CH701181B1

CH701181B1 - Preparation of polyhalogenated perhaloalkylaniline useful as intermediate for the synthesis of agrochemicals by reacting benzene containing compound with ammonia in the presence of potassium fluoride, and reacting with halogenating agent

Info

Publication number: CH701181B1
Application number: CH01098/10A
Authority: CH
Inventors: Keki Hormusji Gharda
Original assignee: Keki Hormusji Gharda
Priority date: 2009-11-12
Filing date: 2010-07-05
Publication date: 2010-12-15
Also published as: AU2010100312A4; AU2010100312A6; WO2011058576A1; BRPI1002140A2; AR078133A1

Abstract

Preparing polyhalogenated perhaloalkylaniline comprises reacting, in a polar solvent from N-methylpyrrolidone, dimethylsulfone, N,N-dimethylimidazolidinone or diphenyl sulfone, preferably N-methylpyrrolidone, a benzene containing compound with ammonia, in the presence of an alkali halide, preferably potassium fluoride, at 200-300, preferably 235-250[deg] C and 20-50, preferably 25-42 kg/cm 2>to form 2-halo-perhaloalkyl aniline; and#reacting 2-halo-perhaloalkylaniline formed in step (A) with a halogenating agent to form a polyhalogenated perhaloalkylaniline. Preparing polyhalogenated perhaloalkylaniline comprises: (A) reacting, in a polar solvent from N-methylpyrrolidone, dimethylsulfone, N,N-dimethylimidazolidinone or diphenyl sulfone, preferably N-methylpyrrolidone, a compound of formula (I) with ammonia, in the presence of an alkali halide, preferably potassium fluoride, at 200-300, preferably 235-250[deg] C and 20-50, preferably 25-42 kg/cm 2>to form 2-halo-perhaloalkyl aniline; and (B) reacting 2-halo-perhaloalkylaniline formed in step (A) with a halogenating agent to form a polyhalogenated perhaloalkylaniline. R 1, R 2halo; and R 3perhaloalkyl. [Image].

Description

Gebiet der ErfindungField of invention

[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von polyhalogeniertem Perhalogenalkylanilin, das als Zwischenprodukt für die Synthese von Agrochemikalien von Nutzen ist. The present invention relates to a process for the preparation of polyhalogenated perhaloalkylaniline, which is useful as an intermediate for the synthesis of agrochemicals.

[0002] Insbesondere geht es bei der vorliegenden Erfindung um ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin. In particular, the present invention relates to a process for the preparation of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline.

Hintergrund der Erfindung und Stand der TechnikBackground of the Invention and Prior Art

[0003] p-Chlorbenzotrifluorid ist in handelsüblichen Mengen leicht verfügbar und kann typischerweise als Ausgangsstoff zum Aufpfropfen von Monomethylamin oder Dialkylamin auf einen deaktivierten aromatischen Ring verwendet werden. [0003] p-Chlorobenzotrifluoride is readily available in commercially available quantities and can typically be used as a starting material for grafting monomethylamine or dialkylamine onto a deactivated aromatic ring.

[0004] p-Chlorbenzotrifluorid kann in einem im Wesentlichen nichtwässrigen Lösungsmittel, das mit den Reaktionsteilnehmern nicht reaktionsfähig ist, in Gegenwart einer katalytisch wirksamen Menge eines Katalysatorsystems aus einer ausgewählten Kupferverbindung und einem ausgewählten alkalischen Halogenidsalz bei einem vorbestimmten Druck und bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 240 °C aminiert werden, um p-Aminobenzotrifluorid herzustellen. Der Umwandlungsgrad ist jedoch niedrig, und die Ausbeuten sind dementsprechend zu gering, um als industrielles Verfahren anerkannt zu werden. Die Synthese von p-Aminobenzotrifluorid aus p-Chlorbenzotrifluorid ist also bisher in einem kommerziellen Massstab unwirtschaftlich. P-Chlorobenzotrifluoride can in a substantially non-aqueous solvent that is not reactive with the reactants, in the presence of a catalytically effective amount of a catalyst system of a selected copper compound and a selected alkaline halide salt at a predetermined pressure and at a temperature in the range of 150 to 240 ° C can be aminated to produce p-aminobenzotrifluoride. However, the degree of conversion is low and the yields are accordingly too low to be recognized as an industrial process. The synthesis of p-aminobenzotrifluoride from p-chlorobenzotrifluoride has thus far been uneconomical on a commercial scale.

[0005] Arylhalogenide, vor allem aktivierte Arylhalogenide, wurden mit wässrigem Ammoniak in Gegenwart eines Kupfersalzes als Katalysator ammonolysiert, um entsprechende aromatische Amine zu erhalten. Dieses Verfahren ist jedoch nicht geeignet für die Ammonolyse von p-Chlorbenzotrifluorid, da p-Aminobenzotrifluorid in einem wässrigen Medium leicht zu p-Aminobenzoesäure oder Anilin hydrolysiert wird. Durch Ammonolyse von p-Chlorbenzotrifluorid in einem nichtwässrigen Medium unter Verwendung von Kupferverbindungen als alleinigem Katalysator werden die Hydrolyseprobleme signifikant verringert, doch entsteht nur eine geringe Menge des gewünschten p-Aminobenzotrifluorids. Aryl halides, especially activated aryl halides, were ammonolyzed with aqueous ammonia in the presence of a copper salt as a catalyst in order to obtain corresponding aromatic amines. However, this method is not suitable for the ammonolysis of p-chlorobenzotrifluoride because p-aminobenzotrifluoride is easily hydrolyzed to p-aminobenzoic acid or aniline in an aqueous medium. Ammonolysis of p-chlorobenzotrifluoride in a non-aqueous medium using copper compounds as the sole catalyst reduces the hydrolysis problems significantly, but produces only a small amount of the desired p-aminobenzotrifluoride.

[0006] Das James S. Dix erteilte US-Patent Nr. 3 484 487 offenbart die Verwendung von Kupferchlorid und nichtpolaren organischen Lösungsmitteln wie N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid und Dimethylformamid für die Aminierung von Arylhalogeniden. Diese Lösungsmittel sind nicht geeignet für die Herstellung von p-Aminobenzotrifluorid, da es in einem signifikanten Mass zur Transaminierung kommt, so dass unerwünschtes N,N ́-Dimethylaminobenzotrifluorid entsteht. U.S. Patent No. 3,484,487, issued to James S. Dix, discloses the use of copper chloride and non-polar organic solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide and dimethylformamide for the amination of aryl halides. These solvents are not suitable for the production of p-aminobenzotrifluoride, since transamination occurs to a significant extent, so that undesired N, N'-dimethylaminobenzotrifluoride is formed.

[0007] Die Synthese von Anilinen wurde im Allgemeinen durch Hydrierung aromatischer Nitroverbindungen durchgeführt. Diese Technik eignet sich jedoch nicht in Gegenwart von Substituenten an dem Benzolring, die anfällig sind für Hydrogenolyse, was zu einer Reihe von Nebenreaktionen führt. Darüber hinaus ist 4-Nitrobenzotrifluorid sehr schwer herzustellen, da die Nitrierung von Benzotrifluorid signifikante Mengen des meta-lsomers liefert. The synthesis of anilines has generally been carried out by hydrogenation of aromatic nitro compounds. However, this technique is not useful in the presence of substituents on the benzene ring which are susceptible to hydrogenolysis, which leads to a number of side reactions. In addition, 4-nitrobenzotrifluoride is very difficult to make because nitration of benzotrifluoride yields significant amounts of the meta-isomer.

[0008] p-Aminobenzotrifluorid kann man auch durch Ammonolyse von p-Chlorbenzotrifluorid in Gegenwart von Kupfer(l)-chlorid und Kaliumfluorid (J. Org. Chem. 44, 4731 (1970)) erhalten. Die Reaktionsbedingungen sind jedoch zu drastisch, die Umsetzungsgrade sind niedrig, und die Ausbeuten sind für ein industrielles Verfahren sehr gering. [0008] p-Aminobenzotrifluoride can also be obtained by ammonolysis of p-chlorobenzotrifluoride in the presence of copper (I) chloride and potassium fluoride (J. Org. Chem. 44, 4731 (1970)). However, the reaction conditions are too drastic, the degrees of conversion are low and the yields are very low for an industrial process.

[0009] Das US-Patent Nr. 4 096 185 offenbart die Synthese von p-Aminobenzotrifluorid ausgehend von p-Chlorbenzotrifluorid in Gegenwart einer Alkalimetallhalogenide und Kupferverbindungen enthaltenden Katalysatorkombination in Gegenwart nichtwässriger Lösungsmittel wie Alkanole, aromatische Nitrile, aliphatische Dinitrile, Glycolether und dergleichen bei superatmosphärischem Druck und einer Temperatur im Bereich von etwa 150 bis 240 °C. US Pat. No. 4,096,185 discloses the synthesis of p-aminobenzotrifluoride starting from p-chlorobenzotrifluoride in the presence of a catalyst combination containing alkali metal halides and copper compounds in the presence of non-aqueous solvents such as alkanols, aromatic nitriles, aliphatic dinitriles, glycol ethers and the like in the case of Pressure and a temperature in the range of about 150 to 240 ° C.

[0010] Die US-Patente Nr. 2 194 925 und 2 194 926 offenbaren die Umsetzung bestimmter Nitrohalogenbenzotrifluoride mit Ammoniak in einem Lösungsmittel und in Gegenwart eines Kupfersalzes, um Nitroaminobenzotrifluoride herzustellen. U.S. Patent Nos. 2,194,925 and 2,194,926 disclose reacting certain nitrohalobenzotrifluorides with ammonia in a solvent and in the presence of a copper salt to produce nitroaminobenzotrifluorides.

[0011] Das den Farbenfabriken Bayer AG erteilte Britische Patent Nr. 1 164 223 beschreibt die Herstellung von Trifluormethylanilin durch Hydrolyse der entsprechenden Trifluormethylphenylisocyanate. British Patent No. 1,164,223, issued to the Bayer AG paint factory, describes the preparation of trifluoromethylaniline by hydrolysis of the corresponding trifluoromethylphenyl isocyanates.

[0012] In Tetrahedron Letters, 1975, 143 (T. Cohen und J.G. Tirpak) wird die durch Kupferverbindungen katalysierte Ullman-Kopplung und Ammonolyse von aktivierten Arylhalogeniden beschrieben. Für die Ammonolyse wird jedoch kein Alkalimetall oder Ammoniumhalogenid verwendet. Es wird die Ammonolyse von Aryliodiden und -bromiden beschrieben, die bekanntlich leichter aminieren als Arylchloride. In Tetrahedron Letters, 1975, 143 (T. Cohen and J.G. Tirpak) the Ullman coupling catalyzed by copper compounds and ammonolysis of activated aryl halides is described. However, no alkali metal or ammonium halide is used for ammonolysis. It describes the ammonolysis of aryl iodides and bromides, which are known to amine more easily than aryl chlorides.

[0013] Das an Jean-Marc Ricca, Lyons, Frankreich, erteilte US-Patent Nr. 5 401 882 offenbart die Synthese deaktivierter Aniline durch Umsetzung von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid mit Dimethylformamid in Gegenwart von Alkalimetallhydroxid bei einer Temperatur im Bereich zwischen 150 und 250 °C. Dieses Patent spricht auch über die Chlorierung des Dialkylderivats und anschliessende Dealkylierung des Dialkylanilins durch Chlorierung unter UV-Licht oder unter Verwendung einer stöchiometrischen Menge Pyridinsalz bei einer erhöhten Temperatur. US Patent No. 5,401,882, issued to Jean-Marc Ricca, Lyons, France, discloses the synthesis of deactivated anilines by reacting 3,4-dichlorobenzotrifluoride with dimethylformamide in the presence of alkali metal hydroxide at a temperature in the range between 150 and 250 ° C. This patent also talks about the chlorination of the dialkyl derivative and subsequent dealkylation of the dialkyl aniline by chlorination under UV light or using a stoichiometric amount of pyridine salt at an elevated temperature.

[0014] Polyhalogenierte Trifluormethylaniline werden auch hergestellt durch Ammonolyse von polyhalogeniertem Benzotrifluorid in Gegenwart eines alkalischen Halogenids bei einer Temperatur im Bereich zwischen 150 °C und 350 °C. Die WO 00/35 851/2000 spricht über die Synthese von 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, ausgehend von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in Gegenwart alkalischer Fluoride wie Lithiumfluorid und Ammoniak in Gegenwart von N-Methylpyrrolidon bei 250 °C, so dass sich ein Umwandlungsgrad von 97% und eine Selektivität von 87% ergibt. Der Hauptnachteil des obigen Verfahrens ist die Synthese von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in hoher Ausbeute und Reinheit. Die Chlorierung von p-Chlorbenzotrifluorid ergibt eine Mischung von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in 72% GLC-Umwandlungen, 3,4-Dichlor- und -Tetrachlorbenzotrifluorid. Das Verfahren zur Gewinnung von reinem 3,4,5-lsomer aus dieser Mischung durch Fraktionierung und anschliessende Kristallisation ist sehr mühsam und industriell nicht machbar. Darüber hinaus erhält man trotz der Verwendung sehr reiner Zwischenprodukte eine beachtliche Menge an unerwünschtem Isomer (3-Amino-4,5-dichlorbenzotrifluorid). Polyhalogenated trifluoromethylanilines are also prepared by ammonolysis of polyhalogenated benzotrifluoride in the presence of an alkaline halide at a temperature in the range between 150 ° C and 350 ° C. WO 00/35 851/2000 talks about the synthesis of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, starting from 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in the presence of alkaline fluorides such as lithium fluoride and ammonia in the presence of N-methylpyrrolidone at 250.degree so that a degree of conversion of 97% and a selectivity of 87% results. The main disadvantage of the above process is the synthesis of 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in high yield and purity. Chlorination of p-chlorobenzotrifluoride yields a mixture of 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in 72% GLC conversions, 3,4-dichloro- and tetrachlorobenzotrifluoride. The process for obtaining pure 3,4,5-isomer from this mixture by fractionation and subsequent crystallization is very laborious and not industrially feasible. In addition, despite the use of very pure intermediates, a considerable amount of undesired isomer (3-amino-4,5-dichlorobenzotrifluoride) is obtained.

[0015] Eine weitere Methode zur Erzeugung von 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid mit einer hohen Ausbeute und Reinheit ist die Durchführung einer Denitrochlorierung von 4-Chlor-3,5-dinitrobenzotrifluorid in Gegenwart eines Katalysators, wie in dem GB-Patent 2,154,581 A beschrieben. Selbst wenn das Verfahren 3,4,5-Trichlorbenzotrifluorid in hoher Ausbeute und Reinheit erzeugt, sind die Reaktionsbedingungen zu drastisch für ein industrielles Verfahren. Another method for producing 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride with a high yield and purity is to carry out a denitrochlorination of 4-chloro-3,5-dinitrobenzotrifluoride in the presence of a catalyst, as in GB patent 2,154,581 A described. Even if the process produces 3,4,5-trichlorobenzotrifluoride in high yield and purity, the reaction conditions are too severe for an industrial process.

[0016] Es besteht daher ein Bedarf an der Herstellung polychlorierter p-Trifluormethylaniline, typischerweise 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, aus leicht verfügbaren Rohstoffen auf einfache und kostengünstige Weise auf industriellem Niveau mit hoher Ausbeute und Reinheit. There is therefore a need to produce polychlorinated p-trifluoromethylanilines, typically 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, from readily available raw materials in a simple and inexpensive manner on an industrial scale with high yield and purity.

Aufgaben der ErfindungObjects of the invention

[0017] Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dihalogen-4-perhaIogenalkylanilin unter Verwendung handelsüblicher Rohstoffe bereitzustellen. It is an object of the present invention to provide a process for the preparation of 2,6-dihalo-4-perhalogenoalkylaniline using commercially available raw materials.

[0018] Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines einfachen und kommerziell attraktiven Verfahrens zur Herstellung von 2,6-Dihalogen-4-trifluormethylanilin mit hoher Ausbeute und Reinheit. Another object of the present invention is to provide a simple and commercially attractive process for the production of 2,6-dihalo-4-trifluoromethylaniline in high yield and purity.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

[0019] Gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von polyhalogeniertem Perhalogenalkylanilin bereitgestellt, das die folgenden Schritte umfasst: a) Umsetzen, in einem polaren Lösungsmittel, einer Verbindung der Formel (I) According to the present invention, a process for the preparation of polyhalogenated perhaloalkylaniline is provided which comprises the following steps: a) Reacting, in a polar solvent, a compound of the formula (I)

Formel (I) worin: R1 und R2 jeweils Elemente der Halogengruppe enthalten; und R3 Perhalogenalkyl ist, mit Ammoniak, in Gegenwart eines Alkalihalogenids, bei einer Temperatur von etwa 200 °C bis etwa 300 °C und einem Druck von etwa 20 bis etwa 50 kg/cm<2>, um 2-Halogen-perhalogenalkylanilin zu bilden; und b) Umsetzen des in Schritt a) gebildeten 2-Halogen-perhalogenalkylanilins mit einem Halogenierungsmittel, um ein polyhalogeniertes Perhalogenalkylanilin zu bilden. Formula (I) wherein: R1 and R2 each contain elements of the halogen group; and R3 is perhaloalkyl, with ammonia, in the presence of an alkali halide, at a temperature of about 200 ° C to about 300 ° C and a pressure of about 20 to about 50 kg / cm 2 to form 2-halo-perhaloalkylaniline; and b) reacting the 2-halo-perhaloalkylaniline formed in step a) with a halogenating agent to form a polyhalogenated perhaloalkylaniline.

Ausführliche Beschreibung der ErfindungDetailed description of the invention

[0020] Gemäss der vorliegenden Erfindung erhält man eine polyhalogenierte Perhalogenalkylanilinverbindung durch a) Umsetzen einer Verbindung der Formel (I) mit Ammoniak in Gegenwart eines Alkalihalogenids und bei einer Temperatur von etwa 200 °C bis etwa 300 °C und einem Druck von etwa 20 bis etwa 50 kg/cm<2>, um 2-Halogen-perhalogenalkylanilin zu bilden; und durch b) Umsetzen des in Schritt a) gebildeten 2-Halogen-perhalogenalkylanilins mit einem Halogenierungsmittel, um ein polyhalogeniertes Perhalogenalkylanilin zu bilden. According to the present invention, a polyhalogenated perhaloalkylaniline compound is obtained by a) Reacting a compound of the formula (I) with ammonia in the presence of an alkali halide and at a temperature of about 200 ° C. to about 300 ° C. and a pressure of about 20 to about 50 kg / cm 2 to form 2-halogen to form perhaloalkylaniline; and through b) reacting the 2-halo-perhaloalkylaniline formed in step a) with a halogenating agent to form a polyhalogenated perhaloalkylaniline.

Formel (I) Formula (I)

[0021] Worin R1 und R2 Elemente der Halogengruppe enthalten und R3 eine Perhalogenalkylgruppe ist. Wherein R1 and R2 contain elements of the halogen group and R3 is a perhaloalkyl group.

[0022] Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind R1 und R2 Chlor und R3 ist Trifluormethyl. Die Verbindung der Formel I ist typischerweise 3,4-Dichlorbenzotrifluorid. In a preferred embodiment of the present invention, R1 and R2 are chlorine and R3 is trifluoromethyl. The compound of Formula I is typically 3,4-dichlorobenzotrifluoride.

[0023] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das polyhalogenierte Perhalogenalkylanilin 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin. According to a preferred embodiment of the present invention, the polyhalogenated perhaloalkylaniline is 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline.

[0024] Ein Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin aus 3,4-Dichlorbenzotrifluorid ist in dem nachfolgenden Reaktionsschema dargestellt. A process for the preparation of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline from 3,4-dichlorobenzotrifluoride is shown in the following reaction scheme.

2,6-Dichloro-4-trifluoromethylaniline vonstatten als die von p-Chlorbenzotrifluorid. Das resultierende 2-Chlor-4-trifluormethylanilin wird dann weiter chloriert, um das gewünschte Molekül 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin zu erhalten. 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline than that of p-chlorobenzotrifluoride. The resulting 2-chloro-4-trifluoromethylaniline is then further chlorinated to obtain the desired molecule of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline.

[0025] Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird 3,4-Dichlorbenzotrifluorid in hoher Ausbeute und Reinheit durch Chlorierung von handelsüblichem p-Chlorbenzotrifluorid hergestellt. Die Ammonolyse von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid ist einfacher und leichter als die von p-Chlorbenzotrifluorid, was einen wesentlich höheren Umwandlungsgrad als bei p-Chlorbenzotrifluorid ergibt. 3,4-Dichlorbenzotrifluorid wird mit wasserfreiem Ammoniak in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, das unter den Reaktionsbedingungen mit den Reaktionsteilnehmern nicht reaktionsfähig ist, ammonolysiert. Die Ammonolyse wird in Gegenwart von Alkalihalogeniden unter einem Druck von 20 bis 50 kg/cm<2>, mehr bevorzugt 25 bis 42 kg/cm<2>, und in einem Temperaturbereich von etwa 200 °C bis etwa 300 °C, mehr bevorzugt im Temperaturbereich von 235 °C bis 250 °C durchgeführt. Während der Ammonolyse können katalytische Mengen einer Kupferverbindung verwendet werden. In a preferred embodiment of the present invention, 3,4-dichlorobenzotrifluoride is produced in high yield and purity by chlorination of commercially available p-chlorobenzotrifluoride. The ammonolysis of 3,4-dichlorobenzotrifluoride is simpler and easier than that of p-chlorobenzotrifluoride, which results in a significantly higher degree of conversion than that of p-chlorobenzotrifluoride. 3,4-dichlorobenzotrifluoride is ammonolyzed with anhydrous ammonia in the presence of a polar solvent which is not reactive with the reactants under the reaction conditions. The ammonolysis is in the presence of alkali halides under a pressure of 20 to 50 kg / cm 2, more preferably 25 to 42 kg / cm 2, and in a temperature range of about 200 ° C to about 300 ° C, more preferred carried out in the temperature range from 235 ° C to 250 ° C. Catalytic amounts of a copper compound can be used during ammonolysis.

[0026] Das Alkalihalogenid ist vorzugsweise Kaliumfluorid. The alkali halide is preferably potassium fluoride.

[0027] Zunächst wird wasserfreier Ammoniak in einem Überschuss von 5–6 m/m verwendet. Im Verlauf der Reaktion wird weiterer Ammoniak zugeführt, um den Reaktordruck aufrechtzuerhalten und Nebenreaktionen zu minimieren, die aufgrund der Absenkung der Ammoniakkonzentrationen bei höherer Temperatur überwiegen. First, anhydrous ammonia is used in an excess of 5-6 m / m. In the course of the reaction, further ammonia is added in order to maintain the reactor pressure and to minimize side reactions that predominate due to the lowering of the ammonia concentrations at higher temperatures.

[0028] Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das bei dem vorliegenden Verfahren verwendete Lösungsmittel jedes Lösungsmittel oder ein Gemisch von Lösungsmitteln sein, die sich unter den Reaktionsbedingungen nicht zersetzen und gegenüber den Reaktionsteilnehmern inert sind. Das verwendete Lösungsmittel ist vorzugsweise ein polares Lösungsmittel. Das polare Lösungsmittel ist aus einer aus N-Methylpyrrolidin, N,N-Dimethylimidazolidinon, Diphenylsulfon und Dimethylsulfon bestehenden Gruppe ausgewählt. N-Methylpyrrolidon ist das Lösungsmittel der Wahl, da es mit den Reaktionsteilnehmern nicht interagiert und gleichzeitig Kaliumfluorid solubilisiert. In a preferred embodiment of the present invention, the solvent used in the present process can be any solvent or mixture of solvents that do not decompose under the reaction conditions and are inert to the reactants. The solvent used is preferably a polar solvent. The polar solvent is selected from a group consisting of N-methylpyrrolidine, N, N-dimethylimidazolidinone, diphenyl sulfone and dimethyl sulfone. N-methylpyrrolidone is the solvent of choice because it does not interact with the reactants and at the same time solubilizes potassium fluoride.

[0029] Gemäss der vorliegenden Erfindung ist es möglich, p-Trifluormethylanilinderivate in einem einzigen Schritt aus den entsprechenden p-Halogen-benzotrifluoriden herzustellen. Die erzielten Ergebnisse sind jedoch insgesamt besser, wenn das Ausgangsmaterial dihalogenierte oder trihalogenierte Derivate von p-Benzotrifluorid sind. According to the present invention it is possible to prepare p-trifluoromethylaniline derivatives in a single step from the corresponding p-halogenobenzotrifluorides. However, the results obtained are overall better when the starting material is dihalogenated or trihalogenated derivatives of p-benzotrifluoride.

[0030] Bei einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung wird die Halogenierung des substituierten p-Trifluormethylanilins mit Halogenierungsmitteln wie Chlor, Thionylchlorid, Sulfurylchlorid, PCI5 und dergleichen bei Temperaturen im Bereich zwischen 0 °C und 100 °C, vorzugsweise bei 0 °C bis 70 °C durchgeführt. Unter den verschiedenen Halogenen ist Chlor das bevorzugte Halogen, sofern kein spezielles Halogen gewünscht wird. Die verwendete Menge an Halogenierungsmittel ist auf einen Überschuss von 10 bis 50% bezogen auf die stöchiometrische Menge begrenzt, vorzugsweise auf etwa 10 bis 20% über der stöchiometrischen Menge. Die Halogenierung erfolgt vorzugsweise in chlorierten Kohlenwasserstofflösungsmitteln. Die bevorzugten Lösungsmittel sind Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan, Chlorbenzol, Dichlorethan und o-Dichlorbenzol. In a further embodiment of the present invention, the halogenation of the substituted p-trifluoromethylaniline with halogenating agents such as chlorine, thionyl chloride, sulfuryl chloride, PCI5 and the like at temperatures in the range between 0 ° C and 100 ° C, preferably at 0 ° C to 70 ° C carried out. Of the various halogens, chlorine is the preferred halogen unless a particular halogen is desired. The amount of halogenating agent used is limited to an excess of 10 to 50% based on the stoichiometric amount, preferably to about 10 to 20% above the stoichiometric amount. The halogenation is preferably carried out in chlorinated hydrocarbon solvents. The preferred solvents are carbon tetrachloride, dichloromethane, chlorobenzene, dichloroethane and o-dichlorobenzene.

[0031] Das gewünschte 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin kann mit hoher Reinheit durch fraktionierte Destillation des Produkts nach der Halogenierung erhalten werden. Destilliertes Produkt kann aus einem geeigneten Lösungsmittel auskristallisiert werden, um die gewünschte Qualität zu erreichen. The desired 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline can be obtained with high purity by fractional distillation of the product after halogenation. Distilled product can be crystallized from a suitable solvent to achieve the desired quality.

[0032] Die Reinheit des Produkts wird durch Gaschromatographie ermittelt. The purity of the product is determined by gas chromatography.

[0033] Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, die den Umfang der Erfindung in keiner Weise einschränken. The invention is illustrated by the following examples, which in no way limit the scope of the invention.

[0034] In den Beispielen bedeutet m/m 1 Grammol Produkt aus 1 Grammol eingebrachtem Substrat. In the examples, m / m means 1 gramol product from 1 gramol introduced substrate.

Beispiel 1example 1

[0035] 1050 ml N-Methylpyrrolidon wurde zusammen mit 102 g (1 m/m) wasserfreiem aktiviertem Kaliumfluorid in einen Autoklav gefüllt, 377 g (1,75 Mol, GC-Reinheit 99,9%) 3,4-Dichlorbenzotrifluorid wurde zugesetzt, und ein Drucktopf wurde an den Autoklav (Reaktor) angeschlossen. 158 g (5,3 m/m) Ammoniakgas wurde aus dem Drucktopf bei Umgebungstemperatur in den Reaktor geleitet. Der Inhalt des Reaktors wurde über einen Zeitraum von 2 Stunden auf 245–250°C erhitzt, um einen Reaktordruck von 30–32 kg/cm<2> zu erhalten. Überschüssiges NH3wurde aus dem Drucktopf eingespeist, um den Reaktordruck auf 38–40 kg/cm<2> bei einer Flüssigkeitstemperatur von 245–250 °C zu halten. Das Reaktionsgemisch wurde weitere 8 Stunden auf 245–250 °C bei einem Druck von 38–40 kg/cm<2> gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde auf Umgebungstemperatur abgekühlt, NH3 wurde abgelassen. Die durch Gaschromatographie analysierte Reaktionsmassenprobe ergab 28,88% 3,4-Dichlorbenzotrifluorid, 60,44% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin, 6,9% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin und 2,65% Bestandteile mit starkem Retentionssignal. 1050 ml of N-methylpyrrolidone was filled into an autoclave together with 102 g (1 m / m) of anhydrous activated potassium fluoride, 377 g (1.75 mol, GC purity 99.9%) of 3,4-dichlorobenzotrifluoride was added , and a pressure pot was attached to the autoclave (reactor). 158 g (5.3 m / m) ammonia gas was passed into the reactor from the pressure pot at ambient temperature. The contents of the reactor were heated to 245-250 ° C. over a period of 2 hours in order to obtain a reactor pressure of 30-32 kg / cm 2. Excess NH3 was fed from the pressure pot to maintain the reactor pressure at 38-40 kg / cm 2 with a liquid temperature of 245-250 ° C. The reaction mixture was held at 245-250 ° C. at a pressure of 38-40 kg / cm 2 for a further 8 hours. The reaction mixture was cooled to ambient temperature, NH3 was vented. The reaction mass sample analyzed by gas chromatography gave 28.88% 3,4-dichlorobenzotrifluoride, 60.44% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline, 6.9% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline and 2.65% constituents with a strong retention signal.

[0036] Nach der Behandlung des Reaktionsmediums und anschliessende Fraktionierung erhielt man 58,3% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin und 9,2% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin als weiteres Isomer mit einem relativen Verhältnis von 87:13. 0,25 m/m Ausgangsmaterial wurde zurückgewonnen. Die Ausbeute von 2-Chlor-4-trifluormethylanilin betrug somit 77% bezogen auf verbrauchtes 3,4-Dichlorbenzotrifluorid. After treatment of the reaction medium and subsequent fractionation, 58.3% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline and 9.2% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline were obtained as a further isomer with a relative ratio of 87:13. 0.25 m / m raw material was recovered. The yield of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline was thus 77% based on the 3,4-dichlorobenzotrifluoride consumed.

Beispiel 2Example 2

[0037] 815 ml N-Methylpyrrolidon wurden zusammen mit 292 g 3,4-Dichlorbenzotrifluorid (1,35 Mol, GC-Reinheit 99,9%) und 118 g (1,5 m/m) kalziniertem Kaliumfluorid in einen Autoklav gefüllt, und an den Autoklav wurde ein Drucktopf angeschlossen. 213 g (9,2 m/m) Ammoniakgas wurde in den Drucktopf eingespeist. 158 g (5,3 Mol) Ammoniakgas wurden bei Umgebungstemperatur aus dem Drucktopf in den Reaktor geleitet, um zunächst einen Reaktordruck von 38–40 kg/cm<2> zu erreichen, und die Mischung in dem Autoklav wurde dann allmählich auf eine Flüssigkeitstemperatur von 245–250 °C erhitzt und dann 6 Stunden auf einer Temperatur von 245–250 °C und einem Druck von 38-40 kg/cm<2> gehalten, indem Ammoniakgas eingespeist wurde, um den gewünschten Reaktordruck zu halten. Die Gaschromatographie des Reaktionsgemisches nach 6 Stunden ergab 36,5% 3,4-Dichlorbenzotrifluorid, 52,9% 2-Chlor-4-trifluormethyIanilin, 5,7% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin und 4,3% Bestandteile mit starkem Retentionssignal. Das Isomerenverhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethylanilin zu 2-Chlor-5-trifluormethylanilin betrug 90:10%. Nach Behandlung des Reaktionsmediums wurden 0,325 m/m 3,4-Dichlorbenzotrifluorid zusammen mit 0,508 m/m 2-Chlor-4-trifluormethylanilin gewonnen, so dass die Ausbeute von 2-Chlor-4-trifluormethylanilin 75,2% betrug, bezogen auf verbrauchtem 3,4-Dichlorbenzotrifluorid. 815 ml of N-methylpyrrolidone were filled into an autoclave together with 292 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride (1.35 mol, GC purity 99.9%) and 118 g (1.5 m / m) of calcined potassium fluoride, and a pressure pot was attached to the autoclave. 213 g (9.2 m / m) ammonia gas was fed into the pressure pot. 158 g (5.3 moles) of ammonia gas was bubbled into the reactor from the pressure pot at ambient temperature to initially achieve a reactor pressure of 38-40 kg / cm 2, and the mixture in the autoclave was then gradually increased to a liquid temperature of Heated to 245-250 ° C and then maintained at a temperature of 245-250 ° C and a pressure of 38-40 kg / cm 2 for 6 hours by feeding ammonia gas in order to maintain the desired reactor pressure. Gas chromatography of the reaction mixture after 6 hours gave 36.5% 3,4-dichlorobenzotrifluoride, 52.9% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline, 5.7% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline and 4.3% components with a strong retention signal . The isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline to 2-chloro-5-trifluoromethylaniline was 90: 10%. After treatment of the reaction medium, 0.325 m / m 3,4-dichlorobenzotrifluoride were obtained together with 0.508 m / m 2-chloro-4-trifluoromethylaniline, so that the yield of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline was 75.2%, based on the amount consumed 3,4-dichlorobenzotrifluoride.

Beispiel 3Example 3

[0038] 75,4 g (0,35 Mol, GC-Reinheit 99,8%) 3,4-Dichlorbenzotrifluorid wurden zusammen mit 30,45 g (0,525 Mol) kalziniertem Kaliumfluorid sowie 1,73 g Kupfer(l)-chlorid (0,0174 Mol) zu 210 ml N-Methylpyrrolidon in einem Edelstahldruckreaktor mit einem Fassungsvermögen von 500 ml gegeben. Der Reaktor wurde angeschlossen, und 1 Mol Ammoniakgas wurde aus einem anderen Reaktor eingespeist, und das resultierende Reaktionsgemisch wurde auf 235 °C erhitzt, um einen Druck von 19 kg/cm<2>zu erhalten. Ammoniakgas wurde dann 6 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 235 °C aus einem anderen Reaktor eingespeist, um den Druck des resultierenden Gemisches auf 25–26 kg/cm<2> zu halten. Nach 6 Stunden wurde die Reaktionsprobe mittels GC analysiert; das Gemisch enthielt 51,5% 3,4-Dichlorbenzotrifluorid, 32,27% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin, 6,24% 3-Chlor-5-trifluormethylanilin und 3,4% Bestandteile mit starkem Retentionssignal. Der Umwandlungsgrad von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid betrug 49%. Das Isomerenverhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethylanilin zu 2-Chlor-5-trifluormethylanilin betrug 84:16%. 75.4 g (0.35 mol, GC purity 99.8%) 3,4-dichlorobenzotrifluoride were together with 30.45 g (0.525 mol) of calcined potassium fluoride and 1.73 g of copper (I) chloride (0.0174 mol) was added to 210 ml of N-methylpyrrolidone in a stainless steel pressure reactor with a capacity of 500 ml. The reactor was connected, and 1 mole of ammonia gas was fed from another reactor, and the resulting reaction mixture was heated to 235 ° C. so as to have a pressure of 19 kg / cm 2. Ammonia gas was then fed from another reactor for 6 hours at a reaction temperature of 235 ° C to keep the pressure of the resulting mixture at 25-26 kg / cm 2. After 6 hours the reaction sample was analyzed by GC; the mixture contained 51.5% 3,4-dichlorobenzotrifluoride, 32.27% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline, 6.24% 3-chloro-5-trifluoromethylaniline and 3.4% constituents with a strong retention signal. The degree of conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride was 49%. The isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline to 2-chloro-5-trifluoromethylaniline was 84: 16%.

Beispiel 4Example 4

[0039] 75,4 g (0,35 Mol, GC-Reinheit 99,8%) 3,4-Dichlorbenzotrifluorid wurden zu 210 g Dimethylsulfon und 30,45 g (0,525 Mol) kalziniertem Kaliumfluorid in einem Edelstahldruckreaktor mit einem Fassungsvermögen von 500 ml gegeben. Der Reaktor wurde angeschlossen und 6–7 g (1–1,2 m/m) Ammoniakgas aus einem anderen Reaktor wurden bei 30°C in den Druckreaktor geleitet, das resultierende Reaktionsgemisch wurde auf 235 °C erhitzt. Der Reaktordruck wurde durch Einspeisen von Ammoniakgas aus einem anderen Druckreaktor in regelmässigen Abständen auf 25–26 kg/cm<2> gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden auf der obigen Temperatur und dem obigen Druck gehalten, wurde dann auf 50 °C abgekühlt und durch Filtration des Salzes nach Ablassen von Ammoniak und anschliessende Fraktionierung des Gemisches unter vermindertem Druck verarbeitet. Die gaschromatographische Analyse des Reaktionsgemisches ergab 46,84% 3,4-Dichlorbenzotrifluorid, 45% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin, 6,74% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin und 1,2% Bestandteile mit starkem Retentionssignal. Der Umwandlungsgrad von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid betrug 53%, und das Isomerenverhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethylanilin zu 2-Chlor-5-trifluormethylanilin betrug 87:13%. 75.4 g (0.35 mol, GC purity 99.8%) 3,4-dichlorobenzotrifluoride were added to 210 g of dimethyl sulfone and 30.45 g (0.525 mol) of calcined potassium fluoride in a stainless steel pressure reactor with a capacity of 500 ml given. The reactor was connected and 6-7 g (1-1.2 m / m) ammonia gas from another reactor was passed into the pressure reactor at 30 ° C, the resulting reaction mixture was heated to 235 ° C. The reactor pressure was kept at 25-26 kg / cm 2 by feeding in ammonia gas from another pressure reactor at regular intervals. The reaction mixture was kept at the above temperature and pressure for 6 hours, was then cooled to 50 ° C. and processed by filtering the salt after draining off ammonia and then fractionating the mixture under reduced pressure. Gas chromatographic analysis of the reaction mixture showed 46.84% 3,4-dichlorobenzotrifluoride, 45% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline, 6.74% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline and 1.2% constituents with a strong retention signal. The degree of conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride was 53%, and the isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline to 2-chloro-5-trifluoromethylaniline was 87: 13%.

Beispiel 5Example 5

[0040] 75,4 g (0,35 Mol, GC-Reinheit 99,8%) 3,4-Dichlorbenzotrifluorid wurden zu 210 ml N,N-Dimethylimidazolidinon sowie 30,45 g (0,525 Mol) kalziniertem Kaliumfluorid in einem Edelstahldruckreaktor mit einem Fassungsvermögen von 500 ml gegeben. Der Reaktor wurde angeschlossen, und 1 m/m Ammoniakgas wurde aus einem anderen Reaktor eingespeist, und das resultierende Reaktionsgemisch wurde auf 235 °C erhitzt, um einen Druck von 19 kg/cm<2> zu erhalten. Ammoniakgas wurde dann weitere 6 Stunden bei 235 °C aus einem anderen Reaktor eingespeist, um den Druck des resultierenden Gemisches auf 25–26 kg/cm<2>zu halten. Die gaschromatographische Analyse des Reaktionsgemisches nach 6 Stunden ergab 40,46% 3,4-Dichlorbenzotrifluorid, 38,7% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin, 5,05% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin und 14,3% Bestandteile mit starkem Retentionssignal. Der Umwandlungsgrad von 3,4-Dichlorbenzotrifluorid betrug 53%. und das Isomerenverhältnis von 2-Chlor-4-trifluormethylanilin zu 2-Chlor-5-trifluormethylanilin betrug 87:13%. 75.4 g (0.35 mol, GC purity 99.8%) 3,4-dichlorobenzotrifluoride were added to 210 ml of N, N-dimethylimidazolidinone and 30.45 g (0.525 mol) of calcined potassium fluoride in a stainless steel pressure reactor given a capacity of 500 ml. The reactor was connected, and 1 m / m ammonia gas was fed from another reactor, and the resulting reaction mixture was heated to 235 ° C. to make the pressure 19 kg / cm 2. Ammonia gas was then fed from another reactor at 235 ° C for an additional 6 hours to keep the pressure of the resulting mixture at 25-26 kg / cm 2. Gas chromatographic analysis of the reaction mixture after 6 hours showed 40.46% 3,4-dichlorobenzotrifluoride, 38.7% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline, 5.05% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline and 14.3% constituents with strong Retention signal. The degree of conversion of 3,4-dichlorobenzotrifluoride was 53%. and the isomer ratio of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline to 2-chloro-5-trifluoromethylaniline was 87: 13%.

Beispiel 6Example 6

[0041] 301 g einer Mischung (1,0 Mol Isomerengemisch) von 57,37% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin (0,88 Mol), 7,61% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin (0,117 Mol) und 34% N-Methylpyrrolidon (NMP) wurden mit 500 ml Chlorbenzol gemischt. 148,4 g (1,1 m/m) Sulfurylchlorid wurden der Mischung bei 55–60 °C über einen Zeitraum von 4 Stunden zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wurde auf 55–60 °C gehalten, bis die Gaschromatographie des Reaktionsmediums 86,76% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, 11,27% Trichlortrifluormethylanilin und 1,8% Bestandteile mit starkem Retentionssignal ergab. Nach Behandlung und Fraktionierung lieferte das Reaktionsmedium 0,84 Mol 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, eine Ausbeute von 95% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin. 301 g of a mixture (1.0 mol of isomer mixture) of 57.37% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline (0.88 mol), 7.61% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline (0.117 mol) and 34 % N-methylpyrrolidone (NMP) was mixed with 500 ml of chlorobenzene. 148.4 g (1.1 m / m) sulfuryl chloride was added to the mixture at 55-60 ° C over a period of 4 hours and the reaction mixture was held at 55-60 ° C until the gas chromatography of the reaction medium was 86.76 Yielded% 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, 11.27% trichlorotrifluoromethylaniline and 1.8% constituents with a strong retention signal. After treatment and fractionation, the reaction medium gave 0.84 moles of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, a yield of 95% of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline.

Beispiel 7Example 7

[0042] 276 g einer Mischung aus 60,47% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin (0,854 Mol), 10,45% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin (0,147 Mol), 26,27% NMP und 2,66% Bestandteilen mit starkem Retentionssignal wurde mit 500 ml Chlorbenzol gemischt. 135 g (1 Mol) Sulfurylchlorid wurden der Mischung bei 55–60 °C Flüssigkeitstemperatur über einen Zeitraum von 4 Stunden zugesetzt, und die Reaktionstemperatur wurde weitere 2 Stunden gehalten. Weitere 20,2 g (0,15 m/m) Sulfurylchlorid wurden zugesetzt, um die Reaktion zum Abschluss zu bringen. Die Gaschromatographie des Reaktionsmediums ergab 84,98% 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, 14,28% Trichlortrifluormethylanilin und 0,33% Bestandteile mit starkem Retentionssignal. Nach Behandlung und Fraktionierung lieferte das Reaktionsmedium 0,809 Mol 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin, eine Ausbeute von 94% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin. 276 g of a mixture of 60.47% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline (0.854 mol), 10.45% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline (0.147 mol), 26.27% NMP and 2.66% Components with a strong retention signal were mixed with 500 ml of chlorobenzene. 135 g (1 mole) of sulfuryl chloride was added to the mixture at 55-60 ° C liquid temperature over a period of 4 hours, and the reaction temperature was held for an additional 2 hours. An additional 20.2 g (0.15 m / m) sulfuryl chloride was added to bring the reaction to completion. Gas chromatography of the reaction medium revealed 84.98% 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, 14.28% trichlorotrifluoromethylaniline and 0.33% constituents with a strong retention signal. After treatment and fractionation, the reaction medium provided 0.809 moles of 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline, a yield of 94% of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline.

Beispiel 8Example 8

[0043] 740 g (2,68 Mol Isomerengemisch) einer Mischung aus 62% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin (2,346 Mol), 8,82% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin (0,334 Mol) und 24,64% NMP (2,68 Mol Isomerengemisch) wurden mit 400 ml Dichlorethan in den Reaktor gefüllt. Die Mischung wurde dann mit 430 g (3,18 Mol) Sulfurylchlorid bei 55–60 °C über einen Zeitraum von 4 Stunden umgesetzt und dann 2 Stunden auf 65–70 °C gehalten, bis die Gaschromatographie der Reaktionsgemischprobe mindestens 99% Umwandlung ergab. Das Reaktionsgemisch wurde durch Zugabe von Wasser und Behandlung mit Alkali verarbeitet, die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck über eine 5-ft.-Säule fraktioniert, um 504,9 g destilliertes 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin zu erhalten. Die GLC des Hauptschnittes ergab 99,6% bei 93% theoretischem 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin auf 2-Chlor-4-trifluormethylanilin. 740 g (2.68 mol of isomer mixture) of a mixture of 62% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline (2.346 mol), 8.82% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline (0.334 mol) and 24.64% NMP (2.68 moles of isomer mixture) were charged into the reactor with 400 ml of dichloroethane. The mixture was then reacted with 430 g (3.18 moles) of sulfuryl chloride at 55-60 ° C for 4 hours and then held at 65-70 ° C for 2 hours until gas chromatography of the reaction mixture sample indicated at least 99% conversion. The reaction mixture was processed by adding water and treating with alkali, the organic layer was fractionated under reduced pressure on a 5 ft. Column to obtain 504.9 g of distilled 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline. The GLC of the main section gave 99.6% with 93% theoretical 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline on 2-chloro-4-trifluoromethylaniline.

Beispiel 9Example 9

[0044] 270 g (0,99 Mol Isomerengemisch) einer Mischung aus 59,42% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin (0,82 Mol), 12,37% 2-Chlor-5-trifluormethylanilin (0,174 Mol) und 24,9% NMP wurden mit 210 ml Chlorbenzol gemischt. Die Mischung wurde durch Hindurchleiten von 1,22 Mol Chlorgas bei 50–55 °C über einen Zeitraum von 8 Stunden chloriert. Der Reaktionsverlauf wurde mittels GLC überwacht. Die Reaktion wurde fortgesetzt, bis die GLC der Reaktionsgemischprobe 99% Umwandlung ergab. Das Reaktionsgemisch wurde verarbeitet durch Zugabe von Wasser, Behandeln der organischen Schicht mit Alkali, und die organische Schicht wurde unter vermindertem Druck über eine 3-ft.-Säule fraktioniert, um 92,5 g destilliertes 2,6-Dichlor-4-trifluormethylanilin zu erhalten. Die Ausbeute betrug 49% 2-Chlor-4-trifluormethylanilin. 270 g (0.99 mol of isomer mixture) of a mixture of 59.42% 2-chloro-4-trifluoromethylaniline (0.82 mol), 12.37% 2-chloro-5-trifluoromethylaniline (0.174 mol) and 24 , 9% NMP was mixed with 210 ml of chlorobenzene. The mixture was chlorinated by bubbling 1.22 mol of chlorine gas through it at 50-55 ° C. over a period of 8 hours. The course of the reaction was monitored by GLC. The reaction was continued until the GLC of the reaction mixture sample showed 99% conversion. The reaction mixture was processed by adding water, treating the organic layer with alkali, and the organic layer was fractionated under reduced pressure on a 3 ft. Column to add 92.5 g of distilled 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline receive. The yield was 49% of 2-chloro-4-trifluoromethylaniline.

[0045] Die Zahlenwerte verschiedener in der Beschreibung angegebener Parameter sind nur Näherungen, und etwas höhere oder niedrigere Werte dieser Parameter fallen in den Rahmen und Umfang der Erfindung. The numerical values of various parameters given in the description are only approximations, and slightly higher or lower values of these parameters fall within the framework and scope of the invention.

[0046] Hierin wurde zwar besonderer Wert auf die speziellen Schritte des bevorzugten Verfahrens gelegt, doch versteht es sich ganz klar, dass viele Schritte durchgeführt und viele Änderungen an den bevorzugten Schritten vorgenommen werden können, ohne von den Prinzipien der Erfindung abzuweichen. Diese und andere Änderungen an den bevorzugten Schritten der Erfindung werden für den Fachmann aus der vorliegenden Offenbarung ersichtlich, so dass es sich ganz klar versteht, dass die vorstehende Beschreibung lediglich als beispielhaft für die Erfindung und nicht als Einschränkung zu verstehen ist. While particular emphasis has been placed herein on the specific steps of the preferred method, it should be clearly understood that many steps can be performed and many changes made in the preferred steps without departing from the principles of the invention. These and other changes to the preferred steps of the invention will become apparent to those skilled in the art from the present disclosure, so it will be understood that the foregoing description is to be regarded as illustrative of the invention and not as a limitation.

Claims

1. A process for the preparation of polyhalogenated perhaloalkylaniline, comprising the following steps: a) Reacting, in a polar solvent, a compound of the following formula:

wherein: R1 and R2 each contain elements of the halogen group; and R3 is perhaloalkyl, with ammonia, in the presence of an alkali halide, at a temperature of 200 ° C to 300 ° C and a pressure of 1,961,330 Pa to 4,903,325 Pa, to form 2-haloperhaloalkylaniline; and b) reacting the 2-halo-perhaloalkylaniline formed in step a) with a halogenating agent to form a polyhalogenated perhaloalkylaniline.

2. A method for producing a polyhalogenated perhaloalkylaniline according to claim 1, wherein R1 and R2 are chlorine.

3. A method for producing a polyhalogenated perhaloalkylaniline according to claim 1, wherein R3 is trifluoromethyl.

4. The method for producing a polyhalogenated perhaloalkylaniline according to claim 1, wherein the reaction is carried out at a temperature of 235 ° C to 250 ° C and / or wherein the reaction is carried out at a pressure in the range of 2,451,662.5 Pa to 4,118,793 Pa.

5. A process for the preparation of a polyhalogenated perhaloalkylaniline according to any one of the preceding claims, wherein the alkali halide is potassium fluoride.

6. A method for producing a polyhalogenated perhaloalkylaniline according to claim 1, wherein the ammonia is anhydrous ammonia.

7. A method for producing a polyhalogenated perhaloalkylaniline according to any preceding claim, wherein the polar solvent is selected from a group consisting of N-methylpyrrolidone, dimethylsulfone, N, N-dimethylimidazolidinone, and diphenylsulfone.

8. A process for the preparation of a polyhalogenated perhaloalkylaniline according to any one of the preceding claims, wherein the solvent is N-methylpyrrolidone.

9. The method of making polyhalogenated perhaloalkylaniline according to claim 1, wherein the halogenating agent is selected from the group consisting of chlorine, sulfuryl chloride, thionyl chloride and phosphorus pentachloride (PCI5).

10. A process for the preparation of polyhalogenated perhaloalkylaniline according to any one of the preceding claims, wherein the polyhalogenated perhalogenoalkylaniline is 2,6-dichloro-4-trifluoromethylaniline.