eines stangenförmigen Kerns, der danach in einer weiteren Teflonform mit der Randmischung umgossen und nach nochmaligem Evakuieren und Abdecken der Form bei Normaldruck unter den angegebenen Bedingungen auspolymerisiert wird. Dabei erhält man ein stangenförmiges Material, aus dem auf mechanischem Wege die Linsen gedreht werden können.In general, the polymerization wil-d preferably in the presence of a Catalv'sators at a temperature from room temperature to 800C, in particular from 40 to 800C. It is useful to work with Teflon molds in which after an evacuation and covering of the mold, which may have been carried out Normal pressure first polymerizes the core mixture under the specified conditions is formed into a rod-shaped core, which is then placed in another Teflon mold Poured in the edge mixture and after evacuating and covering the mold again polymerized at normal pressure under the specified conditions. Receives a rod-shaped material from which the lenses are rotated by mechanical means can be.

Zum Härten des Linsenkerns werden vorzugsweise bifunktionelle Vernetzer verwendet, insbesondere Bismethacrylate und/oder Bisacrylate oder Vernetzer, die mit den OH-Gruppen der Monomerkomponente 2-Hydroxyäthylmethacrylat reagieren. Als besonders geeignet erwies haben sich hierbei Äthylenglykolbismethacrylat und Hexamethylendiisocyanat mit deren Hilfe es möglich ist, den Linsenkern in jeder gewiinschten Härte zu vernetzen. Der Mengenanteil des Vernetzers sollte mindestens 15 %, vorzugsweise 20 bis 25 %, betragen.Bifunctional crosslinkers are preferably used to harden the lens nucleus used, in particular bis-methacrylates and / or bisacrylates or crosslinkers, the react with the OH groups of the monomer component 2-hydroxyethyl methacrylate. as Ethylene glycol bismethacrylate and hexamethylene diisocyanate have proven particularly suitable with whose help it is possible to cross-link the lens core in any desired hardness. The proportion of the crosslinker should be at least 15%, preferably 20 to 25%, be.

Dem Randteil wird vorzugsweise ein Agens zur Herabsetzung der Wasseraufnahme zugesetzt. Dabei handelt es sich vorzugsweise um Hexylmethacrylat, das in einer Menge von mindestens 5 % zugesetzt werden sollte. Dadurch wird die unerwünschte Wulstbildung und die Entstehung von Spannungsrissen inder Grenzzone zwischen dem harten Kern und dem weichen Rand nach der Quellung in Wasser vermieden. Zur Verbesserung der Haftung der Randzone an dem Kernmaterial werden dem Kernmaterial zweckmäßig bis zu 15 % Hexylmethacrylat zugesetzt, da hierdurch eine Diffusion der Monomeren des Ranlimaterials in die Kernmaterialoberfläche begünstig wird. Zur Verhinderung einer zu starken Diffusion des Kernmaterials in die Randzone wirc zweckmäßig zuerst der Kern vollständig ausgehärtet und canach wird die Monomerenmischung zur Herstellung der Randzone zugegeben.An agent for reducing water absorption is preferably added to the edge portion added. It is preferably hexyl methacrylate, which in a Amount of at least 5% should be added. This makes the undesirable Bulge formation and the emergence of stress cracks in the boundary zone between the hard core and the soft edge after swelling in water avoided. For improvement the adhesion of the edge zone to the core material are expedient for the core material up to 15% hexyl methacrylate added, as this causes diffusion of the monomers of the Ranlim material is favored in the core material surface. To prevent Too strong a diffusion of the core material into the edge zone is expedient first the core is fully cured and then the monomer mixture is used for production added to the edge zone.

Um eine Blasenbildung bei der Polymerisation zu vermeiden, sollte das Monomerengemisch nach dem Einfüllen in die vorerwärmte Form durch kurzzeitiges Anlegen eines Vakuums, vorzugsweise weniger als 100 mm Hg, entgast werden. Nach dem Füllen der Form mit dem Monomerengemisch sollte diese abgedeckt werclen, um ein Verdunsten der Monomeren zu verhindern. Als Form wird vorzugsweise eiiie Teflonform verwendet.In order to avoid the formation of bubbles during the polymerization, should the monomer mixture after filling into the preheated mold by briefly Apply a vacuum, preferably less than 100 mm Hg, to be degassed. To After filling the mold with the monomer mixture, it should be covered in order to prevent evaporation of the monomers. A Teflon shape is preferably used as the shape used.

Anstelle von Äthylenglykolbismethacrylat kann als Vernetzer auch Hexametzy lendiis ocyanat bei der Polymerisation eingesetzt werden. Der prozentuelle Anteii dieses Vernetzers entspricht d<ann dem analogen prozentuellen Anteil von beispielsweise Äthylenglykolbismethacrylat. Es können auch Mischungen dieser beiden Vernetzer verwendet werden.Instead of ethylene glycol bismethacrylate, Hexametzy Lendiis ocyanat are used in the polymerization. The percentage this crosslinker then corresponds to the analog percentage of, for example Ethylene glycol bismethacrylate. Mixtures of these two crosslinkers can also be used will.

Ein besonderer Vorteil bei der Verwendung von Hexamethylendiisocyanat als Vernetzer liegt in dessen Anwendung zur Vernetzung schon fertiger Polymerer. So kann beispielsweise ein schwach vernetztes HydroxyäthyJmethacrylat-Polymeres mit einer Acetonitril/Hexamethylendiisocyanat- bzw.A particular advantage when using hexamethylene diisocyanate as a crosslinker, it is used to crosslink already finished polymers. For example, a weakly crosslinked hydroxyethyl methacrylate polymer with an acetonitrile / hexamethylene diisocyanate or

Acetonitril/Limethylformamid/Hexamethylendiisocyanat-Mischung gequollen werden. Auf diese Weise können je nach der gewünschten Härte bis zu 60 % Hexamethylendiisocyanat intrudiert werden.Acetonitrile / limethylformamide / hexamethylene diisocyanate mixture swollen will. In this way, depending on the desired hardness, up to 60% hexamethylene diisocyanate can be added be intruded.

Nach einer Quellungszeit des schwach vernetzten Polymeren in der entsprechenden Lösung von 20Stunden wird das gequollene Polymere oberflächlich abgetrocknet und 20 Stunden lang auf 80°C erhitzt.After a swelling time of the weakly crosslinked polymer in the corresponding Solution of 20 hours, the swollen polymer is dried on the surface and Heated to 80 ° C for 20 hours.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen der Formel (I) sind neben Hexyimethacrylat Äthylhexylmethacrylat, Butylmetlacrylat ,pentylmethacrylat sowie verätherte Alkyl-hydroxyäthylmethacrylatderivate.Examples of compounds of the formula which can be used according to the invention (I) are, in addition to hexyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate, butyl metal acrylate and pentyl methacrylate and etherified alkyl hydroxyethyl methacrylate derivatives.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen der Formel (II) sind außer den obengenannten Diäthylenglykolbismethacrylat und Trimethylenglykolmethacrylat. Im dbrigen handelt es sich dabei um Verbindungen, wie sie in grosser Zahl für die Herstellung von vernetzten Acrylat- und Methacrylatpolymeren in der Literatur beschrieben sind.Examples of compounds of the formula which can be used according to the invention (II) are, in addition to the above-mentioned diethylene glycol bismethacrylate and trimethylene glycol methacrylate. In the rest it concerns connections, as they are in large Number for the production of crosslinked acrylate and methacrylate polymers in the Literature are described.

Bezüglich der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel (III) sei bemerkt, daß in der Literatur viele Beispiele für derartige geeignete Verbindungen angegeben sind, die bei der Vernetzung von bi- und polyfunktionellen Monomeren oder Polymeren Verwendung finden.With regard to the compounds of the formula which can be used according to the invention (III) It should be noted that there are many examples in the literature of such suitable Compounds are indicated that are used in the crosslinking of bifunctional and polyfunctional Find monomers or polymers use.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Abkürzungen haben die folgenden Bedeutungen: HEMA = 2-Hydroxyäthylmethacrylat ÄGBMA= Äthylenglykolbismethacrylat HMA = Hexylmethacrylat AIBN = Azobisisobutyronitril HMDC = Hexamethylendiisocyanat AN 9 Acetonitril DMF = Dimethylformamid Beispiel 1 Eine Kernmischung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung (Monomerengemisch A): HEES 74 % ÄGBMA 25 % AIBN 1 % wurde in einer Teflonform nach vorhergegangener Evakuierung und Abdeckung bei Normaldruck 16 Stunden lang bei 400C, 8 Stunden lang bei 500C und abschließend 3 Stunden lang bei 80°C zu einem stangenförmigen Kern polymerisiert. Danach wurde der so hergestellte Kern in einer weiteren Form mit einer Randmischung (Monomerengemisch B) der folgenden Zusammensetzung: HEMA 73 % ÄGBMA 1 % HMA 25 % AIBN 1 % umgossen und nach nochmaligem Evakuieren und Abdecken der Form bei Normaldruck 16 Stunden lang bei 400C, 5 Stunden lang bei 500C und 3 Stunden lang bei 80°C auspolymerisiert.The invention is illustrated in more detail by the following examples, but without being limited to it. The abbreviations given therein have the following meanings: HEMA = 2-hydroxyethyl methacrylate ÄGBMA = ethylene glycol bismethacrylate HMA = hexyl methacrylate AIBN = azobisisobutyronitrile HMDC = hexamethylene diisocyanate AN 9 acetonitrile DMF = dimethylformamide Example 1 A core mixture of the following specified composition (monomer mixture A): HEES 74% ÄGBMA 25% AIBN 1% was in a Teflon mold after previous evacuation and Coverage at normal pressure for 16 hours at 400C, 8 hours at 500C and finally polymerized for 3 hours at 80 ° C to form a rod-shaped core. Then the core produced in this way was in a further form with an edge mixture (Monomer mixture B) of the following composition: HEMA 73% ÄGBMA 1% HMA 25% AIBN 1% poured over and after evacuating and covering the mold again at normal pressure Polymerized for 16 hours at 400C, 5 hours at 500C and 3 hours at 80 ° C.

Dabei erhielt man ein stangenförmiges Material, aus dem auf mechanischem Wege die Linsen gedreht wurden.A rod-shaped material was obtained from which on mechanical Ways the lenses were rotated.

Beispiel 2 Unter Anwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde ein analoger stangenförmiger Rohling mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Kernmaterial HEMA 64,9 % ÄGBMA 25 % HMA 10 % AIBN 0,1 % Die Polymerisationsbedingungen waren folgende: 20 Stunden bei 40°C, 24 Stunden bei 500C und zwei Stunden bei 800C.Example 2 Using the procedure described in Example 1 an analog rod-shaped blank was produced with the following composition: Core material HEMA 64.9% ÄGBMA 25% HMA 10% AIBN 0.1% The polymerization conditions were the following: 20 hours at 40 ° C, 24 hours at 500C and two Hours at 800C.

Ranåmaterial HEtS 73,9 % ÄGBMA 1 % HMA 25 % AIBN 0,4 % Die Bedingungen der Auspolymerisation waren folgende: 20 Stunden bei 400C, 24 Stunden bei 500C und 3 Stunden bei 8000.Ranåmaterial HEtS 73.9% ÄGBMA 1% HMA 25% AIBN 0.4% The conditions of the complete polymerization were as follows: 20 hours at 40 ° C., 24 hours at 50 ° C. and 3 hours at 8000.

Beispiel 3 Bei der Polymerisation kann auch Hexamethylendiisocyanat als Vernetzer vwrwendet werden. Ein besonderer Vorteil der Verwendung von Hexamethylendiisocyanat als Vernetzer liegt in dessen Anwendung zur Vernetzung schon fertiger Polymerer. So kann beispielsweise ein schwach vernetztes HEMA-Polymeres mit einer AN/HMDC bzw. AN/DMF/HMDC-Mischung gequollen werden. Auf diese Weise können je nach der gewünschten Härte bis zu 60 % HMDC intrudiert werden.Example 3 Hexamethylene diisocyanate can also be used in the polymerization be used as crosslinkers. A particular advantage of using hexamethylene diisocyanate as a crosslinker, it is used to crosslink already finished polymers. For example, a weakly cross-linked HEMA polymer with an AN / HMDC or AN / DMF / HMDC mixture can be swollen. This way you can depending on the desired Hardness up to 60% HMDC can be intruded.

Nach einer Quellungszeit des schwach vernetzten Polymeren in der entsprechenden Lösung von 20 Stunden wird im allgemeinen das gequollene Polymere oberflächlich abgetrocknet und 20 Stunden lang auf 800C erhitzt.After a swelling time of the weakly crosslinked polymer in the corresponding Solution of 20 hours will generally make the swollen polymer superficial dried and heated to 800C for 20 hours.

Nachfolgend werden einige Beispiele für die HMDC-Intrusionspolymerisation und die damit erzielte Polymerhärtung angegeben: Quellungslösung HMDC-Aufnahme H20-Au£nahme des DMF/AN/HMDC (Z) vernetzten Polymeren (%) 10 : 10 1,9 41,4 (weich) 5 :45 : 50 10,7. 19,4 formbar 15 :35 :50 30,9 6,9 (relativ hart) 25 :25 ; 50 42,3 7,0 (sehr hart) Die Erfindung wurde vorstehend unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird,Below are some examples of HMDC intrusion polymerization and the polymer hardening achieved therewith stated: swelling solution HMDC absorption H20 absorption of DMF / AN / HMDC (Z) crosslinked polymer (%) 10:10 1.9 41.4 (soft) 5:45:50 10.7. 19.4 malleable 15:35:50 30.9 6.9 (relatively hard) 25:25; 50 42.3 7.0 (very hard) The invention has been described above with reference to preferred embodiments explained in more detail, but it is self-evident to a person skilled in the art that they are thereon is by no means restricted, but that this is modified in many ways and can be modified without thereby departing from the scope of the present invention is left

Claims

Adhesive lens and process for making it. Patent claims. Adhesive lens based on polyacrylate or polymethacrylate, consisting of a hard core and a soft edge zone which is swellable by hydration and flexible in the hydrated state, characterized in that (a) the hard core consists of the polymerization product of a monomer mixture A of the following composition: 50 to 90 wt. -% of at least one compound of the general formula and or where: R1 is an alkylene group with 2 to 8 carbon atoms, R2 is a CH3 group or a hydrogen atom, Y is an SH, NH or OH group and Alk is a methyl or ethyl group, - 50 to 10% by weight of at least one the polymerization as a crosslinking compound of the general formula where R2 has the meanings given above, n is an integer from 1 to 6 and R3 is any desired molecular core which does not interfere with the polymerization and does not contain any groups that interfere with the polymerization, and / or - 50 to 10% by weight of at least one Compound with two or more groups which can react with Y, ie with SH, NH or OH groups, in particular at least one isocyanate, of the general formula R (N CO) (III) where: R4 is an aliphatic or aromatic core molecule and m is an integer from 2 to 6, and (b) the edge zone consists of the polymerization product of a monomer mixture B of the following composition: - 54 to 88% by weight of at least one of the abovementioned compounds (I), - 40 to 10% by weight. -X at least one linear or branched alkyl acrylate or alkyl methacrylate with 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group (I) and -6 to 0.1% by weight of at least one of the abovementioned compounds (II) and / or (III).

2. Adhesive lens according to claim 1, characterized in that the monomer mixture A up to 40% by weight, based on the weight of the compound (», at least one linear or branched alkyl acrylate or alkyl methacrylate having 2 to 8 carbon atoms contains in the alkyl group.

3. Adhesive lens according to claim 1 or 2, characterized in that the monomer mixture A 10 to 20 wt .-%, based on the weight of the compound (s) (I), at least one linear or branched alkyl acrylate or alkyl methacrylate containing 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group.

4. Adhesive lens according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the monomer mixture A contains hexyl methacrylate as alkyl methacrylate.

5. Adhesive lens according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the monomer mixture A consists of: 65 to 75 wt .-% 2-hydroxyethyl methacrylate (I), 25 to 15% by weight of ethylene glycol bismethacrylate (II), 15 to 10% by weight of hexyl methacrylate (I) and 1 to 0.1% by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile, and that the monomer mixture B consists of: 73 to 83% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (I), 1% by weight of ethylene glycol bismethacrylate (11), 25 to 15% by weight of hexyl methacrylate (I) and 1 to 0.1% by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile.

6. Adhesive lens according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the monomer mixture A consists of: 75 wt .-% 2-hydroxyethyl methacrylate (I) and 25% by weight of ethylene glycol bismethacrylate (II), and that the monomer mixture B consists from: 74% by weight 2-hydroxyethyl methacrylate (I), 1% by weight ethylene glycol bismethacrylate (II) and 25% by weight of hexyl methacrylate (I).

7. A method for producing an adhesive lens according to any one of the claims 1 to 6, characterized in that a hard lens nucleus is first produced by polymerizing the monomer mixture A in a suitable form at normal pressure at a temperature between room temperature and 80 ° C., preferably between 40 and 80OC, for a period of 2 to 25 hours, and there; 3 on these in another The shape of the soft edge part is polymerized by casting around the lens core the monomer mixture B and complete polymerization at normal pressure at one temperature within the range from room temperature to 80 ° C, preferably from 40 to 80 ° C, for a period of 2 to 25 hours.

8. The method according to claim 7, characterized in that the polymerization is twisted for producing the lens core after evacuation and covering the mold 16 bis 20 hours at 400C, 8 to 24 hours at 500C and 2 to 3 hours is carried out at 800C, and that the complete polymerization with the edge part in one another mold after evacuating and covering the same for 16 to 20 hours performed at 400C, 5 to 24 hours at 500C, and 2 to 3 hours at 80OC will.