CS213119B1 - Method of making the alcoholates of alcalic metals - Google Patents
Method of making the alcoholates of alcalic metals Download PDFInfo
- Publication number
- CS213119B1 CS213119B1 CS675280A CS675280A CS213119B1 CS 213119 B1 CS213119 B1 CS 213119B1 CS 675280 A CS675280 A CS 675280A CS 675280 A CS675280 A CS 675280A CS 213119 B1 CS213119 B1 CS 213119B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- column
- alcohol
- higher boiling
- alcoholates
- boiling point
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby alkoholátů alkalickžoh kovů.Alkoholátů se používá jako základního meziproduktu v organických syntézách a dále při Claisenově kondenzaci.Podle vynálezu se alkoholáty, respektive metanolát a atanolát alkalických kovů vyrábí tak, že k roztoku alkoholátu s vyšším bodem varu v matečném roztoku než požadovaný alkoholát se přidá alkohol s nižším bodem varu a oddělí se alkohol s vyšším bodem varu.Oddělení se provádí na koloně, přičemž páry unikající z vařáku se vedou na spodek nebo patro kolony a destilát z hlavy kolony se vede zpět do vařáku s reakční směsí.Alkohol s vyšším bodem varu se jímá buá do vařáku kolony nebo se na spodku kolony kontinuelně odpouští.A method for producing alkali metal alcoholates Alcoholates are used as the base intermediate in organic synthesis and and Claisen condensation alcoholates and methanolate, respectively the alkali metal alkoxide is produced by k a solution of the alcoholate with a higher boiling point in than the desired alcoholate the lower boiling alcohol is added and separated with a higher boiling point is done on the column, leaving the steam escaping from the reboiler to the bottom or column column and column top distillate goes back to the digester with the reaction mixture with a higher boiling point, it is collected in the digester column or continuously at the bottom of the column forgives.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy etanolátu a metanolátu alkalických kovů.Z průmyslo vého hlediska mají prvořadý význam alkoholáty sodíku, které se připravují nej častěji dvěma způsoby, a to buď rozpouštěním kovového sodíku v příslušném alkoholu podle schématu (I)The invention relates to a process for the preparation of alkali metal ethanolate and methanolate. From an industrial point of view, sodium alcoholates are of paramount importance, which are prepared most often by two processes, either by dissolving the sodium metal in the corresponding alcohol according to Scheme (I).
Prvním zpiůsobem lze pohodlně připravit alkoholáty libovolného alkoholu.Nevýhodou jsou vysoké náklady na získání kovového sodíku a obtížná a nebezpečná manipulace jak se sodíkem, tak i unikajícím vodíkem.The first method can conveniently prepare alcoholates of any alcohol. The disadvantage is the high cost of obtaining sodium metal and the difficult and dangerous handling of both sodium and escaping hydrogen.
Podle druhého způsobu lze pohodlné připravit alkoholáty vyšších alkoholů, zvláště těch, kteří jsou nemisitelné, nebo jen omezeně misitelné s vodou.Příprava etanátu a metan;ltu sodného je již tímto způsobem obtížná.Průmyslová příprava etanolátu sodného se provádí tak, že reakční voda se u tohot způsobu odstraňuje z reakce pomocí azeotropické destilace s benzenem,Tím dochází k posunu reakční rovnováhy ve prospěch tvorby etanolátu sodného.Nevýhodou tohoto způsobu jsou značné investiční náklady na zařízení i provozní náklady na energii.Rentabilita tohoto způsobu se uvádí.při výrobě od 100 tun výše.According to the second process, it is convenient to prepare alcoholates of higher alcohols, especially those which are immiscible or only miscible with water. The preparation of sodium ethanate and sodium methane is already difficult in this way. The industrial preparation of sodium ethanolate is carried out in such a way that This process removes the reaction equilibrium by azeotropic distillation with benzene, thereby shifting the reaction equilibrium in favor of sodium ethanolate formation. The disadvantage of this process is the considerable investment cost of the equipment and the operating cost of energy. .
Je rovněž známá příprava podle schéma ( III )Preparation according to Scheme (III) is also known.
R10Na + R20H RgONa + f^OH (III) kde R^OH je alkohol s nižším bodem varu než alkohol RgOH. Tím, že se alkonol s nižším bodem varu oddestilovává z reakční směsi dochází k posunu rovnováhy ve prospěch tvorby alkoholátu s vyšším bodem varu.Praktický význam tato metody však nemá, neboť vyšší alkoholáty se pohodlně dají připravit oběma dříve uvedenými způsoby.Průmyslovým požadavkem a technickým prohlébem je právě příprava metanolátu a etanolátu sodného.0Na + R 1 R 2 0H RgONa + f ^ OH (III) wherein R is OH alcohol with a lower boiling point than the alcohol RgOH. By distilling off the lower boiling alkonol from the reaction mixture, the equilibrium is shifted in favor of a higher boiling alcoholate. However, this method is not practical, since higher alcoholates can be conveniently prepared by the two methods mentioned above.Industrial requirement and technical bread is the preparation of sodium methanolate and ethanolate.
Způsob přípravy alkoholátů podle tohoto vynálezu řeší daný problém a odstraňuje nevýhody obou popsaných způsobů přípravy podle rovnic I a II.Způsob výroby spočívá v tom, že k roztoku alkoholátu s vyšším bodem varu v matečném alkoholu než požadovaný alkoholát se přidá alkohol s nižším hodem varu a oddělí se alkohol s vyšším bodem varu.K oddělení alkoholu s vyšším bodem varu se použije kolony, přičemž páry unikající z vařáku se vedou na spodek kolony, nebo s výhodou na patro kolony, kde je shodné složení parní fáze a destilát z hlavy kolony se vede zpět do vařáku s reakční směsí, přičemž se alkohol s vyšším bodem varu jímá buď ve vařáku kolony, nebo se na spodku kolony kontinuelně odpouští.Jako alkohol s vyšším bodem varu.se použijí alkoholy s počtem uhlíků až .The process of preparing the alcoholates of the present invention solves the problem and overcomes the disadvantages of the two processes described above according to Equations I and II. The method of manufacture consists in adding a lower boiling alcohol to a solution of an alcoholate having a higher boiling point in the mother liquor than The higher boiling alcohol is separated. A column is used to separate the higher boiling alcohol, with the vapors escaping from the digester being passed to the bottom of the column or preferably to the bottom of the column where the vapor phase composition is identical and the distillate from the top of the column is passed. back into the digester with the reaction mixture, wherein the higher boiling alcohol is either collected in the digester or continuously discharged at the bottom of the column.
Pro přípravu etanolátu sodného je výhodné jako alkohol s vyšším bodem varu použít n-butanol. Jeho bod varu je výhodný jak z hlediska dehydratace v prvním reakčním stupni, tak i z hlediska jeho odstranění v druhé fázi. V obou případech to vyžaduje kolonu o zhruba 8 teoretických pater.Pro přípravu metanolátu sodného lze rovněž použít n-butanolu, anebo lze vyjít z připraveného roztoku etanolátu a stejným způsobem provést záměnu etanolu. Z hlediska relativní těkavosti obou alkoholů s nižším a vyšším bodem varu je výhodné pro přípravu metanolátu použít alkoholát propanolu, isopropanolu, isobutanolu eventuelně terciálního nebo sekundárního butanolu nebo jejich směsí.Tyto alkoholy tvoří s vodou azeotrnp s vysokým obsahem vody, takže příprava jejich alkoholátů je jednoduchá, nutno vsak provádět samostatně odvodnění azeotropu.For the preparation of sodium ethanolate it is preferred to use n-butanol as the higher boiling alcohol. Its boiling point is advantageous both in terms of dehydration in the first reaction stage and in terms of its removal in the second stage. In both cases, this requires a column of about 8 theoretical plates. For the preparation of sodium methanolate, n-butanol can also be used, or it is possible to start from the prepared solution of ethanolate and exchange the ethanol in the same way. In view of the relative volatility of both lower and higher boiling alcohols, it is preferable to use propanol, isopropanol, isobutanol, possibly tertiary or secondary butanol alcoholate or mixtures thereof for the preparation of the methoxide. , however, azeotrope drainage must be performed separately.
Při volbě alkoholu s vyšším bodem varu nutno hodnotit vhodnost jeho použití v obou reakčních stupních.Obecně platí tyto zásady.V prvém reakčním stupni se se zvyšujícím bodem varu alkoholu urychluje rychlost dehydratace a současně se snižuje počet teoretických pater kolony .V druhém reakčním stupni se rychlost výměny alkoholu zvyšuje se snižováním bodu varu, avšak současně se zvyšuje počet teoretických pater kolony.In the choice of alcohol with a higher boiling point it is necessary to evaluate the suitability of its use in both reaction stages. In general, the following principles apply.In the first reaction stage with increasing the boiling point of alcohol accelerates the dehydration rate while reducing the number of theoretical plates. Alcohol exchange increases as the boiling point decreases, but at the same time the number of theoretical plates increases.
213 119213 119
Při větším objemu výroby je výhodné použít samostatnou kolonu pro dehydrataci a pro druhý stupeň použít další dvě kolony, přičemž v prvé by se provádělo oddělení obou alkoholů a v druhé rozdělení obou alkoholů a jejich vrácení zpět do výrobního procesu. Způsob výroby podle vynálezu skýtá tedy možnost snadné kontinualisaoe výroby.In a larger production volume, it is preferable to use a separate dehydration column and to use a further two columns for the second stage, firstly separating the two alcohols and secondly separating the two alcohols and returning them to the production process. The production method according to the invention thus offers the possibility of easy continuous production.
Příklad 1Example 1
1. stupeň- příprava roztoku butanolátu sodnéhoStep 1 - preparation of sodium butanolate solution
Aparatura! destilační 3hrdlá baňka opatřená olejovou vyhřívací lázní, teploměrem a kolonou o 0 2,5 cm a výšce 60 cm plněnou skleněnou Rasehigovými kroužky velikosti 3 x 3 mm a ukončenou destilační hlavou s teploměrem,Equipment! 3-neck distillation flask equipped with an oil heating bath, a thermometer and a column of 0 2.5 cm and a height of 60 cm filled with 3 x 3 mm glass Rasehig rings and terminated by a distillation head with a thermometer,
Do destilační baňka se předloží 450 ml n-butanolu a 30 g pevného hydroxidu sodného rozpuštěného v 30 ml vody. Po vyhřátí obsahu baňky k varu a vytemperování kolony se nastaví reflux tak, aby odcházela takřka samotná vodní fáze,Během destilace dojde na začátku k odloučení asi 30 ml vody. Další voda se již neodlučuje a zůstává rozpuštěna v odcházejícím butanolu.Teplota na hlavě kolony zvolna stoupá a během 4 až 5 hodin dosáhne 117 °C. lim je dehydratace ukončena. Poté se bez refluxu oddestiluje ještě zbylý butanol, až do okamžiku, kdy začne vypadávat pevný butanolát sodný. 2oté se odstaví olejová lázeň a obsah destilační baňky se ochladí pod ochrannou atmosférou dusíku.450 ml of n-butanol and 30 g of solid sodium hydroxide dissolved in 30 ml of water are introduced into a distillation flask. After heating the contents of the flask to boiling and tempering the column, the reflux is adjusted to leave almost the water phase itself. During the distillation, about 30 ml of water is initially separated. Additional water is no longer separated and remains dissolved in the leaving butanol. The temperature at the top of the column rises slowly and reaches 117 ° C within 4 to 5 hours. lim is dehydrated. Thereafter, the residual butanol is distilled off without reflux until solid sodium butanolate begins to precipitate. The oil bath was removed for 2 h and the contents of the distillation flask were cooled under a nitrogen atmosphere.
2. stupeň2nd degree
Aparatura po prvním stupni se doplní parním přestupníkem a další destilační baňkou s vyhřívací lázni. Parní přestupník je napojen na spodek kolony. Na jedno rameno se přemístí destilační baňka s roztokem po 1.stupni a na druhé rameno se napojí spodek kolony a prázdná destilační baňka. Po této úpravě se přidá k zahuštěnému roztoku butanolátu 200 ml absolut ního etanolu a za zhruba stejného refluxu se začne s destilací. V baňce pod kolonou se hromadí butanol, zatím co čistý etanol se odvádí z hlavy kolony zpět do první destilační baňky. Během destilace se teplota na hlavě kolony udržuje na 78 až 79 °C . Po asi 4hodinách je záměna butanolu etanolein ukončena. Získaný roztok etanolátu sodného v etanolu v prvé destilační baňce se ochladí pod atmosférou dusíka a naředí na požadovanou koncentraci bezvodým'eta nolem.Výtěžek reakce je kvantitativně na předložený hydroxid sodný.Analysou vydestilovaného butanolu bylo prokázáno kvantitativní odstranění vody jak reakční tak dodané na rozpuštění hydroxidu sodného, což svědčí o vysoké kvalitě alkoholátu.The apparatus after the first stage is completed with a steam transducer and another distillation flask with a heating bath. The steam transducer is connected to the bottom of the column. A distillation flask containing solution after step 1 is transferred to one arm and the bottom of the column and an empty distillation flask are connected to the other arm. After this treatment, 200 ml of absolute ethanol are added to the concentrated butanoate solution and distillation is started at approximately the same reflux. Butanol accumulates in the flask below the column, while pure ethanol is discharged from the top of the column back to the first distillation flask. The temperature at the top of the column is maintained at 78-79 ° C during the distillation. After about 4 hours, the replacement of butanol with ethanol is complete. The obtained solution of sodium ethanolate in ethanol in the first distillation flask is cooled under a nitrogen atmosphere and diluted to the desired concentration with anhydrous ethanol. indicating a high quality of the alcoholate.
Vlhký vydestilovaný butanol není třeba pro další výrobu sušit. Při použití vlhkého butanolu se ekvivalentně zvýší množství odloučené vody.Moist distilled butanol does not need to be dried for further production. If wet butanol is used, the amount of water separated is equivalent.
Příklad 2Example 2
Po baňka s etanolátem sodným z příkladu i po oddestilování nadbytečného etanolu bylo přidáno , bezvodého metanolu a stejným způsobem byla provedena záměna etanolu metanolem. Asi po hocinách byla výměna ukončena. Z odebraného malého vzorku byl oddestilován metanol až do Kuona. Poslední čtvrtina destilátu byla odebrána a zmařen index lomu. Obdržena hodnota n = 1,3335, což ukazuje na dokonalé odstranění alkoholů s vyšším bodem varu. ®Anhydrous methanol was added to the flask with the sodium ethanolate of example and after distilling off the excess ethanol, and ethanol was replaced by methanol in the same way. After about hours, the exchange was finished. Methanol was distilled from the small sample taken up to Kuona. The last quarter of the distillate was collected and refracted. A value of n = 1.3335 was obtained, indicating a perfect removal of higher-boiling alcohols. ®
Tapelované hodnoty s metanol η^θ 1,3305, etanol η^θ 1,3623, butanol η^θ 1,399. íTapped values with methanol η ^ θ 1,3305, ethanol η ^ θ 1,3623, butanol η ^ θ 1,399. and
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS675280A CS213119B1 (en) | 1980-10-07 | 1980-10-07 | Method of making the alcoholates of alcalic metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS675280A CS213119B1 (en) | 1980-10-07 | 1980-10-07 | Method of making the alcoholates of alcalic metals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213119B1 true CS213119B1 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=5415253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS675280A CS213119B1 (en) | 1980-10-07 | 1980-10-07 | Method of making the alcoholates of alcalic metals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS213119B1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024114899A1 (en) | 2022-11-30 | 2024-06-06 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for producing alkali metal methoxides |
| WO2024120883A1 (en) | 2022-12-07 | 2024-06-13 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for preparing metal alkoxide compounds |
| WO2024125775A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-06-20 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for the preparation of metal alcoholate compounds |
| WO2024156567A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Evonik Operations Gmbh | Process for depolymerization of polyalkylene terephthalates in an extruder |
| WO2024156563A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Evonik Operations Gmbh | Process for depolymerizing polyalkylene terephthalates in mixtures with lower-melting polyolefins |
| WO2024156568A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Evonik Operations Gmbh | Process for depolymerization of polyalkylene terephthalates in an extruder |
-
1980
- 1980-10-07 CS CS675280A patent/CS213119B1/en unknown
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024114899A1 (en) | 2022-11-30 | 2024-06-06 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for producing alkali metal methoxides |
| WO2024120883A1 (en) | 2022-12-07 | 2024-06-13 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for preparing metal alkoxide compounds |
| WO2024125775A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-06-20 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for the preparation of metal alcoholate compounds |
| WO2024126086A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-06-20 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for preparing metal alkoxide compounds |
| WO2024156567A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Evonik Operations Gmbh | Process for depolymerization of polyalkylene terephthalates in an extruder |
| WO2024156563A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Evonik Operations Gmbh | Process for depolymerizing polyalkylene terephthalates in mixtures with lower-melting polyolefins |
| WO2024156568A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Evonik Operations Gmbh | Process for depolymerization of polyalkylene terephthalates in an extruder |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4370491A (en) | Continuous preparation of acetic acid esters | |
| RU2045513C1 (en) | Process for preparing esters | |
| US4035242A (en) | Distillative purification of alkane sulfonic acids | |
| SU559641A3 (en) | The method of cleaning and drying monocarboxylic acids " | |
| DE3060960D1 (en) | Process for the obtention of anhydrous or substantially anhydrous formic acid | |
| CA1135281A (en) | Production of anhydrous or substantially anhydrous formic acid | |
| CS213119B1 (en) | Method of making the alcoholates of alcalic metals | |
| JPS6019746A (en) | Mild distillation for fatty acid | |
| US3394058A (en) | Separation of formic acid and water from acetic acid by distillation with an entraine | |
| NO126273B (en) | ||
| JPS60104026A (en) | Distillation post-treatment of 6-20 c atom higher alcohol containing water and methanol | |
| US2779720A (en) | Condenser | |
| US4675082A (en) | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether | |
| US2809203A (en) | Method of converting levulinic acid into alpha angelica lactone | |
| US5358608A (en) | Separation of 1-propanol from 2-butanol by extractive distillation | |
| SU1646487A3 (en) | Method for dehydration mixture of methanol with c - c- alcohols | |
| US3265594A (en) | Process for recovering refined ethyl alcohol by plural distillation | |
| US4153516A (en) | Process for separating alkoxyketone compounds from the corresponding 1-alkoxy-2-alkanol compound | |
| US2676911A (en) | Production of anhydrous hydrazine by extractive distillation with lower alkyl monoethers of diethylene glycol | |
| JPS63205101A (en) | Separation of dimethyl carbonate | |
| US3011954A (en) | Separation of methanol and methyl acetate | |
| US4288642A (en) | Production of ω-alkene-1-ols | |
| SU1004357A1 (en) | Process for producing dimethylamides of formic or acetic acid | |
| Dymicky | A general method for the preparation of formates | |
| US2228027A (en) | Process for the catalytic conversion of olefins to alcohols |