CN106565415A - 一种制备一氯化苯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明以苯、氯气为原料合成一氯化苯，采用金属硫化物作为催化剂提高反应收率，反应温度20-60℃，催化剂用量为苯的0.5%(Wt)，反应时间40-65min，使氯化苯收率达到80%，苯转化率达90%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备一氯化苯的新方法。
背景技术
我国从1950年开始生产氯化苯，多年来一直供不应求，需从国外进口相当数量的硝基氯苯来满足国内市场的需求，由于市场需求迫切，90年代初国内掀起建设高潮，各地纷纷建设或扩建氯化苯装置。
目前我国氯化苯生产规模、技术水平、质量指标均达到国际先进水平，其中生产能力约占全球总产能的70%左右，因此不仅满足国内市场需求，还有一定数量的出口，特别是其下游衍生物的大量出口尤其明显。国内氯化苯生产厂家目前有l2家，年产能超过10万吨的有4家，分别是中国石化南京化学工业有限公司、蚌埠八一化工有限公司、扬农股份有限公司、武汉祥龙。
近年来，随着我国对、邻硝基氯化苯工业快速发展，氯化苯生产能力迅速提高。随着欧盟REACH法规草案的制定与实施，将直接影响到欧盟地区氯化苯相关产品的生产，其对外需求量会相对增加，我国将迎来出口机遇。氯化苯主要用于合成对、邻硝基氯化苯，2,4-二硝基氯化苯及二苯醚等，并有少量用作农药合成和溶剂。目前国内邻、对硝基氯苯生产能力已达69万吨/年，2014年国内对硝基氯苯与邻硝基氯苯市场两极分化加速，行业的综合效益出现负增长，亏损已是各生产企业的普遍现象。
目前生产厂家采用的生产工艺主要是苯与氯气在Fe催化下连续氯化得氯化液（直接氯化法），再经水洗、中和、粗馏、精馏除去过量苯和多氯苯而得到成品氯化苯。反应放出的氯化氢用水吸收制成盐酸；多氯苯回收为邻、对位二氯苯。该办法具有生产流程短、生产工艺成熟等特点，国内外生产厂家大多采用此法生产氯苯。目前生产工艺中存在苯反应收率低、能耗高的缺点。
发明内容
本发明的目的是要克服目前生产工艺中存在苯反应收率低、能耗高的缺点。
本发明的主要技术方案：制备一氯化苯的方法，其特征在于：苯在催化剂存在下，在 20～60℃温度条件下，通入氯气反应1～3小时，得氯化反应液，氯化反应液经后处理制得氯化苯，所述的催化剂为金属硫化物，所述催化剂的用量为苯质量的0.1～1％（wt）。
优选地，催化剂采用硫化铁、硫化铜、硫化锌、硫化锑中的一种或几种。
所述催化剂的用量为苯质量的0.5％（wt）。
所述的温度为30～ 60℃。
所述的反应时间为1～2 小时。
所述的氯化反应液的后处理为：将氯化反应液经水洗、碱洗、精馏塔精馏得氯化苯纯品。
所述反应生成的尾气用水吸收生产副产盐酸。
本发明制备一氯化苯的方法，使一氯化苯的收率80%以上，原料苯的转化率90%以上。达到节约能耗，提高转化率的效果。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
实施例
1
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁，通入氯气，搅拌，反应温度30-35℃，反应压力常压，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，检测反应液，苯转化率91.2%，一氯化苯收率80.1%（以苯计）,对二氯苯收率7.1%（以苯计），邻二氯苯收率3.5%（以苯计）。
实施例
2
苯和催化剂按100:1.0(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铜，通入氯气，搅拌，反应温度55-60℃，反应压力常压，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，检测反应液，苯转化率91.4%，一氯化苯收率80.2%（以苯计）,对二氯苯收率7.0%（以苯计），邻二氯苯收率3.2%（以苯计）。
实施例
3
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化锌，通入氯气，搅拌，反应温度40-50℃，反应压力常压，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，检测反应液，苯转化率92.1%，一氯化苯收率80.0%（以苯计）,对二氯苯收率6.9%（以苯计），邻二氯苯收率3.6%（以苯计）。
实施例
4
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化锑，通入氯气，搅拌，反应温度40-55℃，反应压力常压，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，检测反应液，苯转化率91.4%，一氯化苯收率80.2%（以苯计）,对二氯苯收率7.2%（以苯计），邻二氯苯收率3.1%（以苯计）。
实施例
5
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁、硫化铜，通入氯气，搅拌，反应温度50-55℃，反应压力常压，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，检测反应液，苯转化率91.5%，一氯化苯收率80.5%（以苯计）,对二氯苯收率7.0%（以苯计），邻二氯苯收率3.2%（以苯计）。
实施例
6
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁、硫化锑，通入氯气，搅拌，反应温度35-55℃，反应压力常压，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，检测反应液，苯转化率91.6%，一氯化苯收率80.7%（以苯计）,对二氯苯收率7.2%（以苯计），邻二氯苯收率3.1%（以苯计）。
以上实例表明：在本发明条件下的制备一氯化苯，使氯化苯收率达到80%，苯转化率达90%以上。
Claims (9)
1.一种制备一氯化苯的方法，其特征在于：苯在催化剂存在下，在 20～60℃温度条件下，通入氯气反应1～3小时，得氯化反应液，氯化反应液经后处理制得氯化苯，所述的催化剂为金属硫化物，所述催化剂的用量为苯质量的0.1～1％（wt）。
2.如权利要求1所述制备一氯化苯的方法，其特征在于催化剂采用硫化铁、硫化铜、硫化锌、硫化锑中的一种或几种。
3.如权利要求1所述制备一氯化苯的方法，其特征在于所述的催化剂的用量为苯质量的0.5％（wt）。
4.如权利要求1所述制备一氯化苯的方法，其特征在于所述的温度为30～ 60℃。
5.如权利要求1所述制备一氯化苯的方法，其特征在于所述的反应时间为1～2 小时。
6.如权利要求1～5之一所述制备一氯化苯的方法，其特征在于所述的氯化反应液的后处理为：将氯化反应液经水洗、碱洗、精馏塔精馏得氯化苯纯品。
7.如权利要求1～5之一所述制备一氯化苯的方法，其特征在于反应生成的尾气用水吸收生产副产盐酸。
8.如权利要求1～5之一所述制备一氯化苯的方法，其特征在于反应生成的一氯化苯的收率80%以上。
9.如权利要求1～5之一所述制备一氯化苯的方法，其特征在于原料苯的转化率90%以上。
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