DE19940548A1 - Detergent tablets - Google Patents

Detergent tablets

Info

Publication number
DE19940548A1
DE19940548A1 DE1999140548 DE19940548A DE19940548A1 DE 19940548 A1 DE19940548 A1 DE 19940548A1 DE 1999140548 DE1999140548 DE 1999140548 DE 19940548 A DE19940548 A DE 19940548A DE 19940548 A1 DE19940548 A1 DE 19940548A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
starch
dextrins
oxidized derivatives
detergent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1999140548
Other languages
German (de)
Inventor
Andreas Lietzmann
Beatrix Kottwitz
Gonzales Rene-Andres Artiga
Markus Semrau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE1999140548 priority Critical patent/DE19940548A1/en
Priority to AU69966/00A priority patent/AU6996600A/en
Priority to PCT/EP2000/008029 priority patent/WO2001014512A1/en
Priority to CA 2316591 priority patent/CA2316591A1/en
Priority to ARP000104419 priority patent/AR025395A1/en
Publication of DE19940548A1 publication Critical patent/DE19940548A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/223Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin oxidised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

The invention relates to washing or cleaning agent shaped bodies that have an advantageous characteristics profile and contain oxidised derivatives of starch and/or dextrines in amounts of 0.1 to 10 wt. % in relation to the weight of the shaped bodies.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigen­ schaften besitzen sowie Verfahren zu deren Herstellung. Insbesondere betrifft die Erfin­ dung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper für die Textilwäsche in einer Haushalts­ waschmaschine, die kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention relates to moldings which are washable and cleaning-active possess and processes for their production. In particular, concerns the Erfin dung Detergent tablets for textile washing in a household washing machine, which are briefly referred to as detergent tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentlite­ ratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwendungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Form­ körper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrucke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die ver­ zögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht über die Einspülkammer von Haushalts­ waschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Wasch­ trommel eingespült zu werden. Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and because of their compact structure Advantages in storage and transport. Even in the Patentlite As a result, laundry detergent and cleaning product tablets are comprehensively described. On Problem that always occurs when using washing and cleaning active moldings occurs again, the too slow disintegration and dissolving speed of the shaped body is below Conditions of use. Because sufficiently stable, d. H. shape and break resistant shape body can only be produced by relatively high pressure, it comes to a strong compression of the molded parts and to a consequent delayed disintegration of the shaped body in the aqueous liquor and thus to one slow release of the active substances in the washing or cleaning process. The ver hesitated disintegration of the moldings has the disadvantage that usual Detergent tablets not over the induction chamber of household Have the washing machine rinsed in as the tablets will not wash in quickly enough Secondary particles disintegrate that are small enough to go from the induction chamber into the wash drum to be washed in.  

Zur Lösung dieses Problems existieren im Stand der Technik vielfältige Ansätze. Neben dem Einsatz spezieller Inhaltsstoffe, die die Desintegration fördern sollen, werden auch die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe sowie das Absieben der zu verpressenden Vorgemi­ sche vorgeschlagen.A variety of approaches exist in the prior art to solve this problem. Next the use of special ingredients that are intended to promote disintegration Coating of individual ingredients as well as sieving the premix to be pressed proposed.

So offenbart die EP-A-0 466 484 (Unilever) Waschmitteltabletten, bei denen das zu ver­ pressende Vorgemisch Teilchengrößen zwischen 200 und 1200 µm aufweist, wobei Ober- und Untergrenze der Teilchengrößen um nicht mehr als 700 µm differieren. Das Verpres­ sen deutlich gröberer Teilchen zu Tabletten wird in dieser Schrift nicht nahegelegt.For example, EP-A-0 466 484 (Unilever) discloses detergent tablets in which the ver pressing premix has particle sizes between 200 and 1200 microns, with upper and the lower limit of the particle sizes do not differ by more than 700 µm. The pressing This document does not suggest the use of significantly coarser particles to form tablets.

Auch die EP-A-0 522 766 (Unilever) betrifft Formkörper aus einer kompaktierten, teil­ chenförmigen Waschmittelzusammensetzung, enthaltend Tenside, Builder und Desinte­ grationshilfsmittel (beispielsweise auf Cellulosebasis), wobei zumindest ein Teil der Parti­ kel mit dem Desintegrationsmittel beschichtet ist, das sowohl Binder- als auch Desintegra­ tionswirkung beim Auflösen der Formkörper in Wasser zeigt. Diese Schrift weist auch auf die generelle Schwierigkeit hin, Formkörper mit adäquater Stabilität bei gleichzeitig guter Löslichkeit herzustellen. Die Teilchengröße im zu verpressenden Gemisch soll dabei ober­ halb von 200 µm liegen, wobei Ober- und Untergrenze der einzelnen Teilchengrößen um nicht mehr als 700 µm voneinander abweichen sollen. Auch in dieser Schrift wird explizit ausgesagt, daß die Teilchen nicht gröber als 1200 µm sein sollen.EP-A-0 522 766 (Unilever) also relates to moldings made from a compact, partially Chen-shaped detergent composition containing surfactants, builders and disinte Grationshilfsmittel (for example based on cellulose), with at least a part of the parti is coated with the disintegrant, which is both binder and disintegra tion effect when dissolving the moldings in water. This font also shows the general difficulty, molded articles with adequate stability and good at the same time To produce solubility. The particle size in the mixture to be compressed should be above are half of 200 µm, the upper and lower limits of the individual particle sizes being around should not differ from each other by more than 700 µm. This document also becomes explicit stated that the particles should not be coarser than 1200 µm.

Bei den Lösungsvorschlägen zur Erzielung besserer Zerfallszeiten sind solche zu bevorzu­ gen, die auf den zusätzlichen Einsatz von Stoffen, welche nicht Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind, weitestgehend verzichten. Um möglichst kompakte Rezeptu­ ren ohne "Ballast" zu entwickeln, besteht weiterhin ein Bedürfnis nach Lösungsvorschlä­ gen, die auf der Auswahl und/oder Konfektionierung von Stoffen basieren, welche auch im Wasch- oder Reinigungsgang vorteilhafte Wirkungen entfalten.In the case of the proposed solutions to achieve better disintegration times, these are to be preferred that are based on the additional use of substances that are not ingredients of washing or cleaning agents are largely avoided. To make the recipe as compact as possible to develop without "ballast", there is still a need for proposed solutions conditions that are based on the selection and / or packaging of substances that are also available in the Washing or cleaning cycle have beneficial effects.

Der vorliegenden Erfindung lag demnach die Aufgabe zugrunde, Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper bereitzustellen, die sich durch eine hohe Härte auszeichnen sowie über hervorragende Zerfallseigenschaften verfügen. Diese Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper sollen dabei auch über die Einspülkammer dosiert werden können, ohne daß dem Verbraucher hierdurch Nachteile durch Rückstände in der Einspülkammer und zu wenig Waschmittel in der Waschlauge erwachsen. Neben diesen Formkörper-spezifischen Eigenschaften sollen auch die Wasch- und Reinigungsleistungen der erfindungsgemäßen Formkörper vorbildlich sein. Die vorteilhaften Eigenschaften der Formköder sollten dabei nicht durch Additive, die lediglich der Verbesserung der Formkörpereigenschaften dienen, erreicht werden, sondern durch gezielten Einsatz von Stoffen, welche auch im Wasch- und Reinigungsprozeß eine Wirkung entfalten.The present invention was therefore based on the task of washing and cleaning Provide moldings that are characterized by a high hardness and have excellent decay properties. These detergents and cleaners  Shaped bodies should also be able to be metered through the induction chamber without the consumer thereby disadvantages and residues in the induction chamber little detergent in the soapy water. In addition to these moldings-specific The washing and cleaning performance of the invention should also have properties Shaped body to be exemplary. The advantageous properties of the bait should be not by additives that only serve to improve the properties of the molded body, be achieved, but through the targeted use of fabrics, which are also used in washing and Cleaning process have an effect.

Es wurde nun gefunden, daß der Einsatz spezieller Cobuilder in definierten Mengen das Eigenschaftsprofil von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern verbessert.It has now been found that the use of special cobuilders in defined amounts Property profile of detergent tablets improved.

Gegenstand der Erfindung sind Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper aus verdichte­ tem, teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel, die oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Formkörperge­ wicht, enthalten.The invention relates to detergent tablets made of compacts particulate detergent or cleaning agent, the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, based on the shaped body important, included.

Oxidierte Derivate von Stärke werden auch als "oxidierte Stärken" bezeichnet, oxidierte Derivate von Dextrinen sind oxidierte Stärkeabbauprodukte. Vertreter aus beiden Sub­ stanzklassen werden oft unter dem Oberbegriff "oxidierte Stärke" zusammengefaßt.Oxidized derivatives of starch are also referred to as "oxidized starches", oxidized Derivatives of dextrins are oxidized starch breakdown products. Representatives from both sub Punching classes are often summarized under the generic term "oxidized starch".

Die Stärke ist ein Homoglykan, genauer ein Glucan. Anders als in Cellulose sind allerdings im Polysaccharid Stärke die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft. Darüber hinaus ist Stärke aus zwei Komponenten unterschiedlicher Molmasse aufgebaut: Aus ca. 20-30 Gew.-% geradkettiger Amylose (Molmasse. ca. 50000-150000) und 70-80 Gew.-% ver­ zweigtkettigem Amylopektin (Molmasse ca. 300000-2000000), daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300-1200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durch­ schnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1,6-Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1500-12000 Molekülen Glucose. The starch is a homoglycan, more precisely a glucan. Different from cellulose, however In the polysaccharide starch, the glucose units are linked α-glycosidically. Furthermore Starch is made up of two components of different molecular weights: approx. 20-30% by weight straight-chain amylose (molecular weight approx. 50000-150000) and 70-80 wt .-% ver branched chain amylopectin (molar mass approx. 300000-2000000), besides are still small Contain quantities of lipids, phosphoric acid and cations. While amylose as a result of Binding in 1,4-position long, helical, intertwined chains with about 300-1200 When glucose molecules form, the chain branches through in amylopectin an average of 25 glucose building blocks through 1,6 binding to form a knot-like structure about 1500-12000 molecules of glucose.  

Stärken lassen sich durch Behandlung mit unterschiedlichen Oxidationsmitteln unter parti­ ellem Abbau in Carbonyl- und Carboxy-Gruppen-haltige Derivate, die sogenannten oxi­ dierten Stärken, überführen. Technisch wichtigstes Oxidationsmittel ist Natriumhypochlo­ rit, das im alkalischen Milieu auf in Wasser suspendierte Stärke zur Einwirkung gelangt. Die dabei resultierenden dünnflüssigen Dispersionen können getrocknet werden, wobei rieselfähige Pulverprodukte resultieren.Strengths can be achieved by treating with different oxidizing agents under parti degradation in carbonyl and carboxy group-containing derivatives, the so-called oxi strengths. The most technically important oxidizing agent is sodium hypochlo rit, which acts on starch suspended in water in an alkaline medium. The resulting low-viscosity dispersions can be dried, with free-flowing powder products result.

Dextrine sind Abbauprodukte der Stärke mit der allgemeinen Formel (C6H10O5)n.xH2O, die bei unvollständiger Hydrolyse mit verdünnten Säuren (Säuredextrine) oder durch Hitze­ einwirkung entstehen (Röstdextrine) und aus Glucose-Ketten bestehen. Beim enzymati­ schen Abbau mit Amylasen entstehen die sogenannten Grenzdextrine, in denen die dem Angriff der β-Amylase nicht zugänglichen 1,6-glykosidischen Bindungen des Amylopek­ tins angereichert sind, während bei der Einwirkung von Bacillus macerans auf Stärke- Lösung Cyclodextrine entstehen.Dextrins are degradation products of starch with the general formula (C 6 H 10 O 5 ) n .xH 2 O, which are formed when hydrolysis is incomplete with dilute acids (acid dextrins) or due to heat (roasted dextrins) and consist of glucose chains. In enzymatic degradation with amylases, the so-called border dextrins are formed, in which the 1,6-glycosidic bonds of amylopectin that are not accessible to the attack of β-amylase are enriched, while cyclodextrins are formed when Bacillus macerans acts on starch solution.

Dextrine bilden farblose oder gelbe, amorphe Pulver, die in Wasser sehr leicht, in Alkohol fast gar nicht löslich sind. In den USA werden Dextrine aus Mais, in der Bundesrepublik vorwiegend aus Kartoffeln hergestellt. Die Maisdextrine sind geruchfrei, das aus Kartoffel­ stärke gewonnene Dextrin riecht gurkenartig. Die höchstmolekularen Dextrine geben (wie Stärke) noch eine Blaufärbung mit Iod-Lösung, die nächste Abbaustufe färbt sich mit Iod rot oder braun, und die niedermolekularen Dextrine geben keine Iod-Färbung mehr. Je nach Herstellungsverfahren liegen die Molmassen der Dextrine zwischen 2000 und 500000. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 300000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Ver­ gleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodex­ trine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Dextrins form colorless or yellow, amorphous powders that are very easy in water, in alcohol are almost insoluble. In the US, dextrins are made from corn, in the Federal Republic mainly made from potatoes. The corn dextrins are odorless, that of potatoes Dextrin obtained from starch smells like cucumber. The highest molecular weight dextrins give (like Starch) another blue color with iodine solution, the next degradation color with iodine red or brown, and the low molecular weight dextrins no longer give iodine staining. Each the molecular weights of the dextrins are between 2000 and 500000. It is preferably hydrolysis products with medium molecular weights in the range of 400 to 300,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose Equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, preferably DE is a common measure of the reducing effect of a polysaccharide in ver is equal to dextrose, which has a DE of 100. Both Maltodex can be used trine with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in Range from 2000 to 30000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten von Dextrinen handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Sac­ charidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der euro­ päischen Patentanmeldung EP 0 703 292 beschrieben. Aus diesen Dextrinen erhältliche oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäi­ schen Patentanmeldungen EP 427 349, EP 472 042 und EP 542 496 sowie den internatio­ nalen Patentanmeldungen WO 93/08251, WO 93/16110, WO 95/07303 und WO 95/12619 bekannt. Bevorzugt wird ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt eingesetzt, wie es nach dem Verfahren gemäß einer der internationalen Patentanmeldungen WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/20608 und WO 96/03439 erhältlich ist. Daneben bevorzugt ist aber auch der Einsatz von Dextrinen, die an ihrem ursprünglich reduzieren­ den Ende oxidativ, gegebenenfalls unter Verlust eines C-Atoms, modifiziert worden sind. Wenn das ursprünglich reduzierende Ende des Oligosaccharids eine Anhydroglukose-Ein­ heit gewesen ist, liegt in diesem Fall nach Modifikation eine Arabinonsäure-Einheit vor:
The oxidized derivatives of dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. A preferred dextrin is described in European patent application EP 0 703 292. Oxidized dextrins obtainable from these dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP 427 349, EP 472 042 and EP 542 496 as well as international patent applications WO 93/08251, WO 93/16110, WO 95/07303 and WO 95/12619 known. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring is preferably used, as can be obtained by the process according to one of the international patent applications WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/20608 and WO 96/03439. In addition, however, preference is also given to the use of dextrins which have been modified oxidatively at their originally reducing end, possibly with the loss of a carbon atom. If the originally reducing end of the oligosaccharide was an anhydroglucose unit, there is an arabinonic acid unit after modification:

(Glukose)n → (Glukose)n-1-Arabinonsäure.(Glucose) n → (Glucose) n-1 arabinonic acid.

Bei diesen liegt der mittlere Oligomerisierungsgrad n, der als analytisch zu ermittelnde Größe auch gebrochene Zahlenwerte annehmen kann, vorzugsweise im Bereich von 2 bis 20, insbesondere 2 bis 10. Diese letztgenannte oxidative Modifikation kann beispielsweise mit Hilfe von Fe-, Cu-, Ag-, Co- oder Ni-Katalysatoren, wie in der internationalen Patent­ anmeldung WO 92/18542 beschrieben, mit Hilfe von Pd-, Pt-, Rh- oder Os-Katalysatoren, wie in der europäischen Patentschrift EP 0 232 202 beschrieben, oder mittels eines Chinon/Hydrochinon-Systems im Alkalischen unter Zusatz von Sauerstoff und gegebenen­ falls Nachbehandlung mit Wasserstoffperoxid erfolgen.The average degree of oligomerization n lies with these, which is to be determined analytically Size can also take fractional numerical values, preferably in the range from 2 to 20, in particular 2 to 10. This latter oxidative modification can, for example with the help of Fe, Cu, Ag, Co or Ni catalysts, as in the international patent Application WO 92/18542 described with the help of Pd, Pt, Rh or Os catalysts, as described in European patent EP 0 232 202, or by means of a Quinone / hydroquinone system in alkaline with the addition of oxygen and given if treatment with hydrogen peroxide is carried out.

Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper, die oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen mit mittleren Molmassen im Bereich von 440 bis 500 000 in Mengen von 0,25 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevor­ zugt von 0,75 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten, sind ebenso bevorzugt, wie Wasch- oder Reinigungsmittel­ formkörper, bei denen die in ihnen enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen Dextrose-Equivalente (DE) von 0,1 bis 50, vorzugsweise von 0,5 bis 40 und insbesondere von 2 bis 30, aufweisen.Detergent tablets according to the invention which contain oxidized derivatives of Starch and / or dextrins with average molecular weights in the range of 440 to 500,000 in Amounts from 0.25 to 7.5% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight, especially before added from 0.75 to 3.5 wt .-% and in particular from 1 to 2 wt .-%, based on the Molded body weights are also preferred, as are washing or cleaning agents molded articles in which the oxidized derivatives of starch and / or contained therein  Dextrins dextrose equivalents (DE) from 0.1 to 50, preferably from 0.5 to 40 and in particular from 2 to 30.

Wie bereits erwähnt, sind besonders Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen die in ihnen enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen an C6 des Saccharidrings oxidierte Produkte sind.As already mentioned, detergent tablets are particularly preferred in which the oxidized derivatives of starch and / or dextrins contained therein are products oxidized at C 6 of the saccharide ring.

Die Einarbeitung der oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in die erfindungs­ gemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper kann direkt in der Lieferform oder nach vorangehender Konfektionierung erfolgen. So können die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen dem zu verpressenden Vorgemisch beispielsweise als teilchen­ förmiger Feststoff zugegeben oder als wäßrige Lösung auf das Vorgemisch aufgesprüht werden. Auch eine Einarbeitung der oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in einzelne Bestandteile des teilchenförmigen Vorgemischs, beispielsweise in Compounds wie Buildercompounds oder in Tensidgranulate, ist möglich.The incorporation of the oxidized derivatives of starch and / or dextrins into the invention According to the detergent tablets can be in the delivery form or after prior assembly. The oxidized derivatives of Starch and / or dextrins the premix to be compressed, for example as particles shaped solid added or sprayed onto the premix as an aqueous solution become. Inclusion of the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in individual components of the particulate premix, for example in compounds such as builder compounds or in surfactant granules, is possible.

Ein bevorzugter Einarbeitungsweg besteht darin, die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen dem zu verpressenden Vorgemisch in feinteiliger Form zuzumischen. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Form von Compounds enthalten, welche eine mittlere Teilchengröße unterhalb 500 µm, vorzugsweise unterhalb 450 µm und insbesondere unterhalb 400 µm aufweisen.A preferred route of incorporation is the oxidized derivatives of starch and / or to mix dextrins into the premix to be compressed in finely divided form. Preferred detergent tablets are therefore characterized in that that they are the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in the form of compounds contain an average particle size below 500 microns, preferably below Have 450 microns and especially below 400 microns.

Diese Compounds können beispielsweise durch Sprühtrocknung handelsüblicher Lösungen von oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen erhalten werden, oder durch Auf­ sprühen solcher Lösungen auf Trägermaterialien wie Natriumcarbonat, Natriumsulfat oder Silikate bzw. Zeolithe. Selbstverständlich können auch die handelsüblichen teilchenförmi­ gen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen eingesetzt werden, wobei die ge­ nannten Compounds dann ganz aus oxidierten. Derivaten von Stärke und/oder Dextrinen bestehen. Die Vorteilhaftigkeit resultiert hierbei aus dem genannten Partikelgrößenbereich. Es ist bei der Zugabe der oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Form fein­ teiliger Compounds bevorzugt, daß die Compounds möglichst hohe Gehalte an Aktivsub­ stanz aufweisen. Dementsprechend sind bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittelform­ körper dadurch gekennzeichnet, daß die Compounds die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Mengen von mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise von mehr als 20 Gew.-% und insbesondere von mehr als 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Compounds, enthalten.These compounds can, for example, by spray drying commercially available solutions of oxidized derivatives of starch and / or dextrins can be obtained, or by Auf spray such solutions on carrier materials such as sodium carbonate, sodium sulfate or Silicates or zeolites. Of course, the commercially available particulate gene oxidized derivatives of starch and / or dextrins are used, the ge then called compounds made entirely of oxidized. Starch and / or dextrin derivatives consist. The advantage results from the particle size range mentioned. It is fine in the form of the addition of the oxidized derivatives of starch and / or dextrins Partial compounds preferred that the compounds as high levels of active substance  have punch. Accordingly, preferred forms of washing or cleaning agents are body characterized in that the compounds are the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in amounts of more than 10% by weight, preferably more than 20% by weight and in particular of more than 30 wt .-%, each based on the weight of the Compounds included.

Eine Einarbeitungsalternative für die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen besteht darin, diese vor der Abmischung des Vorgemischs in einzelne Bestandteile des Vorgemischs zu inkorporieren. Hierzu bieten sich insbesondere Tensidgranulate an, bei deren Herstellung wäßrige Lösungen von oxidierten Derivaten von Stärke und/oder Dex­ trinen als Granulationshilfsmittel eingesetzt werden können. Es ist selbstverständlich mög­ lich, mehrere Einarbeitungswege für die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextri­ nen miteinander zu kombinieren und sowohl ein Tensidgranulat einzusetzen, daß diese enthält, als auch die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen dem Vorgemisch beispielsweise in feinteiliger Form zuzusetzen. Bevorzugt ist aber, wenn ein Tensidgranu­ lat eingesetzt wird, daß die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält, daß dieses die Gesamtmenge aller in den Formkörpern enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält. So sind Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper, die die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Form eines Tensidgranulats ent­ halten, das die Gesamtmenge der in den Formkörpern enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält, bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Er­ findung.An incorporation alternative for the oxidized derivatives of starch and / or dextrins consists in dividing these into individual components of the premix before mixing Incorporate premix. Surfactant granules are particularly suitable for this their manufacture aqueous solutions of oxidized derivatives of starch and / or dex trines can be used as granulation aids. Of course it is possible Lich, several incorporation routes for the oxidized derivatives of starch and / or dextri NEN to combine with each other and both use a surfactant granules that this contains, as well as the oxidized derivatives of starch and / or dextrins the premix for example, in finely divided form. However, it is preferred if a surfactant granule lat is used that contains the oxidized derivatives of starch and / or dextrins that this is the total amount of all oxidized derivatives contained in the moldings Contains starch and / or dextrins. So are detergent tablets that the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in the form of a surfactant granulate hold that the total amount of the oxidized derivatives contained in the moldings Contains starch and / or dextrins, preferred embodiments of the present Er finding.

Tensidgranulate, ihre Inhaltsstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung werden weiter unten beschrieben. Bezüglich des Gehalts an oxidierten Derivaten von Stärke und/oder Dextrinen sind Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Gehalt des Ten­ sidgranulats an oxidierten Derivaten von Stärke und/oder Dextrinen 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.Surfactant granules, their ingredients, and methods of making them are described below described. Regarding the content of oxidized derivatives of starch and / or dextrins Detergent tablets are preferred in which the content of ten Sidgranulats of oxidized derivatives of starch and / or dextrins 0.5 to 20 wt .-%, preferably 0.75 to 15% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight and in particular 1.5 to 5 wt .-%, based in each case on the weight of the surfactant granules.

Allgemeiner sind auch Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teil­ chenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein Tensidgranulat enthalten, welches oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dex­ trinen enthält.More generally, detergent tablets are made from compressed, partially Chen-shaped detergents or cleaning agents are preferred, which are characterized in  that they contain a surfactant granulate, which oxidized derivatives of starch and / or Dex contains trines.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper enthalten neben den oxidierten Derivaten von Stärke und/oder Dextrinen weitere Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Unter diesen nehmen insbesondere Gerüststoffe und Tenside eine her­ ausragende Rolle ein. In den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelformkör­ pern können alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Sililkate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.The detergent tablets according to the invention contain, in addition to the oxidized derivatives of starch and / or dextrins further ingredients of washing or Detergents. Among these, builders and surfactants in particular come from outstanding role. In the detergent tablets according to the invention All builders commonly used in washing and cleaning agents can be used be contained, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and where there are no ecological prejudices against their use - including phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen For­ mel sind solche, in denen M für Natrium steht: und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbe­ sondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β- Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der in­ ternationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium: and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in the international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever­ zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels­ weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli­ ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri­ stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor­ phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was­ sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a release delay compared to the conventional water glass glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi­ schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa2O.(1-n)K2O.Al2O3.(2-2,5)SiO2.(3,5-5,5)H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3. (2-2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H 2 O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granula­ ren Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpres­ senden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Irrkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Coun­ ter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granule Ren compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Send mixture are used, usually both ways to mis-corporation of the zeolite can be used in the premix. Suitable zeolites have a medium one Particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Coun ter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub­ stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alka­ limetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtri­ phosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel- Industrie die größte Bedeutung.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. Among the large number of commercially available phosphates, the Alka limetal phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium tri  phosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) in detergents and cleaning agents Industry the most important.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (ins­ besondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekula­ ren Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkru­ stationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (in particular sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric acid H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts or lime incrustations in tissues and also contribute to cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natron­ lauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihy­ drogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zerset­ zung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white, water-soluble powders, which lose water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH 2 PO 4 is acidic; it occurs when phosphoric acid is adjusted to pH 4.5 with caustic soda and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt with a density of 2.33 gcm -3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is easily soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm-3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator her­ gestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist. Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm -3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 mol. Water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O), becomes anhydrous at 100 ° and changes to the diphosphate Na 4 P 2 O 7 when heated to a greater extent. Disodium hydrogen phosphate is produced by neutralizing phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zerset­ zung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm-3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH herge­ stellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein wei­ ßes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Realration leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Er­ hitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kalium­ phosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals which, as dodecahydrate, have a density of 1.62 gcm -3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with alkaline reaction. It arises e.g. B. when He's heating Thomas slag with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815-1,836 gcm-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Er­ hitzen von Dinatriumphosphat auf < 200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) . Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction. Na 4 P 2 O 7 is formed by heating disodium phosphate to <200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dehydrating the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH value being 1% Solution at 25 ° is 10.4.

Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphos­ phate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phos­ phate bezeichnet. Condensation of the NaH 2 PO 4 or the KH 2 PO 4 produces higher moles. Sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. A large number of terms are used in particular for the latter: melt or glow phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), (ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasser­ lösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n = 3. In 100 g Was­ ser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen ent­ wässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphos­ phat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphos­ phat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50gew.-%igen Lösung (< 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:
The technically important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate), (is an anhydrous or 6 H 2 O crystallizing, non-hygroscopic, white, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O ] n -Na with n = 3. In 100 g of water about 17 g dissolve at room temperature, at 20 ° approx. 20 g, at 100 ° around 32 g of the crystal water-free salt; after heating the solution to 100 ° for two hours, Hydrolysis about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with soda solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (also lime soaps etc.) Pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), comes for example in the form of a 50% by weight solution (<23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in the trade. The potassium polyphosphates are widely used in the detergent and cleaning agent industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH:

(NaPO3)3 + 2 KOH → Na3K2P3O10 + H2O(NaPO 3 ) 3 + 2 KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphos­ phat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtri­ polyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.According to the invention, these are exactly like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphos phate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tri Polyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.

Als organische Cobuilder können in den Formkörpern insbesondere Polycarboxylate/Po­ lycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, weitere organi­ sche Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.Polycarboxylates / Po in particular can be used as organic cobuilders in the moldings lycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, other organi Sche Cobuilder (see below) and phosphonates are used. These substance classes are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natrium­ salze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citro­ nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adi­ pinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus die­ sen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, with such carboxylic acids under polycarboxylic acids  can be understood that carry more than one acid function. For example, these are Citro Nenoic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adi Pinic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of the sen.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Buil­ derwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. The acids have besides their buil the effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH value of washing or Detergents. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grund­ sätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäu­ re-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Poly­ meren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the respective acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus die­ ser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the This group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.  

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als beson­ ders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Mole­ külmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vor­ zugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As a special copolymers of acrylic acid with maleic acid, 50 to Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative mole Cooling mass, based on free acids, is generally from 2000 to 70,000 g / mol preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used. The amount of (co) polymeric polycarboxylates in the agents is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthal­ ten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer ten.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver­ schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acryl­ säure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Biodegradable polymers of more than two ver. Are also particularly preferred different monomer units, for example those that act as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives contain.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE- A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE- A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyas­ paraginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmel­ dung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Likewise, further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Polyas are particularly preferred paraginic acids or their salts and derivatives, of which in the German patent application dung DE-A-195 40 086 discloses that, in addition to cobuilder properties, it also has a have a bleach-stabilizing effect.  

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von DiaI­ dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxyl­ gruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialde­ hyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are produced by the implementation of DiaI dehyden with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl have groups that can be obtained. Preferred polyacetals are from Dialde hyden such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendia­ mindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Gly­ cerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathalti­ gen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenedia mindisuccinate are other suitable cobuilders. Here, ethylenediamine-N, N'- disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates and Gly are also preferred in this context cerintrisuccinate. Suitable amounts are in zeolite and / or silicate salts gene formulations at 3 to 15 wt .-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon­ säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maxi­ mal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der inter­ nationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarbon acids or their salts, which may optionally also be in lactone form, and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maxi contain two acid groups. Such cobuilders are used, for example, in the inter national patent application WO 95/20029.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Da­ bei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Ho­ mologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP ver­ wendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbin­ devermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche ent­ halten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates it is in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Under the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) from of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9). As Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Ho mologist in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP, used. HEDP is preferred as a builder from the phosphonate class turns. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal bin de assets. Accordingly, it can, especially if the agent also ent bleach hold, be preferred to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, or To use mixtures of the phosphonates mentioned.  

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkali­ ionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexing with alkaline earth train ions as cobuilders.

Die Menge an Gerüststoff beträgt üblicherweise zwischen 10 und 70 Gew.-%, vorzugs­ weise zwischen 15 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.-%. Die Menge an eingesetzten Buildern ist abhängig vom Verwendungszweck, so daß Bleich­ mitteltabletten und Formkörper für das maschinelle Geschirrspülen höhere Mengen an Gerüststoffen aufweisen können (beispielsweise zwischen 20 und 70 Gew.-%, vorzugs­ weise zwischen 25 und 65 Gew.-% und insbesondere zwischen 30 und 55 Gew.-%), als beispielsweise Waschmitteltabletten (üblicherweise 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 12,5 bis 45 Gew.-% uns insbesondere zwischen 17,5 und 37,5 Gew.-%).The amount of builder is usually between 10 and 70 wt .-%, preferably as between 15 and 60 wt .-% and in particular between 20 and 50 wt .-%. The The amount of builders used depends on the intended use, so that bleaching medium tablets and tablets for machine dishwashing May have builders (for example between 20 and 70% by weight, preferably as between 25 and 65 wt .-% and in particular between 30 and 55 wt .-%), as for example detergent tablets (usually 10 to 50% by weight, preferably 12.5 up to 45% by weight and in particular between 17.5 and 37.5% by weight).

Bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper enthalten weiter­ hin ein oder mehrere Tensid(e). In den Formkörpern können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside beziehungsweise Mischungen aus diesen einge­ setzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anioni­ schen und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind.Preferred detergent tablets according to the invention further contain towards one or more surfactant (s). Anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants or mixtures of these be set. From an application point of view, mixtures of anioni are preferred and non-ionic surfactants. The total surfactant content of the moldings is 5 to 60% by weight, based on the weight of the shaped body, surfactant contents above 15% by weight are preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alleen- und Hydroxyalkansul­ fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge­ eignet. Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of avenue and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce­ rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor­ zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett­ säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca­ prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel­ säurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettal­ kohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin be­ vorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemi­ schen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12- C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.The alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 -Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 are - C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates of preferably. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad­ kettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge­ eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul­ fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab­ leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet­ talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy­ lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch­ schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko­ holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko­ holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy­ lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge­ engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver­ zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose­ einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs­ grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine belie­ bige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei­ niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro­ poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl­ kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa­ tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which are preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 become.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka­ nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor­ zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Was­ serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc­ kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie­ rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for water, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen­ stoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl­ rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly­ hydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu­ iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in the R for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 for a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical with 2 to 8 carbon atoms and R 2 for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu­ remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy­ droxyfettsäureamide überführt werden. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.  

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die anionische(s) und nichtionische(s) Tensid(e) enthalten, wobei anwendungs­ technische Vorteile aus bestimmten Mengenverhältnissen, in denen die einzelnen Tensid­ klassen eingesetzt werden, resultieren können.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred which contain anionic (s) and nonionic (s) surfactant (s), application technical advantages from certain proportions in which the individual surfactant classes are used, can result.

So sind beispielsweise Formkörper besonders bevorzugt, bei denen das Verhältnis von Aniontensid(en) zu Niotensid(en) zwischen 10 : 1 und 1 : 10, vorzugsweise zwischen 7,5 : 1 und 1 : 5 und insbesondere zwischen 5 : 1 und 1 : 2 beträgt. Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die anionische(s) und/oder nichtionische(s) Tensid(e) ent­ halten und Gesamt-Tensidgehalte oberhalb von 2,5 Gew.-%, vorzugsweise oberhalb von 5 Gew.-% und insbesondere oberhalb von 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörper­ gewicht, aufweisen. Besonders bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Tensid(e), vorzugsweise anionische(s) und/oder nichtionische(s) Tensid(e), in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 30 Gew.-% uns insbesondere von 12,5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Form­ körpergewicht, enthalten.For example, moldings in which the ratio of Anionic surfactant (s) to nonionic surfactant (s) between 10: 1 and 1:10, preferably between 7.5: 1 and 1: 5 and in particular between 5: 1 and 1: 2. Washing and washing are also preferred Detergent tablets which contain anionic (s) and / or nonionic (s) surfactant (s) hold and total surfactant contents above 2.5 wt .-%, preferably above 5 wt .-% and in particular above 10% by weight, in each case based on the shaped body weight. Detergent tablets are particularly preferred, the surfactant (s), preferably anionic (s) and / or nonionic (s) surfactant (s), in quantities from 5 to 40% by weight, preferably from 7.5 to 35% by weight, particularly preferably from 10 up to 30 wt .-% and in particular from 12.5 to 25 wt .-%, each based on the shape body weight, included.

Es kann aus anwendungstechnischer Sicht Vorteile haben, wenn bestimmte Tensidklassen in einigen Phasen der Formkörper oder im gesamten Formkörper, d. h. in allen Phasen, nicht enthalten sind. Eine weitere wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht daher vor, daß mindestens eine Phase der Formkörper frei von nichtionischen Tensi­ den ist.From an application point of view, it can be advantageous if certain classes of surfactants in some phases of the molded article or in the entire molded article, i. H. in all phases, are not included. Another important embodiment of the present invention therefore provides that at least one phase of the moldings is free of nonionic tensi that is.

Umgekehrt kann aber auch durch den Gehalt einzelner Phasen oder des gesamten Form­ körpers, d. h. aller Phasen, an bestimmten Tensiden ein positiver Effekt erzielt werden. Das Einbringen der oben beschriebenen Alkylpolyglycoside hat sich dabei als vorteilhaft er­ wiesen, so daß Formkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Phase der Formkör­ per Alkylpolyglycoside enthält.Conversely, the content of individual phases or the entire form can also be used body, d. H. all phases, certain surfactants have a positive effect. The The introduction of the alkyl polyglycosides described above has been found to be advantageous pointed, so that moldings are preferred in which at least one phase of the moldings contains per alkyl polyglycosides.

Ähnlich wie bei den nichtionischen Tensiden können auch aus dem Weglassen von anioni­ schen Tensiden aus einzelnen oder allen Phasen Formkörper resultieren, die sich für be­ stimmte Anwendungsgebiete besser eignen. Es sind daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper denkbar, bei denen mindestes eine Phase der Formkörper frei von anionischen Tensiden ist.Similar to the nonionic surfactants can also be left out of anioni tensides result from individual or all phases of shaped bodies which are suitable for certain areas of application are better suited. It is therefore within the scope of the present  Invention detergent tablets also conceivable in which at least a phase of the moldings is free from anionic surfactants.

Wie bereits erwähnt, beschränkt sich der Einsatz von Tensiden bei Reinigungsmittelt­ abletten für das maschinelle Geschirrspülen vorzugsweise auf den Einsatz nichtionischer Tenside in geringen Mengen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Reini­ gungsmitteltabletten einzusetzende Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper sind dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper Gesamttensidgehalte unterhalb von 5 Gew.-%, vor­ zugsweise unterhalb von 4 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb von 3 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Formkörpers, aufweist. Als Tenside werden in maschinellen Geschirrspülmitteln üblicherweise lediglich schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Vertreter aus den Gruppen der anioni­ schen, kationischen oder amphoteren Tenside haben dagegen eine geringere Bedeutung. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelformkörper für das maschinellen Geschirrspülen nichtionische Tenside, insbesondere nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugs­ weise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methyl­ verzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alko­ holethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Ato­ men, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören bei­ spielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mi­ schungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Al­ koholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxy­ lates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.As already mentioned, the use of surfactants in cleaning detergents for machine dishwashing is preferably limited to the use of nonionic surfactants in small amounts. In the context of the present invention, detergent tablets preferably to be used as detergent tablets are characterized in that the tablet total surfactant contents are below 5% by weight, preferably below 4% by weight, particularly preferably below 3% by weight and in particular below 2% by weight, based in each case on the weight of the shaped body. Only weakly foaming nonionic surfactants are usually used as surfactants in automatic dishwashing detergents. By contrast, representatives from the groups of anionic, cationic or amphoteric surfactants are of lesser importance. The detergent tablets according to the invention for machine dishwashing particularly preferably contain nonionic surfactants, in particular nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical branches linearly or preferably in the 2-position methyl may be or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, Alko holethoxylate with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 C-Ato men, z. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Insbesondere bei erfindungsgemäßen Waschmittelformkörpern oder Reinigungsmittel­ formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen ist es bevorzugt, daß die Wasch- und Rei­ nigungsmittelformkörper ein nichtionisches Tensid enthalten, das einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweist. Demzufolge enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper bevorzugt ein nichtionisches Tensid mit einem Schmelz­ punkt oberhalb von 20°C. Bevorzugt einzusetzende nichtionische Tenside weisen Schmelzpunkte oberhalb von 25°C auf, besonders bevorzugt einzusetzende nichtionische Tenside haben Schmelzpunkte zwischen 25 und 60°C, insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C.In particular with detergent tablets or cleaning agents according to the invention Shaped articles for automatic dishwashing, it is preferred that the washing and cleaning Detergent tablets contain a nonionic surfactant that has a melting point above room temperature. Accordingly, the washing agents according to the invention contain or detergent tablets preferably a nonionic surfactant with a melt point above 20 ° C. Non-ionic surfactants to be used preferably Melting points above 25 ° C, particularly preferred nonionic Surfactants have melting points between 25 and 60 ° C, especially between 26.6 and 43.3 ° C.

Geeignete nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Ten­ side, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Werden bei Raumtempe­ raturhochviskose Niotenside eingesetzt, so ist bevorzugt, daß diese eine Viskosität ober­ halb von 20 Pas, vorzugsweise oberhalb von 35 Pas und insbesondere oberhalb 40 Pas aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind bevorzugt.Suitable nonionic surfactants, the melting or softening points in the above Temperature range are, for example, low-foaming nonionic ten side, which can be solid or highly viscous at room temperature. Will be at room temperature rature highly viscous nonionic surfactants used, it is preferred that these have a viscosity above half of 20 Pas, preferably above 35 Pas and in particular above 40 Pas exhibit. Also non-ionic surfactants, which have a waxy consistency at room temperature, are preferred.

Bevorzugt als bei Raumtemperatur feste einzusetzende Niotenside stammen aus den Grup­ pen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Po­ lyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen (PO/EO/PO)-Tenside. Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.Preferred nonionic surfactants to be used as solid at room temperature originate from the group pen of the alkoxylated nonionic surfactants, especially the ethoxylated primary alcohols and Mixtures of these surfactants with structurally more complex surfactants such as Po lyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO / PO) surfactants. Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das nichtionische Tenside mit einem Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur ein ethoxyliertes Niotensid, das aus der Reaktion von einem Monohydroxyalkanol oder Alkylphenol mit 6 bis 20 C- Atomen mit vorzugsweise mindestens 12 Mol, besonders bevorzugt mindestens 15 Mol, insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol bzw. Alkylphenol hervpr­ gegangen ist.In a preferred embodiment of the present invention, this is nonionic Surfactants with a melting point above room temperature an ethoxylated nonionic surfactant, that from the reaction of a monohydroxyalkanol or alkylphenol with 6 to 20 C- Atoms with preferably at least 12 mol, particularly preferably at least 15 mol,  especially at least 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol or alkylphenol has gone.

Ein besonders bevorzugtes bei Raumtemperatur festes, einzusetzendes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vor­ zugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die soge­ nannten "narrow range ethoxylates" (siehe oben) besonders bevorzugt.A particularly preferred nonionic surfactant which is solid at room temperature is made from a straight-chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 alcohol and at least 12 mol, preferably at least 15 mol and in particular at least 20 mol, of ethylene oxide won. Among these, the so-called "narrow range ethoxylates" (see above) are particularly preferred.

Das bei Raumtemperatur feste Niotensid besitzt vorzugsweise zusätzlich Propylenoxidein­ heiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, beson­ ders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Mol­ masse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen- Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol- bzw. Alkylphenolteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders be­ vorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molma­ sse solcher Niotenside aus.The nonionic surfactant solid at room temperature preferably additionally has propylene oxide units in the molecule. Such PO units preferably make up to 25% by weight, in particular more preferably up to 20% by weight and in particular up to 15% by weight of the total moles mass of the nonionic surfactant. Particularly preferred nonionic surfactants are ethoxylated monohydroxyalkanols or alkylphenols which additionally contain polyoxyethylene Have polyoxypropylene block copolymer units. The alcohol or alkylphenol part such nonionic surfactant molecules preferably make up more than 30% by weight, especially be preferably more than 50% by weight and in particular more than 70% by weight of the total molma such nonionic surfactants.

Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropy­ len/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerblends, der 75 Gew.-% eines umge­ kehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethy­ lenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block-Copolymers von Po­ lyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan.Other nonionic surfactants to be used with particular preference with melting points above Room temperature contain 40 to 70% of a polyoxypropy len / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blends, the 75 wt .-% of a vice returned block copolymers of polyoxyethylene and polyoxypropylene with 17 moles of ethyl lenoxide and 44 moles of propylene oxide and 25% by weight of a block copolymer of Po lyoxyethylene and polyoxypropylene, initiated with trimethylolpropane and containing 24 moles Ethylene oxide and 99 moles of propylene oxide per mole of trimethylol propane.

Nichtionische Tenside, die mit besonderem Vorzug eingesetzt werden können, sind bei­ spielsweise unter dem Namen Poly Tergent® SLF-18 von der Firma Olin Chemicals er­ hältlich. Nonionic surfactants, which can be used with particular preference, are from for example under the name Poly Tergent® SLF-18 from Olin Chemicals true.  

Ein weiter bevorzugtes Tensid läßt sich durch die Formel I
A further preferred surfactant can be represented by the formula I.

R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]
R 1 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] x [CH 2 CH 2 O] y [CH 2 CH (OH) R 2 ]

beschreiben, in der R1 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasser­ stoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 und y für einen Wert von minde­ stens 15 steht.describe in which R 1 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical with 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x for values between 0.5 and 1 , 5 and y stands for a value of at least 15.

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen Po­ ly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel
Further preferred nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula

R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2
R 1 O [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2

in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x = ≧ 2 ist, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein. R1 und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesät­ tigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.in which R 1 and R 2 represent linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 represents H or a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n- Butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x stands for values between 1 and 30, k and j stand for values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. If the value x = ≧ 2, each R 3 in the above formula can be different. R 1 and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred. H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred for the radical R 3 . Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.

Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≧ 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3 ausgewählt werden, um Ethylen­ oxid- (R3 = H) oder Propylenoxid- (R3 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Rei­ henfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variations­ breite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)- Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umge­ kehrt.As described above, each R 3 in the above formula can be different if x ≧ 2. This allows the alkylene oxide unit in the square brackets to be varied. For example, when x is 3, the R 3 group can be selected to form ethylene oxide (R 3 = H) or propylene oxide (R 3 = CH 3 ) units which can be joined together in any order, for example (EO ) (PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) and (PO ) (PO) (PO). The value 3 for x has been chosen here by way of example and may well be larger, the range of variation increasing with increasing x values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa.

Insbesondere bevorzugte endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so daß sich die vorstehende Formel zu
Particularly preferred end-capped poly (oxyalkylated) alcohols of the above formula have values of k = 1 and j = 1, so that the above formula can be used

R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2
R 1 O [CH 2 CH (R 3 ) O] x CH 2 CH (OH) CH 2 OR 2

vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R1, R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Beson­ ders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R1 und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.simplified. In the last-mentioned formula, R 1 , R 2 and R 3 are as defined above and x stands for numbers from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18. Particular preference is given to surfactants in which the radicals R 1 and R 2 have 9 to 14 C atoms, R 3 stands for H and x assumes values from 6 to 15.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrati­ onshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfalls­ zeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate on aids, so-called tablet disintegrants, to incorporate them into the disintegration to shorten times. Under tablet disintegrants or disintegrators according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical Technologie "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that are necessary for the rapid Disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in provide resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, ver­ größern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfs­ mittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. mo­ difizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein- Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, ver increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aid medium are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or mo  differentiated natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein Derivatives.

Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vor­ zugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desinte­ grationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6% by weight of one or more disinfectants Gration aids, each based on the weight of the molded body.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Formkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vor­ zugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und ha­ ben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrati­ onsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wur­ den. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose- Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicel­ lulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulo­ sen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrati­ onsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.- %, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis rei­ ne Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred moldings such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6 % By weight. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrators which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali cellulose, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocellulose. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as a cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose. The cellulose derivative content of these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. It is particularly preferred to use cellulose-based disintegrant which is cellulose-free and free of cellulose derivatives.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feintei­ liger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranu­ lierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Ste­ fan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Her­ stellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entneh­ men. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulose­ basis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as disintegration aid is preferably not finely divided form, but before mixing into the premixes to be pressed  converted into a coarser form, for example granulated or compacted. Washing and Detergent tablets, the disintegrant in granular or optionally cogranu Contained form, are in the German patent applications DE 197 09 991 (Ste fan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and the international patent application WO98 / 40463 (Henkel). These writings are also more detailed information on the Her position of granulated, compacted or cogranulated cellulose disintegrants men. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular to at least 90% by weight between 400 and 1200 µm. The above and in the writings cited described coarser disintegration aids on cellulose In the context of the present invention, bases are preferred as disintegration aids used and commercially, for example under the name Arbocel® TF-30-HG by available from Rettenmaier.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Kompo­ nente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulo­ sen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufwei­ sen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kom­ paktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of this compo microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine cellulo produced by the hydrolysis sen supplies the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm sen and, for example, to granules with an average particle size of 200 microns are pactable.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper enthalten zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrati­ onshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompak­ tierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei bevorzugte Desintegrationshilfsmittel mittlere Teilchengrößen oberhalb von 300 µm, vor­ zugsweise oberhalb von 400 µm und insbesondere oberhalb von 500 µm aufweisen. Preferred detergent and cleaning agent form in the context of the present invention Bodies additionally contain a disintegration aid, preferably a disintegration agent cellulose-based auxiliary agents, preferably in granular, cogranulated or compact tated form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably from 3 to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the weight of the shaped body, where preferred disintegration aids average particle sizes above 300 microns preferably have above 400 microns and in particular above 500 microns.  

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können darüber hinaus ein gasentwickelndes Brausesystem enthalten. Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt. Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt. Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren. Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausführbar ist, die bei­ spielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den erfin­ dungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern eingesetzte Sprudelsystem so­ wohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen las­ sen. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalime­ tallsalzen in wäßrige Lösung Kohlendioxid freizusetzen.The detergent tablets according to the invention can moreover contain a gas-developing shower system. The gas-developing shower system can consist of a single substance that releases a gas when in contact with water. Under These compounds should be mentioned in particular the magnesium peroxide, which is in contact releases oxygen with water. The gas-releasing bubble system usually exists however, in turn, from at least two constituents, which together form gas react. While here a variety of systems is conceivable and executable, the at release nitrogen, oxygen or hydrogen, for example, that will be invented bubble system used according to the detergent tablets according to the invention read probably based on economic as well as ecological considerations sen. Preferred shower systems consist of alkali metal carbonate and / or bicarbonate and an acidifying agent which is suitable from the alkali Release tall salts in aqueous solution carbon dioxide.

Bei den Alkalimetallcarbonaten bzw. -hydrogencarbonaten sind die Natrium- und Kalium­ salze aus Kostengründen gegenüber den anderen Salzen deutlich bevorzugt. Selbstver­ ständlich müssen nicht die betreffenden reinen Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate eingesetzt werden; vielmehr können Gemische unterschiedlicher Car­ bonate und Hydrogencarbonate aus waschtechnischem Interesse bevorzugt sein.In the case of the alkali metal carbonates or bicarbonates, the sodium and potassium are salts are clearly preferred over the other salts for cost reasons. Self ver the pure alkali metal carbonates or -hydrogen carbonates are used; rather, mixtures of different car bonates and hydrogen carbonates may be preferred for washing technology reasons.

In bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden als Brausesystem 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% eines Alkali­ metallcarbonats oder -hydrogencarbonats sowie 1 bis 15, vorzugsweise 2 bis 12 und insbe­ sondere 3 bis 10 Gew.-% eines Acidifizierungsmittels, jeweils bezogen auf den gesamten Formkörper, eingesetzt.In preferred detergent tablets, 2 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of an alkali metal carbonate or bicarbonate and 1 to 15, preferably 2 to 12 and in particular special 3 to 10 wt .-% of an acidifying agent, based in each case on the total Shaped body, used.

Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkalisalzen in wäßriger Lösung Kohlendioxid frei­ setzen, sind beispielsweise Borsäure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihy­ drogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevor­ zugtes Acidifizierungsmittel ist. Einsetzbar sind aber auch insbesondere die anderen festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Wein­ säure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure so­ wie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls ein­ setzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierurugsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adi­ pinsäure (max. 33 Gew.-%).As an acidifying agent that releases carbon dioxide from the alkali salts in aqueous solution are, for example, boric acid and alkali metal bisulfates, alkali metal dihy drug phosphates and other inorganic salts can be used. However, are preferred organic acidifiers are used, with citric acid being particularly preferred added acidifier. However, the other fixed ones can also be used in particular Mono-, oligo- and polycarboxylic acids. Wine is preferred from this group  acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid like polyacrylic acid. Organic sulfonic acids such as amidosulfonic acid are also a settable. Commercially available and as an acidifying agent within the scope of the present Sokalan® DCS (trademark of BASF) is also preferably used according to the invention Mixture of succinic acid (max. 31% by weight), glutaric acid (max. 50% by weight) and adi pinic acid (max. 33% by weight).

Neben den genannten Bestandteilen Builder, Tensid und Desintegrationshilfsmittel, kön­ nen die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aufs der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktiva­ toren, Farbstoffe, Duftstoffe, optischen Aufheller, Enzyme, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korro­ sionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned builder, surfactant and disintegration aid, The detergent tablets according to the invention are further used in detergents. and cleaning agents usual ingredients on the group of bleaching agents, bleaching agents gates, dyes, fragrances, optical brighteners, enzymes, foam inhibitors, silicone oils, Anti-redeposition agents, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corro ion inhibitors included.

Zur Entfaltung der gewünschten Bleichleistung können die Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper der vorliegenden Erfindung Bleichmittel enthalten. Hierbei haben sich insbe­ sondere die gebräuchlichen Bleichmittel aus der Gruppe Natriumperborat-Monohydrat, Natriumperborat-Tetrahydrat und Natriumpercarbonat bewährt.The detergents and cleaning agents can be used to develop the desired bleaching performance Shaped body of the present invention contain bleach. Here in particular in particular the usual bleaching agents from the group sodium perborate monohydrate, Sodium perborate tetrahydrate and sodium percarbonate have proven their worth.

"Natriumpercarbonat" ist eine in unspezifischer Weise verwendete Bezeichnung für Natri­ umcarbonat-Peroxohydrate, welche streng genommen keine "Percarbonate" (also Salze der Perkohlensäure) sondern Wasserstoffperoxid-Addukte an Natriumcarbonat sind. Die Han­ delsware hat die durchschnittliche Zusammensetzung 2 Na2CO3.3 H2O2 und ist damit kein Peroxycarbonat. Natriumpercarbonat bildet ein weißes, wasserlösliches Pulver der Dichte 2,14 gcm-3, das leicht in Natriumcarbonat und bleichend bzw. oxidierend wirkenden Sauer­ stoff zerfällt."Sodium percarbonate" is a non-specific term for sodium carbonate peroxohydrates which, strictly speaking, are not "percarbonates" (ie salts of percarbonic acid) but hydrogen peroxide adducts with sodium carbonate. The merchandise has the average composition 2 Na 2 CO 3 .3 H 2 O 2 and is therefore not peroxycarbonate. Sodium percarbonate forms a white, water-soluble powder with a density of 2.14 gcm -3 , which easily breaks down into sodium carbonate and bleaching or oxidizing oxygen.

Natriumcarbonatperoxohydrat wurde erstmals 1899 durch Fällung mit Ethanol aus einer Lösung von Natriumcarbonat in Wasserstoffperoxid erhalten, aber irrtümlich als Peroxy­ carbonat angesehen. Erst 1909 wurde die Verbindung als Wasserstoffperoxid- Anlagerungsverbindung erkannt, dennoch hat die historische Bezeichnung "Natriumper­ carbonat" sich in der Praxis durchgesetzt. Sodium carbonate peroxohydrate was first made in 1899 by precipitation with ethanol from a Obtained solution of sodium carbonate in hydrogen peroxide, but mistakenly as peroxy viewed carbonate. It was not until 1909 that the compound was Addition compound recognized, nevertheless the historical designation "sodium per carbonate "prevailed in practice.  

Die industrielle Herstellung von Natriumpercarbonat wird überwiegend durch Fällung aus wäßriger Lösung (sogenanntes Naßverfahren) hergestellt. Hierbei werden wäßrige Lösun­ gen von Natriumcarbonat und Wasserstoffperoxid vereinigt und das Natriumpercarbonat durch Aussalzmittel (überwiegend Natriumchlorid), Kristallisierhilfsmittel (beispielsweise Polyphosphate, Polyacrylate) und Stabilisatoren (beispielsweise Mg2+-Ionen) gefällt. Das ausgefällte Salz, das noch 5 bis 12 Gew.-% Mutterlauge enthält, wird anschließend abzen­ trifuigiert und in Fließbett-Trocknern bei 90°C getrocknet. Das Schüttgewicht des Fertig­ produkts kann je nach Herstellungsprozeß zwischen 800 und 1200 g/l schwanken. In der Regel wird das Percarbonat durch ein zusätzliches Coating stabilisiert. Coatingverfahren und Stoffe, die zur Beschichtung eingesetzt werden, sind in der Patentliteratur breit be­ schrieben. Grundsätzlich können erfindungsgemäß alle handelsüblichen Percarbonattypen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise von den Firmen Solvay Interox, Degussa, Kemi­ ra oder Akzo angeboten werden.The industrial production of sodium percarbonate is mainly produced by precipitation from an aqueous solution (so-called wet process). Here, aqueous solutions of sodium carbonate and hydrogen peroxide are combined and the sodium percarbonate is precipitated by salting-out agents (predominantly sodium chloride), crystallization aids (for example polyphosphates, polyacrylates) and stabilizers (for example Mg 2+ ions). The precipitated salt, which still contains 5 to 12% by weight of mother liquor, is then trifused and dried at 90 ° C. in fluid bed dryers. The bulk density of the finished product can vary between 800 and 1200 g / l depending on the manufacturing process. As a rule, the percarbonate is stabilized by an additional coating. Coating processes and substances used for coating are widely described in the patent literature. Basically, all commercially available percarbonate types can be used according to the invention, such as those offered by the companies Solvay Interox, Degussa, Kemara or Akzo.

Bei den eingesetzten Bleichmitteln ist der Gehalt der Formkörper an diesen Stoffen vom Einsatzzweck der Formkörper abhängig. Während übliche Universalwaschmittel in Ta­ blettenform zwischen 5 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 7,5 und 25 Gew.-% und insbesondere zwischen 12,5 und 22,5 Gew.-% Bleichmittel enthalten, liegen die Gehalte bei Bleichmittel- oder Bleichboostertabletten zwischen 15 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 22,5 und 45 Gew.-% uns insbesondere zwischen 30 und 40 Gew.-%.In the bleaching agents used, the content of the moldings in these substances is from Depending on the intended use of the molded body. While common universal detergents in Ta in sheet form between 5 and 30% by weight, preferably between 7.5 and 25% by weight and contain in particular between 12.5 and 22.5% by weight of bleach, the contents are for bleach or bleach booster tablets between 15 and 50 wt .-%, preferably between 22.5 and 45% by weight and in particular between 30 and 40% by weight.

Zusätzlich zu den eingesetzten Bleichmitteln können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper Bleichaktivator(en) enthalten, was im Rahmen der vorliegen­ den Erfindung bevorzugt ist. Bleichaktivatoren werden in Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet, um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbes­ serte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C- Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoe­ säure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N- Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoyl­ gruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraa­ cetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetyl­ glykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwer­ tige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran.In addition to the bleaching agents used, the washing and Detergent tablets contain bleach activator (s), which is within the scope of the invention is preferred. Bleach activators are used in detergents and cleaning agents incorporated to improve cleaning when washing at temperatures of 60 ° C and below achieve bleaching effect. As bleach activators, compounds that are under Perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C- Atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzo result acid, are used. Suitable substances are O- and / or N- Acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl carry groups. Multi-acylated alkylenediamines, in particular tetraa, are preferred cetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-  dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetyl glycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated more term alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5- dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof­ fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall­ komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich­ katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With this stuff fen are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or -carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Wenn die erfindungsgemäßen Formkörper Bleichaktivatoren enthalten, enthalten sie, je­ weils bezogen auf den gesamten Formkörper, zwischen 0,5 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 15 Gew.-% eines oder meh­ rerer Bleichaktivatoren oder Bleichkatalysatoren. Je nach Verwendungszweck der herge­ stellten Formkörper können diese Mengen variieren. So sind in typischen Universal­ waschmitteltabletten Bleichaktivator-Gehalte zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-% und insbesondere zwischen 4 und 6 Gew.-% üblich, während Bleichmitteltabletten durchaus höhere Gehalte, beispielsweise zwischen 5 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 7,5 und 25 Gew.-% und insbesondere zwischen 10 und 20 Gew.-% aufweisen können. Der Fachmann ist dabei in seiner Formulierungsfreiheit nicht einge­ schränkt und kann auf diese Weise stärker oder schwächer bleichende Waschmitteltablet­ ten, Reinigungsmitteltabletten oder Bleichmitteltabletten herstellen, indem er die Gehalte an Bleichaktivator und Bleichmittel variiert.If the moldings according to the invention contain bleach activators, they each contain Weil based on the entire molded body, between 0.5 and 30 wt .-%, preferably between 1 and 20% by weight and in particular between 2 and 15% by weight of one or more other bleach activators or bleach catalysts. Depending on the intended use of the herge The shaped bodies may vary. So are in typical universal detergent tablets bleach activator contents between 0.5 and 10 wt .-%, preferably between 2 and 8 wt .-% and in particular between 4 and 6 wt .-% usual, while Bleach tablets definitely higher contents, for example between 5 and 30 wt .-%, preferably between 7.5 and 25% by weight and in particular between 10 and 20% by weight can have. The expert is not limited in his freedom of formulation restricts and can make stronger or weaker bleaching detergent tablets , detergent tablets or bleach tablets by changing the contents of bleach activator and bleaching agent varied.

Ein besonders bevorzugt verwendeter Bleichaktivator ist das N,N,N',N'- Tetraacetylethylendiamin, das in Wasch- und Reinigungsmitteln breite Verwendung findet. Dementsprechend sind bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Bleichaktivator Tetraacetylethylendiamin in den oben genannten Mengen eingesetzt wird.A particularly preferably used bleach activator is the N, N, N ', N'- Tetraacetylethylenediamine, which is widely used in detergents and cleaning agents. Accordingly, preferred detergent tablets are thereby ge  indicates that as a bleach activator tetraacetylethylenediamine in the above Amounts are used.

Neben den genannten Bestandteilen Bleichmittel, Bleichaktivator, Builder, Tensid und Desintegrationshilfsmittel, können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Farbstoffe, Duftstoffe, optischen Aufheller, Enzyme, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korro­ sionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned, bleach, bleach activator, builder, surfactant and Disintegration aids, the washing and cleaning agents according to the invention molded body further ingredients from the group that are common in washing and cleaning agents of dyes, fragrances, optical brighteners, enzymes, foam inhibitors, silicone oils, Anti-redeposition agents, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corro ion inhibitors included.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevor­ zugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.For the aesthetic impression of the detergent and cleaning agent form according to the invention to improve the body, they can be colored with suitable dyes. Before drawn dyes, the selection of which is not difficult for the person skilled in the art a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the Medium and against light and no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to stain them.

Bevorzugt für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform­ körpern sind alle Färbemittel, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielswei­ se Naphtholgrün (Colour Index (CI) Teil 1: Acid Green 1; Teil 2: 10020), das als Handels­ produkt beispielsweise als Basacid® Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol® Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin. EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) und/oder Sandolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz. Preferred for use in the detergent and cleaning agent form according to the invention bodies are all colorants that can be oxidatively destroyed in the washing process as well Mixtures of these with suitable blue dyes, so-called blue tones. It turned out to be proven to use colorants that are in water or at room temperature liquid organic substances are soluble. For example, anionic ones are suitable Colorants, e.g. B. anionic nitroso dyes. A possible colorant is, for example se Naphtholgrün (Color Index (CI) Part 1: Acid Green 1; Part 2: 10020), which as a trade product, for example, available as Basacid® Green 970 from BASF, Ludwigshafen is, and mixtures of these with suitable blue dyes. As another colorant come Pigmosol® Blue 6900 (CI 74160), Pigmosol® Green 8730 (CI 74260), Basonyl® Red 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamine. EB400 (CI 45100), Basacid® Yellow 094 (CI 47005), Sicovit® Patent Blue 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Yellow N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) and / or Sandolan® Blue (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0).  

Bei der Wahl des Färbemittels muß beachtet werden, daß die Färbemittel keine zu starke Affinität gegenüber den textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, daß Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im all­ gemeinen gilt, daß wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasser­ lösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidati­ onsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reini­ gungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln, z. B. dem oben genannten Basacid® Grün oder dem gleichfalls oben genannten Samdolan® Blau, werden typischerweise Färbe­ mittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 bis 10-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen, z. B. den oben genannten Pigmosol®-Farbstoffen, liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10-3 bis 10-4 Gew.-%.When choosing the colorant, care must be taken to ensure that the colorants do not have too strong an affinity for the textile surfaces and especially for synthetic fibers. At the same time, when choosing suitable colorants, it must also be taken into account that colorants have different stabilities against oxidation. Generally speaking, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the detergents or cleaning agents varies. In the case of readily water-soluble colorants, e.g. B. the above-mentioned Basacid® green or the above-mentioned Samdolan® blue, dyeing medium concentrations in the range of a few 10 -2 to 10 -3 wt .-% are typically selected. In the preferred because of their brilliance, but less water-soluble pigment dyes, for. B. the above-mentioned Pigmosol® dyes, the suitable concentration of the colorant in detergents or cleaning agents, however, is typically some 10 -3 to 10 -4 wt .-%.

Die Formkörper können optische Aufheller vom Typ der Derivate der Diaminostilbendi­ sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'- Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleich­ artig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolamino­ gruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylamino­ gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle an­ wesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Die optischen Aufheller werden in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper in Konzentrationen zwi­ schen 0,01 und 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,1 und 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf den gesamten Formkörper, einge­ setzt.The moldings can be optical brighteners of the derivative type of the diaminostilbene contain sulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. salts of 4,4'- Bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the same well-structured compounds that a diethanolamino instead of the morpholino group group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino wear group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type can also be used be essential, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3- sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures too the aforementioned brighteners can be used. The optical brighteners are in the detergent tablets according to the invention in concentrations between between 0.01 and 1% by weight, preferably between 0.05 and 0.5% by weight and in particular between 0.1 and 0.25% by weight, based in each case on the entire shaped body puts.

Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Ein­ druck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung des Produkts ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Koh­ lenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-.Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dime­ thylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethyl­ phenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alka­ nale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝- Isomethylionon und Methyl-cedryllceton, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehö­ ren hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mi­ schungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthal­ ten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Pat­ chouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfals geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Ka­ millenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Fragrances are added to the agents according to the invention in order to maintain an aesthetic appearance to improve product pressure and consumer in addition to product performance  a visually and sensorially "typical and distinctive" product is available put. As perfume oils or fragrances, individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and Koh type Hydrogen oils are used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dime thylbenzyl-carbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methyl phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. To the Ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes e.g. B. the linear Alka nale with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝- Isomethylionon and methyl-cedryllcetone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, are hydrocarbons mainly the terpenes such as limes and pinene. However, Wed are preferred uses different fragrances, which together make an appealing Generate fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures ten, as they are accessible from plant sources, e.g. B. Pine, Citrus, Jasmine, Pat chouly, rose or ylang-ylang oil. Muscatel, sage oil, Ka. Are also suitable millen oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, Vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, Orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelfoni­ körper an Duftstoffen bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung. Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Texti­ lien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine be­ währt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstof fen beschichtet werden können.The content of the detergent and cleaning agent formulations according to the invention is usually body of fragrances up to 2% by weight of the total formulation. The fragrances can can be incorporated directly into the agents according to the invention, but it can also be advantageous be to apply the fragrances to carriers that will adhere the perfume to the laundry intensify and through a slower fragrance release for long-lasting fragrance of the texti lien worry. Cyclodextrins, for example, have proven to be such carrier materials lasts, the cyclodextrin-perfume complexes additionally with other auxiliary substances fen can be coated.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Protea­ sen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hy­ drolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhy­ drolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Beson­ ders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vor­ zugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Ba­ cillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden En­ zymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen. bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha- Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugs­ weise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und -Glucosidasen, die auch Cellobiasen ge­ nannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase- Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch ge­ zielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.Enzymes in particular come from the hydrolase classes such as the protea sen, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or  other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All this hy drolasen wear in the laundry to remove stains such as protein, fat or starchy stains and graying. Cellulases and other glycosyl hy drolasen can also be removed by removing pilling and microfibrils Color preservation and increase the softness of the textile. For bleaching or Inhibition of color transfer can also be used oxidoreductases. Especially are particularly suitable from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens as well their genetically modified variants obtained enzymatic active ingredients. Before Proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Ba cillus lentus are used. There are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytically acting enes zymmen or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or Protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, but especially Protease and / or lipase-containing mixtures. or mixtures with lipolytically active Enzymes of special interest. Examples of such lipolytic enzymes are the well-known cutinases. Peroxidases or oxidases have also been found in some Cases proved to be suitable. Suitable amylases include in particular alpha- Amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases are preferred as cellobiohydrolases, endoglucanases and glucosidases, which also cellobiases ge are called, or mixtures of these are used. Since different cellulase Distinguishing types by their CMCase and Avicelase activities can by ge targeted mixtures of the cellulases the desired activities can be set.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis etwa 4,5 Gew.-% betragen.The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5% by weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent­ halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge­ nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methyl- cellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezo­ gen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe­ sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be­ vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu­ re-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called  called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this Contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each bezo gene on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern durch formgebendes Verpressen eines teilchen­ förmigen Vorgemischs, bei dem das Vorgemisch oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Vorgemisch, enthält.Another object of the present invention is a method for producing Detergent tablets by molding a particle shaped premix in which the premix oxidized derivatives of starch and / or Dextrins in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, based on the premix.

Bezüglich bevorzugter oxidierter Derivate von Stärke und/oder Dextrinen kann hier ebenso auf die vorangegangenen Ausführungen verwiesen werden wie in Bezug auf weitere In­ haltsstoffe des zu verpressenden Vorgemischs oder Einarbeitungsmöglichkeiten für die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen.With regard to preferred oxidized derivatives of starch and / or dextrins, here too reference is made to the preceding explanations as in relation to further In Ingredients of the premix to be pressed or incorporation options for the oxidized derivatives of starch and / or dextrins.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an­ schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmli­ che Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Korn­ primat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen. The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, with conventional che procedures can be used. This is used to manufacture the molded articles Premix in a so-called die between two stamps to form a solid grain primed compacted. This process, hereinafter referred to as tableting is divided into four sections: metering, compression (elastic deformation), plastic deformation and ejection.  

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosie­ rung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wo­ bei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimm­ ten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikali­ schen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zer­ drückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elasti­ schen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Grö­ ße noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dose tion even at high molding throughputs is preferably a volumetric Dosage of the premix reached. In the further course of tabletting, the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together where at the void volume within the filling between the punches continuously decreases. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and the molded body is formed. Depending on the physi properties of the premix, some of the premix particles are also broken down presses and the premix is sintered at even higher pressures. At increasing press speed, i.e. high throughput, the phase of elasti 's deformation is continuously shortened, so that the resulting molded body more or may have smaller cavities. In the last step of tableting the Finished molded articles are pressed out of the die by the lower punch and through subsequent transport devices transported away. At this point, it's just that Weight of the molded body finally determined, because the compacts due to physical Processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size can still change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober­ stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Ver­ pressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehre­ re Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrun­ gen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Ver pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used re stamp on an eccentric disk, the number of die holes  gen is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem soge­ nannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unter­ stempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unter­ stempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Be­ füllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stel­ len, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erfor­ derlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzli­ che Niederdruckstücke, Niederzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befül­ lung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preß­ druck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an ver­ stellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, in which on a so-called called matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, again the pressing pressure active only by the upper or lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Be filling, compression, plastic deformation and discharge. On the stel len, where a particularly serious raising or lowering the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are replaced by additional che low-pressure pieces, pull-down rails and lifting tracks supported. The filling The matrix is developed via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The press pressure on the premix is individual via the press paths for upper and lower punches adjustable, the pressure build-up by rolling the stamp shaft heads past ver adjustable pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen verse­ hen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen wer­ den muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füll­ schuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Wei­ se auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt wer­ den. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Form­ körper pro Stunde.Rotary presses can also use two filling shoes to increase throughput hen be, with only one semicircle to manufacture a tablet that must. Several fillers are used to produce two- and multi-layer moldings shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. Appropriate litigation leads to this se also coated and dot tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure have, whereby in the case of the point tablets the top of the core or the core layers is not covered and therefore remains visible. Rotary tablet presses are also included Single or multiple tools can be equipped, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes simultaneously used for pressing  the. The throughputs of modern rotary tablet presses are over a million forms body per hour.

Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Ta­ ble 25475 00070 552 001000280000000200012000285912536400040 0002019940548 00004 25356ttierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden:
When tableting with rotary presses, it has proven to be advantageous to carry out the tablet 25475 00070 552 001000280000000200012000285912536400040 0002019940548 00004 25356ttierung with the lowest possible weight fluctuations of the tablet. The fluctuations in hardness of the tablet can also be reduced in this way. Small fluctuations in weight can be achieved in the following ways:

  • - Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen- Use of plastic inserts with small thickness tolerances
  • - Geringe Umdrehungszahl des Rotors- Low number of revolutions of the rotor
  • - Große Füllschuhe- Big filling shoes
  • - Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors- Matching the filler paddle speed to the speed of the rotor
  • - Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe- Filling shoe with constant powder height
  • - Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage- Decoupling of filling shoe and powder feed

Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik be­ kannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteil­ haft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.To reduce the build-up of stamps, all of them can be used in technology known non-stick coatings. Plastic coatings are particularly advantageous, Plastic inlays or plastic stamps. Rotating stamps also have an advantage proven, whereby the upper and lower stamps are rotatable if possible should. In the case of rotating stamps, a plastic insert is generally not required become. The stamp surfaces should be electropolished here.

Es zeigte sich weiterhin, daß lange Preßzeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druck­ schienen, mehreren Druckrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Preßkräfte verursacht wer­ den, sollten Systeme angewendet werden, die die Preßkraft begrenzen. Hier können elasti­ sche Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg einge­ setzt werden. Auch kann die Druckrolle federnd ausgeführt werden.It was also shown that long pressing times are advantageous. These can be printed rails, several pressure rollers or low rotor speeds. Since the Fluctuations in the hardness of the tablet are caused by the fluctuations in the pressing forces systems should be used that limit the pressing force. Here elasti cal stamps, pneumatic compensators or resilient elements in the force path be set. The pressure roller can also be designed to be resilient.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Li­ verpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU) sowie Me­ diopharm Kamnik (SI). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppel­ druckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber & Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z. B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (SI).Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA  Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Other providers are, for example Dr. Herbert Pete, Vienna (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Li verpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE / LU) and Me diopharm Kamnik (SI). The hydraulic double is particularly suitable HPF 630 printing press from LAEIS, D. Tableting tools are, for example, from the company Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber & Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter Werkzeugbau, Tamm available. Other providers are e.g. B. the Senss AG, Reinach (CH) and Medicopharm, Kamnik (SI).

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe ge­ fertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestal­ tungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barren­ form, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Quer­ schnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1. Die erfindungsgemäßen Formkörper können jedwede geometrische Form annehmen, wobei insbesondere konkave, konvexe, bikonkave, bikonvexe, kubische, tetragonale, or­ thorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahe­ drale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig-prismatische sowie rhombohedrische Formen bevorzugt sind. Auch völlig irre­ guläre Grundflächen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Weisen die erfindungsgemäßen Formkörper Ecken und Kanten auf, so sind diese vorzugsweise abgerundet. Als zusätzliche optische Differenzierung ist eine Ausführungs­ form mit abgerundeten Ecken und abgeschrägten ("angefasten") Kanten bevorzugt.The moldings can ge in a predetermined spatial shape and a predetermined size be manufactured. Practically all sensibly manageable designs come as a spatial form tations, for example the training as a blackboard, the bars or bars shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross cut. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1. The shaped bodies according to the invention can take on any geometric shape, whereby in particular concave, convex, biconcave, biconvex, cubic, tetragonal, or Thorhombic, cylindrical, spherical, segment-like, disc-shaped, tetrahedral drale, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoid, five-, seven- and octagonal-prismatic and rhombohedral shapes are preferred. Also completely crazy Gular base areas such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. can be realized become. If the shaped bodies according to the invention have corners and edges, they are preferably rounded. As an additional optical differentiation is an execution shape with rounded corners and chamfered ("chamfered") edges preferred.

Die Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper können dabei jeweils als voneinander ge­ trennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbeson­ dere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wo­ bei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The laundry detergent or cleaning product tablets can each be ge separate individual elements can be formed which correspond to the predetermined dosage of the washing and / or detergent. However, it is also possible to form compacts,  which connect a plurality of such mass units in one compact, in particular the predetermined separations make it easier to separate smaller portions Units is provided. For the use of textile detergents in machines of the Europe usual type with horizontally arranged mechanics can the training of the portioned compacts as tablets, in cylindrical or cuboid form where appropriate at a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable Devices in particular for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process. Of course, there is also a stake the detergent tablets are easily possible via a dosing aid and within the present invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometri­ schen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped detergent can also in other geometri forms, for example vertical triangles that only on one of their Sides are connected alongside one another, can be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schich­ ten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese ver­ schiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls bei­ spielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig nega­ tiv beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbei­ ten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lö­ sungsvorgang der inneren Schichten) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Be­ standteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that molded bodies are obtained that have several layers ten, i.e. at least two layers. It is also possible that these ver different layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If at for example, components are contained in the moldings, which are mutually nega tiv influence, so it is possible to find a component in the more rapidly soluble layer to integrate and incorporate the other component in a slower soluble layer  ten, so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be stacked, with one solder process of the inner layers) at the edges of the molded body, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be reached, which prevents the premature dissolution of Be components of the inner layer (s).

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstel­ lung mehrphasiger Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper durch an sich bekanntes Ver­ pressen mehrerer teilchenförmiger Vorgemische, bei dem mindestens eines der Vorgemi­ sche oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Vorgemisch, enthält.Another object of the present invention is therefore a method of manufacture multi-phase detergent tablets by Ver known per se pressing several particulate premixes in which at least one of the premixes oxidized derivatives of starch and / or dextrins in amounts of 0.1 to 10% by weight, based on the premix.

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehr­ schichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direk­ ten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Farther it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such more Layered moldings have the advantage that they do not have only one induction chamber or via a metering device which is added to the wash liquor can be; rather, it is also possible in such cases to direct the molded body into the machine without causing stains Bleach and the like would be feared.

Neben dem Schichtaufbau können mehrphasige Formkörper auch in Form von Ringkern­ tabletten, Kernmanteltabletten oder sogenannten "bulleye"-Tabletten hergestellt werden. Eine Übersicht über solche Ausführungsformen mehrphasiger Tabletten ist in der EP 055 100 (Jeyes Group) beschrieben. Diese Schrift offenbart Toilettenreinigungsmittelblöcke, die einen geformten Körper aus einer langsam löslichen Reinigungsmittelzusammenset­ zung umfassen, in den eine Bleichmitteltablette eingebettet ist. Diese Schrift offenbart gleichzeitig die unterschiedlichsten Ausgestaltungsformen mehrphasiger Formkörper von der einfachen Mehrphasentablette bis hin zu komplizierten mehrschichtigen Systemen mit Einlagen.In addition to the layer structure, multi-phase moldings can also be in the form of a toroidal core Tablets, core coated tablets or so-called "bulleye" tablets are produced. An overview of such embodiments of multi-phase tablets is in EP 055 100 (Jeyes Group). This document discloses blocks of toilet detergent, which composes a molded body from a slowly soluble detergent  tion in which a bleach tablet is embedded. This document reveals at the same time the most diverse designs of multiphase molded bodies from from simple multi-phase tablets to complicated multi-layer systems Insoles.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Sta­ bilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molded body, which is the Breakage of the shaped body causes, D is the shaped body diameter in meters and t is the Height of the molded body.

Bevorzugte Herstellverfahren für Waschmittelformkörper gehen von einem tensidhaltigen Granulat aus, das mit weiteren Aufbereitungskomponenten zu einem zu verpressenden teilchenförmigen Vorgemisch aufbereitet wird. Völlig analog zu den vorstehenden Ausfüh­ rungen über bevorzugte Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmit­ telformkörper ist auch der Einsatz weiterer Inhaltsstoffe auf deren Herstellung zu übertra­ gen. In bevorzugten Verfahren enthält mindestens ein teilchenförmiges Vorgemisch zu­ sätzlich tensidhaltige(s) Granulat(e) und ein weist Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l auf.Preferred manufacturing processes for detergent tablets are based on a surfactant-containing one Granulate from that with other processing components to one to be pressed particulate premix is prepared. Completely analogous to the above stungen about preferred ingredients of the washing and cleaning agent according to the invention The use of further ingredients in their manufacture is also to be transferred to the molded article In preferred processes contains at least one particulate premix additionally granules (s) containing tenside and a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular at least 700 g / l.

In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren weist das tensidhaltige Granulat Teilchen­ größen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, auf.In preferred processes according to the invention, the surfactant-containing granules have particles sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 microns, particularly preferably between 400 and 1600 μm and in particular between 600 and 1400 μm.

Auch die weiteren Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper können in das erfindungsgemäße Verfahren eingebracht werden, wozu auf die obenstehenden Ausführungen verwiesen wird. Bevorzugte Verfahren sind dadurch ge­ kennzeichnet, daß mindestens ein teilchenförmiges Vorgemisch zusätzlich einen oder meh­ rere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Desintegrationshilfsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrau­ ungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthält.The other ingredients of the washing and cleaning agents according to the invention Shaped bodies can be introduced into the process according to the invention, for which purpose the  above is referred to. Preferred methods are thereby indicates that at least one particulate premix additionally one or more other substances from the group of bleaching agents, bleach activators, disintegration aids, Enzymes, pH adjusting agents, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, Foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying Contains inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.

Wie bereits weiter oben erwähnt, sieht eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung vor, daß mindestens ein Teil, vorzugsweise die Gesamtmenge, der in den Form­ körpern enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen über ein tensidhal­ tiges Granulat in die erfindungsgemäßen Formkörper eingebracht wird. Ein weiterer Ge­ genstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern, das durch die Schritte
As already mentioned above, a preferred embodiment of the present invention provides that at least a part, preferably the total amount, of the oxidized derivatives of starch and / or dextrins contained in the moldings is introduced into the moldings according to the invention via a surfactant-containing granulate. Another Ge object of the present invention is therefore a process for the production of detergent tablets by the steps

  • a) Herstellung eines tensidhaltigen Granulats, das oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält,a) Production of a surfactant-containing granulate, the oxidized derivatives of starch and / or Contains dextrins,
  • b) Abmischen des Granulats aus Schritt a) mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln,b) mixing the granules from step a) with further ingredients of washing or Detergents,
  • c) Verpressen des in Schritt b) gebildeten Vorgemisches zu Formkörpern oder Formkör­ perbereichenc) pressing the premix formed in step b) into shaped bodies or shaped bodies areas

gekennzeichnet ist.is marked.

Bezüglich der mengenmäßig wichtigsten Inhaltsstoffe des in Schritt a) hergestellten Ten­ sidgranulats - der Tenside und der Gerüststoffe, zu denen im vorliegenden fall auch die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen zählen - kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden. Weitere optionale Inhaltsstoffe der Tensidgranulate, die auch Bestandteil des Vorgemischs sein können, werden weiter unten beschrieben. Es fol­ gen Angaben zur Herstellung der Tensidgranulate in Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens.Regarding the most important ingredients of the Ten produced in step a) Sidgranulate - surfactants and builders, which in the present case also include oxidized derivatives of starch and / or dextrins can count on the above Explanations are referred. Other optional ingredients of the surfactant granules, the can also be part of the premix are described below. It follows Information on the preparation of the surfactant granules in step a) of the invention Procedure.

Bei der Auswahl der geeigneten Maschinen und Verfahrensparameter für den Verfahrens­ schritt a) kann der Fachmann auf literaturbekannte Maschinen und Apparate sowie verfah­ renstechnische Operationen zurückgreifen, wie sie beispielsweise in W. Pietsch, "Size En­ largement by Agglomeration", Verlag Wiley, 1991, und der dort zitierten Literatur be­ schrieben sind. Die folgenden Ausführungen stellen dabei nur einen kleinen Teil der Mög­ lichkeiten dar, die der Fachmann für die Durchführung dieses Schritts des erfindungsge­ mäßen Verfahrens hat.When selecting the suitable machines and process parameters for the process Step a) can be carried out by the specialist on machines and apparatuses known from the literature as well as technical operations such as those described in W. Pietsch, "Size En  largement by agglomeration ", Verlag Wiley, 1991, and the literature cited there are written. The following explanations represent only a small part of the possibilities represent the specialist for the implementation of this step of the fiction procedure.

Wie bereits erwähnt, läßt sich die Herstellung von Tensidgranulaten {entsprechend Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens} in einer Vielzahl üblicher Misch- und Granulier­ vorrichtungen durchführen. Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens­ schritts a) geeignete Mischer sind beispielsweise Eirich®-Mischer der Serien R oder RV (Warenzeichen der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), der Schugi® Flexomix, die Fukae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB-Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) oder die Drais®-Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim). Einige bevorzugte Ausgestaltungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrensschritts a) werden nachfolgend beschrieben.As already mentioned, the production of surfactant granules {according to step a) the method of the invention} in a variety of conventional mixing and granulating perform devices. For carrying out the method according to the invention step a) suitable mixers are, for example, Eirich® mixers of the R or RV series (Trademark of the machine factory Gustav Eirich, Hardheim), the Schugi® Flexomix, the Fukae® FS-G mixer (trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB mixers (trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) or the Drais® series T or K-T (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim). Some preferred embodiments of process step a) according to the invention are described below.

Beispielsweise ist es möglich und bevorzugt, daß Verfahrensschritt a) in einem niedertou­ rigen Mischer/Granulator bei Umfangsgeschwindigkeiten der Werkzeuge von 2 m/s bis 7 m/s durchgeführt wird. Alternativ kann in bevorzugten Verfahrensvarianten Verfahrens­ schritt a) in einem hochtourigen Mischer/Granulator bei Umfangsgeschwindigkeiten von 8 m/s bis 35 m/s durchgeführt werden.For example, it is possible and preferred that process step a) in a low step Mixer / granulator at peripheral speeds of the tools from 2 m / s to 7 m / s is carried out. Alternatively, in preferred process variants, the process Step a) in a high-speed mixer / granulator at peripheral speeds of 8 m / s up to 35 m / s.

Unabhängig davon, ob schnell- oder langsamlaufende Mischer zur Durchführung des Ver­ fahrensschritts a) benutzt werden, erfolgt die Granulation in Schritt a) vorzugsweise durch Aufbaugranulation mit Granulierflüssigkeiten. Hierbei sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen in Schritt a) teilchenförmige Feststoffe unter Zugabe einer oder meh­ rerer Granulierflüssigkeiten granuliert werden.Regardless of whether fast or slow-running mixers to perform the Ver step a) are used, the granulation in step a) is preferably carried out by Build-up granulation with granulating liquids. Here are methods according to the invention preferred, in which in step a) particulate solids with the addition of one or more granulating fluids.

Die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen können dabei sowohl Bestandteil des aufzugranulierenden Feststoffbetts als auch Inhaltsstoff einer oder mehrerer Granulier­ flüssigkeiten sein. Erfindungsgemäße Verfahren, bei denen das zu granulierende Feststoff bett oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält, sind daher ebenso bevorzugt wie Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß mindestens eine der auf das Fest­ stoffbett aufgegebenen Granulierflüssigkeiten oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält.The oxidized derivatives of starch and / or dextrins can both be a component the granulated bed to be granulated as well as ingredient of one or more granulating be liquids. Processes according to the invention in which the solid to be granulated Bed oxidized derivatives of starch and / or dextrins are therefore also preferred  such as procedures characterized in that at least one of the on the feast Granulated liquids fed into the bed of material oxidized derivatives of starch and / or Contains dextrins.

Während die beiden vorstehend beschriebenen Verfahrensvarianten den Einsatz jeweils eines Mischers beschreiben, ist es erfindungsgemäß auch möglich, zwei Mischer miteinan­ der zu kombinieren. So sind beispielsweise Verfahren bevorzugt, bei denen in Verfahrens­ schritt a) ein flüssiges Granulationshilfsmittel in einem ersten, niedertourigen Mi­ scher/Granulator auf ein bewegtes Feststoffbett gegeben wird, wobei 40 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Bestandteile, der festen und flüssigen Be­ standteile vorgranuliert und in einem zweiten, hochtourigen Mischer/Granulator das Vor­ granulat aus der ersten Verfahrensstufe gegebenenfalls mit den restlichen festen und/oder flüssigen Bestandteilen vermischt und in ein Granulat überführt wird. Bei dieser Verfah­ rensvariante wird ein Granulationshilfsmittel im ersten Mischer/Granulator auf ein Fest­ stoffbett gegeben und die Mischung vorgranuliert. Die Zusammensetzung des Granula­ tionshilfsmittels und des im ersten Mischer vorgelegten Feststoffbetts sind dabei so ge­ wählt, daß 40 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% und insbesondere 60 bis 80 Gew.-%, der festen und flüssigen Bestandteile, bezogen auf die Gesamtmenge der ein­ gesetzten Bestandteile, sich im "Vorgranulat" befinden. Dieses "Vorgranulat" wird nun im zweiten Mischer mit weiteren Feststoffen vermischt und unter Zugabe weiterer Flüssig­ komponenten zum fertigen Tensidgranulat aufgranuliert.While the two process variants described above use each describe a mixer, it is also possible according to the invention to combine two mixers to combine. For example, processes are preferred in which in process step a) a liquid granulation aid in a first, low-speed Mi shear / granulator is placed on a moving solid bed, 40 to 100 wt .-%, based on the total amount of components used, the solid and liquid loading pre-granulated parts and the pre in a second, high-speed mixer / granulator Granules from the first stage of the process, optionally with the remaining solid and / or liquid constituents are mixed and converted into granules. With this procedure A granulation aid is used in the first mixer / granulator for a party Given bed of fabric and the mixture pre-granulated. The composition of the granules tion aid and the solid bed placed in the first mixer are so ge selects that 40 to 100 wt .-%, preferably 50 to 90 wt .-% and in particular 60 to 80 wt .-%, of the solid and liquid components, based on the total amount of one set components, are in the "pre-granules". This "pre-granulate" is now in the second mixer mixed with other solids and with the addition of further liquid components granulated to the finished surfactant granulate.

Die genannte Reihenfolge niedertouriger-hochtouriger Mischer kann erfindungsgemäß auch umgekehrt werden, so daß ein erfindungsgemäßes Verfahren resultiert, in dem das flüssige Granulationshilfsmittel in einem ersten, hochtourigen Mischer/Granulator auf ein bewegtes Feststoffbett gegeben wird, wobei 40 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt­ menge der eingesetzten Bestandteile, der festen und flüssigen Bestandteile vorgranuliert und in einem zweiten, niedertourigen Mischer/Granulator das Vorgranulat aus der ersten Verfahrensstufe gegebenenfalls mit den restlichen festen und/oder flüssigen Bestandteilen vermischt und in ein Granulat überfuhrt wird. According to the invention, the sequence of low-speed, high-speed mixers mentioned can can also be reversed, so that a method according to the invention results in which the liquid granulation aids in a first, high-speed mixer / granulator Moving solid bed is given, 40 to 100 wt .-%, based on the total amount of the components used, the solid and liquid components pre-granulated and in a second, low-speed mixer / granulator, the pre-granulate from the first Process stage with the remaining solid and / or liquid components if necessary is mixed and transferred into granules.  

Sämtliche vorstehend beschriebenen Ausgestaltungsvarianten des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens lassen sich dabei batchweise oder kontinuierlich durchführen. In den vorstehend beschriebenen Ausgestaltungsvarianten des erfindungsgemäßen Verfahrensschritts a) werden zum Teil hochtourige Mischer/Granulatoren eingesetzt. Es ist dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt, daß als hochtouriger Mischer ein Mi­ scher verwendet wird, der sowohl eine Misch- als auch eine Zerkleinerungsvorrichtung aufweist, wobei die Mischwelle bei Umlaufgeschwindigkeiten von 50 bis 150 Umdrehun­ gen/Minute, vorzugsweise von 60 bis 80 Umdrehungen/Minute und die Welle der Zerklei­ nerungsvorrichtung bei Umlaufgeschwindigkeiten von 500 bis 5000 Umdrehun­ gen/Minute, vorzugsweise von 1000 bis 3000 Umdrehungen/Minute, betrieben wird.All of the above-described design variants of the Ver driving can be carried out batchwise or continuously. In the above Design variants of method step a) according to the invention described some high-speed mixers / granulators are used. It is within the scope the present invention particularly preferred that a Mi shear is used, both a mixing and a shredding device has, the mixing shaft at speeds of 50 to 150 revolutions gen / minute, preferably from 60 to 80 revolutions / minute and the shaft of the comminution tion device at speeds of 500 to 5000 revolutions gen / minute, preferably from 1000 to 3000 revolutions / minute, is operated.

Bevorzugte Granulationsverfahren zur Herstellung von Mischergranulaten werden in Mi­ schergranulatoren durchgeführt, bei denen einige Mischerteile oder der gesamte Mischer auf Temperaturen erwärmt sind, die mindestens 20°C oberhalb der Temperatur liegen, die die zu granulierenden Stoffe zu Beginn des Granulationsprozesses aufweisen. Werden also Feststoffe granuliert, die bei 20°C gelagert wurden und mit dieser Temperatur in den Mi­ scher gelangen, so ist es bevorzugt, daß einige oder alle Mischerteile mindestens eine Temperatur von 40°C aufweisen. Insgesamt soll aber eine Temperatur von 120°C für die Mischerteile bzw. den gesamten Mischer nicht überschritten werden. Werden nur Teile des Mischers auf die genannten Temperaturen erwärmt, so sind dies bevorzugt die Mischer­ wandungen bzw. die Mischerwerkzeuge. Erstere können durch einen beheizbaren Mantel, letztere durch eingebaute Heizelemente auf die gewünschte Temperatur gebracht werden.Preferred granulation processes for the production of mixer granules are described in Mi shear granulators performed where some mixer parts or the entire mixer are heated to temperatures that are at least 20 ° C above the temperature that have the substances to be granulated at the beginning of the granulation process. So will Granulated solids that were stored at 20 ° C and with this temperature in the Mi shear, it is preferred that some or all mixer parts at least one Have a temperature of 40 ° C. Overall, however, a temperature of 120 ° C for the Mixer parts or the entire mixer must not be exceeded. Are only parts of the Heated to the temperatures mentioned, these are preferably the mixers walls or the mixer tools. The former can be heated by a jacket, the latter can be brought to the desired temperature by built-in heating elements.

Weiter bevorzugt ist bei der Herstellung tensidhaltiger Granulate in ganz oder teilweise erwärmten Mischern die Verwendung von nichtwäßrigen Granulationshilfsmitteln, insbe­ sondere nichtionischen Tensiden, die einem Schmelzpunkt im Bereich von 20 bis 50°C aufweisen. Durch das geschilderte bevorzugte Granulationsverfahren läßt sich das Schütt­ gewicht der Tensidgranulate erhöhen, wobei gleichzeitig unerwünschte Wandanbackungen an den Mischerwandungen deutlich reduziert werden. Der Einsatz der solcherart herge­ stellten Tensidgranulate in tablettierfähigen Vorgemischen führt zu Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörpern, welche sich gegenüber Mischungen, die herkömmlich herge­ stellte Granulate enthalten, durch eine weiter verringerte Zerfallszeit auszeichnen. It is further preferred in the production of granules containing surfactants in whole or in part heated mixers the use of non-aqueous granulation aids, esp special nonionic surfactants with a melting point in the range of 20 to 50 ° C exhibit. The bulk can be carried out by the described preferred granulation process Increase the weight of the surfactant granules, while at the same time undesirable caking on the wall on the mixer walls can be significantly reduced. The use of such herge provided surfactant granules in tablettable premixes leads to washing and cleaning moldings which differ from mixtures which are conventionally used provided granules contain, characterized by a further reduced disintegration time.  

In Schritt b) des zuletzt geschilderten Verfahrens wird das Tensidgranulat mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln abgemischt, wobei sämtliche der weiter oben beschriebenen Inhaltsstoffe zum Einsatz kommen können. Im letzten Schritt wird das Vorgemisch zu Formkörpern oder Formkörperbereichen, beispielsweise Schichten mehr­ schichtiger Formkörper, verpreßt.In step b) of the process described last, the surfactant granules are mixed with others Ingredients of detergents or cleaning agents mixed, all of which continue ingredients described above can be used. In the last step it will Premix to shaped bodies or shaped body areas, for example layers more layered molded body, pressed.

Der Einsatz oxidierter Derivate von Stärke und/oder Dextrinen mit dem Ziel, die physikali­ schen Eigenschaften von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper zu verbessern, ist bis­ lang im Stand der Technik nicht offenbart. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Er­ findung ist daher die Verwendung von oxidierten Derivaten der Stärke und/oder der Dex­ trine zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Wasch- oder Reinigungs­ mittelformkörpern.The use of oxidized derivatives of starch and / or dextrins with the aim of physi To improve the properties of detergent tablets is until long not disclosed in the prior art. Another subject of the present Er The invention is therefore the use of oxidized derivatives of starch and / or Dex trine to improve the physical properties of washing or cleaning medium shaped bodies.

Neben der Verbesserung der Abriebstabilität und Erhöhung der Kantenbruchresistenz wer­ den insbesondere die Härte erhöht und die Zerfallszeiten minimiert. Die Verwendung von oxidierten Derivaten der Stärke und/oder der Dextrine zur Erhöhung der Härte und Verrin­ gerung der Zerfallszeit von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern ist daher ein weite­ rer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.In addition to improving the abrasion resistance and increasing the edge break resistance who which in particular increases hardness and minimizes disintegration times. The use of oxidized derivatives of starch and / or dextrins to increase hardness and verrin Reducing the disintegration time of detergent tablets is therefore a long way off rer object of the present invention.

Die genannten vorteilhaften Eigenschaften lassen ich auch durch Tensidgranulate erzielen, welche oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthalten. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Tensidgranulaten, welche oxi­ dierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthalten, zur Verbesserung der physikali­ schen Eigenschaften von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern, insbesondere zur Erhöhung der Härte und Verringerung der Zerfallszeit. I can also achieve the mentioned advantageous properties with surfactant granules, which contain oxidized derivatives of starch and / or dextrins. Another aspect The present invention is therefore the use of surfactant granules which oxi dated derivatives of starch and / or dextrins contain, to improve the physi the properties of detergent tablets, in particular for Increase hardness and decrease disintegration time.  

BeispieleExamples

Durch Sprühtrocknung wurde ein tensidhaltiges Turmpulver hergestellt, das als Basis für tensidhaltige Granulate verwendet wurde. Das Turmpulver wurde mit weiteren Kompo­ nenten (Zeolith, NaOH, Aniontensidsäure, Niotensid) in einem 130-Liter- Pflugscharmischer der Firma Lödige granuliert. Zur Granulation des erfindungsgemäßen Tensidgranulats E wurde eine 40%ige Lösung von oxidierter Stärke in Wasser verwendet, bei der Granulation des Vergleichsgranulats V erfolgte an gleicher Stelle lediglich die Zu­ gabe von Wasser. Die Mengen der eingesetzten Feststoffe und Flüssigkeiten sowie die Reihenfolge der Zugabe in den Mischer sind in. Tabelle 2 angegeben.A tower powder containing surfactants was produced by spray drying and used as the basis for Granules containing surfactant was used. The tower powder was made with another compo nents (zeolite, NaOH, anionic surfactant acid, nonionic surfactant) in a 130 liter Ploughshare mixer granulated by Lödige. For granulation of the invention Surfactant granules E a 40% solution of oxidized starch in water was used, in the case of the granulation of the comparison granulate V, only the Zu was carried out in the same place giving water. The amounts of solids and liquids used as well as the The order of addition to the mixer is given in Table 2.

Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten ge­ trocknet. Nach der Trocknung wurden Feinanteile < 0,6 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm abgesiebt.Following the granulation, the granules were in a fluidized bed apparatus The company Glatt at a supply air temperature of 60 ° C over a period of 30 minutes dries. After drying, fine particles <0.6 mm and coarse particles <1.6 mm sieved.

Die Tensidgranulate E bzw. V wurden dann mit weiteren Komponenten zu einem preßfä­ higen Vorgemisch aufbereitet, wonach in einer Korsch-Exzenterpresse die Verpressung zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) erfolgte. Dabei wurde der Preßdruck so eingestellt, daß jeweils drei Serien von Formkörpern erhalten wurden (E1, E2, E3 bzw. V1, V2, V3), die sich in ihrer Härte unterschieden. Die Zusammenset­ zung des sprühgetrockneten Turmpulvers zeigt Tabelle 1 die Zusammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 3.The surfactant granules E and V were then pressed together with other components prepared premix, after which the pressing in a Korsch eccentric press Tablets (diameter: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g) took place. It was the pressure was adjusted so that three series of moldings were obtained (E1, E2, E3 or V1, V2, V3), which differed in their hardness. The assembly The spray-dried tower powder shows Table 1 the composition of the Compressing premixes (and thus the shaped body) are shown in Table 3.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des sprühgetrockneten Turmpulvers [Gew.-%] Composition of the spray-dried tower powder [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Granulationsansatz Granulation approach

Tabelle 3 Table 3

Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%] Composition of the premixes [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets became after two days of storage by deforming the tablet measured to break, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzer­ fall gemessen. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 4:To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water placed (600 ml of water, temperature 30 ° C) and the time until the tablet is completely case measured. The experimental data are shown in Table 4:

Tabelle 4 Table 4

Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Detergent tablets [physical data]

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz von oxidierter Stärke wird die Zerfallszeit der Waschmitteltabletten verringert, was sich insbesondere bei höheren Tablettenhärten deut­ lich positiv auswirkt.By using oxidized starch according to the invention, the disintegration time of the Detergent tablets reduced, which is particularly evident in the case of higher tablet hardness has a positive effect.

Claims (23)

1. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie oxidierte Derivate von Stär­ ke und/oder Dextrinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Formkör­ pergewicht, enthalten.1. Detergent tablets made of compressed, particulate detergents or cleaning agents, characterized in that they contain oxidized derivatives of starches and / or dextrins in amounts of 0.1 to 10% by weight, based on the weight of the molded article. 2. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen mit mittleren Molmassen im Bereich von 440 bis 500000 in Mengen von 0,25 bis 7,5 Gew. %, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,75 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.2. shaped detergent or cleaning product according to claim 1, characterized in that they oxidized derivatives of starch and / or dextrins with average molecular weights in Range from 440 to 500,000 in amounts from 0.25 to 7.5% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight, particularly preferably from 0.75 to 3.5% by weight and in particular from 1 to 2 wt .-%, based on the weight of the molded body. 3. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in ihnen enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen Dextrose-Equivalente (DE) von 0,1 bis 50, vorzugsweise von 0,5 bis 40 und insbesondere von 2 bis 30, aufweisen.3. shaped detergent or cleaning product according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that the oxidized derivatives of starch and / or contained therein Dextrins dextrose equivalents (DE) from 0.1 to 50, preferably from 0.5 to 40 and in particular from 2 to 30. 4. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die in ihnen enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen an C6 des Saccharidrings oxidierte Produkte sind.4. Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized in that the oxidized derivatives of starch and / or dextrins contained in them at C 6 of the saccharide ring are oxidized products. 5. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Form von Compounds enthalten, welche eine mittlere Teilchengröße unterhalb 500 µm, vor­ zugsweise unterhalb 450 µm und insbesondere unterhalb 400 µm aufweisen.5. shaped detergent or cleaning product according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that they are the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in the form of compounds containing an average particle size below 500 microns preferably have below 450 microns and in particular below 400 microns. 6. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Compounds die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Mengen von mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise von mehr als 20 Gew.-% und insbesondere von mehr als 30 Gew. %, jeweils bezogen auf das Gewicht des Compounds, enthalten. 6. Detergent tablets according to claim 5, characterized in that the compounds contain the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in quantities of more than 10% by weight, preferably of more than 20% by weight and in particular of contain more than 30% by weight, in each case based on the weight of the compound.   7. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie die oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Form eines Tensidgranulats ent­ halten, das die Gesamtmenge der in den Formkörpern enthaltenen oxidierten Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält.7. Detergent tablets 1 to 4, characterized in that they have the oxidized derivatives of starch and / or dextrins in the form of a surfactant granulate keep that the total amount of the oxidized derivatives contained in the moldings of starch and / or dextrins. 8. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Tensidgranulats an oxidierten Derivaten von Stärke und/oder Dex­ trinen 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.8. shaped detergent or cleaning product according to claim 7, characterized in that the content of the surfactant granules of oxidized derivatives of starch and / or Dex 0.5 to 20% by weight, preferably 0.75 to 15% by weight, particularly preferably 1 up to 10 wt .-% and in particular 1.5 to 5 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules. 9. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Tensidgranulat enthal­ ten, welches oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält.9. Detergent tablets made from compressed, particulate detergent or cleaning agents, characterized in that they contain a surfactant granulate ten, which contains oxidized derivatives of starch and / or dextrins. 10. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulier­ ter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Form­ körpergewicht, enthalten.10. shaped detergent or cleaning product according to one of claims 1 to 9, characterized characterized in that they additionally contain a disintegration aid, preferably a Disintegration aid based on cellulose, preferably in granular, cogranulated ter or compact form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably of 3 up to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the shape body weight, included. 11. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie Tensid(e), vorzugsweise anionische(s) und/oder nichtioni­ sche(s) Tensid(e), in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 7, 5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 30 Gew.-% uns insbesondere von 12,5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.11. shaped detergent or cleaning product according to one of claims 1 to 10, characterized characterized in that they are surfactant (s), preferably anionic (s) and / or non-ionic chemical surfactant (s), in amounts from 5 to 40% by weight, preferably from 7.5 to 35% by weight, particularly preferably from 10 to 30% by weight and in particular from 12.5 to 25% by weight, each based on the weight of the molded article. 12. Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern durch form­ gebendes Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Vorgemisch, enthält. 12. Process for the production of detergent tablets by form giving a particulate premix, characterized in that that the premixed oxidized derivatives of starch and / or dextrins in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, based on the premix.   13. Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper durch an sich bekanntes Verpressen mehrerer teilchenförmiger Vorgemische, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der Vorgemische oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Vorgemisch, enthält.13. Process for the production of multiphase detergent tablets by pressing several particulate premixes known per se, thereby characterized in that at least one of the premixes oxidized derivatives of starch and / or dextrins in amounts of 0.1 to 10% by weight, based on the premix, contains. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß minde­ stens ein teilchenförmiges Vorgemisch zusätzlich tensidhaltige(s) Granulat(e) enthält und ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist.14. The method according to any one of claims 12 or 13, characterized in that mind at least one particulate premix additionally contains granulate (s) containing surfactant and a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular has at least 700 g / l. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.15. The method according to claim 14, characterized in that the surfactant-containing granules Particle sizes between 100 and 2000 μm, preferably between 200 and 1800 μm, particularly preferably between 400 and 1600 μm and in particular between 600 and 1400 µm. 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß minde­ stens ein teilchenförmiges Vorgemisch zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Desintegrationshilfsmittel, Enzyme, pH- Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibito­ ren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthält.16. The method according to any one of claims 12 to 15, characterized in that mind least a particulate premix additionally one or more substances from the Group of bleaching agents, bleach activators, disintegration aids, enzymes, pH Setting agents, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors ren, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, Contains color transfer inhibitors and corrosion inhibitors. 17. Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern, gekenn­ zeichnet durch die Schritte
  • a) Herstellung eines tensidhaltigen Granulats, das oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält,
  • b) Abmischen des Granulats aus Schritt a) mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln,
  • c) Verpressen des in Schritt b) gebildeten Vorgemisches zu Formkörpern oder Form­ körperbereichen.
17. Process for the production of detergent tablets, characterized by the steps
  • a) preparation of a surfactant-containing granulate which contains oxidized derivatives of starch and / or dextrins,
  • b) mixing the granules from step a) with further ingredients of washing or cleaning agents,
  • c) pressing the premix formed in step b) into shaped bodies or shaped body regions.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß in Schritt a) teilchenförmi­ ge Feststoffe unter Zugabe einer oder mehrerer Granulierflüssigkeiten granuliert wer­ den.18. The method according to claim 17, characterized in that in step a) particulate solids with the addition of one or more granulating liquids the. 19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das zu granulierende Fest­ stoffbett oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält.19. The method according to claim 18, characterized in that the solid to be granulated Contains bed oxidized derivatives of starch and / or dextrins. 20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der auf das Feststoffbett aufgegebenen Granulierflüssigkeiten oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthält.20. The method according to claim 18, characterized in that at least one of the on Granulated liquids added to the solid bed oxidized derivatives of starch and / or dextrins. 21. Verwendung von oxidierten Derivaten der Stärke und/oder der Dextrine zur Verbesse­ rung der physikalischen Eigenschaften von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern.21. Use of oxidized derivatives of starch and / or dextrins for improvement tion of the physical properties of detergent tablets. 22. Verwendung von oxidierten Derivaten der Stärke und/oder der Dextrine zur Erhöhung der Härte und Verringerung der Zerfallszeit von Wasch- und Reinigungsmittelform­ körpern.22. Use of oxidized derivatives of starch and / or of the dextrins for increasing the hardness and reduction of the disintegration time of detergent and cleaning agent form bodies. 23. Verwendung von Tensidgranulaten, welche oxidierte Derivate von Stärke und/oder Dextrinen enthalten, zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern, insbesondere zur Erhöhung der Härte und Verrin­ gerung der Zerfallszeit.23. Use of surfactant granules, which oxidized derivatives of starch and / or Contain dextrins to improve the physical properties of laundry or detergent tablets, in particular to increase hardness and reduction reduction in decay time.
DE1999140548 1999-08-26 1999-08-26 Detergent tablets Withdrawn DE19940548A1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999140548 DE19940548A1 (en) 1999-08-26 1999-08-26 Detergent tablets
AU69966/00A AU6996600A (en) 1999-08-26 2000-08-17 Washing or cleaning agent shaped bodies
PCT/EP2000/008029 WO2001014512A1 (en) 1999-08-26 2000-08-17 Washing or cleaning agent shaped bodies
CA 2316591 CA2316591A1 (en) 1999-08-26 2000-08-23 Laundry detergent or cleaning product tablets
ARP000104419 AR025395A1 (en) 1999-08-26 2000-08-25 MOLDED BODIES OF CLEANING AGENTS AND WASHING AGENTS, PROCEDURE FOR ELABORATION OF MOLDED BODIES OF CLEANING AGENTS AND WASHING AGENTS, EMPLOYMENT OF OXIDIZED DERIVATIVES OF ALMIDONES AND / OR DEXTRINES AND EMPLOYMENT OF GRANULATE GRADES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999140548 DE19940548A1 (en) 1999-08-26 1999-08-26 Detergent tablets

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19940548A1 true DE19940548A1 (en) 2001-03-01

Family

ID=7919713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1999140548 Withdrawn DE19940548A1 (en) 1999-08-26 1999-08-26 Detergent tablets

Country Status (5)

Country Link
AR (1) AR025395A1 (en)
AU (1) AU6996600A (en)
CA (1) CA2316591A1 (en)
DE (1) DE19940548A1 (en)
WO (1) WO2001014512A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114341327A (en) * 2019-09-30 2022-04-12 埃科莱布美国股份有限公司 Ware washing liquid containing oxidized starch

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0427349B1 (en) * 1989-11-10 1995-07-12 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Method for the preparation of polydicarboxysaccharides
GB9015503D0 (en) * 1990-07-13 1990-08-29 Unilever Plc Detergent composition
IT1249883B (en) * 1990-08-13 1995-03-30 Ferruzzi Ricerca & Tec CALCIUM SEQUESTRING AGENTS BASED ON OXIDIZED CARBOHYDRATES AND THEIR USE AS BUILDER FOR DETERGENTS
FR2675514A1 (en) * 1991-04-22 1992-10-23 Roquette Freres WASHING PRODUCT WITH REDUCED OR ZERO CONTENT.
GB9114184D0 (en) * 1991-07-01 1991-08-21 Unilever Plc Detergent composition
DE4134914A1 (en) * 1991-10-23 1993-04-29 Henkel Kgaa DETERGENT AND CLEANING AGENT WITH SELECTED BUILDER SYSTEMS
EP0542496B1 (en) * 1991-11-14 1998-05-20 The Procter & Gamble Company C6/C2-C3 Oxidized starch as detergent ingredient
DE4228786A1 (en) * 1992-08-29 1994-03-03 Henkel Kgaa Dishwashing liquid with selected builder system
EP1004661A1 (en) * 1998-11-11 2000-05-31 DALLI-WERKE WÄSCHE- und KÖRPERPFLEGE GmbH & Co. KG High density granule, method for production thereof, and its use as disintegrant in tablets

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001014512A1 (en) 2001-03-01
AR025395A1 (en) 2002-11-27
AU6996600A (en) 2001-03-19
CA2316591A1 (en) 2001-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19940547A1 (en) Detergent tablets with partial coating
DE19930771A1 (en) Process for the production of detergent tablets
DE19920118B4 (en) Detergent tablets with coating and process for its preparation
DE19955240A1 (en) Production of laundry and other detergent tablets, useful in washing machine or dishwasher, or bleach or water softener tablets by pressing detergent composition(s), uses ink-jet printing for marking tablets
EP1165742B1 (en) Single or multi-phase detergent forms with special bleach activators
EP1123378B1 (en) Shaped detergent bodies with a dry-granulated effervescent system
DE10015661A1 (en) Detergent tablets, include surfactant granules containing sugars, sugar acids and/or sugar acid salts for improved stability and solubility
WO2000014196A1 (en) Detergent tablets with binding agents
EP1165741B1 (en) Detergent forms with special bleach activators
DE19925518A1 (en) Multi-phase detergent tablets with perfume
DE19950765A1 (en) Compound used in laundry or other detergent tablets, e.g. for use in dish-washing machines, cleaning hard surfaces or as bleach, water softener or stain remover, contains anionic surfactant, hydrotrope and optionally carrier
EP1159392B2 (en) Moulded washing and cleaning agents with a surfactant/bleaching agent/builder combination
DE10045267A1 (en) Detergent tablets with polyurethane coating
WO2000017307A1 (en) Washing and cleaning agent shaped bodies comprising sodium percarbonate
DE19940548A1 (en) Detergent tablets
DE10026334A1 (en) Detergent tablets with graft copolymer coating
DE19908026A1 (en) Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives
DE19925503A1 (en) Multi-phase detergent and cleaning agent article, comprises detergent and cleaning agents comprising surfactants, dyes and different amounts of optical brightener
DE10044073A1 (en) Detergent tablets coated with vinyl alcohol or hydrolyzed vinyl ester (co)polymer, used e.g. in washing machine or automatic dishwasher, for cleaning hard surface or as bleach, etc.
DE19919444B4 (en) Detergent tablets with binder compound, process for its preparation and use of binder compounds
WO2001042417A1 (en) Multiphase cleaning agent tablets
WO2000022087A1 (en) Shaped detergent bodies with organic oligocarboxylic acids
WO2000017305A1 (en) Washing and cleaning agent shaped bodies comprising course preparation components
WO2000065017A1 (en) Detergent tablets containing bleaching agents
DE19910818A1 (en) Detergent tablets with surfactant-builder combination

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination