DE1011878B - Verfahren zur Herstellung von azidogruppenhaltigen Thiophosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von azidogruppenhaltigen ThiophosphorsaeureesternInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
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Description
s ir
DEUTSCHES
kl. 12 ο 23/03
INTERNAT. KL. C 07 I
PATENTAMT
ANME LDETAG:
F 19485IV b/12 ο 9. FEBRUAR 195&
BEKANNTMACHUNG. DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 11. JULI 1957
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 11. JULI 1957
Es ist bekannt, daß sich Äthylenchlorhydrin mit den
Alkalisalzen der Stickstoffwasserstoffsäure in guter Ausbeute zum Azidoäthylalkohol umsetzen läßt. Durch
Reaktion dieses Alkohols, z. B. mit Bromwasserstoffsäure, läßt sich aus dem Azidoäthylalkohol sehr leicht
das Azidoäthylbromid herstellen.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Veresterung des Azidoäthylalkohöls mit O, O-Dialkyl-thionophosphorsäurehalogeniden
oder durch Umsetzen eines Azidoäthylhalogenids, z. B. des Bromids, mit den Alkali- oder
Ammoniumsalzen von O, O-Dialkyl-thiol- bzw. -thionothiol-phosphorsäuren
zu bisher noch nicht bekannten Verbindungen gelangt.
Diese neuen Thiophosphorsäureester sind als Pflanzenschutzmittel geeignet. Gegenüber vergleichbaren Insektiziden
zeichnen sich die neuen Verbindungen dadurch aus, daß sie nicht nur gegen saugende Insekten, sondern
auch gegen fressende Insekten hochwirksam sind. So können z. B. Raupen und Käfer mit den neuen Mitteln
bekämpft werden. Außerdem sind die neuen Verbindüngen systematisch wirksam.
Azidogruppenhaltige Thiophosphorsäureester sind schon aus der deutschen Patentschrift 880 443 bekannt. Bei
gleichbleibender Toxizität zeichnen sich jedoch die erfindungsgemäßen Verbindungen durch eine bessere
Wirksamkeit, aus, als sie die aus der deutschen Patentschrift 880 443 bekannten Verbindungen aufweisen. Die
folgende Tabelle zeigt einen Wirksamkeitsvergleich zwischen den Verbindungen
(H5C2O)2PS · N3
und
und
(H5C2O)2PO · SCH2CH2N3.
Ratte per os ...
Kartoffelkäfer ..
Spinnmilben ...
Kartoffelkäfer ..
Spinnmilben ...
Raupen
Innere Therapie
(H5C2O)2PO
• SCH-CBLN,
• SCH-CBLN,
DL95 10 mg/kg
0,01% 50%
0,001% 50%
0,1%. 100%
0,1% 100%
0,01% 50%
0,001% 50%
0,1%. 100%
0,1% 100%
(H5C2O)2PS-N3
Verfahren zur Herstellung von azidogruppenhaltigen Thiophosphorsäureestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Gerhard Schrader, Opladen, ist als Erfinder genannt worden
44 g /9-Azidoäthylalkohol werden in 45 g wasserfreiem
Pyridin gelöst. Unter Rühren gibt man bei 10° 97 g O, O-Diäthyl-thionophosphorsäuremonochlorid hinzu und
rührt 12 Stunden bei Zimmertemperatur. Man gibt das Reaktionsprodukt sodann in ein Gemisch von 150 ecm
Eiswasser, 50 ecm verdünnter Salzsäure und 300 ecm Benzol, trennt die wäßrige Schicht ab und neutralisiert
die benzolische Schicht durch Zugabe einer 5%igen Natriumbikarbonatlösung. Nach dem Trocknen der
Benzolschicht wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Man erhält 85 g des rohen Esters als wenig wasserlösliches,
farbloses Öl. Kp.ool 71°. Der neue Ester ist
nicht explosiv. 0,l%ige Lösungen töten Raupen zu 100% ab.
DL95 10 mg/kg 0,1% 0,001%
50»/0 N3-CH2-CH2-O-P:
,OCH3 OCH,
Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über das beanspruchte Verfahren.
44 g /J-Azidoäthylalkohol werden
N, -CH, -CH9-O- P:
in 45 g Pyridin
gelöst. Unter Rühren gibt man bei 10° 82 g O, O-Dimethyl-thionophosphorsäuremonochlorid
zu. Man läßt 15 Stunden bei Zimmertemperatur rühren und arbeitet
dann, wie im Beispiel 1 angegeben, auf. Man erhält 50 g des rohen Azidothionophosphorsäureesters, der sich auch
im Hochvakuum nur unter Zersetzung destillieren läßt. 0,l%ige Lösungen zeigen eine 100%ige systemische
Wirkung gegen saugende Insekten. Außerdem werden auch Raupen von 0,l%igen Lösungen 100%ig abgetötet.
'■'-"■■' '":
709587/429
1 Oil
N3-CH2-CH2-S-P'
. : ■ ■ Xoc2H5
52 g O, O-diäthyl-thiolphosphorsaures Ammonium
werden in 60 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Bei 55° gibt man 40 g/S-Azidoäthylbromid unter Rühren zu und
hält die Temperatur 1 Stunde bei 50 bis 60°. Vom abgeschiedenen Ammoniumbromid wird abgesaugt. Darauf
wird der Alkohol durch Destillation vorsichtig entfernt. Der erhaltene Rückstand wird in 100 ecm Benzol aufgenommen
und dreimal mit 20 ecm Eiswasser gewaschen. Nach Abtrennung der Benzolschicht wird getrocknet und
das Lösungsmittel durch Vakuumdestillation entfernt. Man erhält 25 g des neuen Azidothiolphosphorsäureesters
als hellgelbes, wenig wasserlösliches Öl.
20
,OC9H,
67 g O, O-diäthyl-thiono-thiolphosphorsaures Ammonium
werden, wie im vorhergehenden Beispiel angegeben, in 60 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Bei 50° beginnend,
gibt man zu dieser Lösung 40 g /?-Azidoäthylbromid. zu und hält die Temperatur unter Rühren
zwei weitere Stunden bei 50 bis 60°. Nach der weiteren Aufarbeitung gemäß den Angaben des Beispiels 3 werden
33 g des neuen Azido-thiono-thiolphosphorsäureesters erhalten. Der Ester ist ein gelbstichiges, kaum wasserlösliches
Öl, das auch im Hochvakuum nicht ohne Zersetzung destilliert werden kann.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von azidogruppenhaltigen. Thiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß entweder O, O-Dialkyl-thionophosphorsäurehalogenide mit Azidoalkanolen oder Azidoalkylhalogenide mit Salzen von O, O-Dialkyl-thiol- bzw. -thiono-thiol-phosphorsäuren umgesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 880 443.© 709 587/429 7.57
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE1011878B true DE1011878B (de) | 1957-07-11 |
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US3212844A (en) * | 1961-11-03 | 1965-10-19 | American Potash & Chem Corp | Metalloid azides and process for preparing the same |
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE880443C (de) * | 1951-08-11 | 1953-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Thiophosphorsaeure |
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-
1957
- 1957-01-23 US US635589A patent/US2829111A/en not_active Expired - Lifetime
- 1957-02-06 GB GB4140/57A patent/GB808304A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
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DE880443C (de) * | 1951-08-11 | 1953-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Thiophosphorsaeure |
Also Published As
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GB808304A (en) | 1959-02-04 |
US2829111A (en) | 1958-04-01 |
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