CN104311554A - 介离子杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了式1的化合物，其中X为O或S；Y为O或S；并且R1、R2、R3和R4如公开中所定义。还公开了包含式的1化合物的组合物和用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。

Description

介离子杀虫剂
本申请是专利申请号为200980104397.6、国际申请日为2009年1月30日(国际申请号为PCT/US2009/032584)、发明名称为“介离子杀虫剂”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及适于农业、非农业和动物健康用途的某些嘧啶化合物以及它们的组合物，在农业和非农业环境中使用它们来控制无脊椎害虫诸如节肢动物的方法，以及在一般环境中使用它们来处理动物寄生物感染或侵染的方法。
背景技术
为获得高作物效率，控制无脊椎害虫是极为重要的。无脊椎害虫对农作物生长和储存的损害会导致产量显著降低，从而造成消费者成本上升。对于林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维产品、牲畜、居室、草皮、木制品以及公共卫生，控制无脊椎害虫也是重要的。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
在动物健康中，控制动物寄生物是非常重要的，尤其是在食物产品和伴侣动物领域。由于对当前许多商品化驱虫剂日益增强的抗耐性，因此现有的处理方法和寄生物控制方法效果并不理想。因此发现可更有效控制动物寄生物的方法是当务之急。
美国专利公开5,151,427公开了作为驱肠虫剂的式i的介离子嘧啶化合物，
其中特别的是，R1和R2独立地为C1-C6烷基，R3为6元杂芳环，并且R4和R5独立地为氢或C1-C4烷基。
本发明的嘧啶化合物未公开于此公布中。
发明内容
发明概述
本发明涉及式1的化合物(包括所有的几何和立体异构体)和包含它们的组合物，以及它们控制无脊椎害虫的用途：
其中
X为O或S；
Y为O或S；
R1为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、CR24＝C(R24)R10或C≡CR10；或者
R1为C3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C5-C7环烯基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、1个环丙基、1个CF3和1个OCF3；或者
R1为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；或者
R1为
或者
R1为C(X1)R18、C(＝NOR23)R18、C(O)NR16R18a、C(＝NNR20aR23)R18、C(＝NNR20aC(O)R23)R18、C(＝NNR20aC(O)OR23a)R18或C(＝NNR20aC(O)NR20aR23)R18；或者
R1为8元至10元杂芳族二环环系，所述二环环系任选在碳环成员上被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19，并且任选在氮环成员上被甲基取代；或者
R1为苯基或5元或6元杂芳环，每个被GQ1取代，每个任选被1个Q2取代，并且每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；或者
R1为苯基或5元或6元杂芳环，每个被LQ1取代，并且每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
每个A独立地为C(R16)2、O、S(O)n或NR15；
每个A1独立地为C(R17)2；
X1为O或S；
G为直接键、O、S(O)n、NH、N(CH3)、CH2、CH2O、OCH2、C(O)、C(O)O、OC(O)、C(O)NH或NHC(O)；
L为苯基或5元或6元杂芳环，其任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
Q1为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；
Q2为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、CH2CO2R21、CR5R6CH2OR21、CR5R6CH2CH2OR21、CR5R6CH2S(O)nR21或CR5R6CH2CH2S(O)nR21；或者
R2为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R2为CR5R6Q；或者
R2为
R3为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R3为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R3为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
R4为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R4为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R4为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；或者
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-1
或环R-2
Z为C(R8a)＝C(R8b)、S、O或NCH3，前提条件是所述C(R8a)＝C(R8b)部分定向，使得与R8b键合的碳原子如式1中的R3那样连接；
每个R5独立地为H、F、Cl、氰基或C1-C4烷基；
每个R6独立地为H、F、Cl或CH3；
Q为
Z1为O、S或NR14；
每个R7独立地为H、卤素、氰基、CF3、C1-C3烷基或C3-C6环烷基；
R8a为H或F；
R8b为H、F、CF2H或CF3；
每个R9a独立地为H、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4卤代烷氧基羰基、C(O)NH2、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C2-C4卤代烷基氨基羰基、C3-C7卤代二烷基氨基羰基、SF5、S(O)nR12或S(O)2R13；或C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
每个R9b独立地为H、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；或苯基或吡啶基，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)nR12和S(O)2R13；
每个R10独立地为Si(R11)3；或苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
每个R11独立地为C1-C4烷基；
每个R12独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R13独立地为C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基或
R14为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、S(O)nR12或S(O)2R13；或苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)nR12和S(O)2R13；
每个R15独立地为C1-C4烷基；
每个R16独立地为H或C1-C4烷基；
每个R17独立地为H、F或CH3；
R18为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或C2-C7二烷基氨基；或苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)nR12和S(O)2R13；
R18a为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)nR12和S(O)2R13；
每个R19独立地为C1-C4烷基；
每个R20独立地为H或C1-C4烷基；
每个R20a独立地为C1-C4烷基；
每个R21独立地为H或C1-C4烷基；
R23为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基或CH2CO2R21；或者
R23为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R23为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
R23a为C1-C6烷基、C2-C6卤代烷基、C3-C6烯基或C3-C6环烷基；
每个R24独立地为H、F或CH3；
m为0、1、2或3；
每个n独立地为0、1或2；
p为0、1、2、3或4；
每个q独立地为0、1或2；
y为1或2；并且
每个Z2独立地为CH2CH2、CH2CH2CH2或CH2OCH2。
本发明还涉及如上所述的具有式1结构的此类化合物(包括所有几何和立体异构体)和包含它们的组合物，以及它们控制无脊椎害虫的用途，此外在本文中，假如(a)R2为CH2CH＝CH2，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R1不是H、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、CH2CH＝CH2或未取代的苯基；(b)R1为H，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2CH＝CH2或CH2C≡CH；(c)R1为CH2CH3，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2(CH2)3CH3；(d)R3为H，R2和R4均为环己基，X为O并且Y为O时，则R1不是CH3；(e)R1为H或C1-C3n-烷基，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R2不是C1-C6烷基或C3-C4烷氧基烷基；(f)R2为环丙基甲基，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R1不是CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3；(g)R1为未取代的苯基，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R2不是C3-C4烷氧基烷基；以及(h)R1为Br，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2CH3。
本发明还提供了包含式1的化合物以及至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。在一个实施方案中，本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含式1的化合物(即为生物学有效量)和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选还包含至少一种附加生物活性化合物或试剂(即为生物学有效量)。
本发明还提供了保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生虫有效量的式1的化合物(即为杀寄生物有效量)和至少一种载体。
本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的喷剂组合物，所述组合物包含式1的化合物或上述组合物(即为生物学有效量)和推进剂。本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的饵料组合物，所述组合物包含式1的化合物或上文实施方案中所述的组合物(即为生物学有效量)、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂、和任选的湿润剂。
本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的诱捕装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的式1的化合物(例如为本文所述的组合物)。本发明还涉及此类方法，其中使所述无脊椎害虫或其环境接触一种组合物，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选包含生物学有效量的至少一种附加生物活性化合物或试剂。
本发明还提供了用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使种子接触生物学有效量的式1的化合物(例如为本文所述的组合物)。本发明还涉及经处理的种子。
本发明还提供了处理、预防、抑制和/或杀灭体外和/或体内寄生物的方法，所述方法包括向动物和/或在动物上施用杀寄生物有效量的式1的化合物(例如为本文所述的组合物)。本发明还涉及此类方法，其中将杀寄生物有效量的式1的化合物(例如为本文所述的组合物)施用到其中动物居住的环境中(例如畜栏或毛毯)。
发明详述
如本文所用，术语“包含”、“由...组成”、“包括”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”或“容纳”或其任何其他变型旨在包括非排他性的包括。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些元素，而可以包括其他未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的元素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。
同样，涉及元素或组分实例(即次数)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如本公开中所涉及的，术语“无脊椎害虫”包括具有经济学重要性的作为害虫的节肢动物、腹足动物和线虫动物。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆、球潮虫和综合纲动物。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓以及其他柄眼目动物。术语“线虫动物”包括所有蠕虫，诸如：蛔虫、犬恶丝虫和植食性线虫(线虫纲)、吸虫(吸虫纲)、棘头虫、和绦虫(绦虫纲)。
在本发明的公开上下文中，“控制无脊椎害虫”是指抑制无脊椎害虫的发育(包括死亡，摄食量下降，和/或交配干扰)，并且可类似定义相关的表达。
术语“农业的”是指诸如用于食物和纤维的田园作物的生产，并且包括玉米、大豆和其他豆类、水稻、谷类食物(例如小麦、燕麦、大麦、裸麦、水稻、玉米)、叶菜(例如莴苣、卷心菜以及其他菜荚作物)、果菜(例如番茄、辣椒、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果(例如梨果、硬质种子和柑橘)、小果(浆果、樱桃)以及其他特殊作物(例如低芥酸菜籽、向日葵、橄榄)的生长。
术语“非农业的”是指非田园作物诸如园艺作物(例如不在田地中生长的温室植物、苗圃植物或观赏植物)，居住结构、农业结构、商业结构和产业结构，草皮(例如草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)，木制品，储藏制品，农林间作和植被管理，公共卫生(即人)和动物卫生(例如驯养动物诸如宠物、牲畜和家禽，未驯化的动物诸如野生动物)应用。
非农业应用包括通过向要保护的动物施用杀寄生物有效(即生物有效)量的本发明的化合物(通常为配制供兽用的组合物形式)，保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害。如本公开和权利要求中所涉及的，术语“杀寄生物的”和“杀寄生物性”涉及观察得到的对无脊椎寄生害虫的功效，以向动物提供保护，使其免受害虫的侵害。杀寄生物功效通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的出现或活动。对害虫的此类功效包括坏死、致死、延缓生长、减少移动性或降低保留在宿主动物之上或之中的能力、摄食量下降以及繁殖抑制。对无脊椎寄生害虫的这些功效提供了对动物寄生侵染或感染的控制(包括预防、减少或消除)。
在以上表述中，单独使用或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基，或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直链或支链烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括多烯如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链的炔烃，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基，以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分，如2，5-己二炔基。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷基烷基”表示环烷基取代在烷基部分上。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及键合到直链或支链的烷基上的其他环烷基部分。
单独的或在复合词如“卤代烷基”中的或者当在描述如“用卤素取代的烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，或者当用于描述如“用卤素取代的烷基”中时，所述烷基可以是用卤原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“取代有卤素的烷基”实例包括CF3、CH2Cl、CH2CF3和CCl2CF3。术语“卤代烷氧基”、“卤代烯基”、“卤代炔基”等，与术语“卤代烷基”相类似地定义。“卤代烷氧基”的实例包括OCF3、OCH2CCl3、OCH2CH2CHF2和OCH2CF3。“卤代链烯基”的实例包括CH2CH＝C(Cl)2和CH2CH＝CHCH2CF3。“卤代炔基”的实例包括CHClC≡CH、C≡CCF3、C≡CCCl3和CH2C≡CCH2F。
“烷基氨基”表示被直链或支链烷基取代的NH基团。“烷基氨基”的实例包括NHCH2CH3、NHCH2CH2CH3、和NHCH2CH(CH3)2。“二烷基氨基”表示被两个直链或支链烷基独立取代的N基团。“二烷基氨基”的实例包括N(CH3)2、N(CH3CH2CH2)2和N(CH3)CH2CH3。“卤代二烷基氨基”表示一个直链或支链烷基部分和一个直链或支链卤代烷基部分键合到N基团上，或两个独立的直链或支链卤代烷基部分键合到N基团上，其中“卤代烷基”如上定义。“卤代二烷基氨基”的实例包括N(CH2CH3)(CH2CH2Cl)和N(CF2CF3)2。
“烷基羰基”表示直链或支链的烷基部分键合到C(＝O)部分上。如本文所用，化学缩写C(O)和C(＝O)代表羰基部分。“烷基羰基”实例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。“卤代烷基羰基”的实例包括C(O)CF3、C(O)CCl3、C(O)CH2CF3和C(O)CF2CF3。
“烷氧羰基”表示直链或支链的烷基部分键合到CO2部分上。如本文所用，化学缩写CO2和C(O)O代表酯部分。“烷氧基羰基”的实例包括C(O)OCH3、C(O)CH2CH3、C(O)OCH2CH2CH3和C(O)OCH(CH3)2。
“烷基氨基羰基”表示直链或支链的烷基部分键合到C(O)NH部分上。如本文所用，化学缩写C(O)NH和C(O)N代表酰胺部分(即氨基羰基)。“烷基氨基羰基”的实例包括C(O)NHCH3、C(O)NHCH2CH2CH3和C(O)NHCH(CH3)2。“二烷基氨基羰基”表示两个独立的直链或支链烷基部分键合到C(O)N部分上。“二烷基氨基羰基”的实例包括C(O)N(CH3)2和C(O)N(CH3)(CH2CH3)。
如本文所用，化学缩写表示二烷基氨基羰基部分，其中两个烷基连接形成如下所示的环。
类似地定义化学缩写
如本文所用，化学缩写C(＝NOR23)R18表示如下所示的两个肟部分几何异构体。
当R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-2，并且Z为C(R8a)＝C(R8b)时，则C(R8a)＝C(R8b)部分部分定向，使得与R8b键合的碳原子如式1中的R3那样连接，如下所示。
上文结构以及公开别处(例如表1之前的X-24至X-128，和Y-30至Y-71)中的波形线表示分子片段与分子其余部分的连结位置。
取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj前缀表示，其中i和j为1至7的数。例如，C1-C4烷基代表甲基至丁基；C2烷氧基烷基代表CH2OCH3；C3烷氧基烷基代表例如CH3CH(OCH3)、CH2CH2OCH3或CH2OCH2CH3；并且C4烷氧基烷基代表被包含共四个碳原子的烷氧基取代的各种烷基异构体，实例包括CH2OCH2CH2CH3和CH2CH2OCH2CH3。
当化合物被带有下标(其表示所述取代基的数目可超过1)的取代基取代时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基，例如(R7)p，p为0、1、2、3或4。当基团包含可以是氢的取代基例如R1或R3时，则当此取代基被认为是氢时，应该认识到这相当于所述基团是未取代的。当可变基团示出可任选连接到一个位置上时，例如示例1的U-36中的(Rv)r，其中r可为0，则即使可变基团定义中没有进行叙述，氢也可以在所述位置上。当基团中的一个或多个位置被称为“没有取代的”或“未取代的”时，则连接了氢原子，以占据任何自由价。
术语“杂芳环”表示其中至少一个形成环骨架的原子不是碳的芳环，所述原子为例如氮、氧或硫。通常，杂芳环包含不超过4个的氮、不超过1个氧和不超过1个硫。除非另外指明，杂芳环可经由任何可利用的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢来连接。“芳族”表示每个环原子基本上在同一平面上，并且具有与所述环平面相垂直的p-轨道，并且其中(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环关联，以符合休克尔法则。术语“杂芳族二环环系”表示由两个稠环组成的环系，其中两个环中有至少一个为如上定义的杂芳环。
当基团(例如R1定义中的环烷基)任选被所列取代基取代同时说明了取代基数目(例如“1至4”)时，则所述基团可以是未取代的，或被许多取代基取代，所述取代基数变化范围至多达到所述最大值(例如“4”)，并且所连接的取代基独立地选自所列取代基。当所列取代基包括特定取代基的下限(例如“1个环丙基)时，这相应地限制了与所述基团连接的取代基中该特定取代基的实例数。因此就R1而言，当有至多四个取代基可连接到环烷基上时，仅一个取代基可以是环丙基。
除非另外指明，当取代基(例如R1)为5元或6元含氮杂芳环时，它可经由任何可得的碳或氮环原子与式1的其余部分连接。如上所述，取代基如R1可为(除了别的以外)任选被一个至三个取代基取代的苯基，所述取代基选自如发明概述中定义的取代基。任选被一个至三个取代基取代的苯基的实例是如示例1中的U-1所示的环，其中Rv如发明概述中所定义(例如对于R1)，并且r为0至3的整数。
如上所述，取代基如R1可为(除了别的以外)任选被一个或多个取代基取代的5元或6元杂芳环，所述取代基选自如发明概述中所定义的取代基。任选被一个或多个取代基取代的5元或6元杂芳环的实例包括示例1中所示的环U-2至U-61，其中Rv是如发明概述中所定义的任何取代基(例如对于R1)，并且r为0至2的整数，其受限于每个U基团上的可得位置数。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U-40、U-41、U-42和U-43仅有一个可获得的位置，因此对于这些U基团，r限于整数0或1，并且r为0是指U基团是未取代的，并且有一个氢在(Rv)r所示的位置。
示例1
如上所述，取代基如R1可为(除了别的以外)任选被至多3个取代基取代的8元、9元或10元杂芳族二环环系，所述取代基选自如发明概述中所定义的取代基。任选被至多3个取代基取代的8元、9元或10元杂芳族二环环系的实例包括示例2中所示的环系H-1至H-23，其中Rv为如发明概述中所定义的任何取代基(例如碳环成员上的卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基，以及氮环成员上的甲基)，并且r为0至3的整数，其受限于每个H基团上的可得位置数。
示例2
虽然在结构U-1至U-61和H-1至H-23中示出了Rv基团，但是注意到，由于它们是任选的取代基，因此不是必须存在的。需要取代以填充其化合价的氮原子可被H或Rv取代。注意到，当(Rv)r与U或H基团间的连接点显示成浮置时，(Rv)r可与U或H基团中的任何可得碳原子或氮原子连接。注意到，当U或H基团上的连接点表示成浮置时，则所述U或H基团可通过替换氢原子而经由U或H基团中的任何可得碳或氮连接到式1的其余部分上。注意到，某些U基团仅能被小于2个的Rv基团取代(例如U-2至U-5，U-7至U-48，以及U-52至U-61)。
在本领域已知有多种合成方法能够制备芳族的和非芳族的杂环和环系；大量的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry(A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984)和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II(A.R.Katritzky、C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996)。
式1的化合物为介离子内盐。“内盐”在本领域中还被称为“两性离子”，其为电中性分子，但是根据价键理论，其在每个价键结构中的不同原子上带有形式正电荷和负电荷。此外，式1的化合物的分子结构可由下示六种价键结构表示，每一种在不同的原子上带有形式正电荷和负电荷。由于这种共振，式1的化合物还被描述为“介离子”。虽然为简洁起见，在本公开和权利要求中将式1分子结构描述为单一价键结构，但是此具体价键结构应被理解为是涉及式1的化合物分子内连接的所有六种价键结构的代表。因此，除非另外指明，对本公开和权利要求中式1的引用涉及所有六种相关的价键结构以及其他(例如分子轨道理论)结构。
本发明的化合物可以一种或多种立体异构体的形式存在。多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。例如，取代基和其他分子组分如R1可包含手性中心。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其他立体异构体富集时，或者当其与其他立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明包括在这些手性中心处外消旋的混合物以及富集并且基本上纯的立体构型。
由于因空间位阻造成键旋转受限，因此本发明的化合物可以一种或更多种构象异构体形式存在。例如，由于围绕R1-嘧啶环键的旋转受限，因此式1的化合物(其中R1为在邻位上被具有空间需求的烷基(例如异丙基)取代的苯基)可以两种旋转异构体形式存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其他构象异构体富集了一种构象异构体的化合物。
式1的化合物可作为多晶型体(即不同的结晶形式)以固相形式存在。术语“多晶型体”是指可以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归于是否存在微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其他分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于式1的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，式1的化合物的多晶型体可显示出有益功效(例如制备可用制剂的适宜性)。式1的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。本发明包括单一形态以及多种形态的混合物，包括相对于其他形态富含一种形态的混合物。
如发明概述中所述的本发明实施方案包括下述那些。在下列实施方案中，除非在实施方案中另外定义，与“式1的化合物”相关的包括发明概述中规定的取代基定义。式1r和式1s的化合物是式1的不同子集。
实施方案1：式1的化合物，其中X为O。
实施方案2：式1的化合物，其中X为S。
实施方案3：式1或实施方案1或2中的化合物，其中Y为O。
实施方案4：式1或实施方案1或2中的化合物，其中Y为S。
实施方案5：式1或实施方案1-4中任一项的化合物，其中R1为H或卤素。
实施方案6：式1或实施方案1-4中任一项的化合物，其中R1为苯基或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19。
实施方案7：实施方案6中的化合物，其中R1为苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19。
实施方案8：实施方案7中的化合物，其中R1为苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12和S(O)2R13。
实施方案9：式1或实施方案1-4中任一项的化合物，其中R1为
实施方案10：式1或实施方案1-4中任一项的化合物，其中R1为C(X1)R18或C(＝NOR23)R18。
实施方案11：实施方案10中的化合物，其中R1为C(X1)R18。
实施方案12：式1或实施方案1-11中任一项的化合物，其中X1为O。
实施方案13：式1或实施方案1-11中任一项的化合物，其中X1为S。
实施方案14：实施方案10中的化合物，其中R1为C(＝NOR23)R18。
实施方案15：式1或实施方案1-4中任一项的化合物，其中R1为任选在碳环成员上被至多3个取代基取代并且任选在氮环成员上被甲基取代的8元至10元杂芳族二环环系，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19。
实施方案16：式1或实施方案1-4中任一项的化合物，其中R1为苯基或5元或6元杂芳环，每个被GQ1取代，并且还任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19。
实施方案17：实施方案16中的化合物，其中R1为苯基或吡啶基，每个被GQ1取代，并且还任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、SF5、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12和S(O)2R13。
实施方案18：式1或实施方案1-17中任一项的化合物，其中Q1为苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12和S(O)2R13。
实施方案19：式1或实施方案1-4中任一项的化合物，其中R1选自实施方案5、6、9、10、15和16。
实施方案20：式1或实施方案1-19中任一项的化合物，其中R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、CH2CO2R21、CR5R6CH2OR21、CR5R6CH2CH2OR21、CR5R6CH2S(O)nR21、或CR5R6CH2CH2S(O)nR21。
实施方案21：式1或实施方案1-19中任一项的化合物，其中R2为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3。
实施方案22：式1或实施方案1-19中任一项的化合物，其中R2为CR5R6Q。
实施方案22a：式1或实施方案1-19中任一项的化合物，其中R2选自实施方案20、21和22。
实施方案23：实施方案20中的化合物，其中R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、或CR5R6CH2OR21。
实施方案24：实施方案21中的化合物，其中R2为任选被1至4个取代基取代的C4-C7环烷基烷基，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3。
实施方案24a：式1或实施方案1-19中任一项的化合物，其中R2选自实施方案23和24。
实施方案25：式1或实施方案1-24中任一项的化合物，其中G为直接键。
实施方案26：式1或实施方案1-25中任一项的化合物，其中R3为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、或C≡CR10。
实施方案27：式1或实施方案1-25中任一项的化合物，其中R3为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3。
实施方案28：实施方案26中的化合物，其中R3为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
实施方案29：实施方案3中的化合物，其中R28为CH3。
实施方案29a：式1或实施方案1-29中任一项的化合物，其中R4为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10。
实施方案29b：式1或实施方案1-29中任一项的化合物，其中R4为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3。
实施方案29c：实施方案29a中的化合物，其中R4为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
实施方案29d：实施方案29c中的化合物，其中R4为CH3。
实施方案30：式1或实施方案1-25中任一项的化合物，其中R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-1
或环R-2
实施方案31：实施方案30中的化合物，其中R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-1。
实施方案32：实施方案30中的化合物，其中R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-2。
实施方案32a：式1或实施方案1-25中任一项的化合物，其中R3选自实施方案26和27，并且R4选自实施方案29a和29b；或者如实施方案30中所述，R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环。
实施方案32b：式1或实施方案1-32a中任一项的化合物，其中m为2或3。
实施方案32c：式1或实施方案1-32b中任一项的化合物，其中p为0。
实施方案32d：式1或实施方案1-32c中任一项的化合物，其中Z为C(R8a)＝C(R8b)或S，前提条件是C(R8a)＝C(R8b)部分定向，使得与R8b键合的碳原子如式1中的R3那样连接。
实施方案33：实施方案32d中的化合物，其中Z为CH＝CH或CH＝CF，前提条件是CH＝CF部分定向，使得与F键合的碳原子如式1中的R3那样连接。
实施方案34：实施方案32d中的化合物，其中Z为S。
实施方案35：式1或实施方案1-34中任一项的化合物，其中每个R5独立地为H或C1-C4烷基。
实施方案36：实施方案35中的化合物，其中每个R5独立地为H或甲基。
实施方案37：式1或实施方案1-36中任一项的化合物，其中R6为H。
实施方案38：式1或实施方案1-37中任一项的化合物，其中Q为Q-1、Q-5、Q-6或Q-9。
实施方案39：实施方案38中的化合物，其中Q为Q-1、Q-5或Q-9。
实施方案40：实施方案38中的化合物，其中Q为Q-1。
实施方案41：实施方案38中的化合物，其中Q为Q-5。
实施方案42：实施方案38中的化合物，其中Q为Q-6。
实施方案43：实施方案38中的化合物，其中Q为Q-9。
实施方案44：实施方案38、39、41或43中任一项的化合物，其中Z1为0。
实施方案45：实施方案38、39、41或43中任一项的化合物，其中Z1为S。
实施方案46：实施方案38、39、41或43中任一项的化合物，其中Z1为NR14。
实施方案47：式1或实施方案1-46中任一项的化合物，其中每个R9a独立地为H、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、SF5或S(O)nR12；或C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3。
实施方案48：实施方案47中的化合物，其中每个R9a独立地为H、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、SF5或S(O)nR12。
实施方案49：实施方案47中的化合物，其中每个R9a独立地为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3。
实施方案50：式1或实施方案1-49中任一项的化合物，其中每个R9b独立地为H、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
实施方案51：式1r化合物
其中
X为O或S；
Y为O或S；
R1为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R1为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R1为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；或者
R1为
每个A独立地为C(R16)2、O、S、或NR15；
每个A1独立地为C(R17)2；
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基或C2-C6烷氧基烷基；或者
R2为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R2为CR5R6Q；
R3为II、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R3为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R3为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
R4为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R4为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R4为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；或者
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-1
或环R-2
Z为C(R8)＝C(R8)或S；
R5为H、F、Cl、氰基或C1-C4烷基；
R6为H、F、Cl或CH3；
Q为
Z1为O、S或NR14；
R7为H、卤素、氰基、CF3、C1-C3烷基或C3-C6环烷基；
每个R8独立地为H或F；
每个R9独立地为H、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4卤代烷氧基羰基、C(O)NH2、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C2-C4卤代烷基氨基羰基、C3-C7卤代二烷基氨基羰基或S(O)nR12；或者
每个R9独立地为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
每个R9独立地为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
每个R10独立地为Si(R11)3；或任选被卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基取代的苯基；
每个R11独立地为C1-C4烷基；
每个R12独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R14为C1-C4烷基；
每个R15独立地为C1-C4烷基；
每个R16独立地为H或C1-C4烷基；
每个R17独立地为H或F；
m为1、2或3；
每个n独立地为0、1或2；
p为0、1、2、3或4；
每个r独立地为0、1或2；并且
v为1或2；
前提条件是：(a)当R2为CH2CH＝CH2，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R1不是H、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、CH2CH＝CH2或未取代的苯基；(b)当R1为H，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2CH＝CH2或CH2C≡CH；(c)当R1为CH2CH3，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2(CH2)3CH3；(d)当R3为H，R2和R4均为环己基，X为O并且Y为O时，则R1不是CH3；(e)当R1为H或C1-C3n-烷基，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R2不是C1-C6烷基或C3-C4烷氧基烷基；(f)当R2为环丙基甲基，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R1不是CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3；(g)当R1为未取代的苯基，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R2不是C3-C4烷氧基烷基；以及(h)当R1为Br，R3和R4合在一起形成环R-2，Z为S，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2CH3。
实施方案52：实施方案51中的化合物，其中X为O。
实施方案53：实施方案51中的化合物，其中Y为O。
实施方案54：实施方案51中的化合物，其中R1为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基。
实施方案55：实施方案54中的化合物，其中R1为任选被1或2个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基。
实施方案56：实施方案54中的化合物，其中R1为任选被卤素、氰基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基取代的2-、3-或4-吡啶基。
实施方案57：式1r的化合物，其中R1为
实施方案58：实施方案51中的化合物，其中R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基或C3-C6卤代烯基。
实施方案59：实施方案51中的化合物，其中R2为CH2CF3或CR5R6Q。
实施方案60：实施方案59中的化合物，其中R2为CR5R6Q。
实施方案61：实施方案59中的化合物，其中R2为CH2CF3。
实施方案62：实施方案51或实施方案60中的化合物，其中R5为H或CH3。
实施方案63：实施方案51或实施方案60中的化合物，其中R6为H。
实施方案64：实施方案51中的化合物，其中Q为Q-1a、Q-2a、Q-3a、Q-4a或Q-5a。
实施方案65：实施方案64中的化合物，其中Q为Q-1a或Q-5a。
实施方案66：实施方案51中的化合物，其中R9为F或Cl。
实施方案67：实施方案51中的化合物，其中R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成环R-2
实施方案68：实施方案51或实施方案67中的化合物，其中Z为CH＝CH。
实施方案69：实施方案51或实施方案67中的化合物，其中Z为S。
实施方案70：式1s化合物
其中
X为O或S；
Y为O或S；
R1为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R1为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R1为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、
C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；或者
R1为
每个A独立地为C(R16)2、O、S、或NR15；
每个A1独立地为C(R17)2；
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基或C2-C6烷氧基烷基；或者
R2为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R2为CR5R6Q；
R3为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R3为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R3为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；
R4为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R4为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R4为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；或者
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-1
或任选被取代的芳环R-2
Z为C(R8)＝C(R8)；
R5为H、F、Cl、氰基或C1-C4烷基；
R6为H、F、Cl和CH3；
Q为
Z1为O、S或NR14；
R7为H、卤素、氰基、CF3、C1-C3烷基或C3-C6环烷基；
每个R8独立地为H或F；
每个R9独立地为H、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4卤代烷氧基羰基、C(O)NH2、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C2-C4卤代烷基氨基羰基、C3-C7卤代二烷基氨基羰基或S(O)nR12；或者
每个R9独立地为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；
每个R10独立地为Si(R11)3；或任选被卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基取代的苯基；
每个R11独立地为C1-C4烷基；
每个R12独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R14为C1-C4烷基；
每个R15独立地为C1-C4烷基；
每个R16独立地为H或C1-C4烷基；
每个R17独立地为H或F；
m为1、2或3；
每个n独立地为0、1或2；
p为0、1、2、3或4；
每个r独立地为0、1或2；并且
v为1或2；
前提条件是：(a)当R2为CH2CH＝CH2，R3和R4合在一起形成碳环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R1不是H、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、CH2CH＝CH2或未取代的苯基；(b)当R1为H，R3和R4合在一起形成碳环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2CH＝CH2或CH2C≡CH；(c)当R1为CH2CH3，R3和R4合在一起形成碳环R-2，Z为CH＝CH，X为O并且Y为O时，则R2不是CH2(CH2)3CH3；以及(d)当R3为H，R2和R4均为环己基，X为O并且Y为O时，则R1不是CH3。
实施方案71：实施方案70中的化合物，其中X为O。
实施方案72：实施方案70中的化合物，其中Y为O。
实施方案73：实施方案70中的化合物，其中R1为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基。
实施方案74：实施方案73中的化合物，其中R1为任选被1或2个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基。
实施方案75：实施方案73中的化合物，其中R1为任选被卤素、氰基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基取代的2-、3-或4-吡啶基。
实施方案76：实施方案70中的化合物，其中R1为
实施方案77：式1s的化合物，其中R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基或C3-C6卤代烯基。
实施方案78：实施方案70中的化合物，其中R2为CH2CF3或CR5R6Q。
实施方案79：实施方案78中的化合物，其中R2为CR5R6Q。
实施方案80：实施方案78中的化合物，其中R2为CH2CF3。
实施方案81：实施方案70或实施方案79中的化合物，其中R5为H或CH3。
实施方案82：实施方案70或实施方案79中的化合物，其中R6为H。
实施方案83：实施方案70中的化合物，其中Q为Q-1a、Q-2a、Q-3a、Q-4a或Q-5a。
实施方案84：实施方案83中的化合物，其中Q为Q-1a或Q-5a。
实施方案85：实施方案70中的化合物，其中R9为F或Cl。
实施方案86：实施方案70中的化合物，其中R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的芳环R-2
实施方案87：实施方案70或实施方案86中的化合物，其中Z为CH＝CH。
值得注意的是式1、式1r和式1s的化合物或实施方案1-87中任一项的化合物(其中X和Y为O)，包含所述化合物的组合物，以及它用于控制无脊椎害虫的用途。
包括上述实施方案1-87以及本文所述的任何其他实施方案在内的本发明实施方案可以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1、式1r和式1s的化合物，而且还涉及可用于制备式1、式1r和式1s的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括以上的实施方案1-87以及本文所述的任何其他实施方案，以及它们的任何组合，适用于本发明的组合物和方法。
实施方案1-50的组合可由以下示出：
实施方案A：式1的化合物，其中
X为O；
Y为O；
R1为H或卤素；或者
R1为苯基或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；或者
R1为
或者
R1为C(X1)R18或C(＝NOR23)R18；或者
R1为在碳环成员上被至多3个取代基取代并且任选在氮环成员上被甲基取代的8元至10元杂芳族二环环系，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；或者
R1为苯基或5元或6元杂芳环，每个被GQ1取代，每个任选被1个Q2取代，并且每个任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；
G为直接键；
Q1为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、CH2CO2R21、CR5R6CH2OR21、CR5R6CH2CH2OR21、CR5R6CH2S(O)nR21或CR5R6CH2CH2S(O)nR21；或者
R2为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R2为CR5R6Q；
R3为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R3为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；
R4为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基或C≡CR10；或者
R4为C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；或者
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-1
或环R-2
Z为C(R8a)＝C(R8b)或S，前提条件是C(R8a)＝C(R8b)部分定向，使得与R8b键合的碳原子如式1中的R3那样连接；
每个R5独立地为H、F、Cl、氰基或C1-C4烷基；
每个R6独立地为H、F、Cl或CH3；并且
Q为
实施方案B：实施方案A中的化合物，其中
X为O；并且
Y为O。
实施方案C：实施方案B中的化合物，其中
R3为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；并且
R4为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
实施方案D：实施方案C中的化合物，其中
R3为CH3；并且
R4为CH3。
实施方案E：实施方案B中的化合物，其中
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-1；
m为2或3；并且
p为0。
实施方案F：实施方案B中的化合物，其中
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-2；并且
Z为CH＝CH或CH＝CF，前提条件是CH＝CF部分定向，使得与F键合的碳原子如式1中的R3那样连接。
实施方案G.实施方案B中的化合物，其中
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的环R-2；并且
Z为S。
实施方案H：实施方案C-G中任一项的化合物，其中
R1为H或卤素。
实施方案I：实施方案C-G中任一项的化合物，其中
R1为苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19。
实施方案J：实施方案I中的化合物，其中
R1为苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12和S(O)2R13。
实施方案K：实施方案C-G中任一项的化合物，其中
R1为C(X1)R18orC(＝NOR23)R18；并且
X1为O。
实施方案L：实施方案C-G中任一项的化合物，其中
R1为苯基或吡啶基，每个被GQ1取代，并且还任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19。
实施方案M：实施方案L中的化合物，其中
R1为苯基或吡啶基，每个被GQ1取代，并且还任选被1或2个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、SF5、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12和S(O)2R13；并且
Q1为苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C(O)C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12和S(O)2R13。
实施方案N：实施方案C-G中任一项的化合物，其中
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基或CR5R6CH2OR21；或者
R2为任选被1至4个取代基取代的C4-C7环烷基烷基，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3。
实施方案O：实施方案C-G中任一项的化合物，其中
R2为CR5R6Q。
实施方案P：实施方案O中的化合物，其中
Q为Q-1、Q-5、Q-6或Q-9；
R5为H或甲基；
R6为H；
每个R9a独立地为H、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、SF5或S(O)nR12；或C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基，每个任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；并且
每个R9b独立地为H、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
实施方案51-69的组合可由以下示出：
实施方案A1：式1r的化合物
其中
X为O；
Y为O；并且
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成环R-2
实施方案B1：实施方案A1中的化合物，其中
R1为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；或者
R1为
实施方案C1：实施方案B1中的化合物，其中
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基或C3-C6卤代烯基；或者
R2为CR5R6Q；并且
Q为Q-1a、Q-2a、Q-3a、Q-4a或Q-5a。
实施方案D1：实施方案C1中的化合物，其中
Z为CH＝CH；
R1为任选被1或2个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基；
R2为CH2CF3或CR5R6Q；
R5为H或CH3；
Q为Q-1a或Q-5a；
R6为H；
R9为F或Cl；并且
r为1。
实施方案E1：实施方案C1中的化合物，其中
Z为S；
R1为任选被1或2个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基；
R2为CH2CF3或CR5R6Q；
R5为H或CH3；
Q为Q-1a或Q-5a；
R6为H；
R9为F或Cl；并且
r为1。
实施方案70-87的组合可由以下示出：
实施方案A2.式1s的化合物
其中
X为O；
Y为O；并且
R3和R4与邻接的所述连接氮和碳原子合在一起形成任选被取代的芳环R-2
实施方案B2：实施方案A2中的化合物，其中
R1为苯基、萘基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、C1-C4烷基氨基和C2-C6二烷基氨基；或者
R1为
实施方案C2：实施方案B2中的化合物，其中
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基或C3-C6卤代烯基；或者
R2为CR5R6Q；并且
Q为Q-1a、Q-2a、Q-3a、Q-4a或Q-5a。
实施方案D2：实施方案C2中的化合物，其中
Z为CH＝CH；
R1为任选被1或2个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、氰基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基；
R2为CH2CF3或CR5R6Q；
R5为H或CH3；
Q为Q-1a或Q-5a；
R6为H；
R9为F或Cl；并且
r为1。
具体的实施方案包括式1的化合物，所述式1的化合物选自：
3-(2，4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(3-氯苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2，4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(4-甲氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(3-溴苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(3-溴苯基)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氰基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-苯基-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶内盐；
8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-6-(4-氟苯基)-7-羟基-5-氧代-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶内盐；
8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-[3-(三氟甲氧基)苯基]-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶内盐；
8-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-苯基-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶内盐；
8-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-6-(4-氟苯基)-7-羟基-5-氧代-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶内盐；
8-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-[3-(三氟甲氧基)苯基]-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶内盐；
3-[3-(6-氯-3-吡啶基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(5-氯-2-氟苯基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2-氯-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(4-氟苯基)-2-羟基-1-[(1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
2-羟基-1-[(1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(3，5-二甲氧基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(2-氯-4-吡啶基)-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氟-5-溴苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(2，4，5-三氟苯基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲氧基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-[3-溴-5-(三氟甲基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-(2-甲氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶内盐；
2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-5-(4-氟苯基)-3，6-二氢-4-羟基-1，2-二甲基-6-氧代嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(6-氟-3-吡啶基)-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(乙氧基羰基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-苯甲酰基-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(2，4-二氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-(3-甲氧基苯基)-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2，3-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-(2-氟-3-甲氧基苯基)-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(3，5-二甲氧基苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(4-氟苯基)-2-羟基-1-[(2-甲基-5-噻唑基)甲基]-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-[(5-噻唑基)甲基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-[(5-噻唑基)甲基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(2-氟苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
3-(2-氟-4-氰基苯基)-1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；
1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐；和
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-[3-(6-三氟甲基-3-吡啶基)苯基]-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐。
值得注意的是，本发明的化合物的特征在于有利的新陈代谢和/或土壤残留模式，并且表现出对农业和非农业无脊椎害虫的广谱控制活性。
尤其值得注意的是，由于对无脊椎害虫的广谱控制性和经济重要性，因此通过控制无脊椎害虫来保护农作物免受无脊椎害虫损害或损伤是本发明的实施方案。由于本发明的化合物在植株内有利的转移特性或体系性，因此它们也同样保护未与式1的化合物或包含所述化合物的组合物直接接触的叶片或其他植株部分。
作为本发明的实施方案，还值得注意的是组合物，所述组合物包含任何前述实施方案以及本文所述任何其他实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选还包含至少一种附加的生物活性化合物或试剂。
作为本发明的实施方案，还值得注意的是用于控制无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案以及本文所述任何其他实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分，所述组合物任选还包含生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂。
本发明的实施方案还包括用于保护动物的组合物，所述组合物包含任一项前述实施方案中的化合物(即为杀寄生物有效量)和载体。
本发明的实施方案还包括控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物(例如作为本文所述的组合物)。尤其值得注意的是用于保护动物的方法，所述方法包括向动物施用杀寄生物有效量的前述任何实施方案中的化合物(例如为本文所述的组合物)。
本发明的实施方案还包括为浸壤液体制剂形式的包含前述任何实施方案中化合物的组合物。本发明的实施方案还包括控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使土壤接触包含生物学有效量的任何前述实施方案中化合物的作为土壤浸液的液体组合物。
本发明的实施方案还包括用于控制无脊椎害虫的喷剂组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物和推进剂。本发明的实施方案还包括用于控制无脊椎害虫的饵料组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。本发明的实施方案还包括用于控制无脊椎害虫的装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
本发明的实施方案还包括保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使种子接触生物学有效量的前述任何实施方案中的化合物(例如为本文所述的组合物)。
本发明的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生物有效量的任何前述实施方案中的化合物。
本发明的实施方案还包括用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如本文所述的组合物)接触，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。
本发明还涉及此类方法，其中使所述无脊椎寄生害虫或其环境接触一种组合物，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐，以及至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物还任选包含生物学有效量的至少一种附加生物活性化合物或试剂，前提条件是所述方法不是通过治疗对人或动物躯体进行药物处理的方法。
可使用一种或多种如方案1-19中所述的下列方法和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，下文式1-22的化合物中R1、R2、R3、R4、R9、R10、R18、R23、X和Y的定义如上文发明概述中所定义。式1a-11是式1的各种子集，并且除非另外指明，式1a-11的所有取代基如上文式1中所定义。环境温度或室温定义为约20-25℃。
式1a的化合物(即式1，其中X和Y为O)可通过在缩合剂的存在下，适当被取代的式2的化合物与任选被取代的丙二酸(3a)的缩合反应制得，如方案1所示。缩合剂可以是碳二亚胺如二环己基碳二亚胺(参见例如Koch，A.等人的Tetrahedron，2004年，60，第10011-10018页)或本领域熟知的在存在或不存在活化剂如N-羟基苯并三唑的情况下形成酰胺键的其他试剂，如Science of Synthesis(2005年，21，第17-25页)和Tetrahedron(2005年，61，第10827-10852页)中所述。此反应通常在惰性有机溶剂如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中，在约0℃至约80℃的温度下实施10分钟至若干天时间。
方案1
式1a的化合物还可由式2的化合物与丙二酸酯(3b)的缩合反应制得，其中R为C1-C5烷基，优选C1-C4烷基，如方案2所示。这些反应可无溶剂实施或在惰性溶剂的存在下实施，如Bulletin of the ChemicalSociety of Japan(1999年，72(3)，第503-509页)中所述。惰性溶剂包括但不限于高沸点烃如三甲苯、萘满或异丙基苯，或高沸点醚如二苯基醚。典型的温度在50℃至250℃范围内。值得注意的是150℃至200℃的温度，其通常提供短反应时间和高收率。这些反应还可在相同的温度范围内，在微波反应器中实施。典型的反应时间在5分钟至若干小时范围内。
式3a的化合物可通过本领域已知的多种方法制得，例如通过式3b的化合物的碱水解反应。式3b的化合物可通过钯催化(J.Org.Chem(2002年，67，第541-555页))或铜催化(Org.Lett.(2002年，4，第269-272页)和Org.Lett.(2005年，7，第4693-4695页))的丙二酸酯芳基化反应制得。
方案2
式1a的化合物还可通过用式3c的活性酯(其中LvO为活性离去基团)处理式2的化合物制得，如方案3所示。因易于合成或反应性而优选的Lv的实例是2，4，6-三氯苯基、五氯苯基或五氟苯基，如Archiv derPharmazie(Weinheim，Germany)(1991年，324，第863-6页)中所述。其他活性酯是本领域熟知的，并且包括但不限于N-羟基琥珀酰亚胺酯(参见例如J.Am.Chem.Soc.(2002年，124，第6872-6878页))。典型的温度在50℃至200℃范围内。值得注意的是50℃至150℃的温度，其通常提供短反应时间和高收率。这些反应可在存在或不存在溶剂如甲苯的情况下进行，并且可在相同的温度范围内，在微波反应器中进行。典型的反应时间在5分钟至2小时范围内。
方案3
式3c的化合物可由例如式3a的化合物制得(参见例如J.Het.Chem.(1980年，17，第337页))。
式1a的化合物还可通过式2的化合物与式3d或式3e的化合物的缩合反应制得，或可通过式2的化合物与式3d和式3e的化合物的混合物的缩合反应制得，如方案4所示。这些反应通常在惰性溶剂如二氯甲烷中进行，并且任选在两当量或更多当量的酸受体的存在下进行(参见例如Zeitschriftfür Naturforschung，Teil B：Anorganische Chemie(OrganischeChemie，1982年，37B(2)，第222-33页))。典型的酸受体包括但不限于三乙胺、N，N-二异丙基乙胺、吡啶和取代的吡啶。
方案4
式1b的化合物(即式1a，其中R1为H)可通过式2的化合物与二氧化三碳(3f)的缩合反应制得(参见例如J.Org.Chem.(1972年，37(9)，第1422-5页))，如方案5所示。所述反应通常在惰性溶剂如醚中进行，并且可包括使用催化剂如AlCl3。
方案5
式2的化合物可以本领域已知的多种方法制得；参见例如Patai，S.的The Chemistry of Functional Groups：The Chemistry ofAmidinesandImidates(Wiley：Chichester，UK，1975)；The Chemistryof Amidines and Imidates(Patai，S.、Rappoport，Z.编辑；Wiley：Chichester，UK，1991年；第2卷)；Mega，T.等人的Bulletin of theChemical Society of Japan(1988，61(12)，第4315-21页)；Ife，R.等人的European Journal of Medicinal Chemistry(1989年，24(3)，第249-57页)；Wagaw，S.、Buchwald，S.的Journal of OrganicChemistry(1996年，61(21)，第7240-7241页)；Shen，Q.等人的Angewandte Chemie国际版(2005年，44(9)，第1371-1375页)；和Okano，K.等人的Organic Letters(2003年，5(26)，第4987-4990页)。
式1a的化合物(其中R1为CR24＝C(R24)R10、任选被取代的苯基、萘基、5元或6元杂芳环或8元至10元杂芳族二环环系)可由式1d的化合物(即式1，其中R1为Cl、Br或I，优选地，其中R1为Br或I)和式4的化合物(其中M与R1形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸盐，或M为三烷基甲锡烷基或锌，并且R1为CR24＝C(R24)R10、任选被取代的苯基、萘基、5元或6元杂芳环或8元至10元杂芳族二环环系)制得，如方案6所示。
方案6
式1e的化合物(即式1a，其中R2为CR5R6Q，并且Q为被苯基或5元或6元杂芳环取代的杂环)可由式1f的化合物和式4a的化合物(其中M与R9c形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸盐，或M为三烷基甲锡烷基或锌，并且R9c为苯基或5元或6元杂芳环)制得，如方案7所示。
方案7
式1g的化合物(即式1a，其中R1为被GQ1取代的苯基或吡啶基，并且G为直接键)可由式1h的化合物(即式1a，其中R1为被Br或I取代的苯基)和式4b的化合物(其中M与Q1形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸盐，或M为三烷基甲锡烷基或锌，并且Q1为苯基或5元或6元杂芳环)制得，如方案8所示。
方案8
方案6、7和8中的反应通常在钯催化剂和碱的存在下，任选在惰性气氛下实施。用于方案6、7和8反应中的钯催化剂通常包含0价(即Pd(0))或2价(即Pd(II))形式氧化态形式的钯。有多种此类含钯化合物和配合物可用作这些反应的催化剂。在方案7、8和9方法中可用作催化剂的含钯化合物和配合物实例包括PdCl2(PPh3)2(二氯化双(三苯基膦)合钯(II))、Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)合钯(0))、Pd(C5H7O2)2(乙酰丙酮钯(II))、Pd2(dba)3(三(二亚苄基丙酮)合二钯(0))、和[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)。方案6、7和8中的方法一般在液相中实施，因此如果钯催化剂在液相中优选具有良好溶解度，则是最有效的。可用的溶剂包括例如水、醚如1，2-二甲氧基乙烷、酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、和未卤代的芳族烃如甲苯。
方案6、7和8中的方法可在广泛的温度范围内实施，范围从约25℃至约200℃。值得注意的是约60℃至约150℃的温度，这通常提供快速的反应时间和高产物收率。芳基碘化物、溴化物或氯化物与芳基锡、芳基锌或芳基硼酸的相应Stille、Negishi和Suzuki偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如E.Negishi的Handbook of OrganopalladiumChemistry for Organic Synthesis(Wiley-Interscience，2002，NewYork，New York)。
式1a的化合物(其中R1为任选被取代的苯基、萘基、5元或6元杂芳环或8元至10元杂芳族二环环系)可由式1b的化合物(即式1a，其中R1为H)和式5的化合物(其中X1为Cl、Br或I，优选地，其中X1为Br或I)制得，如方案9所示。
方案9
这些反应通常在铜催化剂的存在下，任选在惰性气氛下实施。用于本发明方法中的铜催化剂通常包括金属形式的铜(例如为粉末)或1价形式氧化态的铜(即Cu(I))。在方案9方法中可用作催化剂的含铜化合物的实例包括但不限于Cu、CuI、CuBr、CuCl。可用于方案9方法中的溶剂包括例如醚如1，4-二氧杂环己烷、酰胺如N，N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜。
方案9的方法可在25℃至200℃的广泛温度范围内实施。值得注意的是40℃至150℃的温度。方案9的方法可在配体的存在下实施。有多种此类含铜化合物可用作本发明的方法的配体。可用配体的实例包括但不限于1，10-菲咯啉、N，N-二甲基乙二胺、L-脯氨酸和2-吡啶甲酸。铜催化的Ullmann型偶合反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如Xie，Ma等人的Org.Lett.(2005年，7，第4693-4695页)。
式1i的化合物可由式1b的化合物通过与式6的化合物的羰化反应制得，如方案10所示。可用于方案10方法中的式6的羰化剂的实例包括但不限于脂族或芳族羧酸、酸酐、酰卤、异氰酸酯和异硫氰酸酯。通常，所述反应在惰性溶剂中进行，更典型在极性溶剂如N，N-二甲基乙酰胺或1-甲基-2-吡咯烷酮中进行。所述反应通常在0℃至180℃，更典型在环境温度至150℃的温度下进行。微波辐射在加热反应混合物方面是有利的。
方案10
式1j的化合物可通过式1i的化合物与式7的烷氧基胺盐的反应制得，其中X3为抗衡离子如卤离子或草酸根，如方案11所示。所述反应可在醇溶剂如乙醇或丙醇中，在80℃至溶剂回流温度范围内的温度下，进行3至24小时。
方案11
式1a的化合物(其中R1为C(＝NNR20R23)R18、C(＝NNR20C(O)R23)R18、C(＝NNR20C(O)OR23a)R18、或C(＝NNR20C(O)NR20R23)R18)可根据方案11中所示的方法，由式1i的化合物和适当取代的肼制得。
式1a的化合物(其中R1为C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、或C≡CR10)可根据Sonigashira偶合反应，由式1d的化合物(即式1a，其中R1为Cl、Br或I)和式8的取代的炔烃制得，如方案12所示。Sonigashira偶合反应是文献中熟知的。参见例如E.Negishi的Handbook ofOrganopalladium Chemistry for Organic Synthesis(Wiley-Interscience，2002，New York，New York)中的K.Sonogashira的Sonogashira Alkyne Synthesis第2卷第493页。
方案12
式1d的化合物可使用例如液溴或N-卤代琥珀酰亚胺(9)，由式1b的化合物通过卤化制得，如方案13所示。通常，所述反应在惰性溶剂，更典型在卤代溶剂如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中进行。所述反应通常在0℃至80℃，更典型在环境温度下进行。
方案13
式1k的化合物(即式1a，其中R3和R4合在一起形成任选被取代的碳环R-1，其中m为2)可在铂族金属或金属氧化物催化剂的存在下，通过使用氢气还原，由式11的化合物(即式1，其中R3和R4合在一起形成任选被取代的芳环R-2，其中Z为CH＝CH)制得，如方案14所示。铂族金属通常为铂或钯或它们的氧化物，并且还原反应在惰性溶剂中进行(参见例如Kappe，Thomas等人的Heterocycles(1995年，40，第681-9页)。适宜的溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、四氢呋喃和甲基叔丁基醚。所述反应通常在环境温度下，在约100kPa压力下实施。
方案14
式11的化合物可根据方案1至5中所示的方法，由式2的化合物(其中R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成环R-1，并且Z为CH＝CH)制得。
式1a的化合物还可使用适当取代的烷基化试剂和碱如碳酸钾，由式10的化合物的烷基化反应制得，如方案15所示(参见例如Kappe，T.等人的Monatschefte fur Chemie(1971年，102，第412-424页)和Urban，M.G.、Arnold，W.的Helvetica Chimica Acta(1970年，53，第905-922页))。烷基化试剂包括但不限于烷基氯化物、溴化物、碘化物以及磺酸酯。有多种碱和溶剂可用于方案15方法中，并且这些碱和溶剂是本领域熟知的。
方案15
式10的化合物可通过与方案1至5中所示那些相类似的方法，由式2a的化合物制得。式2a的化合物是可商购获得的，或能够由本领域熟知的一般方法制得。
本领域的技术人员将会知道，式2的化合物(其中R3和R4合在一起形成环R-2，并且其中Ra是包含末端CH2基团的R2取代基的子集)可通过本领域熟知的一般方法制得。例如，方案16示出了一种方法，其中在适当碱的存在下，用式13的化合物酰化式12的化合物。用适当的试剂如乙硼烷还原所得的式14中间体，获得式11的化合物。
方案16
式11a的化合物(式11的化合物，其中Z为CH＝CH)可经由适宜的式16的胺，通过式15的α-卤代吡啶化合物的直接取代反应制得，如方案17所示。可用于方案17方法中的α-卤代吡啶化合物的实例包括但不限于2-氟吡啶和2-氯吡啶。适宜胺的实例包括但不限于2，2，2-三氟乙胺和5-氨基甲基-2-氯吡啶。通常，所述反应在惰性溶剂中进行，更典型在极性溶剂如N，N-二甲基乙酰胺或1-甲基-2-吡咯烷酮中进行。所述反应通常在0℃至250℃，更典型在环境温度至150℃的温度下进行。作为另外一种选择，所述反应可在实验室微波反应器内，在封管中进行；典型的反应温度为200℃至240℃。式15的化合物的盐酸盐是适用于此方法的原料。
方案17
式11的化合物可通过式12的胺与适宜的式17的醛之间的还原胺化反应制得。这些反应可一锅进行，或可经由式18的亚胺中间体分步反应进行，如方案18所示。可用于方案18方法中的胺化合物的实例包括但不限于2-氨基吡啶和2-氨基噻唑。方案18方法中的适宜醛的实例包括但不限于6-氯吡啶甲醛。方案18方法中的适宜还原剂的实例包括但限于硼氢化钠、硼氢化锌和氰基硼氢化钠。还原胺化反应的一般方法和步骤是文献中熟知的；参见例如Abdel-Magid等人的J.Org.Chem.(1996年，61(11)，第3849-3862页)。
方案18
制备式11的化合物的可供选择的方法示于方案19中。在方案19方法中，用适宜的保护基团如但不限于叔丁氧基羰基、乙酰基或甲酰基保护式12的化合物，以形成式20中间体，其中PG为保护基团。然后用适当的式21试剂(其中Ra为包含末端CH2基团的R2取代基的子集，并且X5为离去基团如卤素)将式20的化合物烷基化，以获得式22的中间体。将保护基团移除，以获得式11的化合物。在胺官能团上形成和移除保护基团的条件是文献中已知的(参见例如Greene，T.W.、Wuts，P.G.M.的ProtectiveGroups in Organic Synthesis第2版；Wiley：New York，1991)。
方案19
式1的化合物(其中X和/或Y为S)可通过本领域已知的一般方法，由相应的式1a的化合物制得，所述方法涉及用硫化剂如P4S10或Lawessen试剂(2，4-二-(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫代-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物)处理。作为另外一种选择，可用P2S6(CH3)2处理式3a的丙二酸，如J.Am.Chem.Soc.(1988年，110(4)，第1316-1318页)中所述。然后可通过方案1的方法，使用所得丙二酸硫衍生物来制备式1的化合物，其中X和/或Y为S。
方案1至19示出了制备式1的化合物的方法，所述化合物具有多种标示为R1、R2、R3和R4的取代基。具有与方案1至19中具体指定的那些不同的R1、R2、R3和R4取代基的式1的化合物可由合成有机化学领域中已知的一般方法制得，包括与方案1至19中所述的那些相类似的方法。
可用于本发明化合物制备中的中间体实例示于表I-1至I-19中。以下表中使用如下缩写：Me表示甲基，Et表示乙基，并且C(O)O(2，4，6-三氯苯基)表示
表I-1
R x 为C(O)OH，并且R y 为H
表I-2
表I-2的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OMe，并且Ry为H。
表I-3
表I-3的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OEt，并且Ry为H。
表I-4
表I-4的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH，并且Ry为C(O)OH。
表I-5
表I-5的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH，并且Ry为C(O)OMe。
表I-6
表I-6的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH，并且Ry为C(O)OEt。
表I-7
表I-7的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OH，并且Ry为C(O)OC(CH3)3。
表I-8
表I-8的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)Cl，并且Ry为C(O)Cl。
表I-9
表I-9的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OMe，并且Ry为C(O)OMe。
表I-10
表I-10的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OEt，并且Ry为C(O)OEt。
表I-11
表I-11的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)OC(CH3)3，并且Ry为C(O)OC(CH3)3。
表I-12
表I-12的构造与表I-1相同，不同的是Rx为C(O)O(2，4，6-三氯苯基)，并且Ry为C(O)O(2，4，6-三氯苯基)。
表I-12a
表I-12a的构造与表I-1相同，不同的是Rx为H，并且Ry为C(O)OC(CH3)3。
表I-13
表I-14
表I-15
表I-16
表I-17
表I-18
表I-19
应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变引入到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.、Wuts，P.G.M.的Protective Groups in Organic Synthesis第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤，以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物时所示的具体顺序不同的顺序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的起始料不必由在其他实施例或步骤中描述的具体制备步骤制得。环境温度或室温定义为约20-25℃。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录1H NMR光谱；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“dd”表示双重双重峰，“ddd”表示两个双重双重峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，并且“br s”表示宽的单峰。就质谱数据而言，记录的数值是采用大气压化学电离(AP+)，由质谱观测到的H+(分子量为1)加在所述分子上获得M+1峰所形成的母分子离子的分子量(M)。
具体实施方式
合成实施例1
制备2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]- 嘧啶 内盐
将苯基丙二酸二乙酯(0.62g，2.7mmol)和N-(2，2，2-三氟乙基)-2-吡啶胺(0.87g，2.7mmol，由Bissell，E.R.、Swanslger，R.W.在J.Chem.Eng.Data.(1981年，26，第234-235页)中所述的方法制得)的混合物在180℃下加热2h。冷却后，通过用乙酸乙酯洗脱，在硅胶上经由层析纯化反应混合物，获得黄色固体状标题化合物(化合物编号7)(本发明的化合物)(45mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.61(dd，1H)，8.17(ddd，1H)，7.74(d，2H)，7.55(d，1H)，7.45(t，1H)，7.39(m，2H)，7.21-7.25(m，1H)，5.10(br s，2H)。
合成实施例2
制备1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧 啶 内盐和1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(2，2，2-三氟乙酰 基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
步骤A：制备N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N-2-吡啶基氨基甲酸1，1-二 甲基乙酯(另名为2-氯噻唑-5-基甲基)吡啶-2-基-氨基甲酸叔丁酯)
在冰/水浴中冷却至0℃的圆底烧瓶中，将分散在矿物油中的氢化钠(60％，2.22g，55.6mmol)分批加入到N-2-吡啶基氨基甲酸1，1-二甲基乙酯(9.0g，46.3mmol，由Krein，D.M.、Lowary，T.L.在J.Org.Chem.(2002年，67，第4965-4967页)中所述的方法制得)的N，N-二甲基甲酰胺(40mL)溶液中。将悬浮液再剧烈搅拌30分钟，然后加入2-氯-5-(氯甲基)噻唑(7.4g，55.6mmol)。使反应混合物逐渐升至室温，并且搅拌16-24小时。然后加入水(200mL)，并且用50mL乙酸乙酯将反应混合物萃取三次。用20mL水将合并的有机萃取物洗涤四次，在Na2SO4上干燥，并且减压浓缩。通过用乙酸乙酯/己烷洗脱，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，获得琥珀色油状标题化合物(9.3g)。
1HNMR(CDCl3)δ8.40(d，1H)，7.78(d，1H)，7.64(t，1H)，7.49(s，1H)，7.03(t，1H)，5.18(s，2H)，1.54(s，9H)。
步骤B：制备N-[(氯代-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(另名为(2-氯噻 唑-5-基甲基)-吡啶-2-基-胺)
在圆底烧瓶内，将三氟乙酸(13.2mL，171mmol)加入到N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N-2-吡啶基氨基甲酸1，1-二甲基乙酯(即步骤A中的产物)(9.3g，28.5mmol)的二氯甲烷∶水(60mL∶8mL)溶液中，并且将所述混合物搅拌66小时。然后将反应混合物冷却至0℃，并且用3M NaOH中和至约pH 12，之后用100mL乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，在Na2SO4上干燥，并且减压浓缩，获得棕褐色固体状标题化合物(5.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.19(d，1H)，7.43(m，2H)，7.65(t，1H)，6.42(d，1H)，4.80(s，NH)，4.67(d，2H)。
步骤C：制备1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并 [1，2-a]嘧啶 内盐
在圆底烧瓶内，将二环己基碳二亚胺的溶液(1.0M的二氯甲烷溶液，26.6mL，26.6mmol)加入到N-[(氯代-5-噻唑基)甲基]-2-吡啶胺(即步骤B中的产物)(3.0g，13.3mmol)和丙二酸(1.38g，13.3mmol)的二氯甲烷(30mL)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌16-24小时。然后将反应混合物通过硅藻土助滤剂垫过滤，并且用二氯甲烷洗涤滤饼。将合并的有机相减压浓缩，并且通过用乙酸乙酯/己烷洗脱，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，以获得浅黄色固体状标题化合物(化合物编号125)(本发明的化合物)(2.90g)。
1H NMR(CD3S(O)CD3)δ9.20(d，1H)，8.36(t，1H)，8.11(d，1H)，7.95(s，1H)，7.52(t，1H)，5.56(s，2H)，4.98(s，1H)。
步骤D：制备1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-(2，2，2-三 氟乙酰基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
将1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐(即步骤C中的产物)(300mg，1.02mmol)、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(11.5mg，0.102mmol)、和三氟乙酸酐(0.14mL，1.02mmol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(3mL)中，并且将反应混合物在室温下搅拌1小时。用二氯甲烷(30mL)稀释所述混合物，用水(10mL)、饱和碳酸氢钠水溶液(10mL)和水(10mL×4次)洗涤，浓缩并且用乙醚粉化，获得固体状标题化合物(化合物编号702)(本发明的化合物)(98mg)。
1H NMR(CD3COCD3)δ9.38(d，1H)，8.58(t，1H)，8.22(d，1H)，7.94(s，1H)，7.70(t，1H)，5.71(br s，2H)。
合成实施例3
制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲氧基)苯基]-2-羟 基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐、1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2- 羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐、和1-[(6-氯-3-吡啶基)甲 基]-2-羟基-3-碘-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
步骤A：制备6-氯-N-2-吡啶基-3-吡啶甲胺
在微波反应器中，将2-氟吡啶(1.4g，15mmol)和6-氯-3-吡啶甲胺(另名为5-氨基甲基-2-氯吡啶)(2.55g，18mmol)混合物的N-甲基吡咯烷酮(5mL)溶液在230℃下加热30分钟。将此反应重复四次，每次重复使用相同量的原料。然后将所有五批反应混合物倒入到饱和碳酸氢钠水溶液中，并且萃入到乙酸乙酯中。用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤有机层，在Na2SO4上干燥，并且减压浓缩。然后使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，在硅胶上经由层析纯化粗产物，获得油状标题化合物(5.1g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.38(s，1H)，8.1(m，1H)，7.67(d，1H)，7.42(dd，1H)，7.28(d，1H)，6.63(m，1H)，6.38(d，1H)，4.88(s，1H)，4.56(d，2H)。
步骤B：制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并 [1，2-a]嘧啶 内盐
在圆底烧瓶内，将二环己基碳二亚胺的溶液(4.12g，20mmol的10mL二氯甲烷溶液)加入到6-氯-N-2-吡啶基-3-吡啶甲胺(即步骤A中的产物)(2.19g，10mmol)和丙二酸(1.04g，10mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌16-24小时。然后将反应混合物过滤，并且用乙醚洗涤滤饼。将滤液减压浓缩，并且用甲醇洗涤所得残余物，获得浅黄色固体状标题化合物(化合物编号611)(本发明的化合物)(2.54g)。
1H NMR(丙酮-d6)δ9.32(d，1H)，8.52(s，1H)，8.29(dd，1H)，7.79(m，2H)，7.52(t，1H)，7.42(d，1H)，5.63(s，2H)，5.03(s，1H)。
步骤C：制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-碘-4-氧代-4H-吡 啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
将N-碘琥珀酰亚胺(1.12g，5mmol)加入到1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐(即步骤B中的产物)(1.4g，5mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(10mL)溶液中，并且搅拌5分钟。加入水，并且用二氯甲烷萃取所述混合物。用水反复洗涤合并的有机相，在Na2SO4上干燥，并且减压浓缩。所得粗产物(化合物编号118)(本发明的化合物)(1.8g)无需进一步纯化即可用于下一步中。
1H NMR(CDCl3)δ9.49(d，1H)，8.45(d，1H)，8.12(dd，1H)，7.40(m，2H)，7.32(d，1H)，5.50(s，2H)。
步骤D：制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-3-[2-氟-5-(三氟甲氧基)苯 基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
将1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-3-碘-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐(即步骤C中的产物)(206mg，0.5mmol)、2-氟-5-(三氟甲氧基)苯硼酸(224mg，1mmol)和二氯化双(三苯基膦)合钯(35mg，0.005mmol)溶于二氧杂环己烷(2mL)中。加入碳酸钠水溶液(2N，1mL)，并且在微波反应器中使反应混合物在160℃下加热10分钟。将冷却的反应混合物直接倒入到硅胶柱上，并且相继用己烷、30％乙酸乙酯的己烷溶液、50％乙酸乙酯的己烷溶液、以及最后用乙酸乙酯洗脱，获得固体状标题化合物(化合物编号58)(本发明的化合物)(20mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.53(d，1H)，8.49(s，1H)，8.11(dd，1H)，7.69(d，1H)，7.50(d，1H)，7.41(m，2H)，7.34(d，1H)，7.16(d，2H)，7.58(br s，2H)。
合成实施例4
制备2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2-丙烯-1-基)-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
将N-2-丙烯-1-基-2-吡啶胺(670mg，5mmol)和2-苯基丙二酸1，3-二(2，4，6-三氯苯酯)(3.0g，6mmol)溶于二氧杂环己烷(3mL)中，并且在60℃下加热15分钟。然后将反应混合物倒入到硅胶柱上，用50％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得固体状标题化合物(化合物编号122)(本发明的化合物)(14mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.52(d，1H)，8.04(dd，1H)，7.76(d，1H)，7.2-7.45(m，6H)，5.95(m，1H)，5，34(d，1H)，5.30(d，1H)，5.01(d，2H)。
合成实施例5
制备2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]- 嘧啶 内盐
步骤A：制备N-(2，2，2-三氟乙基)-2-吡啶胺
在微波反应器中，将2-氟吡啶(2.00g，20.6mmol)和2，2，2-三氟乙胺盐酸盐(5.00g，36.9mmol)的混合物在220℃下加热30分钟。将相同的反应重复5次。将得自所有6批反应的反应混合物冷却，合并然后用乙酸乙酯(150mL)稀释。通过用饱和碳酸氢钠水溶液、水(30mL)和盐水(30mL)洗涤，中和有机混合物。在Na2SO4上干燥有机相并且浓缩，并且使用80％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，获得白色固体状标题化合物(17.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.15(d，1H)，7.45(dd，1H)，6.69(dd，1H)，6.49(d，1H)，4.58(br s，1H)，4.11(q，2H)。
步骤B：制备2-苯基丙二酸1，3-二(2，4，6-三氯苯酯)
在室温下向苯基丙二酸(5.00g，27.8mmol)的二氯甲烷(7mL)浆液中，加入一滴N，N-二甲基甲酰胺，然后以一定的速率滴加草酰氯(9.09g，71.6mmol)，以保持气体在受控下析出。将反应混合物在室温下再搅拌一小时，期间反应混合物变澄清。加入2，4，6-三氯苯酚(15g，76mmol)，并且将反应混合物在室温下搅拌18小时。将反应混合物减压浓缩，将甲醇(100mL)加入到残余物中，这致使大量固体沉淀出来。过滤收集固体，用甲醇(80mL)淋洗并且风干，获得白色固体状标题产物(13g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.64-7.62(m，2H)，7.46-7.43(m，3H)，7.36(s，4H)，5.32(s，1H)。
步骤C：制备2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并 [1，2-a]-嘧啶 内盐
将N-(2，2，2-三氟乙基)-2-吡啶胺(即步骤A中的产物)(2.00g，11.4mmol)和2-苯基丙二酸1，3-二(2，4，6-三氯苯酯)(即步骤B中的产物)(6.40g，11.9mmol)的甲苯(40mL)溶液回流1小时。将反应混合物在冰-水浴中冷却，同时搅拌2小时。过滤收集沉淀出的固体，用乙醚淋洗并且风干，获得黄色固体状标题化合物(化合物编号7)(本发明的化合物)(3.44g)。
1H NMR(CD3S(O)CD3)δ9.37(d，1H)，8.42(m，1H)，8.11(d，1H)，7.66(d，2H)，7.61(m，1H)，7.32(t，2H)，7.18(t，1H)，5.35(q，2H)。
合成实施例6
制备8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-[3-(三氟甲氧基)苯 基]-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶 内盐
步骤A：制备N-[(6-氯-3-吡啶基)亚甲基]-2-噻唑胺
在室温下将2-氨基噻唑(0.75g，7.5mmol)加入到2-氯吡啶-6-甲醛(1.0g，7.1mmol)的二氯甲烷(25mL)溶液中。将悬浮液再搅拌10分钟，然后减压浓缩至干。将所得残余物在配备不可返回式防爆沸球的旋转蒸发器上加热至90℃，以有利于除水。30分钟后，由NMR检测所得黄色固体，以证实反应完全(根据10.10ppm处醛特征峰(s，1H)消失)。获得黄色固体状标题化合物(1.55g)，并且无需进一步纯化即可用于下一步中。
1H NMR(CDCl3)δ9.10(s，1H)，8.84(d，1H)，8.35-8.32(dd，1H)，7.72-7.70(d，1H)，7.48-7.46(d，1H)，7.32-7.31(d，1H)。
步骤B：制备6-氯-N-2-噻唑基-3-吡啶甲胺
将N-[(6-氯-3-吡啶基)亚甲基]-2-噻唑胺(即步骤A中的产物)(0.55g，2.46mmol)分批加入到搅拌着的过量硼氢化钠(0.45g，11.8mmol)的甲醇(30mL)溶液中。在加入亚胺期间，加入额外份额的硼氢化钠(2×1当量)，以维持放热反应。在加料完成后，使反应混合物在环境温度下搅拌5分钟。通过加入冰醋酸淬灭过量的还原剂，直至气体停止析出。将透明的反应混合物浓缩，并且使所得残余物在饱和碳酸钠水溶液与乙酸乙酯间分配。用乙酸乙酯(3×30mL)萃取含水相，并且用盐水洗涤合并的有机相，干燥(MgSO4)并且浓缩，获得棕褐色粉末状标题化合物(0.55g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.39(d，1H)，7.71-7.68(dd，1H)，7.30-7.28(d，1H)，6.98(d，1H)，6.48(d，1H)，4.48(s，2H)。
步骤C：制备2-[3-(三氟甲氧基)苯基]丙二酸
在65℃下，使3-三氟甲氧基苯基丙二酸二乙酯(3.00g，9.38mmol)在氢氧化钠水溶液(15g，20重量％)中搅拌10分钟。然后在冰浴中冷却反应混合物，并且将冰(7g)加入到反应混合物中，然后加入6N盐酸以将pH调节至约2。用氯化钠饱和含水混合物，并且用乙酸乙酯萃取三次。干燥(MgSO4)合并的有机相并且浓缩，获得固体，用33％乙醚/己烷的混合物将所述固体粉化，获得白色固体状标题化合物(2.24g)。
1H NMR(CD3C(O)CD3)δ11.51(br s，2H)，7.54-7.51(m，3H)，7.35-7.30(m，1H)，4.91(s，1H)。
步骤D：制备8-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-7-羟基-5-氧代-6-[3-(三氟 甲氧基)苯基]-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶 内盐
在环境温度下，将草酰氯(1.0mL，11mmol)滴加到包含催化量N，N-二甲基甲酰胺的2-[3-(三氟甲氧基)苯基]丙二酸(即步骤C中的产物)(0.17g，0.66mmol)的二氯甲烷(0.2mL)浆液中。将反应混合物再搅拌10分钟，期间气体停止析出。在环境温度下将反应混合物短暂地减压浓缩。将所得的油溶解于二氯甲烷(2mL)中，并且在0℃下加入到6-氯-N-2-噻唑基-3-吡啶甲胺(即步骤B中的产物)(0.23g，1.02mmol)和三乙胺(0.40g，3.37mmol)的二氯甲烷(4mL)溶液中。搅拌15分钟后，将反应混合物浓缩，并且使用50-100％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，获得固体状标题化合物(化合物编号138)(本发明的化合物)(0.19g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.50(s，1H)，8.25(d，1H)，7.87(d，1H)，7.75(d，1H)，7.70(s，1H)，7.41-7.35(m，2H)，7.08(d，1H)，7.03(d，1H)，5.29(s，2H)。
合成实施例7
制备2-羟基-4-氧代-1-丙基-3-[2-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1，2- a]-嘧啶 内盐和2-羟基-4-氧代-1-丙基-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
步骤A：制备2-羟基-4-氧代-1-丙基-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
将二环己基碳二亚胺的溶液(15.63g溶于45mL二氯甲烷中，75.76mmol)加入到N-丙基-2-氨基吡啶(5.16g，37.8mmol)和丙二酸(3.94g，37.8mmol)的二氯甲烷(90mL)溶液中。使反应混合物在室温下搅拌24小时。然后使反应混合物过滤通过垫，并且用二氯甲烷洗涤滤饼。浓缩合并的有机相，并且使用50-100％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上通过层析纯化所得残余物，获得浅黄色固体状标题化合物(化合物编号609)(本发明的化合物)(5.60g)。
1H NMR(CDCl3)δ9.40(d，1H)，8.15(t，1H)，7.42(d，1H)，7.30(t，1H)，5.38(s，1H)，4.24(t，2H)，1.88(m，2H)，1.06(t，3H)。
步骤B：制备2-羟基-4-氧代-1-丙基-3-[2-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶 并[1，2-a]-嘧啶 内盐
将2-羟基-4-氧代-1-丙基-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐(即步骤A中的产物)(500mg，2.45mmol)、1-碘-2-(三氟甲基)苯(0.34mL，2.45mmol)、碘化铜(46.6mg，0.245mmol)、1，10-菲咯啉(44.1mg，0.245mmol)和碳酸铯(798mg，2.45mmol)混合于N，N-二甲基甲酰胺(3mL)中。氮气下，将反应混合物在118℃下加热24小时。将反应混合物冷却并且浓缩，并且使用30-90％(1∶1乙腈/甲醇)/水梯度洗脱，在C18 OBD柱(5微米颗粒，30×100mm，由Waters制造)上经由反向液相色谱法纯化所得残余物，获得固体状标题化合物(化合物编号308)(本发明的化合物)(20mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.44(d，1H)，8.13(t，1H)，7.75(d，1H)，7.58(t，1H)，7.42-7.52(m，3H)，7.35(t，1H)，4.42-4.35(m，1H)，4.24-4.18(m，1H)，1.80(q，2H)，1.05(t，3H)。
合成实施例8
制备2-羟基-3-碘-1-[[2-(3-甲氧基苯基)-5-噻唑基]甲基]-4-氧代- 4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
步骤A：制备1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-碘-4-氧代-4H-吡 啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
将N-碘琥珀酰亚胺(2.19g，9.76mmol)加入到1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶内盐(即实施例2步骤C中的产物)(2.9g，9.76mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(30mL)溶液中，并且将所述混合物搅拌5分钟。加入水，并且用乙酸乙酯萃取所述混合物。用水将合并的有机相洗涤若干次，在Na2SO4上干燥并且减压浓缩。所得粗产物(化合物编号608)(1.2g)(本发明的化合物)无需进一步纯化即可用于下一步中。
1H NMR(CD3COCD3)δ9.36(d，1H)，8.45(t，1H)，8.20(d，1H)，7.94(s，1H)，7.58(t，1H)，5.77(s，2H)。
步骤B：制备2-羟基-3-碘-1-[[2-(3-甲氧基苯基)-5-噻唑基]甲基]- 4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
将1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-3-碘-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶内盐(即步骤A中的产物)(250mg，0.59mmol)、3-甲氧基苯硼酸(89mg，0.59mmol)和二氯化双(三苯基膦)合钯(II)(20mg，0.029mmol)溶于二氧杂环己烷(3mL)中。加入碳酸钠水溶液(2N，1mL)，并且在微波反应器中使反应混合物在150℃下加热15分钟。将冷却的反应混合物直接倒入到硅胶柱上，并且相继用己烷、30％乙酸乙酯的己烷溶液、50％乙酸乙酯的己烷溶液、以及最后用乙酸乙酯洗脱，获得固体状标题化合物(化合物编号613)(本发明的化合物)(35mg)。
1H NMR(CD3COCD3)δ9.38(d，1H)，8.43(t，1H)，8.20(d，1H)，8.13(s，1H)，7.58(t，1H)，7.50(m，2H)，7.39(t，1H)，7.02(d，1H)，5.88(br s，2H)，3.86(s，3H)。
合成实施例9
制备2-羟基-4-氧代-1-(2，2，2-三氟乙基)-3-[2，2，2-三氟-1-(甲氧基 亚氨基)乙基]-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐、2-羟基-4-氧代-1-(2，2，2- 三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐、和2-羟基-4-氧代-3-(2，2，2- 三氟乙酰基)-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
步骤A：制备2-羟基-4-氧代-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2- a]-嘧啶 内盐
在圆底烧瓶内，将二环己基碳二亚胺的溶液(1.0M的二氯甲烷溶液，108mL，108mmol)加入到N-(2，2，2-三氟乙基)-2-吡啶胺(即实施例5步骤A中的产物)(9.51g，54.0mmol)和丙二酸(5.62g，54.0mmol)的二氯甲烷(190mL)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌24小时。然后将反应混合物通过垫过滤，并且用二氯甲烷洗涤滤饼。将合并的有机相减压浓缩，并且使用50-100％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，以获得浅黄色固体状标题化合物(化合物编号610)(本发明的化合物)(7.0g)。
1H NMR(CD3S(O)CD3)δ9.22(d，1H)，8.42(t，1H)，8.11(d，1H)，7.59(t，1H)，5.25(q，2H)，4.96(s，1H)。
步骤B：制备2-羟基-4-氧代-3-(2，2，2-三氟乙酰基)-1-(2，2，2-三氟 乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
将2-羟基-4-氧代-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶内盐(即步骤A中的产物)(1.12g，4.57mmol)、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(132.0mg，1.12mmol)和三氟乙酸酐(1.50mL，10.92mmol)溶于1-甲基-2-吡咯烷酮(10mL)中，并且将反应混合物在室温下搅拌18小时。用乙酸乙酯(250mL)稀释所述混合物，用饱和碳酸氢钠水溶液(150mL)和水(3×100mL)洗涤，并且浓缩。用乙醚粉化残余物，获得固体状标题化合物(化合物编号711)(本发明的化合物)(1.10g)。
1H NMR(CD3S(O)CD3)δ9.25(d，1H)，8.58(t，1H)，8.10(d，1H)，7.65(t，1H)，5.25(q，2H)。
步骤C：制备2-羟基-4-氧代-1-(2，2，2-三氟乙基)-3-[2，2，2-三氟-1- (甲氧基亚氨基)乙基]-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶 内盐
将2-羟基-4-氧代-3-(2，2，2-三氟乙酰基)-1-(2，2，2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1，2-a]-嘧啶内盐(即步骤B中的产物)(75mg，0.22mmol)和甲氧基胺盐酸盐(62mg，0.74mmol)的乙醇(7mL)溶液回流3小时。减压浓缩溶剂，并且加入乙酸乙酯(60mL)。相继用稀氢氧化钠溶液(3mL 1N的NaOH和30mL水)和水(20mL)洗涤有机相。然后使有机相过滤通过用预填装的Chem ElutTM料筒(由Varian制得)，并且浓缩成粗制油。使用乙酸乙酯洗脱，在Analtech UniplateTM(20×20cm，2000微米硅胶层)上经由制备性薄层层析纯化所得残余物，获得粘稠油状标题化合物(化合物编号637)(本发明的化合物)(53mg，1∶1的E和Z异构体的混合物)。
1H NMR(CDCl3)δ9.49(d，0.5H)，9.47(d，0.5H)，8.23(t，1H)，7.61(d，1H)，7.50(m，1H)，5.00(m，2H)，4.10(s，1.5H)，4.04(s，1.5H)
合成实施例10
制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-4-羟基-2-亚氨基-3-(2-甲氧基苯基)- 2H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
步骤A：制备α-氰基-2-甲氧基苯乙酸苯酯
在室温下，向氢化钠(3.39g，60％的矿物油分散体，84.9mmol)的四氢呋喃(200mL)浆液中，滴加入2-(2-甲氧基苯基)乙腈(10.0g，67.9mmol)。然后将反应混合物加热至回流，并且灰色的悬浮液在30分钟内变成深红色。滴加碳酸二苯酯(18.2g，84.9mmol)，并且将反应悬浮液在回流下再加热18小时。将反应混合物冷却，倒入到1N HCl(200mL)中，并且用乙酸乙酯(3×200mL)萃取。合并有机相，在硫酸镁上干燥，在上过滤并且减压浓缩。使用10-90％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，获得浅黄色固体状标题化合物(14.3g)。
1H NMR(CD3S(O)CD3)δ7.48-7.44(m，3H)，7.31(t，1H)，7.19-7.03(m，4H)，6.75(d，1H)，5.97(s，1H)，3.93(s，3H)。
步骤B：制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-4-羟基-2-亚氨基-3-(2-甲氧 基苯基)-2H-吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
在氮气下，向包含6-氯-N-2-吡啶基-3-吡啶甲胺(0.82g，3.74mmol)的二甲苯(100mL)溶液中，加入α-氰基-2-甲氧基苯乙酸苯酯(即步骤A中的产物)(1.00g，3.74mmol)。将反应混合物回流加热24小时。将所述混合物冷却，加入并且将二甲苯减压蒸发。使用100％乙酸乙酯至1％三乙基胺/40％甲醇/59％乙酸乙酯作为梯度洗脱剂，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，获得固体霜膏状标题化合物(化合物编号662)(本发明的化合物)(4.7mg)。MS(AP+)＝393。
1H NMR(CD3COCD3)δ8.47(d，1H)，8.28(s，1H)，7.83(t，1H)，7.76(d，1H)，7.38-7.27(m，5H)，6.94-6.88(m，2H)，5.71(s，NH)，5.62(s，2H)，3.64(s，3H)。
合成实施例11
制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并 [1，2-a]嘧啶 内盐
步骤A：制备N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-苯基-N-(2-吡啶基)丙酰胺 酸乙酯
依照“Journal of Organic Chemistry”(2000年，65，第5834-5836页)中的方法，制备2-苯基丙二酸一乙酯。将2-苯基丙二酸一乙酯(1.02g，5.0mmol)溶于无水二氯甲烷(10mL)中，并且加入草酰氯(0.52mL，6.0mmol)，然后加入一滴N，N-二甲基甲酰胺。将反应混合物搅拌30分钟，然后浓缩，再次溶于无水二氯甲烷(5mL)中，并且在0℃下加入到6-氯-N-2-吡啶基-3-吡啶甲胺(即实施例3步骤A中的产物)(1.1g，5.0mmol)和三乙胺(0.83mL，6.0mmol)的无水二氯甲烷(5mL)溶液中。使搅拌的反应混合物在30分钟内升温至室温。将反应混合物倒入到硅胶料筒(Bond由Varian制造)中，并且使用0-50％乙酸乙酯/己烷梯度洗脱纯化。分离出所需产物和原料胺的混合物(1.3g，33mol％回收的胺/67mol％所需产物)。将2-苯基丙二酸一乙酯(0.54g，2.6mmol)溶于无水二氯甲烷(3mL)，并且加入草酰氯(0.26mL，3.0mmol)，然后加入一滴N，N-二甲基甲酰胺。将反应混合物搅拌，直至气体停止析出，然后浓缩，再次溶于无水二氯甲烷(3mL)中，并且加入到先前分离出的回收的胺和所需产物的混合物中。将反应混合物搅拌30分钟，然后浓缩，并且如前所述层析粗制残余物，获得固体状标题化合物(0.9g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.50(m，1H)，8.18(s，1H)，7.60-7.75(m，2H)，7.2-7.3(m，5H)，7.13(m，2H)，6.87(s，1H)，5.13-4.88(dd，2H)，4.86(s，1H)，4.16(m，2H)，1.22(t，3H)。
步骤B：制备1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-羟基-4-氧代-3-苯基-4H- 吡啶并[1，2-a]嘧啶 内盐
将N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-苯基-N-(2-吡啶基)丙酰胺酸乙酯(即步骤A中的产物)(200mg，0.49mmol)加入到萘满(0.5mL)中，并且在200℃下加热30分钟。将反应混合物冷却并且浓缩，并且使用50-100％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上经由层析纯化所得残余物，获得固体状标题化合物(化合物编号59)(本发明的化合物)(15mg)。
1H NMR(CDCl3)δ9.55(dd，1H)，8.47(d，1H)，8.04(m，1H)，7.98(d，2H)，7.70(dd，1H)，7.2-7.4(m，6H)，5.58(s，2H)。
通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制得下表1至8中的化合物。表1至8中所用的缩写在下文显示为X-1至X-128以及Y-1至Y-71。
缩写X-50至X-128涉及如下所示的取代的苯环。表中的空白项表示氢原子。
表1
R2为Y-1
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 X-10
X-11 X-12 X-13 X-14 X-15 X-16 X-17 X-18 X-19 X-20
X-21 X-22 X-23 X-24 X-25 X-26 X-27 X-28 X-29 X-30
X-31 X-32 X-33 X-34 X-35 X-36 X-37 X-38 X-39 X-40
X-41 X-42 X-50 X-51 X-52 X-53 X-54 X-55 X-56 X-57
X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
X-98 X-99 X-100 X-101 X-102 X-103 X-104 X-105 X-106 X-107
X-108 X-109 X-110 X-111 X-112 X-113 X-114 X-115 X-116 X-117
X-118 X-119 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125 X-126 X-127
X-128
R2为Y-2
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 X-10
X-11 X-12 X-13 X-14 X-15 X-16 X-17 X-18 X-19 X-20
X-21 X-22 X-23 X-24 X-25 X-26 X-27 X-28 X-29 X-30
X-31 X-32 X-33 X-34 X-35 X-36 X-37 X-38 X-39 X-40
X-41 X-42 X-50 X-51 X-52 X-53 X-54 X-55 X-56 X-57
X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
X-98 X-99 X-100 X-101 X-102 X-103 X-104 X-105 X-106 X-107
X-108 X-109 X-110 X-111 X-112 X-113 X-114 X-115 X-116 X-117
X-118 X-119 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125 X-126 X-127
X-128
R2为Y-3
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 X-10
X-11 X-12 X-13 X-14 X-15 X-16 X-17 X-18 X-19 X-20
X-21 X-22 X-23 X-24 X-25 X-26 X-27 X-28 X-29 X-30
X-31 X-32 X-33 X-34 X-35 X-36 X-37 X-38 X-39 X-40
X-41 X-42 X-50 X-51 X-52 X-53 X-54 X-55 X-56 X-57
X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
X-98 X-99 X-100 X-101 X-102 X-103 X-104 X-105 X-106 X-107
X-108 X-109 X-110 X-111 X-112 X-113 X-114 X-115 X-116 X-117
X-118 X-119 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125 X-126 X-127
X-128
R2为Y-4
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 X-10
X-11 X-12 X-13 X-14 X-15 X-16 X-17 X-18 X-19 X-20
X-21 X-22 X-23 X-24 X-25 X-26 X-27 X-28 X-29 X-30
X-31 X-32 X-33 X-34 X-35 X-36 X-37 X-38 X-39 X-40
X-41 X-42 X-50 X-51 X-52 X-53 X-54 X-55 X-56 X-57
X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
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X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
X-98 X-99 X-100 X-101 X-102 X-103 X-104 X-105 X-106 X-107
X-108 X-109 X-110 X-111 X-112 X-113 X-114 X-115 X-116 X-117
X-118 X-119 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125 X-126 X-127
X-128
R2为Y-69
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 X-10
X-11 X-12 X-13 X-14 X-15 X-16 X-17 X-18 X-19 X-20
X-21 X-22 X-23 X-24 X-25 X-26 X-27 X-28 X-29 X-30
X-31 X-32 X-33 X-34 X-35 X-36 X-37 X-38 X-39 X-40
X-41 X-42 X-50 X-51 X-52 X-53 X-54 X-55 X-56 X-57
X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
X-98 X-99 X-100 X-101 X-102 X-103 X-104 X-105 X-106 X-107
X-108 X-109 X-110 X-111 X-112 X-113 X-114 X-115 X-116 X-117
X-118 X-119 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125 X-126 X-127
X-128
R2为Y-70
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 X-10
X-11 X-12 X-13 X-14 X-15 X-16 X-17 X-18 X-19 X-20
X-21 X-22 X-23 X-24 X-25 X-26 X-27 X-28 X-29 X-30
X-31 X-32 X-33 X-34 X-35 X-36 X-37 X-38 X-39 X-40
X-41 X-42 X-50 X-51 X-52 X-53 X-54 X-55 X-56 X-57
X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
X-98 X-99 X-100 X-101 X-102 X-103 X-104 X-105 X-106 X-107
X-108 X-109 X-110 X-111 X-112 X-113 X-114 X-115 X-116 X-117
X-118 X-119 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125 X-126 X-127
X-128
R2为Y-71
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R1
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 X-10
X-11 X-12 X-13 X-14 X-15 X-16 X-17 X-18 X-19 X-20
X-21 X-22 X-23 X-24 X-25 X-26 X-27 X-28 X-29 X-30
X-31 X-32 X-33 X-34 X-35 X-36 X-37 X-38 X-39 X-40
X-41 X-42 X-50 X-51 X-52 X-53 X-54 X-55 X-56 X-57
X-58 X-59 X-60 X-61 X-62 X-63 X-64 X-65 X-66 X-67
X-68 X-69 X-70 X-71 X-72 X-73 X-74 X-75 X-76 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-91 X-92 X-93 X-94 X-95 X-96 X-97
X-98 X-99 X-100 X-101 X-102 X-103 X-104 X-105 X-106 X-107
X-108 X-109 X-110 X-111 X-112 X-113 X-114 X-115 X-116 X-117
X-118 X-119 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125 X-126 X-127
X-128
表2
表2的构造与表1相同，不同的是表1标题下的化学结构被下列结构替代：
例如，表2中的第一化合物是即上所示的结构，其中R1为X-1，并且R2为Y-1，如表1中所定义。
表3
表3的构造与表1相同，不同的是表1标题下的化学结构被下列结构替代：
例如，表3中的第一化合物是即上所示的结构，其中R1为X-1，并且R2为Y-1，如表1中所定义。
表4
表4的构造与表1相同，不同的是表1标题下的化学结构被下列结构替代：
例如，表4中的第一化合物是即上所示的结构，其中R1为X-1，并且R2为Y-1，如表1中所定义。
表5
表5的构造与表1相同，不同的是表1标题下的化学结构被下列结构替代：
例如，表5中的第一化合物是即上所示的结构，其中R1为X-1，并且R2为Y-1，如表1中所定义。
表6
表6的构造与表1相同，不同的是表1标题下的化学结构被下列结构替代：
例如，表6中的第一化合物是即上所示的结构，其中R1为X-1，并且R2为Y-1，如表1中所定义。
表7
R2为Y-3
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-19
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-20
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-22
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-30
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-31
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-33
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-34
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-36
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-37
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-38
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-39
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-40
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-45
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-49
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-52
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-53
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-55
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-64
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-65
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-66
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-67
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-68
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
R2为Y-69
R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1
X-15 X-17 X-25 X-26 X-27 X-31 X-35 X-50 X-51 X-52
X-53 X-54 X-55 X-56 X-57 X-59 X-60 X-61 X-63 X-77
X-78 X-79 X-80 X-81 X-82 X-83 X-84 X-85 X-86 X-87
X-88 X-89 X-90 X-93 X-94 X-97 X-100 X-102 X-103 X-105
X-106 X-107 X-108 X-118 X-120 X-121 X-122 X-123 X-124 X-125
表8
表8的构造与表7相同，不同的是表7标题下的化学结构被下列结构替代：
例如，表8中的第一化合物是即上所示的结构，其中R1为X-15，并且R2为Y-3，如表7中所定义。
本发明的化合物一般将用作组合物即制剂中的无脊椎害虫控制活性成分，所述组合物具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、应用方式和环境因素(如土壤类型、湿度和温度)相一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液和/或悬乳液)等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳剂、微乳剂和悬乳剂。非水性液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒、粒料、小球、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；作为另外一种选择，可将整个活性成分制剂胶囊包封(或“包覆”)。胶囊包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作其他制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在合适的介质中。将此类液体和固体制剂配制成易于在喷雾介质(通常是水)中稀释的制剂。喷雾体积的范围可以为每公顷约一至数千升，更通常为每公顷约十至数百升。可喷雾的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施用处理叶片，或者施用到植株的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入到滴灌系统中，或者在栽培期间定量加入到垄沟中。液体和固体制剂可以在种植之前的种子处理时施用于作物和其他期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其他地面下的植物部分和/或叶。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的大概的范围内，总和为按重量计100％。
固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers第2版(Dorland Books，Caldwell，NewJersey)中。
液体稀释剂包括例如，水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如石腊油、正链烷、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、三乙酸甘油酯、芳族烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化的乳酸酯、二价酸酯和γ-丁内酯)、以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)、以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的Solvents Guide第2版(Interscience，NewYork，1950)中。
本发明的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加进液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改变，最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分为非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。可用于本发明的组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，如基于天然醇和合成醇(其是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酸酯，如乙氧基化豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；由环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物，和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲基酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物，如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性剂；以及糖衍生物，如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐；羧化的醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺，如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；胺盐，如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明的组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐的应用公开于多种已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s division(The Manufacturing ConfectionerPublishing Co.)公布的McCutcheon的Emulsifiers and Detergents北美和国际年鉴版；Sisely和Wood的En环pedia of Surface Active Agents(Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964)；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的Synthetic Detergents第七版(John Wiley and Sons，NewYork，1987)。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为制剂助剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)，以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’s division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon的第2卷：Functional Materials(北美和国际年鉴版)；和PCT公布WO03/024222中所列的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其他的活性成分掺入到本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液，包括乳油。如果将用作乳油的液体组合物的溶剂是水不可混溶的，则通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得平均直径低于3μm的颗粒。可将含水浆液制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水分散性的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。尘粉和粉末可以通过混合，通常通过研磨(例如用锤磨或流体能磨)制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48页)，Perry的Chemical Engineer’s Handbook第4版(McGraw-Hill，New York，1963)第8-57页及其后页，以及WO91/13546。粒料可以如U.S.4,172,714中所述来制备。可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中所教导的来制备水分散性的和水溶性的颗粒。片剂可以如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜剂可以如GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
与配制领域相关的其他信息，参见T.S.Woods的“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture”(PesticideChemistry and Bioscience，The Food-Environment Challenge)，T.Brooks和T.R.Roberts编，Proceedings of the 9th InternationalCongress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参见U.S.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41；U.S.3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167以及169-182；U.S.2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4；Klingman的WeedControl as a Science(JohnWiley and Sons，Inc.，New York，1961)第81-96页；Hance等人的WeedControl Handbook第8版(Blackwell ScientificPublications，Oxford，1989)；和Developments in formulationtechnology(PJB Publications，Richmond，UK，2000)。
在下列实施例中，所有制剂均以常规的方式制备。化合物编号与索引表A至F中的化合物相关。无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比为重量百分比，除非另外说明。
实施例A
高强度浓缩物
化合物7                                                  98.5％
二氧化硅气凝胶                                           0.5％
合成无定形精细二氧化硅                                   1.0％
实施例B
可湿性粉末
实施例C
颗粒
化合物138                                                  10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；                   90.0％
U.S.S.No.25至50目)
实施例D
挤出的粒料
实施例E
可乳化浓缩物
化合物7                                                  10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯                                   20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯                                         70.0％
实施例F
微乳液
实施例G
种子处理剂
实施例H
肥料棒
本发明的化合物表现出抗广谱无脊椎害虫活性。这些害虫包括栖息于多种环境诸如植物叶片、根茎、土壤、收割的作物或其他食品、建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶片(包括叶片、茎杆、花朵和果实)、种子、木材、纺织物纤维或动物血液或组织为食的无脊椎害虫，这些害虫对例如生长或储藏的农作物、森林作物、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储藏的食品或纤维制品、或住房或其他结构或它们的内容物造成损坏或损害，或对动物健康或公共卫生有害。本领域的技术人员将会知道，不是所有的化合物均对所有害虫的整个生长阶段具有同样的功效。
因此，这些本发明的化合物和组合物在农业上可用于保护田地作物免受食植性无脊椎害虫的侵害，并且还可在非农业上用于保护其他园艺作物和植物免受食植性无脊椎害虫的侵害。该用途包括保护包含基因工程(即转基因)或诱变改性引入而提供有利特征的遗传物质的作物和其他植物(即农业和非农业)。此类特征的实例包括耐除草剂、耐食植性害虫(例如昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物病原真菌、细菌和病毒)、植物生长性改善、对不利生长环境(诸如高温或低温、低土壤湿度或高土壤湿度、和高盐度)的耐受性增强、开花或结果提高、收获量增大、成熟更快、所收获产品的质量和/或营养价值更高、或所收获产品的储藏或加工性改善。可将转基因植物改性，以表达多种特征。包含由基因工程或诱变提供的特征的植物实例包括表达除虫性苏云金芽孢杆菌毒素的各种玉米、棉花、大豆和马铃薯诸如YIELD和和各种耐除草剂的玉米、棉花、大豆和油菜籽诸如ROUNDUP和以及表达N-乙酰转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂抗性的作物，或包含HRA基因、提供对除草剂的抗性、抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的作物。本发明的化合物和组合物可与由基因工程或诱变改性引入的特征协同相互作用，从而增强特征的表型表现或功效，或增强本发明的化合物和组合物的无脊椎害虫控制功效。具体地讲，本发明的化合物和组合物可与对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质或其他天然产品的表型表现协同相互作用，以提供对这些害虫的大于累加的控制效果。
本发明的组合物还可任选包含植物营养素，例如包含至少一种植物营养素的肥料组合物，所述植物营养素选自氮、磷、钾、硫、钙、镁、铁、铜、硼、锰、锌、和钼。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，所述肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的植物营养素。还包含至少一种植物营养素的本发明的组合物可为液体或固体形式。值得注意的是颗粒、小块或片剂形式的固体制剂。通过将本发明的化合物或组合物与肥料组合物以及配制成分一起混合，然后由诸如成粒或挤出的方法制得制剂，来制备包含肥料组合物的固体制剂。作为另外一种选择，通过将本发明的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾到先前制得的尺寸稳定的混合物形式(例如颗粒、小块或片剂)的肥料组合物上，然后蒸发溶剂，制得固体制剂。
农业或非农业无脊椎害虫的实例包括鳞翅目害虫的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科粘虫、毛虫、尺蠖和棉铃虫(例如大螟(SESAMIA INFERENSWALKER)、玉米螟(SESAMIA NONAGRIOIDES LEFEBVRE)、南部灰翅夜蛾(SPODOPTERA ERIDANIA CRAMER)、秋粘虫(SPODOPTERA FUGIPERDA J.E.SmitH)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、棉叶虫(Spodopteralittoralis Boisduval)、黄带粘虫(Spodoptera ornithogalliGuenée)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hübner)、青虫(Lithophane antennataWalker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker)、甘蓝银纹夜蛾(Trichoplusia niHübner)、烟草蚜虫(Heliothis virescens Fabricius))；螟蛾科钻蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、松果梢斑螟、菜青虫和雕叶虫(例如欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner)、脐橙螟(Amyelois transitellaWalker)、玉米根部结网毛虫(Crambus caliginosellus Clemens)、草地螟(螟蛾科：草螟亚科)如稻切葉野螟(Herpetogramma licarsisalisWalker)、甘蔗二点螟(Chilo infuscatellus Snellen)、番茄小钻蛀虫(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocerusmedinalis)、葡萄巻叶虫(Desmia funeralis Hübner)、甜瓜野螟(Diaphania nitidalis Stoll)、卷心菜芯蛴螬(Helluala hydralisGuenée)、三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、幼嫩新梢钻蛀虫(Scirpophaga infuscatellus Snellen)、稻白螟(Scirpophaga innotataWalker)、甘蔗白禾螟蛾(Scirpophaga nivella Fabricius)、黑头稻螟(Chilo polychrysus Meyrick)、大菜螟(Crocidolomia binotalisEnglish))；卷叶蛾科卷叶虫、蚜虫、种虫、和果虫(例如苹果小卷蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄卷叶蛾(Endopiza viteanaClemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、柑桔天牛(Ecdytolophaaurantiana Lima)、红带卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker)、玫瑰带纹卷叶蛾(Choristoneura rosaceana Harris)、苹果浅褐卷叶蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguellaHübner)、苹果顶芽卷叶蛾(Pandemis pyrusana Kearfott)、杂食卷叶蛾(Platynota stultana Walsingham)、葡萄褐卷蛾(Pandemis cerasanaHübner)、苹褐卷叶蛾(Pandemis heparana Denis &Schiffermüller))；和许多其他经济上重要的鳞翅目昆虫(例如小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophoragossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)、桃条麦蛾(Anarsialineatella Zeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculellaZeller)、带状斑点潜叶虫(Lithocolletis blancardella Fabricius)、苹果金纹细蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufala Edwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitellaZeller))；蜚蠊目害虫的卵、蛹和成虫，包括姬蠊科和蜚蠊科蟑螂(例如东方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亚洲蟑螂(Blatellaasahinai Mizukubo)、德国小蠊(Blattella germanica Linnaeus)、褐带皮蠊(Supella longipalpa Fabricius)、美洲大蠊(Periplanetaamericana Linnaeus)、褐色蜚蠊(Periplaneta brunnea Burmeister)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa Service)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae Fabr.)、龙虾蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)和smooth cockroach(Symplocepallens Stephens))；鞘翅目害虫的卵、以叶片、果实、根茎、种子、和泡囊组织为食的幼虫和成虫，包括长角象鼻虫科、豆象科和象鼻虫科象鼻虫(例如棉籽象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilus granariusLinnaeus)、米象(Sitophilus oryzae Linnaeus)、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、牧草长喙象(Sphenophorusparvulus Gyllenhal)、猎长喙象(Sphenophorus vena tus vestitus)、丹佛长喙象(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；叶甲科跳甲、守瓜、根虫、叶甲、马铃薯甲虫、和潜叶虫(例如科罗拉多马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、西部玉米根虫(Diabroticavirgifera virgifera LeConte))；金龟子科金龟子和其他甲虫(例如日本金龟子(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomalaorientalis Waterhouse、Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)、北方圆头犀金龟(Cyclocephala borealis Arrow)、南方圆头犀金龟(Cycloeephala immaculata Olivier或C.lurida Bland)、蜣螂和蛴螬(蜉金龟属)、草皮黑金龟(Ataenius spretulus Haldeman)、绿金龟(Cotinis nitida Linnaeus)、栗玛绒金龟(Maladera castaneaArrow)、五月/六月鳃金龟(鳃角金龟属)和欧洲金龟子(Rhizotrogusmajalis Razoumowsky))；皮蠹科皮蠹；叩头虫科线虫；小蠹虫科树皮甲虫和拟步行虫科面象虫。此外，农业和非农业害虫包括：革翅目害虫的卵、成虫和幼虫，包括蠼螋科蠼螋(例如欧洲球螋(Forficula auriculariaLinnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目害虫的卵、幼虫、成虫和蛹，诸如盲蝽科盲蝽、蝉科蝉、大叶蝉科叶蝉(例如叶蝉属)臭虫科臭虫(例如温带臭虫)、蜡蝉科和稻虱科蜡蝉、角蝉科角蝉、木虱科木虱、粉虱科粉虱、蚜科蚜虫、根瘤蚜科根瘤蚜、粉蚧科粉蚧、介壳虫科、盾介壳虫科和硕介壳虫科蚧虫、网蝽科网蝽、蝽科椿象、长蝽科高粱长蝽(例如毛长蝽(Blissus leucopterus hirtus Montandon)和南方麦小蝽(Blissus insularisBarber))以及长蝽科其他长蝽、沫蝉科沫蝉、缘蝽科南瓜缘蝽、和红蝽科红蝽和污棉虫。还包括蜱螨目(螨)害虫的卵、幼虫、蛹和成虫，诸如叶螨科叶螨和红螨(例如苹果红蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、二斑叶螨(Tetranychus urticae Koch)、McDaniel叶螨(Tetranychus mcdanieli McGregor))；细须螨科短须螨(例如萄短须螨(Brevipalpus lewisiMcGregor))；瘿螨科锈蜱和芽蜱以及其他以叶片为食的螨虫和对人体健康和动物健康至关重要螨虫，即蜻科尘螨、蠕形螨科腺囊螨、食甜螨科谷螨；通常称为硬蜱的硬蜱科壁虱(例如鹿蜱(Ixodes scapulari s Say)、澳洲致瘫蜱(Ixodes holocyclusNeumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis Say)、孤星虱(Amblyomma americanum Linnaeus))和通常称为软蜱的隐喙蜱科壁虱(例如回归热蜱(Ornithodoros turicata)、常见鸡蜱(Argasradiatus))；痒螨科、蒲螨科和疥螨科痒螨和疥螨；直翅目害虫的卵、成虫和幼虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如迁徙蚱蜢(例如血黑蝗、殊种蝗)、美国蚱蜢(例如南美沙漠蝗)、沙漠蝗(Schistocerca gregariaForskal)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、灌丛蝗(腺蝗属)、家蟋(Acheta domesticusLinnaeus)、蝼蛄(例如黄褐色蝼蛄(Scapteriscus vicinusScudder)和南部蝼蛄(ScapteriscusborelliiGiglio-Tos))；双翅目害虫的卵、成虫和幼虫，包括潜叶虫(例如斑潜蝇属，如蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae Blanchard))、蠓、果蝇(Tephritidae)、眼蝇(例如瑞典麦秆蝇)、蛆、家蝇(例如家蝇)、夏厕蝇(例如黄腹厕蝇、F.femoralis Stein)、厩蝇(例如厩螫蝇)、秋家蝇、螯蝇、丽蝇(例如金蝇属、黑花蝇属)以及其他蝇类害虫、马虻(例如虻属)、肤蝇(例如胃蝇属、狂蝇属)、牛皮蝇(例如牛皮蝇属)、鹿虻(例如斑虻属)、羊蜱蝇(例如羊虱蝇)和其他短角亚目害虫、蚊(例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属)、墨蚊(例如原蚋属、蚋属)、铗蠓、白蛉、尖眼蕈蚊以及其他长角亚目害虫；缨尾目害虫的卵、成虫和幼虫，包括葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(花蓟马属)以及其他以叶片为食的蓟马；膜翅目昆虫害虫，包括蚁科蚂蚁，包括弗罗里达木蚁(Camponotusfloridanus Buckley)、红木蚁(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蚁(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、白足蚁(Technomyrmexalbipes fr.Smith)、大头蚁(大头蚁属)、黑头酸臭蚁(Tapinomamelanocephalum Fabricius)；法老蚁(Monomorium pharaonisLinnaeus)、小火蚁(Wasmannia auropunctata Roger)、火蚁(Solenopsis geminata Fabricius)、入侵红火蚁(Solenopsis invictaBuren)、阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis Mayr)、疯蚁(Paratrechinalongicornis Latreille)、铺道蚁(Tetramorium caespitumLinnaeus)、玉米毛蚁(Lasius alienus)和臭家蚁(Tapinomasessile Say)。其他膜翅目害虫包括蜂(包括木匠蜂)、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和锯蝇(新松叶蜂属；麦茎蜂属)；等翅目昆虫害虫，包括白蚁科白蚁(例如大白蚁属、胖土白蚁)、木白蚁科白蚁(例如白蚁属)、和犀白蚁科白蚁(例如散白蚁属、乳白蚁属、大别山散白蚁)、北美散白蚁(Reticulitermes flavipes Kollar)、西方散白蚁(Reticulitermeshesperus Banks)、乳白蚁(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蚁(Incisitermes immigrans Snyder)、麻头砂白蚁(Cryptotermes brevis Walker)、干木白蚁(Incisitermes snyderiLight)、南部散白蚁(Reticulitermes virginicus Banks)、西部干木白蚁(Incisitermes minor Hagen)、树白蚁如象白蚁属以及其他具有经济学重要性的白蚁；缨尾目昆虫害虫，如蠹虫(Lepisma saccharinaLinnaeus)和家衣鱼(Thermobia domestica Packard)；食毛目昆虫害虫，并且包括头虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、体虱(Pediculus humanus Linnaeus)、鸡虱(Menacanthus stramineusNitszcH)、犬虱(Trichodectes canis De Geer)、绒毛虱(Goniocotesgallinae De Geer)、羊虱(Bovicola ovis Schrank)、犊短颚虱(Haematopinus eurysternus NitzscH)、犊长颚虱(Linognathus vituliLinnaeus)以及其他攻击人类和动物的刺吸和叮咬型寄生虱；蚤目昆虫害虫包括东方具带病蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild)、猫蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗蚤(Ctenocephalides canisCurtis)、鸡蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、吸着蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritansLinnaeus)以及其他困扰哺乳动物和禽类的跳蚤。涉及的其他节肢动物害虫包括：蜘蛛目蜘蛛诸如棕色隐士蛛(Loxosceles reclusa Gertsch &Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectus mactans Fabricius)，以及蚰蜒目蜈蚣诸如蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。本发明的化合物对于线虫类、多节绦虫类、吸虫类和棘头虫类成员同样具有活性，包括具有经济重要性的圆线虫目、蛔虫目、尖尾目、小杆目、旋尾目和嘴刺目成员，如但不限于具有经济重要性的农业害虫(即根结线虫属根结线虫、根腐线虫属根腐线虫、轮胎虫属残根线虫等等)和危害动物和人类健康的害虫(即所有具有经济重要性的吸虫、绦虫和蛔虫，如马体内的寻常圆线虫、狗体内的犬弓蛔虫、羊体内的捻转血矛线虫、狗体内的犬恶丝虫、马体内的叶形裸头绦虫、反刍动物体内的肝片形吸虫等等)。
本发明的化合物对鳞翅目害虫尤其表现出高度活性(例如Alabamaargillacea Hübner(衣蛾)、Archips argyrospila Walker(果树卷叶蛾)、A.rosana Linnaeus(欧洲卷叶蛾)、和其他黄卷蛾属物种、Chilosuppressalis Walker(水稻螟虫)、Cnaphalocrosis medinalis Guenée(稻纵卷叶螟)、Crambus caliginosellus Clemens(玉米根部结网毛虫)、Crambus teterrellus Zincken(蓝草草螟)、Cydia pomonellaLinnaeus(苹果小卷蛾)、Earias insulana Boisduval(金刚钻)、Earias vittella Fabricius(翠纹棉铃虫)、Helicoverpa armigeraHübner(美洲棉铃虫)、Helicoverpa zea Boddie(棉铃虫)、Heliothisvirescens Fabricius(烟草夜蛾幼虫)、Herpetogramma licarsisalisWalker(草地螟)、Lobesia botrana Denis & Schiffermüller(葡萄卷叶蛾)、Pectinophora gossypiella Saunders(棉红铃虫)、Phyllocnistiscitrella Stainton(柑橘潜叶蛾)、Pieris brassicae Linnaeus(大菜粉蝶)、Pieris rapae Linnaeus(菜白蛾)、Plutella xylostellaLinnaeus(小菜蛾)、Spodoptera exigua Hübner(甜菜夜蛾)、Spodoptera litura Fabricius(斜纹夜蛾、荼蚕)Spodoptera frugiperdaJ.E.Smith(秋粘虫)、Trichoplusia ni Hübner(甘蓝银纹夜蛾)和Tuta absoluta Meyrick(番茄斑潜蝇))。
本发明的化合物还对同翅目成员具有显著活性，其包括：Acyrthosiphon pisum Harris(豆长管蚜)、Aphis craccivora Koch(黑豆蚜)、Aphis fabae Scopoli(蚕豆蚜)、Aphis gossypii Glover(棉蚜、瓜蚜)、Aphis pomi De Geer(苹果蚜)、Aphis spiraecola Patch(卷叶蚜)、Aulacorthum solani Kaltenbach(茄无网长管蚜)、Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(草莓蚜)、Diuraphis noxiaKurdjumov/Mordvilko(俄罗斯小麦蚜)、Dysaphis plantagineaPaaserini(蔷薇长管蚜)、Eriosoma lanigerum Hausmann(苹果绵蚜)、Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)、Lipaphis erysimiKaltenbach(芜青蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(麦蚜)、Macrosiphum euphorbiae Thomas(马铃薯蚜)、Myzus persicae Sulzer(桃蚜、桃蚜)、Nasonovia ribisnigri Mosley(莴苣蚜)、瘿绵蚜属(根蚜和瘿蚜)、Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米叶蚜)、Rhopalosiphumpadi Linnaeus(禾谷缢管蚜)、Schizaphis graminum Rondani(麦二叉蚜)、Sitobion avenae Fabricius(麦长管蚜)、Therioaphis maculataBuckton(苜蓿斑蚜)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(桔二岔蚜)、和Toxoptera citricida Kirkaldy(褐色橘蚜)；球蚜属(球蚜)；Phylloxera devastatrix Pergande(美洲山核桃根瘤蚜)；Bemisiatabaci Gennadius(烟粉虱、甘薯粉虱)、Bemisia argentifolii Bellows& Perring(银叶粉虱)、Dialeurodes citri Ashmead(柑桔白粉虱)和Trialeurodes vaporariorum Westwood(温室粉虱)；Empoasca fabaeHarris(土豆叶蝉)、Laodelphax striatellus Fallen(灰飞虱)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(二点叶蝉)、Nephotettixcinticeps Uhler(青叶蝉)、Nephotettix nigropictus(黑尾叶蝉)、Nilaparvata lugens(褐飞虱)、Peregrinus maidis Ashmead(玉米蜡蝉)、Sogatella furcifera Horvath(白背飞虱)、Sogatodesorizicola Muir(稻飞虱)、Typhlocyba pomaria McAtee(苹果白叶蝉)、葡萄斑叶蝉属(葡萄小叶蝉)；Magicidada septendecim Linnaeus(晚秀蝉)；Icerya purchasi Maskell(吹绵介壳虫)、Quadraspidiotusperniciosus Comstock(圣约瑟虫)；Planococcus citri Risso(桔粉蚧)；粉蚧属(其他粉蚧复合体)；Cacopsylla pyricola Foerster(梨黄木虱)、Trioza diospyri Ashmead(柿木虱)。
本发明的化合物还对半翅目成员具有活性，其包括：Acrosternumhilare Say(稻绿蝽)、Anasa tristis De Geer(南瓜缘蝽)、Blissusleucopterus leucopterus Say(高粱长蝽)、Cimex lectulariusLinnaeus(臭虫)、Corythuca gossypii Fabricius(棉网蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄蝽)、Dysdercus suturellusHerrich-(污棉虫)、Euchistus servus Say(荼翅蝽)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(单斑蝽)、长蝽属(长蝽复合体)、Leptoglossus corculus Say(缘蝽科松籽蝽)、Lyguslineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲蝽)、Nezara viridulaLinnaeus(南部稻绿蝽)、Oebalus pugnax Fabricius(稻褐蝽)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大马利筋长蝽)、Pseuda tomoscelisseriatus Reuter(棉盲蝽)。本发明的化合物可控制的其他昆虫目包括缨尾目(例如Frankliniella occidentalis Pergande(西花蓟马)、Scirthothrips citri Moulton(柑桔蓟马)、Sericothrips variabilisBeach(大豆蓟马)、和Thrips tabaci Lindeman(葱蓟马))；和鞘翅目(例如Leptinotarsa decemlineata Say(Colorado potato beetle)、Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆瓢虫)和细胸叩头虫属、叩头虫属或宽胸叩头虫属线虫)。
应注意到，某些现代分类系统将同翅目归类于半翅目的亚目。
值得注意的是，本发明的化合物在控制马铃薯小绿叶蝉(Empoascafabae)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制棉蚜(Aphis gossypii)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制桃蚜(Myzus persicae)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制小菜蛾(Plutella xylostella)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制秋粘虫(Spodoptera frugiperda)方面的用途。
值得注意的是，本发明的化合物在控制南部稻绿蝽(Nezaraviridula)、豆荚盲蝽(Lygus hesperus)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)和水稻二化螟(Chilo suppressalis)方面的用途。
本发明的化合物还可与一种或多种其他生物活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业和非农业用途，所述化合物或试剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、其他生物活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及由生物学有效量的式1化合物、至少一种附加组分和至少一种附加生物活性化合物或试剂组成的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。就本发明的混合物而言，可将其他生物活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)配制在一起，以形成预混物，或者可将其他生物活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)分开配制，并且在施用前(例如在喷雾罐中)将两种制剂混合在一起，或者作为另外一种选择，将两种制剂依次施用。
可与本发明化合物配制在一起的此类生物活性化合物或试剂的实例是杀昆虫剂如阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、甲基谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(氰虫酰胺)、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、氯蜱硫磷-甲基、可芬诺、螨死净、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、氟胺氰菊酯、大福松、伐虫脒、噻唑磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、吡蚜酮、pyrafluprole、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、N-[甲基[1-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙基]-λ4-硫酮]氨腈、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、昆虫致病细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。
值得注意的是杀昆虫剂，如阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、联苯菊酯、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(氰虫酰胺)、扑虱灵、硫线磷、西维因、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、虫酰肼、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有菌株。
用以与本发明化合物混合的一个生物制剂实施方案包括昆虫致病细菌如苏云金芽孢杆菌，和胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素如由方法制得的和生物杀虫剂(、和是Mycogen Corporation(Indianapolis，Indiana，USA)的商标)；昆虫病原真菌如绿僵菌；和昆虫病原(天然存在的和遗传修饰的)病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾核型多角体病毒(AfNPV)；和颗粒体病毒(GV)，如苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)。
尤其值得注意的是其中其他无脊椎害虫控制活性成分属于与式1的化合物不同的化学类别或者具有与其不同作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有类似控制范围但是不同作用位点的其他无脊椎害虫控制活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎害虫控制活性成分，所述活性成分具有类似控制范围，但是属于不同的化学类别或者具有不同的作用位点。这些附加生物活性化合物或试剂包括但不限于钠通道调节剂如联苯菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、溴氢菊酯、四氟甲醚菊酯、顺式氰戊菊酯、腈苯苯醚菊酯、茚虫威、甲氧卞氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯和四溴菊酯；胆碱酯酶抑制剂，如氯蜱硫磷、乙肟威、草氨酰、硫双灭多威和唑蚜威；新烟碱类，如啶虫脒、可尼丁、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉和噻虫嗪；大环内酯类杀虫剂，如多菌虫素、多杀菌素、阿巴美丁、阿维菌素和甲氨基阿维菌素；GABA(γ-氨基丁酸)-门控氯通道拮抗剂如阿维菌素或阻挡剂如乙虫腈和氟虫腈；甲壳质合成抑制剂例如扑虱灵、赛灭净、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲和杀虫脲；保幼激素模拟物，如二苯丙醚、苯氧威、甲氧普烯和蚊蝇醚；章鱼胺受体配体，如双甲脒；蜕皮抑制剂和蜕皮激素激动剂，如印苦楝子素、甲氧虫酰肼和虫酰肼；鱼尼汀受体配体诸如理阿诺碱、氨茴酸二酰胺诸如氯虫苯甲酰胺(参见美国专利公开6,747,047、PCT公开WO 2003/015518和WO 2004/067528)和氟虫酰胺(参见美国专利公开6,603,044)；沙蚕毒素类似物，如杀螟丹；线粒体电子转运抑制剂，如溴虫腈、伏蚁腙和哒螨酮；脂质生物合成抑制剂，如季酮螨酯和螺甲螨酯；环二烯类杀虫剂，如迪厄尔丁或硫丹；拟除虫菊酯；氨基甲酸酯；杀虫脲；和生物制剂，包括核型多角体病毒(NPV)、苏云金芽孢杆菌成员、胶囊包封的苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、以及其他天然存在的或遗传修饰的杀虫病毒。
可与本发明的化合物配制在一起的生物活性化合物或试剂其他实例是：杀真菌剂，如苯并噻二唑、杀螟丹、吲唑磺菌胺、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、苯菌灵、联苯、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三元硫酸铜)、啶酰菌胺/啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王铜、铜盐诸如硫酸铜和氢氧化铜、赛座灭、cyflunamid、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、缬霉威、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、己唑醇、恶霉灵、克热净、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异康唑、稻瘟灵、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、mapanipyrin、精甲霜灵、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺/苯氧菌胺、灭派林、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、喹酸、咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、吡噻菌胺、稻瘟酯、膦酸、苯酞、氟吡菌胺、啶氧菌酯、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、白粉松、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、硝吡咯菌素、咯喹酮、喹唑、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、四氧硝基苯、克枯烂、四氯硝基苯、氟醚唑、噻苯哒唑、噻呋灭、托布津、甲基托布津、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、十三吗啉、垂吗酰胺、三环唑、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、乙烯菌核利、代森锌、福美锌和草酰胺；杀线虫剂，如涕灭威、imicyafos、草氨酰和苯线磷；杀菌剂，诸如链霉素；杀螨剂，如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺。
在某些情况下，本发明的化合物与其他生物活性(尤其是无脊椎害虫控制)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫控制，一直是所期望的。当在施用速率下发生无脊椎害虫控制活性成分协同作用，赋予农业上符合要求的无脊椎害虫控制度，此类组合可有利地用于降低作物生产成本，并且降低环境荷载。
可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)。此类施用可提供更广谱的植物保护性，并且可有利地用于抗性管理。外施控制无脊椎害虫的本发明的化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。
这些农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual第13版(C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003)和The BioPesticide Manual第2版(L.G.Copping编，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001)中。
对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施方案而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比通常介于约1∶3000和约3000∶1之间。值得注意的是介于约1∶300和约300∶1之间的重量比(例如介于约1∶30和约30∶1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望生物活性范围而需要的活性成分生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使无脊椎害虫控制范围超出式1的化合物自身的控制范围。
表A列出了式1的化合物与其他无脊椎害虫控制剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法。表A第一栏列出了具体的无脊椎害虫控制剂(例如第一栏中的“阿巴美丁”)。表A第二栏列出了无脊椎害虫控制剂的作用模式(如果已知的话)或化学类别。表A第三栏列出了在无脊椎害虫控制剂施用速率下，其相对于式1的化合物的重量比率范围实施方案(例如阿巴美丁相对于式1的化合物的比率按重量计为“50∶1至1∶50”)。因此例如表A第一行具体公开了可以50∶1至1∶50的重量比率施用式1的化合物与阿巴美丁的组合。表A的其余行可类似进行解释。还值得注意的是，表A列出了式1的化合物与其他无脊椎害虫控制剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法，并且包括适用于施用速率的重量比率范围的附加实施方案。
表A
(a)3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(氰虫酰胺)
值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种附加生物活性化合物或试剂选自上表A中列出的无脊椎害虫控制剂。
包括式1的化合物在内的化合物与附加无脊椎害虫控制剂的重量比率通常介于1000∶1和1∶1000之间，一个实施方案介于500∶1和1∶500之间，另一个实施方案介于250∶1和1∶200之间，并且另一个实施方案介于100∶1和1∶50之间。
列于下表B中的是包含式1的化合物(化合物编号参见索引表A-I中的化合物)和附加无脊椎害虫控制剂的具体组合物的实施方案。
表B
(a)3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(氰虫酰胺)
列于表B中的具体混合物通常以表A中指定的比率来组合式1的化合物和其他无脊椎害虫控制剂。
在农业和非农业应用中，通过将生物学有效量的一种或多种通常为组合物形式的本发明的化合物施用到害虫环境中，包括侵害的农业和/或非农业场所，施用到要保护的区域中，或直接施用到要控制的害虫上，来控制无脊椎害虫。
因此本发明包括在农业和/或非农业应用中控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的一种或多种本发明的化合物，或接触包含至少一种此类化合物的组合物，或接触包含至少一种此类化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂的组合物。包含本发明的化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物活性化合物或试剂的适宜组合物的实例包括颗粒状组合物，其中所述附加活性化合物存在于与本发明的化合物颗粒相同的颗粒上，或者存在于与本发明的化合物的那些颗粒不相同的颗粒上。
为实现与本发明的化合物或组合物接触以保护田地作物免受无脊椎害虫侵害，通常在种植之前将所述化合物或组合物施用到作物种子上，施用到作物植株的叶子(例如叶片、茎杆、花朵、果实)上，或在作物种植之前或之后施用到土壤或其他生长介质中。
接触方法的一个实施方案是通过喷雾。作为另外一种选择，可将包含本发明的化合物的颗粒状组合物施用到植物叶子上或土壤中。还可通过使植物与以浸壤液体制剂形式、以施用到土壤中的颗粒状制剂形式、以育苗箱处理物或移植浸泡形式施用的包含本发明的化合物的组合物接触，经由植物摄入来有效递送本发明的化合物。值得注意的是浸壤液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的本发明的化合物，或接触包含生物学有效量的本发明的化合物的组合物。还值得注意的是这样的方法，其中环境为土壤并且将所述组合物作为浸壤制剂施用到土壤中。还值得注意的是，还可通过局部施用到所侵害的位置上来使本发明的化合物生效。其他接触方法包括经由直接喷雾和滞留喷雾、航空喷洒、凝胶、种子包覆、微胶囊化、全身吸收、饵料、耳标、大丸剂、喷雾、熏剂、气溶胶、粉剂以及其他许多方法，来施用本发明的化合物或组合物。接触方法的一个实施方案是尺寸上稳定的肥料颗粒、包含本发明的化合物或组合物的小块或片剂。本发明的化合物还可浸渍到用于组装无脊椎害虫控制装置(例如防昆虫网)的材料中。
本发明的化合物还可用于向种子提供保护以避免无脊椎害虫侵害的种子处理物中。在本公开和权利要求上下文中，处理种子是指，使种子接触通常被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物。这样的种子处理物保护种子以避免无脊椎地下害虫侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的秧苗根茎和其他接触土壤的植株部分。所述种子处理物还通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植株中移动，向叶子提供保护。可将种子处理物施用到各类种子上，包括可发芽形成转基因植株以表达特定特征的那些种子。代表性实例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前，用本发明的化合物(即作为配制好的组合物)喷雾或撒粉于种子上。配制用于处理种子的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物和成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮浓缩液直接喷雾到种子滚动床中，然后将种子干燥，来将种子包衣。作为另外一种选择，可将其他制剂类型如湿粉、溶液、水悬乳剂、可乳化的浓缩液和乳液的水溶液喷雾到种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用到种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。适宜的方法包括P.Kosters等人在SeedTreatment：Progress and Prospects(1994 BCPC专著No.57)以及其中所列参考文献中列出的那些。
处理过的种子通常包含本发明的化合物，其量为约0.1g至1kg每100kg种子(即处理前按所述种子重量计为约0.0001至1％)。用于种子处理的可流动悬浮液制剂通常包含约0.5至约70％的活性成分，约0.5至约30％的成膜粘合剂，约0.5至约20％的分散剂，0至约5％的增稠剂，0至约5％的颜料和/或染料，0至约2％的消泡剂，0至约1％的防腐剂，和0至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的化合物可被掺入到饵料组合物中，所述饵料组合物可被无脊椎害虫食用，或用于装置如诱捕器、饵料站等中。此类饵料组合物可为颗粒形式，其包含(a)活性成分即生物学有效量的式1的化合物；(b)一种或多种食物物料；任选的(c)诱虫剂，和任选的(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或饵料组合物，其包含约0.001-5％的活性成分，约40-99％的食物物料和/或诱虫剂；以及任选约0.05-10％的湿润剂，其可在非常低的施用速率下，尤其是在摄取而不是直接接触时致命的活性成分剂量下，有效控制土壤无脊椎害虫。某些食物物料既可用作食物源，也可用作诱虫剂。食物物料包括碳水化合物、蛋白质和类脂。食物物料的实例是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂、植物油、酵母提取物和乳固形物。诱虫剂的实例是增味剂和香味剂，如水果或植物提取物、香料、或其他动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎害虫的其他试剂。湿润剂即保水剂实例是乙二醇和其他多元醇、甘油和山梨醇。值得注意的是用于控制至少一种选自蚂蚁、白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的饵料组合物(以及使用此类饵料组合物的方法)。用于控制无脊椎害虫的装置包括本发明的饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。
可在无其他辅剂的情况下施用本发明的化合物，但是最常见的施用是施用制剂，所述制剂包含一种或多种具有适宜载体、稀释剂和表面活性剂的活性成分，并且根据所设想的最终用途，有可能与食物组合。一种施用方法涉及将本发明的化合物的水分散体或精炼油溶液进行喷雾。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、辅剂、其他溶剂以及增效剂如胡椒基丁醚的组合通常可增强化合物功效。就非农业用途而言，此类喷剂可从喷雾容器如罐、瓶或其他容器中，经由泵或通过将其从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释出来施用。此类喷剂组合物可采取多种形式，例如喷剂、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，此类喷剂组合物还可根据应用的需要，包含推进剂、发泡剂等。值得注意的是喷剂组合物，所述组合物包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及载体。此类喷剂组合物的一个实施方案包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及推进剂。代表性的推进剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲基醚，以及前述的混合物。值得注意的是用于控制至少一种无脊椎害虫的喷剂组合物(以及使用由喷雾容器分配出的此类喷剂组合物的方法)，所述无脊椎害虫选自蚊子、墨蚊、厩蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等等，包括各种上述害虫或其组合。
非农业用途是指在非农作物田地的区域中控制无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途包括控制储藏的谷物、菜豆和其他食品中的以及纺织物如衣服和地毯中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括控制观赏植物、森林作物、庭院、沿路边和铁路的公用事业用地、以及草皮如草坪、高尔夫球场和牧场上的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括控制由人和/或伴侣动物、家畜、农场动物、动物园动物或其他动物居住的居室和其他建筑物中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括控制会损坏用于建筑中的木头或其他建筑材料的害虫如白蚁。
本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括通过控制寄生或传播传染病的无脊椎害虫来护人和动物的健康。控制动物寄生物包括控制寄生在宿主动物身体表面(例如肩部、腋窝、腹部、大腿内侧)的体外寄生物以及寄生在宿主动物身体内部(例如胃、肠、肺、静脉、皮下、淋巴组织)中的体内寄生物。体外寄生性或疾病传播性害虫包括例如恙螨、壁虱、虱子、蚊子、苍蝇、螨虫和跳蚤。体内寄生物包括犬恶丝虫、钩虫和蠕虫。本发明的化合物和组合物尤其适于抗击体外寄生性或疾病传播性害虫。本发明的化合物和组合物适于全身和/或非全身性控制由寄生物对动物造成的侵染或感染。
本发明的化合物和组合物适于抗击以动物为寄生对象的寄生物，所述动物包括那些野生动物、牲畜和农业役用动物，如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、野牛、水牛、兔子、母鸡、火鸡、鸭和鹅(例如饲养以获得肉、奶、黄油、蛋、毛皮、皮革、羽毛和/或羊毛)。通过抗击寄生物，减少了死亡率并且缓解了收益降低(在肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等方面)，使得包含本发明的化合物的组合物的施用能够更加经济并且使动物的饲养更加简便。
本发明的化合物和组合物尤其适于抗击以伴侣动物和宠物(例如狗、猫、宠物鸟和观赏鱼)、研究和实验动物(例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠)以及饲养于动物园、野外栖息地和/或马戏团中的动物为寄生体的寄生物。
在本发明的实施方案中，所述动物优选为脊椎动物，并且更优选为哺乳动物、禽类或鱼类。在特定实施方案中，动物对象为哺乳动物(包括大猿类，如人类)。其他哺乳类对象包括灵长目动物(例如猴子)、牛科动物(例如畜牛或奶牛)、猪科动物(例如家养猪或野猪)、羊科动物(例如山羊或绵羊)、马科动物(例如马)、犬科动物(例如狗)、猫科动物(例如屋猫)、骆驼、鹿、驴、野牛、水牛、羚羊、兔子和啮齿动物(例如豚鼠、松鼠、大鼠、小鼠、沙鼠和仓鼠)。禽类包括鸭科动物(天鹅、鸭和鹅)、鸠鸽科动物(例如斑鸠和家鸽)、雉科动物(例如鹧鸪、松鸡和火鸡)、鸡科动物(例如家鸡)、鹦鹉科动物(例如长尾小鹦鹉、金刚鹦鹉和鹦鹉)、猎禽和平胸鸟(例如鸵鸟)。
由本发明的化合物处理或保护的鸟与商业或非商业鸟类饲养相关。这些包括鸭科动物如天鹅、鹅和鸭，鸠鸽科动物如斑鸠和家鸽，雉科动物如鹧鸪、松鸡和火鸡，鸡科动物如家鸡，以及鹦鹉科动物如长尾小鹦鹉、金刚鹦鹉和为宠物或收集市场饲养的鹦鹉等等。
就本发明目的而言，术语“鱼”应被理解为无限制地包括真骨鱼类鱼即硬骨鱼。鲑目(其包括鲑科)和鲈形目(其包括棘臀鱼科)均包含在真骨鱼类中。可能的鱼受体实例包括鲑科、鲽科、鲷科、丽鱼科和棘臀鱼科等等。
还设想了受益于本发明方法的其他动物，包括有袋目哺乳动物(如袋鼠)、爬行动物(如养殖鳖)以及本发明方法可安全有效地为其处理或预防寄生物感染或侵染的其他具有经济重要性的家畜。
通过向待保护动物施用杀寄生物有效量的本发明的化合物而受控的无脊椎寄生害虫实例包括体外寄生物(节肢类、螨类等)和体内寄生物(蠕虫类，例如线虫、吸虫、绦虫、棘头虫等)。
一般描述为蠕虫病的疾病或一类疾病应归于动物宿主被称为蠕虫的寄生虫感染。术语“蠕虫”旨在包括线虫、吸虫、绦虫和棘头虫。蠕虫病是与驯养动物如猪、绵羊、马、牛、山羊、狗、猫和家禽相关的普遍并且严重的经济问题。
在蠕虫中，描述为线虫的一类蠕虫可在多种类型动物中引发广泛并且有时严重的感染。设想可用本发明化合物和本发明方法处理的线虫无限制地包括下列类属：棘唇线虫属、猫圆线虫属、钩口线虫属、血管圆线虫属、鸡蛔虫属、蛔虫属、布鲁格氏丝虫属、仰口线虫属、毛细线虫属、夏氏线虫属、古柏线虫属、环体线虫属、网尾线虫属、膨结线虫属、棘唇线虫属、裂头绦虫属、恶丝虫属、龙线虫属、蛲虫属、类丝虫属、血矛线虫属、异刺线虫属、
兔唇蛔属、罗阿丝虫属、曼森线虫属、缪勒线虫属、板口线虫属、细颈线虫属、结节线虫属、胃线虫属、尖尾线虫属、副丝虫属、副蛔虫属、泡翼线虫属、原圆线虫属、鬃丝虫属、旋尾线虫属、冠丝虫属、类圆线虫属、圆线虫属、吸吮线虫属、弓蛔线虫属、弓蛔虫属、毛线虫属、毛线属、毛圆线虫属、鞭虫属、钩虫属和吴策线虫属。
在上文中，可感染上述动物的最常见线虫属是血矛线虫属、毛圆线虫属、胃线虫属、细颈线虫属、古柏线虫属、蛔虫属、仰口线虫属、结节线虫属、夏氏线虫属、鞭虫属、圆线虫属、毛线属、网尾线虫属、毛细线虫属、异刺线虫属、弓蛔虫属、鸡蛔虫属、尖尾线虫属、钩口线虫属、钩虫属、弓蛔线虫属和副蛔虫属。这些中的某些如细颈线虫属、古柏线虫属和结节线虫属主要攻击肠道，而另一些如血矛线虫属和胃线虫属更盛行于胃部，而另一些如网尾线虫属存在于肺中。其他寄生物还位于其他组织中，如心脏和血管、皮下组织和淋巴组织等等。
设想可用本发明化合物和本发明方法处理的吸虫无限制地包括下列类属：重翼吸虫属、片吸虫属、侏形吸虫属、后睾吸虫属、并殖吸虫属和血吸虫属。
设想可用本发明化合物和本发明方法处理的绦虫无限制地包括下列类属：裂头绦虫属、复孔绦虫属、迭宫绦虫属和带绦虫属。
人胃肠道的最常见寄生物类属是钩口线虫属、板口线虫属、蛔虫属、类圆线虫属、毛线虫属、毛细线虫属、鞭虫属和蛲虫属。其他存在于血液或胃肠道外其他组织和器官中的具有医学重要性的寄生物类属是丝虫如吴策线虫属、布鲁格氏丝虫属、旋盘尾丝虫和罗阿丝虫属以及龙线虫属丝虫，以及其他肠段蛔虫类圆线虫属和毛线虫属丝虫。
众多其他蠕虫类属和物种是本领域已知的，并且也可设想用本发明的化合物处理。这些更详细地列举于Textbook of Veterinary ClinicalParasitology第一卷Helminths(E.J.L.Soulsby，F.A.Davis Co.，Philadelphia，Pa.)；Helminths，Arthropods and Protozoa(Monnig的Veterinary Helminthology and Entomology第6版，E.J.L.Soulsby，The Williams and Wilkins Co.，Baltimore，Md)中。
还设想，本发明的化合物可有效地抵抗多种动物体外寄生物，例如哺乳动物和鸟类的节肢动物体外寄生物，然而也可设想，某些节肢动物还可以是体内寄生物。
因此，昆虫和蜱螨害虫包括例如叮咬昆虫如苍蝇和蚊子、螨虫、壁虱、虱子、跳蚤、椿象、寄生蛆等等。
苍蝇成虫包括，例如，角蝇或扰血蝇、马虻或马蝇、厩蝇或厩螫蝇、墨蚊或黑蝇、鹿虻或斑虻、虱蝇或飞虱、采采蝇或舌蝇。寄生性蝇蛆包括，例如，肤蝇(胃蝇和狂蝇)、绿头苍蝇或丽蝇、旋蝇蛆或旋丽蝇幼虫、牛皮蝇或足跟蝇、羊毛蝇蛆和马胃蝇蛆。蚊子包括例如库蚊属、按蚊属和伊蚊属。
螨虫包括中气门亚目螨虫，例如中气刺螨如鸟螨、鸡皮刺螨；疥螨或痒螨，如疥螨科类型，例如人疥螨；畜痒螨如痒螨科类型，包括牛足螨和羊痒螨；恙螨，例如恙螨科类型，例如北美恙螨、阿氏真恙螨。
壁虱包括例如软体壁虱，其包括隐喙蜱科类型，例如锐缘蜱属类型和钝缘蜱属类型；硬体壁虱，其包括硬蜱科类，例如血红扇头蜱、变异革蜱、安氏革蜱、美洲钝眼蜱、肩突硬蜱以及牛蜱属类型。
虱包括，例如，吸血虱例如短羽虱属类型和牛羽虱属类型；叮咬虱例如血虱属类型、颚虱属类型和盲虱属类型。
跳蚤包括，例如，栉头蚤属类型如犬蚤(Ctenocephalides canis)和猫蚤(Ctenocephalides felis)；客蚤属类型如东方具带病蚤(Xenopsylla cheepis)；和蚤属类型如人蚤(Pulex irritans)。
椿象包括例如臭虫属椿象或例如常见的臭虫(Cimex lectularius)；椎猎蝽亚科类型，包括还被称为猎蝽的猎蝽；例如长红猎蝽和锥蝽属类型。
一般来讲，苍蝇、跳蚤、虱子、蚊子、蚋、螨虫、壁虱和蠕虫对对牲畜和伴侣动物领域造成了巨大的损失。节肢动物寄生物还对人造成麻烦，并且可以是人和动物致病生物体的载体。
众多其他节肢动物害虫和体外寄生物是本领域已知的，并且也可设想用本发明的化合物处理。这些更详细地列举于Medical and VeterinaryEntomology(D.S.Kettle，John Wiley & Sons，New York andToronto)；Control of Arthropod Pests of Livestock：A Review ofTechnology(R.O.Drummand，J.E.George和S.E.Kunz，CRC Press，Boca Raton，Fla)中。
本发明的化合物和组合物还可有效抵抗众多动物原虫体内寄生物，包括下表1中总结的那些。
具体地讲，本发明的化合物可有效地抵抗体外寄生物，包括：跳蚤如Ctenocephalides felis(猫蚤)和Ctenocephalides canis(犬蚤)。
本发明的化合物还可有效地抵抗其它体外寄生物，包括飞虫如Haematobia(Lyperosia)irritans(角蝇)、Stomoxys calcitrans(厩蝇)、Simulium属(墨蚊)、Glossina属(采采蝇)、Hydrotaeairritans(大头苍蝇)、Musca autumnalis(秋家蝇)、Musca domestica(家蝇)、Morellia simplex(简莫蝇)、Tabanus属(马虻)、Hypodermabovis、Hypoderma lineatum、Lucilia sericata、Lucilia cuprina(丝光绿蝇)、Calliphora属(丽蝇)、Protophormia属、Oestrus ovis(羊鼻蝇)、Culicoides属(蠓)、Hippobosca equine、Gastrophilusinstestinalis、Gastrophilus haemorrhoidalis和Gastrophilusnaslis；虱子，如Bovicola(Damalinia)bovis、Bovicola equi、Haematopinus asini、Felicola subrostratus、Heterodoxus spiniger、Lignonathus setosus和Trichodectes canis；羊蜱蝇，如Melophagusovinus；螨虫如Psoroptes属、Sarcoptes scabei、Chorioptes bovis、Demodex equi、Cheyletiella属、Notoedres cati、Trombicula属和Otodectes cyanotis(耳螨)；以及壁虱，如Ixodes属、Boophilus属、Rhipicephalus属、Amblyomma属、Dermacentor属、Hyalomma属以及Haemaphysalis属。
可用于本发明的组合物中的生物活性化合物或试剂包括有机磷酸酯杀虫剂。此类杀虫剂作为杀昆虫剂具有非常广泛的活性，并且在某些情况下，具有驱虫活性。有机磷酸酯杀虫剂包括例如百治磷、特丁磷、乐果、敌匹硫磷、乙拌磷、敌百虫、谷硫磷、氯蜱硫磷、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、高灭磷、乙基对硫磷、甲基对硫磷、速灭磷、甲拌磷、三硫磷和伏杀硫磷。还设想包括本发明的方法和组合物与氨基甲酸酯型杀虫剂的组合，以及与有机氯型杀虫剂的组合，所述氨基甲酸酯型杀虫剂包括例如西维因、克百威、涕灭威、禾草特、乙肟威、克百威等。还设想包括与生物杀虫剂的组合，所述生物杀虫剂包括拒斥剂、除虫菊酯(以及其合成变体，例如丙烯除虫菊酯、灭虫菊、扑灭司林、四溴菊酯)和通常用作杀螨剂的尼古丁。其他设想的组合是与杂项杀虫剂的组合，包括：苏云金芽孢杆菌、克氯苯、甲脒(例如双甲脒)、铜化合物(例如氢氧化铜和氧氯化硫酸铜)、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、三氯杀螨醇、硫丹、顺式氰戊菊酯、腈苯苯醚菊酯、高三氟氯氰菊酯、甲氧滴滴涕和硫。
值得注意的是附加生物活性化合物或试剂，其选自本领域已知的驱肠虫剂，如阿维菌素(例如伊维菌素、莫西菌素、米尔倍霉素)、苯并咪唑(例如阿苯达唑、三氯苯咪唑)、N-水杨酰苯胺(例如氯生太尔、羟氯扎胺)、取代的苯酚(例如硝羟碘苄腈)、嘧啶(例如噻嘧啶)、咪唑噻唑(例如左咪唑)和吡喹酮。
可用于本发明的组合物中的其他生物活性化合物或试剂可选自昆虫生长调节剂(IGR)和保幼激素类似物(JHA)，如除虫脲、杀虫脲、氟佐隆、赛灭净、甲氧普烯等，从而向动物对象以及动物对象的环境提供对寄生物的初始和持续控制(在昆虫生长的所有阶段，包括卵)。
值得注意的是可用于本发明的组合物中的生物活性化合物或试剂，其选自抗寄生物类阿维菌素化合物。如上所述，阿维菌素类化合物是已知可用于抵抗广谱哺乳动物体内寄生物和体外寄生物的一系列强效抗寄生物剂。
可用于本发明范畴内的值得注意的化合物是伊维菌素。伊维菌素是阿维菌素的半合成衍生物，并且一般被制成至少80％22，23-二氢阿维菌素B1a和小于20％22，23-二氢阿维菌素B1b的混合物。伊维菌素公开于U.S.4,199,569中。
阿巴美丁是在U.S.4,310,519中作为除虫菌素B1a/B1b公开的阿维菌素。阿巴美丁包含至少80％的阿维菌素B1a和不超过20％的阿维菌素B1b。
另一种值得注意的阿维菌素是多拉菌素，其还被称为25-环己基阿维菌素B1。多拉菌素的结构和制备公开于U.S.5,089,480中。
另一种值得注意的阿维菌素是莫西菌素。莫西菌素还被称为LL-F28249α，由U.S.4,916,154中获知。
另一种值得注意的阿维菌素是塞拉菌素。塞拉菌素是25-环己基-25-脱(1-甲基丙基)-5-脱氧-22，23-二氢-5-(异亚硝基)-阿维菌素B1单糖。
米尔倍霉素或B41是从产生米尔倍霉素的链霉菌属菌株发酵液中分离出的物质。微生物、发酵条件和分离方法更完备地描述于U.S.3,950,360和U.S.3,984,564中。
按照U.S.5,288,710或U.S.5,399,717所述制得的甲氨基阿维菌素(4″-脱氧-4″-表-甲基氨基除虫菌素B1)是两种同系物4″-脱氧-4″-表-甲基氨基除虫菌素B1a和4″-脱氧-4″-表-甲基氨基除虫菌素B1b的混合物。优选施用甲氨基阿维菌素的盐。可用于本发明中的甲氨基阿维菌素盐的非限制性实例包括U.S.5,288,710中所述的盐，例如衍生自苯甲酸、取代的苯甲酸、苯磺酸、柠檬酸、磷酸、酒石酸、马来酸等的盐。可用于本发明中的甲氨基阿维菌素盐最优选为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
依立诺克丁在化学上被称为4″-表-乙酰基氨基-4″-脱氧阿维菌素B1。特别研制依立诺克丁，以用于所有牛类别和年龄组。它是对体内和体外寄生物显示出广谱活性，同时还在肉和奶中留有极少残留物的第一阿维菌素。当局部递送时，它具有高效的附加优点。
本发明的组合物任选包含一种或多种下列抗寄生物化合物的组合：如提交于2004年12月22日的美国专利申请系列号11/019,597中所述的咪唑并[1，2-b]哒嗪化合物；提交于2004年12月21日的美国专利申请系列号11/018,156中所述的1-(4-一卤代甲基磺酰基苯基和二卤代甲基磺酰基苯基)-2-酰氨基-3-氟丙醇化合物；提交于2005年9月21日的美国专利申请系列号11/231,423中所述的三氟甲磺酰苯胺肟醚衍生物；和提交于2005年6月9日的美国临时申请系列号60/688,898中所述的n-[(苯氧基)苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺和n-[(苯硫基)苯基]-1，1，1-三氟甲磺酰胺衍生物。
本发明的组合物还可包含杀吸虫剂。适宜的杀吸虫剂包括例如三氯苯咪唑、芬苯哒唑、阿苯达唑、氯舒隆和奥苯达唑。应当理解，上文的组合还可包括抗生素、抗寄生物和抗吸虫活性化合物的组合。
除了上述组合以外，还设想提供如本文所述的本发明的方法和化合物与其他动物健康药物的组合，所述动物健康药物如痕量元素、抗炎剂、抗感染剂、激素、皮肤病制剂(包括防腐剂和消毒剂)和免疫制剂如用于预防疾病的疫苗和抗血清。
例如，此类抗感染剂包括在使用本发明的化合物或方法处理期间，任选可以例如组合的组合物形式和/或分开的剂型同时施用的一种或多种抗生素。适用于此目的的本领域已知的抗生素包括例如下列那些。
一种可用的抗生素是氟苯尼考，其还被称为D-(苏式)-1-(4-甲磺酰苯基)-2-二氯乙酰氨基-3-氟-1-丙醇。另一种值得注意的抗生素化合物是D-(苏式)-1-(4-甲磺酰苯基)-2-二氟乙酰氨基-3-氟-1-丙醇。另一种可用的抗生素是甲砜氯霉素。制备这些抗生素化合物的方法以及用于此类方法中的中间体描述于U.S.4,311,857、U.S.4,582,918、U.S.4,973,750、U.S.4,876,352、U.S.5,227,494、U.S.4,743,700、U.S.5,567,844、U.S.5,105,009、U.S.5,382,673、U.S.5,352,832和U.S.5,663,361中。其他氟苯尼考类似物和/或药物前体已被公开，并且此类类似物也被用于本发明组合物和方法中(参见例如美国专利申请公布No.2004/0082553和美国专利申请系列号11/016,794)。
另一种可用的抗生素化合物是替米考星。替米考星是大环内酯抗生素，其在化学上被定义为20-二氢-20-脱氧-20-(顺式-3，5-二甲基哌啶-1-基)-脱碳酶糖泰乐菌素，并且据报道，其公开于U.S.4,820,695中。
另一种可用于本发明中的有用抗生素是土拉霉素。土拉霉素还被称为(2R，3S，4R，5R，8R，10R，11R，12S，13S，14R)13-[(2，6-二脱氧-3-C-甲基-3-O-甲基-4-C-[(丙基氨基)甲基]-α-L-核-己吡喃糖基]氧基]-2-乙基-3，4，10-三羟基-3，5，8，10，12，14-六甲基-11-[[3，4，6-三脱氧-3-(二甲基氨基)-β-D-木-己吡喃糖基]氧基]-1-氧杂-6-氮杂环十五烷-15-酮。土拉霉素可根据美国专利公布No.2003/0064939 A1中所述的方法制得。
可用于本发明中的其他抗生素包括先锋霉素如头孢噻呋、头孢喹肟等。先锋霉素在本发明制剂中的浓度任选在约1mg/mL至500mg/mL之间变化。
另一种可用的抗生素包括氟喹诺酮，如恩诺沙星、达氟沙星、二氟沙星、奥比沙星和马波沙星。恩诺沙星的施用浓度通常为约100mg/mL。达氟沙星的施用浓度通常为约180mg/mL。
其他可用的大环内酯抗生素包括酮内酯类、或更具体地讲氮杂内酯类化合物。此类化合物描述于例如U.S.6,514,945、U.S.6,472,371、U.S.6,270,768、U.S.6,437,151、U.S.6,271,255、U.S.6,239,112、U.S.5,958,888、U.S.6,339,063和U.S.6,054,434中。
其他可用的抗生素包括四环素，尤其是氯四环素和氧四环素。其他抗生素可包括β-内酰胺如青霉素，例如青霉素、氨苄青霉素、阿莫西林、或阿莫西林与棒酸或其他3-内酰胺酶抑制剂的组合。
兽医领域内的非农业应用可通过常规的方法，如通过以例如片剂、胶囊、饮剂、浸液制剂、颗粒、糊剂、大丸剂、喂入操作或栓剂形式的肠道给药；或通过非肠道给药，如通过注射(包括肌内注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射)或植入；通过经鼻给药；局部施用，例如以浸入或浸渍、喷雾、洗涤、用粉末涂覆的形式，或施用到动物身体的小面积上，以及通过包含本发明的化合物或组合物的制品如颈圈、耳标、尾带、肢带、或缰绳的施用。
本发明的任一种化合物或此类化合物的适宜组合可被直接施用到动物受体上，和/或通过将其施用到动物所居住的局部环境(如垫草、围栏等等)中来非直接施用。直接施用包括使动物受体的皮肤、毛皮或羽毛接触所述化合物，或将所述化合物给料于动物或注射到动物体内。
本发明的化合物可以受控释放形式施用，例如为皮下缓慢释放制剂，或为固定在动物上的受控释放装置形式如灭蚤项圈。用于受控释放杀昆虫剂以长期保护伴侣动物避免跳蚤侵染的项圈是本领域已知的，并且被描述于例如U.S.3,852,416、U.S.4,224,901、U.S.5,555,848和U.S.5,184,573中。
通常如本发明所述的杀寄生物组合物包含式1化合物与一种或多种药学或兽医学可接受的载体的混合物，所述载体包含赋形剂和助剂，其根据期望的给药途径(例如口腔给药、局部给药或非肠道给药如注射)并且根据标准操作来选择。此外，根据与所述组合物中一种或多种活性成分的相容性，包括如对pH和含水量的相对稳定性的考虑，来选择适宜的载体。因此，值得注意的是用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生物有效量的本发明的化合物和至少一种载体。
就非肠道给药(包括静脉注射、肌内注射和皮下注射)而言，本发明的化合物可在油性或水性载体中被配制成悬浮液、溶液或乳液，并且可包含助剂，如悬浮剂、稳定剂和/或分散剂。还可配制本发明的化合物，以供快速浓注或连续滴注。供注射的药物组合物包括水溶性形式的活性成分(例如活性化合物的盐)水溶液，优选在如药物制剂领域已知的包含其他赋形剂或助剂的生理相容缓冲液中。此外，可在亲脂性载体中制备活性化合物的悬浮液。适宜的亲脂性载体包括脂肪油如芝麻油，合成脂肪酸酯如油酸乙酯和甘油三酯，或如脂质体的物质。含水注射悬浮液可包含增加所述悬浮液粘度的物质，如羧甲基纤维素钠、山梨醇或葡聚糖。用于注射的制剂可以单位剂型存在于例如安瓿容器或多剂量容器中。作为另外一种选择，所述活性成分可为粉末形式，在使用前与适宜载体例如不含热原的无菌水组合。
除了上述制剂以外，本发明的化合物还可被配制成长效制剂。此类长效制剂可通过植入(例如皮下或肌内)或通过肌内注射或皮下注射来给药。就此给药途径而言，可将本发明化合物与适宜的聚合材料或疏水材料(例如在含有药物药学可接受的油的乳液中)，与离子交换树脂配制在一起，或将所述化合物配制成微溶衍生物，如但不限于微溶性盐。
就通过吸入来给药而言，使用加压包装或喷雾器以及适宜的推进剂例如(无限制)二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、二氯四氟乙烷或二氧化碳，可以气溶胶喷雾形式递送本发明的化合物。就加压气溶胶而言，可通过提供阀门来控制剂量单位，以递送定量的量。可配制用于吸入机或吹药器的明胶胶囊和药筒，以包含所述化合物的粉末混合物和适宜的粉末基料如乳糖或淀粉。
已发现，本发明的化合物具有有利的药动学和药效动力学特性，由口服和摄取提供全身利用度。因此，在要保护的动物摄取后，本发明的化合物在血液中的杀寄生物有效浓度可保护被治疗的动物免受吸血性害虫如跳蚤、壁虱和虱子的侵害。因此值得注意的是保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的口服形式的组合物(即除了杀寄生物有效量的本发明的化合物以外，还包含一种或多种载体，所述载体选自适于口服的粘合剂和填料以及浓缩饲料载体)。
就以溶液(最易得的吸收形式)、乳液、悬浮液、糊剂、凝胶、胶囊、片剂、大丸剂、粉末、颗粒、瘤胃保留物和食料/水/舔砖形式口服而言，可用本领域已知的适用于口服组合物的粘合剂/填料来配制本发明的化合物，如糖和糖衍生物(例如乳糖、蔗糖、甘露醇、山梨糖醇)、淀粉(例如玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉、马铃薯淀粉)、纤维素及衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟基纤维素)、蛋白质衍生物(例如玉米蛋白、凝胶)、和合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要，可加入润滑剂(例如硬脂酸镁)、崩解剂(例如交联聚乙烯吡咯烷酮、琼脂、藻酸)以及染料或颜料。糊剂和凝胶通常还包含粘合剂(例如金合欢、藻酸、膨润土、纤维素、黄原胶、胶态硅酸铝镁)，以有助于使组合物保持与口腔接触，并且不易被排出。
如果杀寄生物组合物为浓缩饲料形式，则所述载体通常选自高性能饲料、饲料用谷类或浓缩蛋白质。除了杀寄生物活性成分以外，此类包含浓缩饲料的组合物还包含可促进动物健康或生长、改善来自宰杀动物的肉质或可用于畜牧业的添加剂。这些添加剂包括例如维生素、抗生素、化疗剂、抑菌剂、抑真菌剂、抗球虫药和激素。
使用例如常规的栓剂基料如椰子油或其他甘油酯，还可将式1的化合物配制到直肠给药组合物中，如栓剂或保留灌肠剂。
用于局部给药的制剂通常为粉末、霜膏、悬浮液、喷雾剂、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、油膏剂、软膏或凝胶形式。局部用制剂更典型为水溶性溶液，其可为使用前稀释的浓缩物形式。适于局部给药的杀寄生物组合物通常包含本发明的化合物和一种或多种局部用适宜载体。在将杀寄生物组合物以线或点的形式(即准确疗法)局部施用到动物体外部时，活性成分在动物体表上迁移，以覆盖其大部分或所有的外表面积。因此，被治疗的动物可尤其对从动物表皮取食的无脊椎害虫如壁虱、跳蚤和虱子免疫。因此，用于局部给药的制剂通常包含至少一种有机溶剂，以有利于活性成分在动物皮肤上传递和/或渗透到动物表皮中。此类制剂中的载体包括丙二醇、石蜡、芳族化合物、酯(如肉豆蔻酸异丙酯)、乙二醇醚、醇(如乙醇、正丙醇、2-辛基十二烷醇或油醇)；一羧酸酯的溶液，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸草酸酯、油酸油基酯、油酸癸酯、月桂酸己酯、油酸油基酯、油酸癸酯、链长C12-C18的饱和脂肪醇的己酸酯；二羧酸酯的溶液，如邻苯二甲酸二丁酯、间苯二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丁酯，或脂族酸的(例如乙二醇)酯溶液。存在药物或化妆品产业已知的结晶抑制剂或分散剂也可能是有利的。
还可配制浇淋制剂，以控制具有农业价值动物的寄生物。本发明的浇淋制剂可为液体、粉末、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、油膏剂、软膏或凝胶形式。浇淋制剂通常为液体。这些浇淋制剂可有效地施用于绵羊、牛、山羊、其他反刍动物、骆驼科哺乳动物、猪和马。通常通过将浇淋制剂以一条或多条细线的形式，或准确浇淋在动物背部中线(背部)或肩部来施用所述浇淋制剂。更典型通过将所述制剂沿着动物背部，顺着脊椎浇淋来施用。还可经由其他常规方法来施用所述制剂，包括用浸渍过的材料在动物的至少一小块面积上擦拭，或者使用可商购获得的施用装置来将其施用，通过注射器施用，通过喷雾施用或通过使用喷雾栅栏过道来施用。浇淋制剂包括载体，并且还可包含一种或多种附加成分。适宜的附加成分的实例是稳定剂如抗氧化剂、铺展剂、防腐剂、粘附促进剂、活性增溶剂如油酸、粘度调节剂、紫外线阻隔剂或吸收剂、以及着色剂。表面活性剂也可包含于这些制剂中，包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。
本发明的制剂通常包含抗氧化剂，如BHT(丁基化羟基甲苯)。所述抗氧化剂的含量一般为0.1-5％(重量/体积)。某些制剂需要增溶剂，如油酸，以溶解活性剂，尤其是在使用多杀菌素时。用于这些浇淋制剂中的常见铺展剂是：IPM、IPP、饱和C12-C18脂肪醇的辛酸/癸酸酯、油酸、油醇酯、油酸乙酯、甘油三酯、硅油和DPM。可根据已知的技术来制备本发明的浇淋制剂。当浇淋剂为溶液时，采用加热和搅拌(如果需要)，将“杀寄生物剂”/杀昆虫剂与载体或媒介物混合。可将辅助或附加成分加入到活性剂和载体的混合物中，或者在加入载体前将它们与活性剂混合。如果浇淋剂为乳液或悬浮液，则可类似地采用已知技术来制备这些制剂。
可使用用于较疏水的药物化合物的其他递送体系。脂质体和乳液是用于疏水性药物的熟知递送媒介物或载体的实例。此外，如果需要，可使用有机溶剂如二甲基亚砜。
就农业施用而言，有效控制所需的施用量(即“生物学有效量”)将取决于如下列因素：待控制的无脊椎害虫种类、害虫的生命周期、生命阶段、其大小、位置、一年中的时期、宿主作物或动物、摄食行为、交配行为、环境水分、温度等等。在正常情况下，约0.01至2kg活性成分每公顷的施用量足以控制农业生态系统内的害虫，但是低达0.0001kg每公顷的施用量可能也是足够的，或者高达8kg每公顷的施用量可能也是需要的。就非农业施用而言，有效用量将在约1.0至50mg每平方米范围内，但是低达0.1mg每平方米的施用量可能也是足够的，或者高达150mg每平方米的施用量可能也是需要的。本领域的技术人员易于确定为达到期望的无脊椎害虫控制度所需的生物学有效量。
一般来讲，就兽医应用而言，以杀寄生物有效量将式1的化合物施用于待保护以免受无脊椎寄生害虫侵害的动物。杀寄生物有效量是为达到观察得到的目标无脊椎寄生害虫出现率或活跃度降低的效果所需的活性成分量。本领域的技术人员将会知道，杀寄生物有效剂量可根据本发明的化合物和组合物、所需的杀寄生物效应和持续时间、目标无脊椎害虫物种、要保护的动物、施用模式等的不同而变化，并且达到具体效果所需的量可通过简单的实验来确定。
就向恒温动物口腔给药而言，本发明的化合物的日剂量通常在0.01mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重，更典型约0.5mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重范围内。就局部(例如皮肤)给药而言，蘸料和喷剂通常包含约0.5ppm至约5000ppm，更典型约1ppm至约3000ppm的本发明的化合物。
由本文所述方法制得的本发明化合物示于索引表A-F中。1H NMR数据参见索引表G。就质谱数据(AP+(M+1))而言，记录的数值是采用大气压化学电离(AP+)，由质谱观测到的H+(分子量为1)加在所述分子上获得M+1峰所形成的母分子离子的分子量(M)。没有报导包含多个卤素的化合物出现的间隔分子离子峰(例如M+2或M+4)。索引表C中的变量“Ra”代表如索引表C中所列的一个取代基或取代基的组合。
下列附加缩写用于索引表中，如下所示：Cmpd表示化合物，Me为甲基，Et为乙基，i-Pr为异丙基，n-Bu为正丁基，t-Bu为叔丁基，Ph为苯基，CHO为甲酰基，Ac为乙酰基(即C(O)CH3)，并且SO2Me为甲磺酰基。
索引表中涉及下文所示片段A-1至A-42以及B-1至B-4。星号*代表片段与分子其余部分的连接点。
索引表A
*1H NMR数据参见索引表G。
**对于1H NMR数据，参见合成实施例。
索引表B
*1H NMR数据参见索引表G。
**对于1H NMR数据，参见合成实施例。
索引表C
索引表D
*1H NMR数据参见索引表G。
**对于1H NMR数据，参见合成实施例。
索引表E
*1H NMR数据参见索引表G。
**当R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成环时，波形线表示所述环以下示取向连接到所述分子的其余部分上。
索引表F
*1H NMR数据参见索引表G。
**对于1H NMR数据，参见合成实施例。
索引表G
a 1H NMR数据以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位。除非另外指明，为CDCl3溶液；“丙酮-d6”为CD3C(＝O)CD3。偶合由下列标明：(s)-单峰，(d)-双重峰，(t)-三重峰，(m)-多重峰，(dd)-双重双重峰，(ddd)-两个双重双重峰，(dt)-双重三重峰，(td)-三重三重峰，(br)-宽峰。
B 其中R2为CH2CF3的化合物1H NMR光谱通常不显示出与CH 2CF3质子相对应的峰。
下列测试证明了本发明的化合物对具体害虫的控制功效。“控制功效”表示抑制无脊椎害虫发育、导致摄食显著降低的功效(包括死亡)。然而，由所述化合物提供的害虫控制保护不限于这些物种。化合物的描述参见索引表A-F。
本发明的生物学实施例
测试A
为评价对小菜蛾(Plutella xylostella)的控制，试验单元由内有12-14天龄萝卜植物的小开口容器构成。使用带有螺旋输送器的接种器，用经由玉米棒屑分布在试验单元中的约50条新生幼虫将其预先侵害。在分布到试验单元中后，所述幼虫在试验植物上移动。
使用包含10％丙酮、90％水和300ppmSpreader Lo-FoamFormula非离子表面活性剂的溶液来配制受试化合物，所述非离子表面活性剂包含烷基芳基聚环氧乙烷、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇(LovelandIndustries，Inc.Greeley，Colorado，USA)。通过放置在每个试验单元顶部上方1.27cm(0.5英寸)处的具有1/8 JJ定制主体的SUJ2喷雾器喷嘴(Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois，USA)，以1mL液体形式施用配制好的化合物。将受试化合物以250ppm的浓度喷雾，并且将试验平行测定三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后根据所摄食的叶子视觉评定植物摄食损害。
在所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1，2，3，5，6，7，8，9，10，12，13，14，15，16，17，18，19，20，22，23，24，25，26，27，28，32，33，37，39，40，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，70，72，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，85，86，87，88，89，90，91，92，93，95，97，98，100，101，102，103，104，106，107，108，109，120，121，122，123，128，135，136，137，138，139，140，141，145，146，147，148，149，150，152，153，154，155，156，159，161，162，164，166，167，168，169，170，173，178，179，180，185，186，187，188，189，190，192，193，196，197，198，199，200，201，202，203，205，206，207，208，209，210，211，212，215，216，217，218，219，220，221，222，226，227，229，232，235，236，237，240，242，243，245，246，247，248，252，253，254，255，256，257，259，261，262，263，264，266，267，270，271，272，273，274，275，276，277，278，279，281，282，284，286，287，288，289，290，291，293，294，295，297，298，299，300，301，302，307，310，311，312，313，314，319，321，323，324，327，330，332，339，340，341，342，343，347，350，351，352，353，355，359，361，362，363，364，366，367，370，371，372，374，377，379，380，386，389，391，400，401，405，406，412，414，418，421，422，424，426，427，431，436，438，440，441，446，459，460，461，463，469，470，471，472，473，474，475，476，477，478，479，480，481，482，483，484，485，486，487，488，489，490，491，492，493，494，495，496，498，499，500，501，502，503，511，515，524，525，527，528，529，530，531，532，534，536，537，539，540，541，542，544，545，546，548，549，550，551，557，562，563，566，567，575，581，582，589，596，597，598，600，603，608，609，613，616，617，618，619，620，621，622，623，624，625，626，627，628，630，632，634，635，636，639，640，651，652，653，654，655，663，664，666，667，670，671，672，679，682，683，684，685，701，702，713，715，717，732，733，753，754，755和756。
测试B
为评价对秋粘虫(Spodoptera frugiperda)的控制，试验单元由内有4-5天龄玉米(玉蜀黍)植物的小开口容器构成。用一片昆虫食物上的10至15条1天龄幼虫对其进行预先侵害(使用芯取样器)。
如测试A所述配制受试化合物，并且以250ppm的浓度喷雾。将施用平行进行三次。喷雾后，使试验单元保留在25℃和70％相对湿度的生长室中，然后如测试A所述进行视觉评定。
在所测的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1，3，8，15，18，22，40，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，53，54，55，56，58，59，60，62，65，66，68，70，73，74，75，76，79，81，83，84，92，93，95，103，123，141，145，166，168，169，173，179，180，185，186，187，188，189，192，193，196，200，215，217，226，232，240，242，245，252，253，254，255，256，261，270，272，275，276，277，310，312，372，418，427，436，440，451，461，473，475，476，477，478，479，480，481，482，484，486，489，490，491，493，495，496，498，499，500，501，502，524，525，530，531，534，540，541，542，544，549，550，574，598，609，616，617，618，619，620，622，623，624，625，626，627，628，634，635，636，652，653，654，655，663，671，672，682，683，684，685，717，733和754。
测试C
为评价通过接触和/或全身方式进行的对桃蚜(Myzus persicae)的控制效果，试验单元由内有12至15天龄萝卜植物的小开口容器构成。通过在试验植物的一片叶片上，放置30至40条位于一片从栽培植物上切下的叶片上的蚜虫(切叶方法)，将所述植物预先侵害。随着叶片脱水，蚜虫在试验植物上移动。预先侵害后，用一层砂覆盖试验单元的土壤。
如测试A所述配制受试化合物，并且以250ppm的浓度喷雾。将施用平行进行三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在19℃-21℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：5，10，19，29，30，31，42，43，44，49，50，53，57，59，60，63，64，65，66，68，71，72，74，75，77，78，79，80，82，83，87，94，99，100，101，102，105，108，109，111，118，119，120，123，139，140，151，153，157，166，171，172，173，178，180，185，192，193，196，197，198，200，203，207，213，214，216，218，220，224，231，232，238，256，277，357，365，373，389，390，394，396，397，404，407，411，422，437，443，444，445，463，464，469，471，472，476，477，481，482，483，486，491，492，493，495，496，498，499，500，501，503，513，530，531，536，537，540，544，549，550，575，577，590，593，597，598，600，608，617，623，626，627，628，636，651，653，654，655，660，700，714和717。
测试D
为评价通过接触和/或全身方式进行的对棉蚜(Aphis gossypii)的控制效果，试验单元由内有6至7天龄棉属植物的小开口容器构成。根据测试C中所述的切叶方法将30至40条昆虫放置在一片叶片上来将所述植物预先侵害，并且用一层砂覆盖试验单元的土壤。
如测试C所述配制受试化合物，并且以250ppm的浓度喷雾。将施用平行进行三次。喷雾后，使试验单元保留在生长室中，然后如测试C所述进行视觉评定。
在所测的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：5，10，30，31，49，54，66，75，87，94，95，166，167，192，193，198，204，210，213，214，220，230，231，235，238，264，277，486，490，540，544，550，617，619，623，627，636，653和654。
测试E
为评价通过接触和/或全身方式进行的对玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)的控制效果，试验单元由内有3至4天龄玉米植物(刺突)的小开口容器构成。在施用之前将白砂加在土壤上方。如测试A所述配制受试化合物，并且以250和50ppm的浓度喷雾，并且将其平行进行三次。喷雾后，使试验单元干燥1h，之后用约15-20只蛹(18至21天龄)，通过用盐瓶将它们撒在砂上，将所述植物后侵害。将黑色网盖放置在圆柱体顶部。使试验单元在22℃-24℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在250ppm下测定的式1的化合物中，下列这些获得至少80％的死亡率：1，2，3，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，21，22，23，24，25，26，27，29，30，31，32，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，70，71，72，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，85，86，87，88，89，90，91，93，94，95，96，97，98，99，100，101，103，104，105，106，107，108，109，111，114，115，116，118，119，120，121，122，123，161，162，163，237，278，279，280，281，282，283，284，285，289，290，291，292，293，294，295，296，297，298，299，301，302，304，306，308，309，314，317，318，319，320，321，322，323，324，325，327，329，330，336，340，341，343，344，345，346，347，348，349，350，351，352，353，356，357，358，359，360，361，362，363，364，365，366，368，375，376，377，378，384，386，389，390，392，393，394，396，397，399，400，402，403，404，406，407，408，409，411，412，413，414，415，416，419，420，421，422，423，424，425，426，428，431，433，435，436，437，438，441，442，443，444，445，446，447，449，450，459，460，461，462，463，464，465，466，467，468，469，470，471，472，474，475，476，477，479，481，482，483，484，485，519，556，562，564，568，570，571，573，574，575，576，577，579，582，583，584，586，587，588，590，591，592，593，594，604，606，608，611，612，613，687和757。
在50ppm下测定的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效(80％或更大的死亡率)：1，2，3，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，16，17，18，19，20，21，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，36，38，39，40，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，70，71，72，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，85，86，87，88，89，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99，100，101，102，103，104，105，107，108，109，111，118，119，120，121，123，124，125，134，136，137，138，139，140，141，146，147，148，149，150，151，154，156，157，161，166，167，168，171，172，173，180，185，192，193，196，197，198，199，200，201，202，203，204，207，208，209，210，212，213，214，215，216，217，218，219，220，221，222，223，224，225，226，229，230，231，232，233，234，235，236，237，238，239，240，241，243，244，245，246，247，248，249，252，254，255，256，257，259，260，262，264，266，278，280，284，289，290，291，292，293，295，297，301，304，314，318，319，320，321，323，324，325，327，330，343，344，345，346，347，348，349，350，351，352，357，359，360，361，362，363，365，376，377，378，390，392，393，394，399，400，403，404，408，411，412，413，414，419，420，421，422，423，424，425，426，431，433，435，436，437，438，441，442，443，444，446，448，449，450，456，459，460，461，462，463，464，466，468，469，470，471，472，473，474，475，476，477，481，482，483，485，486，487，488，489，490，491，492，493，495，496，497，498，499，500，501，502，503，511，513，514，522，523，524，525，527，530，531，536，537，539，540，542，544，546，547，570，571，573，574，575，576，577，579，584，586，587，588，591，592，593，597，598，599，600，604，608，613，621，622，623，625，626，630，631，632，634，636，637，639，640，641，643，645，651，652，663，664，665，666，677，700，701，702，708，713，718，751，752，756和757。
测试F
为评价通过接触和/或全身方式进行的对土豆叶蝉(Empoasca fabae)的控制效果，试验单元由内有5至6天龄大豆植物(显出初生叶)的小开口容器构成。将白砂加在土壤上方，并且在施用前切除一片初生叶。
如测试A所述配制受试化合物，并且以250和50ppm的浓度喷雾，并且将测试平行进行三次。喷雾后，使试验单元干燥1h，之后用5条土豆叶蝉(18-21天龄成虫)对它们后侵害。将黑色网盖放置在圆柱体顶部。使试验单元在24℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。
在250ppm下测定的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效(80％或更大的死亡率)：1，2，3，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，16，17，18，19，21，23，24，25，26，27，28，29，30，31，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，67，68，70，71，72，73，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，86，87，88，89，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99，100，101，102，104，105，106，108，109，111，113，116，117，118，120，120，122，123，163，163，237，278，279，280，281，283，285，286，288，289，291，292，295，297，302，308，311，314，315，317，318，324，325，327，328，330，340，341，343，344，345，347，349，352，357，358，359，360，361，362，363，364，365，369，375，376，377，378，381，385，389，390，392，393，394，396，397，399，400，403，404，405，406，407，408，409，410，411，415，416，417，419，422，423，424，425，426，431，433，435，437，438，443，444，445，446，449，450，459，460，461，462，463，464，465，466，467，468，469，470，471，472，473，474，475，476，477，478，479，480，481，482，483，484，485，515，568，570，571，573，574，575，581，588，591，593，604，606，608，609和613。
在50ppm下测定的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效(80％或更大的死亡率)：1，2，3，5，6，7，9，10，11，12，13，14，16，17，19，21，23，24，25，26，27，28，29，30，31，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，67，68，70，71，72，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，85，86，87，88，89，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99，100，101，102，104，105，106，108，109，111，118，119，120，123，124，136，137，138，139，140，141，146，147，151，153，155，156，157，160，166，167，168，171，172，173，178，180，185，186，189，192，193，194，196，197，198，199，200，201，202，203，204，207，208，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，219，220，222，223，224，225，226，232，233，235，236，237，238，240，243，244，245，246，247，252，254，255，256，258，259，260，261，262，264，266，273，274，277，280，318，324，327，330，340，341，357，359，361，362，363，364，369，374，377，381，389，390，392，394，396，397，399，403，404，407，408，411，416，417，423，424，431，433，435，437，449，460，461，462，463，464，466，467，469，470，471，472，473，474，475，476，477，479，480，481，482，483，486，487，488，489，490，491，492，493，494，495，496，497，498，500，501，502，503，514，515，524，525，530，531，534，536，537，539，540，541，542，544，545，551，570，575，591，597，598，600，608，609，617，618，619，620，621，622，623，624，627，634，635，641，645，651，652，653，654，663，666，671，672，682，702，711，713，715，717，753，755和756。
测试G
为评价通过接触和/或内吸方式进行的对西花蓟马(Franklinielllaoccidentalis)的控制效果，试验单元由内有5-7天龄大豆植物的小开口容器构成。
如测试A所述配制受试化合物，并且以250ppm的浓度喷雾，并且将其平行进行三次。喷雾后，使试验单元干燥1h，之后将22-27条花蓟马成虫加入到单元中，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和45％至55％相对湿度下保持7天。
在式1受试化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效(30％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：158、211、212、229、235、257、258、262、273、497、528、531、544、549、579、608、617、635和682。
测试H
为评价对猫蚤(Ctenocephalides felis)的控制效果，将受试化合物溶解于丙二醇/环亚甲基甘油醚(60∶40)中，然后稀释于牛血液中，至30ppm的最终测试浓度。将处理过的血液放于管中，所述管的底部用薄膜覆盖。使大约10只成年猫蚤透过薄膜以处理过的血液为食。在72小时后评价成年猫蚤的死亡率。
在所测的式1的化合物中，下列这些化合物获得50％或更大的死亡率：1，2，3，5，6，8，9，10，12，14，16，17，19，21，26，29，34，36，37，38，39，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，52，53，54，55，56，57，58，59，61，62，65，66，71，72，75，76，78，81，82，83，88，90，92，98，100，101，103，104，105，106，107，114，118，119，120，121，123，124，125，134，135，136，137，138，149，150，153，154，155，156，157，161，166，167，169，172，179，186，188，189，190，191，192，193，196，199，203，204，206，207，208，210，211，216，217，218，219，223，224，225，230，280，281，289，290，294，295，301，312，314，318，319，323，324，327，331，343，346，348，350，360，361，362，363，364，369，371，372，373，374，378，382，383，385，389，391，393，406，411，420，421，422，423，431，435，438，440，461，466，468，469，470，471，473，475，476，477，478，479，480，490，491，492，493，494，495，496，497，498，500，503，511，513，521，528，589，590，592，596，597，599，604和606。
测试I
为评价对猫蚤(Ctenocephalides felis)的控制效果，将受试化合物溶于丙酮∶水(75∶25)中，至500ppm的最终测试浓度。然后将20μL500ppm的溶液施加到管底部的滤纸上。使管干燥3小时。然后将大约10只成年跳蚤加入到管中，并且将管封口。48小时后评价跳蚤的死亡率。
在所测的式1的化合物中，下列这些化合物获得50％或更大的死亡率：5，6，10，12，19，21，22，23，26，27，28，38，39，40，41，42，43，44，45，47，48，50，54，56，57，59，61，62，63，65，70，71，72，75，81，82，83，102，107，108，114，115，121，124，136，138，141，151，154，161，166，173，186，193，196，197，203，204，208，211，216，218，224，229，232，281，290，291，295，301，310，321，343，350，353，357，360，361，364，408，419，424，437，446，450，461，464，466，468，470，471，474，476，483，485，487，490，491，492，493，494，496，498，501，507，520，521，576，597和599。
测试J
为评价向小鼠口腔施用受试化合物后对猫蚤(Ctenocephalidesfelis)的控制效果，使小鼠(约30g，雄性，得自Charles RiverLaboratories，Wilmington，MA)以10mg/kg的量口服溶于丙二醇/环亚甲基甘油醚(60∶40)中的受试化合物。在口服受试化合物两小时后，向每只小鼠施加大约8至16只成年跳蚤。然后在向小鼠施加跳蚤48小时后，评价跳蚤的死亡率。
在所测的式1的化合物中，下列这些化合物获得20％或更大的死亡率：2，10，19，41，42，43，44，45，46，47，51，56，57，59，61，63，72，75，80，81，82，83，88，92，96，101，104，105，106，107，111，119，120，121，123，124，136，137，140，148，151，154，169，186，319，461，475，476，477，493，497，498，588和599。

Claims (10)

1.式1的化合物，
 
    其中
X为O；
Y为O；
R1为苯基或6元杂芳环，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19；
R2为C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基或CR5R6CH2OR21；或
R2为C4-C7环烷基烷基，其任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C2烷基、1个环丙基和1个CF3；
R3和R4与邻接的连接氮和碳原子合在一起形成任选取代的环R-2
；
Z为C(R8a)=C(R8b)，前提条件是所述C(R8a)=C(R8b)部分定向，使得与R8b键合的碳原子如式1中的R3那样连接；
每个R5独立地为H、F、Cl、氰基或C1-C4烷基；
每个R6独立地为H、F、Cl或CH3；
R8a为H；
R8b为H或F；
每个R12独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R13独立地为C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基或N(CH2Z2CH2)；
每个R19独立地为C1-C4烷基；
每个R20独立地为H或C1-C4烷基；
每个R21独立地为H或C1-C4烷基；
每个n独立地为0、1或2；
并且
每个Z2独立地为CH2CH2、CH2CH2CH2或CH2OCH2。
2.权利要求1的化合物，其中
R1为苯基或吡啶基，每个任选被1至3个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、S(O)nR12、S(O)2R13、C1-C4烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、SF5、Si(CH3)3、CHO、羟基、OC(O)R19和N(R20)C(O)R19。
3.权利要求1或2的化合物，其中
每个R5独立地为H或C1-C4烷基。
4.权利要求3的化合物，其中
每个R5独立地为H或甲基。
5.权利要求1-4中任一项的化合物，其中
R6为H。
6.权利要求1的化合物，所述化合物选自
3-(2,4-二氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-(2,2,2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；
3-(4-氟苯基)-2-羟基-4-氧代-1-(2,2,2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐；和
2-羟基-4-氧代-3-苯基-1-(2,2,2-三氟乙基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐。
7.包含权利要求1-6中任一项的化合物和至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选还包含至少一种附加的生物活性化合物或试剂。
8.权利要求7的组合物，其中所述至少一种附加的生物活性化合物或试剂选自阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、甲基谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺（氰虫酰胺）、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、氯蜱硫磷-甲基、可芬诺、螨死净、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、氟胺氰菊酯、大福松、伐虫脒、噻唑磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、吡蚜酮、pyrafluprole、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、N-[甲基[1-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙基]-λ4-硫酮]氨腈、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、昆虫致病细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。
9.用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生物有效量的权利要求1-6中任一项的化合物和至少一种载体。
10.非治疗目的的、用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的权利要求1的化合物。
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