CH497505A - Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffpigmente - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffpigmente

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CH497505A
CH497505A CH134570A CH134570A CH497505A CH 497505 A CH497505 A CH 497505A CH 134570 A CH134570 A CH 134570A CH 134570 A CH134570 A CH 134570A CH 497505 A CH497505 A CH 497505A
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amino
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CH134570A
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Armand Dr Roueche
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Ciba Geigy
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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffpigmente
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen neuen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel    (1) R,-N=N-R,-CONHR,    gelangt, worin   Ri    und Rs aromatische Reste und R2 einen Hydroxynaphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, oder den Rest einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung bedeutet, und worin einer der Reste   Rt    und Rs eine Gruppe der Formel -CONHNHCOR4 aufweist, worin R4 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Aryl Rest bedeutet, wenn man die Diazoverbindung oder eine Diazoamidoverbindung eines Amins der Formel   RINNE    mit einer Azokomponente der Formel R2CO NH-R3 kuppelt, wobei man die Komponenten derart auswählt,

   dass einer der Reste   Rt    oder Rs eine Gruppe der Formel -CONHNHCOR4 aufweist.



   Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.



   Als Amine der Formel RtNH2 verwendet man vorzugsweise Aminobenzole, insbesondere solche der rormel
EMI1.1     
 worin   Xt    und   X2    ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, aliphatische Acylamino- oder Trifluormethylgruppe, Xs ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Gruppe der Formel -CONHRs bedeutet, worin Rs ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine gebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl Trifluormethyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxyoder Alkanoylaminogruppen substituierten Phenylrest, bedeutet.



   Als Beispiele seien genannt: 2-, 3- oder 4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin 2,3 -Dichloranilin 2,4-Dichloranilin 2,5-Dichloranilin 2,6-Dichloranilin 2,4,5-Trichloranilin 2,4,6-Trichloranilin 2-,3- oder 4-Bromanilin, 2,4-Dibromanilin 2,5-Dibromanilin 2-Methyl-5-chloranilin 2-Methyl-4-chloranilin   2-Methyl-3-chloranilin    2-Chlor-5-trifluormethylanilin 2-,3- oder 4-Nitroanilin 4-Chlor-2-nitroanilin 2-Chlor-4-nitroanilin 4-Methyl-3 -nitroanilin 2,4-Dimethyl-3-nitroanilin     2-Methyl-5-nitroanilin 2-Methyl-4-nitroanilin    2-und 4-Methoxyanilin   3-Chlor-4-methoxyanilin 2-Methoxy-5-nitroanilin 2-Methoxy-5-chloranilin    2-Methoxy-5-trifluormethylanilin 2-Amino-4-trifluormethyl-4'-chlordiphenyläther   2-Nitro -4-äthoxyanilin    2-Amino-4-chlor-diphenyläther 2-Amino-2',4-dichlor-diphenyläther  <RTI  

    ID=2.4> 2-Amino-4,4'-dichlor-diphenyläther 1 -Amino-2-carbonsäuremethylester    1-Amino-2-chlor-5-carbonsäuremethylester 2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester 4-Amino-3-nitrobenzotrifluorid 2-Amino-5-nitrobenzotrifluorid 1-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäuremethylester 1-Amino-2-chlorbenzol-5-carbonsäuremethylamid 2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther   4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid    4-Chlor-3-aminobenzoesäureamid 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäureamid 4-Methoxy-3   -aminobenzoesäureamid    4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluorme thylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-carbometho xyanlid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluor methylanilid,

   4-Chlor-3   -aminobenzoesäure-3      '-trifluormethylanilid,      4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3',5'-bis-trifluormethyl-    anilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4'-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,   2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3 '-chloranilid,    5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure-3'-trifluor methylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Methyl-3   -aminobenzoesäure-3      '-trifluormethylanilid,    4-Methoxy-3   -aminobenzoesäure-3    '-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid,

   4-Methoxy-3   -aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid,    4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethyl anilid, 4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid,   4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3',5'-bis-trifluor-    methylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluor methylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-4' chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethyl-4' chloranilid.



  4-Aminobenzoesäure-2'4'-dichlorphenylamid, 4-Aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylphenyl amid, 4-Amino-3-methylbenzoesäure-3'-trifluormethyl phenylamid, 4-Amino-3-methylbenzoesäure-4'-chlorphenylamid, 4-Amino-3-nitrobenzoesäure-2'5'-dichlorphenylamid.



   Als   Azolxomponenten      verwendet    man vorzugsweise solche der Formel
EMI2.1     
 worin X ein   H-    oder Halogenatom, eine Nitro- oder Alkoxygruppe, Y1 und   Y2    Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen und R7 ein Wasser- stoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Amino-, Alkylamino- oder Acylaminogruppe oder einen heterocyclischen Rest bedeuten.



   Diese   Verbindung    erhält man durch Kondensation eines Halogenides einer 2,3-Hydroxynaphthoesäure der Formel
EMI2.2     
 mit einem entsprechenden Amin, beispielsweise 4-Amino-N,N'-dibenzoylhydrazin, 4-Amino-4'-chlor-N,N'-dibenzoylhydrazin, 4-Amino-2',4'-dichlor-N,N'-dibenzoylhydrazin, 4-Amino-4'-methoxy-N,N'-dibenzoylhydrazin, 4-Amino-3   -methyl-N,N'-dibenzoylhydrazin,    4-Amino-3-methyl-4'-chlor-N,N'-dibenzoylhydrazin, 4-Amino-3   -methyl-2',4'-dichlor-N,N'-dibenzoyl-    hydrazin, 4-Amino-3-methyl-4'-methyl-N,N'-dibenzoylhydrazin, 4-Amino-3 -methyl-4'-carbomethoxy-N,N'-dibenzoyl hydrazin, 4-Amino-3-methyl-4'-methoxy-N,N'-dibenzoylhydrazin,

   4-Amino-2'5'-dichlor-N,N'-dibenzoylhydrazin, N-4-Aminobenzoyl-N'-formylhydrazin,   N-4-Aminobenzoyl-N'-acetylhydrazin,    N-4-Amino-3-methylbenzoyl-N'-acetylhydrazin, 4-Amino-2-chlor-2',4'-dichlor-N,N'-dibenzoylhydrazin, 4-Amino-3   -nitro-2'-chlor-N,N'-dibenzoylhydrazin,    3   -Amino-4,4'-dichlor-N,N'-dibenzoylhydrazin,    3 -Amino-4-methyl-N,N'-dibenzoylhydrazin 3-Amino-4-methoxy-2',5'-dichlor-N,N'-dibenzoyl hydrazin, N-(4-Aminobenzoyl)-N'-nicotinyl-hydrazin, N-(4-Aminobenzoyl)-N'-furoyl-hydrazin, N-(4-Aminobenzoyl)-N'-thienoyl-hydrazin, N-(4-Aminobenzoyl)-N'-p-toluolsulfonyl-hydrazin, N-(4-Amino-3-methyl-benzoyl)-N'-benzolsulfonyl hydrazin.

 

   Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der   wässerig-alkalischen    Lösung der   Kupplungskomponen-    te zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem pH-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der pH-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z. B. die Salze,   insbesondere      Alkalisalze    der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht.

  Die alkalische Lösung der Kupp  lungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkyl-sulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der   1,1'-Naphthylmethansulfonsäure,    Polykondensationsprodukte   von Alkylenoxyden,    wie das Einwirkungsprodukt von Athylenoxyd auf p-Tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat.

  Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwerlöslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoff wie z. B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Äthanol oder Isopropanol.



   Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtieren abgetrennt.



   Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoamide werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Athylamin, Athanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Di äthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ss-Aminoäthylschwefelsäure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin,

   4-N-Methylaminobenzoesäure,   4-Äthylaminobenzoesäure,    l-Aminonaphthalin4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicandiamid.



   In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwerlöslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.



   Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin,   Athylenglycol,    Athylenglycolmonoäthyloder -monomethyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerigfeuchten Nutschkuchen verwendet werden.



   Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis   1800    C in saurem Medium durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, vom Vorteil. Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren isoliert werden.



  Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässrigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den meisten Fällen unnötig.



   Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw.



  Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkylharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
3,65 Teile 3-Amino-4-chlor-N,N'-dibenzoylhydrazin werden in üblicher Weise mit Eisessig und wässeriger Salzsäure, Eis und Natriumnitrit diazotiert.



   Anderseits werden 4,8 Teile 4-(2'-Hydroxy-3'-naphtoylamino)-l-benzoylaminobenzol, in einer Mischung von 150 Teilen Äthanol, 150 Teilen Wasser und 5 Teilen 30prozentiger Natronlauge in der Kälte gelöst. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol p-tert.-Octylphenol zugesetzt und anschliessend das Naphthol mit 30prozentiger Essigsäure unter gutem Rühren ausgefällt, bei einem pH-Werte von 6,0 bis 6,5. Man kuppelt durch Zugabe der oben beschriebenen Diazolösung unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 bis 6,5 und einer Temperatur von 20 bis 300, durch Zugabe von Sodalösung. Zur Beendigung der Kupplung wird 1 Stunde bei gleicher Temperatur nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser, bis im Filtrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind.

  Nach dem Trocknen bei 80 bis   90"    im   Vakuum erhält man 7,0 Teile des roten Pigmentfarbstoffes der Formel
EMI4.1     

Es ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in orangen Tönen von guter Migrations-,   tXberlackier-    und Lichtechtheit.



   In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente beschrieben, die erhalten werden, wenn man nach dem 3. beschriebenen Verfahren 1 Mol der Diazoverbindung (oder 2 Mol auf Bisacetoacetylverbindungen) der in Kolonne I genannten Amine auf 1 Mol der Kupplungskomponenten der in Kolonne II genannten 2,3-Hydroxynaphthoesäure- oder Acetoacetylaryliden kuppelt. Kolonne III bezeichnet den farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten   Polyvinylchloridfolie.   
EMI4.2     


<tb>



   <SEP>    l    <SEP> I <SEP>    I <SEP>     <SEP> II <SEP> | <SEP> III
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 3-Amino-4-chlor-N,N'-di- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3 <SEP> '-naphthoylamino)-l-para-chlor- <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin <SEP> benzoylaminobenzol
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 3-Amino-4-chlor-N,N'-di- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3 <SEP> '-naphthoylamino)-2,5-dimethyl-1- <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin <SEP> benzoylaminobenzol
<tb>  <SEP> 3 <SEP> 3-Amino-4-chlor-N,N'-di- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3 <SEP> '-naphthoylamino)-2-methoxy-5-chlor- <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin <SEP> l-p-chlorbenzoylaminobenzol
<tb>  <SEP> 4 <SEP> 3-Amino-4-chlor-N,N'-di- <SEP> 2-Hydroxy-3 <SEP> -naphthoesäure-2',4'-dimethoxy-5'- <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin <SEP> chloranilid
<tb>  <SEP> 5 <SEP> 3-Amino-4-chlor-N,N'-di- <SEP> 2-Hydroxy-3 <SEP> -naphthoesäure-2'-methoxy-anilid <SEP> 

   rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin
<tb>  <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> -Amino-4-chlor-N,N'-di- <SEP> 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-anilid <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin
<tb>  <SEP> 7 <SEP>    3 <SEP> -Amino-4-methyl-N,N'-di-    <SEP>    4-(2'-Hydroxy-3'-naphtlioylamino)-2,5-dimethyl-1-    <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin <SEP> benzoylaminobenzol
<tb>  <SEP> 8 <SEP> 3-Amino-4-methyl-N,N'-di- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-1-benzoylamino- <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin <SEP> benzol
<tb>  <SEP> 9 <SEP> 3-Amino-4-methyl-N,N'-di- <SEP>    2-Hydroxy-3 <SEP> -naphthoesäure-2',4'-dimethoxy-5'-chlor-    <SEP> blaust.

  <SEP> rot
<tb>  <SEP> benzoylhydrazin <SEP> anilid
<tb> 10 <SEP> N-(3-Amino-4-methylbenzoyl)- <SEP>    4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-1-benzoylamino-    <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb>  <SEP> N'-acetylhydrazin <SEP> benzol
<tb> 11 <SEP>    N-(3-Aznino-4-methylbenzoyl)-    <SEP> 5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-benzimidazolon <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb>  <SEP> N'-acetylhydrazin
<tb> 12 <SEP> 3-Amino-4-methoxy-N,N'- <SEP>    4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-2-methoxy-5-    <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb>  <SEP> dibenzoylhydrazin <SEP> chlor-1-benzoylaminobenzol
<tb> 13 <SEP> 3-Amino-4-methoxy-N,N'- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-2,5-dimethyl-1- <SEP> blaust.

  <SEP> rot
<tb>  <SEP> dibenzoylhydrazin <SEP> benzoylaminobenzol
<tb> 14 <SEP> N-(3-Amino-4-methoxybenzoyl)- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3'-naphtoylamino)-2,5-dimethyl-1- <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb>  <SEP> N'-acetylhydrazin <SEP> benzoylaminobenzol
<tb> 15 <SEP> N-(3-Amino-4-methoxybenzoyl)- <SEP>    2-Hydroxy-3 <SEP> -naphthoesäure-1 <SEP> -naphthylamid    <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb>  <SEP> N'-acetylhydrazin
<tb> 16 <SEP> N-(3-Amino-4-methoxybenzoyl)- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-2-methoxy-5- <SEP> blaust. 

  <SEP> rot
<tb>  <SEP> N'-acetylhydrazin <SEP> chlordiphenylharnstoff
<tb> 17 <SEP> 4-Amino-3-methyl-2',4'-di- <SEP> 2,5-Dimethoxy-4-chlor-1-acetoacetylanilin <SEP> gelb
<tb>  <SEP> chlor-N,N'-dibenzoyl-hydrazin
<tb> 18 <SEP> N-(4-Amino-3-methylbenzoyl)- <SEP> 1 <SEP> ,4-Bis-acetoacetylamino-2-chlor-5-methoxybenzol <SEP> gelb
<tb>  <SEP> N'-acetylhydrazin
<tb> 19 <SEP> N-(4-Amino-3-methoxybenzoyl)- <SEP> 4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-1-benzoylamino- <SEP> blaust.

  <SEP> rot
<tb>  <SEP> N'-formylhydrazin <SEP> benzol
<tb>   
Beispiel 2 3,6 Teile Diazoaminoverbindung der Formel
EMI5.1     
 hergestellt durch kuppeln von diazotiertem 3-Amino4-methoxy-N,N'-dibenzoylhydrazin auf Piperidin in alkalischem Medium und 3,6 Teile 4-(2'-Hydroxy-3'naphthoylamino)-5-chlor-2-methoxy-1-benzoylaminobenzol werden in 250 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, auf 70 bis   75"    erwärmt und mit 20 Teilen Eisessig versetzt. Nun wird zwei Stunden bei 120 bis 1300 nachgerührt, wobei die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung zum Pigment beendet wird. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser nachgewaschen.

  Nach dem Trocknen im Vakuum bei 800 erhält man in guter Ausbeute einen blaustichig roten Monoazofarbstoff der Formel
EMI5.2     

Das Pigment ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt Polyvinylchlorid in roten licht-, überlackier- und migrationsechten Tönen.



   Färbevorschrift
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 1400 hin- und hergewalzt. Man erhält eine reine, orangegefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.



   PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten der Formel    R1-N N-R2-CONHR3    worin   R1    und R3 aromatische Reste und R2 einen Hydroxynaphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, oder den Rest einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung bedeutet, und worin einer der Reste   R    und   R3    eine Gruppe der Formel -CONHNHCOR4 aufweist, worin R4 ein Wasserstoffatom, einen Alkyloder Aryl-Rest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung oder eine Diazoamidoverbindung eines Amins der Formel    RtNH2    mit einer Azokomponente der Formel
R2CONH-R3 kuppelt, wobei man die Komponenten derart auswählt,

   dass einer der Reste   Rt    oder Rs eine Gruppe der Formel -CONHNHCOR4 aufweist.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der Formel
EMI5.3     
 verwendet, worin   Xt    und X2 Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, aliphatische Acylaminooder Trifluormethylgruppe, X3 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Gruppe der Formel -CON HRs bedeutet, worin Rs ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder einen gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Trifluormethyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkanoylaminogruppen substituierten Phenylrest, bedeutet.

 

   2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der Formel
EMI5.4     
 verwendet, worin X ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäureester- oder Phenoxygruppe, X5 ein Wasserstoff- oder Halogenatom und   Rs    ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Carbalkoxy- oder aliphatische Acylaminogruppen substituierten Phenylrest bedeutet. 

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Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Beispiel 2 3,6 Teile Diazoaminoverbindung der Formel EMI5.1 hergestellt durch kuppeln von diazotiertem 3-Amino4-methoxy-N,N'-dibenzoylhydrazin auf Piperidin in alkalischem Medium und 3,6 Teile 4-(2'-Hydroxy-3'naphthoylamino)-5-chlor-2-methoxy-1-benzoylaminobenzol werden in 250 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, auf 70 bis 75" erwärmt und mit 20 Teilen Eisessig versetzt. Nun wird zwei Stunden bei 120 bis 1300 nachgerührt, wobei die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung zum Pigment beendet wird. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser nachgewaschen.
    Nach dem Trocknen im Vakuum bei 800 erhält man in guter Ausbeute einen blaustichig roten Monoazofarbstoff der Formel EMI5.2 Das Pigment ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt Polyvinylchlorid in roten licht-, überlackier- und migrationsechten Tönen.
    Färbevorschrift 65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 1400 hin- und hergewalzt. Man erhält eine reine, orangegefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
    PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten der Formel R1-N N-R2-CONHR3 worin R1 und R3 aromatische Reste und R2 einen Hydroxynaphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, oder den Rest einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung bedeutet, und worin einer der Reste R und R3 eine Gruppe der Formel -CONHNHCOR4 aufweist, worin R4 ein Wasserstoffatom, einen Alkyloder Aryl-Rest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung oder eine Diazoamidoverbindung eines Amins der Formel RtNH2 mit einer Azokomponente der Formel R2CONH-R3 kuppelt, wobei man die Komponenten derart auswählt,
    dass einer der Reste Rt oder Rs eine Gruppe der Formel -CONHNHCOR4 aufweist.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der Formel EMI5.3 verwendet, worin Xt und X2 Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, aliphatische Acylaminooder Trifluormethylgruppe, X3 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Gruppe der Formel -CON HRs bedeutet, worin Rs ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder einen gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Trifluormethyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkanoylaminogruppen substituierten Phenylrest, bedeutet.
    2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der Formel EMI5.4 verwendet, worin X ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäureester- oder Phenoxygruppe, X5 ein Wasserstoff- oder Halogenatom und Rs ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Carbalkoxy- oder aliphatische Acylaminogruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
    3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch
    gekennzeichnet, dass man als Azokomponente ein Naphthol der Formel EMI6.1 verwendet, worin Yt und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen und R7 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Amino-, Alkylaminooder Acylaminogruppe oder einen heterocyclischen Rest bedeuten.
    PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material.
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