CN106632514B - 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 - Google Patents
一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106632514B CN106632514B CN201611155024.XA CN201611155024A CN106632514B CN 106632514 B CN106632514 B CN 106632514B CN 201611155024 A CN201611155024 A CN 201611155024A CN 106632514 B CN106632514 B CN 106632514B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal complex
- phosphorescent metal
- formula
- layer
- organic light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 claims description 26
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 24
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- FQJQNLKWTRGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butylphenyl)-5-[3-[5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-yl]phenyl]-1,3,4-oxadiazole Chemical group C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=NN=C(C=2C=C(C=CC=2)C=2OC(=NN=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)O1 FQJQNLKWTRGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 haloalkyl-phenyl Chemical group 0.000 claims description 16
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 11
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical group [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 7
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical group C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- MZYDBGLUVPLRKR-UHFFFAOYSA-N 9-(3-carbazol-9-ylphenyl)carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC(N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=CC=C1 MZYDBGLUVPLRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical group [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- UFWDOFZYKRDHPB-UHFFFAOYSA-N 9-[3-[6-(3-carbazol-9-ylphenyl)pyridin-2-yl]phenyl]carbazole Chemical group C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC(C=2C=CC=C(N=2)C=2C=CC=C(C=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=CC=C1 UFWDOFZYKRDHPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910004074 SiF6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003037 imidazol-2-yl group Chemical group [H]N1C([*])=NC([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002521 alkyl halide group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 20
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 14
- 101001110286 Homo sapiens Ras-related C3 botulinum toxin substrate 1 Proteins 0.000 description 12
- 102100022122 Ras-related C3 botulinum toxin substrate 1 Human genes 0.000 description 12
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 9
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 235000012736 patent blue V Nutrition 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical class [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(1-phenylbenzimidazol-2-yl)phenyl]-1-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1C1=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 101100139845 Caenorhabditis elegans rac-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 1
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- JRONPIZRZBBOBR-UHFFFAOYSA-N dichlorine tetroxide Inorganic materials ClOCl(=O)(=O)=O JRONPIZRZBBOBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N iridium(3+) Chemical class [Ir+3] MILUBEOXRNEUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/361—Polynuclear complexes, i.e. complexes comprising two or more metal centers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/371—Metal complexes comprising a group IB metal element, e.g. comprising copper, gold or silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
本发明涉及一种具有消旋结构的离子型磷光金属配合物及其制备方法和用途，所述配合物的结构为：[PtAg2{rac‑(PPh2CH2PPhCH2‑)2}(C≡CR)2(PR'3)2]2+An‑ 2/n或[PtAg2{meso‑(PPh2CH2PPhCH2‑)2}(C≡CR)2(PR'3)(μ‑X)]+ mAm‑，其中，R可相同或不同，独立地选自：烷基、芳基、杂芳基、杂芳基芳基，R'可相同或不同，独立地选自：烷基、芳基、杂芳基；所述的烷基、芳基、杂芳基均可被一个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烯基、炔基、烷氧基、氨基、卤素、卤烷基、芳基；X选自卤素；Am‑、An‑为一价或二价阴离子，m或n为1、2。本发明还涉及一种有机发光二极管及其制备方法和用途，以本发明所述的磷光金属配合物为发光层掺杂体，制备得到的有机发光二极管，具有高性能的有机电致发光，可应用于平板显示。
Description
技术领域
本发明属于有机电致发光领域，可应用于彩色平板显示和照明领域。具体涉及一种PtAg2(meso-/rac-dpmppe)异三核金属有机炔配合物用于制备有机发光二极管。
背景技术
有机电致发光是有机发光二极管(OLED)在3-12V低直流电压作用下将电能直接转化为光能的发光现象，它在平板显示和照明领域具有非常广阔的应用。与传统照明和显示技术相比，有机电致发光具有全彩色显示、广视角、高清晰、快速响应、低功耗、耐低温等诸多优点；而且有机发光器件具有结构简单、超轻、超薄、柔性可折叠等优异特性。
有机发光二极管的核心是发光薄膜材料，目前商用有机电致发光器件所用的磷光材料绝大多数是电中性环金属铱(III)配合物，将其掺杂于有机主体材料中组成发光层，其最大优势是便于真空热蒸镀制作理想的薄膜发光层。然而，真空蒸镀所需的设备昂贵，特别是制备有机掺杂发光薄膜层工艺复杂，极大地限制了有机发光二极管在大面积全色显示的产业发展和商业应用。为了突破这个技术瓶颈，选择量子效率高的离子型磷光金属有机化合物作为发光材料是一条可行的替代途径。与电中性化合物相比，离子型磷光金属配合物制备更简单、廉价，稳定性更好，而且易溶于有机溶剂，适合于大面积溶液旋涂或喷墨打印成膜，能够大幅度降低器件制备成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有内消旋(meso-)或外消旋(rac-)的离子型磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途。
本发明的另一目的是提供一种含有上述离子型磷光金属配合物的有机发光二极管。
本发明的目的通过如下方式实现：
一种具有消旋结构的离子型磷光金属配合物，其结构为如下式(I)或式(II) 所示：
[PtAg2{rac-(PPh2CH2PPhCH2-)2}(C≡CR)2(PR'3)2]2+An- 2/n； (I)
或
[PtAg2{meso-(PPh2CH2PPhCH2-)2}(C≡CR)2(PR'3)(μ-X)]+ mAm- (II)
其中，
R可相同或不同，独立地选自：烷基、芳基、杂芳基、杂芳基芳基，
R'可相同或不同，独立地选自：烷基、芳基、杂芳基；
所述的烷基、芳基、杂芳基均可被一个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烯基、炔基、烷氧基、氨基、卤素、卤烷基、芳基；
X选自卤素；
Am-、An-为一价或二价阴离子，m或n为1、2，所述阴离子例如为ClO4 -、 PF6 -、SbF6 -、BF4 -、SiF6 2-等。μ代表桥联。
根据本发明，所述式(I)、或式(II)磷光金属配合物的立体结构如下：
本发明中，所述的烷基是指碳原子数为1-10，优选1-6的直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。
所述的烯基代表碳原子数为2-6的直链或支链烯基，例如，乙烯、丙烯、丁烯等。
所述的炔基代表碳原子数为2-6的直链或支链炔基，例如，乙炔、丙炔、丁炔等。
所述的芳基是指具有6-20个碳原子的单环、多环芳族基团，代表性的芳基包括：苯基、萘基等。
所述的杂芳基是指具有1-20个碳原子、并且包含至少1个，优选1-4个选自N、S、O杂原子的单环或多环杂芳族基团，代表性的杂芳基包括：吡咯基、吡啶基、嘧啶基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、咔唑基、喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、吩噻嗪基等。
根据本发明，所述Am-或An-优选为ClO4 -、PF6 -、SiF6 2-等，m/n为1、2。
根据本发明，所述R优选为芳基、咔唑基、吩噻嗪基、咔唑基芳基。所述芳基、咔唑基、吩噻嗪基可任选被一个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基、氨基、卤素、卤烷基、芳基；所述R'优选为芳基、含氮杂环(例如咔唑基)，所述芳基、含氮杂环可任选被一个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基、氨基、卤素、卤烷基、芳基。进一步优选的，R为苯基、烷基-苯基、卤烷基-苯基、咔唑基-苯基、咔唑基、烷基-咔唑基、苯基-咔唑基、吩噻嗪基、烷基-吩噻嗪基；R'为苯基、烷基苯基、咔唑基、烷基-咔唑基、苯基 -咔唑基。
根据本发明，所述离子型磷光金属配合物具体的结构优选如下：
本发明还提供了一种所述式(I)磷光配合物的制备方法，包括如下步骤： 1)将rac-(PPh2CH2PPhCH2-)2和Pt(PPh3)2(C≡CR)2在溶剂中反应，得到中间体； 2)再将步骤1)中得到的中间体与[Ag(tht)](An-)和PR'3在溶剂中反应，得到所述式(I)磷光配合物。其中，所述tht(tetrahydrothiophene)为四氢噻吩，所述An-、R、R'、X如上所定义。
本发明还提供了一种所述式(II)磷光配合物的制备方法，包括如下步骤： A)将meso-(PPh2CH2PPhCH2-)2和Pt(PPh3)2(C≡CR)2在溶剂中反应，得到中间体；B)将PR'3、nBu4NX、[Ag(tht)](Am-)与步骤A)中得到的中间体在溶剂中反应，得到所述式(II)磷光配合物。其中，所述tht(tetrahydrothiophene) 为四氢噻吩，所述Am-、R、R'、X如上所定义。
根据本发明，所述步骤1)、步骤A)中，所述溶剂优选为卤代烃，例如二氯甲烷。优选的，将反应得到的中间体进行浓缩重结晶。
根据本发明，所述步骤2)、步骤B)中，所述溶剂优选为卤代烃，例如二氯甲烷。优选的，所述步骤B)中，先将PR'3和nBu4NX混合，再将该混合溶液及[Ag(tht)](Am-)加入溶有上述步骤A)中得到的中间体的溶液中。
根据本发明，在所述方法中，rac-(PPh2CH2PPhCH2-)2：Pt(PPh3)2(C≡CR)2： [Ag(tht)](An-):PR'3的摩尔比为1～1.5:1～1.5:2～3:2～3，优选摩尔比为1:1:2: 2；meso-(PPh2CH2PPhCH2-)2：Pt(PPh3)2(C≡CR)2：[Ag(tht)](Am-):nBu4NX: PR'3的摩尔比为1～1.5:1～1.5:2～3:1～1.5:1～1.5，优选摩尔比为1:1:2:1:1。
根据本发明，所述反应均在室温下进行。优选的，反应结束后，用硅胶柱色谱分离提纯。
本发明所述的式(I)或式(II)磷光配合物在固体和薄膜中均具有较强磷光发射，其磷光量子产率在薄膜中高于50％；并且其发射光颜色分布较宽，从天蓝到橙红。故其可以作为发光层掺杂体，用于有机发光二极管的制备。
本发明还提供了所述磷光配合物的用途，其用于有机发光二极管。
进一步的，本发明还提供了一种有机发光二极管，包括发光层，其中，所述发光层中含有本发明所述的式(I)或式(II)磷光配合物。
根据本发明，在所述发光层中，本发明所述的式(I)磷光配合物优选占所有材料的3-20％(重量百分比)，更优选5-10％，进一步优选的，本发明所述的式(I)磷光配合物以6％的重量百分比掺杂到主体材料中作为发光层；本发明所述的式(II)磷光配合物优选占所有材料的5-25％(重量百分比)，更优选8-15％，进一步优选的，本发明所述的式(II)磷光配合物以10％的重量百分比掺杂到主体材料中作为发光层。
根据本发明，所述有机发光二极管的结构可以为现有技术中已知的各种结构。优选的包括：阳极层、空穴注入层、任选地空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层。所述有机发光二极管还进一步包括基板(例如玻璃基板)。所述阳极可为铟锡氧化物，所述空穴注入层可为PEDOT:PSS (PEDOT:PSS＝聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸))。所述空穴传输层可为CuSCN、CuI、CuBr。所述发光层含有本发明所述的磷光配合物，以及具有空穴传输特性的物质和/或具有电子传输特性的物质。其中，具有空穴传输特性的物质可以为2,6-DCZPPY(2,6-二(3-(9-咔唑)苯基)吡啶)、mCP(1,3-双(9- 咔唑基)苯)、CBP(4,4'-二(9-咔唑)-1,1'-联苯)、或TCTA(三(4-(9-咔唑)苯基)胺)中的一种或多种。具有电子传输特性的物质可以为OXD-7(1,3-双(5- (4-(叔丁基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯)；所述电子传输层可为BmPyPB (3,3”,5,5”-四(3-吡啶基)-1,1':3',1”-三联苯)、TPBi(1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并 [d]咪唑-2-基)苯)、BCP(2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲珞啉)或OXD-7中的一种或多种；所述电子注入层为LiF，所述阴极为Al。
根据本发明,含有所述式(I)磷光配合物的器件结构优选为：ITO/PEDOT: PSS(50nm)/CuSCN(30nm)/70.5％2,6-DCZPPY:23.5％OXD-7:6％wt本发明式(I)配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，或者 ITO/PEDOT:PSS(50nm)/70.5％mCP:23.5％OXD-7:6％wt本发明式(I) 配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)；含有所述式(II) 磷光配合物的器件结构优选为：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/CuSCN(30nm)/ 90％2,6-DCZPPY:10％wt本发明式(II)配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/ LiF(1nm)/Al(100nm)，或者ITO/PEDOT:PSS(50nm)/90％mCP:10％ wt本发明式(II)配合物(50nm)/BmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。其中ITO为氧化铟锡导电薄膜，PEDOT:PSS为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)，2,6-DCZPPY为(2,6-二(3-(9-咔唑基)苯基)吡啶)、mCP为(1,3- 双(9-咔唑基)苯)，OXD-7为1,3-双(5-(4-(叔丁基)苯基)-1,3,4-噁二唑 -2-基)苯，BmPyPB为(3,3”,5,5”-四(3-吡啶基)-1,1':3',1”-三联苯)。
本发明还提供了一种制备所述有机发光二极管的方法，包括：1)采用溶液法在阳极上制备有机发光二极管中的空穴注入层；2)任选地采用溶液法制备有机发光二极管中的空穴传输层；3)采用溶液法制备掺杂有本发明的磷光配合物的发光层；4)再依次利用真空热蒸镀方法制备电子传输层、电子注入层、以及阴极层。
在一个优选的实施方式中，对于所述式(I)磷光配合物，所述方法包括：首先利用水溶性PEDOT:PSS制备空穴注入层；其次利用硫氰化亚铜的二乙硫醚溶液制备空穴传输层；再利用具有空穴传输特性的2,6-DCZPPY和具有电子传输特性的OXD-7为混合主体材料，与本发明所述的式(I)磷光配合物掺杂制备发光层；再依次利用真空热蒸镀方法制备Bmpypb电子传输层、LiF电子注入层、以及Al阴极层；对于所述的式(II)磷光配合物，所述方法包括：首先利用水溶性PEDOT:PSS制备空穴注入层；其次利用硫氰化亚铜的二乙硫醚溶液制备空穴传输层；再利用具有空穴传输特性的2,6-DCZPPY与本发明所述的式(II)磷光配合物掺杂制备发光层；再依次利用真空热蒸镀方法制备Bmpypb 电子传输层、LiF电子注入层、以及Al阴极层。
根据本发明，在所述方法中，PEDOT:PSS空穴注入层、2,6-DCZPPY： OXD-7或者2,6-DCZPPY掺杂发光层分别利用溶液旋涂法制备薄膜，BmPyPB 电子传输层和LiF电子注入层采用真空热蒸镀法制备薄膜。
由本发明的磷光配合物制备的有机发光二极管具有优异的性能，其具有较高的电-光转换效率。
本发明进一步提供了所述有机发光二极管的用途，其可以用于平板显示和日常照明领域中。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1)本发明的磷光配合物在固体和薄膜中均具有很强的磷光发射，薄膜磷光量子效率高于50％甚至高达90％；
2)本发明首次利用磷光Pt-Ag异金属配合物为发光材料组装有机发光器件，用本发明磷光配合物为发光层掺杂体制备的有机发光二极管具有高的电致发光外量子转换效率；
3)本发明利用正交溶液法制备有机发光二极管的空穴注入层和发光层，能够大幅度降低器件制备成本；
4)本发明所述的磷光配合物的配体具有内/外消旋不同构型，且电致发光从天蓝到橙红变化，各颜色的发光效率均较高。
附图说明：
图1为器件结构示意图及有机材料化学结构图。
具体实施方式：
为了使本发明的发明目的、技术方案和技术效果更加清晰，以下结合附图和实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例只是为了解释本发明，而非限定本发明。
在以下实施例中，dpmppe代表(PPh2CH2PPhCH2-)2，carb代表咔唑基， PhBut-4代表4-叔丁基-苯基，9-Ph-carb-3代表9-苯基-咔唑-3-基，9-Et-carb-3 代表9-乙基咔唑-3-基，PhCF3-4代表4-三氟甲基-苯基，9-(4-Ph)-carb代表9-(4- 苯基)-咔唑基，10-Et-PTZ-3代表10-乙基吩噻嗪-3-基，tht为四氢噻吩。
实施例1：配合物[PtAg2(rac-dpmppe)(C≡CC6H4But-4)2{PhP(9-Ph-carb-3)2}2](ClO4)2(rac-1)的制备
向20mL溶解了Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2(80.6mg,0.078mmol)的二氯甲烷溶液中加入rac-dpmppe(50mg,0.078mmol)。搅拌30分钟后，浓缩，加入 20mL正己烷，析出淡黄色固体，为中间体,产率90％(80.8mg)。向20mL溶解了上述中间体的二氯甲烷溶液中加入Ag(tht)ClO4(41.4mg,0.14mmol)及 PhP(9-Ph-carb-3)2(82.9mg,0.14mmol)，反应液在室温下搅拌1小时后变为浅绿色。利用硅胶柱色谱纯化产物，使用CH2Cl2-MeCN(8:1)为洗脱液收集浅绿色产物。产率：70％。元素分析(C148H122Ag2Cl2N4O8P6Pt)计算值:C,64.59；H, 4.47；N,2.04.测量值:C,64.40；H,4.55；N,1.96.电喷雾质谱m/z(％):1276.2909 (100)[M-2ClO4]2+.核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.20-8.14(dd,4H,J1＝16Hz， J2＝12Hz),8.08-8.04(dd,4H,J1＝12Hz,J2＝8Hz),7.73-7.59(m,12H), 7.53-7.35(m,36H),7.27-7.11(m,20H),6.95-6.88(m,12H),6.69-6.67(d,4H,J ＝8Hz),6.59-6.57(d,4H,J＝8Hz),4.29(m,2H),3.02-2.93(3,2H),2.63-2.46(m, 2H),0.97(s,18H),0.54(m,2H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):46.0(d,2P,JP-P＝78Hz,JPt-P＝2448Hz),13.8(m,2P,JP-Ag＝526Hz),1.8(m,2P,JP-Ag＝526Hz, JP-P＝52Hz)..红外光谱(KBr,cm-1):2081w(C≡C),1099s(ClO4 -)。
实施例2：配合物[PtAg2(rac-dpmppe){(C≡C-4)C6H4-carb-9}2(PPh3)2](ClO4)2(rac-2)的制备
制备方法与实施例1中方法基本相同，仅是使用 Pt(PPh3)2{(C≡C-4)C6H4-carb-9}2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2，PPh3替代 PhP(9-Ph-carb-3)2。产率:71％。元素分析(C116H92Ag2Cl2N2O8P6Pt)计算值:C, 60.33；H,4.02；N,1.21.测量值:C,60.12；H,4.02；N,1.15.电喷雾质谱m/z(％): 1055.1713(100％,[M-2ClO4]2+).核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.21-8.13(m, 8H),7.59-7.54(m,14H),7.48-7.14(m,18H),7.34-7.24(m,22H),7.20-7.12(m, 14H),7.02-6.98(m,4H),6.86-6.85(d,4H,J＝7Hz),4.59(m,2H),3.15-3.06(m, 2H),2.73-2.59(m,2H),0.61(m,2H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):47.0(d,2P, JP-P＝76Hz,JPt-P＝2375Hz),11.8(m,2P,JP-Ag＝506Hz),3.4(m,2P,JP-Ag＝ 410Hz,JP-P＝45Hz)..红外光谱(KBr,cm-1):2091w(C≡C),1099s(ClO4 -).
实施例3：配合物[PtAg2(rac-dpmppe){C≡C-(9-Ph-carb-3)}2(PPh3)2](ClO4)2(rac-3)的制备
制备方法与实施例1中方法基本相同，仅是使用 Pt(PPh3)2(C≡C-(9-Ph-carb-3))2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2，PPh3替代 PhP(9-Ph-carb-3)2。产率:71％。元素分析(C116H92Ag2Cl2N2O8P6Pt)计算值:C, 60.33；H,4.02；N,1.21.测量值:C,60.10；H,4.05；N,1.16.电喷雾质谱m/z(％): 1055.1717(100％,[M-2ClO4]2+).核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.17-8.12(dd, 4H,J1＝12Hz,J2＝8Hz),7.67-7.63(t,4H,J＝8Hz),7.54-7.46(m,22H),7.43-7.40(m,8H),7.37-7.31(m,10H),7.29-7.18(m,10H),7.13-7.03(m,20H), 6.95-6.92(m,4H),6.83-6.81(d,2H),4.45(m,2H),3.18-3.09(m,2H),2.69-2.50 (m,2H),0.59(m,2H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):46.3(d,2P,JP-P＝75Hz, JPt-P＝2384Hz),11.9(m,2P,JP-Ag＝510Hz),2.4(m,2P,JP-Ag＝398Hz,JP-P＝51 Hz)..红外光谱(KBr,cm-1):2075w(C≡C),1093s(ClO4 -).
实施例4：配合物
[PtAg2(rac-dpmppe)(C≡C-(9-Ph-carb-3))2{P(9-Et-carb-3)3}2](ClO4)2(rac-4)的制备。
制备方法与实施例1中方法基本相同，仅是使用 Pt(PPh3)2{C≡C-(9-Ph-carb-3)}2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4-But-4)2，P(9-Et-carb-3)3替代PhP(9-Ph-carb-3)2。产率:71％。元素分析(C164H134Ag2Cl2N8O8P6Pt)计算值:C,65.39；H,4.48；N,3.72.测量值:C,65.14；H,4.53；N,3.53.电喷雾质谱 m/z(％):1406.8446[M-2ClO4]2+.核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.27-8.22(dd, 4H,J1＝12Hz,J2＝8Hz),8.20-8.17(d,6H,J＝12Hz),8.04-7.99(dd,6H,J1＝12 Hz,J2＝8Hz),7.71(s,2H),7.50-7.40(m,16H),7.37-7.32(m,12H),7.27-7.25(m,10H),7.17-7.14(m,6H),7.07-7.03(t,2H,J＝7Hz),7.0-6.90(m,12H),6.88-6.77 (m,16H),6.73-6.66(m,4H),4.4(m,2H),3.88-3.83(q,12H,J＝7Hz),3.27-3.18 (m,2H),2.62-2.44(m,2H),1.0-0.97(d,18H,J＝7Hz),0.72(m,2H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):46.5(d,2P,JP-P＝78Hz,JPt-P＝2380Hz),15.3(m,2P,JP-Ag＝ 534Hz),0.8(m,2P,JP-Ag＝378Hz,JP-P＝53Hz).红外光谱(KBr,cm-1):2081w (C≡C),1093s(ClO4 -)。
实施例5：配合物
[PtAg2(rac-dpmppe){C≡C-(9-Et-carb-3)}2{P(9-Et-carb-3)3}2](ClO4)2(rac-5)的制备。
制备方法与实施例1中方法基本相同，仅是使用 Pt(PPh3)2{C≡C-(9-Et-carb-3)}2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2，P(9-Et-carb-3)3替代PhP(9-Ph-carb-3)2。产率:72％。元素分析(C156H134Ag2Cl2N8O8P6Pt)计算值:C,64.25；H,4.63；N,3.84.测量值:C,64.02；H,4.65；N,3.58.电喷雾质谱 m/z(％):1358.3459(100％)[M-2ClO4]2+.核磁共振氢谱(CDCl3,ppm): 8.25-8.16(m,8H),8.01(m,6H),7.73-7.68(m,10H),7.44-7.27(m,28H),7.18-7.02(m,10H),6.94-6.82(m,22H),6.70-6.64(m,4H),4.33(m,2H), 4.05-3.99(q,4H,J＝7Hz),3.85-3.79(q,12H,J＝7Hz),3.26-3.22(m,2H), 2.64-2.51(m,2H),1.29-1.15(t,6H,J＝7Hz),1.11-0.97(t,18H,J＝7Hz),0.71(m, 2H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):46.2(d,2P,JP-P＝78Hz,JPt-P＝2376Hz), 15.3(m,2P,JP-Ag＝524Hz),0.6(m,2P,JP-Ag＝369Hz,JP-P＝52Hz).红外光谱 (KBr,cm-1)(KBr,cm-1):2073w(C≡C),1093s(ClO4 -)。
实施例6：配合物 [PtAg2(rac-dpmppe){C≡C-(10-Et-PTZ-3)}2{P(9-Et-carb-3)3}2](ClO4)2(rac-6)的制备。
制备方法与实施例1中方法基本相同，仅是使用 Pt(PPh3)2{C≡C-(10-Et-PTZ-3)}2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2，P(9-Et-carb-3)3替代PhP(9-Ph-carb-3)2。产率:73％。元素分析(C156H134Ag2Cl2N8O8P6PtS2)计算值:C,62.86；H,4.53；N,3.76.测量值:C,62.62；H,4.57；N,3.59.电喷雾质谱 m/z(％):1390.8150(100％)[M-2ClO4]2+.核磁共振氢谱(CDCl3,ppm): 8.16-8.13(m,8H),8.01-7.96(dd,6H,J＝8Hz),7.58-7.55(m,6H),7.42-7.38(m, 12H),7.34-7.30(m,8H),7.15-6.99(m,22H),6.90-6.86(m,14H),6.69-6.67(d,2H, J＝8Hz),6.54-6.52(d,2H,J＝8Hz),6.35-6.32(m,4H),5.92-5.90(d,2H,J＝8 Hz),4.23(m,2H),4.05-3.99(q,12H,J＝7Hz),3.45-3.39(q,4H,J＝7Hz), 3.06-2.97(m,2H),2.64-2.45(m,2H),1.18-1.14(t,18H,J＝7Hz),1.06-1.02(t,6H, J＝7Hz),0.59(m,2H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):46.5(d,2P,JP-P＝78Hz, JPt-P＝2376Hz),15.2(m,2P,JP-Ag＝536Hz),1.5(m,2P,JP-Ag＝381Hz,JP-P＝54 Hz).红外光谱(KBr,cm-1):2081w(C≡C),1093s(ClO4 -)。
实施例7：配合物[PtAg2(meso-dpmppe)(C≡CC6H4CF3-4)2(PPh3)Cl](ClO4) (meso-7)的制备。
向20mL溶解了Pt(PPh3)2(C≡CC6H4CF3-4)2(82.5mg,0.078mmol)的二氯甲烷溶液中加入meso-dpmppe(50mg,0.078mmol)。搅拌30分钟后，浓缩，加入20mL正己烷，析出淡黄色固体，为中间体,产率90％(82.4mg)。先混合 PPh3(18.3mg,0.07mmol)和nBu4NCl(19.5mg,0.07mmol)，将该混合溶液及 Ag(tht)ClO4(41.4mg,0.14mmol)加入溶有上述中间体的二氯甲烷溶液，反应液在室温下搅拌1小时后变为浅蓝色。利用硅胶柱色谱纯化产物，使用CH2Cl2-MeCN(15:1)为洗脱液收集黄色产物。产率：75％。元素分析 (C76H61Ag2Cl2F6O4P5Pt)计算值:C,51.03；H,3.44.测量值:C,51.21；H,3.60. 电喷雾质谱m/z(％)：1688.0808(100％,[M-ClO4]+).核磁共振氢谱(CDCl3, ppm):8.03-7.96(m,8H),7.59-7.36(m,22H),7.33-7.29(t,4H,J＝7Hz), 7.25-7.17(m,11H),6.92-6.89(m,4H),6.65-6.62(m,4H),3.86(m,2H),3.37(m, 2H),2.28-2.11(m,4H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):47.6(dd,2P,JP-P＝30Hz, JPt-P＝2412Hz),7.6(m,1P,JP-Ag＝579Hz),-8.9(m,2P,JP-Ag＝422Hz,JP-P＝59 Hz).红外光谱(KBr,cm-1):2092w(C≡C),1104s(ClO4 -).
实施例8：配合物[PtAg2(meso-dpmppe)(C≡CC6H4But-4)2(PPh3)Cl](ClO4) (meso-8)的制备。
制备方法与实施例7中方法基本相同，仅是使用Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4CF3-4)2。产率:74％。元素分析(C82H79Ag2Cl2O4P5Pt) 计算值:C,55.80；H,4.51.测量值:C,56.02；H,4.74.电喷雾质谱m/z(％)： 1665.2304(100％,[M-ClO4]+).核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.03-7.97(m,8H), 7.53-7.50(m,7H),7.41-7.31(m,20H),7.24-7.16(m,12H),6.71-6.59(m,8H), 3.81(m,2H),3.46(m,2H),2.18-2.01(m,4H),1.45(s,18H).核磁共振磷谱 (CDCl3,ppm):47.1(q,2P,JP-P＝30Hz,JPt-P＝2409Hz),7.2(m,1P,JP-Ag＝565 Hz),-9.5(m,2P,JP-Ag＝417Hz,JP-P＝58Hz).红外光谱(KBr,cm-1):2092w (C≡C),1093s(ClO4 -).
实施例9：配合物 [PtAg2(meso-dpmppe)(C≡CC6H4But-4)2{P(9-Et-carb-3)3}Cl](ClO4)(meso-9)的制备。
制备方法与实施例7中方法基本相同，仅是使用Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4CF3-4)2，P(9-Et-carb-3)3替代PPh3。产率:74％。元素分析(C106H100Ag2Cl2N3O4P5Pt)计算值:C,60.15；H,4.76；N,1.99.测量值:C, 60.32；H,4.73；N,1.88.电喷雾质谱m/z(％)：2016.4011(100％,[M-ClO4]+).核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.48-8.45(d,2H,J＝12Hz),8.08-8.04(dd,4H,J1＝ 12Hz,J2＝8Hz),7.94-7.92(d,2H,J＝8Hz),7.89(m,4H),7.53-7.41(m,26H), 7.25-7.15(m,13H),6.61-6.59(m,4H),6.40-6.38(m,4H),4.41-4.37(q,6H,J＝7 Hz),3.76(m,2H),3.49(m,2H),2.24-2.05(m,4H),1.49-1.47(t,9H,J＝7Hz), 0.76(s,18H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):47.5(q,2P,JP-P＝29Hz,JPt-P＝ 2394Hz),10.4(m,1P,JP-Ag＝601Hz),-9.3(m,2P,JP-Ag＝417Hz,JP-P＝56Hz). 红外光谱(KBr,cm-1):2110w(C≡C),1093s(ClO4 -).
实施例10：配合物 [PtAg2(meso-dpmppe)(C≡CC6H4But-4)2{P(9-Et-carb-3)3}I](ClO4)(meso-10)的制备。
制备方法与实施例7中方法基本相同，仅是使用Pt(PPh3)2(C≡CC6H4But-4)2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4CF3-4)2，P(9-Et-carb-3)3替代PPh3，nBu4NI替代nBu4NCl。产率:72％。元素分析(C106H100Ag2ClIN3O4P5Pt)计算值:C,57.66；H, 4.56；N,1.90.测量值:C,57.57；H,4.60；N,1.83.电喷雾质谱m/z(％):2108.3387 (100％,[M-ClO4]+).核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.51-8.48(d,2H,J＝12Hz), 8.11-8.07(dd,4H,J1＝12Hz,J2＝8Hz),7.98-7.96(d,2H,J＝8Hz),7.82(m,4H), 7.54-7.40(m,26H),7.29-7.16(m,13H),6.54-6.52(m,4H),6.37-6.35(m,4H), 4.39-4.35(q,6H,J＝7Hz),3.71(m,2H),3.52(m,2H),2.25-2.05(m,4H), 1.49-1.47(t,9H,J＝7Hz),0.72(s,18H).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):48.5(q, 2P,JP-P＝30Hz,JPt-P＝2391Hz),9.0(m,1P,JP-Ag＝547Hz),-11.7(m,2P,JP-Ag＝386Hz,JP-P＝59Hz).红外光谱(KBr,cm-1):2104w(C≡C),1093s(ClO4 -)。
实施例11：配合物[PtAg2(meso-dpmppe)(C≡C-(10-Et-PTZ-3))2 {P(9-Et-carb-3)3}(μ-I)](ClO4)(meso-11)的制备。
制备方法与实施例7中方法基本相同，仅是使用 Pt(PPh3)2{C≡C-(10-Et-PTZ-3)}2替代Pt(PPh3)2(C≡CC6H4CF3-4)2， P(9-Et-carb-3)3替代PPh3，nBu4NI替代nBu4NCl。产率：75％。元素分析 (C114H98Ag2ClIN5O4P5PtS2)计算值:C,57.19；H,4.13；N,2.93.测量值:C,57.42； H,4.33；N,2.84.电喷雾质谱m/z(％):2294.2671(100％，[M-ClO4]+).核磁共振氢谱(CDCl3,ppm):8.54-8.51(d,2H,J＝12Hz),8.09-8.04(dd,4H,J1＝12Hz, J2＝8Hz),7.95-7.93(d,2H,J＝8Hz),7.80(m,4H),7.59-7.29(m,29H),7.18-7.01 (m,12H),6.75(m,4H),6.51-6.49(d,2H,J＝8Hz),6.41-6.39(d,2H,J＝8Hz), 6.22(s,2H),5.63-5.61(d,2H,J＝8Hz),4.45-4.27(q,6H,J＝7Hz),3.71(m,2H), 3.46(m,2H),3.14-3.08(q,4H,J＝6Hz),2.28-2.03(m,4H),1.44-1.40(t,9H, J＝7Hz),0.86-0.81(t,6H,J＝6Hz).核磁共振磷谱(CDCl3,ppm):48.6(q,2P, JP-P＝29Hz,JPt-P＝2391Hz),9.1(m,1P,JP-Ag＝548Hz),-11.4(m,2P,JP-Ag＝ 384Hz,JP-P＝60Hz).红外光谱(KBr,cm-1):2101w(C≡C),1094s(ClO4 -)。
实施例12：光致发光性能测试
在Edinburgh FLS920荧光光谱仪上分别测试实施例1、4、5、6中制备的配合物rac-1、rac-4、rac-5、rac-6在固体粉末及70.5％2,6-DCZPPY:23.5％ OXD-7:6％本发明配合物rac-1、4、5、或6(重量比)薄膜中和实施例11 中制备的配合物meso-11在固体粉末及90％2,6-DCZPPY:10％本发明配合物 meso-11(重量比)薄膜中的激发光谱、发射光谱、发光寿命和发光量子产率。利用直径为142mm的积分球测定固体粉末样品的发光量子产率。
配合物rac-1、rac-4、rac-5、rac-6、或meso-11的固体状态发射波长和量子产率分别为500nm和15.1％(rac-1)，566nm和37.1％(rac-4)，580nm和 30.4％(rac-5)，662nm和1.7％(rac-6)，600nm和8.1％(meso-11)；
配合物rac-1、rac-4、rac-5、或rac-6在70.5％2,6-DCZPPY:23.5％OXD-7: 6％本发明配合物rac-1、4、5、或6(重量比)薄膜中的发射波长和量子产率分别为487nm和52.2％(rac-1)，527nm和90.5％(rac-4)，535nm和77.0％ (rac-5)，616nm和56.8％(rac-6)；配合物meso-11在90％2,6-DCZPPY:10％本发明配合物meso-11(重量比)薄膜中的发射波长和量子产率分别为570nm和 52.2％(meso-11)。
实施例13：有机发光二极管器件制备与电致发光性能测试
分别利用实施例1、4、5、6中制备的磷光配合物rac-1、rac-4、rac-5、或 rac-6为发光材料以6％的重量百分比掺杂到2,6-DCZPPY(70.5％):OXD-7 (23.5％)混合主体材料中作为发光层制备有机发光二极管，器件结构为： ITO/PEDOT:PSS(50nm)/CuSCN(30nm)/70.5％2,6-DCZPPY:23.5％ OXD-7:6％本发明配合物rac-1、4、5、或6(50nm)/Bmpypb(50nm)/LiF(1 nm)/Al(100nm)；实施例11中制备的磷光配合物meso-11为发光材料以10％的重量百分比掺杂到2,6-DCZPPY(90％)主体材料中作为发光层制备有机发光二极管，器件结构为：ITO/PEDOT:PSS(50nm)/CuSCN(30nm)/90％ 2,6-DCZPPY:10％本发明配合物meso-11(50nm)/Bmpypb(50nm)/LiF(1 nm)/Al(100nm)。
首先分别利用去离子水、丙酮、异丙醇清洗ITO基底，再采用UV-臭氧处理15分钟。将过滤后的PEDOT:PSS水溶液在旋涂仪上以4800转/分钟的转速旋涂到ITO基底上，在140℃干燥20分钟后得到50nm厚度的空穴注入层。然后将CuSCN的二乙基硫醚溶液(10mg/mL)以4800转/分钟的转速旋涂到 PEDOT:PSS空穴注入层，在120℃干燥30分钟后得到30nm厚度的空穴传输层。其次利用旋涂仪将过滤后的浓度为5.5mg/mL的70.5％2,6-DCZPPY: 23.5％XD-7:6％本发明配合物rac-1、rac-4、rac-5、或rac-6(重量百分比) 或者5.5mg/mL的90％2,6-DCZPPY:10％本发明配合物meso-11(重量百分比)的二氯甲烷溶液以2100转/分钟的转速旋涂到PEDOT:PSS薄膜上形成50 nm厚度的发光层。随后，将ITO基底置于真空度不低于4×10-4Pa的真空腔中，依次热蒸镀50nm厚的Bmpypb、1nm厚的LiF电子注入层、以及100nm厚度的Al为器件阴极。
发光二极管器件性能测试在室温干燥的空气环境中进行。电致发光性能参数包括电致发光波长(λEL)，启亮电压(Von)，最大亮度(Lmax)，最大电流效率(CEmax)，最大功率效率(PEmax)，最大外量子效率(EQEmax)列于表 1。
表1.本发明磷光配合物rac-1、rac-4、rac-5、rac-6、或meso-11电致发光器件性能数据
a)亮度为1cd/m2的启亮电压，b)最大亮度，c)最大电流效率，d)最大功率效率，e)最大外量子效率，CIE为色度坐标。
Claims (17)
1.一种消旋的离子型磷光金属配合物，其中，所述的离子型磷光金属配合物的立体结构如下所示：
其中，
所述R为芳基、咔唑基、吩噻嗪基、咔唑基芳基；所述芳基、咔唑基、吩噻嗪基可任选被一个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基、氨基、卤素、卤烷基、芳基；
所述R'为芳基、含氮杂环，所述芳基、含氮杂环可任选被一个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基、氨基、卤素、卤烷基、芳基；
X选自卤素；
Am-、An-为一价或二价阴离子，m或n为1、2，所述阴离子为ClO4 -、PF6 -、SbF6 -、BF4 -、SiF6 2-；
所述的烷基是指碳原子数为1-10直链或支链烷基；
所述的芳基是指具有6-20个碳原子的单环、多环芳族基团；
所述离子型磷光金属配合物为外消旋或内消旋。
2.根据权利要求1所述的离子型磷光金属配合物，其中，R为苯基、烷基-苯基、卤烷基-苯基、咔唑基-苯基、咔唑基、烷基-咔唑基、苯基-咔唑基、吩噻嗪基、烷基-吩噻嗪基；R'为苯基、烷基苯基、咔唑基、烷基-咔唑基、苯基-咔唑基。
3.根据权利要求1所述的离子型磷光金属配合物，其中，所述离子型磷光金属配合物为如下11个配合物：
上述离子型磷光金属配合物为外消旋或内消旋。
4.权利要求1-3任一项所述的离子型磷光金属配合物的制备方法，其中，所述式(I)离子型磷光金属配合物的制备方法包括如下步骤：
1)将rac-(PPh2CH2PPhCH2-)2和Pt(PPh3)2(C≡CR)2在溶剂中反应，得到中间体；
2)再将步骤1)中得到的中间体与[Ag(tht)](An-)和PR'3在溶剂中反应，得到所述式(I)离子型磷光金属配合物；
其中，所述tht为四氢噻吩，所述An-、R、R'、X如权利要求1-3任一项所定义；
或者，
所述式(II)离子型磷光金属配合物的制备方法包括如下步骤：
A)将meso-(PPh2CH2PPhCH2-)2和Pt(PPh3)2(C≡CR)2在溶剂中反应，得到中间体；
B)将PR'3、nBu4NX、[Ag(tht)](Am-)与步骤A)中得到的中间体在溶剂中反应，得到所述式(II)离子型磷光金属配合物；
其中，所述tht为四氢噻吩，所述Am-、R、R'、X如权利要求1-3任一项所定义。
5.根据权利要求4所述的离子型磷光金属配合物的制备方法，其中，所述步骤1)、步骤A)中，所述溶剂为卤代烃；所述步骤2)、步骤B)中，所述溶剂为卤代烃。
6.根据权利要求5所述的离子型磷光金属配合物的制备方法，其中，所述卤代烃为二氯甲烷。
7.权利要求1-3任一项所述的离子型磷光金属配合物用于有机发光二极管的用途。
8.一种有机发光二极管，包括发光层，其中，所述发光层中含有权利要求1-3任一项所述的式(I)或式(II)离子型磷光金属配合物。
9.根据权利要求8所述的有机发光二极管，其中，在所述发光层中，权利要求1-3任一项所述的式(I)离子型磷光金属配合物占所有材料的3-20％的重量百分比；权利要求1-3任一项所述的式(II)离子型磷光金属配合物占所有材料的5-25％的重量百分比。
10.根据权利要求9所述的有机发光二极管，其中，在所述发光层中，权利要求1-3任一项所述的式(I)离子型磷光金属配合物占所有材料的5-10％的重量百分比；权利要求1-3任一项所述的式(II)离子型磷光金属配合物占所有材料的8-15％的重量百分比。
11.根据权利要求10所述的有机发光二极管，其中，所述的式(I)离子型磷光金属配合物以6％的重量百分比掺杂到主体材料中作为发光层；所述的式(II)离子型磷光金属配合物以10％的重量百分比掺杂到主体材料中作为发光层。
12.根据权利要求8-11任一项所述的有机发光二极管，其中，所述有机发光二极管还包括：阳极层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层；或者，所述有机发光二极管还包括：阳极层、空穴注入层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极层。
13.根据权利要求12所述的有机发光二极管，其中，阳极为铟锡氧化物，所述空穴注入层为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)；所述空穴传输层为CuSCN、CuI、CuBr；所述发光层含有权利要求1-3任一项所述的离子型磷光金属配合物，以及具有空穴传输特性的物质和/或具有电子传输特性的物质；其中，具有空穴传输特性的物质为2,6-二(3-(9-咔唑)苯基)吡啶、1,3-双(9-咔唑基)苯、4,4'-二(9-咔唑)-1,1'-联苯、或三(4-(9-咔唑)苯基)胺中的一种或多种；具有电子传输特性的物质为1,3-双(5-(4-(叔丁基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯；所述电子传输层为3,3”,5,5”-四(3-吡啶基)-1,1':3',1”-三联苯、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲珞啉或OXD-7中的一种或多种；所述电子注入层为LiF，所述阴极为Al。
14.根据权利要求13所述的有机发光二极管，其中，含有所述式(I)离子型磷光金属配合物的器件结构为：ITO/PEDOT:PSS/CuSCN/70.5wt％2,6-DCZPPY:23.5wt％OXD-7:6wt％权利要求1-3任一项所述的式(I)配合物/BmPyPB/LiF/Al，或者ITO/PEDOT:PSS/70.5wt％mCP:23.5wt％OXD-7:6wt％权利要求1-3任一项所述的式(I)配合物/BmPyPB/LiF/Al；
其中，ITO为氧化铟锡导电薄膜，PEDOT:PSS为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)，2,6-DCZPPY为2,6-二(3-(9-咔唑基)苯基)吡啶、mCP为1,3-双(9-咔唑基)苯，OXD-7为1,3-双(5-(4-(叔丁基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯，BmPyPB为3,3”,5,5”-四(3-吡啶基)-1,1':3',1”-三联苯。
15.根据权利要求13所述的有机发光二极管，其中，含有所述式(II)离子型磷光金属配合物的器件结构为：ITO/PEDOT:PSS/CuSCN/90wt％2,6-DCZPPY:10wt％权利要求1-3任一项所述的式(II)配合物/BmPyPB/LiF/Al，或者ITO/PEDOT:PSS/90wt％mCP:10wt％权利要求1-3任一项所述的式(II)配合物/BmPyPB/LiF/Al；
其中，ITO为氧化铟锡导电薄膜，PEDOT:PSS为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)，2,6-DCZPPY为2,6-二(3-(9-咔唑基)苯基)吡啶、mCP为1,3-双(9-咔唑基)苯，BmPyPB为3,3”,5,5”-四(3-吡啶基)-1,1':3',1”-三联苯。
16.权利要求8-15任一项所述的有机发光二极管的制备方法，包括：
1)采用溶液法在阳极上制备有机发光二极管中的空穴注入层；
2)任选地采用溶液法制备有机发光二极管中的空穴传输层；
3)采用溶液法制备掺杂有权利要求1-3任一项所述的离子型磷光金属配合物的发光层；
4)再依次利用真空热蒸镀方法制备电子传输层、电子注入层、以及阴极层。
17.权利要求8-15任一项所述的有机发光二极管的用途，其用于平板显示和日常照明领域中。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611155024.XA CN106632514B (zh) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 |
| US16/469,896 US11233206B2 (en) | 2016-12-14 | 2017-09-20 | Phosphorescent PtAg2 complex, preparation method therefor and use thereof |
| JP2019531368A JP6884210B2 (ja) | 2016-12-14 | 2017-09-20 | 燐光ＰｔＡｇ２錯体並びにその製造方法及び用途 |
| PCT/CN2017/102504 WO2018107841A1 (zh) | 2016-12-14 | 2017-09-20 | 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 |
| KR1020197018716A KR102527776B1 (ko) | 2016-12-14 | 2017-09-20 | 인광성 ＰｔＡｇ₂ 착물, 이의 제조 방법 및 이의 용도 |
| EP17881622.9A EP3543248B1 (en) | 2016-12-14 | 2017-09-20 | PHOSPHORESCENT PtAg2 COMPLEX, PREPARATION METHOD THEREFOR AND USE THEREOF |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611155024.XA CN106632514B (zh) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106632514A CN106632514A (zh) | 2017-05-10 |
| CN106632514B true CN106632514B (zh) | 2019-10-29 |
Family
ID=58822079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611155024.XA Active CN106632514B (zh) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11233206B2 (zh) |
| EP (1) | EP3543248B1 (zh) |
| JP (1) | JP6884210B2 (zh) |
| KR (1) | KR102527776B1 (zh) |
| CN (1) | CN106632514B (zh) |
| WO (1) | WO2018107841A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106632514B (zh) | 2016-12-14 | 2019-10-29 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 |
| CN108440609B (zh) * | 2018-04-19 | 2020-02-21 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种磷光PtM3异四核配合物及其制备方法和用途 |
| CN111662340B (zh) * | 2019-03-07 | 2021-09-21 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种Pt(II)-M(I)异三核配合物及其制备方法和用途 |
| CN110698516B (zh) * | 2019-09-17 | 2021-11-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种异三核金属有机炔配合物及其制备方法和用途 |
| CN111909222B (zh) * | 2020-08-18 | 2022-02-18 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 磷光PtM2(M = Cu, Ag, Au)配合物及其有机发光二极管 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104892685A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-09-09 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种离子型磷光PtM2配合物及其制备方法和用途 |
| CN105481910A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-04-13 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高性能的有机发光二极管 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5200226B2 (ja) * | 2005-03-25 | 2013-06-05 | 国立大学法人 長崎大学 | 金属錯体、発光素子、表示装置 |
| EP2090568A4 (en) * | 2006-11-01 | 2011-09-21 | Univ Nagasaki | METAL COMPLEX, LUMINESCENT DEVICE AND DISPLAY APPARATUS |
| DE102008033563A1 (de) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | Merck Patent Gmbh | Komplexe mit kleinen Singulett-Triplett-Energie-Abständen zur Verwendung in opto-elektronischen Bauteilen (Singulett-Harvesting-Effekt) |
| WO2012039347A1 (ja) * | 2010-09-21 | 2012-03-29 | 国立大学法人 長崎大学 | 金属錯体、発光素子、表示装置 |
| DE102011079857B4 (de) * | 2011-07-26 | 2013-03-21 | Eberhard-Karls-Universität Tübingen | Komplexverbindungen mit vierzähnigen Liganden und ihre Verwendung im opto-elektronischen Bereich |
| CN110003279A (zh) * | 2013-06-10 | 2019-07-12 | 代表亚利桑那大学的亚利桑那校董会 | 具有改进的发射光谱的磷光四齿金属络合物 |
| CN106632514B (zh) | 2016-12-14 | 2019-10-29 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 |
-
2016
- 2016-12-14 CN CN201611155024.XA patent/CN106632514B/zh active Active
-
2017
- 2017-09-20 KR KR1020197018716A patent/KR102527776B1/ko active IP Right Grant
- 2017-09-20 US US16/469,896 patent/US11233206B2/en active Active
- 2017-09-20 JP JP2019531368A patent/JP6884210B2/ja active Active
- 2017-09-20 WO PCT/CN2017/102504 patent/WO2018107841A1/zh unknown
- 2017-09-20 EP EP17881622.9A patent/EP3543248B1/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104892685A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-09-09 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种离子型磷光PtM2配合物及其制备方法和用途 |
| CN105481910A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-04-13 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高性能的有机发光二极管 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Ring-opening reactions induced by gold(I) of five- and four-coordinate palladium(II) and platinum(II) complexes containing tripodal or linear polyphosphines";Damian Fernandez;《Dalton Trans.》;20040722(第7期);第2526-2533页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11233206B2 (en) | 2022-01-25 |
| EP3543248A4 (en) | 2020-07-01 |
| US20190319200A1 (en) | 2019-10-17 |
| WO2018107841A1 (zh) | 2018-06-21 |
| KR102527776B1 (ko) | 2023-05-03 |
| KR20190098161A (ko) | 2019-08-21 |
| EP3543248A1 (en) | 2019-09-25 |
| CN106632514A (zh) | 2017-05-10 |
| JP2020515032A (ja) | 2020-05-21 |
| JP6884210B2 (ja) | 2021-06-09 |
| EP3543248B1 (en) | 2021-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106632514B (zh) | 一种磷光PtAg2配合物及其制备方法和用途 | |
| Liao et al. | Hydroxynaphthyridine-derived group III metal chelates: wide band gap and deep blue analogues of green Alq3 (tris (8-hydroxyquinolate) aluminum) and their versatile applications for organic light-emitting diodes | |
| CN104892685B (zh) | 一种离子型磷光PtM2配合物及其制备方法和用途 | |
| TWI526448B (zh) | 有機金屬化合物、及包含其之有機發光裝置 | |
| JP6360538B2 (ja) | 有機金属化合物、それを用いる有機発光デバイス | |
| WO2013182046A1 (zh) | 有机电子材料和有机电致发光器件 | |
| US11765971B2 (en) | Luminescent tetradentate gold(III) compounds for organic light-emitting devices and their preparation | |
| TW201343659A (zh) | 有機電激發光元件用材料及使用其之有機電激發光元件 | |
| KR20140090133A (ko) | 유기 전계 발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자 | |
| TWI594998B (zh) | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置 | |
| Tagare et al. | Efficient non-doped bluish-green organic light emitting devices based on N1 functionalized star-shaped phenanthroimidazole fluorophores | |
| KR20190008926A (ko) | 망간(ii) 착물과 그 제조방법 및 유기발광 다이오드에서의 용도 | |
| He et al. | Light-emitting dyes derived from bifunctional chromophores of diarylamine and oxadiazole: Synthesis, crystal structure, photophysics and electroluminescence | |
| CN110698516B (zh) | 一种异三核金属有机炔配合物及其制备方法和用途 | |
| KR20170118786A (ko) | 유기전계발광소자 | |
| TWI670274B (zh) | 作為發射體材料之金屬錯合物 | |
| CN108440609B (zh) | 一种磷光PtM3异四核配合物及其制备方法和用途 | |
| KR101968353B1 (ko) | 1,2,4,5-치환 페닐 유도체와 그 제조 방법, 그리고 유기 전계 발광 소자 | |
| Ding et al. | Novel spiro-based host materials for application in blue and white phosphorescent organic light-emitting diodes | |
| TWI675037B (zh) | 有機金屬化合物及包含其之有機發光裝置 | |
| TWI630260B (zh) | 經喹啉取代之二苯基嘧啶化合物及其有機電激發光元件 | |
| Yu et al. | Synthesis, photo-and electro-luminescence of red-emitting Ir (III) complexes with 2-(1-naphthyl) benzothiazole and carrier transporting group-functionalized picolinate ligands | |
| KR20140092751A (ko) | 케톤기 함유 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 | |
| TWI547497B (zh) | 有機金屬化合物、包含其之有機發光裝置及照明裝置 | |
| CN105503949A (zh) | 一种离子型磷光Ag6Cu配合物及其制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1237786 Country of ref document: HK |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |