CN102985427A - 制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇，特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-d-己糖醇的方法 - Google Patents

制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇，特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-d-己糖醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102985427A
CN102985427A CN2011800356701A CN201180035670A CN102985427A CN 102985427 A CN102985427 A CN 102985427A CN 2011800356701 A CN2011800356701 A CN 2011800356701A CN 201180035670 A CN201180035670 A CN 201180035670A CN 102985427 A CN102985427 A CN 102985427A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dideoxy
aforementioned
step approach
diaminostilbene
dehydrations
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800356701A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102985427B (zh
Inventor
G.施特罗伊肯斯
C.莱特曼
S.施奈德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Publication of CN102985427A publication Critical patent/CN102985427A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102985427B publication Critical patent/CN102985427B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备通式（I）、（II）和（III）的二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇，特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-己糖醇的方法，

Description

制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇,特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-己糖醇的方法
本发明涉及一种用于制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇，特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-己糖醇的方法。
由相应的二酮(2,6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷-4,8-二酮，(IV))制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇例如由Anhydrides of polyhydric alcohols. XIII. The amino derivatives of 1, 4:3, 6-dianhydro-mannitol, -sorbitol, and -L-iditol and their behaviour towards nitrous acid. Journal of the Chemical Society 1950; 371-374)已知。
DE 102009000661.3描述了一种一步法和优选两步法通过亚胺化(a)和随后氢化(b)制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇的方法。
本发明的目的是找到一种能够提供高产率和同时提供简化的加工处理和催化剂分离的方法。
该目的通过根据本发明的方法被完成。
本发明涉及一种由相应的二酮通过还原性胺化制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇的两步法，是通过：
(a) 在氨存在下进行亚胺化
和
(b) 在氢存在下进行催化氢化，
其特征在于 ：在步骤b)中使用至少一种固定床催化剂。
根据本发明的方法优选的主题是制备2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-己糖醇。其中通式(I)-(III)的三种立体异构体是已知的，2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-山梨糖醇DAS (I)、2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-甘露醇DAM (II)和2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-L-艾杜糖醇DAI (III)，它们由相应的二酮(2,6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷-4,8-二酮，(IV)) 制备：
Figure 693600DEST_PATH_IMAGE001
  。
所述三种立体异构体在2和5位上手性不同。这里氨基相对于稠合五元环的椅形（Sessel）形式可以是内内(I)、内外(II)或外外(III)位。
根据本发明的方法是通过在氨和氢及固定床氢化催化剂存在的条件下还原性胺化将二酮(IV)两步反应生成相应的二胺(I)至(III)进行的。首先，用氨将二酮(IV)转化成相应的二亚胺(V)，随后的氢化作用产生相应的二胺异构体(I)至(III)。
在第一步a)中，在使用或不使用亚胺化催化剂和/或有机溶剂的条件下，至少部分所用的二酮通过与氨反应被转化成二亚胺。
氨可以等摩尔量或过量加入。优选过量加入氨，特别优选使用大于10倍过量的氨。亚胺化之后二亚胺和二酮的比率应大于1，优选大于4和非常特别优选大于9。
为了加速亚胺化反应的平衡调整，优选使用亚胺化催化剂。由现有技术已知的亚胺化催化剂可用于此目的。适合的催化剂是，例如无机或有机的离子交换剂(参见EP 042 119)、载体化的杂多酸(参见DE 44 26 472)、酸性金属氧化物，特别是氧化铝和二氧化钛(参见EP 449 089)、含磺酸基团的有机聚硅氧烷(DE 196 27 265)和酸性沸石。特别优选酸性离子交换剂。当使用亚胺化催化剂时，反应温度可以为10至150℃、优选15至120℃和非常特别优选20至80℃。压力处于混合物的自压至500 bar。亚胺化反应优选在随后的氢化作用也可进行的压力下进行。
对于在亚胺化催化剂存在下的亚胺化反应来说，催化剂可以悬浮体催化剂的形式或固定床催化剂的形式存在。优选使用固定床催化剂。在一个特别优选的实施方案中，二酮和氨从底部向上连续行经用亚胺化催化剂填充的反应管。
尽管亚胺化可以在液氨中发生，但是优选在加入其它溶剂下进行。适合的溶剂是具有1至4个碳原子的一元醇，特别是甲醇；醚，特别优选是四氢呋喃(THF)、甲基叔丁基醚(MTBE)和二噁烷。优选甲醇。
在第二步b)中，在至少氨和氢存在下、和使用或不使用有机溶剂、在根据本发明使用的固定床催化剂上、在20至150℃、优选40至90℃的温度下和 3至500 bar、优选10至200 bar的压力下，将来自第一步a)的反应产物氢化，所述反应产物为进一步处理和/或加入另外的氨之后制得的形式。
使用的氢化催化剂原则上可以是所有催化亚胺基团与氢的氢化作用的催化剂。特别适合的是镍、铜、铁、钯、铑、钌和钴固定床催化剂，非常优选镍和钴固定床催化剂。为了增加活性、选择性和/或使用寿命，所述催化剂另外包含掺杂金属或其它改性剂。典型的掺杂金属是，例如 Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Mo、Ag、Ga、In、Bi和/或 Zr以及稀土金属。典型的改性剂是，例如催化剂的酸碱性能会受其影响的那些，例如碱金属和碱土金属或它们的化合物，优选Mg化合物和Ca化合物。特别优选模制的镍基和钴基氢化催化剂。
根据本发明，所述催化剂以成型体形式使用，例如挤出物或压制粉末的形式。可以使用完全接触型催化剂(Vollkontakte)、阮内型催化剂或载体化催化剂。优选阮内型催化剂或载体化催化剂。适合的载体材料是，例如硅藻土、二氧化硅、氧化铝、铝硅酸盐、二氧化钛、二氧化锆、铝-硅混合氧化物、氧化镁和活性炭。优选氧化铝和二氧化硅。可通过本领域技术人员已知的方式，例如通过浸渍、喷雾或沉淀将活性金属施于载体材料上。根据催化剂制备的类型，本领域技术人员已知的另外的制备步骤是必需的，例如干燥、煅烧、成型和活化。可任选加入另外的助剂例如石墨或硬脂酸镁用于成型。
在根据本发明的方法中，所述的催化剂用于步骤b)中二亚胺(V)和二酮(IV)的氢化。此方法可以分批或连续的方式进行。加入到氢化步骤中的混合物可以直接是在第一步a)中由二酮用氨亚胺化产生的，或在加入或除去组分例如氨、有机溶剂、碱、助催化剂和/或水之后得到的那些。氢化作用优选以连续的方式在固定床反应器中进行，其可以滴流（Riegel）方式或液相（Sumpf）方式进行操作。适合的反应器类型是，例如竖炉、盘式反应器或管束反应器。也可以将多个固定床反应器串联连接用于氢化，在该情况下每个反应器都选择性地以滴流方式和液相方式操作。
氢化作用需要的氢可以过量例如最高达10 000摩尔当量、或仅以反应消耗的氢，以及部分溶解在产物流中离开反应器的氢被跟踪的量加入到反应器中。在连续的操作方式中，氢可以同向流（Gleichstrom）或逆流的方式供应。也可以在已说明用于亚胺化步骤的溶剂存在下进行氢化。
在据本发明的方法中，特别优选使用的催化剂是：通过使用该催化剂得到对应于液体终产物的异构体分布，即DAS的比例为至少40%重量 (实施例3-5)。
本发明提供了一种DAS (I)的比例为至少40%重量的液体组合物，该组合物含有2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-山梨糖醇DAS (I)、2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-甘露醇DAM (II)和2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-L-艾杜糖醇DAI (III)。
下面的实施例用于帮助更详细地解释本发明。
实施例
实施例 1:
在1 L搅拌釜中装入75 g二酮在325 g甲醇中的溶液。反应器装有146 g 的Lewatit K2621作为固定床催化剂。注入89 g NH3并在40℃ 下将反应混合物搅拌18小时。随后将反应混合物通过N2过压转移到另一个装有94 g (水湿的)固定床镍载体化催化剂 (10.3%重量Ni/Al2 O3)的1 L的搅拌釜中。将该混合物加热到70℃和通过加入氢达到50 bar的总压使反应引发。压力在50 bar下保持恒定6小时。冷却和解压反应器之后，分离出含52%重量二氨基甘露醇、33%重量二氨基山梨糖醇和5%重量二氨基艾杜糖醇的混合物。二胺的总收率为90%重量。
实施例 2:
向二酮在甲醇中的5%重量浓度的溶液中加入80倍摩尔过量的NH3。将此溶液以50 mL/h连续加料通过亚胺化反应器。该亚胺化反应器装有50 mL的Lewatit K2621作为催化剂和以液相方式操作。亚胺化反应温度为50℃。
反应混合物离开亚胺化反应器后，用H2 (40 L/h 在标准压力下)处理和穿过滴流床反应器。滴流床反应器装有50mL镍载体化催化剂(10.3%重量 Ni/Al2O3)。氢化的反应温度为90℃。两个反应步骤中反应的总压力为200 bar。
二胺的总收率为96%重量。DAM、DAS和DAI的异构体分布为60:35:5%重量。
实施例 3:
如实施例 2，不同之处在于滴流床反应器装有镍-铜-铬载体化催化剂(7.5%重量 Ni，2.5%重量 Cu，0.8%重量 Cr/Al2O3)。二胺的总收率为95%重量。DAM、DAS和DAI的异构体分布为46:44:10% 重量。
实施例 4:
如实施例 2，不同之处在于滴流床反应器装有镍-铜载体化催化剂(7.8%重量 Ni，3.5%重量 Cu/Al2O3)。二胺的总收率为91%重量。DAM、DAS和DAI 的异构体分布为45:44:11%重量。

Claims (17)

1.由相应的二酮通过还原性胺化制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇的两步法，是通过下面方式进行的：
(a) 在氨存在下进行亚胺化
和
(b) 在氢存在下进行催化氢化，
其特征在于：在步骤b)中使用至少一种固定床催化剂。
2.根据权利要求1的两步法，用于由通式(IV)的相应的二酮(2,6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷-4,8-二酮) 制备2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-山梨糖醇，DAS (I)；2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-甘露醇，DAM (II)；和2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-L-艾杜糖醇，DAI (III)
其中通式(I)、(II)、(III)和（IV）如下：
Figure 11395DEST_PATH_IMAGE001
Figure 928535DEST_PATH_IMAGE002
  。
3.根据权利要求1或2的两步法，其特征在于：在第一步a)中，在亚胺化催化剂和/或有机溶剂存在下与氨进行反应。
4.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：步骤a)中的反应温度为10至150℃，优选为15至120℃之间和非常特别优选为20至80℃。
5.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：在步骤a)中用固定床催化剂进行反应。
6.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：在步骤a)中二酮和氨连续由底部向上行经用亚胺化催化剂填充的反应管。
7.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：在步骤a)中使用酸性离子交换剂。
8.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：在加入溶剂的情况下进行在步骤a)中的亚胺化，所述溶剂优选是具有1至4个碳原子的一元醇，特别是甲醇，和/或醚，优选THF、MTBE和二噁烷；甲醇是非常特别优选的。
9.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：在步骤b)中使用镍、铜、铁、钯、铑、钌和/或钴固定床催化剂，非常特别使用镍和/或钴固定床催化剂作为氢化催化剂。
10.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：所述氢化催化剂另外包含掺杂金属，特别是选自如下的掺杂金属：Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Mo、Ag、Ga、In、Bi和/或 Zr和/或稀土金属。
11.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：所述氢化催化剂另外包含改性剂，优选的改性剂是催化剂的酸碱性能会受其影响的那些，优选碱金属和碱土金属或它们的化合物，优选Mg化合物和/或Ca化合物。
12.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：使用的氢化催化剂是全面接触型催化剂、阮内型催化剂或载体化催化剂，优选阮内型催化剂和载体化催化剂。
13.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于： 所述氢化催化剂包含载体材料，所述载体材料选自硅藻土、二氧化硅、氧化铝、铝硅酸盐、二氧化钛、二氧化锆、铝-硅混合氧化物、氧化镁和活性炭，优选氧化铝和二氧化硅。
14.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：所述氢化作用在以滴流方式或液相方式进行操作的固定床反应器中、优选在选自竖炉、盘式反应器或管束反应器的反应器类型中以连续的方式进行。
15.根据前述权利要求中至少一项的两步法，其特征在于：所述氢化作用b)在已在亚胺化步骤a)中使用的溶剂、优选甲醇存在下进行。
16.根据前述权利要求中至少一项的两步法，用于制备2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-己糖醇DAS (I)、2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-甘露醇DAM (II)和2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-L-艾杜糖醇DAI (III) ，其中得到的异构体分布相当于含有DAS(I)的比例为至少40%重量的液体终产物。
17.液体组合物，含有2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-己糖醇DAS (I)、2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-甘露醇DAM (II)和2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-L-艾杜糖醇DAI (III) ，其中含有DAS(I)的比例为至少40%重量。
CN201180035670.1A 2010-07-23 2011-06-28 制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇,特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-d-己糖醇的方法 Expired - Fee Related CN102985427B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201010038310 DE102010038310A1 (de) 2010-07-23 2010-07-23 Verfahren zur Herstellung von Diamino-dianhydro-dideoxy-hexitolen, besonders bevorzugt 2,5-Diamino-1,4:3,6-Dianhydro-2,5-Dideoxy-D-Hexitol
DE102010038310.4 2010-07-23
PCT/EP2011/060825 WO2012010385A1 (de) 2010-07-23 2011-06-28 Verfahren zur herstellung von diamino-dianhydro-dideoxy-hexitolen, besonders bevorzugt 2,5-diamino-1,4:3,6-dianhydro-2,5-dideoxy-d-hexitol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102985427A true CN102985427A (zh) 2013-03-20
CN102985427B CN102985427B (zh) 2015-05-06

Family

ID=44509789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180035670.1A Expired - Fee Related CN102985427B (zh) 2010-07-23 2011-06-28 制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇,特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-d-己糖醇的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9029412B2 (zh)
EP (1) EP2595990A1 (zh)
JP (1) JP2013533275A (zh)
CN (1) CN102985427B (zh)
DE (1) DE102010038310A1 (zh)
WO (1) WO2012010385A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5943418B2 (ja) * 2012-01-24 2016-07-05 国立大学法人静岡大学 植物生長調節剤
JP6103992B2 (ja) * 2013-03-05 2017-03-29 長瀬産業株式会社 ポリイミド
EP3107891B1 (de) * 2014-02-19 2018-09-26 Basf Se Verfahren zur reduktiven aminierung von aldehyden
CN112973716B (zh) * 2019-12-16 2023-08-18 山西腾茂科技股份有限公司 加氢精制催化剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1434826A (zh) * 2000-06-09 2003-08-06 罗凯脱兄弟公司 纯化含有氢化糖的至少一种内部脱水产物的组合物的方法
WO2010089223A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von 2,6-dioxabicyclo-(3.3.0)-octan-4,8-dion
WO2010089171A2 (de) * 2009-02-04 2010-08-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von aminogruppen tragenden, multizyklischen ringsystemen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3021955A1 (de) 1980-06-12 1981-12-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung primaerer mono- und diamine aus oxoverbindungen
DE4010227A1 (de) 1990-03-30 1991-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin
DE4426472A1 (de) 1993-07-27 1995-02-02 Du Pont Herstellung von Isophorondiamin
DE19627265A1 (de) 1996-07-06 1998-01-08 Degussa Verfahren zur Herstellung primärer und/oder sekundärer Amine aus Oxoverbindungen
EP1106600B1 (de) * 1999-12-06 2004-08-04 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE10142635A1 (de) * 2001-08-31 2003-03-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isophorondiamin (IPDA, 3-Aminomethyl-3,5,5,-trimethylcyclohexylamin)
CN1279043C (zh) * 2004-12-13 2006-10-11 郑州大学 新型c12高碳糖及其衍生物、其制备方法和用途
DE102006006625A1 (de) 2006-02-14 2007-08-16 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminen durch Konditionierung des Katalysators mit Ammoniak
DE102007011483A1 (de) 2007-03-07 2008-09-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1434826A (zh) * 2000-06-09 2003-08-06 罗凯脱兄弟公司 纯化含有氢化糖的至少一种内部脱水产物的组合物的方法
WO2010089171A2 (de) * 2009-02-04 2010-08-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von aminogruppen tragenden, multizyklischen ringsystemen
WO2010089223A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von 2,6-dioxabicyclo-(3.3.0)-octan-4,8-dion

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GERRIT LIMBERG，等: "Synthetic Approach to N -Alkylated 2,5-Diamino-2,5-dideoxy-1,4;3,6- dianhydroalditols by Reductive Alkylation", 《SYNTHESIS》, vol. 1994, no. 3, 31 March 1994 (1994-03-31), pages 317 - 321, XP055006214, DOI: doi:10.1055/s-1994-25468 *
THIEM JOACHIM，等: "SYNTHESIS AND PROPERTIES OF POLYAMIDES DERIVED FROM ANHYDRO- AND DIANHYDROALDITOLS", 《MAKROMOL. CHEM.》, vol. 192, no. 9, 1 January 1991 (1991-01-01), pages 2163 - 2182, XP009076069, DOI: doi:10.1002/macp.1991.021920922 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102985427B (zh) 2015-05-06
JP2013533275A (ja) 2013-08-22
EP2595990A1 (de) 2013-05-29
WO2012010385A1 (de) 2012-01-26
US9029412B2 (en) 2015-05-12
US20130116451A1 (en) 2013-05-09
DE102010038310A1 (de) 2012-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cui et al. Cobalt nanoparticles supported on N-doped mesoporous carbon as a highly efficient catalyst for the synthesis of aromatic amines
WO2003035582B1 (en) Hydrogenolysis of 6-carbon sugars and other organic compounds
CN110105223A (zh) 一种连续法制备1,3-环己二甲胺的方法
WO2017079965A1 (zh) 一种用于聚醚多元醇胺化的催化剂及其制备方法和利用该催化剂制备聚醚胺的方法
CN101704753A (zh) 以乙醇胺和氨为原料在临氢条件下制备为乙二胺的方法
CN102985427B (zh) 制备二氨基-二脱水-二脱氧己糖醇,特别优选2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-d-己糖醇的方法
JP2004516308A (ja) ニトリルおよびイミンの水素化により第一級および第二級アミンを製造する方法
JP2009527523A (ja) 炭化水素の直接アミノ化法
WO2008018148A1 (fr) Procédé servant à produire un composé aminé
CN101903330B (zh) 一步还原性胺化
CN105801436A (zh) N,n,n’-三甲基-n’-羟乙基-乙二胺的合成方法
CN100465145C (zh) 1,4-环己烷二甲醇的制备方法
CN102091641A (zh) 一种负载型银钴或银镍还原氨解催化剂及其制备方法和用途
CN110615754A (zh) 一种5-甲基-2-吡咯烷酮的合成方法
KR100738232B1 (ko) 혼합 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 상기 촉매를 사용한장쇄 지방족 삼차 아민의 제조방법
CN111635382B (zh) 一种双金属催化合成5-[(苯基氨基)甲基]-2-呋喃甲醇的方法
CN101643423A (zh) 利用盐酸转位制备3,3’－二氯联苯胺盐酸盐的方法
CN111196763A (zh) 一种3-羟基丙腈加氢生产3-氨基丙醇的催化剂及其制备方法
CN102229582B (zh) 一种4-环己基吗啉的合成方法
JP6567662B2 (ja) 第一級イソヘキシドアミン類を合成するための方法
CN110483242B (zh) 一种1,4-丁炔二醇加氢合成1,4-丁二醇的方法
JP4416915B2 (ja) ３級アミンの製造法
CN101531574A (zh) 一种制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法
JP4383726B2 (ja) アミンの製造法
CZ360296A3 (cs) Způsob výroby směsi cyklohexylaminu a dicyklohexylaminu

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150506

Termination date: 20160628

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee