Haltbares Färbepräparat Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein haltbares Färbepräparat zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasern und von Cellulosetriacetatfasern, welches ausser einem Dispersionsfarbstoff der Formel
EMI0001.0004
worin X eine Nitril-, eine Alkylsulfonyl-, eine Sul- fonsäurealkylamid- oder eine Sulfonsäure- dialkylamidgruppe, Y<B>CH</B> 2- CN, CHF,
oder CF3 und V einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, mindestens einen Dispergator enthält.
Als Polyesterfasern kommen insbesondere Kon densationsprodukte aus Terephthalsäure und Äthylen- glykol in Betracht, wie sie unter den Namen Tery- lene , Dacron , Tergal , Terital , Trevira und Diolen (eingetragene Schutzmarken) im Handel sind.
Unter den Begriff Cellulosetriacetatfasern fallen z. B. die Handelsmarken Arnel , Tricel , Cour- pleta , Eastman-50 und Trilan (eingetragene Schutzmarken).
Mit den haltbaren Färbepräparaten werden ge suchte blaustichig rote, ätzbare Färbungen erhalten, die sich durch hervorragende Licht-, Überfärbe-, Wasch-, Wasser-, Meerwasser-, Schweiss-, Rauchgas-, Sublimier-, Thermofixier- und Plissierechtheiten aus zeichnen.
Insbesondere sind überraschenderweise die Licht- echtheiten schon in 1/5 Richttypstärke um ein Mehr faches besser als jene von nahe verwandten Farb stoffen mit nur geringfügig veränderter Konstitution.
Die zur Anwendung gelangenden Farbstoffe sind nur zum Teil neu. Einige wurden schon vor längerer Zeit zum Färben von 21/2-Celluloseacetatfasern vor geschlagen. Aus diesen Angaben konnte jedoch nicht geschlossen werden, dass sie auch zum Färben von Polyesterfasern und von Cellulosetriacetatfasern in lichtechten Tönen brauchbar sein würden, da alle Handelsfarbstoffe, die sich von 4-Nitro-4'-dialkyl- amino-1,1'-azobenzolen ableiten, auf Polyesterfasern und auf Cellulosetriacetatfasern ungenügend lichtecht sind,
trotzdem sie auf 21 '2-Celluloseacetatfasern sehr gut brauchbar sind. Andere verwandte Acetatseiden- farbstoffe, wie z. B.
EMI0001.0056
und
EMI0002.0002
ziehen ausserdem viel schlechter auf Polyesterfasern und auf Cellulosetriacetatfasern und weisen ein schlechtes Aufbauvermögen auf diesen Fasern auf.
Die haltbaren Färbepräparate können die Farb stoffe (1) auch in Mischung unter sich oder mit andern geeigneten Polyesterfarbstoffen oder Cellulosetriacetat- farbstoffen enthalten.
Als Dispergiermittel, welche den Dispersionsfarb- stoffen zugesetzt werden, sind beispielsweise zu nen nen: Laurylalkoholsulfonate, Sulfitcelluloseablauge- pulver, Türkischrotöl oder Dinaphthylmethandisulfon- säuren.
In den folgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile zu verstehen; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> Ein haltbares Färbepräparat wird hergestellt aus 7 Teilen 4-Nitro-2-methylsulfonyl-4'-(N-cyan- äthyl-N-äthyl)-amino-1,1'-azobenzol, 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat, die 48 Stunden in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver gemahlen werden.
Zum Färben kann man wie folgt vorgehen: 1 Teil des erhaltenen haltbaren Färbepräparates wird mit wenig Wasser angeteigt. Die erhaltene Sus pension wird durch ein Sieb dem 0,5 gfl Lauryl- alkoholsulfonat enthaltenden Färbebad zugesetzt. Man geht nun mit 100 Teilen vorgereinigtem Polyester fasermaterial Dacron (eingetragene Schutzmarke) bei 40-50 in das Bad ein, erwärmt dieses langsam und färbt in Gegenwart von 5 cm3/1 einer Emulsion eines chlorierten Benzols in Wasser während 1 bis 2 Stunden bei 95-100 .
Die erhaltenen blaustichig roten Färbungen wer den hierauf gespült, geseift, erneut gespült und ge trocknet. Sie sind licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiss-, rauchgas-, sublimier-, thermo- fixier- und plissierecht. Ausserdem sind sie weiss ätzbar.
Färbt man in entsprechender Weise 100 Teile Arnel (eingetragene Schutzmarke), wobei ein Zu satz an Überträgern nicht erforderlich ist, so erhält man ebenfalls blaustichig rote Färbungen mit ähn lichen Echtheitseigenschaften.
<I>Beispiel 2</I> Ein haltbares Färbepräparat wird hergestellt aus 10 Teilen 4-Nitro-2-cyan-4'-(N-cyanäthyl-N- äthyl)-amino-l,1'-azobenzol, 10 Teilen Sulfitcelluloseablaugepulver und 80 Teilen Wasser.
Es wird 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet. Mit diesem Färbepräparat erhält man auf Poly- esterfasermaterial Terylene (eingetragene Schutz marke) bei 120-130 blaustichig rote Färbungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften wie mit dem Präparat aus Beispiel 1.
<I>Beispiel 3</I> Ein haltbares Färbepräparat wird hergestellt aus 10 Teilen 4-Nitro-2-sulfonsäuredimethylamid-4' (N-cyanäthyl-N-äthyl)-amino-1,1'- azobenzol und 10 Teilen Türkischrotöl.
Das obige haltbare Färbepräparat wird mit so viel Teilen Wasser angerührt, als zum Stellen auf 200 Teile notwendig ist.
Färbt man damit Cellulosetriacetatfasermaterial Courpleta (eingetragene Schutzmarke) in Gegen wart von Tripropylphosphat, so erhält man blau stichig rote, gut durchgefärbte Färbungen mit hervor ragenden Echtheitseigenschaften.
<I>Beispiel 4</I> Ein haltbares Färbepräparat wird hergestellt aus 7 Teilen 4-Nitro-4'-(N-cyanäthyl-N-äthyl)- amino-l, l'-azobenzal-2-sulfonsäure- methylamid, 38 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 530 Teilen Wasser.
Nach 48stündigem Mahlen in einer Kugelmühle kann die erhaltene kolloidale Lösung mit 25 Teilen Butylcarbitol und 400 Teilen 6<B>04</B> iger Carboxymethyl- cellulose vermischt werden. Diese Druckpaste eignet sich sehr gut für den Vigoureuxdruck auf Polyester faserkammzug, wie z. B. Diolen (eingetragene Schutzmarke).
<I>Beispiel 5</I> Ein haltbares Färbepräparat wird hergestellt aus 17 Teilen 4-Nitro-2-cyan-4'-(N-cyanäthyl-N- äthyl)-amino-1,1'-azobenzol, 48 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 25 Teilen Butylcarbitol in 50 Teilen Wasser. Es kann mit 500 Teilen Kristallgummi 1 :2, 30 Teilen Glycerin und 320 Teilen Wasser zu einer Druckpaste vermischt werden, mit der man auf Polyester- und Cellulosetriacetatgewebe scharfe blaustichig rote Drucke mit hervorragenden Echtheits eigenschaften erhält.
Die besonders ökonomischen Farbstoffe der For mel
EMI0003.0001
worin Z Wasserstoff oder Alkyl und Y CHCN, CHF oder CF3 bedeuten, sind neu. Sie können durch Ümsetzung eines Mols eines 1-Diazo-4-nitro-benzol-2-sulfonsäurealkylamids bzw. -sulfonsäuredialkylamids mit 1 Mol eines N-Cyanäthyl- bzw. N-Difluoräthyl- bzw. N-Trifluor- äthyl-N-alkyl-aminobenzols erhalten werden.
Die Farbstoffe der Formel
EMI0003.0014
worin W eine Nitril- oder eine Alkylsulfonylgruppe, Y CH.,-CN, CHF, oder CF3 und V einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Ein- schränkung, dass, wenn Y für CH2 CN steht, V nur einen Propyl-, Allyl- oder Butylrest darstellt, sind ebenfalls neu.
Sie lassen sich durch Umsetzung eines Mols 1- Diazo-4-nitro-2-alkylsulfonyl-benzol bzw. -2-cyan- benzol mit 1 Mol eines N-Difluoräthyl- bzw. N-Tri- fluoräthyl-N-alkyl-aminobenzols bzw. 1 Mol eines N-Cyanäthyl-N-propyl- bzw. -N-butyl- bzw. -N-allyl- aminobenzols in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium herstellen.
Durable dyeing preparation The present invention provides a durable dyeing preparation for dyeing and printing polyester fibers and cellulose triacetate fibers which, in addition to a disperse dye of the formula
EMI0001.0004
wherein X is a nitrile, an alkylsulfonyl, a sulfonic acid alkylamide or a sulfonic acid dialkylamide group, Y <B> CH </B> 2- CN, CHF,
or CF3 and V denote an alkyl or alkenyl radical having 1 to 4 carbon atoms, contains at least one dispersant.
Particularly suitable polyester fibers are condensation products made from terephthalic acid and ethylene glycol, such as are commercially available under the names Terelene, Dacron, Tergal, Terital, Trevira and Diolen (registered trademarks).
The term cellulose triacetate fibers include, for. B. the trademarks Arnel, Tricel, Courpleta, Eastman-50 and Trilan (registered trademarks).
With the durable dye preparations, sought-after blue-tinged red, etchable dyeings are obtained, which are characterized by excellent light, over-dyeing, washing, water, sea water, sweat, smoke, sublimation, heat-setting and pleating fastness properties.
In particular, surprisingly, the light fastness properties are several times better than those of closely related dyes with only a slightly different constitution, even at 1/5 standard type thickness.
The dyes used are only partly new. Some were proposed a long time ago for dyeing 21/2 cellulose acetate fibers. From this information, however, it could not be concluded that they would also be useful for dyeing polyester fibers and cellulose triacetate fibers in lightfast shades, since all commercial dyes that differ from 4-nitro-4'-dialkylamino-1,1'-azobenzenes derive, are insufficiently lightfast on polyester fibers and cellulose triacetate fibers,
although they are very useful on 21 '2 cellulose acetate fibers. Other related acetate silk dyes, such as B.
EMI0001.0056
and
EMI0002.0002
they are also much more difficult to draw on polyester fibers and cellulose triacetate fibers and have poor build-up capacity on these fibers.
The durable dye preparations can contain the dyes (1) as a mixture with each other or with other suitable polyester dyes or cellulose triacetate dyes.
Examples of dispersants that are added to the dispersion dyes are: lauryl alcohol sulfonates, sulfite cellulose liquor powder, Turkish red oil or dinaphthyl methanedisulfonic acids.
In the following examples, parts are to be understood as meaning parts by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> A durable dye preparation is made from 7 parts of 4-nitro-2-methylsulfonyl-4 '- (N-cyano-ethyl-N-ethyl) -amino-1,1'-azobenzene, 4 Parts of sodium dinaphthylmethanedisulphonic acid, 4 parts of sodium cetyl sulphate and 5 parts of anhydrous sodium sulphate, which are ground to a fine powder in a ball mill for 48 hours.
For dyeing you can proceed as follows: 1 part of the stable dye preparation obtained is made into a paste with a little water. The suspension obtained is added through a sieve to the dyebath containing 0.5 g lauryl alcohol sulfonate. 100 parts of pre-cleaned polyester fiber material Dacron (registered trademark) are now entered into the bath at 40-50, heated slowly and colored in the presence of 5 cm3 / 1 of an emulsion of a chlorinated benzene in water for 1 to 2 hours at 95- 100.
The bluish red dyeings obtained are then rinsed, soaped, rinsed again and dried. They are light, overdyeing, washing, water, sea water, welding, smoke gas, sublimation, heat-setting and pleating. They can also be white-etched.
If 100 parts of Arnel (registered trade mark) are dyed in a corresponding manner, with no need to add carriers, one also obtains blueish red dyeings with similar fastness properties.
<I> Example 2 </I> A durable dye preparation is made from 10 parts of 4-nitro-2-cyano-4 '- (N-cyanoethyl-N-ethyl) -amino-1,1'-azobenzene, 10 parts of sulphite cellulose liquor powder and 80 parts of water.
It is ground in a ball mill for 48 hours. The paste obtained is dried by spraying. With this dye preparation, on polyester fiber material Terylene (registered trademark) at 120-130, bluish red dyeings with similar fastness properties as with the preparation from Example 1 are obtained.
<I> Example 3 </I> A durable dye preparation is made from 10 parts of 4-nitro-2-sulfonic acid dimethylamide-4 '(N-cyanoethyl-N-ethyl) -amino-1,1'-azobenzene and 10 parts of Turkish red oil.
The above durable dye preparation is mixed with as many parts of water as is necessary to make up to 200 parts.
If the cellulose triacetate fiber material Courpleta (registered trademark) is dyed with it in the presence of tripropyl phosphate, the result is bluish red, well-dyed dyeings with excellent fastness properties.
<I> Example 4 </I> A durable dye preparation is made from 7 parts of 4-nitro-4 '- (N-cyanoethyl-N-ethyl) -amino-l, l'-azobenzal-2-sulfonic acid methylamide, 38 Parts of sodium dinaphthylmethanedisulphonic acid and 530 parts of water.
After milling for 48 hours in a ball mill, the colloidal solution obtained can be mixed with 25 parts of butyl carbitol and 400 parts of 6 04 carboxymethyl cellulose. This printing paste is very suitable for Vigoureux printing on polyester fiber combed, such as B. Diolen (registered trademark).
<I> Example 5 </I> A durable dye preparation is made from 17 parts of 4-nitro-2-cyano-4 '- (N-cyanoethyl-N-ethyl) -amino-1,1'-azobenzene, 48 parts of dinaphthylmethanedisulfonic acid Sodium and 25 parts of butyl carbitol in 50 parts of water. It can be mixed with 500 parts of crystal rubber 1: 2, 30 parts of glycerol and 320 parts of water to form a printing paste with which sharp blue-tinged red prints with excellent fastness properties are obtained on polyester and cellulose triacetate fabrics.
The particularly economical dyes of the formula
EMI0003.0001
where Z is hydrogen or alkyl and Y is CHCN, CHF or CF3, are new. You can transfer one mole of a 1-diazo-4-nitro-benzene-2-sulfonic acid alkylamide or sulfonic acid dialkyl amide with 1 mole of an N-cyanoethyl or N-difluoroethyl or N-trifluoroethyl-N-alkyl aminobenzene can be obtained.
The dyes of the formula
EMI0003.0014
where W denotes a nitrile or an alkylsulfonyl group, Y denotes CH., -CN, CHF, or CF3 and V denotes an alkyl or alkenyl radical having 1 to 4 carbon atoms, with the restriction that when Y denotes CH2 CN, V denotes represents only a propyl, allyl or butyl radical are also new.
You can by reacting one mole of 1-diazo-4-nitro-2-alkylsulfonyl-benzene or -2-cyanobenzene with 1 mole of an N-difluoroethyl or N-tri-fluoroethyl-N-alkyl-aminobenzene or 1 mole of an N-cyanoethyl-N-propyl- or -N-butyl- or -N-allyl- aminobenzene in an acidic, optionally buffered medium.