DE2244489B2 - Process for coating the surface of products that are made of pure zinc or cast zinc or have a galvanic zinc coating with a colorless passivating layer - Google Patents

Process for coating the surface of products that are made of pure zinc or cast zinc or have a galvanic zinc coating with a colorless passivating layer

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DE2244489B2
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Juosas J. Matulis
Romualdas V. Rekertas
Romas R. Scharmajtis
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ORDENA TRUDOVOGO KRASNOGO ZNAMENI INSTITUT CHIMII I CHIMITSCHESKOJ TECHNOLOGII AKADEMII NAUK LITOVSKOJ SSR WILNJUS (SOWJETUNION)
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ORDENA TRUDOVOGO KRASNOGO ZNAMENI INSTITUT CHIMII I CHIMITSCHESKOJ TECHNOLOGII AKADEMII NAUK LITOVSKOJ SSR WILNJUS (SOWJETUNION)
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
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Description

1515th

2020th

JO Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen der Oberfläche von Erzeugnissen, die aus reinem Zink bzw. aus Zinkguß bestehen oder einen galvanischen Zinküberzug aufweisen, mit einer farblosen passivierenden Schicht, indem die Erzeugnisse mit einer wäßrigen, dreiwertiges Chrom, sechswertiges Chrom und Nitrationen enthaltenden Lösung durch Tauchen oder Spritzen behandelt werde1?. JO The invention relates to a process for coating the surface of products which are made of pure zinc or cast zinc or have a galvanic zinc coating with a colorless passivating layer by coating the products with an aqueous solution containing trivalent chromium, hexavalent chromium and nitrate ions treated by dipping or spraying 1 ?.

Unter der Einwirkung atmosphärischer Feuchtigkeit korrodiert Zink schnell. Um die Lebensdauer zu verlängern und die dekorative Wirkung der Erzeugnisse, die eine Zinkoberfläche aufweisen, zu bewahren, werden sie in sauren Lösungen des dreiwertigen oder sechswertigen Chroms passiviert.Zinc quickly corrodes when exposed to atmospheric moisture. To the service life too extend and preserve the decorative effect of products with a zinc surface, they are passivated in acidic solutions of trivalent or hexavalent chromium.

Es sind wäßrige Lösungen zur farblosen Passivierung von Zink bekannt, die eine Verbindung des dreiwertigen Chroms und Salpetersäure (US-PS 2559878), bzw. eine Verbindung des dreiwertigen Chroms und eine Verbindung des sechswertigen Chroms enthalten (GB-PS 869395).Aqueous solutions for the colorless passivation of zinc are known which are a compound of the trivalent Chromium and nitric acid (US-PS 2559878), or a compound of trivalent chromium and a compound of hexavalent chromium Chromium included (GB-PS 869395).

Die Verwendung einer Lösung, die eine Verbindung des dreiwertigen Chroms und Salpetersäure enthält, wird durch die bedeutende Auflösung des passivierten Metalls besonders bei der Verwendung automatischer Anlagen zur Passivierung begleitet. Die Bereitung der passivierenden Lösung und die Durchführung der Passivierung nach dem benannten Verfahren erfordert größere Mengen an konzentrierter Salpetersäure, was mit bekannten Schwierigkeiten ihrer Bereitung und der Überwachung der Zusammensetzung der Lösung verbunden ist. Die Zinkoberfläche, die in einer solchen Lösung passiviert wurde, besitzt eine gute dekorative Wirkung, ihre Korrosionsbeständigkeit steigt aber nur unbedeutendThe use of a solution containing a compound of trivalent chromium and nitric acid, is particularly due to the significant dissolution of the passivated metal when in use of automatic systems for passivation. The preparation of the passivating solution and its implementation the passivation according to the named process requires larger amounts of concentrated Nitric acid, with known difficulties in its preparation and composition monitoring connected to the solution. The zinc surface that has been passivated in such a solution, has a good decorative effect, but its resistance to corrosion increases only insignificantly

γι an.γι on.

Die Verwendung einer Lösung, die eine Verbindung des dreiwertigen und des sechswertigen Chroms enthält, macht es möglich, farblose passive Filme an der Zinkoberfläche zu erhalten, jedoch ist die Steigerung der Korrosionsbeständigkeit r.ur unbedeutend. Für die Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit kann die Menge des sechswertigen Chroms in der Lösung vergrößert werden. Jedoch wird die Zugabe größerer Mengen an Chromsäureanhydrid durch die Bildung eines farbigen Films an der Zinkoberfläche begleitet.The use of a solution containing a compound of trivalent and hexavalent chromium makes it possible to obtain colorless passive films on the zinc surface, but the increase in corrosion resistance is only insignificant. For the improvement of corrosion resistance, the amount of hexavalent chromium in the solution be vergröße r t. However, the addition of larger amounts of chromic anhydride is accompanied by the formation of a colored film on the zinc surface.

Nach diesem benannten Verfahren können farblose dekorative Filme auf der Zinkoberfläche erhalten werden. Jedoch treten die ersten Spuren der Korrosion des Zinks bei der Prüfung mit Nebel einer neutralen fünfprozentigen Lösung von Natriumchlorid bereits nach Ablauf von 10 bis 20 Stunden auf.According to this named process, colorless decorative films can be obtained on the zinc surface will. However, the first traces of corrosion of the zinc appear when testing with a neutral mist five percent solution of sodium chloride after 10 to 20 hours.

Ferner ist in der GB-PS 582386 ein Verfahren für die Behandlung von Zink- oder Cadmiumoberflächen einer bestimmten Mindestdicke beschrieben, um diese Oberflächen zu passivieren oder gegenüber Angriffen oder Korrosion durch chemische Reagenzien widerstandsfähiger zu machen. Hierfür ist vorgesehen, daßFurthermore, in GB-PS 582386 is a method for the treatment of zinc or cadmium surfaces of a certain minimum thickness is described in order to achieve this Passivate surfaces or make them more resistant to attack or corrosion by chemical reagents close. For this purpose it is provided that

die Oberflächen mit einer Lösung behandelt werden, die ein Chromat zusammen mit einem anderen Oxidationsmittel und eine Verbindung des dreiwertigen Chroms enthält. Als anderes Oxidationsmittel kommt Schwefelsäure oder Alkalimetallnitrat in Frage. Die in dieser Patentschrift angegebenen Zusammensetzungen für die Lösung lassen erkennen, daß das sechswertige Chrom als passivierendes Mittel zum Einsatz gelangt.the surfaces are treated with a solution that contains a chromate along with another oxidizing agent and contains a compound of trivalent chromium. As another oxidizer comes in Sulfuric acid or alkali metal nitrate in question. The compositions given in this patent specification for the solution indicate that the hexavalent Chromium is used as a passivating agent.

In der US-PS 3090710 sind nämlich Untersuchungen über passivierende Lösungen von sechswertigem Chrom und dreiwertigem Chrom beschrieben, und es ist gezeigt, daß die Farbe des Passivierungsfilms und dementsprechend auch seine Korrosionsbeständigkeit sich in Abhängigkeit von der allgemeinen Konzentration an Chromionen und vom Verhältnis des sechswertigen zum dreiwertigen Chrom in der Passivierungslösung ändert. Bei der in der GB-PS 582386 angegebenen Zusammensetzung der Lösung entstehen regenbogenfarbige Passivierungsfilme, weil eine relativ hohe Gesamtchromkonzentration und ein Verhältnis zwischen sechs- und dreiwertigem Chrom vorliegt, das sehr stark auf der Seite des sechswertigen Chroms liegt.In US-PS 3090710 namely studies on passivating solutions of hexavalent Chromium and trivalent chromium are described, and it is shown that the color of the passivation film and accordingly, its corrosion resistance also varies depending on the general concentration of chromium ions and the ratio of hexavalent to trivalent chromium in the passivation solution changes. In the case of the composition of the solution given in GB-PS 582386 rainbow-colored passivation films because a relatively high total chromium concentration and a The ratio between hexavalent and trivalent chromium is present, which is very much on the side of hexavalent Chrome lies.

In der US-PS 2799601 ist eine wäßrige saure Lösungfür die Passivierung der Korrosionsbeständigkeit von Zinkoberflächen beschrieben, die Chromsäure bzw. deren wasserlösliche Salze in einer Menge entsprechend 3 bis 100 g/I Natriumbichromatdihydrat, Borsäure bzw. deren wasserlösliche Salze in einer Menge entsprechend 1 bis 35 g/l Borsäure, Salzsäure bzw. deren wassc'ösliche Salze in einer Menge entsprechend 0,1 bis 20 g/I Natriumchlorid und Salpetersäure bzw. deren wasserlösliche Salze in einer Menge entsprechend 1 bis 10 ml/l Salpetersäure enthält und einen pH-Wert zwischen 0,2 und 4 aufweist. Zur Behandlung der Zinkoberflächen werden diese 1 bis 30 Sekunden mit der genannten Lösung bei Temperaturen zwischen 21 und 93° C in Berührung gebracht. Bei diesem Verfahren tritt bei den hohen Behandlungszeiten und bei den hohen Anwendungstemperaturen eine erhöhte Reaktion und ein erhöhter Farbeffekt auf. Kurze Behandlungszeiten sind demgegenüber für automatisch arbeitende Anlagen und Anlagen mit bewegten Bädern nur schwer zu realisieren. In U.S. Patent 2,799,601 an aqueous acidic solution is disclosed for describes the passivation of the corrosion resistance of zinc surfaces, chromic acid or their water-soluble salts in an amount corresponding to 3 to 100 g / l sodium dichromate dihydrate, Boric acid or its water-soluble salts in an amount corresponding to 1 to 35 g / l boric acid, hydrochloric acid or their water-soluble salts in an amount accordingly 0.1 to 20 g / l sodium chloride and nitric acid or their water-soluble salts in an amount accordingly contains 1 to 10 ml / l nitric acid and has a pH value between 0.2 and 4. For treatment the zinc surfaces are these 1 to 30 seconds with the solution mentioned at temperatures brought into contact between 21 and 93 ° C. This procedure occurs at the high treatment times and at the high application temperatures an increased reaction and an increased color effect on. In contrast, short treatment times are for automatically operating systems and Systems with moving baths are difficult to implement.

An Hand von Vergleichsversuchen wurde festgestellt, daß die mit dem bekannten Verfahren erreichbare Korrosionsbeständigkeit geringer ist als die Korrosionsbeständigkeit bei Schichten, die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt sind.On the basis of comparative tests it was found that that which can be achieved with the known method Corrosion resistance is lower than the corrosion resistance of layers that are after Methods of the present invention are made.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren anzugeben, das bei Verwendung einer Lösung bestimmter Zusammensetzung zur farblosen Passivierung von Zink auf von Hand betriebenen, halbautomatischen und automatischen Anlagen geeignet ist, wobei die Zinkoberfläche mit einer farblosen passivierenden Schicht überzogen wird, die die dekorative Wirkung des Erzeugnisses bewahrt und eine erhöhte Korrosionsbeständigkeit aufweist. The present invention is based on the object of specifying a method that, when used a solution of a certain composition for the colorless passivation of zinc on manually operated, semi-automatic and automatic systems is suitable, whereby the zinc surface with is covered with a colorless passivating layer that preserves the decorative effect of the product and has increased corrosion resistance.

Zur Lösung dieser Aufgabe ist das Verfahren der eingangs angegebenen Art erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen 10 bis 120 Sekunden lang mit einer Lösung einer Temperatur von 15 bis 35° C behandelt werden, die dreiwertiges Chrom in Mengen von 3 bis 6 g/l enthält und in frischbereitetem Zustand einen pH-Went von etwa 2,1 aufweist und die durch Auflösen einer Mischung aus folgenden Bestandteilen bereitet ist: 5,0 bis 20,0 Gewichtsteile Verbindungen des dreiwertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom), 0,1 bis 2,0 Gewichtsteile Verbindungen des sechswertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom), 10,0 bis 25,0 Gewichtsteile Salze der Salpetersäure (umgerechnet auf NO3") und 1,8 bis 6,0 Gewichtsteile Verbindungen des Bors (umgerechnet auf Bor).To achieve this object, the method of the type indicated at the outset is characterized according to the invention in that the surfaces are treated for 10 to 120 seconds with a solution at a temperature of 15 to 35 ° C. which contains trivalent chromium in quantities of 3 to 6 g / l and in the freshly prepared state has a pH of about 2.1 and which is prepared by dissolving a mixture of the following ingredients: 5.0 to 20.0 parts by weight of compounds of trivalent chromium (converted to chromium), 0.1 to 2, 0 parts by weight of compounds of hexavalent chromium (converted to chromium), 10.0 to 25.0 parts by weight of salts of nitric acid (converted to NO 3 ") and 1.8 to 6.0 parts by weight of compounds of boron (converted to boron).

Die Verbindungen des dreiwertigen Chroms sind die Hauptpassivierungsstoffe. In der aufzulösenden Mischung, die im folgenden als Mittel für die Passivierung von Zink bezeichnet wird, soll das dreiwertige Chrom in einer Menge von 5,0 bis 20,0 Gewichisteilen enthalten sein. Die Verbindung des sechswertigen Chroms ist ein Passivierungshilfsstoff. Seine Konzentration im Passivierungsmittel soll in einem Bereich von 0,1 bis 2,0 Gewichtsteilen liegen. Die Salze der Salpetersäure wirken wie oxidierende Stoffe und Läuterungsstoffe. Ihre Konzentration in dem Passivierungsmittel, umgerechnet auf die NO3"Ionen, hält man in einem Bereich von 10,0 bis 25,0 Gewichtsteilen. Die Borverbindungen erzeugen die polierenden und läuternden Eigenschaften des Passivierungsmittels. Ihre Konzentration im Mittel zum Passivieren von Zink, umgerechnet auf Bor, soll in einem Bereich von 1,8 bis 6,0 Gewichtsieilen liegen. Eine der optimalen Varianten des Mittels zum farblosen Passivieren vonThe compounds of trivalent chromium are the main passivating substances. In the mixture to be dissolved, which is hereinafter referred to as the agent for the passivation of zinc, the trivalent chromium should be contained in an amount of 5.0 to 20.0 parts by weight. The compound of hexavalent chromium is a passivation aid. Its concentration in the passivating agent should be in a range from 0.1 to 2.0 parts by weight. The salts of nitric acid act like oxidizing and refining substances. Their concentration in the passivating agent, converted to the NO 3 "ions, is kept in a range from 10.0 to 25.0 parts by weight. The boron compounds produce the polishing and refining properties of the passivating agent. Their concentration in the mean for passivating zinc, converted on boron, should be in a range from 1.8 to 6.0 parts by weight.One of the optimal variants of the agent for colorless passivating of

jo Zink kann ein Mittel sein, welches folgende Komponenten enthält: Verbindung des dreiwertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom) 8,0 bis 13,0 Gewichtsteile; Verbindung des sechswertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom) 0,7 bis 1,1 Gewichtsteile; Salze der Salpetersäure (umgerechnet auf NO3") 13,0 bis 16,0 Gewichtsteile; Borverbindungen (umgerechnet auf Bor) 2,5 bis 4,5 Gewichtsteile.Zinc can be an agent which contains the following components: Compound of trivalent chromium (converted to chromium) 8.0 to 13.0 parts by weight; Compound of hexavalent chromium (converted to chromium) 0.7 to 1.1 parts by weight; Salts of nitric acid (converted to NO 3 ") 13.0 to 16.0 parts by weight; boron compounds (converted to boron) 2.5 to 4.5 parts by weight.

Im Mittel zum Passivieren von Zink ist das dreiwertige Chrom in Form von Salzen, der Schwefelsäure, Salzen der Salpetersäure und Gemischen dieser Salze, z.B. Cr2(SOJ3-OH2O; K2Cr2(SOJ4 ■ 24H,O; Gemisch von Cr2(SOJ2-OH2O und K2Cr2(SOJ4 Trivalent chromium in the form of salts, sulfuric acid, salts of nitric acid and mixtures of these salts, e.g. Cr 2 (SOJ 3 -OH 2 O; K 2 Cr 2 (SOJ 4 ■ 24H, O; mixture of Cr 2 (SOJ 2 -OH 2 O and K 2 Cr 2 (SOJ 4

• 24H2O; Cr(NO3)3 ■ 9H2O; Gemisch von Cr(NO3J3 • 24H 2 O; Cr (NO 3 ) 3 · 9H 2 O; Mixture of Cr (NO 3 I 3

• 9H2O und Cr2(SOJ3 ■ 6H2O usw. enthalten.• 9H 2 O and Cr 2 (SOJ 3 ■ 6H 2 O etc. contain.

Als Quelle des sechswertigen Chroms im Mittel zum Passivieren von Zink dienen Chromsäureanhydrid, Chromate von Ammonium, Beryllium, Kalium, Cadmium, Lithium, Magnesium, Natrium, Zink, Bichromate von Ammonium, Beryllium, Kalium, Cad-Chromic anhydride is used as the source of hexavalent chromium in the means for passivating zinc, Chromates of ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium, magnesium, sodium, zinc, bichromates of ammonium, beryllium, potassium, cad

,0 mium, Lithium, Magnesium, Natrium, Zink und Gemische der obengenannten Verbindungen., 0 mium, lithium, magnesium, sodium, zinc and mixtures of the above compounds.

Die Salze der Salpetersäure sind im Mittel zum Passivieren von Zink in Form von Nitraten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Cadmium, Lithium, Ma-The salts of nitric acid are used to passivate zinc in the form of nitrates of ammonium, Beryllium, potassium, cadmium, lithium, ma-

v> gnesium, Natrium, Zink und Gemischen der obengenannten Salze enthalten.contain magnesium, sodium, zinc and mixtures of the above salts.

Als Borverbindungen dienen Orthoborsäure, Magnesiumorthoborat, Polyborate von Ammonium, Beryllium, Kalium, Lithium, Magnesium, Natrium undOrthoboric acid, magnesium orthoborate, polyborates of ammonium, beryllium, Potassium, Lithium, Magnesium, and Sodium

wi verschiedene Kombinationen der obengenannten Borverbindungen.wi various combinations of the above Boron compounds.

Das beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende Mittel zum Passivieren von Zink ist ein Gemisch von nichtflüchtigen, festen chemischen StoffenThe agent to be used in the process according to the invention for passivating zinc is a mixture of non-volatile, solid chemical substances

ty-, und zeichnet sich deshalb durch einfache Herstellung, Beförderung, Lagerung und Verwendung aus. Die Einfachheit der Verwendung besteht in unkomplizierter Bereitung der passivierenden Lösung, Korrek-ty-, and is therefore easy to manufacture, transport, store and use. the Ease of use consists in the uncomplicated preparation of the passivating solution, corrective

tür und Überwachung ihrer Zusammensetzung. Die Korrektiv· der passivierenden Lösung im Betrieb erfolgt durch einfache Zugabe des Passivierungsmittels von Zink.door and monitoring its composition. The passivating solution is corrected during operation by simply adding the passivating agent of zinc.

Das Mittel zum Passivieren von Zink kann erforderlichenfalls durch gewöhnliches mechanisches Vermischen der Ausgangskomponenten am Verwendungsort bereitet werden.The zinc passivating agent can be mixed, if necessary, by ordinary mechanical mixing the starting components are prepared at the place of use.

Die erhaltenen farblosen passivierenden Überzüge besitzen ei.ie gute Korrosionsbeständigkeit. Die ersten Spuren der Korrosion treten bei der Prüfung mit Nebel der neutralen 5%igen Natriumchloridlösung bei einer Temperatur von 35 ± 1 ° C frühestens nach Ablauf von 40 bis 60 Stunden auf.The colorless passivating coatings obtained have good corrosion resistance. The first Traces of corrosion appear when testing with a mist of the neutral 5% sodium chloride solution at a temperature of 35 ± 1 ° C after 40 to 60 hours at the earliest.

Die passiven Überzüge auf Zink, gebildet durch die Behandlung mit aus dem Mittel zum Passivieren von Zink erhaltenen Lösungen, wirken dekorativ. Das Aussehen der metallischen Zinkoberfläche bleibt nach der Passivierung unverändert oder die Oberfläche erhält einen leichten Stich ins Blau.The passive coatings on zinc, formed by treatment with from the agent for passivating Solutions obtained from zinc have a decorative effect. The appearance of the metallic zinc surface remains unchanged after passivation or the surface has a slight tinge of blue.

Die erhaltenen passiven Überzüge sind beständig gegen Verschleiß im nassen Zusiand, weshalb die Passivierung auf von Hand betriebenen und automatischen Anlagen sowohl des stationären sls auch des Rotationstyps durchgeführt werden kann.The passive coatings obtained are resistant to wear when wet, which is why passivation on manually operated and automatic systems of both the stationary sls and the Rotation type can be performed.

Die Verwendung des vorgeschlagenen Passivierungsmittels wird wie folgt durchgeführt.The use of the proposed passivating agent is carried out as follows.

Das Passivierungsmittel bereitet man durch inniges Vermischen der Ausgangsstoffe bis zur Bildung einer homogenen Masse. Das Mittel zum Passivieren von Zink löst man in einer bestimmten Menge von destilliertem oder entionisiertem Wasser in einer Menge auf, daß die Konzentration des dreiwertigen Chroms in der erhaltenen Lösung zum Passivieren 3 bis 6 g/l beträgt. Die Azidität der frischbereiteten Lösung soll in einem Bereich von 2,1 ± 0,3 pH liegen. Die Azidität der passivierenden Lösung während des Betriebs wird durch die Zugabe von Säure, z. B. Schwefelsäure korrigiert. Die Erzeugnisse aus reinem Zink, aus Zinkguß und Erzeugnisse, die einen galvanischen Zinküberzug aufweisen, passiviert man durch Tauchen oder Bespritzen während 10 bis 120 s, optimal 30 s, bei einer Temperatur von 15 bis 35° C, optimal 25" C, wäscht mit Wasser und trocknet.The passivating agent is prepared by intimately Mixing the starting materials until a homogeneous mass is formed. The means for passivating Zinc dissolves in a certain amount of distilled or deionized water in an amount on that the concentration of trivalent chromium in the solution obtained for passivation is 3 to 6 g / l amounts to. The acidity of the freshly prepared solution should be in the range of 2.1 ± 0.3 pH. The acidity the passivating solution during operation is made by the addition of acid, e.g. B. Corrected sulfuric acid. Products made of pure zinc, cast zinc and products with a galvanic zinc coating have, passivated by dipping or spraying for 10 to 120 s, optimally 30 s, with a Temperature from 15 to 35 ° C, optimally 25 "C, washes with water and dries.

Den gebildeten passiven Überzug an der Zinkoberfläche prüft man auf die Korrosionsbeständigkeit im »Salznebele-Verfahren, welches in ununterbrochener Einwirkung eines Nebels auf den Film besteht, welcher durch Zerstäubung einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumchlorid aus dem Pulverisator in der Prüfkammer bei eii'-sr Temperatur von 35 ± 1 ° C gebildet wird. Die Korrosionsbeständigkeit des Films wird räch der Zeit von dem Beginn der Prüfung bis zum Auftreten der ersten Korrosionsspuren auf der Überzugsoberfläche bewertet.The passive coating formed on the zinc surface is tested for resistance to corrosion “Salt mist process, which consists in the continuous action of a mist on the film, which by atomizing a 5% aqueous solution of sodium chloride from the pulverizer in the Test chamber formed at eii'-sr temperature of 35 ± 1 ° C will. The corrosion resistance of the film will increase with time from the start of the test rated for the appearance of the first traces of corrosion on the coating surface.

Zum besseren Verstehen des Wesens der Erfindung werden Beispiele angeführt.In order to better understand the essence of the invention, examples are given.

Beispiel 1example 1

Man bereitet ein Mittel zum Passivieren von Zink der folgenden Zusammensetzung; Chromsulfat (umgerechnet auf Chrom) 10,4 Gewichtsteile; Chrofflsäureanhydrid (umgerechnet auf Chrom) 1,1 Gewichtsteile; Natriumnitrat (umgerechnet auf NO3") 13,0 Gewichtsteile; Borsäure (umgerechnet auf Bor) 4,1 Gewichtsteile.An agent for passivating zinc is prepared of the following composition; Chromium sulfate (converted to chromium) 10.4 parts by weight; Chromic anhydride (converted to chromium) 1.1 parts by weight; Sodium nitrate (converted to NO 3 ") 13.0 parts by weight; boric acid (converted to boron) 4.1 parts by weight.

In einem Liter destilliertem Wasser löst man 40 g des oben angefülir'en Mittels. Nach der Auflösung beträgt der pH-Wert der Lösung 1,98. Ein Einzelteil, überzogen mit glänzendem Zink, taucht man aus dem Verzirkungsbad gleich nach dem Waschen mit Wasser ohne Läuterung in die Passivierungslösung für 30 s40 g are dissolved in one liter of distilled water of the remedy mentioned above. After dissolution, the pH of the solution is 1.98. A single part, coated with shiny zinc, one dips out of the galvanizing bath immediately after washing with water without refining in the passivation solution for 30 s

ein, wäscht mit fließendem Wasser und trocknet an der Luft. Nach der Trocknung ist der Teil an der ganzen Oberfläche mit einem gleichmäßigen farblosen passiven Überzug überzogen. Die Korrosionsbeständigkeit, ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren, beträgt mindestens 60 Stunden.wash with running water and air dry. After drying, the part is part of the whole Surface covered with a uniform, colorless passive coating. The corrosion resistance, determined by testing using the salt spray method, is at least 60 hours.

Beispiel 2Example 2

Unter den Bedingungen des Beispiels 1 verwendet man ein Mittel zum Passivieren der folgenden Zusammensetzung: Kaliumchromalaune (umgerechnet auf Chrom) 10,2 Gewichtsteile; Chromsäureanhydrid (umgerechnet auf Chrom) 1,0 Gewichtsteile; Ammoniumnitrat (umgerechnet auf NO3") 10,5 Gewichtsteile; Magnesiumnitrat (umgerechnet auf NO3") 7,3 Gewichtsteile; Magnesiumorthoborat (umgerechnet auf Bor), 4,3 Gewichtsteile.Under the conditions of Example 1, an agent for passivating the following composition is used: potassium chrome alum (converted to chromium) 10.2 parts by weight; Chromic anhydride (converted to chromium) 1.0 part by weight; Ammonium nitrate (converted to NO 3 ") 10.5 parts by weight; magnesium nitrate (converted to NO 3 ") 7.3 parts by weight; Magnesium orthoborate (converted to boron), 4.3 parts by weight.

Die Korrosionsbeständigkeit ar τ Zinkoberfiäche, ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren, betrug 52 Stunden.The corrosion resistance ar τ Zinkoberfiäche determined by testing in the salt spray method, was 52 hours.

Beispiel 3Example 3

Unter den Bedingungen des Beispiels 1 verwendet man ein Passivierungsmittel der folgenden Zusammensetzung: Chromnitrat (umgerechnet auf Chrom) 10,0 Gewichtsteile; Kaliumchronialaune (umgerechnet auf Chrom) 10,0 Gewichtsteile; Natriumchromat (umgerechnet auf Chrom) 0,1 Gewichtsteile; Zinknitrat (umgerechnet auf NO3") 15,0 Gewichtsteile; Ammoniumtetraborat (umgerechnet auf Bor) 4,2 Gewichtsteile.A passivating agent having the following composition is used under the conditions of Example 1: chromium nitrate (converted to chromium) 10.0 parts by weight; Kaliumchronialaune (converted to chromium) 10.0 parts by weight; Sodium chromate (converted to chromium) 0.1 part by weight; Zinc nitrate (converted to NO 3 ") 15.0 parts by weight; ammonium tetraborate (converted to boron) 4.2 parts by weight.

Die Korrosionsbeständigkeit der Zinkoberfläche, ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren, betrug 43 Stunden.The corrosion resistance of the zinc surface, determined by testing using the salt spray method, was 43 hours.

Beispiel 4Example 4

Unter den Bedingungen des Beispiels 1 verwendet man ein Passivierungsmittel der folgenden Zusammensetzung: Kaliumchromalaune (umgerechnet auf Chrom) 5,0 Gewichtsteile; Kaiiumchromat (umge-4) rechnet auf Chrom) 2,0 Gewichts'eile; Cadmiumnitrat (umgerechnet auf NO3") 10,0 Gewichtsteile; Borsäure (umgerechnet auf Bor) 6,0 Gewichtsteile. Die Korrosionsbeständigkeit der Zinkoberfläche, ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren.Under the conditions of Example 1, a passivating agent having the following composition is used: potassium chrome alum (converted to chromium) 5.0 parts by weight; Potassium chromate (converted 4) to chromium) 2.0 parts by weight; Cadmium nitrate (converted to NO 3 ") 10.0 parts by weight; boric acid (converted to boron) 6.0 parts by weight. The corrosion resistance of the zinc surface, determined by testing in the salt spray method.

betrug 48 Stunden.was 48 hours.

Beispiel 5Example 5

Unter den Bedingungen des Beispiels 1 verwendet .,.-, riian ein Passivierungsmittel der folgenden Zusammensetzung: Kaliumchromalaune (umgerechnet auf Chrom) 8,0 Gewichtsteile; NatriumbicLromat (umgerechnet auf Chrom) 1,0 Gewichtsteile; Berylliumnitrat (umgerechnet auf NO3") 25,0 Gewichtsteile; Nab0 triumtetraborat (umgerechnet auf Bor) 1,8 Gewichtsteile. Used under the conditions of Example 1., .-, riian a passivating agent of the following composition: potassium chrome alum (converted to chromium) 8.0 parts by weight; Sodium biclromate (converted to chromium) 1.0 part by weight; Beryllium nitrate (converted to NO 3 ") 25.0 parts by weight; Na b0 trium tetraborate (converted to boron) 1.8 parts by weight.

Die Korrosionsbeständigkeit der Zinkoberfläche, ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren, betrug 54 Stunden.The corrosion resistance of the zinc surface, determined by testing using the salt spray method, was 54 hours.

Beispiel 6Example 6

Unter den Bedingungen des Beispiels 1 verwendet man ein Passivierungsmittel der folgenden Zusam-Under the conditions of Example 1, a passivating agent of the following composition is used

mensetzung: Chromsulfat (umgerechnet auf Chrom) 10,5 Gewichtsteile; Lithiumchromat (umgerechnet auf Chrom) 0,5 Gewichtsteile; Ammoniumbichromat (umgerechnet auf Chrom) 0,7 Gewichtsgeile; Ammoniumnitrat (umgerechnet auf NO1") 15,5 Gewichts-composition: chromium sulfate (converted to chromium) 10.5 parts by weight; Lithium chromate (converted to chromium) 0.5 parts by weight; Ammonium dichromate (converted to chromium) 0.7 parts by weight; Ammonium nitrate (converted to NO 1 ") 15.5 weight

teile; Lithiuiiitetraborat (umgerechnet auf Bor) 3,< Gewichtsteile.parts; Lithium tetraborate (converted to boron) 3, < Parts by weight.

Die Korrosionsbeständigkeit der Zinkoberfläche ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren betrug 48 Stunden.The corrosion resistance of the zinc surface is determined by testing using the salt spray method was 48 hours.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Überziehen der Oberfläche von Erzeugnissen, die aus reinem Zink bzw. aus Zinkguß bestehen oder einen galvanischen Zinküberzug aufweisen, mit einer farblosen passivierenden Schicht, indem die Erzeugnisse mit einer wäßrigen, dreiwertiges Chrom, sechswertiges Chrom und Nitrationen enthaltenden Lösung durch Tauchen oder Spritzen behandelt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen 10 bis 120 Sekunden lang mit einer Lösung einer Temperatur von 15 bis 35° C behandelt werden, die dreiwertiges Chrom in Mengen von 3 bis 6 g/l enthält und in frischbereitetem Zustand einen pH-Wert von etwa 2,1 aufweist und die durch Auflösen einer Mischung aus folgenden Bestandteilen bereitet ist: 5,0 bis 20,0 Gewichtsteile Verbindungen des dreiwertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom), 0,1 bis 2,0 Gewichtsteile Verbindungen des sechswertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom), 10,0 bis 25,0 Gewichtsteile Salze der Salpetersäure (umgerechnet auf NO3") und 1,8 bis 6,0 Gewichtsteile Verbindungen des Bors (umgerechnet auf Bor).1. Process for coating the surface of products that consist of pure zinc or cast zinc or have a galvanic zinc coating with a colorless passivating layer by dipping the products with an aqueous solution containing trivalent chromium, hexavalent chromium and nitrate ions Syringes are treated, characterized in that the surfaces are treated for 10 to 120 seconds with a solution at a temperature of 15 to 35 ° C, which contains trivalent chromium in amounts of 3 to 6 g / l and a pH value in the freshly prepared state of about 2.1 and which is prepared by dissolving a mixture of the following components: 5.0 to 20.0 parts by weight of compounds of trivalent chromium (converted to chromium), 0.1 to 2.0 parts by weight of compounds of hexavalent chromium (converted to on chromium), 10.0 to 25.0 parts by weight of salts of nitric acid (converted to NO 3 ") and 1.8 to 6.0 parts by weight of the compound en of boron (converted to boron). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer Lösung behandelt werden, die aus folgenden Bestandteilen bereitet ist: 8,0 bis 13,0 Gewichtsteile Verbindungen des dreiwertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom), 0,7 bis 1,1 Gewichtsteile Verbindungen des sechswertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom), 13,0 bis 16,0 Gewichtsteile Salze der Salpetersäure (umgerechnet auf NO3") und 2,5 bis 4,5 Gewichtsteile Verbindungen des Bors (umgerechnet auf Bor).2. The method according to claim 1, characterized in that the surfaces are treated with a solution which is prepared from the following components: 8.0 to 13.0 parts by weight of compounds of trivalent chromium (converted to chromium), 0.7 to 1, 1 part by weight of compounds of hexavalent chromium (converted to chromium), 13.0 to 16.0 parts by weight of salts of nitric acid (converted to NO 3 ") and 2.5 to 4.5 parts by weight of compounds of boron (converted to boron). 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer Lösung behandelt werden, in die das dreiwertige Chrom in Form von Sulfaten oder Gemischen von Sulfaten oder in Form von Nitraten oder Gemischen von Nitraten und Sulfaten eingeführt ist.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the surfaces with a Solution to be treated, in which the trivalent chromium in the form of sulfates or mixtures of Sulphates or in the form of nitrates or mixtures of nitrates and sulphates is. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis4. The method according to any one of claims 1 to 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer Lösung behandelt werden, in die das sechswertige Chrom, einzeln oder in Gemischen, in Form von Chromsäureanhydrid, in Form von Chromaten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Cadmium, Lithium. Magnesium, Natrium und Zink und in Form von Bichromaten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Cadmium, Lithium, Magnesium. Natrium und Zink eingeführt ist.3, characterized in that the surfaces are treated with a solution in which the hexavalent chromium, individually or in mixtures, in the form of chromic anhydride, in the form of Chromates of ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium. Magnesium, sodium and Zinc and in the form of bichromates of ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium, Magnesium. Sodium and zinc is introduced. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis5. The method according to any one of claims 1 to 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer Losung behandelt werden, in die das Salz der Salpetersäure in Form von Nitraten von Ammonium. Beryllium, Kalium, Cadmium, Lithium, Magnesium, Natrium und Zink einzeln oder in Gemischen eingeführt ist.4, characterized in that the surfaces are treated with a solution in which the salt of nitric acid in the form of nitrates of ammonium. Beryllium, potassium, cadmium, lithium, Magnesium, sodium and zinc is introduced individually or in mixtures. (S. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis(S. The method according to any one of claims 1 to 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer Lösung behandelt werden, in die die Verbindung des Bors, einzeln oder in Gemischen, in Form von Orthoborsäure, Magnesiumorthoborat und von Polyboraten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Lithium, Magnesium und Natrium eingeführt ist.5, characterized in that the surfaces be treated with a solution in which the compound of boron, individually or in mixtures, in the form of orthoboric acid, magnesium orthoborate and polyborates of ammonium, beryllium, Potassium, lithium, magnesium and sodium is introduced.
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